SA99200213B1 - مركبات acetals، تحضيرها وإستخدامها - Google Patents
مركبات acetals، تحضيرها وإستخدامها Download PDFInfo
- Publication number
- SA99200213B1 SA99200213B1 SA99200213A SA99200213A SA99200213B1 SA 99200213 B1 SA99200213 B1 SA 99200213B1 SA 99200213 A SA99200213 A SA 99200213A SA 99200213 A SA99200213 A SA 99200213A SA 99200213 B1 SA99200213 B1 SA 99200213B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- acetal
- acetals
- reaction
- zirconium
- compound
- Prior art date
Links
- -1 Acetals compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 38
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 62
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 53
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims abstract description 7
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 claims description 78
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 19
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 17
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 14
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 230000003606 oligomerizing effect Effects 0.000 claims description 5
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 2
- 239000001089 [(2R)-oxolan-2-yl]methanol Substances 0.000 claims 1
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 abstract 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 42
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 37
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 36
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 34
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 33
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 22
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 description 21
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Substances CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 14
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 13
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 13
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 12
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 11
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 10
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 10
- DQMIMDYVLMHBJZ-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(2-ethylhexoxy)propan-2-yloxymethyl]heptane Chemical compound CCCCC(CC)COC(C)(C)OCC(CC)CCCC DQMIMDYVLMHBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 9
- 230000008859 change Effects 0.000 description 8
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 7
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000033001 locomotion Effects 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 5
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 5
- 238000003420 transacetalization reaction Methods 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 4
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960004279 formaldehyde Drugs 0.000 description 4
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 4
- HEWZVZIVELJPQZ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxypropane Chemical compound COC(C)(C)OC HEWZVZIVELJPQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 150000002905 orthoesters Chemical class 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- NLZAXKDCFFFKTP-UHFFFAOYSA-N 1-(2-octadecoxypropan-2-yloxy)octadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(C)(C)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC NLZAXKDCFFFKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GADXYXVNKDZTOE-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,2-dimethylpropoxy)propan-2-yloxy]-2,2-dimethylpropane Chemical compound CC(C)(C)COC(C)(C)OCC(C)(C)C GADXYXVNKDZTOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KPZNSNQSUHYLJY-UHFFFAOYSA-N 2-(2,2-dimethylpropanoyloxy)propan-2-yl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CC(C(=O)OC(C)(C)OC(C(C)(C)C)=O)(C)C KPZNSNQSUHYLJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 2
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 2
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000003997 cyclic ketones Chemical class 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001760 dimethyl sulfoxide Drugs 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Natural products O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 2
- 230000008570 general process Effects 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- BKBMACKZOSMMGT-UHFFFAOYSA-N methanol;toluene Chemical compound OC.CC1=CC=CC=C1 BKBMACKZOSMMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KPSSIOMAKSHJJG-UHFFFAOYSA-N neopentyl alcohol Chemical compound CC(C)(C)CO KPSSIOMAKSHJJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- MWUDABUKTZAZCX-UHFFFAOYSA-N 1,1-diethoxycyclohexane Chemical group CCOC1(OCC)CCCCC1 MWUDABUKTZAZCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DREPNVTYZDEHMB-UHFFFAOYSA-N 1-(2-decoxypropan-2-yloxy)decane Chemical compound CCCCCCCCCCOC(C)(C)OCCCCCCCCCC DREPNVTYZDEHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBKOBOOLJCIBBP-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hexadecoxypropan-2-yloxy)hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(C)(C)OCCCCCCCCCCCCCCCC HBKOBOOLJCIBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJFSRNMEVMPSLO-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hexoxypropan-2-yloxy)hexane Chemical compound CCCCCCOC(C)(C)OCCCCCC YJFSRNMEVMPSLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCVIVMMPOZGKJX-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methoxypropan-2-yloxy)octadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(C)(C)OC LCVIVMMPOZGKJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPDYAFFNMYJCN-UHFFFAOYSA-N 1-(2-tetradecoxypropan-2-yloxy)tetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC(C)(C)OCCCCCCCCCCCCCC OEPDYAFFNMYJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOTHBMSACCHRLC-UHFFFAOYSA-N 1-methoxyhexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC YOTHBMSACCHRLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GESHCVZUGYGYTC-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(oxolan-2-ylmethoxy)propan-2-yloxymethyl]oxolane Chemical compound C1CCOC1COC(C)(C)OCC1CCCO1 GESHCVZUGYGYTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMGHERXMTMUMMV-UHFFFAOYSA-N 2-methoxypropane Chemical compound COC(C)C RMGHERXMTMUMMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001136792 Alle Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXNKUBJIXVVNPY-UNYLCCJPSA-N N(2)-carboxyethyl-2'-deoxyguanosine Chemical compound C1=NC=2C(=O)NC(NC(C)C(O)=O)=NC=2N1[C@H]1C[C@H](O)[C@@H](CO)O1 MXNKUBJIXVVNPY-UNYLCCJPSA-N 0.000 description 1
- 102000001708 Protein Isoforms Human genes 0.000 description 1
- 108010029485 Protein Isoforms Proteins 0.000 description 1
- 101150075039 Tepsin gene Proteins 0.000 description 1
- BVUREIMYRSAYNI-UHFFFAOYSA-N [N].[N].[Ar] Chemical compound [N].[N].[Ar] BVUREIMYRSAYNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 1
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 150000003998 acyclic ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LBJNMUFDOHXDFG-UHFFFAOYSA-N copper;hydrate Chemical compound O.[Cu].[Cu] LBJNMUFDOHXDFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000037029 cross reaction Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- RUSXXJKVMARGOF-UHFFFAOYSA-N cyclohexane;heptane Chemical compound C1CCCCC1.CCCCCCC RUSXXJKVMARGOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002084 enol ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N ethylaluminum Chemical compound [Al].C[CH2] MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- XPGAWFIWCWKDDL-UHFFFAOYSA-N propan-1-olate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CCC[O-].CCC[O-].CCC[O-].CCC[O-] XPGAWFIWCWKDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- OMQSJNWFFJOIMO-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrafluoride Chemical compound F[Zr](F)(F)F OMQSJNWFFJOIMO-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- LSWWNKUULMMMIL-UHFFFAOYSA-J zirconium(iv) bromide Chemical compound Br[Zr](Br)(Br)Br LSWWNKUULMMMIL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XLMQAUWIRARSJG-UHFFFAOYSA-J zirconium(iv) iodide Chemical compound [Zr+4].[I-].[I-].[I-].[I-] XLMQAUWIRARSJG-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/30—Compounds having groups
