SA98190906B1 - محفز أسيتات الفينيل viny1 acetate catalyst يحتوي على بلاديوم palladium وذهب ونحاس وأي فلز metal رابع معين - Google Patents

محفز أسيتات الفينيل viny1 acetate catalyst يحتوي على بلاديوم palladium وذهب ونحاس وأي فلز metal رابع معين Download PDF

Info

Publication number
SA98190906B1
SA98190906B1 SA98190906A SA98190906A SA98190906B1 SA 98190906 B1 SA98190906 B1 SA 98190906B1 SA 98190906 A SA98190906 A SA 98190906A SA 98190906 A SA98190906 A SA 98190906A SA 98190906 B1 SA98190906 B1 SA 98190906B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
metal
catalyst
gold
oxide
copper
Prior art date
Application number
SA98190906A
Other languages
English (en)
Inventor
اوان نيكولاو
فيليب ام . كولينج
Original Assignee
سيلانس انترناشيونال كوربوريشن
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by سيلانس انترناشيونال كوربوريشن filed Critical سيلانس انترناشيونال كوربوريشن
Publication of SA98190906B1 publication Critical patent/SA98190906B1/ar

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8933Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8946Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali or alkaline earth metals
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/48Silver or gold
    • B01J23/52Gold
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8926Copper and noble metals
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0201Oxygen-containing compounds
    • B01J31/0211Oxygen-containing compounds with a metal-oxygen link
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201Impregnation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16Reducing
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/04Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C07C67/05Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
    • C07C67/055Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

الملخص: يتعلق الاختراع الحالي بمحفز catalyst لإنتاج vinyl acetate بتفاعل ethylene، والأكسجين acetic acidو كعوامل تفاعل reactants يحتوي على دعامة مسامية pourous support تترسب على أسطحها المسامية تحفيزيا كميات فعالة من palladium والذهب الفلزيين، والنحاس كفلز metal حر أو cupric acetate، وفلز metal رابع تم اختياره من مجموعة تتكون من barium ،calcium ،magnesium،وzirconium، كأكسيده oxide أو خليط من أكسيد oxide وفلز metal حر.

