SA98190906B1 - محفز أسيتات الفينيل viny1 acetate catalyst يحتوي على بلاديوم palladium وذهب ونحاس وأي فلز metal رابع معين - Google Patents
محفز أسيتات الفينيل viny1 acetate catalyst يحتوي على بلاديوم palladium وذهب ونحاس وأي فلز metal رابع معين Download PDFInfo
- Publication number
- SA98190906B1 SA98190906B1 SA98190906A SA98190906A SA98190906B1 SA 98190906 B1 SA98190906 B1 SA 98190906B1 SA 98190906 A SA98190906 A SA 98190906A SA 98190906 A SA98190906 A SA 98190906A SA 98190906 B1 SA98190906 B1 SA 98190906B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- metal
- catalyst
- gold
- oxide
- copper
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 111
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 110
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 109
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 93
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 59
- 239000010931 gold Substances 0.000 title claims abstract description 59
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 58
- 239000010949 copper Substances 0.000 title claims abstract description 51
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 50
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 50
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 45
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 title description 9
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229940076286 cupric acetate Drugs 0.000 claims abstract description 12
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 8
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 33
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 17
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 14
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- -1 alkali metal acetate Chemical class 0.000 claims description 12
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 7
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 4
- SDKPSXWGRWWLKR-UHFFFAOYSA-M sodium;9,10-dioxoanthracene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2S(=O)(=O)[O-] SDKPSXWGRWWLKR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 150000002343 gold Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims 2
- 101100321440 Drosophila melanogaster zfh1 gene Proteins 0.000 claims 1
- 108700014236 Drosophila zfh1 Proteins 0.000 claims 1
- XPPWAISRWKKERW-UHFFFAOYSA-N copper palladium Chemical compound [Cu].[Pd] XPPWAISRWKKERW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 19
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 19
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 abstract description 18
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 12
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 12
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 12
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 13
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 9
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000005213 imbibition Methods 0.000 description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 6
- 150000002344 gold compounds Chemical class 0.000 description 6
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- SXTLQDJHRPXDSB-UHFFFAOYSA-N copper;dinitrate;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O SXTLQDJHRPXDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 4
- 150000004686 pentahydrates Chemical class 0.000 description 4
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 3
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 3
- 235000015107 ale Nutrition 0.000 description 3
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical class [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 3
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 3
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229940068196 placebo Drugs 0.000 description 3
- 239000000902 placebo Substances 0.000 description 3
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012952 Resampling Methods 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N barium nitrate Chemical compound [Ba+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L copper(ii) bromide Chemical compound [Cu+2].[Br-].[Br-] QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NWFNSTOSIVLCJA-UHFFFAOYSA-L copper;diacetate;hydrate Chemical compound O.[Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O NWFNSTOSIVLCJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FTXJFNVGIDRLEM-UHFFFAOYSA-N copper;dinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FTXJFNVGIDRLEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WDZVNNYQBQRJRX-UHFFFAOYSA-K gold(iii) hydroxide Chemical compound O[Au](O)O WDZVNNYQBQRJRX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000004685 tetrahydrates Chemical class 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- ZXAUZSQITFJWPS-UHFFFAOYSA-J zirconium(4+);disulfate Chemical compound [Zr+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O ZXAUZSQITFJWPS-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021590 Copper(II) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010026749 Mania Diseases 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical class [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QVYYOKWPCQYKEY-UHFFFAOYSA-N [Fe].[Co] Chemical compound [Fe].[Co] QVYYOKWPCQYKEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKWWWNAJHCKBST-UHFFFAOYSA-N [O].CC(O)=O Chemical compound [O].CC(O)=O DKWWWNAJHCKBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- MAHPNPYYQAIOJN-UHFFFAOYSA-N azimsulfuron Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2N(N=CC=2C2=NN(C)N=N2)C)=N1 MAHPNPYYQAIOJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITHZDDVSAWDQPZ-UHFFFAOYSA-L barium acetate Chemical compound [Ba+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ITHZDDVSAWDQPZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- ZFXVRMSLJDYJCH-UHFFFAOYSA-N calcium magnesium Chemical compound [Mg].[Ca] ZFXVRMSLJDYJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004590 computer program Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- QRJOYPHTNNOAOJ-UHFFFAOYSA-N copper gold Chemical compound [Cu].[Au] QRJOYPHTNNOAOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFDWIMBEIXDNQS-UHFFFAOYSA-L copper;diformate Chemical compound [Cu+2].[O-]C=O.[O-]C=O HFDWIMBEIXDNQS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000023753 dehiscence Effects 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N oxopalladium Chemical compound [Pd]=O HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003445 palladium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940080262 sodium tetrachloroaurate Drugs 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8946—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/52—Gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8926—Copper and noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
- B01J31/0211—Oxygen-containing compounds with a metal-oxygen link
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/16—Reducing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
- C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق الاختراع الحالي بمحفز catalyst لإنتاج vinyl acetate بتفاعل ethylene، والأكسجين acetic acidو كعوامل تفاعل reactants يحتوي على دعامة مسامية pourous support تترسب على أسطحها المسامية تحفيزيا كميات فعالة من palladium والذهب الفلزيين، والنحاس كفلز metal حر أو cupric acetate، وفلز metal رابع تم اختياره من مجموعة تتكون من barium ،calcium ،magnesium،وzirconium، كأكسيده oxide أو خليط من أكسيد oxide وفلز metal حر.
Description
v وذهب ونحاس palladium يحتوي على بلاديوم vinyl acetate catalyst محفز أسيتات الفينيل رابع معين metal وأي فلز الكامل ha olf خلفية الاختراع بتفاعل vinyl acetate جديدة ومطورة لإنتاج catalysts يتعلق هذا الاختراع بمحفزات .acetic والأكسجين و2610 cethylene يتم acetic والأكسجين و8010 ethylene بتفاعل vinyl acetate إنه من المعروف لإنتاج .carrier يتكون من 08118010170؛ ذهب ونحاس مدعمين على مادة حاملة catalyst استخدام محفز ٠ عند مستويات مرتفعة vinyl acetate بينما تكون الطريقة المستخدمة لذلك المحفز قادرة على إنتاج نسبيا للإنتاجية؛ فإن أي وسيلة يمكن بأي حال أن تنتج بإنتاجية أكبر بسهولة سوف تكون مرغوبا فيها جدا. قد تعتبر المراجع التالية هامة لتحديد الاختراع هنا. براءات الاختراع الأمريكية أرقام 797757467 الصادرة في 77 نوفمبر 14577 ورقم ye منهما طريقة JS تصف pals Kronig الصادرة في ؟ يوليو 19974؛ كلاهما إلى 78777 وتشمل معالجة دعامة في وقت واحد أو على التوالي بواسطة vinyl acetate لصناعة محفزات والذهب ومحلول (ب) palladium Jie محلول (أ) مشتملا على أملاح مذابة من المعادن النفيسة مشتملا على مركبات قابلة للتفاعل على الدعامة مع أملاح فلز نفيس لتكوين مركبات غير قابلة للذوبان في الماء؛ ومعالجة تلك المركبات غير القابلة للذوبان في الماء بواسطة عامل اختزال vs لتحويل مركبات الفلز النفيس غير القابل للذوبان في الماء إلى فلزات حرة؛ وغسل المحفزات فلز قلوي carboxylate واستخدام مركب فلز قلوي مثل cold لإزالة المركبات القابلة للذوبان في قبل أو بعد المعالجة بواسطة معامل الاختزال. أيضا اختياريا يمكن للمحلول (أ) أن يحتوي على ونحاس. barium «calcium magnesium Jie أملاح فلزات أخرى يوليو 19544 إلى YT الصادرة في 57777٠١ تصف براءة الاختراع الأمريكية رقم Y. cethylene بتفاعل vinyl acetate وآخرين طريقة لتحضير محفز مفيد لإنتاج Nicolau للذوبان في الماء من ALE مشتملة على تشرب دعامة مسامية بأملاح acetic acids والأكسجين؛ والذهب كمركبات غير قابلة للذوبان على الدعامة بغمر palladium والذهب؛ وتثبيت palladium
AVY v وتقليب الدعامة المتشربة في محلول فعال على الأقل لنصف ساعة لترسيب هذه المركبات؛ واختزال المركبات فيما بعد إلى شكل فلزي.