- C07C43/303—Compounds having groups having acetal carbon atoms bound to acyclic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/12—Radicals substituted by oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/003—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table without C-Metal linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
ملخص: يتعلق الإختراع الحالي بمركب acetal، حيث يكون acetal هو 2,2 di tetrahydrofurfuryloxy) propane) جرت معالجته لإنتاج acetal وبطرق لإستخدام .acetal
Description
مركبات 2826)015؛ تحضيرها وإستخدامها الوصف الكامل خلفية الإختراع يتعلق الإختراع الحالي بمركبات acetals بطرق لتحضيرها وبإستخدامها. داخل سياق البحث في محفزات catalysts من أجل أليجومرية oligmerizing ethylene إلى alpha-olefins خفيفة؛ اهتم صاحب الطلب بمركبات acetals التي قد تشكل ٠ .مركب مع zirconium يكون له نشاط تحفيزي عالي من أجل هذا التفاعل للأليجومرية oligmerization reaction المخصوص. يصف الفن السابق طريقتين عامتين لتصنيع ketone acetals تتكون إحداهما من تفاعل ortho-ester مع ketone لإنتاج ketone acetal المرغوب. نحصل على نفس acetals بإستخدام نوع ثاني من التفاعل الذي يتكون من تفاعل acetylene مستبدل مع جزيئين من 816001. يمكن ٠ إضافة طرق أخرى لتصنيع acetals إلى الطريقتين الأساسيتين: طريقة تتكون من تفاعل aldehyde أو ketone مع واحد أو أكثر من alcoholes وطريقة؛ معروفة بالأسئيلية الإنتقالية ctransacetalization بإستخدام acetal و .ALCOHOL طرق أخرى غير مباشرة لتصنيع acetals معروفة أيضاء لكن من النادر إستخدامها. (Sa تصنيع acetals "غير حلقية non cyclic بإستخدام طرق فنية سابقة تقليدية. إن ve المصطلح "أسيتال غير حلقي cyclic acetal 008" كما هو مستخدم في الوصف الحالي يعني acetals مع الصيغة أدناه Led المجموعات RI و22 لا تشكل حلقة cycle 73 دل يوم “سيم يمكن تصنيعها بإستخدام الأستيلية الإنتقالية transacetalization بذلك يحتاج هذا التصنيع إلى تحريك التوازن تجاه acetal المرغوب للحصول على ناتج جيد ولفصل acetal المرغوب عن © - منتجات أخرى ومواد متفاعلة reactants زائدة. يمكن فصل acetal عن المكونات الأخرى للخليط بواسطة التقطير distillation عندما تسمح بذلك نقاط غليان المكونات المختلفة للخليط؛ أيضا يمكن إستخدام تقطير مادة acetal-alcohol مشتركة نقطة الغليان؛ إذا وجدت. إذا لم توجد مادة acetal-alcohol مشتركة نقطة الغليان» يجب إستعمال وسائل أخرى لعزل acetal المرغوب. دراسة من الفن السابق تكشف عن عدد من الوثائق عن تصنيع [2806618. Yo بذلك؛ يصف: AAT v
N.B. Lorette and W.L. Howard, in Organic Synthesis Coll. Vol. V, p. 5, transacetalization بواسطة الأستيلية الإنتقالية acetone من acetal طريقة عامة من أجل تصنيع المرغوب. في هذا التصنيع؛ تكون acetal المقابل إلى alcohol 5 2,2-di(methoxy)propane من في الصيغة العامة أعلاه متمائلة. إنه المصطلح R45 R3 بحيث تكون المجموعات acetals يعني "alcohol corresponding to the desired acetal المرغوب acetal مقابل إلى alcohol” © متماثلان). R45 R3 حيث يكون R4OH مع الصيغة 23011 (أو alcohol يصف: Fieser and Fieser, in "Reagents for Organic Synthesis", Vol. 5, .م 360, .2-methoxypropane من acetone acetals طريقة إضافية لتصنيع إن طريقة .10:0101 acetals في وثائق الفن السابق؛ إستبقينا طريقتين غير مباشرتين لتصنيع ٠ أولى من:
B.S. Bal and H.W. Pinnick in J. Org. Chem. Vol. 44, p. 3727-3728 (1979) المرغوب؛» acetal المقابل إلى alcohol من formaldehyde acetals تصف إنتاج بحيث تكون acetals في هذا التصنيع؛ تكون trimethylchlorosilane 5 dimethylsulphoxide في الصيغة العامة أعلاه متماثلة. R45 183 المجموعات إن طريقة إضافية من:
B.C. Barot, H.W. Pinnick in J. Org. Chem. Vol. 46, .م 2981-2983 (1981) ثنائي التماثل مع acetal متماثلة بواسطة التحويل البيني لمركب formol acetals تصف إنتاج المتماثل المتطاير. acetal إزالة العام للاختر اع cia ol) Y. تكون متملة في formol acetals 5 acetone acetals الإختراع الحالي هي acetals إن الصيغة العامة التالية:
RI, _-OR3 يوم 7ع هما مجموعات (Laid) (R45 و23 methyl هما مجموعات R25 RI حيث يكون أو «dodecyl أو مجموعات «decyl أو مجموعات chexyl أو مجموعات «2,2-dimethylpropyl ve أو مجموعات octadecyl أو مجموعات chexadecyl أو مجموعات stetradecyl مجموعات ttetrahydrofurfuryl AAT
¢ أو حيث يكون 181 R25 هما مجموعات methyl ويكون R45 R3 مختلفين وهما ic sane methyl ومجموعة toctadecyl أو حيث يكون 181 R25 هما ذرات هيدروجين ويكون R3 و84 متماتلين وهما مجموعات hexyl أو مجموعات 2-ethylhexyl أو مجموعات .hexadecyl ° يمكن إستخدام 810010165 سلسلة مستقيمة بوجه (gals للحصول على المركبات التالية التي فيها يكون R25 R1 هما مجموعات R45 R35 methyl هما مجموعتان cn-hexyl أو مجموعتان n-decyl أو مجموعتان n-dodecyl أو مجموعتان n-tetradecyl أو مجموعتان «n-hexadecyl أو مجموعتان n-octadecyl أو مجموعة methyl ومجموعة n-octadecyl أو التي فيها يكون 181 و02 هما ذرات هيدروجين R35 و84 هما مجموعتان ال2ا«0-06؛ أو مجموعتان .n-hexadecyl ٠ من transacetalization بواسطة الأستيلية الإنتقالية acetone acetals تصنع سلسلة أولى من بإستخدام العملية العامة الموصوفة من: 2,2-di(methoxy)propane
N.B. Lorette and W.L. Howard; -Fieser y Fieser ثنائي التماثل بإستخدام الطريقة الموصوفة من acetal عندئذ يصنع بإستخدام الطريقة الموصوفة من: formol acetals تصنع (SUA بالإضافة vo
B.S. Bal and H.W. Pinnick. الإختراع الحالي بإستخدام عمليات تنقية وفصل acetals diy تصنع؛ تتفصل تتميز هذه المنتجات بطيف رنين acetal تقليدية يعتمد إختيارها على مواصفات كل لها بإستخدام "00101687 magnetic resonance spectrum" مغناطيسي نووي وفي بعض الحالات بالفحص المجهري (NMR (CD,Cly)) di-deuterated dichloromethane ٠ .(IR) "infra red spectro scopy" بالأشعة تحت الحمراء bli 5 ويقاس zirconium عندما تتركب هذه 3ل80618 مع مركب قد .alpha olefins إلى oligomerizing ethylene هذه المركبات لأليجومرية وبتحديد أكقثر zirconium halide هو zirconium يكون هذا المركب بالدى zirconium tetraiodide «ZrCly zirconium tetrachloride Jw zirconium tetrahalide ve يمكن أيضا إشتقاق .ZrFy zirconium tetrafluoride ينعي أر zirconium tetrabromide أو (R"O مع الصيغة alkoxy هو مجموعة R' حيث يكون ZrRY مع الصيغة zirconium مركب AAT
° مجموعة amido مع الصيغة RN أو مجموعة carboxylate مع الصيغة tR"COO يكون R" بذلك هو مجموعة hydrocarbyl أو alkyl de sane يفضل أن تحتوي على حوالي ١ إلى 7١0 ذرة كربون. إن مركبات alkoxide هذه تكون؛ على سبيل المثال» zirconium tetrapropylate مع الصيغة zirconium tetrabutylate «Zr(OC3Hy)y مع الصيغة ¢Zr(OC4Hy)s مثال على مركبات هه carboxylate هو tetra-2-ethyl-2-hexanate 4( 71:)00011. إن مركب zirconium قد يكون أيضا هو oxycarboxylate مفسل dizirconium-oxo-hexaethyl-2-hexanoate مع الصيغة [Zr(OCOC7H;5)3]20 يتعلق الإختراع الحالي أيضا بعملية بتحديد أكثر لتصنيع acetals معينة بواسطة تفاعل مركب carbonyl غير حلقي aldehyde Jie أو ketone مع الصيغة العامة R'IR2C=0 حيث يكون (R25 1801 ٠ اللذان قد يتماثلان أو يختلفان؛ هما هيدروجين أو مجموعات aryl أو مجموعات alkyl ad أو متفرع تحتوي على ١ إلى ٠١ ذرة كربون؛ مع على الأقل 2160101 واحد مع الصيغة العامة 18011 حيث يكون R' هو مجموعة hydrocarbon خطي أو متفرع تحتوي على ١ إلى ٠١ ذرة كربون. : يتعلق هذا الجانب الخاص من الإختراع الحالي بعملية لتصنيع acetals على الأقل alcohol ve واحد R'OH الذي فيه يكون 18 هو مجموعة 10/1لة خطي أو متفرع تحتوي على ١ إلى Ye ذرة كربون؛ يفضل ؛ إلى ١١ ذرة كربون. بتحديد أكثر؛ يوفر الإختراع الحالي عملية لتصنبع acetals من على الأقل alcohol واحد من الصيغة R'OH حيث يكون R' هو مجموعة alkyl متفرع؛ بوجه خاص مجموعة alkyl تحتوي على تفرع عند الموضع 2-cthylhexyl Jie ١ يصف الفن السابق طريقتين عامتين لتصنيع ketone acetals تتكون إحداهما من تفاعل ortho-ester ٠ مع ketone لإنتاج ketone acetal المرغوب. نحصل على نفس acetals بإستخدام نوع ثاني من التفاعل الذي يتكون من تفاعل acetylene مستبدل مع جزيئين من alcohol يمكن إضافة طرق أخرى لتصنيع acetals إلى الطريقتين الأساسيتين: طريقة تتكون من تفاعل aldehyde أو ketone مع واحد أو أكثر من calooholes وطريقة؛ معروفة بالأسئيلية الإنتقالية بإستخدام acetal وامطه»1ة. طرق أخرى غير مباشرة لتصنيع acetals Yo ١ معروفة (Lad لكن من النادر إستخدامها. تكشف دراسة من الفن السابق عن الوثائق التالية لتصنيع acetal بوجه خاص. هذه الوثائق هي: AAT
“ C.R.