Description

v ‏وذهب ونحاس‎ palladium ‏يحتوي على بلاديوم‎ vinyl acetate catalyst ‏محفز أسيتات الفينيل‎ ‏رابع معين‎ metal ‏وأي فلز‎ ‏الكامل‎ ha olf ‏خلفية الاختراع‎ ‏بتفاعل‎ vinyl acetate ‏جديدة ومطورة لإنتاج‎ catalysts ‏يتعلق هذا الاختراع بمحفزات‎ .acetic ‏والأكسجين و2610‎ cethylene ‏يتم‎ acetic ‏والأكسجين و8010‎ ethylene ‏بتفاعل‎ vinyl acetate ‏إنه من المعروف لإنتاج‎ .carrier ‏يتكون من 08118010170؛ ذهب ونحاس مدعمين على مادة حاملة‎ catalyst ‏استخدام محفز‎ ٠ ‏عند مستويات مرتفعة‎ vinyl acetate ‏بينما تكون الطريقة المستخدمة لذلك المحفز قادرة على إنتاج‎ ‏نسبيا للإنتاجية؛ فإن أي وسيلة يمكن بأي حال أن تنتج بإنتاجية أكبر بسهولة سوف تكون مرغوبا‎ ‏فيها جدا.‎ ‏قد تعتبر المراجع التالية هامة لتحديد الاختراع هنا.‎ ‏براءات الاختراع الأمريكية أرقام 797757467 الصادرة في 77 نوفمبر 14577 ورقم‎ ye ‏منهما طريقة‎ JS ‏تصف‎ pals Kronig ‏الصادرة في ؟ يوليو 19974؛ كلاهما إلى‎ 78777 ‏وتشمل معالجة دعامة في وقت واحد أو على التوالي بواسطة‎ vinyl acetate ‏لصناعة محفزات‎ ‏والذهب ومحلول (ب)‎ palladium Jie ‏محلول (أ) مشتملا على أملاح مذابة من المعادن النفيسة‎ ‏مشتملا على مركبات قابلة للتفاعل على الدعامة مع أملاح فلز نفيس لتكوين مركبات غير قابلة‎ ‏للذوبان في الماء؛ ومعالجة تلك المركبات غير القابلة للذوبان في الماء بواسطة عامل اختزال‎ vs ‏لتحويل مركبات الفلز النفيس غير القابل للذوبان في الماء إلى فلزات حرة؛ وغسل المحفزات‎ ‏فلز قلوي‎ carboxylate ‏واستخدام مركب فلز قلوي مثل‎ cold ‏لإزالة المركبات القابلة للذوبان في‎ ‏قبل أو بعد المعالجة بواسطة معامل الاختزال. أيضا اختياريا يمكن للمحلول (أ) أن يحتوي على‎ ‏ونحاس.‎ barium «calcium magnesium Jie ‏أملاح فلزات أخرى‎ ‏يوليو 19544 إلى‎ YT ‏الصادرة في‎ 57777٠١ ‏تصف براءة الاختراع الأمريكية رقم‎ Y. cethylene ‏بتفاعل‎ vinyl acetate ‏وآخرين طريقة لتحضير محفز مفيد لإنتاج‎ Nicolau ‏للذوبان في الماء من‎ ALE ‏مشتملة على تشرب دعامة مسامية بأملاح‎ acetic acids ‏والأكسجين؛‎ ‏والذهب كمركبات غير قابلة للذوبان على الدعامة بغمر‎ palladium ‏والذهب؛ وتثبيت‎ palladium
AVY v ‏وتقليب الدعامة المتشربة في محلول فعال على الأقل لنصف ساعة لترسيب هذه المركبات؛‎ ‏واختزال المركبات فيما بعد إلى شكل فلزي.‎
White ‏إلى‎ ١944 ‏سبتمبر‎ VY ‏تصف براءة الاختراع الأمريكية رقم 57497647 الصادرة في‎ ‏محتوية‎ acetic ‏والأكسجين و2610‎ cethylene ‏بتفاعل‎ vinyl acetate ‏محفزات لإنتاج‎ ٠ ‏وآخرين‎ ‎nickel ‏وتحاس»‎ edie ‏و/أو مركب منه؛ وذهب و/أو مركب‎ palladium ‏على فلز مجموعة‎ ٠ ‏أو مركب مما سبق؛ ويفضل مترسب على مادة‎ «dad ‏أو‎ lead «manganese «iron cobalt ‏دعامة.‎ ‏تصف براءة الاختراع الأمريكية رقم 2077874؛ الصادرة في 77 أكتوبر 1447 إلى‎ barium ‏محتوية على خطوة استخدام‎ vinyl acetate ‏وآخرين ؛ طريقة إنتاج محفزات‎ Gulliver ‏للذوبان في الماء‎ ALE ‏وذهب غير‎ palladium ‏لترسيب مركبات‎ cbarium hydroxide ‏"ملح" مثل‎ ٠ ‏كعامل مرسب؛ تبقى‎ barium hydroxide ‏على دعامة قبل الاختزال بعامل الاختزال. عند استخدام‎ ‏في المحفز النهاتي.‎ barium ‏فضلات‎ ‎gl Aa ‏الوصف العام‎ «ethylene ‏بالتقاعل مع‎ vinyl acetate ‏بالتوافق مع هذا الاختراع؛ يتوفر محفز مفيد لإنتاج‎ ‏يحتوي على دعامة مسامية تترسب على أسطحها المسامية كميات فعالة‎ acetic ‏والأكسجين و8010‎ ١ ‏ويختار الفكلز‎ cupric acetate ‏والذهب الفلزيين» والتحاس كفلز حر أو‎ palladium ‏تحفيزيا من‎ ‏كأكسيده أو‎ ¢zirconium 5 «barium calcium «magnesium ‏الرابع من مجموعة تتكون من‎ ‏خليط من أكسيد وفلز حرء مع أي من الفلزات الأخيرة المشار إليهم هنا فيما بعد "الفلز الرابع".‎ ‏الموجودة في الاختراع محتوية على‎ vinyl acetate ‏من المعتقد أنه يتم استخدام محفزات‎ ‏كميات فعالة محفزة من 070ة081180؛ الذهب؛ النحاس وأي فلز رابع معين بنشاط مرتفع نسبيا و/أو‎ © ‏و/أو نهايات ثقيلة؛ بحيث ينتج عن استخدام هذه المحفزات غالبا إنتاجية‎ CO, ‏انتقائية أقل إلى‎ ‏أكثر من أي من المحفزات المتنوعة المعروفة في هذا المجال.‎ vinyl acetated ‏مرتفعة‎ ‏اع‎ AA ‏الوصف التفصيلى‎ ‏في تحضير المحفزات الموجودة في هذا الاختراع؛ إحتوت مادة دعامة المحفزة على‎ cua) BY) ‏أجزاء لها أي من الأشكال المنتظمة أو غير المنتظمة المتعددة؛ مثل الكرات؛‎ vo ‏الأسطوانات؛ الدوائر؛ النجوم؛ أو أشكال أخرى؛ وقد تكون لها أبعاد مثل القطرء الطول؛ أو‎ ‏مم؛ يفضل حوالي إلى 9 مم. يفضل للأشكال الكروية قطر‎ ٠١ ‏إلى حوالي‎ ١ ‏العرض لحوالي‎
AVY
¢ من حوالي ؛ إلى حوالي ‎A‏ مم. قد تحتوي مادة الدعامة على أي مادة مسامية مناسبة؛ ‎silica Jie‏ ‎«aluminosilicates «silicates «zirconia «titania «silica-alumina ¢alumina‏ وعتمصمال ‎«silicon carbide «spinel‏ أو ‎«carbon‏ الخ. قد تكون لمادة الدعامة مساحة سطح في مدى؛ على سبيل ‎(Jha)‏ من حوالي ‎٠١‏ إلى حوالي ‎©25١٠‏ يفضل من ‎٠٠١‏ إلى حوالي ١٠7م"/‏ جم؛ ومتوسط قياس المسام في مدى؛ على سبيل المثال؛ من حوالي ‎٠‏ © إلى حوالي ‎٠٠0060‏ أنجستروم ؛» وحجم مسام في مدى؛ على سبيل المثال؛ من حوالي ‎١.١‏ إلى ؛ يفضل من حوالي ‎١.4‏ إلى حوالي ‎٠,7‏ ملليلتر/ جم. في تحضير المحفزات لهذا الاختراع؛ قد تعالج مادة الدعامة لترسيب كميات محفزة من ‎«palladium‏ الذهب؛ النحاس والفلز الرابع على الأسطح المسامية لأجزاء مادة الدعامة. : ‎٠‏ قد تستخدم أي من الطرق المتعددة لبلوغ هذا الغرض؛ ويستلزم كل منهم تشربات متزامنة أو منفصلة لمادة الدعامة مع محلول مائي واحد أو أكثر لمركبات قابلة للذوبان في الماء لمواد نشطة بالتحفيز . إن ‎«sodium palladium(IT)chloride «palladium(IT)chloride‏ ‎palladium(IDsulfate palladium(IDnitrate «potassium palladium(IT)chloride‏ هي أمثلة لمركبات ‎palladium‏ القابلة للذوبان في الماء المناسبة؛ ويمكن استخدام فلز قلوي؛ ‎Jie‏ ‎eo‏ ملح ‎sodium‏ أو ‎potassium‏ من ‎auric(IM)chloride‏ أو ‎tetrachloroauric(Il)acid‏ كمركب ذهب قابل للذوبان في الماء؛ ويمكن استخدام ‎«cupric nitrate trihydrate or hexahydrate‏ أو ‎anhydrous SY) cupric chloride‏ أو شائي الهيدرات ‎(dihydrate‏ ‎cupric sulfate «cupric acetate monohydrate‏ (لامائية أو خماسي الهيدرات ‎«(pentahydrate‏ ‎«cupric bromide‏ أو ‎455LY) cupric formate‏ أو رباعي الهيدرات ‎((tetrahydrate‏ كمركب © نحاس قابل للذوبان في الماء. اعتمادا على أي فلز رابع يكون مرغوب فيه في المحفز؛ فإن الأملاح القابلة للذوبان في الماء التالية هي أمثلة من المركبات التي يمكن أن تستخدم لتشرب الفلز الرابع ‎magnesium sulfate‏ (لامائية أو متموهة ‎magnesium acetate «(hydrated‏ (لامائية أو متموهة) ‎magnesium chloride‏ (لامائي أو متموه)؛ ‎magnesium nitrate‏ (متموه)؛ ‎calcium chloride‏ (لامائي أو متموه)؛ ‎calcium acetate‏ (لامائي أو أحادي الهيدرات ‎«(monohydrate ٠‏ أو ‎calcium nitrate‏ (لامائية أو متموهمة)؛ ‎iY) barium acetate‏ أو متموهة) أو ‎barium nitrate‏ (لاماثية)؛ أر ‎«zirconium sulfate tetrahydrate‏ ‎«zirconium chloride‏ أو ‎zirconium nitrate‏ (لامائية أو خماسية الهيدرات ‎.(pentahydrate‏ ‎AVY‏