White إلى ١944 سبتمبر VY تصف براءة الاختراع الأمريكية رقم 57497647 الصادرة في محتوية acetic والأكسجين و2610 cethylene بتفاعل vinyl acetate محفزات لإنتاج ٠ وآخرين nickel وتحاس» edie و/أو مركب منه؛ وذهب و/أو مركب palladium على فلز مجموعة ٠ أو مركب مما سبق؛ ويفضل مترسب على مادة «dad أو lead «manganese «iron cobalt دعامة. تصف براءة الاختراع الأمريكية رقم 2077874؛ الصادرة في 77 أكتوبر 1447 إلى barium محتوية على خطوة استخدام vinyl acetate وآخرين ؛ طريقة إنتاج محفزات Gulliver للذوبان في الماء ALE وذهب غير palladium لترسيب مركبات cbarium hydroxide "ملح" مثل ٠ كعامل مرسب؛ تبقى barium hydroxide على دعامة قبل الاختزال بعامل الاختزال. عند استخدام في المحفز النهاتي. barium فضلات gl Aa الوصف العام «ethylene بالتقاعل مع vinyl acetate بالتوافق مع هذا الاختراع؛ يتوفر محفز مفيد لإنتاج يحتوي على دعامة مسامية تترسب على أسطحها المسامية كميات فعالة acetic والأكسجين و8010 ١ ويختار الفكلز cupric acetate والذهب الفلزيين» والتحاس كفلز حر أو palladium تحفيزيا من كأكسيده أو ¢zirconium 5 «barium calcium «magnesium الرابع من مجموعة تتكون من خليط من أكسيد وفلز حرء مع أي من الفلزات الأخيرة المشار إليهم هنا فيما بعد "الفلز الرابع". الموجودة في الاختراع محتوية على vinyl acetate من المعتقد أنه يتم استخدام محفزات كميات فعالة محفزة من 070ة081180؛ الذهب؛ النحاس وأي فلز رابع معين بنشاط مرتفع نسبيا و/أو © و/أو نهايات ثقيلة؛ بحيث ينتج عن استخدام هذه المحفزات غالبا إنتاجية CO, انتقائية أقل إلى أكثر من أي من المحفزات المتنوعة المعروفة في هذا المجال. vinyl acetated مرتفعة اع AA الوصف التفصيلى في تحضير المحفزات الموجودة في هذا الاختراع؛ إحتوت مادة دعامة المحفزة على cua) BY) أجزاء لها أي من الأشكال المنتظمة أو غير المنتظمة المتعددة؛ مثل الكرات؛ vo الأسطوانات؛ الدوائر؛ النجوم؛ أو أشكال أخرى؛ وقد تكون لها أبعاد مثل القطرء الطول؛ أو مم؛ يفضل حوالي إلى 9 مم. يفضل للأشكال الكروية قطر ٠١ إلى حوالي ١ العرض لحوالي
AVY
¢ من حوالي ؛ إلى حوالي A مم. قد تحتوي مادة الدعامة على أي مادة مسامية مناسبة؛ silica Jie «aluminosilicates «silicates «zirconia «titania «silica-alumina ¢alumina وعتمصمال «silicon carbide «spinel أو «carbon الخ. قد تكون لمادة الدعامة مساحة سطح في مدى؛ على سبيل (Jha) من حوالي ٠١ إلى حوالي ©25١٠ يفضل من ٠٠١ إلى حوالي ١٠7م"/ جم؛ ومتوسط قياس المسام في مدى؛ على سبيل المثال؛ من حوالي ٠ © إلى حوالي ٠٠0060 أنجستروم ؛» وحجم مسام في مدى؛ على سبيل المثال؛ من حوالي ١.١ إلى ؛ يفضل من حوالي ١.4 إلى حوالي ٠,7 ملليلتر/ جم. في تحضير المحفزات لهذا الاختراع؛ قد تعالج مادة الدعامة لترسيب كميات محفزة من «palladium الذهب؛ النحاس والفلز الرابع على الأسطح المسامية لأجزاء مادة الدعامة. : ٠ قد تستخدم أي من الطرق المتعددة لبلوغ هذا الغرض؛ ويستلزم كل منهم تشربات متزامنة أو منفصلة لمادة الدعامة مع محلول مائي واحد أو أكثر لمركبات قابلة للذوبان في الماء لمواد نشطة بالتحفيز . إن «sodium palladium(IT)chloride «palladium(IT)chloride palladium(IDsulfate palladium(IDnitrate «potassium palladium(IT)chloride هي أمثلة لمركبات palladium القابلة للذوبان في الماء المناسبة؛ ويمكن استخدام فلز قلوي؛ Jie eo ملح sodium أو potassium من auric(IM)chloride أو tetrachloroauric(Il)acid كمركب ذهب قابل للذوبان في الماء؛ ويمكن استخدام «cupric nitrate trihydrate or hexahydrate أو anhydrous SY) cupric chloride أو شائي الهيدرات (dihydrate cupric sulfate «cupric acetate monohydrate (لامائية أو خماسي الهيدرات «(pentahydrate «cupric bromide أو 455LY) cupric formate أو رباعي الهيدرات ((tetrahydrate كمركب © نحاس قابل للذوبان في الماء. اعتمادا على أي فلز رابع يكون مرغوب فيه في المحفز؛ فإن الأملاح القابلة للذوبان في الماء التالية هي أمثلة من المركبات التي يمكن أن تستخدم لتشرب الفلز الرابع magnesium sulfate (لامائية أو متموهة magnesium acetate «(hydrated (لامائية أو متموهة) magnesium chloride (لامائي أو متموه)؛ magnesium nitrate (متموه)؛ calcium chloride (لامائي أو متموه)؛ calcium acetate (لامائي أو أحادي الهيدرات «(monohydrate ٠ أو calcium nitrate (لامائية أو متموهمة)؛ iY) barium acetate أو متموهة) أو barium nitrate (لاماثية)؛ أر «zirconium sulfate tetrahydrate «zirconium chloride أو zirconium nitrate (لامائية أو خماسية الهيدرات .(pentahydrate AVY
° إن منلح فنلز قلوي من sodium palladium(I)chloride «tetrachloroauric(lMacid cupric chloride cupric nitrate trihydrate هي الأملاح المفضلة لتشرب للذهب؛ لل palladium وللنحاس على التوالي بسبب إجادتهم للذوبان في الماء. في تحضير المحفز؛ يمكن أن يحدث التشرب لمادة الدعامة مع محاليل أملاح قابلة للذوبان في ٠ الماء لمواد Aad بالتحفيز؛ بواسطة أي طريقة معروفة لهؤلاء المهرة في هذا المجال. على أي الأحوال؛ يفضل؛ التشرب الذي يتم بواسطة طريقة "البلل المبدئي" التي بها كمية من محلول ملح قابل للذوبان في الماء المستخدمة للتشرب من حوالي 99 إلى حوالي ٠٠١ في المائة للسعة الممتصة من المادة المساعدة. تركيز المحلول أو المحاليل لتلك الكميات من المواد الفعالة بالتحفيز في المحلول أو المحاليل الممتصة على الدعامة تكون متساوية للكمية المرغوب فيها المحددة سابقا. ٠ إذا تم إنجاز أكثر من هذا التشرب الواحد؛ قد تحتوي في ذلك الحين كل Ala تشرب على مركب قابل للذوبان في الماء متكافئ لكل أو جزء فقط من كمية تركيبة واحدة أو أي توليفة من الفقلزات الأربعة الفعالة بالتحفيز المرغوب فيها في المحفز النهائي؛ مادامت الكميات من هذه المواد في كل محاليل التشرب الممتصة تكون متساوية للكميات النهائية المرغوب فيها. جوهرياء؛ قد يكون من المرغوب فيه أن تشرب الدعامة بأكثر من محلول واحد لمركب ذهب قابل للذوبان في celal كما ve وصف هنا تماما فيما بعد. تكون التشربات بحيث توفر؛ على سبيل المثال؛ حوالي ١ إلى حوالي ٠جم من palladium عنصري؛ على سبيل المثال؛ حوالي ١69 إلى حوالي ١٠جم من ذهب عنصري؛ على سبيل المثال حوالي ١9 إلى حوالي 7 جم من نحاس عنصري لكل لتر من المحفز النهائي؛ مع كمية من الذهب تكون من حوالي ٠١ إلى حوالي ١75 في المائة من الوزن مؤسسا على وزن palladium اعتمادا على أي فلز رابع الذي يكون مرغوبا فيه في المحفز وبافتراض أن الفلز الرابع هو فقط الوحيد الموجود؛ قد يكون عدد الجرامات للفلز الرابع العنصري في all من المحفز بواسطة التشرب؛ على سبيل المثال؛ داخل المدى المثالي: ‘magnesium حوالي ١.١ إلى حوالي oY يفضل من حوالي ١7 إلى حوالي ١؛ :calcium حوالي ١7 إلى حوالي of يفضل من حوالي Jeo حوالي 0,0 ‘barium حوالي ١7 إلى حوالي 0 يفضل من حوالي ١57 إلى حوالي oF zirconium ٠ حوالي ١.4 إلى حوالي oY يفضل من حوالي ١ إلى حوالي OF بعد كل تشرب لمادة الدعامة بمحلول مائي من ملح قابل للذوبان في الماء لفلز فعال بالتحفيز؛ 'يثبت" الفلز» هذا يعني» يرسب كمركب غير قابل للذوبان في الماء chydroxide Jie بالتفاعل مع AVY