Hebd.
Séances Acad.
Sci., 257 <1963> p. 690-692, التي تصف إنتاج sel ny «di-sec-octyloxy-2,2-propane الإختراع الأمريكية رقم 1441978 التي تصف إنتاج ketals سلسلة خطية أو متفرعة مع الصيغة العامة: R' OR'2 > R'} OR2 dus 0 يكون R' و1801 هما مجموعات alkyl أو aryl تحتوي على ١ إلى oe Sci dA أو R' و81 معا مع الكربون المرتبط معهما يشكلون حلقة 112(4©) أو o(CHy)s وفيها يكون 82 هو مجموعة alkyl خطي أو متفرع تحتوي على ؟ إلى 8 ذرات كربون. إن تصنيع acetals من aldehydes أو alcoholes 5 ketones بواسطة تحفيز حمض هو تفاعل معكوس. من أجل الحصول على ناتج acetal مقبول؛ بيجب تحريك التوازن في إتجاه تصنيع .acetal ٠ تستخدم طرق متعددة لتحريك التوازن تجاه تشكيل acetal يدخل ضمنها إستخدام فائض كبير من واحد من المواد المتفاعلة؛ بوجه عام 8160101؛ الذي يتطلب عندئذ إزالة هذا الفائض في خطوة لتنقية المنتج المرغوب. عند التصنيع من aldehyde أو alcohols ketone نحصل على أفضل ناتج acetal عند إزالة الماء المتكون مع تقدم التفاعل. يمكن إستخدام عدة طرق لإزالة الماء. م تقطير مادة مشتركة نقطة الغليان بين مذيب وماء Al يجب أن يكون المذيب والماء على الأقل قابلين للإمتزاج جزئيا ويجب أن تكون نقاط الغليان للمكونات المختلفة في وسط التفاعل متوافقة مع هذه المادة المشتركة في نقطة الغليان؛ أو الإمساك بالماء بواسطة التفاعل مع مركب كميائي»؛ على سبيل المثال ortho-ester أو 206181 آخر. مع ذلك؛ يجب ملاحظة أن المنتجات الثانوية المتكونة في هذا التفاعل Je) سبيل المثال (ester تجعل فصل المنتج صعبا. Y. يمكن أيضا الإمساك بالماء بواسطة الإمتزاز adsorption على مادة صلبة مزالة الماء التي قد تكون «copper sulphate aluminum oxide «calcium sulphate منخل جزيئي molecular sieve أو أي مركب آخر معروف للشخص الماهر الذي يمكنه الإمساك بالماء المتكون بدون التداخل في التفاعل الذي يشكل المنتج المرغوب. المحفز الحمضي قد يكون قابلا للذوبان في الوسط؛ الذي بذلك يكون متجانساء مع ذلك؛ يجب vo تعادل وفصل المحفز القابل للذوبان عن المكونات الأخرى من وسط التفاعل عند نهاية التفاعل. بذلك يجب توفير وسائل مناسبة لإجراء هذه المعالجات. AAT
إستخدام محفز قابل للذوبان» على سبيل المثال sulphonic acid 08178-10101606 لاينسجم مع إستخدام منخل جزيئي لإمتزاز الماء الناتج؛ بسبب التفاعلات المتداخلة بين المادة الصلبة الممتزة والحمض. يصف: WORTEL. et al. in "Synthesis of acetals using molecular sieves III, the use of solid ° acids as catalysts" in Rec.
Trav.
Chim.
Netherlands, 1977, Vol. 96, p. 44-49, إستخدام محفز صلب مع طبيعة حمضية مثل silica-alumina sulphonic resin في الحالة الأخيرة؛ يعاد توليد المحفز وعامل إزالة الماء. يصف WORTEL وآخرين إستخدام هذا النظام لتصنيع acetal المشتق من cyclohexanone و .cthanol
(Sa ٠ عموما تصنيع acetals بإستخدام CLS فنية Alle ويمكن تصنيعها بإستخدام طرق أستيلية إنتقالية transacetalization لكن يحتاج هذا التصنيع أن يقدر على تحريك التوازن بواسطة تقطير مادة —alcohol مذيب مشتركة نقطة الغليان مع نقطة غليان مناسبة أو يتطلب وسائل أخرى صعبة أحيانا للإجراء عندما لايشكل المذيب مادة مشتركة نقطة الغليان مع alcohol المستخدم. الوصف التفصيلي للإختراع
yo في جانب إضافي يوفر الإختراع الحالي عملية لتصنيع acetals مع الصيغة العامة:
0 3 با لج R'2 OR'4 حبث مركب carbonyl غير حلقي مثل aldehyde أو ketone مع الصيغة العامة R'IR2C=0 حيث يكون !"18 و 82 المتماثلين أو المختلفين؛ هما هيدروجين أو مجموعات aryl أو مجموعات alkyl خطي أو متفرع تحتوي على ١ إلى ٠١ ذرة كربون؛ يتفاعل مع على الأقل alcohol واحد © مع الصيغة العامة ROH التي فيها R' يمثل 183 أو 184 في الصيغة العامة (I) أعلاه وهو مجموعة alkyl خطي أو متفرع تحتوي على ١ إلى ٠١ ذرة كربون؛ يفضل ؛ إلى ١١ ذرة كربون؛ تتميز Jel ol aly التصنيع في مذيب hydrocarbon في وجود تركيبة تحفيزية تشمل على الأقل محفز حمض صلب واحد وعلى الأقل منخل جزيئي واحد. بذلك تصنع acetals مع الصيغة العامة (1)»؛ التي فيها يكون 183 و 184 متمائثلين». من «gad alcohol vo وتصنع acetals مع الصيغة العامة (I) التي فيها يكون 183 و 184 مختلفين؛ من على الأقل إثنين من alcohol مختلفين. AAT
A
في عملية التصنيع من الإختراع؛ تختار المواد المتفاعلة بحيث تكون النسبة الجزيئية يفضل النسبة الجزيئية 1:٠0 إلى 1:١ حوالي carbonyl [alcohol لمركب mole ratio إستخدام فائض من مركب Lad يشمل نطاق الإختراع الحالي .٠:7 حوالي carbonyl [alcohol carbonyl [alcohol فيما يتعلق بشروط التناسب الكميائي؛ بمعنى؛ نسبة جزيئية لمركب carbonyl .٠٠١:١ حوالي 1 إلى ° مع acetals إن مميزات العملية من هذا الجانب من الإختراع تتضمن إحتمال الحصول على جيد. إن إستخدام Jeli Janes alcohol معدلات تحول جيدة؛ على سبيل المثال فيما يتعلق مع محفز صلب في عملية الإختراع له أيضا ميزة التمكن من عزل هذا المحفز الصلب بسهولة عن وسط التفاعل. بالإضافة لذلك؛ من السهل إعادة توليد هذا المحفز؛ وبعد إعادة توليده لاتتغير خواصه التحفيزية. ٠