° إن منلح فنلز قلوي من ‎sodium palladium(I)chloride «tetrachloroauric(lMacid‏ ‎cupric chloride cupric nitrate trihydrate‏ هي الأملاح المفضلة لتشرب للذهب؛ لل ‎palladium‏ وللنحاس على التوالي بسبب إجادتهم للذوبان في الماء. في تحضير المحفز؛ يمكن أن يحدث التشرب لمادة الدعامة مع محاليل أملاح قابلة للذوبان في ‎٠‏ الماء لمواد ‎Aad‏ بالتحفيز؛ بواسطة أي طريقة معروفة لهؤلاء المهرة في هذا المجال. على أي الأحوال؛ يفضل؛ التشرب الذي يتم بواسطة طريقة "البلل المبدئي" التي بها كمية من محلول ملح قابل للذوبان في الماء المستخدمة للتشرب من حوالي 99 إلى حوالي ‎٠٠١‏ في المائة للسعة الممتصة من المادة المساعدة. تركيز المحلول أو المحاليل لتلك الكميات من المواد الفعالة بالتحفيز في المحلول أو المحاليل الممتصة على الدعامة تكون متساوية للكمية المرغوب فيها المحددة سابقا. ‎٠‏ إذا تم إنجاز أكثر من هذا التشرب الواحد؛ قد تحتوي في ذلك الحين كل ‎Ala‏ تشرب على مركب قابل للذوبان في الماء متكافئ لكل أو جزء فقط من كمية تركيبة واحدة أو أي توليفة من الفقلزات الأربعة الفعالة بالتحفيز المرغوب فيها في المحفز النهائي؛ مادامت الكميات من هذه المواد في كل محاليل التشرب الممتصة تكون متساوية للكميات النهائية المرغوب فيها. جوهرياء؛ قد يكون من المرغوب فيه أن تشرب الدعامة بأكثر من محلول واحد لمركب ذهب قابل للذوبان في ‎celal‏ كما ‎ve‏ وصف هنا تماما فيما بعد. تكون التشربات بحيث توفر؛ على سبيل المثال؛ حوالي ‎١‏ إلى حوالي ٠جم‏ من ‎palladium‏ عنصري؛ على سبيل المثال؛ حوالي ‎١69‏ إلى حوالي ١٠جم‏ من ذهب عنصري؛ على سبيل المثال حوالي ‎١9‏ إلى حوالي 7 جم من نحاس عنصري لكل لتر من المحفز النهائي؛ مع كمية من الذهب تكون من حوالي ‎٠١‏ إلى حوالي ‎١75‏ في المائة من الوزن مؤسسا على وزن ‎palladium‏ اعتمادا على أي فلز رابع الذي يكون مرغوبا فيه في المحفز وبافتراض أن الفلز الرابع هو فقط الوحيد الموجود؛ قد يكون عدد الجرامات للفلز الرابع العنصري في ‎all‏ ‏من المحفز بواسطة التشرب؛ على سبيل المثال؛ داخل المدى المثالي: ‎‘magnesium‏ حوالي ‎١.١‏ إلى حوالي ‎oY‏ يفضل من حوالي ‎١7‏ إلى حوالي ١؛‏ ‎:calcium‏ حوالي ‎١7‏ إلى حوالي ‎of‏ يفضل من حوالي ‎Jeo‏ حوالي 0,0 ‎‘barium‏ حوالي ‎١7‏ إلى حوالي 0 يفضل من حوالي ‎١57‏ إلى حوالي ‎oF‏ ‎zirconium ٠‏ حوالي ‎١.4‏ إلى حوالي ‎oY‏ يفضل من حوالي ‎١‏ إلى حوالي ‎OF‏ ‏بعد كل تشرب لمادة الدعامة بمحلول مائي من ملح قابل للذوبان في الماء لفلز فعال بالتحفيز؛ 'يثبت" الفلز» هذا يعني» يرسب كمركب غير قابل للذوبان في الماء ‎chydroxide Jie‏ بالتفاعل مع ‎AVY‏
+
مركب 588 5( ملائم؛ مثل؛ ‎hydroxide‏ 318 قلوي؛ ‎carbonate «borate silicate‏ أو ‎bicarbonate‏ في محلول ماني. إن ‎sodium and potassium hydroxides‏ هي المركبات المثبتة
القلوية المفضلة. يجب أن يكون المركب القلوي في كمية من؛ على سبيل ‎(Ja‏ حوالي ‎١‏ إلى حوالي ‎oF‏ يفضل من حوالي ‎١١١‏ إلى حوالي ‎A‏ مرات الكمية الضرورية للتشريب الكامل للأيون
0 الموجب للفلزات الفعالة بالتحفيز الموجودة من الأملاح القابلة للذوبان في الماء. قد يتم تثبيت الفلز بواسطة ‎Adee‏ البلل المبدئية التي تكون فيها مادة الدعامة المشربة جافة؛ ‎Ole‏ عند درجة حرارة حوالي 0٠5٠”مئوية ‎sad‏ ساعة؛ متصلة بكمية من محلول لمادة قلوية تساوي حوالي ‎7٠٠0-45‏
من حجم المسام لمادة الدعامة؛ ويسمح لها أن تركد لمدة من حوالي نصف ساعة إلى حوالي ‎٠١‏ ‏ساعة؛ أو بطريقة الغمر والدوران التي فيها تكون الدعامة المشربة بدون تجفيف مغمورة في
‎٠‏ محلول فلز قلوي وتدور و/أو تقلب أثناء الفترة الأولى على الأقل للترسيب تلك التي يتكون فيها شريط رفيع من المركب المترسب القابل للذوبان في الماء عند سطح ‎Gl a‏ مادة الدعامة أو
‏قريب منه. عند إجراء تثبيت الفلزات بواسطة الغمر والدوران؛ قد يجرى الدوران والتقليب؛ على
‏سبيل المثال؛ عند حوالي ‎١‏ إلى حوالي ‎٠١‏ لفات في الدقيقة لفترة على سبيل ‎(JB‏ على الأقل حوالي نصف ساعة؛ يفضل من حوالي نصف ساعة إلى حوالي ؛ ساعات. وصفت طريقة الغمر
‎١‏ والدوران المتوقعة في براءة الاختراع الأمريكية المنوه عنها سابقا رقم 0٠077797؛‏ المندمج
‏الشرح الكامل لها هنا بالإشارة إليه.
‏قد يختزل المثبت؛ هذا يعني؛ مركبات ‎palladium‏ الذهبء النحاس والفلز ‎cal Ji‏ على سبيل
‏المثال» في طور البخار بواسطة ‎Sle cethylene‏ حوالي 705 في نتروجين عند حوالي ١٠٠”مئوية‏ لحوالي © ساعات بعد الغسيل الأول للمحفز المحتوي على مركبات الفلز المثبت؛ حتى تكون
‎YL‏ خالصة من الأيونات السالبة ‎chalide Jie‏ وتجفف؛ ‎Ole‏ عند ١٠٠*مئوية‏ لحوالي ساعة؛ أو قد يحدث ذلك الاختزال قبل الغسيل والتجفيف في الحالة السائلة عند درجة حرارة الغرفة بواسطة محلول مائي من ‎hydrazine hydrate‏ الذي يكون فيه زيادة من ‎hydrazine‏ عن المطلوبة لاختزال
‏كل مركبات الفلزات الموجودة على الدعامة في مدى؛ على سبيل ‎cB‏ من حوالي 1:8 إلى حوالي ‎ide‏ وتتبع بالغسيل والتجفيف. قد تستخدم عوامل اختزال وطرق أخرى لاختزال
‎Yo‏ ._مركبات الفلزات المثبتة الموجودة على الدعامة كطريقة تقليدية في هذا المجال. ينتج في الدرجة الأولى الاختزال لمركبات 0811801070 الذهب والنحاس المثبتة في شكل فلز حرء بالرغم من أنه
‏قد تتواجد أيضا كمية ثانوية من أكسيد ‎Gli‏ بينما ينتج عامة اختزال الفلز الرابع المثبت في شكل
‎AVY