+
مركب 588 5( ملائم؛ مثل؛ hydroxide 318 قلوي؛ carbonate «borate silicate أو bicarbonate في محلول ماني. إن sodium and potassium hydroxides هي المركبات المثبتة
القلوية المفضلة. يجب أن يكون المركب القلوي في كمية من؛ على سبيل (Ja حوالي ١ إلى حوالي oF يفضل من حوالي ١١١ إلى حوالي A مرات الكمية الضرورية للتشريب الكامل للأيون
0 الموجب للفلزات الفعالة بالتحفيز الموجودة من الأملاح القابلة للذوبان في الماء. قد يتم تثبيت الفلز بواسطة Adee البلل المبدئية التي تكون فيها مادة الدعامة المشربة جافة؛ Ole عند درجة حرارة حوالي 0٠5٠”مئوية sad ساعة؛ متصلة بكمية من محلول لمادة قلوية تساوي حوالي 7٠٠0-45
من حجم المسام لمادة الدعامة؛ ويسمح لها أن تركد لمدة من حوالي نصف ساعة إلى حوالي ٠١ ساعة؛ أو بطريقة الغمر والدوران التي فيها تكون الدعامة المشربة بدون تجفيف مغمورة في
٠ محلول فلز قلوي وتدور و/أو تقلب أثناء الفترة الأولى على الأقل للترسيب تلك التي يتكون فيها شريط رفيع من المركب المترسب القابل للذوبان في الماء عند سطح Gl a مادة الدعامة أو
قريب منه. عند إجراء تثبيت الفلزات بواسطة الغمر والدوران؛ قد يجرى الدوران والتقليب؛ على
سبيل المثال؛ عند حوالي ١ إلى حوالي ٠١ لفات في الدقيقة لفترة على سبيل (JB على الأقل حوالي نصف ساعة؛ يفضل من حوالي نصف ساعة إلى حوالي ؛ ساعات. وصفت طريقة الغمر
١ والدوران المتوقعة في براءة الاختراع الأمريكية المنوه عنها سابقا رقم 0٠077797؛ المندمج
الشرح الكامل لها هنا بالإشارة إليه.
قد يختزل المثبت؛ هذا يعني؛ مركبات palladium الذهبء النحاس والفلز cal Ji على سبيل
المثال» في طور البخار بواسطة Sle cethylene حوالي 705 في نتروجين عند حوالي ١٠٠”مئوية لحوالي © ساعات بعد الغسيل الأول للمحفز المحتوي على مركبات الفلز المثبت؛ حتى تكون
YL خالصة من الأيونات السالبة chalide Jie وتجفف؛ Ole عند ١٠٠*مئوية لحوالي ساعة؛ أو قد يحدث ذلك الاختزال قبل الغسيل والتجفيف في الحالة السائلة عند درجة حرارة الغرفة بواسطة محلول مائي من hydrazine hydrate الذي يكون فيه زيادة من hydrazine عن المطلوبة لاختزال
كل مركبات الفلزات الموجودة على الدعامة في مدى؛ على سبيل cB من حوالي 1:8 إلى حوالي ide وتتبع بالغسيل والتجفيف. قد تستخدم عوامل اختزال وطرق أخرى لاختزال
Yo ._مركبات الفلزات المثبتة الموجودة على الدعامة كطريقة تقليدية في هذا المجال. ينتج في الدرجة الأولى الاختزال لمركبات 0811801070 الذهب والنحاس المثبتة في شكل فلز حرء بالرغم من أنه
قد تتواجد أيضا كمية ثانوية من أكسيد Gli بينما ينتج عامة اختزال الفلز الرابع المثبت في شكل
AVY
لا أكسيد أو خليط من أكسيد وقلز حر اعتمادا على ظروف الاختزال وأي من الفلز الرابع يكون موجودا. قد يجرى الاختزال في التحضيرات المستخدمة في أكثر من خطوة واحدة للقشرب والتثبيت؛ بعد كل خطوة تثبيت أو بعد أن يتم تثبيت كل العناصر الفلزية على الدعامة. كمثال للإجراءات العامة السابقة؛ قد تستخدم طريقة 'للتثبيت المنفصل" لتثبيت الفلزات المعدنية ٠ الفعالة بالتحفيز على الدعامة واختزال مركبات الفلزات غير القابلة للذوبان في الماء إلى شكل فلزي حر مرغوب فيه. استخدام الإجراءات المحددة الموصوفة سابقاء في هذه الطريقة؛ يشرب العامل المساعد بمحلول من مركبات قابلة للذوبان في الماء لل epalladium الذهب؛ النحاس والفلز الرابع بواسطة البلل المبدئي؛ ثم يثبت 0811801070 والنحاس؛ والفلز الرابع بالمعالجة بمحلول تثبيت قلوي بواسطة البلل المبدئي أو الغمر sally ويفضل الغمر والدوران. بعد ذلك ٠ يجفف المحفز ويشرب منفصلا بمحلول مركب ذهب مناسب له الكمية المطلوبة من الذهب العنصري في imal ويثبت الذهب بالمعالجة بمحلول تثبيت قلوي بواسطة البلل المبدئي أو الغمر والدوران؛ ويفضل JU المبدئي. إذا تم تثبيت الذهب بطريقة JL المبدئي؛ قد يندمج هذا التثبيت مع خطوة التشرب باستخدام محلول مائي واحد من مركب ذهب ذائب ومركب تثبيت قلوي في كمية زائدة عن الضرورية لتحويل كل الذهب في المحلول إلى مركب ذهب غير قابل للذوبان Vo مثبت؛ مثل؛ .auric hydroxide إذا تم استخدام «ethylene Jie hydrocarbon أو الهيدروجين في حالة البخار كعامل اختزال؛ يتم غسل المحفز المحتوي على مركبات فلزات مثبتة حتى تكون خالية من الأيونات السالبة Adal ويجفف ويختزل بوسطة ethylene أو «aT hydrocarbon أو هيدروجين كما وصف سابقا. إذا تم استخدام hydrazine في الحالة السائلة كعامل (Jide يعالج المحفز المحتوي على مركبات فلزات مثبتة بمحلول مائي من hydrazine hydrate زائد قبل © _الغسيل والتجفيف لاختزال المركبات الفلزية إلى فلزات حرة؛ ويغسل بعد ذلك المحفز ويجفف كما وصف. طريقة "الغمر والدوران المحسنة" هي طريقة بديلة أخرى لتحضير المحفزء التي بها يتشرب جزء واحد ذهب مع 0811801070 النحاس والفلز الرابع في التشرب الأول؛ وتثبت الفلزات بالتفاعل مع مركب تثبيت قلوي بواسطة الغمر والدوران؛ وتختزل مركبات الفلزات المثبتة إلى فلزات حرة؛ Yo مثلء مع ethylene أو chydrazine hydrate مع إتمام الغسيل والتجفيف قبل اختزال ethylene أو بعد اختزال hydrazine يشرب المحفز بعد ذلك بالمتبقي من الذهب الذي يثبت على المثبت باستخدام أي من الإجراءات الموصوفة سابقا. يفضل أن يجرى التشرب والتثبيت في خطوة واحدة AVY
A
