SA520411684B1 - طرق تصنيع محفزات تبادل مزدوج مجففة بالرش واستخداماتها - Google Patents
طرق تصنيع محفزات تبادل مزدوج مجففة بالرش واستخداماتها Download PDFInfo
- Publication number
- SA520411684B1 SA520411684B1 SA520411684A SA520411684A SA520411684B1 SA 520411684 B1 SA520411684 B1 SA 520411684B1 SA 520411684 A SA520411684 A SA 520411684A SA 520411684 A SA520411684 A SA 520411684A SA 520411684 B1 SA520411684 B1 SA 520411684B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- silica
- rrr
- catalyst
- tungsten
- tungsten oxide
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 152
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 113
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 title claims description 31
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 440
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 211
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 113
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 88
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 87
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 69
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 68
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims abstract description 68
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 56
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims abstract description 54
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 47
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 36
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 29
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 70
- -1 poly(ethylene glycol) Polymers 0.000 claims description 62
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 55
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 23
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 14
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 11
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 11
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 9
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 7
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 7
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 5
- XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z decaazanium;dioxido(dioxo)tungsten;hydron;trioxotungsten Chemical compound [H+].[H+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z 0.000 claims description 5
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 4
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical class CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- WRFHGDPIDHPWIQ-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[(2-butyl-4-oxo-1,3-diazaspiro[4.4]non-1-en-3-yl)methyl]-2-(ethoxymethyl)phenyl]-n-(4,5-dimethyl-1,2-oxazol-3-yl)benzenesulfonamide Chemical compound O=C1N(CC=2C=C(COCC)C(=CC=2)C=2C(=CC=CC=2)S(=O)(=O)NC=2C(=C(C)ON=2)C)C(CCCC)=NC21CCCC2 WRFHGDPIDHPWIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000511343 Chondrostoma nasus Species 0.000 claims 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims 1
- ZGRBQKWGELDHSV-UHFFFAOYSA-N N.[W+4] Chemical compound N.[W+4] ZGRBQKWGELDHSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 101001041669 Oryctolagus cuniculus Corticostatin 1 Proteins 0.000 claims 1
- 235000014548 Rubus moluccanus Nutrition 0.000 claims 1
- 241000863032 Trieres Species 0.000 claims 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 claims 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 43
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 abstract description 5
- 238000005865 alkene metathesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 24
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 20
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 17
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 11
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 11
- YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N (+)-Biotin Chemical compound N1C(=O)N[C@@H]2[C@H](CCCCC(=O)O)SC[C@@H]21 YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N 0.000 description 10
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 10
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 10
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 9
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 8
- ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N tungsten trioxide Chemical compound O=[W](=O)=O ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229960002685 biotin Drugs 0.000 description 7
- 239000011616 biotin Substances 0.000 description 7
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 7
- 241000894007 species Species 0.000 description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 5
- 235000020958 biotin Nutrition 0.000 description 5
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 5
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000463 Poly(ethylene glycol)-block-poly(propylene glycol)-block-poly(ethylene glycol) Polymers 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 3
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N cis-but-2-ene Chemical compound C\C=C/C IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004817 pentamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 2
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229920006027 ternary co-polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910021654 trace metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQDPJFUHLCOCRG-UHFFFAOYSA-N 3-hexene Chemical class CCC=CCC ZQDPJFUHLCOCRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000662 Anethum graveolens Species 0.000 description 1
- 101100234002 Drosophila melanogaster Shal gene Proteins 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001103596 Lelia Species 0.000 description 1
- 241000985284 Leuciscus idus Species 0.000 description 1
- 241000407429 Maja Species 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000012494 Quartz wool Substances 0.000 description 1
- 235000015076 Shorea robusta Nutrition 0.000 description 1
- 244000166071 Shorea robusta Species 0.000 description 1
- PDMMFKSKQVNJMI-BLQWBTBKSA-N Testosterone propionate Chemical compound C1CC2=CC(=O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H](OC(=O)CC)[C@@]1(C)CC2 PDMMFKSKQVNJMI-BLQWBTBKSA-N 0.000 description 1
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001856 aerosol method Methods 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001345 alkine derivatives Chemical group 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 230000037029 cross reaction Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical compound C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJYFKVYYMZPMAB-UHFFFAOYSA-N ethoprophos Chemical compound CCCSP(=O)(OCC)SCCC VJYFKVYYMZPMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000802 evaporation-induced self-assembly Methods 0.000 description 1
- 238000004231 fluid catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000002518 glial effect Effects 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 208000020442 loss of weight Diseases 0.000 description 1
- 239000013335 mesoporous material Substances 0.000 description 1
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 description 1
- 239000012229 microporous material Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003921 particle size analysis Methods 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N pent-2-ene Chemical class CCC=CC QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920000447 polyanionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M potassium chloride Inorganic materials [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 235000008001 rakum palm Nutrition 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000012686 silicon precursor Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003053 toxin Substances 0.000 description 1
- 231100000765 toxin Toxicity 0.000 description 1
- 108700012359 toxins Proteins 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 description 1
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
- B01J37/0045—Drying a slurry, e.g. spray drying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/08—Silica
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/30—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
- B01J37/0219—Coating the coating containing organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/04—Mixing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C4/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms
- C07C4/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by cracking a single hydrocarbon or a mixture of individually defined hydrocarbons or a normally gaseous hydrocarbon fraction
- C07C4/06—Catalytic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
- C07C6/02—Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond
- C07C6/04—Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond at a carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
- C07C11/04—Ethylene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
- C07C11/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
- C07C11/10—Alkenes with five carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
- C07C11/107—Alkenes with six carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/08—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- C07C2523/30—Tungsten
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
يتعلق الاختراع الحالي بتقديم تركيبات محفز catalyst compositions تحتوي على أكسيد التنجستن tungsten oxide على مواد حاملة من السيليكا silica supports ويتم تحضيرها بواسطة التجفيف بالرش spray drying لخليط يحتوي على المادة المنتجة للتنجستن tungsten precursor ، مادة حاملة سيليكا silica support ، ومخفض توتر سطحي surfactant. كما يتم في الطلب الحالي تقديم طرق استخدام التركيبات الحفزية catalytic compositions ، التي يتم تحضيرها بالتجفيف بالرش spray drying ، في عملية تبادل مزدوج للألفين olefin metathesis process لإنتاج بروبيلين produce propylene من مركبات بيوتين butenes.
Description
طرق تصنيع محفزات تبادل مزدوج مجففة بالرش واستخداماتها Methods of Making Spray-dried Metathesis Catalysts and Uses Thereof الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الكخضف بطرق تصنيع واستخدام محفزات مجففة بالرش spray-dried catalysts للتبادل المزدوج للألفين Olefin metathesis ويصف أيضاً نظم للتبادل المزدوج للألفين olefin 5 باستخدام هذه المحفزات المجففة بالرش spray-dried catalysts وقد تزايد الطلب التجاري على البولى بروبيلين (polypropylene والأسيتون acetone وأكسيد البروبيلين «propylene oxide والجليكولات (glycols والكيومين ccumene والأكريلونيتريل cacrylonitrile وحمض الأكريليك acrylic acid فى السنوات الأخيرة. حيث يعد معظم البرويلين zi) propylene في العالم هو منتج ثانوي من وسائل التكسير بالبخار steam crackers ووحدات تكسير محفز السائل fluid catalytic cracking units 0 النمو غير المسبوق للطلب على مشتقات البروبيلين propylene derivatives وتغيير المواد الأولية من وسائل التكسير بالبخار crackers 516857 من النفتا naphtha إلى الإيثان ethane غيرت ديناميكيات العرض والطلب وترتب عليها فراغ في العرض؛ مما أدى إلى تطوير تكنولوجيات إنتاج البروييلين propylene المستهدف. تعد تقنية تفاعل التبادل المزدوج للألفين olefin metathesis هي تقنية إنتاج بروبيلين propylene 5 متعددة الأغراض تعمل على تحويل تجمع تركيبة البوتينات butenes ذات القيمة المنخفضة إلى البروبيلين propylene ذي القيمة العالية. إن التفاعل بالتبادل المزدوج للبيوتين 5 على وجه الخصوص 2-بيوتين 5016065 أثناء التحكم في الإيثيلين ethylene هي وتشنمل التحديات الأخرى؛ المحافظة على أو تقليل إنتاج النواتج الثانوية Jie البنتين pentene 0 والهكسين lly chexene يتم إنتاجها JSG مشترك في التفاعلات الذاتية والتبادلية المزدوجة للبيوتين cbutenes وزيادة إنتاج البروبيلين propylene من تيارات التغذية بالبيوتين 5016085.