La يحتمل ¢2,2-di(2-ethylhexyloxy)-propane في الحالة الخاصة لتصنيع transacetalization إنتقالية di ul يتعلق بتصنيع Lad إجراء التصنيع عند تكلفة منخفضة من 010061[10«70:00806. إن عملية التصنيع من الإختراع المطبقة على 4 ali .2-ethylhexanol ولمطمعلة: acetone :ketone تستخدم 2,2-di(2-ethylhexyloxy)-propane يجرى هذا التصنيع بإستخدام مواد متفاعلة أرخص من إجراء التصنيع بإستخدام 0 الناتج له الصيغة التالية شبه 2,2-di(2-ethylhexyloxy)-propane إن -dimethyloxypropane المحضرة: C2HS CH3 O—CH2— Le C4HS ~~. C2HS ar” TN ctor إن التركيبة التحفيزية الصلبة المستخدمة في عملية الإختراع هي خليط من محفز قاعدته ومنخل جزيئي يعمل كمادة إمتزاز للماء الناتج أثناء التفاعل. بذلك يتحرك توازن silica-alumina v. إن التركيبة التحفيزية الصلبة المستخدمة أيضا لها نسبيا طبيعة acetal التفاعل في إتجاه تشكيل حمضية قوية كافية لتحفيز التفاعل. إستخدام هذا المحفز يوفر أيضا تكلفة إستخدام مركب حمض
AAT q
Cus غير دائري؛ ketone الناتج مصنع من acetal فيما يتعلق بالفن السابق؛ يجب ملاحظة أن أنه من المعروف جيدا للشخص الماهر أن تصنيع acetal من ketone دائري أسهل في إجرائه عن تصنيع acetals من acetals غير حلقية. بذلك من المدهش إمكانية تشكيل acetals في إنتاجية جيدة ومع إنتقائيات جيدة من ketones غير حلقية بإستخدام هذه التركيبة التحفيزية الصلبة. بالإضافة © لذلك؛ تصف وثيقة WORTEL وآخرين الموصوفة أعلاه بوجه خاص تصنيع acetal الذي يكون 1,1-diethoxycyclohexane من ketone حلقسي. درست وثيبقة WORTEL عدد من تركيبات خلطات من منخل (Bia مع محفزات مختلفة لتفاعل تصنيع 6صة©1,1-016110<77©100؛ بوجه خاص إهتمت بخليط منخل iia مع محفز قاعدته silica-alumina فيه يكون محتوى silica-alumina 778 بالوزن. Ve تصنع acetals الإختراع من على الأقل مركب carbonyl واحد وعلى الأقل 160101 واحد في وجود تركيبة تحفيزية صلبة تحتوي على منخل silica-alumina y bjs تحتروي silica-alumina المستخدمة على حوالي 758 إلى dhe يفضل 7٠١ إلى Ave بالوزن alumina من المدهش» ظهر أننا نحصل على إنتاجية جيدة عند تصنيع acetals من ketones غير حلقية بإستخدام تركيبات خليط تحتوي على حوالي 797 إلى 77١0 بالوزن silica-alumina 16 يفضل حوالي 7٠١ إلى 770 بالوزن ويفضل أكثر حوالي 7٠١ إلى 715 بالوزن؛ وحوالي TAs إلى 797 بالوزن منخل جزيئي. بالإضافة dll ظهر أن إنتاجية acetal لا تزداد إذا بستخدمت كمية أكبر من silica-alumina إن التركيبة التحفيزية الصلبة الناتجة بعد الخلط لها أيضا ميزة القدرة على إعادة توليدها ومقدرتها على تحفيز التفاعل عند درجة حرارة في حدود حرارة الغرفة. يدرك الشخص الماهر أن درجة حرارة منخفضة dbs على سبيل المثال حوالي Ayia Jia Ys تشجع تحريك توازن التفاعل تجاه تشكيل !80618. في عملية التصنيع من الإختراع؛ ظهر أن إجراء التفاعل عند درجة حرارة أعلى؛ بوجه خاص عند درجة حرارة قريبة من حرارة الغرفة؛ ينتج درجات تحول تكون على الأقل جيدة مثل الناتجة عند العمل عند صفر"مئوية. تكون درجة التفاعل حوالي ١٠*منوية إلى 80*مئوية؛ يفضل حوالي ١٠*مئوية إلى Bete وبفضل أكثر حوالي sie إلى ٠؟"مئوية. مع ذلك يمكن أيضا إجراء التفاعل بين -*"مئوية و١٠*مئوية. vo أجريت إختبارات على عدد من أنواع أشكال تركيبة تحفيزية: مسحوق 001708 مواد منبثقة extrudates كريات ¢pellets وعلى ترتيبات مختلفة من مكونات التركيبة التحفيزية. أختبرت هذه التركيبة التحفيزية في شكل مواد منبثقة موضوعة في طبقات تبادلية من محفز حمض ومنخل AAT
Ve جزيئي وفي شكل خليط جيد من محفز حمض مسحوق ومنخل جزيئي مطحون. نحصل على أفضل التحولات مع خليط جيد من مسحوقين. بدون الرغبة في التقيد بأي نظرية خاصة؛ يظهر من المنطقي إفتراض إجراء التفاعل بسهولة أكثر عند الإمتزاز الفوري للماء الناتج على المنخل الجزيئي. خطي أو متفرع واحد أو مركب أروماتي alkane يشمل المذيب المستخدم للتفاعل على الأقل o تكون هذه المركبات سائلة تحت شروط التفاعل. caromatic «cyclohexane heptane <hexane يختار هذا المذيب عادة من المجموعة المتكونة من يستخدم وحده أو كخليط. يفضل إجراء cortho-xylene 5 ethylbenzene عمععصعط «toluene ‘hexane في acetal تفاعل تصنيع يجرى التفاعل تحت شروط التشغيل التالية: درجة حرارة حوالي -#"مئوية إلى 80"مثوية؛ Ve إلى © بار. يتضمن نطاق الإختراع إجراء التفاعل تحت شفط جزئي؛ على ١ وضغط مطلق حوالي يجب الحذر عند oll بسكال). بالإضافة TY = تور ١( تور ٠١ سبيل المثال إلى ضغط حوالي يعني أن هذا الغاز يحتوي على dry gas جاف let التشغيل في جو غاز جاف. إن المصطلح جزء في المليون؛ بالوزن ماء. هذا الغاز عادة هو الهواءء؛ ٠5٠ يفضل of) الأكثر على عادة نيتروجين جاف. argon نيتروجين أو ve يتبع تقدم التفاعل إزالة معتادة لعينات يتم تحليلها بإستخدام رنين مغناطيسي نووي بذلك يحسب تحول على الأقل مادة واحدة متفاعلة (NMR) nuclear magnetic resonance
J المرغوب. عند عدم إستمرار تغيير درجة التحول؛ يتوقف التفاعل. عندئد acetal وإنتاجية المرغوب عن المكونات الأخرى لوسط التفاعل بإستخدام وسائل فصل؛ غسيل وتنقية acetal acetal مناسبة لعزل YL الأمثلة : بواسطة الأسئيلية الإنتقالية acetone acetals تحضير A إلى ١ تصف الأمظلة بإستخدام العملية العامة الموصوفة من: 2,2-di(methoxy)-propane من transacetalization
N.B. Lorette and W.L. Howard in Organic Synthesis Coll. Vol. V, p. 5. المتكون. methanol لإزالة toluene نستخدم vo يلي. LSA إلى ١ تصنع منتجات الأمثلة
AAT
١١ لتر alcohol جزئ جرامي 1,6 2,2-di(methoxy)-propane يضاف ؟ جزئ جرامي من إلى قارورة سعة ؟ لتر. paratoluenesulphonic acid جم من ٠١,7 و toluene واحد حتى تزال Ase تتصل القارورة مع عمود تقطير مغلف وتقطر محتويات القارورة عند المشتركة نقطة الغليان. عندئذ تبرد المادة المتخلفة إلى درجة methanol-toluene تماما مادة دفعة واحدة مع methanol في sodium methoxide حرارة الغرفة ثم يضاف محلول من 0,+ جم © الذي لم يتفاعل. نحصل على alcohol المتبقي ثم يزال بالتقطير toluene التقليب. عندئذ يزال المنتج المرغوب بالتقطير تحت ضغط مخفض. ١ مثال نحصل على 2,2-di(2,2-dimethylpropanoxy)propane أى 2,2-di-(neopentyloxy)propane ٠١ جزئ جرامي). ,1( 2,2-dimethylpropanol الذي يكون alcohol من و toluene ثم A ACTF المشتركة نقطة الغليان عند methanol-toluene بعد تقطير مادة الفائض؛ نحصل على المنتج بالتقطير تحت ضغط مخفض في مدى 2,2-dimethylpropanol