بواسطة البلل المبدئي باستخدام محلول منفرد من مركب ذهب قابل للذوبان في الماء ومركب قلوي قبل وبعد الغسيل chydrazine أو ethylene ملائم. ثم يختزل الذهب المثبت المضاف؛ مثلا؛ مع والتجفيف كما وصف سابقا. مع عدم الرغبة في الارتباط النظري؛ يعتقد أن يشتمل شكل مختلف مميز من محفز هذا م الاختراع على دعامة مسامية يترسب على أسطحها المسامية النحاس الفلزي في نطاق محاط والذهب الفلزيين؛ والفلز الرابع؛ الذي لم يمتزج palladium برواسب من كميات فعالة بالتحفيز من فعليا مع النحاس المذكور. قد يحضرهذا المحفز باستخدام تقنيات متعددة للتشرب:؛ والتثبيت والاختزال كما وصفت هنا من قبل. استخدام هذا المحفز الذي فيه نطاق النحاس محاطا بال الذهب. والفلز الرابع ولذلك يكون النحاس أقل تعرضا لظروف المفاعل المحيطة؛ cpalladium لزاب أثناء acetate ويساهم في التقليل من فقد النحاس بالتطاير وبذلك ينقص الإنخفاض في إنتاج ٠ عمر المحفز. يشتمل شكل مختلف آخر نافع لمحفز هذا الاختراع على دعامة مسامية تترسب على أسطحها والذهب الفلزي؛ والفلز الرابع كمؤكسد أو خليط من palladium المسامية تحفيزيا كميات فعالة من تصنع مختلف المحفزات بالتحضير الأول للمحفز cupric. acid مؤكسد وفلز حرء والنحاس مثل السابق المحتوي على دعامة مسامية على الأسطح المسامية التي تترسب عليها الكميات الفعالة eo والذهب الفلزيين والفلز الرابع كأكسيده؛ أو خليط من أكسيد palladium بالتحفيز المترسبة من وفلز حر باستخدام أي من تقنيات التشرب؛ والتثبيت والاختزال الموصوفة سابقا. ثم يشرب سواء أحادي الهيدرات أو لامائي؛ يفضل بالبلل cupric acetate مصدرالمحفز بمحلول مائي من بكمية cupric acetate هذا المحفز النهائي على Jie المبدئي. يجفف المحفز بعد ذلك بحيث يحتوي إلى حوالي © جم؛ يفضل حوالي 5 إلى حوالي ؟ جم ١" متكافئة؛ على سبيل المثال؛ لحوالي © من النحاس العنصري في اللتر للمحفز النهائي. الذهب والنحاس في شكل فلزي حر وفلز palladium بعد تحضير المحفز المحتوي على رابع كأكسيد أو خليط من أكسيد وفلز حر؛ والمترسب على المادة المساعدة؛ بواسطة فلز قلوي؛ ويفضل acetate أي من الطرق السابقة؛ من المفيد التشرب أيضا بمحلول من يجفف بعد ذلك المحفز potassium acetate والأكثر تفضيلاً sodium or potassium acetate Yo ويفضل Ve إلى حوالي ٠١ ويحتوي مثل هذا المحفز النهائي؛ على سبيل المثال» على حوالي فلز قلوي في اللتر من المحفز النهائي. عندما يتم acetate جم من ١ إلى حوالي ٠١ حوالي AVY q عند تنفيذ التشرب cupric acetate تحضير مختلف المحفزات التي يوجد بها النحاس مثل فلز قلوي؛ قد يتم قبل أو بعد التشرب بواسطة acetate الاختياري للمحفز بواسطة هذه cupric acetate الفلز القلوي مع acetate يفضل؛ على أي الأحوال؛ تجمع cupric acetate والذهب الفلزيين وفلز رابع كأكسيد أو palladium هذا يعني؛ أن يتشرب المحفز المحتوي على فلز قلوي acetate s cupric acetate خليط من أكسيد وفلز حر؛ متزامنا مع محلول منفرد من كلا 0 .acetate لإنتاج المحفز النهائي الذي يحتوي بعد التجفيف على الكميات المرغوب فيها لكلا بينما وصفت المحفزات لهذا الاختراع محتوية على فلز واحد 'رابع'؛ فإنه يمكن أن يتواجد من فلز واحد من هذه الفلزات. عندما يكون على الأقل اثنين من تلك الفلزات "الرابعة" AST فعليا الموصوفة مرغوب فيها في المحفز؛ فإن التشرب الأولي سوف يحتوي على أملاح مذابة من هذه مستويات؛ التي تكون الحدود العليا والسفلى Jala في المحفز النهائي ci Sal الفلزات لتوفر هذه - ٠ cad لكل منهم هي جزء من المحددات المعروفة سابقا والمسلم بها أن يتواجد فلز واحد "رابع" ويكون هذا الجزء مماثلا لذلك الجزء الفردي للفلز "الرابع" من الكمية الكلية للفلز الرابع في المحفز. باستخدام محفز وفقا للاختراع الحالي؛ يمرر تيار من الغازء الذي vinyl عند تحضير محفز فلز قلوي مرغوب فيه. acetate 5 80606؛ acid وأكسجين أو هواء؛ cethylene يحتوي على ١ يمكن أن يتنوع مركب تيار الغاز في مدى محددات عريض» وتؤخذ في الاعتبار المحددات إلى ethylene المتفجرة. على سبيل المثال» يمكن أن تكون نسبة الوزن الجزيئي الجرامي لل ويمكن أن تكون نسبة الوزن الجزيئي الجرامي لأجل YHA الأكسجين حوالي 70:80 إلى حوالي إلى حوالي ٠:٠١ يفضل حوالي ٠00:١ إلى حوالي ٠:٠٠١ حوالي ethylene إلى acetic acid الفلز القلوية acetate ويمكن لمحتويات 8:١ إلى حوالي ١:١ والأكثر تفضيلا حوالي Ve) المستخدم. قد تضاف acetic acid الغازية أن تكون حوالي ١-١٠٠جزء في المليون. بالنسبة إلى يمكن أيضا acetate من تلك Sle الفلز القلوي إلى تيار التغذية كرشاش لمحلول acetate تقليديا و/أو dioxide carbons أن يحتوي تيار الغاز على غازات خاملة أخرى. مثل النتروجين» تكون درجات حرارة التفاعل التي يمكن أن تستخدم هي درجات حرارة Axil hydrocarbons وتفضل تلك التي في مدى من حوالي ١٠١-770"مئوية. يمكن أن يكون الضغط المستخدم Ade vo مقياس Yo ضغط منخفض إلى حد ماء أو الضغط الطبيعي أو ضغط مرتفع؛ ويفضل الضغط حتى جوي. AVY ye باستخدام محفز هذا الاختراع هي إدخال مركب vinyl acetate الفوائد المتعددة لطريقة إنتاج غير هالوجيني محتويا على نحاس في التيار المغذي لعوامل التفاعل للطريقة. يفضل أن يكون acetic acid المركب غير الهالوجيني المحتوي على نحاس إلى حد ما قابل للذوبان في الماء أو (لامائية أو أحادية الهيدرات cupric acetate القابل للذوبان وقد يكون» على سبيل المثال؛ cupric sulfate أر «cupric nitrate trihydrate or hexahydrate وهي المفضلة (monohydrate ٠ (لامائية أو خماسي الهيدرات cupric formate أو «(pentahydrate (لامائية أو خماسي الهيدرات إلخ. يمكن مثلا أن تقدم كمية مركب النحاس المغذاة للتفاعل؛ على سبيل المثالء «(pentahydrate جزء في البليون Yo جزء في المليون؛ يفضل حوالي 9٠ جزء في البليون إلى حوالي ٠١ ss تيار التغذية؛ acetic acid جزء في المليون للنحاس العنصري بالنسبة إلى ٠١ إلى حوالي من المحفز المفقود بواسطة تطاير cupric acetate وبهذه الصورة يتم تقليل كمية النحاس في ٠ المحفز أثناء الاستخدام لفترة طويلة؛ أكثر من عندما لايتضمن مركب النحاس في التغذية. توضح أيضا الأمثلة غير المحددة التالية الاختراع. ٠ إلى ١ مثال (أ) المقارن والأمثلة توضح هذه الأمثلة تحضير محفزات في ضوء الاختراع بواسطة طريقة "التثبيت المنفصل"؛ بمعنى انتقائية نشاط أعلى و/أو نهايات ثقيلة أقل. vinyl acetate ومزايا هذه المحفزات في إنتاج ١
Sud Chemie KA-160 في مثال (أ) المقارن الذي يعمل كضابط؛ للدعامة المتكونة من on [TIVO إلى ٠٠١ قطر طبيعي من © مم؛ ومساحة سطح من حوالي silica كرات ملليلتر/ جم؛ تشربت أولا بواسطة البلل المبدئي بمطول مائي من TA وحجم مسام حوالي palladium جم V كافيا لتقديم حوالي cupric chloride y sodium palladium(II)chloride والنحاس إلى palladium جم نحاس عنصري في لتر من المحفز. ثم تم تثبيت VV عنصري Ye المحفز بالغمر dallas بواسطة cupric و0106علنيط palladium(IT)hydroxide Jie الدعامة المائي بحيث تكون نسبة الوزن الجزيئي الجرامي sodium hydroxide والدوران مع محلول "مثوية لمدة ساعة في مجفف قاع مائع ٠٠١ حوالي 1:1,7. تم تجفيف المحفز بعد ذلك عند Na/Cl في كمية كافية sodium tetrachlorourate ويتبع بتشرب بواسطة البلل المبدئي بمحلول مائي من وكانت هذه النسبة لوزن sodium hydroxide 5 cs aie لتوفير المحفز مع ؛ جم/ لتر ذهب vo ثم .auric hydroxide لتثبيت الذهب على الدعامة مثل ٠:18 الجرام الجزيثئي 118/01 حوالي يغسل المحفز بالماء ليتحرر الكلوريد (حوالي © ساعات) ويجفف عند ١٠٠”مئوية لمدة ساعة في