المقال المنشور للمخترع ديبيكر داميان وآخرون بعنوان : مسار ايروسول لتحول المحفزات شديدة الصغر باتجاه ناتج برويان عالي ؛ ويتحدث المقال عن معالجة الأيروسول ا863050 بطريقة جديدة وقوية ذات خطوة واحدة للحصول على محفزات اولفين متحول Me الفعالية والمنتشفورة في : APPLIED CATALYSIS A: GENERAL, ELSEVIER, AMSTERDAM, NL يكشف الطلب الدولي رقم 112017003821 عن نماذج عملية تبادل مزدوج metathesis 5 لإانتاج البروييلين propylene تشضتمل على توفير محفز تبادل مزدوج metathesis catalyst يشتمل على رغوة سيليكا غير متبلورة amorphous mesoporous silica foam متوسطة المسام تم تشريبها بأكاسيد فلزية oxides 016181 حيث يكون لمحفز التبادل المزدوج Metathesis catalyst توزيع حجم مسام يتراوح على الأقل من 3 نانومتر إلى 40 نانومتر Mealy 0 حجم مسام يبلغ 0.700 سم3/جم على الأقل. تنطوي العملية كذلك على إنتاج تيار منتج product stream يشضتمل على بروبيلين propylene عن طريق ملامسة تيار تغذية feed 01 يشتمل على بيوتين butene مع محفز تبادل مزدوج .metathesis catalyst a 3S منشفشرون DEBECKER DAMIEN P ET AL, “Aerosol route to nanostructured WO3-SiO2-Al203 metathesis catalysts: Toward higher propene yield”, APPLIED CATALYSIS A: GENERAL, ELSEVIER, 15 AMSTERDAM, NL, (20130705), vol. 470, ISSN 0926-8607 pages 458 - 8 ,466 عن أنه يتم تقديم dallas الأيروسول aerosol processing كطريقة جديدة قوية لإنتاج محفزات التبادل المزدوج metathesis catalysts للأولفين عالي الكفاءة highly efficient olefin في خطوة واحدة. بالاقتران مع كيمياء المحلول الغرواني sol-gel chemistry 0 والتجميع الذاتي الناجم عن التبخر وعديدات الأنيون 0017801005 فإنه يمح بضبط تشتت أنواع WOX وتوليد المصفوفات الحمضية التي تعد معلمات رئيسية تتحكم في تكوين مواقع التبادل المزدوج النشط. يكف منشور MAKSASITHORN SURASA ET AL, “Preparation of super— olefin metathesis catalysts by the aerosol-assisted 03-5102 أ/ا microporous sol-gel’, MICROPOROUS AND MESOPOROUS MATERIALS, 5
vol. 213, ISSN 1387-1811, pages 125 - 133, XP029177970 ,)20150901( عن محفزات أساسها أكسيد التنجستن tungsten oxide-based catalysts عالية الفعالية يتم تحضيرها بواسطة طريقة المحلول الغرواني sol-gel بمساعدة الأيروسول aerosol في بوتقة واحدة. ويتم تقييم أدائهم التحفيزي في التبادل المزدوج المتبادل للإيثين ethene وترانس-2-بيوتين trans-2-butene 5 لإنتاج البرويين .propene الوصف العام للاختراع تعرف المخترعون على العديد من العيوب في طرق التبادل المزدوج للألفين olefin metathesis وتم ابتكار النماذج المتنوعة من هذا الكشف لمعالجة هذه العيوب في الفن. تتضمن النماذج المعينة تركيبات حفزية تحتوي على أكسيد التنجستن المجفف بالرش spray-dried tungsten oxide 0 على مادة حاملة من السيليكا silica support . كما تم الكشف عن طرق لتحضير محفزات تبادل مزدوج مجفف بالرش .spray—dried metathesis catalysts تتضمن إحدى هذه الطرق لتحضير محفزات التبادل المزدوج المجففة بالرش spray-dried metathesis catalysts خطوات دمج المادة المنتجة للتنجبستن tungsten precursor مع مخفض توتر سطحي J sd surfactant خليط أول؛ وتلامس الخليط الأول مع خليط ثاني يحتوي على مادة dlls من السيليكا silica support تحت ظروف تقليب ثابت J dal خليط ثالث يحتوي على المادة المنتجة للتنجستن tungsten precursor محملة على المادة الحاملة من السيليكا csilica support وتعريبض الخليط الثالث لعملية تجفيف بالرش للحصول على محفز تبادل مزدوج مجفف بالرش .spray—dried metathesis catalyst في نماذج معينة؛ عملية التجفيف بالرش يمكن أن تتضمن إمداد بالخليط الثالث إلى Chine بالرش عند درجة حرارة تتراوح 0 من 250 درجة مئوية (°C) إلى 350 درجة مئوية. يمكن أن تتضمن المادة الحاملة من السيليكا silica support جسيمات سيليكا مسبقة التشكيل. يمكن أن يكون مخفض التوتر السطحي sad Surfactant مشترك من بولي (إيثيلين جليكول)-كتلي بولي (بروبيلين جليكول)- كتلي - بولي (إيتيلين جليكول) -(افعلراو poly(ethylene glycol)-block—poly(propylene .block—poly(ethylene glycol) copolymer يمكن أن تكون المادة المنتجة للتتنجستن tungsten precursor 25 ميتا تنجستات أمونيوم ammonium metatungstate أو بارا تنجستات
أمونيوم .ammonium paratungstate قد تتراوح كمية أكسيد التنجستن tungsten oxide المحمل على المادة الحاملة من السيليكا silica support لمحفز التبادل المزدوج metathesis 1 المجفف بالرش من 2 إلى 25 في المائة بالوزن (0/196). في نماذج (Aime قد تتراوح كمية أكسيد التنجستن tungsten oxide المحمل على المادة الحاملة من السيليكا silica support 55 لمحفز التبادل المزدوج metathesis catalyst المجفف بالرش يمكن أن يتراوح من 6 إلى 15 في المائة بالوزن. في نماذج معينة؛ قد تكون كمية أكسيد التنجستن tungsten oxide المحمل على المادة الحاملة من السيليكا silica support لمحفز التبادل المزدوج metathesis
catalyst المجفف بالرش lea 6 في المائة بالوزن. تتضمن نماذج معينة طرق لإنتاج بروييلين بامستخدام محفزات التبادل المزدوج metathesis catalysts 0 المجفف بالرش. تتضمن إحدى هذه الطرق لإنتاج propylene plug nll خطوات تلامس خام التغذية بالهيدروكريون hydrocarbon feedstock الذي يحتوي على مركبات بيوتين 95 تحت تأثير ظروف تفاعل تبادل مزدوج مع محفز يحتوي على أكسيد التنجستن tungsten oxide على مادة حاملة من السيليكا silica support لإنتاج تيار منتج product (gyi stream على بروبيلين» وبعد ذلك؛ تجزئة تيار المنتج لتشكيل تيار غني بالبروبيلين .propylene 5 تم تحضير هذا المحفز بعملية تجفيف بالرش. يمكن أن تتضمن عملية التجفيف بالرش تلامس المادة الحاملة من السيليكا silica support مع المادة المنتجة للتتنجستن tUNgsten precursor في وجود مخفض توتر سطحي 50801. يمكن أن تتضمن المادة الحاملة من السيليكا silica support جسيمات سيليكا مسبقة التشكيل. يمكن أن يكون مخفض التوتر surfactant sla ull بوليمر مشترك من بولي (إيثيلين جليكول)-كتلي بولي (بروبيلين 0 جليكول)- كتلي-بولي (إيثيلين جليكول) poly(ethylene glycol)-block—poly(propylene .glycol)-block-poly(ethylene glycol) copolymer يمكن أن تكون المادة المنتجة للتنجستن tungsten precursor ميتا تنجستات أمونيوم ammonium metatungstate أو بارا تنجستات أمونيوم ammonium paratungstate قد تتراوح كمية أكسيد التنجستن tungsten oxide المحمل على المادة الحاملة من السيليكا silica support لمحفز التبادل المزدوج metathesis catalyst المجفف بالرش من 2 إلى 25 في المائة بالوزن. في نماذج
أخرى؛ قد تتراوح كمية أكسيد التنجستن tungsten oxide المحمل على المادة الحاملة من السيليكا
15 المجفف بالرش من 6 إلى metathesis catalyst لمحفز التبادل المزدوج silica support
في المائة بالوزن. في نماذج أخرى؛ قد تكون كمية أكسيد التنجستن tungsten oxide المحمل
على المادة الحاملة من السيليكا silica support لمحفز التبادل المزدوج metathesis catalyst
المجفف بالرش حوالي 6 في المائة بالوزن. يحتوي خام التغذية بالهيدروكريون hydrocarbon
feedstock على 2-بيوتين 0016065. في نماذج معينة؛ تتم المعالجة المسبقة لأكسيد التنجستن
tungsten oxide على تركيبة محفز مادة حاملة من السيليكا silica support بالتعرض إلى
غاز النيتروجين قبل التلامس مع خام التغذية بالهيدروكريون -hydrocarbon feedstock
يمكن جعل العديد من الجوانب؛ والسمات والفوائد الأخرى العديدة من الكشف الحالي واضحة من 0 الوصف التفصيلي التالي بالجمع بينها وبين الرسومات. ويمكن أن تتضمن الطرق خطوات أخرى
أو مكونات إضافية بناء على الأهداف المطلوية.
شرح مختصر للرسومات
سيتم فهم النماذج بسهولة بواسطة الوصف التفصيلي التالي بالاشتراك مع الأشكال المصاحبة. يتم
توضيح النماذج على سبيل المثال وليس على سبيل الحصر في الأشكال المصاحبة؛ حيث أن 5 الكشف يمكن أن يتضمن نماذج فعالة أخرى كذلك.
الشكل 1 يمثل نمط حيود أشعة إكس في المسحوق X-ray diffraction (XRD) pattern تم
الحصول عليه بعد تحليل المادة الحاملة من السيليكا support 5108؛ بدون أي أكسيد التنجستن
tungsten oxide
الشكل 2 يقدم أنماط حيود أشضعة إكس التي تم الحصول عليها بعد تحليل تركيبة المحفز التي 0 تحتوي على أكسيد التنجستن tungsten oxide على مادة حاملة من السيليكا silica support
تم تحضيره بواسطة طريقة التشريب بالبلل الأوليى (نمط (A وأكسيد التنجستن tungsten oxide
بمفرده بدون أي sale حاملة من السيليكا silica support (نمط 8) تم تحضيرهم بواسطة
المعالجة الحرارية للمادة المنتجة للتنجستن المستخدمة فى هذا الكشف.
الشكل 3 يمثل نمط حيود أشعة إكس الذي تم الحصول عليه بعد تحليل تركيبة المحفز All تحتوي
على أكسيد التنجبستن tungsten oxide على مادة حاملة من السيليكا silica support تم
تحضيرها بواسطة التشريب بالبلل أو طريقة المبخر الدوار.
الشكل 4 يمثل نمط حيود أشعة إكس تم الحصول عليه بعد تحليل تركيبة المحفز التي تحتوي على أكسيد التنجستن tungsten oxide على مادة حاملة من السيليكا silica support تم تحضيرها
بطريقة التجفيف بالرش.