Us TET درجة حرارة له الصيغة المتطورة التالية: acetal إن Vo
CH3
CH3 o— ليم —CH3 ب ١ 0 rd SN حون CH3 Hr CH3 ص 2,2-di(2,2-dimethylpropanoxy)propane أى 2,2-di(neopentyloxy)propane يتبسن الخاص به: (NMR) بطيف مغناطيسي نووي "HNMR (CDCl) d: 3.05(s,4H); 1.31(s,6H); 0.9(s,18H). zirconium التركيب مع ٠ متسامي بدون رطوبة إلى قارورة zirconium chloride جزئ جرامي من TTY x0 ينقل ملليلتر تحت جو خامل؛ ثم تستخدم سرنجة للحقن تحت الجلد في حقن 46 ملليلقر من ٠
١ مزال الغاز. يقلب المعلق الأبيض عند درجة حرارة الغرفة بإستخدام قضيب «ila toluene يذاب toluene في محلول من © ملليلتر acetal جزئ جرامي من TTY 0X0 مغناطيسي؛ ويضاف في بضع دقائق لإنتاج محلول بلون أصفر فاتح. zirconium tetrachloride
Ethylene oligomerization 4 ys gall تفاعل 150 بالترتيب المعين؛ إلى وعاء مغلق من صلب لايصداً مع حجم تشغيل (LL يضاف ٠١ وعند argon ملليلتر مزود بغلاف مزدوج لتنظيم درجة الحرارة بواسطة دورة الماء؛ تحت جو جزئ TTY XY جزئ جرامي من المركب المصنع أعلاه؛ ثم 7٠١77 درجة حرارة الغرفة: ‘heptane ملليلتر ٠١ في محلول في ALE; Cl3 ethylaluminium sesquichloride جرامي من
Ls إلى الوعاء المغلق لجعل الضغط ethylene ترفع درجة الحرارة إلى 3530 ويضاف
MPa 1 عند ٠٠ ويدمر المحفز بواسطة حقن ؟ ملليلتر ماء ethylene بعد ساعتين من التفاعل؛ يتوقف إدخال المستهلك؛ ethylene من alpha-olefins إلى ethylene تحت ضغط. يحسب النشاط لأليجومرية جم (:2)/ ساعة. fan 778٠ وكان * مثال جزئ جرامي). 1,1) n-hexanol «alcohol من 2,2-di(hexyloxy)propane نحصل على Vo له الصيغة شبه المتطورة التالية: acetal إن هذا
Ho يتاب cy” SNo— CH
Age mA يعزل بالتفطير تحت ضغط مخفض في مدى درجة حرارة التحركات التالية: NMR يظهر طيف "HNMR (CD»Cly) d: 3.36(t,4H); 1.4 to 1.6(m, 18H); 0.85(t,6H). 2 ١ بإستخدام الطريقة الموصوفة في مثال zirconium tetrachloride مع acetal يتفاعل هذا .1010606 لإنتاج مركب بلون برتقالي فاتح قابل للذوبان في بإستخدام العملية alpha-olefins ethylene يتحدد نشاط هذا المركب لأليجومرية الموصوفة في مثال ١؛ هذا النشاط هو 4900 جم/ جم (:72)/ ساعة. vo مثال ؟ جزئ جرامي). 1,1) n-decanol «alcohol من 2,2-di(decyloxy)propane نحصل على
AAT
لا هذا acetal له الصيغة شبه المتطورة التالية: Hom CioHay cy” NO—CioHy نحصل عليه بالتقطير تحت ضغط مخفض في مدى درجة حرارة 89-850/*مئوية. يتميز المنتج بالطيف التالي: (NaCI) 18 ٠ سم '): ١3١ و١٠١١ (شرائط متميزة لروابط C-O فردية)؛ 'H NMR (CD,Cly) d: 3.36(t,4H); 1.4 to 1.6(m,4H); 1.2 to 1.4(m,34H); 0.880.611 التركيب مع zirconium يتفاعل هذا acetal مع zirconium tetrachloride بإستخدام الطريقة الموصوفة في مثال ١ لإنتاج مركب بلون أصفر فاتح قابل للذوبان في 1010806. يتحدد نشاط هذا المركب لأليجومرية ethylene. إلى alpha-olefins بإستخدام العملية الموصوفة في مثال ١؛ هذا النشاط هو ٠٠١ جم/ جم (Zr) ساعة. مثال ؛ نحصل على 2.,2-di(dodecyloxy)propane من n-dodecanol «alcohol )1,7 جزئ جرامي). ” هذا acetal له الصيغة شبه المتطورة الثالية: Cass ا[ Cr cy” NO—CyoHys نحصل عليه بالتقطير تحت ضغط مخفض في مدى درجة حرارة —AC 45000 يتصلب عند درجة حرارة الغرفة. يظهر طيف NMR لهذا المنتج التحركات التالية: to 1.6(m,4H); 1.2 to 1.4(m,42H); 0.88(,6H). 00 + 1.4 :(411ا)3.36 "HNMR (CDCl) d: التركيب مع zirconium يتفاعل هذا acetal مع zirconium tetrachloride بإستخدام الطريقة الموصوفة في مثال ١ لإنتاج مركب بلون برتقالي فاتح قابل للذوبان في toluene وفي heptane يتحدد نشاط هذا المركب لأليجومرية ethylene إلى alpha-olefins بإستخدام العملية الموصوفة في مثال ١؛ هذا ve النشاط هو 78050 [ax جم [(Zr) ساعة. مثال ©
V¢ جزئ 1,71) n-tetradecanol «alcohol من 2,2-di(tetradecyloxy)propane نحصل على جرامي). له الصيغة شبه المتطورة التالية: acetal هذا CH; ومقورن ا cay” + ووتظيرن سن يتصلب عند ؛ةيوئم”٠ ٠-١75 يعزل بالتفطير تحت ضغط مخفض في مدى درجة حرارة ° درجة حرارة الغرفة. لهذا المنتج التحركات التالية: NMR يظهر طيف 'H NMR (CDCly) d: 3.36(t,4H); 1.4 to 1.6(m,4H); 1.2 to 1.4(m,50H); 0.880.611
Zirconium الت كيب مع ١ بإستخدام الطريقة الموصوفة في مثال zirconium tetrachloride مع acetal هذا Jeli Ve هذا bli يتحدد heptane وفي toluene لإنتاج مركب بلون برتقالي فاتح قابل للذوبان في بإستخدام العملية الموصوفة في مثال ١؛ هذا alpha-olefins إلى ethylene المركب لأليجومرية جم/ جم (:2)/ ساعة. 57٠0٠ النشاط هو + مثال جزئ 1,1) n-hexadecanol «alcohol من 2,2-di(hexadecyloxy)propane نحصل على Vo جرامي). له الصيغة شبه المتطورة التالية: acetal هذا CH, ا TO eH cay” NO—CiHn يتصلب عند ؛ةيوئم#٠ SV YO يعزل بالتقطير تحت ضغط مخفض في مدى درجة حرارة درجة حرارة الغرفة. 0 لهذا المنتج التحركات التالية: NMR يظهر طيف "HNMR (CDCly) d: 3.36(t,4H); 1.4 to 1.6(m,4H); 1.2 to 1.4(m,58H); 0.88(t,6H). zirconium التركيب مع ١ بإستخدام الطريقة الموصوفة في مثال zirconium tetrachloride مع acetal يتفاعل هذا يتحدد نشاط هذا heptane وفي toluene الإنتاج مركب بلون برتقالي فاتح قابل للذوبان في ve