AVY
AR
تيار نتروجين. بعد ذلك تم اختزال auric hydroxides 5 palladium إلى فلزات a 5 بواسطة جمع المحفز مع ethylene )70 في النتروجين) في الطور البخاري عند ١٠٠”مئوية لمدة 0 ساعات. أخيرا تم تشرب المحفز بالبلل المبدئي بمحلول مائي من potassium acetate في كمية كافية لتقديم -٠٠١ في لتر من المحفز ؛ وجفف في مجفف قاع مائع عند potassium acetate جم من ٠ م 0٠٠٠"مئوية لمدة ساعة. في الأمثلة ١ إلى ؟ أتبعت خطوات عمل المثال أ المقارن Lad عدا إحتواء محلول cupric chloride 5 sodium palladium(I)chloride على كميات إضافية مختلفة لملح ذائب من الفلز الرابع الذي ثبت متزامنا على الدعامة مثل hydroxide مع palladium(Il) cupric hydroxides وإختزل بواسطة ethylene إلى أكسيد أو خليط من أكسيد dig حر ٠ مع 0811801010 والنحاس؛ والذهب العنصري الحر. كانت أملاح الفلز الرابع؛ على التواليء .) (مثال zirconium sulfate 5 «(Y (مثال barium chlorides )١ Ji) calcium chloride تم إختبار المحفزات المحضرة في مثال (أ) المقارن والأمثلة 3-١ لفاعليتهم في إنتاج vinyl acetate بواسطة تفاعل ethylene والأكسجين acetic acid ٠ لإجراء هذا تم وضع حوالي SL ٠١ من كل نوع من المحفزات المحضرة في الأمثلة في سلال من صلب لايصدا. تم ٠١ قياس درجة الحرارة لكل سلة بواسطة مقياس مزدوج الحرارة في كل من القمة والقاع لكل سلة. ووضعت كل سلة تفاعل في مفاعل خزان تقليب مستمر Berty من نوع إعادة التدوير وتم الحفاظ عليها عند درجة الحرارة التي توفر تحول حوالي 7405 من الأكسجين بواسطة غلاف تسخين كهربي. تم دفع خليط غاز من حوالي ١3١ لتر/ ساعة (قيست عند درجة الحرارة والضغط المعتاد) cethylene وحوالي YT لتر/ ساعة أكسجين؛ وحوالي ١78 لتر/ ساعة نتروجين»؛ و١١ Jax YX ساعة cacetic acid وحوالي ¥ [aa ساعة potassium acetate لينتقل تحت ضغط عند حوالي ١١ جوي عبر كل سلة. إنتهى التفاعل بعد 8٠ساعة. تم إجراء تحليل المنتجات بواسطة محلل كروماتوجرافي على خط غاز مستمر متجمع مع محلل منتج لخط سائل متقطضع بواسطة ٠ تكثيف تيار المنتج عند حوالي ١٠*مئوية للحصول على التحليل الأقصى للمنتجات النهائية. يوضع جدول ١ لكل مثال النوع والكمية بالجرامات في اللتقر من المحفزات للفلز الرابع 7 بالإضافة إلى (A العنصري كأكسيد أو خليط من أكسيد وفلز حر في المحفز (الفلز الرابع؛ جم/ vo لتر نحاس؛ نتائج التحاليل لمنتج التفاعل فيما fan و؛ جم/ لتر ذهب؛ و71, epalladium جم/ لتر (HE ونهايات ثقيلة؛ 5 )7 للانتقائية؛ CO, (CO, Aud 7) يتعلق بالنسبة المئوية لانتقائية AVY
VY
في الطريقة SY التي تحسب بالحاسب (Act) والنشاط النوعي للتفاعل المعبر عنه كمعامل نشاط التالية: تستخدم برامج الحاسب الآلي سلسلة من المعادلات التي تقيم معامل النشاط بدرجة حرارة المفاعل (أثناء التفاعل)؛ وتجمع الأكسجين وسلسلة من وحدات قياس الحركة للتفاعلات التي تؤخذ أكثر عموماء يرتبط عكسيا معامل النشاط بدرجة الحرارة المتطلبة vinyl acetate خلال تصنيع هه للوصول إلى تجمع أكسجين ثابت. :١ جدول معامل النشاط HE CO, مثال الفلز الرابع جم/ لتر 7 للانتقائية 7 للانتقائية
Cay ا + 0 + مثال (ب) المقارن والأمثلة ؛ إلى إلى ؟؛ فيما عدا أن ١ أتبعت بالتوالي في هذه الأمثلة الإجراءات للمثال (أ) المقارن والأمثلة الكروية كان 7 بدلا من © ملليلتر. يعطي جدول ؟ نتائج هذه silica القطر الاسمي لدعامة التجارب التي بها التجربتين ¢ و 5 هي كل متوسط لإجر اء التجربتين مع نفس المحفز تحت ١
Alle ظروف جدول ؟: معامل النشاط HE CO, مثال الفلز الرابع جم/ لتر # للانتقائية # للانتقائية a ove ae | << (SD) vee | vv am | "© | اه أو barium «calcium و؟ أن إضافة ١ تدل النتائج والتجارب السابقة المبينة في جدول الذهب- النحاس المطابق بخلاف المحضر بواسطة طريقة —palladium إلى المحفز zirconium التثبيت المنفصل تخفض من انتقائية النهايات الثقيلة و/أو تزيد معامل النشاط للمحفز عندما يستخدم ae تحت ظروف متماثلة جوهريا. acetic و2010 ethylene من vinyl acetate لإنتاج ١١ إلى ١ الأمثلة AVY
ل توضح هذه الأمثلة تحضير محفزات وفقا للاختراع الحالي بطريقة "الغمر والدوران المحسنة" وتعني نتائج استخدام هذه المحفزات في إنتاج vinyl acetate أنها نفس تلك الموضحة للمحفزات في الأمثلة C=) إن نفس الدعامة كالمستخدمة في المثال (أ) المقارن والأمثلة “3-١ تشربت أولا بواسطة © طريقة البلل المبدئي بمحلول أملاح 1 والذهب؛ والنحاس والفلز الرابع كافي لتقديم ا جم palladium عنصري؛ و؛ جم ذهب عنصري؛ 1,95 جم نحاس عنصري وكميات مختلفة من الفلز الرابع العنصري. كانت أملاح palladium والذهب والنحاس المستخدمة هي نفسها Jie الأمثلة السابقة؛ وكانت أملاح Ol الرابع هي zirconium sulfate في المثالين AsV barium chloride في calcium chloride s «4 Jud) في مثال magnesium sulfates ٠ في ٠ المثالين ١ و١. ثبتت بعد ذلك الفلزات بواسطة الغمر والدوران في محلول مائي من حوالي AVY من كمية sodium hydroxide الضرورية لترسيب epalladium الذهب؛ النحاس والفلز الرابع؛ واختزلت الفلزات الأخيرة سواء بواسطة ethylene في طور Jad (75 في النتروجين) عند حوالي aero لحوالي © ساعات؛ أو في الحالة السائلة باستخدام محلول مائي من hydrazine hydrate عند نسبة وزن زائدة من hydrazine إلى الفلزات 7 . بعد الاختزال» تم 00 غسيل المحفز حتى يتحر الكلوريد (حوالي © ساعات) وجفف عند ١٠٠"مئوية لمدة ساعة في مجفف الموائع؛ ثم شرب بواسطة البلل المبدئي بمحلول مائي من ملح الذهب الكافي لتقديم المحفز مع ؟ جم إضافية في اللتر للذهب العنصري (ليكون المجموع 7) sodium hydrixide s بحيث تكون نسبة الوزن الجزيئي الجرامي 118/01 حوالي OVA لتثبيت الذهب الإضافي. ثم تم اختزال الذهب الإضافي بنفس عامل الاختزال المستخدم في الاختزال الأول ؛ كما وصف سابقاء وتم غسيل © - المحفز coldly وجفف وتشرب بواسطة potassium acetate كما وصف في مثال 0 المقارن. ثم ثم إختبار المحفز لوظائفه في إنتاج vinyl acetate كما وصف في الأمثلة السابقة. يعطي جدول © نوعية وكمية الفلز الرابع في المحفز بالإضافة إلى حوالي ١7 جم/ لتر لكل من «ally palladium 1,95 جم/ لتر النحاس؛ نتائج التفاعل فيما يتعلق بالنسبة المئوية الانتقائية إلى CO, والنهايات ALES ومعامل النشاط؛ كلها كالموضحة في الجداول )5 oY وبالإضافة إلى هذاء Le Yo إذا كان معامل الاختزال hydrazine sf (C,H) ethylene s» (Red.