الاشكال : 515 كب يمثلان صور المقياس الطيفى ci fall للطاقة energy (EDS)
dispersive spectroscopy للموادة الحاملة من السيليكا silica مع أكسيد التتنجستن
tungsten oxide الذي تم تحضيره بواسطة طريقة البلل الأولى (الشكل 5أ) وطريقة التشريب
0 بالبلل (الشكل 5( الشكل 5ج يمثل صورة EDS لتركيبة المحفز التي تحتوي على أكسيد التنجستن tungsten 6 على مادة حاملة من السيليكا silica support ؛ تم تحضيره بطريقة التجفيف بالرش. الشكل 6 يمثل تمثيل بياني لمفاعل مبني لتقييم أداء تركيبة المحفز. الوصف التفصيلى:
15 يصف الكشضف تركيبات متنوعة من محفزات تبادل مزدوج مجفف بالرش spray-dried metathesis catalysts وطرق لتحضير هذه التركيبات» وطرق لاستخدام هذه التركيبات لتحويل بيوتين butenes إلى بروييلين. في الوصف التالي؛ يتم ذكر العديد من التفاصيل لتوفير pd شامل للنماذج المتنوعة. في حالات coal قد لا يتم وصف عمليات؛ وأجهزة؛ ونظم معروفة جيداً فى تفصيل خاص “SA يضفى غموضا لا ضرورة له على z Aland المتنوعة . وبلصورة إضافية 3
0 يمكن أن تلغي توضيحات النماذج المتنوعة سمات أو تفاصيل معينة Dil تضفي غموضا على النماذج المتنوعة. في الوصف التفصيلي التالي؛ تتم الإشارة إلى الرسومات المرفقة التي تشكل جزءًا من هذا الكشف. تقدم الررسومات توضيئًا لبعض النماذج المختلفة التي يمكن فيها تطبيق المادة الحالية. يمكن
استخدام نماذج أخرى» ويمكن إجراء تغييرات منطقية دون الخروج عن نطاق هذا الكشف. يمكن أن يستخدم الوصف عبارات (JF نماذج Mae 'في نماذج مختلفة؛" 'في أحد النماذج؛ "أو 'في Cz de والتي يمكن أن تشير إلى واحد أو أكثر من النماذج نفسها أو نماذج مختلفة. وعلاوة على ذلك؛ فإن المصطلحات pean! "بما في (ell "يضم" 'يحتوي على" وما شابه؛ تُستخدم للإشارة إلى نماذج الكشف الحالي؛ مترادفة. يعني المصطلح "حوالي" أو 'تقريباً” ضمن نطاق الخطأً المقبول للقيمة المعينة على النحو المحدد بواسطة أحد الخبراء العاديين في المجال؛ والذي سيعتمد جزثياً على كيفية قياس أو تحديد القيمة؛ أي حدود نظام القياس. على سبيل المثال؛ Last" Moa يتعلق بالتركيبات أو ظروف التفاعل أو الخصائص الفيزيائية للتركيبات قد يعني زائد أو ناقص نطاق
يصل إلى 9620؛ المفضل يصل إلى 9610؛ والمفضل أكثر يصل إلى 965.
0 تتضمن النماذج طرق لتحضير محفز تبادل مزدوج مجفف بالرش spray-dried metathesis (catalyst تتضمن (gaa) هذه الطرق دمج المادة المنتجة للتنجستن tungsten precursor مع مخفض توتر سطحي J sd surfactant خليط أول؛ وتلامس الخليط الأول مع خليط ثاني يحتوي على مادة dlls من السيليكا silica support تحت ظروف تقليب ثابت J dal خليط ثالث يحتوي على المادة المنتجة للتنجستن tungsten precursor محملة على المادة الحاملة من
5 السيليكا support 5/168؛ وتعربض الخليط الثالث لعملية تجفيف بالرش للحصول على محفز Jobs مزدوج مجفف بالرش spray-dried metathesis catalyst عملية التجفيف بالرش يمكن أن تتضمن إمداد بالخليط الثالث إلى مجفف بالرش عند درجة حرارة تتراوح من 250 درجة مئوية إلى 300 درجة مئوية. يمكن استخدام جسيمات سيليكا مسبقة التشكيل كمادة حاملة من السيليكا silica support لتحضير تركيبة المحفز. في نماذج معينة؛ يكون مخفض التوتر hull
surfactant 0 بوليمر مشترك ثلاثي الكتلة متماثل. يمكن أن يكون مخفض التوتر Ah 503671 بوليمر مشترك من بولي (إيثيلين جليكول) -كتلي بولي (بروييلين جليكول) - كتلي- بولي (إيتيلين جليكول) -(افعلراو poly(ethylene glycol)-block—poly(propylene .block—poly(ethylene glycol) copolymer يمكن أن تكون المادة المنتجة للتتنجستن tungsten precursor ميتا تنجستات أمونيوم ammonium metatungstate أو بارا تنجستات
5 أمونيوم .ammonium paratungstate يمكن استخدام مواد أخرى منتجة للتنجستن طالما أنها
تتحول إلى أنواع البولي تنجستات الملائمة appropriate polytungstate (WOX) في الظروف الحرارية الموصوفة في هذا الطلب. كمية أكسيد التنجستن tungsten oxide المحملة على المادة الحاملة من السيليكا silica support لمحفز التبادل المزدوج metathesis catalyst المجفف بالرش يمكن أن يتراوح من حوالي 2 إلى 25 في المائة بالوزن. في نماذج (diana كمية أكسيد التنجستن tungsten oxide المحملة على المادة الحاملة من السيليكا silica support لمحفز التبادل المزدوج metathesis catalyst المجفف بالرش يمكن أن يتراوح من حوالي 6 إلى 15 في المائة بالوزن. في نماذج معينة؛ كمية أكسيد التنجستن tungsten oxide المحملة على المادة الحاملة من السيليكا silica support لمحفز التبادل المزدوج metathesis catalyst المجفف
بالرش يكون حوالي 6 في المائة بالوزن.
0 تتضمن النماذج أيضاً طرق إنتاج البروبيلين propylene بالتبادل المزدوج لمركبات البيوتين 5. تتضمن إحدى هذه الطرق تلامس خام التغذية بالهيدروكريون hydrocarbon 006 الذي يحتوي على مركبات بيوتين butenes تحت تأثير ظروف تفاعل تبادل مزدوج مع محفز يحتوي على أكسيد التنجستن tungsten oxide على مادة حاملة من السيليكا silica 14 لإنتاج تيار منتج product stream يحتوي على aang pling yo ذلك؛ تجزئة تيار
5 المنتج لتشكيل تيار غني بالبروبيلين propylene يتم تحضير المحفز لهذه الطريقة بعملية تجفيف بالرش. في نماذج معينة؛ تتم المعالجة المسبقة للمحفز بالتعرض إلى غاز النيتروجين قبل التلامس مع خام التغذية بالهيدروكريون hydrocarbon feedstock يتضمن خام التغذية بالهيدروكريون hydrocarbon feedstock على الأقل حوالي 85 في المائة بالوزن مركبات بيوتين 5016085. في نماذج معينة؛ يحتوي خام التغذية بالهيدروكريون على 2-بيوتين 51046065. في نماذج معينة؛
0 يحتوي ala التغذية بالهيدروكريون hydrocarbon feedstock على 1 -بيوتين -butenes في نماذج معينة؛ يحتوي خام التغذية بالهيدروكربون على 1-بيوتين و2-بيوتين. في نماذج معينة؛ يحتوي تيار التغذية على خليط 50: 50 من سيس- وترانس -2-بيوتين -trans-2-butene في نماذج معينة؛ يتم تحويل البيوتين 0116065 في خام التغذية بصورة تامة تقريباً إلى بروبيلين. في نماذج معينة؛ يتم استخدام جسيمات سيليكا مسبقة التشكيل كمادة حاملة من السيليكا silica
support 5 . تتضمن عملية التجفيف بالرش تلامس المادة الحاملة من silica support Kul ull
مع المادة المنتجة للتنجستن tungsten precursor في وجود مخفض توتر سطحي surfactant في نماذج معينة؛ يكون مخفض التوتر السطحي surfactant بوليمر مشترك ثلاثي الكتلة متماثل. يمكن أن يكون مخفض التوتر surfactant ah ull بوليمر مشترك من بولي (إيثيلين جليكول)-كتلي بولي (بروبيلين جليكول)- كتلي-بولي (إيثيلين جليكول) poly(ethylene glycol)—-block—poly(propylene glycol)-block—poly(ethylene glycol) 5 copolymer قد تحتوي المادة المنتجة للتنجستن tungsten precursor على ميتا تنجستات أمونيوم ammonium metatungstate أو بارا تنجستات أمونيوم ammonium 08180016. كمية أكسيد التنجستن tungsten oxide المحملة على المادة الحاملة من السيليكا silica support لمحفز التبادل المزدوج metathesis catalyst المجفف بالرش يمكن 0 أن يتراوح من حوالي 2 إلى 25 في المائة بالوزن. في نماذج معينة؛ كمية أكسيد التنجستن tungsten oxide المحملة على المادة الحاملة من السيليكا silica support لمحفز التبادل المزدوج metathesis catalyst المجفف بالرش يمكن أن يتراوح من حوالي 6 إلى 15 في المائة بالوزن. في نماذج معينة؛ كمية أكسيد التنجستن tungsten oxide المحملة على المادة الحاملة من السيليكا silica support لمحفز التبادل المزدوج metathesis catalyst المجفف بالرش