AAT yo بإستخدام العملية الموصوفة في مثال ١؛ هذا alpha-olefins إلى ethylene المركب لأليجومرية ساعة. (Zt) جم/ جم ٠٠١ النشاط هو ٠ مثال جزئ 1,1) n-octadecanol «alcohol من 2,2-di(octadecyloxy)propane نحصل على جرامي). © له الصيغة شبه المتطورة التالية: acetal هذا CH, ~~ CygHsy cry” NO—CigHy ثم نحصل على coctadecanol إن التقطير تحت ضغط مخفض ينتج جزء أول يحتوي على heptane بواسطة تقطير أكثر شدة وإعادة تبلور من 2,2-di(octadecyloxy)propane يتميز هذا المنتج بالطيف التالي: Vs (شرائط متميزة لروابط 0-0 فردية)؛ VY +A 5 ١١٠٠ :)' سم (KBr) IR "HNMR (CDCly) d: 3.35(t,4H); 1.4 to 1.6(m,4H); 1.2 to 1.4(m,66H); 0.88(t,6H). zirconium التركيب مع ١ بإستخدام الطريقة الموصوفة في مثال zirconium tetrachloride مع acetal يتفاعل هذا يتحدد نشاط هذا heptane وفي toluene الإنتاج مركب بلون برتقالي فاتح قابل للذوبان في 1s بإستخدام العملية الموصوفة في مثال ١؛ هذا alpha-olefins إلى ethylene المركب لأليجومرية ساعة. [(Z1) النشاط هو 4700 جم/ جم
A مثال «alcohol مسن 2,2-di(tetrahydrofurfuryloxy)propane le Jon si جزئ جرامي). 1) n-tetrahydrofurfuryl ٠٠ له الصيغة المتطورة التالية: acetal هذا
CH3 0 Ra ا pd SL y CH3 Ra 0 يعزل بالتفطير تحت ضغط مخفض في مدى درجة حرارة 7/-4/"مئوية. يظهر طيف NMR لهذا المنتج التحركات التالية: "HNMR (CD,Cl,) d: 3.6 to 4(m,6H); 3.2 to 3.5(m,4H); 1.5 to 2(m,8H); 1.3(s,6H). ٠ التركيب مع zirconium يتفاعل هذا acetal مع zirconium tetrachloride بإستخدام الطريقة الموصوفة في مثال ١ لإنتاج مركب بلون برتقالي فاتح قابل للذوبان في toluene وفي heptane يتحدد نشاط هذا المركب لأليجومرية ethylene إلى alpha-olefins بإستخدام العملية الموصوفة في مثال ١؛ هذا النشاط هو 9560 [ax جم (72)/ ساعة. Ve مثال 1 يحضر 2-methoxy-2-(octadecyloxy)propane بواسطة Yo) stearic alcohol Jeli »,+ جزئ جرامي) مع 2-methoxypropane )£ مكافئ) لمدة ساعتين عند ١٠7”مئوية في وجود قطرة واحدة من phosphoryl chloride (و[©00) ثم إضافة © قطرات من triethylamine وتقطير enol ether الفائض. Vo هذا acetal له الصيغة شبه المتطورة التالية: Cha, AO CHs cu” No—CigHyy يظهر طيف NMR لهذا المنتج التحركات الكيميائية التالية: "HNMR (CD,Cly) d: 3.34(t,2H); 3.14(s,3H); 1.4 to 1.6(m,2H); 1.1 to 1.4(m,36H); 0.88(t,3H). ٠ التركيب مع zirconium
ف يتفاعل هذا acetal مع zirconium tetrachloride بإستخدام الطريقة الموصوفة في مثال ١ لإنتاج مركب بلون برتقالي فاتح قابل للذوبان في ©201060. يتحدد نشاط هذا المركب لأليجومرية ethylene إلى alpha-olefins بإستخدام العملية الموصوفة في مثال ١؛ هذا النشاط هو [ox Youu جم (Zr) ساعة. ° من أجل الأمثلة ٠١ إلى OY تستخدم الطريقة غير المباشرة الموصوفة في Pinnick 5 Bal التي تنتج عنها منتج نقي جدا في إنتاجية جيدة جدا. في هذه الطريقة؛ يبرد محلول من * "٠*7 جزئ جرامي من (Me,SO) dimethylsulphoxide في ٠١ ملليلتر benzene إلى صفر مئوية ويضاف "٠١*76 جزئ جرامي من -(Me3SiCl) trimethylchlorosilane Ve يقلب الخليط لمدة ٠١ دقائق ثم يضاف ١.70 جزئ جرامي -alcohol بعد التسخين مع إعادة تكثيف البخارء؛ يبرد الخليط؛ يضاف 0,7 جم من (LiAIH,) lithium aluminum hydride ويستأنف sale) تكثيف البخار لمدة ؛ ساعات. عندئذ يبرد خليط التفاعل إلى درجة حرارة الغرفة ويوقف التفاعل بإضافة الماء. تغسل الحالة العضوية بالماء؛ تستخلص الحالة المائية مع ether وتجفف الحالات العضوية ١ المتحدة مع (SY magnesium sulphate (50ع08)؛ ترشح وتركز. مثل ٠١ يصنع 2,2-di(hexyloxy)methane من .n-hexanol هذا acetal له الصيغة شبه المتطورة التالية: دم اليد بوتاو صو H Te -_يعزل بالتقطير تحت ضغط مخفض. يظهر طيف NMR لهذا المنتج التحركات التالية: d: 4.6(s,2H); 3.45(t,4H); 1.4 to 1.7(m,4H); 1.1 to 1.4(m, 12H); (وطى) "HNMR 0.85(t,6H). التركيب مع zirconium 7 يتفاعل هذا acetal مع zirconium tetrachloride بإستخدام الطريقة الموصوفة في مثال ١ لإنتاج مركب عديم اللون قابل للذوبان في toluene يتحدد نشاط هذا المركب لأليجومرية AAT
YA
Jor 4900 بإستخدام العملية الموصوفة في مثال ١؛ هذا النشاط هو alpha-olefins إلى ethylene ساعة. (Zr) جم ١ مثل له الصيغة شبه acetal هذا .2-ethylhexanol من 2,2-di(ethylhexyloxy)methane aia المتطورة التالية: 0
CoHs
H CHa
NT وو وروا لو م صن .ةيوئم”٠١-٠١ 4 يعزل بالتقطير تحت ضغط مخفض في مدى درجة حرارة لهذا المنتج التحركات الكيميائية التالية: NMR يظهر طيف "HNMR (CDs) 0: 4.64(s,2H); 3.46(d,4H); 1.2 to 1.7(m,18H); 0.92(t,12H). zirconium التركيب مع ٠ ١ بإستخدام الطريقة الموصوفة في مثال zirconium tetrachloride مع acetal يتفاعل هذا يتحدد نشاط هذا المركب لأليجومرية toluene لإنتاج مركب عديم اللون قابل للذوبان في بإستخدام العملية الموصوفة في مثال ١؛ هذا النشاط هو 9700© جم/ alpha-olefins إلى ethylene جم (71)/ ساعة. ١ مال 2 الصيغة شبه 4 Jacetal هذا .n-hexanol من 2,2-di(hexadecyloxy)methane يصنع المتطورة التالية:
INC طون uw قاور سو بإستخدام الطريقة الموصوفة في المثالين السابقين. يرشح خليط التفاعل acetal يحضر هذا تحت octadecanol بعد تقطير 82 2-di(hexadecyloxy)methane نحصل على silica فوق ٠٠ heptane ضغط مخفض؛ ثم تحت شفط عالي وإعادة تدوير من لهذا المنتج التحركات التالية: NMR يظهر طيف "HNMR (CD,Cly) d: 4.6(s,2H); 3.48(1,4H); 1.4 to 1.7(m,4H); 1.1 to 1.4(m,52H); 0.88(t,6H).