لا أكسيد أو خليط من أكسيد وقلز حر اعتمادا على ظروف الاختزال وأي من الفلز الرابع يكون موجودا. قد يجرى الاختزال في التحضيرات المستخدمة في أكثر من خطوة واحدة للقشرب والتثبيت؛ بعد كل خطوة تثبيت أو بعد أن يتم تثبيت كل العناصر الفلزية على الدعامة. كمثال للإجراءات العامة السابقة؛ قد تستخدم طريقة 'للتثبيت المنفصل" لتثبيت الفلزات المعدنية ‎٠‏ الفعالة بالتحفيز على الدعامة واختزال مركبات الفلزات غير القابلة للذوبان في الماء إلى شكل فلزي حر مرغوب فيه. استخدام الإجراءات المحددة الموصوفة سابقاء في هذه الطريقة؛ يشرب العامل المساعد بمحلول من مركبات قابلة للذوبان في الماء لل ‎epalladium‏ الذهب؛ النحاس والفلز الرابع بواسطة البلل المبدئي؛ ثم يثبت 0811801070 والنحاس؛ والفلز الرابع بالمعالجة بمحلول تثبيت قلوي بواسطة البلل المبدئي أو الغمر ‎sally‏ ويفضل الغمر والدوران. بعد ذلك ‎٠‏ يجفف المحفز ويشرب منفصلا بمحلول مركب ذهب مناسب له الكمية المطلوبة من الذهب العنصري في ‎imal‏ ويثبت الذهب بالمعالجة بمحلول تثبيت قلوي بواسطة البلل المبدئي أو الغمر والدوران؛ ويفضل ‎JU‏ المبدئي. إذا تم تثبيت الذهب بطريقة ‎JL‏ المبدئي؛ قد يندمج هذا التثبيت مع خطوة التشرب باستخدام محلول مائي واحد من مركب ذهب ذائب ومركب تثبيت قلوي في كمية زائدة عن الضرورية لتحويل كل الذهب في المحلول إلى مركب ذهب غير قابل للذوبان ‎Vo‏ مثبت؛ مثل؛ ‎.auric hydroxide‏ إذا تم استخدام ‎«ethylene Jie hydrocarbon‏ أو الهيدروجين في حالة البخار كعامل اختزال؛ يتم غسل المحفز المحتوي على مركبات فلزات مثبتة حتى تكون خالية من الأيونات السالبة ‎Adal‏ ويجفف ويختزل بوسطة ‎ethylene‏ أو ‎«aT hydrocarbon‏ أو هيدروجين كما وصف سابقا. إذا تم استخدام ‎hydrazine‏ في الحالة السائلة كعامل ‎(Jide‏ يعالج المحفز المحتوي على مركبات فلزات مثبتة بمحلول مائي من ‎hydrazine hydrate‏ زائد قبل © _الغسيل والتجفيف لاختزال المركبات الفلزية إلى فلزات حرة؛ ويغسل بعد ذلك المحفز ويجفف كما وصف. طريقة "الغمر والدوران المحسنة" هي طريقة بديلة أخرى لتحضير المحفزء التي بها يتشرب جزء واحد ذهب مع 0811801070 النحاس والفلز الرابع في التشرب الأول؛ وتثبت الفلزات بالتفاعل مع مركب تثبيت قلوي بواسطة الغمر والدوران؛ وتختزل مركبات الفلزات المثبتة إلى فلزات حرة؛ ‎Yo‏ مثلء مع ‎ethylene‏ أو ‎chydrazine hydrate‏ مع إتمام الغسيل والتجفيف قبل اختزال ‎ethylene‏ أو بعد اختزال ‎hydrazine‏ يشرب المحفز بعد ذلك بالمتبقي من الذهب الذي يثبت على المثبت باستخدام أي من الإجراءات الموصوفة سابقا. يفضل أن يجرى التشرب والتثبيت في خطوة واحدة ‎AVY‏
A
‏بواسطة البلل المبدئي باستخدام محلول منفرد من مركب ذهب قابل للذوبان في الماء ومركب قلوي‎ ‏قبل وبعد الغسيل‎ chydrazine ‏أو‎ ethylene ‏ملائم. ثم يختزل الذهب المثبت المضاف؛ مثلا؛ مع‎ ‏والتجفيف كما وصف سابقا.‎ ‏مع عدم الرغبة في الارتباط النظري؛ يعتقد أن يشتمل شكل مختلف مميز من محفز هذا‎ ‏م الاختراع على دعامة مسامية يترسب على أسطحها المسامية النحاس الفلزي في نطاق محاط‎ ‏والذهب الفلزيين؛ والفلز الرابع؛ الذي لم يمتزج‎ palladium ‏برواسب من كميات فعالة بالتحفيز من‎ ‏فعليا مع النحاس المذكور. قد يحضرهذا المحفز باستخدام تقنيات متعددة للتشرب:؛ والتثبيت‎ ‏والاختزال كما وصفت هنا من قبل. استخدام هذا المحفز الذي فيه نطاق النحاس محاطا بال‎ ‏الذهب. والفلز الرابع ولذلك يكون النحاس أقل تعرضا لظروف المفاعل المحيطة؛‎ cpalladium ‏لزاب أثناء‎ acetate ‏ويساهم في التقليل من فقد النحاس بالتطاير وبذلك ينقص الإنخفاض في إنتاج‎ ٠ ‏عمر المحفز.‎ ‏يشتمل شكل مختلف آخر نافع لمحفز هذا الاختراع على دعامة مسامية تترسب على أسطحها‎ ‏والذهب الفلزي؛ والفلز الرابع كمؤكسد أو خليط من‎ palladium ‏المسامية تحفيزيا كميات فعالة من‎ ‏تصنع مختلف المحفزات بالتحضير الأول للمحفز‎ cupric. acid ‏مؤكسد وفلز حرء والنحاس مثل‎ ‏السابق المحتوي على دعامة مسامية على الأسطح المسامية التي تترسب عليها الكميات الفعالة‎ eo ‏والذهب الفلزيين والفلز الرابع كأكسيده؛ أو خليط من أكسيد‎ palladium ‏بالتحفيز المترسبة من‎ ‏وفلز حر باستخدام أي من تقنيات التشرب؛ والتثبيت والاختزال الموصوفة سابقا. ثم يشرب‎ ‏سواء أحادي الهيدرات أو لامائي؛ يفضل بالبلل‎ cupric acetate ‏مصدرالمحفز بمحلول مائي من‎ ‏بكمية‎ cupric acetate ‏هذا المحفز النهائي على‎ Jie ‏المبدئي. يجفف المحفز بعد ذلك بحيث يحتوي‎ ‏إلى حوالي © جم؛ يفضل حوالي 5 إلى حوالي ؟ جم‎ ١" ‏متكافئة؛ على سبيل المثال؛ لحوالي‎ © ‏من النحاس العنصري في اللتر للمحفز النهائي.‎ ‏الذهب والنحاس في شكل فلزي حر وفلز‎ palladium ‏بعد تحضير المحفز المحتوي على‎ ‏رابع كأكسيد أو خليط من أكسيد وفلز حر؛ والمترسب على المادة المساعدة؛ بواسطة‎ ‏فلز قلوي؛ ويفضل‎ acetate ‏أي من الطرق السابقة؛ من المفيد التشرب أيضا بمحلول من‎ ‏يجفف بعد ذلك المحفز‎ potassium acetate ‏والأكثر تفضيلاً‎ sodium or potassium acetate Yo ‏ويفضل‎ Ve ‏إلى حوالي‎ ٠١ ‏ويحتوي مثل هذا المحفز النهائي؛ على سبيل المثال» على حوالي‎ ‏فلز قلوي في اللتر من المحفز النهائي. عندما يتم‎ acetate ‏جم من‎ ١ ‏إلى حوالي‎ ٠١ ‏حوالي‎ ‎AVY q ‏عند تنفيذ التشرب‎ cupric acetate ‏تحضير مختلف المحفزات التي يوجد بها النحاس مثل‎ ‏فلز قلوي؛ قد يتم قبل أو بعد التشرب بواسطة‎ acetate ‏الاختياري للمحفز بواسطة‎ ‏هذه‎ cupric acetate ‏الفلز القلوي مع‎ acetate ‏يفضل؛ على أي الأحوال؛ تجمع‎ cupric acetate ‏والذهب الفلزيين وفلز رابع كأكسيد أو‎ palladium ‏هذا يعني؛ أن يتشرب المحفز المحتوي على‎ ‏فلز قلوي‎ acetate s cupric acetate ‏خليط من أكسيد وفلز حر؛ متزامنا مع محلول منفرد من كلا‎ 0 .acetate ‏لإنتاج المحفز النهائي الذي يحتوي بعد التجفيف على الكميات المرغوب فيها لكلا‎ ‏بينما وصفت المحفزات لهذا الاختراع محتوية على فلز واحد 'رابع'؛ فإنه يمكن أن يتواجد‎ ‏من فلز واحد من هذه الفلزات. عندما يكون على الأقل اثنين من تلك الفلزات "الرابعة"‎ AST ‏فعليا‎ ‏الموصوفة مرغوب فيها في المحفز؛ فإن التشرب الأولي سوف يحتوي على أملاح مذابة من هذه‎ ‏مستويات؛ التي تكون الحدود العليا والسفلى‎ Jala ‏في المحفز النهائي‎ ci Sal ‏الفلزات لتوفر هذه‎ - ٠ cad ‏لكل منهم هي جزء من المحددات المعروفة سابقا والمسلم بها أن يتواجد فلز واحد "رابع"‎ ‏ويكون هذا الجزء مماثلا لذلك الجزء الفردي للفلز "الرابع" من الكمية الكلية للفلز الرابع في‎ ‏المحفز.‎ ‏باستخدام محفز وفقا للاختراع الحالي؛ يمرر تيار من الغازء الذي‎ vinyl ‏عند تحضير محفز‎ ‏فلز قلوي مرغوب فيه.