يكون حوالي 6 في المائة بالوزن. وفقاً لما تم وصفه في هذا (CaaS التعبير 'مفاعل" يشير إلى وعاء يمكن أن يحدث فيه واحد أو أكثر من التفاعلات الكيميائية بين واحد أو أكثر من مواد التفاعل اختياريا في وجود واحد أو أكثر من المحفزات. على سبيل المثال» يمكن أن يتضمن المفاعل خزان أو مفاعل أنبوبي مهياً للتشغيل كمفاعل بالدفعة؛ مفاعل بالتدفق المتواصل؛ مفاعل بخزان مقلب hat uly أو مفاعل بتدفق 0 انسدادي. تتضمن أمثة المفاعلات المفاعلات بطبقة معبأة مثل المفاعلات بطبقة ثابتة؛ والمفاعلات بطبقة مميعة. يمكن أن يحتوي المفاعل على واحدة أو أكثر من مناطق المحفزء مثل طبقات المحفز. تكون المنطقة كل أو ga من حجم عامل من المفاعل؛ وبتم تهيئة منطقة المحفز لتحتوي على محفز. ويمكن أن يكون للمحفز العديد من المناطق ويمكن لذلك أن يكون للمفاعل عدة محفزات. في بعض النماذج» يتم وضع المحفزات في مناطق منفصلة ومحددة بحيث تكون
المحفزات متجانسة ولا تتداخل. في نموذج «AT يمكن أن يحدث فصل المكونات والتفاعلات في وحدة فصل تفاعلية. وفقاً لما تم وصفه في هذا الكشخف؛ التعبير 'محفز" يشير إلى مادة والتي تزيد من معدل تفاعل كيميائي معين أو تزيد الإنتاج الإنتقائي لمنتجات معينة في تفاعل أو كليهما. ويمكن استخدام المحفزات الموصوفة في هذا الكشف لتعزيز تفاعلات متنوعة؛ مثل؛ ولكن ليس على سبيل الحصرء تفاعلات التبادل المزدوج؛ تفاعلات التكسير» كل من تفاعل التبادل المزدوج وتفاعل التكسير» أو تفاعلات الأيزومرة. على سبيل المثال؛ عندما يتم استخدام تركيبات المحفز الموصوفة في هذا Ca iS عند درجات حرارة مرتفعة؛ فقد تحدث تفاعلات أيزومرة؛ مثل تحويل مركبات 2- بيوتين إلى 1- بيوتين أو العكس. قد تكون تفاعلات الأيزومرة هذه ola من التفاعلات التي تحول خام 0 التغذية إلى مركبات C4 مختلفة؛ Jie 1- بيوتين وأيزوبيوتين. وفقاً لاستخدامه في هذا cca aS التعبير 'محفز تفاعل بتبادل مزدوج” يزيد من معدل تفاعل بالتبادل المزدوج أو يزيد إنتاج منتجات منتقاة من تفاعل بالتبادل المزدوج أو كليهما. وفقاً لاستخدامه في هذا الكشف التعبير 'تفاعل بالتبادل المزدوج” يشير بصفة عامة إلى تفاعل كيميائي حيث تتم sale] توزيع شظايا الألكينات بواسطة انقسام وإعادة توليد روابط الألكين. على سبيل المثال» يتضمن تفاعل بيوتين butene 5 بالتبادل المزدوج اثنين من جزئيات البيوتين delim butene في وجود محفز مناسب لتصنيع propene pus yl أو البروبيلين propylene تكون المركبات الأخرى التي يتم إنتاجها كنتيجة للتفاعلات الجانبية هي إيثيلين ©160لا617؛ بنتين pentenes وهكسين -hexenes تفاعل تبادلي بالتبادل المزدوج: 1-بيوتين + 2-بيوتين <> البروبيلين propylene + 2-بنتين pentenes 20 تفاعل ذاتي بالتبادل المزدوج: 1-بيوتين butene + 1-بيوتين butene >< إيثيلين ethylene + 3-هكسين hexenes تتضمن نماذج معينة من النظام استخدام نظام محفز بطبقة مزدوجة لتفاعل بالتبادل المزدوج لتيار تغذية feed stream يحتوي على 1-بيوتين ©00180. تتضمن نماذج معينة من النظام استخدام نظام محفز بطبقة مزدوجة لتفاعل بالتبادل المزدوج لتيار تغذية feed stream يحتوي على 2-
بيوتين ©50180. في نماذج معينة؛ يحتوي تيار التغذية على خليط 50: 50 من سيس- وترانس- 2-بيوتين .trans-2-butene في نظام المحفز بالطبقة المزدوجة؛ الطبقة ball من منطقة المحفز تحتوي على محفز تفاعل بتبادل مزدوج تقوم بالتفاعل بالتبادل المزدوج ل 2-بيوتين 6 إلى بروبيلين. يمكن أن يكون محفز التفاعل بالتبادل المزدوج في الطبقة القبلية من منطقة المحفز تركيبة المحفز التي تحتوي على أكسيد التنجستن tungsten oxide على مادة حاملة من السيليكا silica support (ثالث أكسيد التنغستن Tungsten trioxide / (WO3) ثنائي أكسيد السيليكون (Silicon dioxide (SIO2) تم تحضيره بطريقة التجفيف بالرش. وتحتوي الطبقة البعدية من منطقة المحفز على محفز تكسير يحول المنتجات الثانوية؛ تحديدا بنتين pentenes وهكسين chexenes لإعطاء ull من البروييلين propylene 0 يتم تخليق محفزات التفاعل بالتبادل المزدوج في الفن بواسطة طرق تقليدية مثل, التشريب المبتل والتشريب بالبلل الأولي. الكثير من محفزات التفاعل بالتبادل المزدوج التي تم تطويرها واختبارها بما في ذلك المحفزات التي أساسها الرينيوم rhenium و الموليبدينيوم molybdenum المحمولة على المواد الحاملة من الزبوليت sizeolite السيليكا silica الألومينا alumina أو توليفة من كلٍ. لقد تبين أنه في التركيبات الحفزية التي تحتوي على أكسيد الموليبدينيوم molybdenum المحمول 5 على سيليكا, عندما تتم زيادة تغطية السطح لأكسيد الموليبدينيوم على سطح محفز, يتم دفع جزيئات أكسيد فلز السطح إلى التثبيت على "kl cling) التي تؤدي إلى التفاعلية المتزايدة. يظل أكسيد التنجستن tungsten oxide الموجود على السيليكا silica المحفز المفضل Lelia نتيجة لثباته؛ وزمن الاستخدام؛ وعدم التعرض للسموم والملوثات؛ التي يمكن أن تكون موجودة في تيار التغذية. ويتضمن أحد نماذج محفز تفاعل التبادل المزدوج الموصوف في الطلب الحالي أنواع أكسيد 0 التنجستن tungsten oxide التحفيزية المحمول على سيليكا, يشار إليه في الطلب الحالي باسم (WOX/SIO2 الذي يتم تحضيره في وجود مخفض توتر سطحي surfactant يتم الكشف في الطلب الحالي على طرق لتحضير /*«0/لاثنائي أكسيد السيليكون (5:02) Silicon dioxide محفز تفاعل بتبادل مزدوج باستخدام وسيلة تجفيف بالرش. تتضمن إحدى هذه الطرق خطوات تخليق المحفز باستخدام سيليكا مسبقة التشكيل؛ لها الخواص المطلوبة لتوفير 5 المواضع النشطة لتحويل البيوتين butene إلى بروبيلين للتفاعلات بالتبادل المزدوج؛ ومخفض
توتر سطحي surfactant بوليمري لتحسين تشتيت محفز التنجستن. في نماذج معينة؛ يكون مخفض التوتر surfactant ala ull بوليمر مشترك ثلاثي الكتلة متماثل» مثل مخفض التوتر Pluronic® 123 surfactant al. (المتوفر من BASF Corporation ومقرها في USAC New JerseycFlorham Park )؛ الذي يكون عبارة عن بوليمر مشترك من بولي 5 (إيثيلين جليكول )-كتلي- بولي(بروبيلين جليكول)-كتلي- بولي(إيثيلين جليكول) poly(ethylene glycol)-block-poly(propylene glycol)-block—poly(ethylene (PEG-PPG-PEG) glycol) يشكل البوليمر المشترك «PEG-PPG-PEG «alll Db من بوليمرات مشتركة من بولي (إيثيلين أكسيد) poly(ethylene oxide) (PEO) ويولي (أكسيد poly (propylene oxide) (PPO) (propylene oxide (plug ll ويظهر عدم ألفة للماء 10 عند درجات حرارة أعلى من 288 كلفن وقابلية ذوبان في الماء عند درجات حرارة أقل من 288 كلفن. تؤدي هذه الخاصية المزدوجة إلى تكوين حويصلات تتكون من البوليمرات المشتركة ثلاثية الكتلة .PEO-PPO-PEO تم استخدام مخفض التوتر Pluronic® surfactant al ull 53 في تخليق المواد شبه المسامية التي تتضمن (FDU-14 فئة من المواد التي تم تخليقها أول مرة في جامعة 0081 في شنغهاي؛ بالصين. يشكل مخفض التوتر السطحي surfactant Pluronic® 0-123 5 المذاب حويصلات تستخدم كأساس لتصنيع السيليكا silica شبه المسامية المشكلة Jie 58/8-15. وفي المقابل؛ تم الكف في الطلب الحالي عن استخدامات البوليمر المشترك ثلاثي الكتلي لتسهيل ترسيب أكسيد التنجستن tungsten oxide على المادة الحاملة من السيليكا silica support في تخليق تقليدي؛ يتم إضافة مخفض التوتر surfactant ala ull إلى مادة منتجة للفلز ويتم تعريض هذا الخليط إلى معالجة حرارية. تتحلل المادة المنتجة للفلز 20 تلتوليد أكسيد فلز. في الطرق والتركيبات التي يتم الكشف عنها في هذا الطلب؛ وتم استخدام مخفض التوتر السطحي surfactant لتحسين الخلط بين المادة الحاملة من السيليكا silica support (على سبيل المثال سيليكا (CARIACT® والمادة المنتجة للتنجستن «fungsten precursor silica على المادة الحاملة من السيليكا tungsten oxide لتحسين تشتت أكسيد التنجستن Leads
Jie surfactant عند المعالجة الحرارية. تلعب خصائص مخفض التوتر السطحي 814 25 سواء كان مخفض التوتر المطحي surfactant أيوني؛ كاتيوني أو أنيوني» دور في فاعلية مخفض التوتر surfactant ala ull البوليمري. يتيح استخدام البوليمر المشترك ثلاثي الكتلة