AAT
التركيب مع zirconium يتفاعل هذا acetal مع zirconium tetrachloride بإستخدام الطريقة الموصوفة في مثال ١ لإنتاج مركب عديم اللون قابل للذوبان في cyclohexanol s heptane «toluene يتحدد نشاط هذا المركب لأليجومرية ethylene إلى alpha-olefins بإستخدام العملية الموصوفة في مثال ١؛ هذا م النشاط هو [an ©70٠0 جم [(Zr) ساعة. من acetal المصنع المختار لتشكيل مركبات zirconium للإستخدام في تشكيل alpha-olefins بواسطة الأليجومرية؛ يمكن مشاهدة أن نشاط المركب الناتج في مثال oh مع أنه عالي؛ فإنه أقل جوهريا من نشاط المركبات المتكونة بواسطة acetals الموصوفة في الأمثلة الأخرى. تصور الأمثلة أدناه الجانب النهائي من الإختراع الحالي بدون الحد من نطاقه على أي حال. ve في الأمثلة '١ إلى ١ أدناه؛ التي تتعلق بالجانب الثاني من الإختراع الحالي؛ يستخدم المصطلح 'تحول "alcohol بمعنى؛ عدد جزيئات alcohol المتحولة بالنسبة إلى عدد جزيئات alcohol المستعمل بالفعل. يستخدم Load المصطلح "إنتاجية acetal نقي"؛ (ina عدد جزينات acetal المسترجعة بعد التكسير بالنسبة إلى الكمية النظرية؛ جزئ واحد من مركب carbonyl يتفاعل مع جزيئين .alcohol - مثال '١ (طبقا للإختراع) تستخدم التركيبة التحفيزية لتصنيع 2,2-di(2-ethylhexyloxy)propane المحتوي على محفز حمض ومنخل جزيئي. نحصل عليه من YAY جم من نوع م منخل جزيئي تبيعه شركة Commercial Union تحت الاسم التجاري KA 5 £7 جم من silica-alumina مسحوق يحتوي »| على 778 بالوزن alumina تبيعه شركة AKZO (KETJEN) تحت الاسم التجاري HAPV يطحن المنخل الجزيئي KA ثم يخلط مع silica-alumina تجفف التركيبة التحفيزية الناتجة عند 4٠ مئوية في تيار argon لمدة lela ٠١ ويكون لها محتوى silica-alumina € 70 بالوزن. JA هذه التركيبة التحفيزية تحت جو نيتروجين جاف في مفاعل مع حجم AY مزود بقلاب Yo من أجل تصنيع acetal المرغوب»؛ يدخل في المفاعل ALY من «ls hexane )0,¥ جزئ جرامي) 7776 جم من 2-cthylhexanol و17 جم )0 VV جزئ جرامي) acetone يقلب الخليط AAT
لمدة © ساعات عند +5©؟"مئوية؛ يجرى التفاعل عند ضغط جوي في نيتروجين جاف. يراقب تقدم التفاعل بواسطة عينات مأخوذة بإنتظام من المفاعل وتحليلها بالرنين المغناطيسي النووي (NMR) يستقر تحويل 2-cthylhexanol عند ZAY بالوزن بالنسبة لعدد جزيئات alcohol المستعمل؛ لا تتغير هذه الدرجة من التحول إضافة بعد © ساعات من التفاعل. ٠ بذلك يوقف التقليب؛ وتستقر بسرعة المادة الصلبة. يستخلص السائل؛ يرشح وينقل إلى قارورة تحتوي على جرام واحد من Juss sodium methylate المادة الصلبة المتبقية في المفاعل مع ١ ة ؟ ملليلتر hexane يقطر الجزء السائل؛ أولا عند ضصغط جوي iw جاع hexane ثم تحت شفط لإسترجاع 2-cthylhexanol نقي (7,8© جم)؛ خنليط من (159,7 جم) 2-ethylhexanol acetal (2,2-di-(2-ethylhexyloxy)-propane)s ٠ ثم YE4,0) a acetal جم). إن الناتج من 2,2-di-(2-ethylhexyloxy)-propane بالنسبة إلى acetone المستعمل هو ا يتميز 2,2-di-(2-ethylhexyloxy)-propane بطيفه بالأشعة تحت الحمراء (IR) وبطيفه بالرئين المغناطيسي النووي (NMR) yo في الفحص الطبيعي بالأشعة تحت الحمراء؛ وجود الشرائط المتميزة لروابط C-0 فردية من acetals لوحظت عند Caw YYAY 5 Ta 1 Te طيف (NMR مسجل في hexadeuterated benzene مع الصيغة (CeDg ظاهر في الجدول التالي: الإزاحة الإشارة عدد ذرات الهيدروجين (جزء في المليون) ٠. عديد VY بحلار١ عديد 7 3 زوجي (ل - (Foe ¢ il) ve للإختراع) تحت نفس الشروط مثل الموصوفة في مثال ١ يخلط 780 جم من منخل KA مطحون مع ١ جم مصتدتدل5811168-2. إن محتوى silica-alumina في المحفز الناتج هو 7٠١ بالوزن. يستقر تحول 2-ethylhexanol عند 781,5 بالوزن بالنسبة لعدد جزيئات alcohol المستعمل؛ لاتتغير AAT
هذه الدرجة للتحول بعد © ساعات من التفاعل. إن إنتاجية 2,2-di-(2-ethylhexyloxy)propane بالنسبة إلى acetone المستعمل هي 7971. TJ تحت نفس الشروط Jie الموصوفة في مثال ) يخلط 7860 جم من منخل KA مطحون مع oe 917جم silica-alumina إن محتوى silica-alumina في المحفز الناتج هو 776 بالوزن. يستقر تحول 2-ethylhexanol عند ZAY بالوزن بالنسبة لعدد جزيئات alcohol المستعمل؛ لاتتغير هذه الدرجة للتحول بعد © ساعات من التفاعل. إن إنتاجية 2,2-di-(2-ethylhexyloxy)propane بالنسبة إلى acetone المستعمل هي JNA يظهر هذا المثال ©" أن؛ مع BL كل الشروط الأخرى؛ فإن كمية من IYO بالوزن silica-alumina. لاتؤدي إلى تحول أعلى من alcohol المستعمل. مثال ؛' (مقارن) تحت نفس الشروط مثل الموصوفة في مثال ١ يخلط ١5٠ جم من منخل KA مطحون مع £1 جم -silica-alumina إن محتوى silica-alumina في المحفز الناتج هو 775 بالوزن. يستقر ve تحول 2-ethylhexanol عند 7176 بالوزن بالنسبة لعدد جزيئات alcohol المستعمل؛ لاتتغير هذه الدرجة للتحول بعد © ساعات من التفاعل. إن إنتاجية 2,2-di-(2-ethylhexyloxy)propane بالنسبة إلى acetone المستعمل هي J يظهر هذا المثال المقارن؛ مع BLS كل الشروط الأخرى؛ أن كمية أصغر من منخل (iia مع © بالوزن silica-alumina يؤدي إلى تحول أقل من 8160101؛ وبذلك يوجد حد أدنى لكمية ve المنخل الجزيئي الضرورية للقبض على الماء الناتج نظريا. المصطلح "لماء الناتج نظري" يعني الماء الناتج لإكمال تحول 216001. Ji > (طبقا للإختراع) تحت نفس الشروط مثل الموصوفة في مثال OY يخلط TAL جم من منخل KA مطحون مع ve 440 جم silica-alumina إن محتوى silica-alumina في المحفز الناتج هو 714 بالوزن. يجرى التفاعل عند صفر*مثوية. يستقر تحول 2-ethylhexanol عند ZA بالوزن بالنسبة لعدد Slt ja AAT
YY
المستعمل؛ لاتتغير هذه الدرجة من التحول بعد © ساعات من التفاعل. إن إنتاجية alcohol
JN المستعمل هي acetone بالنسبة إلى 2,2-di-(2-ethylhexyloxy)propane يظهر هذا المثال» مع تماثل كل الشروط الأخرى؛ أن درجة حرارة تفاعل أقل ينتج عنها تحول "gt (طبقا للإختراع) إن المحفز المستخدم هو نفسه المستخدم في مثال ١ بعد ؟ مرات غسيل كلا مع ٠٠١0 ملليلتر chexane التجفيف في تيار هواء عند ٠١ sad Aiton ساعات ثم التبريد إلى درجة حرارة الغرفة في تيار هواء جاف. ٠١ يستقر تحول 2-ethylhexanol عند 787,7 بالوزن بالنسبة لعدد جزيئات alcohol المستعمل؛ لا تتغير هذه الدرجة من التحول بعد # ساعات من التفاعل. إن إنتاجية 2,2-di-(2-ethylhexyloxy)propane بالنسبة إلى acetone المستعمل هي 717. بذلك يظهر أن التركيبة التحفيزية أعيد توليدها وأن الخواص التحفيزية لهذه التركيبة لم تتغير. AAT
Claims (1)
- عناصر الحماية Cus ؛26عام1-١ ١ يكون .2,2-di(tetrahydrofurfuryloxy)propane s acetal ١ -عملية process لإنتاج 206181 طبقا لعنصر الحماية ١؛ تشتمل على عملية ada Y إنتقالية transacetalyzing لمركسب 2,2-di(methoxy)propane مسسع.n-tetrahydrofurfuryl alcohol 1 0٠١ 7-مركب complex من acetal طبقا لعنصر الحماية ١ مع مركب -zicronium ١ ؛-مركب complex طبقا لعنصر الحماية ؟ مع zirconium halide ٠١ #-مركب acetal complex طبقا لعنصر الحماية ؟ مع .zirconium tetrachloride complex بكرم-١“ ٠١ من acetal طبقا لعنصر الحماية Cun (FV يكون مركب zirconium هو Y مشتق oxycarboxylate أو مشتق ,7:18 حيث يكون R' هو مجموعة alkoxy مع الصيغة R"O 3 أو مجموعة amido مع الصيغة RN أو مجموعة carboxylate مع الصيغة (R"COO حيث يكون "18 هو مجموعة hydrocarbyl أو مجموعة .alkyl ١ 7١-تحسين عملية تحفيزية catalytic process لأليجومرية oligomerizing ethylene إلى calpha-olefins Y حيث يكون المحفز catalyst هو مركب complex طبقا لعنصر الحماية .١ ٠ +-مركب complex من acetal طبقا لعنصر الحماية 7؛ حيث تحتوي مجموعة hydrocarbyl أو Y مجموعة (alkyl "18 على ١ إلى "٠ ذرة كربون .carbon atoms