Agent) (يتارا). نتائج تفاعل للأمثلة ا إلى ١١ هي لكل مثال؛ متوسط لنتائج إجراء تجربتين مع نفس المحفز تحت ظروف متماثلة. AVY
Y¢
A جدول معامل النشاط HE CO, عامل الاختزال ١ مثال الفلز الرابع للانتقائية 7 | age جم/ لتر توضح نتائج الجدول © أن المحفزات المتضمنة فلز رابع لهذا الاختراع تم تحضيره بواسطة acetic acid 5 «ethylene من vinyl acetate طريقة الغمر والدوران المحسنة تعمل على إنتاج ونهايات ثقيلة منخفضة نسبيا. CO, والأكسجين مع انتقائية ° مثال ١١ يوضح هذا المثال التحضير بواسطة طريقة الغمر والدوران المحسنة؛ ونتائج استخدام محفز متضمن magnesium كفلز رابع هي نفس نتائج المثال Lad ١١ عدا أنها تتضمن حوالي ؛ جم أخرى غير ١7 جم/ لتر من الذهب. تم اتباع خطوات العمل للمثال ١١ باستخدام hydrazine كعامل مختزل؛ ماعدا أنه يوجد sodium tetrachloroaurate | ٠ الكافي فقط في كل من محلولي التشرب لتقديم ¥ جم/ لتر ذهب للمحفز لمجموع 4 جم/ لتر في المحفز النهائي. عندما أختبر في إنتاج vinyl acetate الأمثلة السابقة؛ أظهر التيار المنتج انتقائية dioxide carbon 74,01 » وانتقائية نهايات ثقيلة 7,77 التي تكون جوهريا منخفضة ومعامل نشاط LAY مثال ١4 vo يوضح هذا المثال تحضير ونتائج استخدام المحفز الذي يترسب فيه «palladium والذهب magnesium g على المادة المساعدة المتضمنة نحاس عنصري بواسطة طريقة الغمر والدور ان المحسنة ومثل هذا لا يوجد جوهريا إمتزاج للنحاس مع الفلزات الأخرى. من المعتقد أن النحاس يحاط فوق المادة المساعدة بالفلزات الأخرى ولا يمتزج معها. هذا الدور يخفض من فقد النحاس بالتطاير. 9 تشربت الدعامة كما وصفت في مثال 0 المقارن الذي فيه الأشكال الكروية لها قطر طبيعي ل مم؛ بواسطة طريقة البلل المبدئي بمحلول مائي من cupric nitrate trihydrate الكافية لتوفير AVY yo بمعالجة الدعامة بواسطة الغمر والدوران بمحلول مائي من sodium hydroxide المتضمن 717١0 من الكمية sodium hydroxide المطلوب لتحويل النحاس إلى cupric hydroxide ثم تم غسيل الدعامة المتضمنة cupric hydroxide المثبت بالماء حتى التخلص من الأيونات السالبة؛ وجفف عند درجة حرارة ١٠٠*مثوية لمدة ساعة واحدة في مجفف قاع مائع وتكلست بالتسخين في الهواء ١ عند حوالي iY er لمدة حوالي YA ساعة؛ وتم اختزال cupric hydroxide إلى النحاس العنصري في حالة البخار بالتفاعل مع ethylene (في نتروجين 10( عند حوالي yh on لمدة حوالي © ساعات. ثم عولجت الدعامة المتضمنة النحاس لترسيب حوالي 7 جم/ ار لكل من palladium والذهب وحوالي 6,87 جم magnesium بواسطة طريقة الغمر والدوران المحسنة باستخدام تقنيات التشرب؛ والتثبيت والاختزال كما وصفت في الأمثلة ١7-١7 وتشربت potassium acetate — ٠ كما وصفت في المثال (أ) المقارن» وعندما أختبرت لوظائفها في إنتاج vinyl acetate كما وصفت في مثال (أ) المقارن» أظهر المنتج انتقائية dioxide carbon ونهايات ثقيلة على التوالي 778:74 و71,07. كان معامل النشاط YL)
AVY
Claims (1)
- yi عناصر_الحماية catalyst زفحم-١ ١ يحتوي على دعامة مسامية porous support تترسب على أسطحها المسامية Y كميات فعالة تحفيزيا من palladium والذهب؛ والنحاس كفلز حر free metal أو cupric acetate 1 وفلز metal رابع مختار من dc gana تتكون من «calcium «magnesium (zirconium 5 <barium كأكسيده oxide أو خليط من أكسيد oxide وفلز حر free metal ١ ؟- المحفز catalyst وفقا لعنصر الحماية ١ الذي فيه الفلز metal الرابع المذكور هو.magnesium Y calcium الرابع المذكور هو metal الذي فيه الفلز ١ ؟- المحفز 1 وفقا لعنصر الحماية ١ barium الرابع المذكور هر metal الذي فيه الفلز ١ المحفز 1 وفقا لعنصر الحماية -4 00١ ١ ©#- المحفز catalyst وفقا لعنصر الحماية ١ الذي فيه metal all الرابع المذكور هو.zirconium Y ١ +- المحفز catalyst وفقا لعنصر الحماية ١ الذي فيه النحاس المذكور يكون في شكل الفلز الحر.free metal Y ١ 7- المحفز 4 وفقا لعنصر الحماية ١ تم تحضيره بواسطة طريقة متضمنة تشرب الدعامة Y المسامية porous support بمحلول مائي لأملاح قابلة للذوبان فى الماء من palladium 3 النحاس والفلز metal الرابع المذكورء وتثبيت 0211801000 النحاس والفلز metal الرابع المذكورين كمركبات غير قابلة للذوبان في الماء بالتفاعل مع مركب فلزي ملائم؛ وتشريب ١ المحفز تزامنيا مع محلول ملح الذهب القابل للذوبان في الماء؛ وتثبيت الذهب في المحلول 1 الموجود في التشرب الأخير كمركب غير قابل للذوبان في الماء بالتفاعل مع مركب قلوي 7 ملائم؛ واختزال palladium والذهب والنحاس المثبتين إلى حالتهم الفلزية الحرة والفلز metal A الرابع المثبت إلى أكسيده oxide أو خليط من أكسيد oxide وفلز حر free metal ٠١ “- المحفز catalyst وفقا لعنصر الحماية > المحضر بواسطة طريقة متضمنة تشرب الدعامة Y 4 بمحلول لكمية من أملاح cpalladium النحاس والفلز metal الرابع المذكور القابلة 1 للذوبان فى الماء المحتوية على كل (palladium النحاس والفلز metal الرابع العغنصري endl فيها على المحفز النهائي وكمية ملح ذهب قابل للذوبان في الماء محتويا على جزء blo من الذهب العنصري المرغوب فيه على المحفز النهائي؛ وتثبيت palladium النحاس < والفلز metal الرابع والذهب على المحلول الأخير كمركبات غير قابلة للذوبان فى الماء AVYVY v بواسطة دوران و/أو تقليب الدعامة support المتشربة أثناء غمرها فى محلول لمركب قلوي A ملاثم؛ واختزال ual palladium الذهب المثبتين إلى حالتهم الفلزية الحرة؛ والفلز metal 9 الرابع المثبت إلى أكسيده 6 أو خليط من أكسيد oxide وفلز حر free metal وتشرب ٠ المحفز بمحلول لكمية من أملاح الذهب القابل للذوبان في الماء تساوى مثل تلك الكمية ١ الكلية للذهب العنصري لتلك المرغوب فيها في المحفز النهائي؛ يحتوي أيضا المحلول VY الأخير المذكور على كمية من مركب قلوي ملائم كافي لتثبيت الذهب المضاف كمركب vy غير قابل للذوبان في الماء؛ واختزال الذهب المضاف المثبت إلى حالته الفلزية الحرة.free metallic state Vi ١ +- المحفز catalyst وفقا لعنصر الحماية 6 الذي يترسب فيه النحاس الفلزي المذكور على الأسطح المسامية المذكورة في نطاق محاط برواسب من palladium والذهب الفلزين cops والفلز metal الرابع المذكور كأكسيد oxide أو خليط من أكسيد oxide وفلز حر.free metal ¢ -٠١ ١ المحفز catalyst وفقا لعنصر الحماية > المحتوي على acetate فلز قلوي مترسبة على Y المحفز بعد ترسيب على الدعامة support المذكورة لل palladium للذهب وللنحاس الفلزي ِ المذكورين وللفلز metal الرابع المذكور كاكسيد oxide أو خليط من أكسيد oxide وفلز حر.free metal ¢ -١١ ١ المحفز catalyst وفقا لعنصر الحماية ٠ الذي تكون فيه acetate الفلز القلوي المذكورة هي.potassium acetate Y -١١ ١ المحفز catalyst من عنصر الحماية ١ الذي يكون فيه النحاس المذكور في شكل cupric acetate Y مترسبة على الدعامة المذكورة بعد أن يترسب palladium والذهب الفلزين y المذكورين؛ والفلز metal في شكل أكسيد oxide أو خليط من أكسيد iy oxide حر.free oxide ¢ -١9 ١ المحفز catalyst وفقا لعنصر الحماية ١١ المحضر بواسطة طريقة متضمنة تشرب الدعامة Y المسامية porous support المحتوية على رواسب من كميات فعالة بالتحفيز لل palladium Y وللذهب الفلزين؛ وللفلز metal الرابع المذكور كأكسيده oxide أو خليط من أكسيد oxide وفلز ¢ حر «free metal مع محلول من .cupric acetate AVYYA -١ 400١ المحفز catalyst وفقا لعنصر الحماية ١ المحتوي على acetate فلز قلوي alkali metal acetate Y مترسب على المحفز بعد الترسيب على الدعامة support المذكورة من palladium 1 والذهب الفلزين المذكورين والقلز metal الرابع المذكور كأكسيد oxide أو خليط 1 من أكسيد oxide وفلز حر free metal -١#© ١ المحفز catalyst وفقا aia} الحماية VE الذي فيه acetate الفلز القلوي هي.potassium acetate Y AVY