— 4 1 — طريقة واسعة النطاق سهلة وموثوقة لتحضير تركيبات المحفز /*0//اثنائى أكسيد السيليكون Silicon dioxide (5:02). توفر هذه الطرق أيضاً تشتت موحد لأكسيد التنجستن tungsten le oxide سطح sala الحاملة غير النشطة. يحسن البوليمر المشترك ثلاثى الكتلة أيضاً خلط المادة المنتجة للتنجستن tungsten precursor ومخاليط ثنائى أكسيد السيليكون (SI02) Silicon dioxide 5 .5 تعريض المادة المنتجة للتنجستن tungsten precursor ومخاليط 5102 لفترة خلط ممتدة لتشكيل خليط متجانس. في نماذج معينة؛ كانت فترة الخلط الممتدة ثلاثة أيام. تظهر التركيبات الحفزية من /*«0/الاثنائى أكسيد السيليكون Silicon dioxide (5102) التي تم a iS) عنها في الطلب الحالي توزيع منتظم من WOX على سطح المادة الحاملة من السيليكا silica support يعمل التوزيع المنتظم على تخفيف التفاعلات الجانبية بين جسيمات أكسيد الفلز 0 وبقلل تكوين البلورة. تعرف بلورات التنجستن أنها غير نشطة لتفاعل التبادل المزدوج. علاوة على ما سبق؛ أظهر المحفز الذي تم تخليقه بالتجفيف بالرش ثبات كبير (خصوصا عند كميات تحميل فلز أقل ودرجات حرارة تشغيل أقل) وتبين أنه يتسم بانتقائية كبيرة نحو البروبيلين propylene عند المقارنة بمحفزات مصنوعة باستخدام طرق تخليق تقليدية؛ مثل تقنيات التشريب المبتل الأولى والتشريب المبتل. فيما يلي ثلاث صيغ؛ تتم الإشارة المرجعية إليها في هذا الكشف. هذه الصيغ تحدد تحويل Xi تحويل -04) وانتقائية: Post ار لمن ان ا Ths ime ا [الصيغة [I حيث»؛ Xi تمثل تحويل 2-مركبات بيوتين butene (سيس وترانس) Jidoute fi gine Nig عدد المولات 2-مركبات بيوتين butene (سيس وترانس) داخل وخارج المفاعل. تمثل قيم التحويل 0 الواردة في البراءة التحويل المشترك من سيس- وترانس-2-مركبات بيوتين butene تحويل- =C4 100- سيبس بيوتين ناتج + ترانس بيوتين ناتج + أيزو بيوتين ناتج+1- ناتج بيوتين) [الصيغة 2]
Selectivity = Yield of Product xX 100 Conversion [الصيغة 3[ تتضمن نماذج طرق التخليق استخدام وسيلة تجفيف بالرش لتحضير محفز تفاعل بتبادل مزدوج للتحويل الحفزي لتيار 0-4. في أحد النماذج» تستخدم التركيبة الحفزية /«0//اثنائي أكسيد السيليكون (SiO2) Silicon dioxide لإنتاج البروييلين propylene من تيار تغذية feed 0 يحتوي على 2-مركبات بيوتين butene (في المقام الأول سيس- وترانس-2-مركبات بيوتين 501606 ). في أحد النماذج» تستخدم التركيبة الحفزية /«0//اثنائي أكسيد السيليكون (SiO2) Silicon dioxide لإنتاج البروديلين propylene من تيار تغذية feed stream يحتوي على خليط من 1-بيوتين butene و2-بيوتين ©50160. في نماذج معينة؛ يتم تخليق التركيبة 0 الحفزية بتوزيع أكسيد التنجستن tungsten oxide على مادة حاملة من السيليكا silica support في وجود مخفض jig سطحي surfactant لبوليمر مشترك ثلاثي الكتلة؛ Pluronic® Jie 3 واستخدام وسيلة تجفيف بالرش. يترتب على تحضير التركيبة الحفزية محفزات /«0/لاثنائي أكسيد السيليكون Silicon (5:02) all dioxide تظهر أداء تفاعل محسن بالتبادل المزدوج. تم تقييم الفعالية الحفزية لتركيبة 5 /»*«0/لاثنائي أكسيد السيليكون (SIO2) Silicon dioxide المجفف بالرش في مفاعل بطبقة ثابتة وتمت مقارنة أداءه ol) محفزات التفاعل بالتبادل المزدوج GAY) المحضرة عن طريق طرق التخليق التقليدية. كان المحفز المجفف بالرش فعالا وثابتا بدرجة عالية؛ وأدى أداء يفوق المحفزات التي تم تحضيرها باستخدام طرق التشريب المبتل والتشريب المبتل الأولي. علاوة على ما سبق؛ تقييم الخصائص المادية للمحفز المجفف بالرش كشضف تشتيت منتظم لأكسيد التنجستن tungsten oxide 20 على سطح المادة الحاملة من السيليكا support 51168؛ الذي تحول إلى نواتج تحويلات ونواتج بروبيلين وإيثيلين ethylene أكبر. تعد هذه التركيبات الحفزية SEWOX/ أكسيد السيليكون (SIO2) Silicon dioxide مميزة بدرجة عالية في تفاعل بالتبادل المزدوج الذاتي والتبادلي لمركبات بيوتين butene إلى بروبيلين» وتقدم تحسين جوهري للعملية باستخدام مركبات بيوتين butene منخفضة التكلفة كخام تغذية. بالتالي؛ تعالج هذه التركيبات الحفزية الحاجة
التكنولوجية لتحويل فعال لمركبات بيوتين butene منخفضة التكلفة إلى بروبيلين مرتفع التكلفة بدون الحاجة إلى إيثيلين ethylene كخام تغذية. يمكن استخدام التركيبات الحفزية /*«0 /الاثنائي أكسيد السيليكون Silicon dioxide (5102) في عمليات لإنتاج انتقائي للبروبيلين باستخدام نظام محفز متعدد الطبقات.
تعد نماذج طرق تحضير التركيبات الحفزية SEWOX/ أكسيد السيليكون (Si02) Silicon Agu dioxide في التنفيذء وكان المحفز الناتج AST كفاءة وأقل اعتمادا عليه من محفزات التفاعل بالتبادل المزدوج الأخرى المحمضرة عن طريق طرق التخليق التقليدية. تعد طريقة التجفيف بالرش لتحضير هذه التركيبات الحفزية /*0 /الاثنائي أكسيد السيليكون Silicon dioxide (5102) قابلة لتعيين حجمها إلى المستوى الصناعي. بخلاف تقنيات التخليق التقليدية التي تعاني من فعالية
0 محفز منخفضة عند زبادة حجمهاء أثبتت هذه التقنية أنها يمكن الاعتماد عليها حتى عند تخليق 1 كيلو جرام (KG) من المحفز. عند استخدام طرق التخليق التقليدية لتحضير محفزات التفاعل بالتبادل المزدوج» ترتب على زيادة كمية المحفزات المحضرة من 2 جرام إلى أكثر من 20 جرام تشضتيت غير منتظم للتنجستن. تأثر أداء المحفز وتم تخفيض ناتج البروبيلين propylene عند استخدام طريقة التجفيف بالرش وفقاً لما تم وصفه في الطلب الحالي لزيادة حجم تخليق المحفز
5 /»«0/لاثنائي أكسيد السيليكون Silicon dioxide (5:02) ؛ حتى إلى 1 aa أظهرت التركيبة الحفزية توزيع وهيكل بحجم منتظم. كذلك أظهرت التركيبات الحفزية /*0/الاثنائي أكسيد السيليكون (Si02) Silicon dioxide تحويل حفزي وانتقائية ألفين dnl عند استخدامها عند درجات حرارة أقل وكميات تحميل فلز أقل؛ في مدى 8-3 % بالوزن. لم تكن التنويعات موجودة في أداء المحفز من دفعة لأخرى بخلاف طرق
0 التخليق التقليدية التي كانت معرضة لهذا العيب. لم تكن محفزات التفاعل بالتبادل المزدوج التقليدية ثابتة عند درجات حرارة تبلغ 450 درجة مئوية وعند تحميلات فلزية Jie (Jal 968-3. بالتالي؛ سمحت طريقة التجفيف بالرش لتحضير التركيبة الحفزية بتخليق محفز تفاعل بتبادل مزدوج قوي وثابت. تحقق نماذج الطرق لتخليق SEWOX/ أكسيد السيليكون Silicon dioxide (5102) محفز
5 تفاعل بتبادل مزدوج» وفقاً لما تم وصفه في الطلب الحالي؛ تحقق تشتيت أفضل وأكثر انتظاما
للتنجستن على المادة الحاملة من السيليكا support 5168؛ مما يؤدي إلى أداء وثبات محسن
عند مقارنته بطرق التخليق التقليدية. تتضمن الأمثلة على مواد حاملة من السيليكا silica المستخدمة في تحضير هذه التركيبات الحفزية مواد حاملة شبه مسامية من السيليكا silica يمكن
أن تتضمن محفزات السيليكا silica شبه المسامية متوسط قطر مسام من حوالي 2.5 نانو متر إلى
حوالي 40 نانو متر وإجمالي حجم مسام يبلغ على الأقل حوالي 0.600 ملي لتر لكل جرام (ملي لتر/ جم). في واحد أو أكثر من النماذج؛ يمكن أن يتراوح متوسط قطر المسام للمادة الحاملة من السيليكا silica من حوالي 2.5 نانو متر إلى حوالي 40 نانو مترء أو حوالي 2.5 نانو متر إلى
حوالي 20 نانو مترء أو حوالي 2.5 نانو متر إلى حوالي 4.5 نانو مترء أو حوالي 2.5 نانو ie
إلى حوالي 3.5 نانو مترء أو حوالي 8 نانو متر إلى حوالي 18 نانو مترء أو حوالي 12 نانو متر
0 إلى dss 18 نانو متر. في نماذج egal يمكن أن يتراوح إجمالي حجم المسام من حوالي 0 ملي لتر/ جم إلى حوالي 2.5 ملي لتر/ con أو حوالي 0.600 ملي لتر/ جم إلى حوالي
5 ملي لتر/ جم؛ أو حوالي 0.600 ملي لتر/ جم إلى حوالي 1.3 ملي لتر/ جم؛ أو حوالي 0 ملي لتر/ جم إلى حوالي 0.800 ملي لتر/ جم؛ أو حوالي 0.600 ملي لتر/ جم إلى
حوالي 0.700 ملي لتر/ جم؛ أو حوالي 0.900 ملي لتر/ جم إلى حوالي 1.3 ملي لتر/ جم.