‎ acetate 5 ‏80606؛‎ acid ‏وأكسجين أو هواء؛‎ cethylene ‏يحتوي على‎ ١ ‏يمكن أن يتنوع مركب تيار الغاز في مدى محددات عريض» وتؤخذ في الاعتبار المحددات‎ ‏إلى‎ ethylene ‏المتفجرة. على سبيل المثال» يمكن أن تكون نسبة الوزن الجزيئي الجرامي لل‎ ‏ويمكن أن تكون نسبة الوزن الجزيئي الجرامي لأجل‎ YHA ‏الأكسجين حوالي 70:80 إلى حوالي‎ ‏إلى حوالي‎ ٠:٠١ ‏يفضل حوالي‎ ٠00:١ ‏إلى حوالي‎ ٠:٠٠١ ‏حوالي‎ ethylene ‏إلى‎ acetic acid ‏الفلز القلوية‎ acetate ‏ويمكن لمحتويات‎ 8:١ ‏إلى حوالي‎ ١:١ ‏والأكثر تفضيلا حوالي‎ Ve) ‏المستخدم. قد تضاف‎ acetic acid ‏الغازية أن تكون حوالي ١-١٠٠جزء في المليون. بالنسبة إلى‎ ‏يمكن أيضا‎ acetate ‏من تلك‎ Sle ‏الفلز القلوي إلى تيار التغذية كرشاش لمحلول‎ acetate ‏تقليديا‎ ‏و/أو‎ dioxide carbons ‏أن يحتوي تيار الغاز على غازات خاملة أخرى. مثل النتروجين»‎ ‏تكون درجات حرارة التفاعل التي يمكن أن تستخدم هي درجات حرارة‎ Axil hydrocarbons ‏وتفضل تلك التي في مدى من حوالي ١٠١-770"مئوية. يمكن أن يكون الضغط المستخدم‎ Ade vo ‏مقياس‎ Yo ‏ضغط منخفض إلى حد ماء أو الضغط الطبيعي أو ضغط مرتفع؛ ويفضل الضغط حتى‎ ‏جوي.‎ ‎AVY ye ‏باستخدام محفز هذا الاختراع هي إدخال مركب‎ vinyl acetate ‏الفوائد المتعددة لطريقة إنتاج‎ ‏غير هالوجيني محتويا على نحاس في التيار المغذي لعوامل التفاعل للطريقة. يفضل أن يكون‎ acetic acid ‏المركب غير الهالوجيني المحتوي على نحاس إلى حد ما قابل للذوبان في الماء أو‎ ‏(لامائية أو أحادية الهيدرات‎ cupric acetate ‏القابل للذوبان وقد يكون» على سبيل المثال؛‎ cupric sulfate ‏أر‎ «cupric nitrate trihydrate or hexahydrate ‏وهي المفضلة‎ (monohydrate ٠ ‏(لامائية أو خماسي الهيدرات‎ cupric formate ‏أو‎ «(pentahydrate ‏(لامائية أو خماسي الهيدرات‎ ‏إلخ. يمكن مثلا أن تقدم كمية مركب النحاس المغذاة للتفاعل؛ على سبيل المثالء‎ «(pentahydrate ‏جزء في البليون‎ Yo ‏جزء في المليون؛ يفضل حوالي‎ 9٠ ‏جزء في البليون إلى حوالي‎ ٠١ ss ‏تيار التغذية؛‎ acetic acid ‏جزء في المليون للنحاس العنصري بالنسبة إلى‎ ٠١ ‏إلى حوالي‎ ‏من المحفز المفقود بواسطة تطاير‎ cupric acetate ‏وبهذه الصورة يتم تقليل كمية النحاس في‎ ٠ ‏المحفز أثناء الاستخدام لفترة طويلة؛ أكثر من عندما لايتضمن مركب النحاس في التغذية.‎ ‏توضح أيضا الأمثلة غير المحددة التالية الاختراع.‎ ٠ ‏إلى‎ ١ ‏مثال (أ) المقارن والأمثلة‎ ‏توضح هذه الأمثلة تحضير محفزات في ضوء الاختراع بواسطة طريقة "التثبيت المنفصل"؛‎ ‏بمعنى انتقائية نشاط أعلى و/أو نهايات ثقيلة أقل.‎ vinyl acetate ‏ومزايا هذه المحفزات في إنتاج‎ ١
Sud Chemie KA-160 ‏في مثال (أ) المقارن الذي يعمل كضابط؛ للدعامة المتكونة من‎ on [TIVO ‏إلى‎ ٠٠١ ‏قطر طبيعي من © مم؛ ومساحة سطح من حوالي‎ silica ‏كرات‎ ‏ملليلتر/ جم؛ تشربت أولا بواسطة البلل المبدئي بمطول مائي من‎ TA ‏وحجم مسام حوالي‎ palladium ‏جم‎ V ‏كافيا لتقديم حوالي‎ cupric chloride y sodium palladium(II)chloride ‏والنحاس إلى‎ palladium ‏جم نحاس عنصري في لتر من المحفز. ثم تم تثبيت‎ VV ‏عنصري‎ Ye ‏المحفز بالغمر‎ dallas ‏بواسطة‎ cupric ‏و0106علنيط‎ palladium(IT)hydroxide Jie ‏الدعامة‎ ‏المائي بحيث تكون نسبة الوزن الجزيئي الجرامي‎ sodium hydroxide ‏والدوران مع محلول‎ ‏"مثوية لمدة ساعة في مجفف قاع مائع‎ ٠٠١ ‏حوالي 1:1,7. تم تجفيف المحفز بعد ذلك عند‎ Na/Cl ‏في كمية كافية‎ sodium tetrachlorourate ‏ويتبع بتشرب بواسطة البلل المبدئي بمحلول مائي من‎ ‏وكانت هذه النسبة لوزن‎ sodium hydroxide 5 cs aie ‏لتوفير المحفز مع ؛ جم/ لتر ذهب‎ vo ‏ثم‎ .auric hydroxide ‏لتثبيت الذهب على الدعامة مثل‎ ٠:18 ‏الجرام الجزيثئي 118/01 حوالي‎ ‏يغسل المحفز بالماء ليتحرر الكلوريد (حوالي © ساعات) ويجفف عند ١٠٠”مئوية لمدة ساعة في‎
AVY
AR
تيار نتروجين. بعد ذلك تم اختزال ‎auric hydroxides 5 palladium‏ إلى فلزات ‎a‏ 5 بواسطة جمع المحفز مع ‎ethylene‏ )70 في النتروجين) في الطور البخاري عند ١٠٠”مئوية‏ لمدة 0 ساعات. أخيرا تم تشرب المحفز بالبلل المبدئي بمحلول مائي من ‎potassium acetate‏ في كمية كافية لتقديم -٠٠١ ‏في لتر من المحفز ؛ وجفف في مجفف قاع مائع عند‎ potassium acetate ‏جم من‎ ٠ م 0٠٠٠"مئوية‏ لمدة ساعة. في الأمثلة ‎١‏ إلى ؟ أتبعت خطوات عمل المثال أ المقارن ‎Lad‏ عدا إحتواء محلول ‎cupric chloride 5 sodium palladium(I)chloride‏ على كميات إضافية مختلفة لملح ذائب من الفلز الرابع الذي ثبت متزامنا على الدعامة مثل ‎hydroxide‏ مع ‎palladium(Il)‏ ‎cupric hydroxides‏ وإختزل بواسطة ‎ethylene‏ إلى أكسيد أو خليط من أكسيد ‎dig‏ حر ‎٠‏ مع 0811801010 والنحاس؛ والذهب العنصري الحر. كانت أملاح الفلز الرابع؛ على التواليء ‎.) ‏(مثال‎ zirconium sulfate 5 «(Y ‏(مثال‎ barium chlorides )١ Ji) calcium chloride ‏تم إختبار المحفزات المحضرة في مثال (أ) المقارن والأمثلة ‎3-١‏ لفاعليتهم في إنتاج ‎vinyl acetate‏ بواسطة تفاعل ‎ethylene‏ والأكسجين ‎acetic acid ٠‏ لإجراء هذا تم وضع حوالي ‎SL ٠١‏ من كل نوع من المحفزات المحضرة في الأمثلة في سلال من صلب لايصدا. تم ‎٠١‏ قياس درجة الحرارة لكل سلة بواسطة مقياس مزدوج الحرارة في كل من القمة والقاع لكل سلة. ووضعت كل سلة تفاعل في مفاعل خزان تقليب مستمر ‎Berty‏ من نوع إعادة التدوير وتم الحفاظ ‏عليها عند درجة الحرارة التي توفر تحول حوالي 7405 من الأكسجين بواسطة غلاف تسخين كهربي. تم دفع خليط غاز من حوالي ‎١3١‏ لتر/ ساعة (قيست عند درجة الحرارة والضغط المعتاد) ‎cethylene‏ وحوالي ‎YT‏ لتر/ ساعة أكسجين؛ وحوالي ‎١78‏ لتر/ ساعة نتروجين»؛ و١١‏ ‎Jax YX‏ ساعة ‎cacetic acid‏ وحوالي ¥ ‎[aa‏ ساعة ‎potassium acetate‏ لينتقل تحت ضغط عند حوالي ‎١١‏ جوي عبر كل سلة. إنتهى التفاعل بعد 8٠ساعة.‏ تم إجراء تحليل المنتجات بواسطة ‏محلل كروماتوجرافي على خط غاز مستمر متجمع مع محلل منتج لخط سائل متقطضع بواسطة ‎٠‏ تكثيف تيار المنتج عند حوالي ١٠*مئوية‏ للحصول على التحليل الأقصى للمنتجات النهائية. ‏يوضع جدول ‎١‏ لكل مثال النوع والكمية بالجرامات في اللتقر من المحفزات للفلز الرابع ‎7 ‏بالإضافة إلى‎ (A ‏العنصري كأكسيد أو خليط من أكسيد وفلز حر في المحفز (الفلز الرابع؛ جم/‎ vo ‏لتر نحاس؛ نتائج التحاليل لمنتج التفاعل فيما‎ fan ‏و؛ جم/ لتر ذهب؛ و71,‎ epalladium ‏جم/ لتر‎ (HE ‏ونهايات ثقيلة؛ 5 )7 للانتقائية؛‎ CO, (CO, Aud 7) ‏يتعلق بالنسبة المئوية لانتقائية‎ ‎AVY
VY
‏في الطريقة‎ SY ‏التي تحسب بالحاسب‎ (Act) ‏والنشاط النوعي للتفاعل المعبر عنه كمعامل نشاط‎ ‏التالية: تستخدم برامج الحاسب الآلي سلسلة من المعادلات التي تقيم معامل النشاط بدرجة حرارة‎ ‏المفاعل (أثناء التفاعل)؛ وتجمع الأكسجين وسلسلة من وحدات قياس الحركة للتفاعلات التي تؤخذ‎ ‏أكثر عموماء يرتبط عكسيا معامل النشاط بدرجة الحرارة المتطلبة‎ vinyl acetate ‏خلال تصنيع‎ ‏هه للوصول إلى تجمع أكسجين ثابت.‎ :١ ‏جدول‎ ‏معامل النشاط‎ HE CO, ‏مثال الفلز الرابع‎ ‏جم/ لتر 7 للانتقائية 7 للانتقائية‎