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/989,886 US6072078A (en) | 1997-12-12 | 1997-12-12 | Vinyl acetate production using a catalyst comprising palladium, gold, copper and any of certain fourth metals |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SA98190906B1 true SA98190906B1 (ar) | 2006-05-20 |
Family
ID=25535562
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SA98190906A SA98190906B1 (ar) | 1997-12-12 | 1998-12-20 | محفز أسيتات الفينيل viny1 acetate catalyst يحتوي على بلاديوم palladium وذهب ونحاس وأي فلز metal رابع معين |
Country Status (26)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US6072078A (ar) |
EP (1) | EP1037706A1 (ar) |
JP (1) | JP4287999B2 (ar) |
KR (1) | KR20010033066A (ar) |
CN (1) | CN1104281C (ar) |
AR (1) | AR017429A1 (ar) |
AU (1) | AU736524B2 (ar) |
BR (1) | BR9813466A (ar) |
CA (1) | CA2312351C (ar) |
CZ (1) | CZ295487B6 (ar) |
HU (1) | HUP0004462A3 (ar) |
ID (1) | ID24889A (ar) |
MX (1) | MXPA00005760A (ar) |
MY (1) | MY116306A (ar) |
NO (1) | NO323902B1 (ar) |
NZ (1) | NZ505647A (ar) |
PE (1) | PE65199A1 (ar) |
PL (1) | PL340765A1 (ar) |
RU (1) | RU2202411C2 (ar) |
SA (1) | SA98190906B1 (ar) |
TR (1) | TR200001681T2 (ar) |
TW (1) | TW516975B (ar) |
UA (1) | UA60349C2 (ar) |
WO (1) | WO1999030818A1 (ar) |
YU (1) | YU49231B (ar) |
ZA (1) | ZA9811383B (ar) |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9810928D0 (en) * | 1998-05-22 | 1998-07-22 | Bp Chem Int Ltd | Catalyst and process |
DE19843693A1 (de) * | 1998-09-24 | 2000-03-30 | Degussa | Trägerkatalysator für die Produktion von Vinylacetatmonomer |
US6303537B1 (en) * | 1999-11-17 | 2001-10-16 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold and prepared utilizing sonication |
TWI255736B (en) * | 2002-02-05 | 2006-06-01 | Basf Ag | A catalyst composition for the oxychlorination of ethylene and its use |
EP2452916B1 (en) * | 2003-06-13 | 2014-01-01 | Chevron U.S.A. Inc. | Method for oxidizing CO using a gold containing catalyst |
WO2005061107A1 (en) * | 2003-12-19 | 2005-07-07 | Celanese International Corporation | Zirconia containing support material for catalysts |
TW200539941A (en) * | 2003-12-19 | 2005-12-16 | Celanese Int Corp | Methods of making alkenyl alkanoates |
US7468455B2 (en) | 2004-11-03 | 2008-12-23 | Velocys, Inc. | Process and apparatus for improved methods for making vinyl acetate monomer (VAM) |
JP2008524217A (ja) * | 2004-12-20 | 2008-07-10 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | 触媒用の改質担持材 |
US8227369B2 (en) | 2005-05-25 | 2012-07-24 | Celanese International Corp. | Layered composition and processes for preparing and using the composition |
JP4963922B2 (ja) * | 2006-10-04 | 2012-06-27 | 昭和電工株式会社 | 酢酸アルケニル製造用触媒の製造方法 |
JP2008173629A (ja) * | 2006-12-20 | 2008-07-31 | Showa Denko Kk | アシルオキシ化反応用触媒およびその製造方法 |
DE102007025362A1 (de) * | 2007-05-31 | 2008-12-11 | Süd-Chemie AG | Dotierter Pd/Au-Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung |
BRPI1004975A2 (pt) * | 2009-12-08 | 2013-04-02 | Haldor Topsoe A/S | processo integrado para a produÇço de Ácido acÉtico, etileno e monâmero de acetato de vinila |
WO2011104170A1 (en) | 2010-02-24 | 2011-09-01 | Evonik Degussa Gmbh | Thermally and mechanically stable precious metal-loaded catalysts |
US9248436B2 (en) * | 2010-08-26 | 2016-02-02 | Basf Se | Highly active shift catalysts |
US20120149939A1 (en) | 2010-12-10 | 2012-06-14 | Celanese International Corporation | Recovery of Acetic Acid from Heavy Ends in Vinyl Acetate Synthesis Process |
CN102671717B (zh) * | 2012-06-05 | 2015-06-10 | 四川材料与工艺研究所 | 贵金属碱性浑浊液及其制备催化板的方法 |
GB2550677B (en) | 2014-10-20 | 2018-07-25 | Velocys Tech Limited | Process of removing heat |
TW202128605A (zh) | 2019-12-19 | 2021-08-01 | 美商瑟蘭斯國際股份有限公司 | 於乙酸乙烯酯製造期間監測各式流之可燃性之方法及系統 |
TW202204892A (zh) | 2020-06-29 | 2022-02-01 | 美商瑟蘭斯國際股份有限公司 | 於乙酸乙烯酯製造之金屬離子原位分析 |
Family Cites Families (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3190912A (en) * | 1962-05-02 | 1965-06-22 | Nat Distillers Chem Corp | Process for preparing esters |
DE1252662B (ar) * | 1965-06-25 | |||
DE1618391C3 (de) * | 1967-03-22 | 1975-08-14 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat |
CH534005A (de) * | 1968-02-01 | 1973-02-28 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung eines Palladium und Gold enthaltenden Katalysators |
JPS514118A (en) * | 1974-06-27 | 1976-01-14 | Kuraray Co | Sakusanbiniruno seizohoho |
DE2509251C3 (de) * | 1975-03-04 | 1978-07-13 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung eines Palladiumkatalysators |
GB1571910A (en) * | 1975-12-18 | 1980-07-23 | Nat Distillers Chem Corp | Vinyl acetate process and catalyst therefor |
US4048096A (en) * | 1976-04-12 | 1977-09-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Surface impregnated catalyst |
US4158737A (en) * | 1976-12-14 | 1979-06-19 | National Distillers And Chemical Corp. | Vinyl acetate preparation |
DE3200483A1 (de) * | 1982-01-09 | 1983-07-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kieselsaeurehaltige formkoerper, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
JP2821033B2 (ja) * | 1991-01-07 | 1998-11-05 | 株式会社日本触媒 | ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 |
DE4120492A1 (de) * | 1991-06-21 | 1992-12-24 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von vinylacetat |
TW213869B (ar) * | 1991-06-21 | 1993-10-01 | Hoechst Ag | |
US5332710A (en) * | 1992-10-14 | 1994-07-26 | Hoechst Celanese Corporation | Vinyl acetate catalyst preparation method |