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9716459A FR2772753B1 (fr) | 1997-12-22 | 1997-12-22 | Procede de synthese d'acetals |
| FR9716455A FR2772754B1 (fr) | 1997-12-22 | 1997-12-22 | Acetals, leurs preparations, leurs utilisations |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA99200213B1 true SA99200213B1 (ar) | 2006-06-04 |
Family
ID=26234020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA99200213A SA99200213B1 (ar) | 1997-12-22 | 1999-06-02 | مركبات acetals، تحضيرها وإستخدامها |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6235956B1 (ar) |
| CN (2) | CN1258508C (ar) |
| DE (1) | DE19859590B4 (ar) |
| GB (1) | GB2332671B (ar) |
| IT (1) | IT1304194B1 (ar) |
| SA (1) | SA99200213B1 (ar) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104193599A (zh) * | 2014-09-23 | 2014-12-10 | 锦西化工研究院有限公司 | 一种合成二（2-氯乙氧基乙基）缩醛的方法 |
| BR112017011282B1 (pt) * | 2014-12-24 | 2021-09-14 | Firmenich S.A | Precursores de acetaldeído |
| EP3236774A1 (en) * | 2014-12-24 | 2017-11-01 | Firmenich SA | Proflavor delivery powders |
| MX2017005855A (es) * | 2014-12-24 | 2017-09-26 | Firmenich & Cie | Particulas de liberacion de prosabor. |
| CN111072504A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-28 | 芜湖天道绿色新材料有限公司 | 一种可降解固化剂的一步制备方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2490337A (en) | 1949-12-06 | Preparation of ketals | ||
| US2691684A (en) * | 1954-10-12 | Acetals and process for making | ||
| DE1669076B1 (de) * | 1966-08-18 | 1971-08-05 | Basf Ag | Einbrennlacke auf der Grundlage waessriger Bindemittelzubereitungen |
| DE1293143B (de) * | 1967-08-16 | 1969-04-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Acetalen |
| CA1118143A (en) * | 1975-11-13 | 1982-02-09 | Aristo Corporation | Foundry resin components |
| JPS63146838A (ja) | 1986-12-11 | 1988-06-18 | Japan Tobacco Inc | アルデヒド又はケトンのアセタ−ル化法 |
| FR2693455B1 (fr) * | 1992-07-09 | 1994-09-30 | Inst Francais Du Petrole | Procédé de fabrication d'oléfines alpha légères par oligomérisation de l'éthylène. |
| DE4329033A1 (de) * | 1992-10-28 | 1994-05-05 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von Ketalen |
| FR2715154B1 (fr) | 1994-01-14 | 1996-04-05 | Inst Francais Du Petrole | Procédé de production d'oléfines alpha légères de pureté améliorée par oligomérisation, de l'éthylène. |
| FR2748018B1 (fr) | 1996-04-26 | 1998-06-26 | Inst Francais Du Petrole | Procede ameliore de conversion de l'ethylene en olefines alpha legeres avec utilisation d'additifs a base de sels d'ammonium quaternaire |
| FR2759922B1 (fr) * | 1997-02-25 | 1999-05-07 | Inst Francais Du Petrole | Composition catalytique amelioree pour la conversion de l'ethylene en olefines alpha legeres |
-
1998
- 1998-12-21 GB GB9828195A patent/GB2332671B/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-21 IT IT1998MI002759A patent/IT1304194B1/it active
- 1998-12-22 DE DE19859590.5A patent/DE19859590B4/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-22 CN CNB021297223A patent/CN1258508C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-22 US US09/217,584 patent/US6235956B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-22 CN CNB981221688A patent/CN1150152C/zh not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-06-02 SA SA99200213A patent/SA99200213B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2332671B (en) | 2002-08-14 |
| CN1495150A (zh) | 2004-05-12 |
| CN1150152C (zh) | 2004-05-19 |
| IT1304194B1 (it) | 2001-03-08 |
| DE19859590A1 (de) | 1999-06-24 |
| DE19859590B4 (de) | 2014-11-13 |
| ITMI982759A1 (it) | 2000-06-21 |
| US6235956B1 (en) | 2001-05-22 |
| GB9828195D0 (en) | 1999-02-17 |
| CN1258508C (zh) | 2006-06-07 |
| CN1228405A (zh) | 1999-09-15 |
| GB2332671A (en) | 1999-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Cummins et al. | Carbonylation of zirconium complex [tert-Bu3SiNH] 3ZrH and x-ray structural study of [tert-Bu3SiNH] 3ZrCH3 | |
| Takeuchi et al. | Ethanol formation mechanism from carbon monoxide+ molecular hydrogen | |
| JP2001510816A (ja) | グリセロールの水素化分解 | |
| JPH0140019B2 (ar) | ||
| EP2266943B1 (en) | Method for producing of 2-alkyl-2-cycloalken-1-one | |
| SA99200213B1 (ar) | مركبات acetals، تحضيرها وإستخدامها | |
| JP3021496B2 (ja) | オレフィン性化合物のメタセシス生成物の製造方法及びそれに使用する触媒 | |
| CA1155462A (en) | Process for the preparation of methyl polyethers and methyl polyethers prepared by this process | |
| CA2064376A1 (en) | Transvinylation process for the preparation of thermally labile vinyl compounds and vinyl compounds prepared from thermally labile acids | |
| US4337363A (en) | Process for the preparation of 3-(4-methyl-3-cyclohexen-1-yl) butyraldehyde | |
| Hutchings et al. | Methanol Conversion to Hydrocarbons over Zeolite H-ZSM-5: Investigation of the Role of CO and Ketene in the Formation of the Initial C C Bond | |
| JP2002535321A (ja) | ホルミルテトラヒドロフラン及びその水和物の混合物水溶液の製造 | |
| EP0183538A2 (en) | 2,2' -Isopropylidine bis (tetrahydrofuran) and method of preparation | |
| JPS5922688B2 (ja) | 不飽和炭化水素の製造方法 | |
| CN103648645A (zh) | 用于制备钯(i) 三叔丁基膦溴化物二聚体的方法及其在异构化反应中的使用方法 | |
| CN113583046A (zh) | 双齿膦配体及其制备方法、应用 | |
| JPH02219A (ja) | 不飽和アルコールを製造する方法 | |
| US4950797A (en) | Preparation of carbonyl compounds by isomerization of allyl alcohols | |
| JP3054701B2 (ja) | 液状炭化水素製造用触媒および液状炭化水素の製造方法 | |
| GB2369361A (en) | Efficient synthesis of an acetal from a non-cyclic ketone or aldehyde starting materials | |
| Bykov et al. | Stereo-and regioselectivity of the catalytic system MoCl 5/SiO 2-SnMe 4 in the reaction of metathesis and cometathesis of olefins and their functional derivatives | |
| JPS5953889B2 (ja) | シトラ−ル製造 | |
| JPS58146517A (ja) | １−ブテンの製造法 | |
| JPH046692B2 (ar) | ||
| US6462206B1 (en) | Catalytic reduction of ketones and aldehydes using organometallic ruthenium complexes |