Cay ‏ا‎ + 0 + ‏مثال (ب) المقارن والأمثلة ؛ إلى‎ ‏إلى ؟؛ فيما عدا أن‎ ١ ‏أتبعت بالتوالي في هذه الأمثلة الإجراءات للمثال (أ) المقارن والأمثلة‎ ‏الكروية كان 7 بدلا من © ملليلتر. يعطي جدول ؟ نتائج هذه‎ silica ‏القطر الاسمي لدعامة‎ ‏التجارب التي بها التجربتين ¢ و 5 هي كل متوسط لإجر اء التجربتين مع نفس المحفز تحت‎ ١
Alle ‏ظروف‎ ‏جدول ؟:‎ ‏معامل النشاط‎ HE CO, ‏مثال الفلز الرابع‎ ‏جم/ لتر # للانتقائية # للانتقائية‎ a ove ae | << (SD) vee | vv am | "© | ‏اه‎ ‏أو‎ barium «calcium ‏و؟ أن إضافة‎ ١ ‏تدل النتائج والتجارب السابقة المبينة في جدول‎ ‏الذهب- النحاس المطابق بخلاف المحضر بواسطة طريقة‎ —palladium ‏إلى المحفز‎ zirconium ‏التثبيت المنفصل تخفض من انتقائية النهايات الثقيلة و/أو تزيد معامل النشاط للمحفز عندما يستخدم‎ ae ‏تحت ظروف متماثلة جوهريا.‎ acetic ‏و2010‎ ethylene ‏من‎ vinyl acetate ‏لإنتاج‎ ‎١١ ‏إلى‎ ١ ‏الأمثلة‎ ‎AVY
ل توضح هذه الأمثلة تحضير محفزات وفقا للاختراع الحالي بطريقة "الغمر والدوران المحسنة" وتعني نتائج استخدام هذه المحفزات في إنتاج ‎vinyl acetate‏ أنها نفس تلك الموضحة للمحفزات في الأمثلة ‎C=)‏ ‏إن نفس الدعامة كالمستخدمة في المثال (أ) المقارن والأمثلة ‎“3-١‏ تشربت أولا بواسطة © طريقة البلل المبدئي بمحلول أملاح 1 والذهب؛ والنحاس والفلز الرابع كافي لتقديم ا جم ‎palladium‏ عنصري؛ و؛ جم ذهب عنصري؛ 1,95 جم نحاس عنصري وكميات مختلفة من الفلز الرابع العنصري. كانت أملاح ‎palladium‏ والذهب والنحاس المستخدمة هي نفسها ‎Jie‏ الأمثلة السابقة؛ وكانت أملاح ‎Ol‏ الرابع هي ‎zirconium sulfate‏ في المثالين ‎AsV‏ ‎barium chloride‏ في ‎calcium chloride s «4 Jud)‏ في مثال ‎magnesium sulfates ٠‏ في ‎٠‏ المثالين ‎١‏ و١.‏ ثبتت بعد ذلك الفلزات بواسطة الغمر والدوران في محلول مائي من حوالي ‎AVY‏ من كمية ‎sodium hydroxide‏ الضرورية لترسيب ‎epalladium‏ الذهب؛ النحاس والفلز الرابع؛ واختزلت الفلزات الأخيرة سواء بواسطة ‎ethylene‏ في طور ‎Jad‏ (75 في النتروجين) عند حوالي ‎aero‏ لحوالي © ساعات؛ أو في الحالة السائلة باستخدام محلول مائي من ‎hydrazine hydrate‏ عند نسبة وزن زائدة من ‎hydrazine‏ إلى الفلزات 7 . بعد الاختزال» تم 00 غسيل المحفز حتى يتحر الكلوريد (حوالي © ساعات) وجفف عند ١٠٠"مئوية‏ لمدة ساعة في مجفف الموائع؛ ثم شرب بواسطة البلل المبدئي بمحلول مائي من ملح الذهب الكافي لتقديم المحفز مع ؟ جم إضافية في اللتر للذهب العنصري (ليكون المجموع 7) ‎sodium hydrixide s‏ بحيث تكون نسبة الوزن الجزيئي الجرامي 118/01 حوالي ‎OVA‏ لتثبيت الذهب الإضافي. ثم تم اختزال الذهب الإضافي بنفس عامل الاختزال المستخدم في الاختزال الأول ؛ كما وصف سابقاء وتم غسيل © - المحفز ‎coldly‏ وجفف وتشرب بواسطة ‎potassium acetate‏ كما وصف في مثال 0 المقارن. ثم ثم إختبار المحفز لوظائفه في إنتاج ‎vinyl acetate‏ كما وصف في الأمثلة السابقة. يعطي جدول © نوعية وكمية الفلز الرابع في المحفز بالإضافة إلى حوالي ‎١7‏ جم/ لتر لكل من ‎«ally palladium‏ 1,95 جم/ لتر النحاس؛ نتائج التفاعل فيما يتعلق بالنسبة المئوية الانتقائية إلى ‎CO,‏ والنهايات ‎ALES‏ ومعامل النشاط؛ كلها كالموضحة في الجداول )5 ‎oY‏ وبالإضافة إلى هذاء ‎Le Yo‏ إذا كان معامل الاختزال ‎hydrazine sf (C,H) ethylene s» (Red.
Agent)‏ (يتارا). نتائج تفاعل للأمثلة ا إلى ‎١١‏ هي لكل مثال؛ متوسط لنتائج إجراء تجربتين مع نفس المحفز تحت ظروف متماثلة. ‎AVY‏
A ‏جدول‎ ‏معامل النشاط‎ HE CO, ‏عامل الاختزال‎ ١ ‏مثال الفلز الرابع‎ ‏للانتقائية‎ 7 | age ‏جم/ لتر‎ ‏توضح نتائج الجدول © أن المحفزات المتضمنة فلز رابع لهذا الاختراع تم تحضيره بواسطة‎ acetic acid 5 «ethylene ‏من‎ vinyl acetate ‏طريقة الغمر والدوران المحسنة تعمل على إنتاج‎ ‏ونهايات ثقيلة منخفضة نسبيا.‎ CO, ‏والأكسجين مع انتقائية‎ ° مثال ‎١١‏ ‏يوضح هذا المثال التحضير بواسطة طريقة الغمر والدوران المحسنة؛ ونتائج استخدام محفز متضمن ‎magnesium‏ كفلز رابع هي نفس نتائج المثال ‎Lad ١١‏ عدا أنها تتضمن حوالي ؛ جم أخرى غير ‎١7‏ جم/ لتر من الذهب. تم اتباع خطوات العمل للمثال ‎١١‏ باستخدام ‎hydrazine‏ كعامل مختزل؛ ماعدا أنه يوجد ‎sodium tetrachloroaurate | ٠‏ الكافي فقط في كل من محلولي التشرب لتقديم ¥ جم/ لتر ذهب للمحفز لمجموع 4 جم/ لتر في المحفز النهائي. عندما أختبر في إنتاج ‎vinyl acetate‏ الأمثلة السابقة؛ أظهر التيار المنتج انتقائية ‎dioxide carbon‏ 74,01 » وانتقائية نهايات ثقيلة 7,77 التي تكون جوهريا منخفضة ومعامل نشاط ‎LAY‏ مثال ‎١4‏ ‎vo‏ يوضح هذا المثال تحضير ونتائج استخدام المحفز الذي يترسب فيه ‎«palladium‏ والذهب ‎magnesium g‏ على المادة المساعدة المتضمنة نحاس عنصري بواسطة طريقة الغمر والدور ان المحسنة ومثل هذا لا يوجد جوهريا إمتزاج للنحاس مع الفلزات الأخرى. من المعتقد أن النحاس يحاط فوق المادة المساعدة بالفلزات الأخرى ولا يمتزج معها. هذا الدور يخفض من فقد النحاس بالتطاير. 9 تشربت الدعامة كما وصفت في مثال 0 المقارن الذي فيه الأشكال الكروية لها قطر طبيعي ل مم؛ بواسطة طريقة البلل المبدئي بمحلول مائي من ‎cupric nitrate trihydrate‏ الكافية لتوفير ‎AVY‏ yo بمعالجة الدعامة بواسطة الغمر والدوران بمحلول مائي من ‎sodium hydroxide‏ المتضمن ‎717١0‏ ‏من الكمية ‎sodium hydroxide‏ المطلوب لتحويل النحاس إلى ‎cupric hydroxide‏ ثم تم غسيل الدعامة المتضمنة ‎cupric hydroxide‏ المثبت بالماء حتى التخلص من الأيونات السالبة؛ وجفف عند درجة حرارة ١٠٠*مثوية‏ لمدة ساعة واحدة في مجفف قاع مائع وتكلست بالتسخين في الهواء ‎١‏ عند حوالي ‎iY er‏ لمدة حوالي ‎YA‏ ساعة؛ وتم اختزال ‎cupric hydroxide‏ إلى النحاس العنصري في حالة البخار بالتفاعل مع ‎ethylene‏ (في نتروجين 10( عند حوالي ‎yh on‏ لمدة حوالي © ساعات. ثم عولجت الدعامة المتضمنة النحاس لترسيب حوالي 7 جم/ ار لكل من ‎palladium‏ والذهب وحوالي 6,87 جم ‎magnesium‏ بواسطة طريقة الغمر والدوران المحسنة باستخدام تقنيات التشرب؛ والتثبيت والاختزال كما وصفت في الأمثلة ‎١7-١7‏ وتشربت ‎potassium acetate — ٠‏ كما وصفت في المثال (أ) المقارن» وعندما أختبرت لوظائفها في إنتاج ‎vinyl acetate‏ كما وصفت في مثال (أ) المقارن» أظهر المنتج انتقائية ‎dioxide carbon‏ ونهايات ثقيلة على التوالي 778:74 و71,07. كان معامل النشاط ‎YL)‏
AVY