5 علاوة على ما سبق؛ في حين يكون من المتوقع قيم مدى أوسع؛ يمكن أن تتضمن المادة الحاملة من السيليكا support 5168؛ في واحد أو أكثر من النماذج؛ مساحة سطح تبلغ حوالي 250 ie
مربع لكل جرام (م2؛ جم) إلى حوالي 600 م2؛ جم. في نماذج أخرى؛ يمكن أن يكون للمادة الحاملة من السيليكا silica مساحة سطح تبلغ من حوالي 450 م2؛ جم إلى ss 600 م2/ جم
أو حوالي 250 م2؛ جم إلى حوالي 500 م2/ can أو حوالي 275 م2؛ جم إلى حوالي 400 م2/
جمء أو حوالي 275 م2؛ جم إلى حوالي 350 م2؛ جم. في نماذج معينة؛ تكون هذه المواد الحاملة من السيليكا silica خالية من معادن dug أو عناصر يمكن أن تؤثر Gla على النشاط التحفيزي للنظام. في نماذج معينة؛ تحتوي هذه المواد الحاملة من السيليكا silica على أقل من 1 96 بالوزن
من هذه المعادن أو العناصر الغريبة. يمكن أن يكون أحد النماذج المناسبة على مادة حاملة سيليكا المنخل الجزيئي للسيليكا شبه المسامية (15-/58) .Santa Barbara Amorphous بصورة
5 بديلة؛ يكمن مثال آخر مناسب في sale السيليكا silica الحاملة CARIACT® (المتوفرة تجاريا من Fuji Silysia Chemical Ltd ومقرها الرئيسي في Aichi اليابان). في أحد النماذج؛ تم
الحصول على إنتاجية البروبيلين propylene الأكبر عند استخدام CARIACT® Grade Q- 0 كمادة حاملة للمحفز القائم على التنجستن. في أحد النماذج؛ كانت المادة الحاملة من السيليكا silica support المستخدمة لتصنيع التركيبة الحفزية جسيمات 0-10 CARIACT® Grade التي كان لها متوسط قطر مسام يبلغ حوالي 10 55 مترء وحجم مسام يبلغ 1 ملي لتر/ جم؛ مساحة سطح تبلغ 300 م2/جم» وأحجام جسيم تتراوح من 150-75 ميكرو متر (HM) أحد النماذج؛ كانت المادة الحاملة من السيليكا silica support المستخدمة لتصنيع التركيبة التحفيزية جسيمات 9-10 CARIACT® Grade بأحجام جسيمات تتراوح من 500-75 ميكرومتر. تستخدم التركيبات والطرق التي يتم الكشف عنها في الطلب الحالي جسيمات ثنائي أكسيد السيليكون (SiO2) Silicon dioxide بدلاً من مصادر السيليكون الأخرى. وبالتالي» تم إزالة خطوة تكوين 0 ثنائي أكسيد السيليكون Silicon dioxide (5:02) إما قبل التجفيف بالرش أو أثناء عملية التجفيف بالرش أو أثناء خطوة تحميص إضافية. يؤدي التزويد الأولي للمادة الحاملة من ثنائي أكسيد السيليكون (SiO2) Silicon dioxide بالخصائص المثالية لمساحة السطح؛ قطر المسام؛ وحجم المسام إلى تكوين موثوق لتركيبة محفز موحدة. يتطلب استخدام المواد المنتجة لثاني أكسيد السيليكون» Jie أورثوسيليكات تيترا tetraethyl orthosilicate (ii) ؛ خطوات إضافية لتكوين 5 ثنائي أكسيد السيليكون Silicon dioxide (5102) في وسيلة التجفيف بالرش ولا يؤدي إلى بُنى مادة حاملة موحدة. وبالتالي؛ تتأثر انتقائية وإذتاجية البروبيلين propylene في تفاعلات التبادل
المزدوج. يمكن تحميل كميات متنوعة من أكسيد التنجستن tungsten oxide على المادة الحاملة من السيليكا silica support لتشكيل التركيبات الحفزية. على سبيل المثال وليس على سبيل التقييد؛ 0 النسبة المولارية من السيليكا silica إلى أكسيد التنجستن tungsten oxide تتراوح من 5 إلى 0 أو من 5 إلى 15؛ أو من 20 إلى 50؛ أو من 20 إلى 40« أو من 25 إلى 35. يمكن أن تقوم المركبات المتنوعة التي تحتوي على التنجستن بوظيفة مواد منتجة للتركيبات الحفزية. تكمن الأمثلة على مصادر مناسبة لأكسيد التنجستن tungsten oxide في ميتا تنجستات أمونيوم ammonium metatungstate هيدرات (المتوفرة تجاريا من «Sigma-Aldrich Corporation 5 ومقرها الرئيسي في Louis .551لا Missouri, ) أو بارا تنجستات أمونيوم ammonium
6 واالمتوفرة تجاريا من «Sigma-Aldrich Corporation ومقرها الرئيسسي في
Louis, Missouri, USA .51). تستخدم الطرق التقليدية لتلخيق التركيبات الحفزية ميتا تنجستات أمونيوم ammonium metatungstate هيدرات بنسبة نقاء حوالي 9699.99. في حين كان هذا المصدر مناسباً لطرق التخليق بالتشريب المبتل والتشريب بالبلل الأولي؛ يمكن أن يكون هذا
5 المصدر مكلف dead التجفيف بالرش. في نماذج معينة باستخدام عملية التجفيف بالرش» هيدرات ميتا تتجستات أمونيوم ammonium metatungstate بنسبة ols تبلغ حوالي 9685 (المتوفرة
تجاريا من (Honeywell Fluka ومقرها الرئيسي في (Seelze, Germany قامت بوظيفة مصدر أكسيد التنجستن tungsten oxide للتركيبة الحفزية. في نماذج معينة؛ sha] (Sa عملية التجفيف بالرش عند حوالي 200 درجة مئوية إلى 300 درجة مئوية؛ أو من حوالي 250 درجة
0 منثوية إلى 285 درجة مئوية. في نماذج معينة؛ يتم إجراء عملية التجفيف بالرش عند حوالي 260 درجة مئوية إلى 280 درجة مئوية. في نماذج معينة؛ يتم إجراء عملية التجفيف بالرش عند حوالي
0 درجة Augie إلى 275 درجة مئوية. تم إخفضاع جميع المحفزات إلى تحميص في وقت
لاحق. في أحد النماذج؛ تكون عملية التحميص هذه إجراء من خطوتين. تضمن هذه العملية تحلل البوليمر المشترك ثلاثي الكتلة. Jie مخفض التوتر السطحي «Pluronic® P123 surfactant
5 وأيضاً تكوين أنواع أكسيد تنجستن مستقرة ونشطة من المادة المنتجة للتنجستن tungsten Jie 060050٠ ميتاتنجستات أمونيوم. في نماذج معينة؛ يتم إجراء التحميص في وجود واحد أو
shal من الغازات التالية: هواء؛ أكسجين؛ هيدروجين؛ ونيتروجين. في نماذج معينة؛ يتم i] التحميص في درجات حرارة مختارة من 200 درجة مئوية إلى 700 درجة مئوية. تؤثر ظروف في ذلك نوع البيئة الغازية ودرجة الحرارة؛ على أنواع أكسيد التنجستن Le المعالجة الحرارية؛
tungsten oxide 0 المتكونة. يؤثر نوع أنواع أكسيد التنجستن tungsten oxide على استقرار تركيبة المحفز ونشضاط تفاعل التبادل المزدوج La (led في ذلك إنتاجية البروبيلين propylene
أدت عملية التحميص ثنائية الخطوة الموصوفة في الطلب الحالي إلى أطوار أكسيد تنجستن مستقرة لتفاعل تبادل مزدوج ذاتي وعرضي. تتبع الخطوة الأولى من عملية التحميص التحلل الحراري لميتاتنجستات أمونيوم حيث يتحول إلى WOX في أحد النماذج؛ يتم إجراء هذه الخطوة الأولى عند
5 حوالي 200 درجة مئوية - 250 درجة مئوية في وجود هواء. هناك فقد كبير في وزن المادة المنتجة للتنجستن tungsten precursor يستمر انحلال المادة المنتجة للتنجستن tungsten