US5314858A (en) * | 1992-10-14 | 1994-05-24 | Hoechst Celanese Corporation | Vinyl acetate catalyst preparation method |
US5347046A (en) * | 1993-05-25 | 1994-09-13 | Engelhard Corporation | Catalyst and process for using same for the preparation of unsaturated carboxylic acid esters |
DE4323981C1 (de) * | 1993-07-16 | 1995-03-09 | Hoechst Ag | Palladium und Kalium sowie Cadmium, Barium oder Gold enthaltender Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung zur Herstellung von Vinylacetat |
CA2135021A1 (en) * | 1993-11-19 | 1995-05-20 | David J. Gulliver | Process for the preparation of catalysts for use in the production of vinyl acetate |
US6265343B1 (en) * | 1994-03-07 | 2001-07-24 | Degussa Corporation | Catalyst and method for the synthesis of chlorine dioxide, and method of making catalyst for the synthesis of chlorine dioxide |
US5665667A (en) * | 1994-06-02 | 1997-09-09 | The Standard Oil Company | Process for the preparation of vinyl acetate catalyst |
EP0723811A1 (de) * | 1995-01-25 | 1996-07-31 | Degussa Aktiengesellschaft | Katalysator zur Entfernung von Wasserstoff und/oder Kohlenmonoxid aus feuchter Luft |
US5576457A (en) * | 1995-05-23 | 1996-11-19 | Hoechst Celanese Corporation | Catalyst and procedure for preparation of vinyl acetate |
IN188013B (ar) * | 1995-05-23 | 2002-08-10 | Hoechst Celanese Corp | |
US5688993A (en) * | 1995-12-22 | 1997-11-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for modifying catalyst performance during the gas phase synthesis of vinyl acetate |
US5731457A (en) * | 1997-06-03 | 1998-03-24 | Hoechst Celanese Corporation | Vinyl acetate process utilizing a palladium-gold-copper catalyst |
US5968869A (en) * | 1997-06-03 | 1999-10-19 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst comprising palladium and gold deposited on a copper containing carrier |
US5948724A (en) * | 1997-10-28 | 1999-09-07 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold and cupric acetate |
-
1997
- 1997-12-12 US US08/989,886 patent/US6072078A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-03-12 UA UA2000063447A patent/UA60349C2/uk unknown
- 1998-12-03 CZ CZ20002174A patent/CZ295487B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-12-03 NZ NZ505647A patent/NZ505647A/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-12-03 PL PL98340765A patent/PL340765A1/xx not_active Application Discontinuation
- 1998-12-03 KR KR1020007006427A patent/KR20010033066A/ko not_active Application Discontinuation
- 1998-12-03 EP EP98960659A patent/EP1037706A1/en not_active Ceased
- 1998-12-03 WO PCT/US1998/025599 patent/WO1999030818A1/en not_active Application Discontinuation
- 1998-12-03 ID IDW20000998A patent/ID24889A/id unknown
- 1998-12-03 AU AU16207/99A patent/AU736524B2/en not_active Ceased
- 1998-12-03 JP JP2000538787A patent/JP4287999B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-03 RU RU2000119117/04A patent/RU2202411C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-12-03 CN CN98812118A patent/CN1104281C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-03 BR BR9813466-3A patent/BR9813466A/pt not_active Application Discontinuation
- 1998-12-03 TR TR2000/01681T patent/TR200001681T2/xx unknown
- 1998-12-03 HU HU0004462A patent/HUP0004462A3/hu unknown
- 1998-12-03 CA CA002312351A patent/CA2312351C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-03 MX MXPA00005760A patent/MXPA00005760A/es unknown
- 1998-12-07 PE PE1998001188A patent/PE65199A1/es not_active Application Discontinuation
- 1998-12-07 TW TW087120259A patent/TW516975B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-12-10 MY MYPI98005577A patent/MY116306A/en unknown
- 1998-12-11 YU YU57298A patent/YU49231B/sh unknown
- 1998-12-11 ZA ZA9811383A patent/ZA9811383B/xx unknown
- 1998-12-11 AR ARP980106317A patent/AR017429A1/es active IP Right Grant
- 1998-12-20 SA SA98190906A patent/SA98190906B1/ar unknown
-
1999
- 1999-07-12 US US09/351,720 patent/US6057260A/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-06-09 NO NO20002961A patent/NO323902B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
YU57298A (sh) | 2000-03-21 |
AR017429A1 (es) | 2001-09-05 |
TW516975B (en) | 2003-01-11 |
HUP0004462A2 (hu) | 2001-04-28 |
MXPA00005760A (es) | 2002-04-24 |
RU2202411C2 (ru) | 2003-04-20 |
JP4287999B2 (ja) | 2009-07-01 |
US6057260A (en) | 2000-05-02 |
HUP0004462A3 (en) | 2003-07-28 |
ZA9811383B (en) | 2000-06-12 |
ID24889A (id) | 2000-08-31 |
AU1620799A (en) | 1999-07-05 |
CZ20002174A3 (cs) | 2001-03-14 |
CA2312351C (en) | 2006-05-30 |
TR200001681T2 (tr) | 2001-01-22 |
PE65199A1 (es) | 1999-06-26 |
NO20002961L (no) | 2000-06-09 |
YU49231B (sh) | 2004-11-25 |
MY116306A (en) | 2003-12-31 |
CN1104281C (zh) | 2003-04-02 |
CA2312351A1 (en) | 1999-06-24 |
US6072078A (en) | 2000-06-06 |
AU736524B2 (en) | 2001-07-26 |
WO1999030818A1 (en) | 1999-06-24 |
UA60349C2 (uk) | 2003-10-15 |
CZ295487B6 (cs) | 2005-08-17 |
NZ505647A (en) | 2003-01-31 |
NO323902B1 (no) | 2007-07-16 |
NO20002961D0 (no) | 2000-06-09 |
EP1037706A1 (en) | 2000-09-27 |
CN1281386A (zh) | 2001-01-24 |
PL340765A1 (en) | 2001-02-26 |
KR20010033066A (ko) | 2001-04-25 |
BR9813466A (pt) | 2000-10-10 |
JP2002508240A (ja) | 2002-03-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SA98190906B1 (ar) | محفز أسيتات الفينيل viny1 acetate catalyst يحتوي على بلاديوم palladium وذهب ونحاس وأي فلز metal رابع معين | |
JP4975721B2 (ja) | パラジウム、金、及び一定の第3金属を含んでなる触媒を利用して酢酸ビニルを調製する方法 | |
EP0986433B1 (en) | A catalyst comprising palladium and gold deposited on a a copper containing carrier for the production of vinyl acetate | |
CZ294734B6 (cs) | Způsob výroby katalyzátoru pro výrobu vinylacetátu a způsob výroby vinylacetátu | |
MXPA99011182A (en) | Vinyl acetate catalyst comprising palladium and gold deposited on a copper containing carrier | |
MXPA00004132A (en) | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold, and cupric acetate | |
MXPA99011181A (en) | Vinyl acetate process utilizing a palladium-gold-copper catalyst | |
AU8154401A (en) | Vinyl acetate catalyst comprising palladium, gold, copper and any of certain fourth metals |