Claims (1)

  1. yi ‏عناصر_الحماية‎ ‎catalyst زفحم-١ ١‏ يحتوي على دعامة مسامية ‎porous support‏ تترسب على أسطحها المسامية ‎Y‏ كميات فعالة تحفيزيا من ‎palladium‏ والذهب؛ والنحاس كفلز حر ‎free metal‏ أو ‎cupric acetate 1‏ وفلز ‎metal‏ رابع مختار من ‎dc gana‏ تتكون من ‎«calcium «magnesium‏ ‎(zirconium 5 <barium‏ كأكسيده ‎oxide‏ أو خليط من أكسيد ‎oxide‏ وفلز حر ‎free metal‏ ‎١‏ ؟- المحفز ‎catalyst‏ وفقا لعنصر الحماية ‎١‏ الذي فيه الفلز ‎metal‏ الرابع المذكور هو
    ‎.magnesium Y‏ ‎calcium ‏الرابع المذكور هو‎ metal ‏الذي فيه الفلز‎ ١ ‏؟- المحفز 1 وفقا لعنصر الحماية‎ ١ ‎barium ‏الرابع المذكور هر‎ metal ‏الذي فيه الفلز‎ ١ ‏المحفز 1 وفقا لعنصر الحماية‎ -4 00١ ‎١‏ ©#- المحفز ‎catalyst‏ وفقا لعنصر الحماية ‎١‏ الذي فيه ‎metal all‏ الرابع المذكور هو
    ‎.zirconium Y‏ ‎١‏ +- المحفز ‎catalyst‏ وفقا لعنصر الحماية ‎١‏ الذي فيه النحاس المذكور يكون في شكل الفلز الحر
    ‎.free metal Y‏ ‎١‏ 7- المحفز 4 وفقا لعنصر الحماية ‎١‏ تم تحضيره بواسطة طريقة متضمنة تشرب الدعامة ‎Y‏ المسامية ‎porous support‏ بمحلول مائي لأملاح قابلة للذوبان فى الماء من ‎palladium‏ ‏3 النحاس والفلز ‎metal‏ الرابع المذكورء وتثبيت 0211801000 النحاس والفلز ‎metal‏ الرابع المذكورين كمركبات غير قابلة للذوبان في الماء بالتفاعل مع مركب فلزي ملائم؛ وتشريب ‎١‏ المحفز تزامنيا مع محلول ملح الذهب القابل للذوبان في الماء؛ وتثبيت الذهب في المحلول 1 الموجود في التشرب الأخير كمركب غير قابل للذوبان في الماء بالتفاعل مع مركب قلوي 7 ملائم؛ واختزال ‎palladium‏ والذهب والنحاس المثبتين إلى حالتهم الفلزية الحرة والفلز ‎metal‏ ‎A‏ الرابع المثبت إلى أكسيده ‎oxide‏ أو خليط من أكسيد ‎oxide‏ وفلز حر ‎free metal‏ ‎٠١‏ “- المحفز ‎catalyst‏ وفقا لعنصر الحماية > المحضر بواسطة طريقة متضمنة تشرب الدعامة ‎Y‏ 4 بمحلول لكمية من أملاح ‎cpalladium‏ النحاس والفلز ‎metal‏ الرابع المذكور القابلة 1 للذوبان فى الماء المحتوية على كل ‎(palladium‏ النحاس والفلز ‎metal‏ الرابع العغنصري ‎endl‏ فيها على المحفز النهائي وكمية ملح ذهب قابل للذوبان في الماء محتويا على جزء ‎blo‏ من الذهب العنصري المرغوب فيه على المحفز النهائي؛ وتثبيت ‎palladium‏ النحاس < والفلز ‎metal‏ الرابع والذهب على المحلول الأخير كمركبات غير قابلة للذوبان فى الماء ‎AVY‏
    VY ‎v‏ بواسطة دوران و/أو تقليب الدعامة ‎support‏ المتشربة أثناء غمرها فى محلول لمركب قلوي ‎A‏ ملاثم؛ واختزال ‎ual palladium‏ الذهب المثبتين إلى حالتهم الفلزية الحرة؛ والفلز ‎metal‏ ‏9 الرابع المثبت إلى أكسيده 6 أو خليط من أكسيد ‎oxide‏ وفلز حر ‎free metal‏ وتشرب ‎٠‏ المحفز بمحلول لكمية من أملاح الذهب القابل للذوبان في الماء تساوى مثل تلك الكمية ‎١‏ الكلية للذهب العنصري لتلك المرغوب فيها في المحفز النهائي؛ يحتوي أيضا المحلول ‎VY‏ الأخير المذكور على كمية من مركب قلوي ملائم كافي لتثبيت الذهب المضاف كمركب ‎vy‏ غير قابل للذوبان في الماء؛ واختزال الذهب المضاف المثبت إلى حالته الفلزية الحرة
    ‎.free metallic state Vi‏ ‎١‏ +- المحفز ‎catalyst‏ وفقا لعنصر الحماية 6 الذي يترسب فيه النحاس الفلزي المذكور على الأسطح المسامية المذكورة في نطاق محاط برواسب من ‎palladium‏ والذهب الفلزين ‎cops‏ والفلز ‎metal‏ الرابع المذكور كأكسيد ‎oxide‏ أو خليط من أكسيد ‎oxide‏ وفلز حر
    ‎.free metal ¢‏ ‎-٠١ ١‏ المحفز ‎catalyst‏ وفقا لعنصر الحماية > المحتوي على ‎acetate‏ فلز قلوي مترسبة على ‎Y‏ المحفز بعد ترسيب على الدعامة ‎support‏ المذكورة لل ‎palladium‏ للذهب وللنحاس الفلزي ِ المذكورين وللفلز ‎metal‏ الرابع المذكور كاكسيد ‎oxide‏ أو خليط من أكسيد ‎oxide‏ وفلز حر
    ‎.free metal ¢‏ ‎-١١ ١‏ المحفز ‎catalyst‏ وفقا لعنصر الحماية ‎٠‏ الذي تكون فيه ‎acetate‏ الفلز القلوي المذكورة هي
    ‎.potassium acetate Y‏ ‎-١١ ١‏ المحفز ‎catalyst‏ من عنصر الحماية ‎١‏ الذي يكون فيه النحاس المذكور في شكل ‎cupric acetate Y‏ مترسبة على الدعامة المذكورة بعد أن يترسب ‎palladium‏ والذهب الفلزين ‎y‏ المذكورين؛ والفلز ‎metal‏ في شكل أكسيد ‎oxide‏ أو خليط من أكسيد ‎iy oxide‏ حر
    ‎.free oxide ¢‏ ‎-١9 ١‏ المحفز ‎catalyst‏ وفقا لعنصر الحماية ‎١١‏ المحضر بواسطة طريقة متضمنة تشرب الدعامة ‎Y‏ المسامية ‎porous support‏ المحتوية على رواسب من كميات فعالة بالتحفيز لل ‎palladium‏ ‎Y‏ وللذهب الفلزين؛ وللفلز ‎metal‏ الرابع المذكور كأكسيده ‎oxide‏ أو خليط من أكسيد ‎oxide‏ وفلز ¢ حر ‎«free metal‏ مع محلول من ‎.cupric acetate‏ ‎AVY
    YA ‎-١ 400١‏ المحفز ‎catalyst‏ وفقا لعنصر الحماية ‎١‏ المحتوي على ‎acetate‏ فلز قلوي ‎alkali metal acetate Y‏ مترسب على المحفز بعد الترسيب على الدعامة ‎support‏ المذكورة من ‎palladium 1‏ والذهب الفلزين المذكورين والقلز ‎metal‏ الرابع المذكور كأكسيد ‎oxide‏ أو خليط 1 من أكسيد ‎oxide‏ وفلز حر ‎free metal‏ ‎-١#© ١‏ المحفز ‎catalyst‏ وفقا ‎aia}‏ الحماية ‎VE‏ الذي فيه ‎acetate‏ الفلز القلوي هي
    ‎.potassium acetate Y‏ ‎AVY
SA98190906A 1997-12-12 1998-12-20 محفز أسيتات الفينيل viny1 acetate catalyst يحتوي على بلاديوم palladium وذهب ونحاس وأي فلز metal رابع معين SA98190906B1 (ar)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/989,886 US6072078A (en) 1997-12-12 1997-12-12 Vinyl acetate production using a catalyst comprising palladium, gold, copper and any of certain fourth metals