— 0 2 — precursor وتحويل المادة المنتجة للتنجستن إلى WOX حتى يتم إجراء الخطوة الثانية عند حوا P وتحودا NE حتى يتم Dal 2 حوا 0 درجة مئوية إلى 600 درجة مئوية Allg عندها يتم تثبيت فقدان وزن المادة المنتجة للتنجستن tungsten precursor وتكوين أنواع WOX نشطة لتفاعل التبادل المزدوج. في أحد النماذج؛ يتم إخضاع تركيبة المحفز أولاً للتحميص عند 250 درجة مئوية لمدة ساعتين وعند 550 درجة مئوية لمدة 8 ساعات؛ بمعدل تغير تدريجي 1 درجة مثوية كل دقيقة حتى يتم الوصول إلى درجة الحرارة الأولى و3 درجة مئوية حتى يتم الوصول إلى درجة الحرارة الثانية. تم تقديم الأمثلة التالية لتوضيح النماذج المتنوعة؛ بدون أي قيود على نطاق الكشف. الأمثلة المثال 1 - تحضير مواد حاملة من السيليكا silica 0 في عملية تحضير نمطية تم وضع مادة حاملة سلليكاء والكمية المطلوية من CARIACT® Grade 9-0 في طبق خزفي. بعد ذلك تم تحميص العينة عند 200 درجة مئوية لمدة ثلاث ساعات وبعد ذلك عند 575 درجة متئوية لمدة خمس ساعات؛ بمعدل تدرج يبلغ 3 درجات في الدقيقة. تم glial تحميص هذه العينات في فرن 3-550 VULCAN® (المتوفر تجاريا من <Dentsply Ceramco ومقرها الرئيسى في Pennsylvania, USAYork ). 5 المثال 2 - تحضير مادة حاملة سيليكا مشربة بتنجستن عن طريق التشريب بالبلل الأولي في تخليق نمطي لعينات السيليكا Lydall silica بمادة منتجة للسيليكون» تم وضع حوالي 2 aba من المادة الحاملة من السيليكا silica support (من المثال 1) في دورق سعة 80 ملى Al وتم وزن حوالي 5 جم من هيدرات ميتا تنجستات أمونيوم ammonium metatungstate )%99.99 أساس فلز ضئيل الكمية) وتم خلطه مع 2 ملي لتر من ماء منزوع الأيون. بعد ذلك تمت إضافة المحلول بالتنقيط إلى المادة الحاملة من السيليكا silica support و؛ تم وضع حوالي 5 قطرات على المادة الحاملة. تم استخدام قضيب من الزجاج لخلط المادة الحاملة بصورة شاملة. بعد ذلك»؛ تم وضع التركيبة الحفزية في فرن تجفيف طوال الليل عند 80 درجة مثوية. تم تحميص المحفز المجفف عند 250 درجة مثوية لمدة ساعتين وعند 550 درجة مثوية لمدة 8 ساعات؛ بمعدل تدرج يبلغ 1 درجة في الدقيقة حتى تم الوصول إلى درجة الحرارة الأولى و3
درجات في الدقيقة حتى تم الوصول إلى درجة الحرارة الثانية. تم إجراء تحميص هذه العينات في فرن 3-550 VULCAN® (المتوفر تجاريا من Dentsply Ceramco ومقرها الرئيي في Pennsylvania«York لاذلا ). المثال 3: تحضير مادة حاملة سيليكا مشرية بتنجستن عن طريق التشريب المبتل تمت إضافة حوالي 2 جرام من المادة الحاملة من السيليكا silica support (من المثال 1( وحوالي 5 جم من ميتا تنجستات أمونيوم ammonium metatungstate )%99.99 أساس فلز ضئيل الكمية) إلى قارورة بقاع مستدير. وتمت بعد ذلك إضافة حوالي 20 ملي لتر من ماء منزوع الأيون إلى القارورة. تمت إضافة قضيب تقليب مغناطيسي إلى القارورة وتم وضع القارورة على طبق تقليب تمت برمجته للتشغيل عند 500 دورة في الدقيقة؛ لمدة ساعتين تقريباً. 0 تمت إزالة قضيب التقليب المغناطيسي من القارورة؛ وتم توصيل القارورة إلى المبخر الدوار. كانت ظروف عمليات تشغيل المبخر الدوار: التدوير المضبوط على 171 دورة في الدقيقة؛ درجة حرارة حمام الماء تم ضبطها على 80 درجة مئوية؛ وتم ضبط الضغط الفراغي على 292 ملي Ob وتم الإبقاء على سائل التبريد (9650 ماء و9650 جليكول) عند 6 درجة مئوية. بمجرد أن تبخر جميع الماء في القارورة؛ تم فصل القارورة عن المبخر الدوار وتم وضعها طوال الليل في فرن تجفيف تم 5 تشغيله عند 80 درجة مئوية. تم إجراء تحميص هذه العينات في فرن 3-550 VULCAN® تم تحميص المحفز المجفف عند 250 درجة مئوية لمدة ساعتين وعند 550 درجة مئوية لمدة 8 ساعات؛ بمعدل تغير تدريجي 1 درجة مئوية كل دقيقة حتى يتم الوصول إلى درجة الحرارة الأولى و3 درجة مئوية كل دقيقة حتى يتم الوصول إلى درجة الحرارة الثانية. المثال 4: تحضير التركيبة الحفزية /*0 /الاثنائي أكسيد السيليكون (Si0,) Silicon dioxide 0 باستخدام عملية التجفيف بالرش تم وضع حوالي 100 جرام من 9-10 CARIACT® Grade سيليكا في اسطوانة مدرجة وتمت إضافة حوالي 720 ملي لتر من الماء إلى الاسطوانة المدرجة. تم تقليب الخليط لمدة ما يقرب من 0 دقيقة عند حوالي أكبر من 800 دورة في الدقيقة لتجنب ترسيب المادة الحاملة من السيليكا silica support عند الجزء السفلي من الاسطوانة المدرجة. في دورق آخرء تم خلط حوالي 20
جرام من بوليمر مشترك ثلاثي Jie dill مخفض التوتر السطحي Pluronic® surfactant 3 في محلول من 100 ملي لتر من ماء وتمت إذابة 200 ملي لتر من إيثائول؛ لمدة ما يقرب من 30 دقيقة عند دورات عالية في الدقيقة حتى تمت إذابة مخفض التوتر المسطحي 1 تماماً. تم تحضير خليط ثالث بخلط حوالي 13.839 جرام من المادة المنتجة لهيدرات ميتا تنجستات أمونيوم (WO3 %85) ammonium metatungstate و30 ملي لتر من الماء حتى تمت إذابة جميع المادة المنتجة للتنجستن tungsten precursor يمكن استخدام مذيبات أخرى ash Lalla البوليمر المشترك ثلاثي الكتلة والمادة المنتجة للتتجبستن tungsten precursor بتشكيل مخاليط متجانسة. عندما يتم تشغيل وسيلة التجفيف بالرش عند 250 درجة مئوية Lis تكون درجة الحرارة تقريباً في حدود قابلية اشتعال بخار الإيثانول (حيث تبخر وسيلة 0 التجفيف بالرش جميع المذيب). وبالتالي؛ في حالات معينة؛ قد يكون استخدام مخاليط الإيثانولية محدود؛ حيث قد تشكل المسام خطر على السلامة اعتماداً على كمية الإيثانول. في حالات معينة؛ ومن الناحية العملية؛ قد يكون الخليط المائي أكثر اقتصادية بالمقارنة بالخليط الإيثانولي. تم إضافة هذا الخليط المائي الثالث المحتوي على التتجستن إلى الخليط الثاني؛ الذي يحتوي على البوليمر المشترك ثلاثي Jie dil مخفض التوتر .Pluronic® P123 surfactant ah ull تتم إضافة الخليط المحتوي على التنجستن إلى الخليط الثاني فقط بعد إذابة مخفض التوتر السطحي P123 surfactant ©01100010. يتم الحفاظ على التقليب المتوواصل للخليط المحتوي على Pluronic® 3 عند حوالي 800 دورة في الدقيقة أثناء إضافة الخليط المحتوي على التنجستن. ثم تمت إضافة هذا الخليط المحتوي على كل من gall المنتجة للتنجبستن ومخفض التوتر Pluronic® P123 surfactant ala ull إلى الخليط الأول الذي يحتوي على المادة 0 الحاملة من السيليكا silica support في الماء. يتم تعريض الخليط المشترك إلى التقليب المتواصل عند حوالي 900 دورة في الدقيقة لمدة ثلاثة أيام. سهلت 5 التقليب الممتدة خلط التتجستن مع السيليكا silica وقللت كذلك من ترسيب السيليكا silica قبل وأثناء التجفيف بالرش. يمكن أن تسد جسيمات السيليكا silica فوهة المجفف بالرش في حالة ترك جسيمات السيليكا
8 تتكتل. بعد ثلاثة أيام؛ كان للخليط مظهر مضبب ومتجانس.