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA98190906B1 true SA98190906B1 (ar) 2006-05-20

Family

ID=25535562

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA98190906A SA98190906B1 (ar) 1997-12-12 1998-12-20 محفز أسيتات الفينيل viny1 acetate catalyst يحتوي على بلاديوم palladium وذهب ونحاس وأي فلز metal رابع معين

Country Status (26)

Country Link
US (2) US6072078A (ar)
EP (1) EP1037706A1 (ar)
JP (1) JP4287999B2 (ar)
KR (1) KR20010033066A (ar)
CN (1) CN1104281C (ar)
AR (1) AR017429A1 (ar)
AU (1) AU736524B2 (ar)
BR (1) BR9813466A (ar)
CA (1) CA2312351C (ar)
CZ (1) CZ295487B6 (ar)
HU (1) HUP0004462A3 (ar)
ID (1) ID24889A (ar)
MX (1) MXPA00005760A (ar)
MY (1) MY116306A (ar)
NO (1) NO323902B1 (ar)
NZ (1) NZ505647A (ar)
PE (1) PE65199A1 (ar)
PL (1) PL340765A1 (ar)
RU (1) RU2202411C2 (ar)
SA (1) SA98190906B1 (ar)
TR (1) TR200001681T2 (ar)
TW (1) TW516975B (ar)
UA (1) UA60349C2 (ar)
WO (1) WO1999030818A1 (ar)
YU (1) YU49231B (ar)
ZA (1) ZA9811383B (ar)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9810928D0 (en) * 1998-05-22 1998-07-22 Bp Chem Int Ltd Catalyst and process
DE19843693A1 (de) * 1998-09-24 2000-03-30 Degussa Trägerkatalysator für die Produktion von Vinylacetatmonomer
US6303537B1 (en) * 1999-11-17 2001-10-16 Celanese International Corporation Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold and prepared utilizing sonication
TWI255736B (en) * 2002-02-05 2006-06-01 Basf Ag A catalyst composition for the oxychlorination of ethylene and its use
EP2452916B1 (en) * 2003-06-13 2014-01-01 Chevron U.S.A. Inc. Method for oxidizing CO using a gold containing catalyst
WO2005061107A1 (en) * 2003-12-19 2005-07-07 Celanese International Corporation Zirconia containing support material for catalysts
TW200539941A (en) * 2003-12-19 2005-12-16 Celanese Int Corp Methods of making alkenyl alkanoates
US7468455B2 (en) 2004-11-03 2008-12-23 Velocys, Inc. Process and apparatus for improved methods for making vinyl acetate monomer (VAM)
JP2008524217A (ja) * 2004-12-20 2008-07-10 セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション 触媒用の改質担持材
US8227369B2 (en) 2005-05-25 2012-07-24 Celanese International Corp. Layered composition and processes for preparing and using the composition
JP4963922B2 (ja) * 2006-10-04 2012-06-27 昭和電工株式会社 酢酸アルケニル製造用触媒の製造方法
JP2008173629A (ja) * 2006-12-20 2008-07-31 Showa Denko Kk アシルオキシ化反応用触媒およびその製造方法
DE102007025362A1 (de) * 2007-05-31 2008-12-11 Süd-Chemie AG Dotierter Pd/Au-Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung
BRPI1004975A2 (pt) * 2009-12-08 2013-04-02 Haldor Topsoe A/S processo integrado para a produÇço de Ácido acÉtico, etileno e monâmero de acetato de vinila
WO2011104170A1 (en) 2010-02-24 2011-09-01 Evonik Degussa Gmbh Thermally and mechanically stable precious metal-loaded catalysts
US9248436B2 (en) * 2010-08-26 2016-02-02 Basf Se Highly active shift catalysts
US20120149939A1 (en) 2010-12-10 2012-06-14 Celanese International Corporation Recovery of Acetic Acid from Heavy Ends in Vinyl Acetate Synthesis Process
CN102671717B (zh) * 2012-06-05 2015-06-10 四川材料与工艺研究所 贵金属碱性浑浊液及其制备催化板的方法
GB2550677B (en) 2014-10-20 2018-07-25 Velocys Tech Limited Process of removing heat
TW202128605A (zh) 2019-12-19 2021-08-01 美商瑟蘭斯國際股份有限公司 於乙酸乙烯酯製造期間監測各式流之可燃性之方法及系統
TW202204892A (zh) 2020-06-29 2022-02-01 美商瑟蘭斯國際股份有限公司 於乙酸乙烯酯製造之金屬離子原位分析

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3190912A (en) * 1962-05-02 1965-06-22 Nat Distillers Chem Corp Process for preparing esters
DE1252662B (ar) * 1965-06-25
DE1618391C3 (de) * 1967-03-22 1975-08-14 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat
CH534005A (de) * 1968-02-01 1973-02-28 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung eines Palladium und Gold enthaltenden Katalysators
JPS514118A (en) * 1974-06-27 1976-01-14 Kuraray Co Sakusanbiniruno seizohoho
DE2509251C3 (de) * 1975-03-04 1978-07-13 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung eines Palladiumkatalysators
GB1571910A (en) * 1975-12-18 1980-07-23 Nat Distillers Chem Corp Vinyl acetate process and catalyst therefor
US4048096A (en) * 1976-04-12 1977-09-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Surface impregnated catalyst
US4158737A (en) * 1976-12-14 1979-06-19 National Distillers And Chemical Corp. Vinyl acetate preparation
DE3200483A1 (de) * 1982-01-09 1983-07-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Kieselsaeurehaltige formkoerper, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
JP2821033B2 (ja) * 1991-01-07 1998-11-05 株式会社日本触媒 ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒
DE4120492A1 (de) * 1991-06-21 1992-12-24 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von vinylacetat
TW213869B (ar) * 1991-06-21 1993-10-01 Hoechst Ag
US5332710A (en) * 1992-10-14 1994-07-26 Hoechst Celanese Corporation Vinyl acetate catalyst preparation method
US5314858A (en) * 1992-10-14 1994-05-24 Hoechst Celanese Corporation Vinyl acetate catalyst preparation method
US5347046A (en) * 1993-05-25 1994-09-13 Engelhard Corporation Catalyst and process for using same for the preparation of unsaturated carboxylic acid esters
DE4323981C1 (de) * 1993-07-16 1995-03-09 Hoechst Ag Palladium und Kalium sowie Cadmium, Barium oder Gold enthaltender Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung zur Herstellung von Vinylacetat
CA2135021A1 (en) * 1993-11-19 1995-05-20 David J. Gulliver Process for the preparation of catalysts for use in the production of vinyl acetate
US6265343B1 (en) * 1994-03-07 2001-07-24 Degussa Corporation Catalyst and method for the synthesis of chlorine dioxide, and method of making catalyst for the synthesis of chlorine dioxide
US5665667A (en) * 1994-06-02 1997-09-09 The Standard Oil Company Process for the preparation of vinyl acetate catalyst
EP0723811A1 (de) * 1995-01-25 1996-07-31 Degussa Aktiengesellschaft Katalysator zur Entfernung von Wasserstoff und/oder Kohlenmonoxid aus feuchter Luft
US5576457A (en) * 1995-05-23 1996-11-19 Hoechst Celanese Corporation Catalyst and procedure for preparation of vinyl acetate
IN188013B (ar) * 1995-05-23 2002-08-10 Hoechst Celanese Corp
US5688993A (en) * 1995-12-22 1997-11-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for modifying catalyst performance during the gas phase synthesis of vinyl acetate
US5731457A (en) * 1997-06-03 1998-03-24 Hoechst Celanese Corporation Vinyl acetate process utilizing a palladium-gold-copper catalyst
US5968869A (en) * 1997-06-03 1999-10-19 Celanese International Corporation Vinyl acetate catalyst comprising palladium and gold deposited on a copper containing carrier
US5948724A (en) * 1997-10-28 1999-09-07 Celanese International Corporation Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold and cupric acetate

Also Published As

Publication number Publication date
YU57298A (sh) 2000-03-21
AR017429A1 (es) 2001-09-05
TW516975B (en) 2003-01-11
HUP0004462A2 (hu) 2001-04-28
MXPA00005760A (es) 2002-04-24
RU2202411C2 (ru) 2003-04-20
JP4287999B2 (ja) 2009-07-01
US6057260A (en) 2000-05-02
HUP0004462A3 (en) 2003-07-28
ZA9811383B (en) 2000-06-12
ID24889A (id) 2000-08-31
AU1620799A (en) 1999-07-05
CZ20002174A3 (cs) 2001-03-14
CA2312351C (en) 2006-05-30
TR200001681T2 (tr) 2001-01-22
PE65199A1 (es) 1999-06-26
NO20002961L (no) 2000-06-09
YU49231B (sh) 2004-11-25
MY116306A (en) 2003-12-31
CN1104281C (zh) 2003-04-02
CA2312351A1 (en) 1999-06-24
US6072078A (en) 2000-06-06
AU736524B2 (en) 2001-07-26
WO1999030818A1 (en) 1999-06-24
UA60349C2 (uk) 2003-10-15
CZ295487B6 (cs) 2005-08-17
NZ505647A (en) 2003-01-31
NO323902B1 (no) 2007-07-16
NO20002961D0 (no) 2000-06-09
EP1037706A1 (en) 2000-09-27
CN1281386A (zh) 2001-01-24
PL340765A1 (en) 2001-02-26
KR20010033066A (ko) 2001-04-25
BR9813466A (pt) 2000-10-10
JP2002508240A (ja) 2002-03-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA98190906B1 (ar) محفز أسيتات الفينيل viny1 acetate catalyst يحتوي على بلاديوم palladium وذهب ونحاس وأي فلز metal رابع معين
JP4975721B2 (ja) パラジウム、金、及び一定の第3金属を含んでなる触媒を利用して酢酸ビニルを調製する方法
EP0986433B1 (en) A catalyst comprising palladium and gold deposited on a a copper containing carrier for the production of vinyl acetate
CZ294734B6 (cs) Způsob výroby katalyzátoru pro výrobu vinylacetátu a způsob výroby vinylacetátu
MXPA99011182A (en) Vinyl acetate catalyst comprising palladium and gold deposited on a copper containing carrier
MXPA00004132A (en) Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold, and cupric acetate
MXPA99011181A (en) Vinyl acetate process utilizing a palladium-gold-copper catalyst
AU8154401A (en) Vinyl acetate catalyst comprising palladium, gold, copper and any of certain fourth metals