تحدد ظروف التشغيل (بما في ذلك درجة الحرارة ومعدل التدفق) وسطح داخل المجفف بالرش (من حيث المساحة والنظافة) الكمية الفعلية من أكسيد التنجستن tungsten oxide التي ترسبت على المادة الحاملة من السيليكا silica support وكمية السيليكا silica المتروكة أو المفقودة داخل المجفف بالرش. كان الناتج من المحفز في هذا المثال حوالي 97695. التصقت كمية صغيرة من التنجستن والسيليكا silica على السطح الداخلي للمجفف بالرش؛ مما يؤثر على كمية التنجستن المحمل على المادة الحاملة من السيليكا silica support تم تقييم كمية أكسيد التنجستن tungsten oxide الموجودة في التركيبة الحفزية /*«0//اثنائي أكسيد السلليكون (Si0;) Silicon dioxide باستخدام طرق التحليل العنصري؛ مثل التألق الفلوري daily إكس X= (XRF) ray fluorescence والتقنيات التحليلية بالبلازما المقترنة inductively coupled (ICP) Lis .plasma 0 كان المجفف بالرش المستخدم في هذه التجارب المجفف بالرش من نروع GEA Niro MOBILE MINOR™ لتيارات التغذية المائية؛ التي تتوفر من «GEA Group Aktiengesellschaft ومقرها الرئيسي في (Dusseldorf ألمانيا. تتسم غرفة التجفيف في هذه الأداة بالأبعاد التالية: قطر يبلغ 793 مم وارتفاع 660 مم بمقطع اسطواني بقاع 60 درجة مخروط. قبل التشغيل» تم تنظيف 5 الغرفة الداخلية للمجفف بالرش بعناية. وبعد تنظيف الغرفة؛ تم تشفغيل المجفف بالرش وتم ASH يسخن تدريجياً؛ بحيث يكون المدخلات ماء منزوع الأيون. بمجرد أن وصلت درجة حرارة السطح الداخلي للمجفف بالرش إلى 275 درجة مثئوية وظلت ثابتة (ظروف التثبيت تضمنت كذلك التحكم في درجة حرارة المخرج ومعدل تدفق المدخل)؛ تم الإمداد بالخليط الذي يحتوي على التنجستن؛ والسيليكا silica ومخفض التوتر السطحي Pluronic® P123 surfactant إلى المجفف بالرش 0 بدلا من الماء منزوعة الأيون. يمكن أن تتضمن ظروف تشغيل التجفيف بالرش معدل ضخ مستهدف حوالي 240 مل كل دقيقة من الخليط» الذي يحتوي على التنجستن» والسيليكا silica ومخفض التوتر السطحي surfactant 53+ ©010060016. في مثال آخرء تم تغيير معدل تدفق الخليط الذي تمت التغذية به إلى المجفف بالرش على نحو ثابت للتحكم في درجة حرارة العادم بقيمة أدنى من 110 درجة مئوية. تم 5 تشغيل المرذاذ عند حوالي 17 دورة في الدقيقة وكانت درجة shall حوالي 105.6 درجة مئوية. تم
ضبط سرعة المروحة على 2009 دورة في الدقيقة. تم الإبقاء على درجة حرارة السطح الداخلي لمجفف الرش عند 275 درجة مثوية. يمكن استعادة التركيبات الحفزية من واحد أو أكثر من المواقع في وحدة التجفيف بالرش. على سبيل المثال؛ أثناء امستخدام Chime دوار lL تم تجميع العينات من نقطتين مختلفتين - واحدة من أسفل المجفف بالرش والأخرى من جانب المجفف بالرش. تتم الإشارة إلى التركيبة الحفزية التي تمت استعادتها من أسفل المجفف بالرش باسم gall "الثقيل" ؛ لأن جسيمات السيليكا silica التي تم تجميعها هناك تكون أثقل وأكبر قليلا في الحجم. من ناحية أخرى؛ تتم الإشارة إلى التركيبة الحفزية التي تم تجميعها من جانب المجفف بالرش باسم hall "الخفيف” لأن جسيمات السيليكا 8 في هذا القسم تكون أخف وأصغر في الحجم. تم تحليل حجم الجسيمات للأجزاء الثقيلة 0 والخفيفة باستخدام وسيلة تحليل حجم الجسيمات من JapandHoriba . كان متوسط الحجم الجسيمي للجزء الخفيف في مدى يتراوح من 900-750 نانو متر وكان بالنسبة gall الثقيل في مدى يتراوح من 1200-1000 نانو متر. تتفاوت كمية التنجستن المدرجة في المادة الحاملة من السيليكا silica support كذلك بين الجزأين. على سبيل المثال» في gaa] تحضيرات التركيبة الحفزية وفقاً لما تم وصفه في المثال 4؛ 5 على الرغم من وجود 9610 مادة منتجة للتتجستن في المحلول» التركيبة الحفزية في gall الثقيل احتوت فقط على 962 من أكسيد التنجستن tungsten oxide والتركيبة الحفزية في الجزء الخفيف احتوت على حوالي 9618 من أكسيد التنجستن tungsten oxide في تشغيلة ثانية؛ التركيبة الحفزية في الجزء الخفيف احتوت على حوالي 966 أكسيد التنجستن tungsten oxide وفقاً لما يؤكده XRF و100. لتحضير 7066 من محفز /*0 /الاثنائي أكسيد السيليكون (Si02) Silicon dioxide 0 في الجزء الخفيف» تم استخدام حوالي 8 جرام من المادة المنتجة لهيدرات ميتا تنجستات أمونيوم ammonium metatungstate )%85 نقاء) في العملية؛ كما تم وصفه من قبل. المتال 5: تحليل حيود أشعة إكس تمت مقارنة الخواص الفيزيائية لتركيبة المحفز /07/الاثنائي أكسيد السيليكون Silicon (5:02) 56 التي تم تحضيرها بطريقة التجفيف بالرش الموصوفة في المثال 4 مقارنة بالخصائص
الفيزيائية لأكسيد التنجستن tungsten oxide على المواد الحاملة من السيليكا silica المحضر بطرق تقليدية. تم تجميع بيانات الل نمط حيود dail إكس في المسحوق = X-RAY DIFFRACTION (XRD) PATTERN باستندام D4 Endeavor X-Ray Diffractometer من Bruker AXS GmbH (Karlsruhe,Germany) وتم تحليلها باستخدام DIFFRAC.EVA V4.1.1 version 5 (متوفر من (Bruker الذي كان به مجموعة PDF مدمجة لمضاهاة المسح المتقن. تم إجراء عمليات التحليل عند درجة حرارة الغرفة في مدى 2 ثيتا عند 20درجة إلى 80 درجة. الشكل 1 يمثل نمط نمط حيود أشعة إكس في المسحوق X-RAY DIFFRACTION (XRD) PATTERN تم الحصول عليه بعد تحليل المواد الحاملة من السيليكا (silica بدون تنجستن. كانت القمة الواسعة من قيمة 2 ثيتا بقيمة 15 درجة إلى ما يقرب من 30 0 درجة راجعة إلى المادة الحاملة من السيليكا silica support الشكل 2 يوفر أنماط نمط حيود أشعة إكس في المسحوق X-RAY DIFFRACTION (XRD) PATTERN تم الحصول عليه بعد تحليل تركيبة المحفز التي تحتوي على أكسيد التنجستن tungsten oxide على مادة حاملة من السيليكا silica support تم تحضيره بواسطة طريقة التشريب بالبلل الأولي (نمط (A وأكسيد تنجستن بمفرده بدون أي مادة حاملة من السيليكا silica support (نمط 8) تم تحضيره بواسطة المعالجة الحرارية للمادة المنتجة للتنجستن المستخدمة في هذا الكشف. احتوى هذا المحفز على حوالي 9610 أكسيد التنجستن oxide 00095480. الشكل 3 يوضح نمط XRD تم الحصول عليه بعد تحليل المحفز الذي يحتوي على أكسيد التنجستن tungsten oxide على مادة حاملة من السيليكا silica support تم تحضيره بواسطة التشربب بالبلل أو طريقة المبخر الدوار. الشكل 4 يوضح نمط حيود أشعة إكس في المسحوق X-RAY DIFFRACTION (XRD) PATTERN 0 .تم الحصول عليه بعد تحليل المحفز الذي يحتوي على أكسيد التنجستن tungsten oxide على مادة حاملة من السيليكا silica support تم تحضيره بطريقة التجفيف بالرش )%6
002 ترتبط فعالية محفز /*0/الاثنائي أكسيد السيليكون (SIO2) Silicon dioxide المحمول مباشرة بكمية وتركيز سطح مواضع »«0//ا. من الناحية الأساسية؛ زيادة سطح مواضع WOX بنسبة 2 5 إلى 8 WOX 96 بالوزن تزيد معدل التفاعل؛ الذي يزيد في النهاية من ناتج البروبيلين
propylene بعد dad حرجة؛ لم تتم ملاحظة أية زيادة في ناتج البروييلين propylene وفي الحقيقة في Alls زيادة كمية untill بصورة Lad Ala وراء تلك النقطة؛ تتم ملاحظة انخفاض في البروبيلين. نمطياً» تشكل ثلاثة أنواع من التنجستن في المحفزات التي أساسها التنجستن: نوع تنجستن رباعي الأسطح؛ نوع بولي تنجستن خماسي الأسطح؛ وبلورات 0/03. تبين أن النوعان
5 الأوليان فعالين لتفاعل بالتبادل المزدوج» في حين تبين أن بلورة 03//ا غير فعالة. يكون نوعا التتجستن الفعالين الأوليين للتفاعل بالتبادل المزدوج (رباعي وخماسي الأسطح) بصفة عامة موجودين عندما يكون المحتوى من WOX في المدى الذي يتراوح من 3 إلى 9615 بالوزن. في
حين لا يكون طور بلورة WO3 فعالا للتفاعل بالتبادل المزدوج؛ ومع ذلك فإنه لا يغير من مواضع الحمض على Gina) مما يسبب نواتج ثانوية وتفاعلات جانبية أخرى. عند قيم تحميل تنجستن
0 مرتفعة؛ يصبح طور WO3 البلوري ظاهراً ويمكن رؤيته في حيود أشعة إكس في المسحوق X= RAY DIFFRACTION (XRD) PATTERN (في صورة قمم حادة تشير إلى طور أكسيد التتجبستن (tungsten oxide في حين يكون WO3 الطور المشترك لأكسيد التتنجستن tungsten oxide هناك أطوار أكسيد تنجستن أخرى يمكن أن تكون موجودة في المحفز؛ كذلك. الشكل 1 يوضح الطبيعة غير المتبلرة للسيليكا. الشكل 2 يوضح نمطين: نمط [A] يقابل المادة
5 المنتجة للتنجستن tungsten precursor (ميتا تنجستات أمونيوم ammonium (Metatungstate بعد تسخينها إلى 550 درجة مئوية (باستخدام نفس إجراء التحميص كما /03//اثنائي أكسيد السيليكون (SI02) Silicon dioxide عن طريق التشريب بالبلل الأولي (المثال 2) لإنتاج أكسيد التنجستن (WOX) tungsten oxide ونمط [8] يقابل أكسيد التنجستن tungsten oxide بمفرده Os أي مادة حاملة من السيليكا silica support . بمجرد إضافة
20 التنجستن على المادة الحاملة من السيليكا esilica support توضح أنماط حيود أشعة إكس في المسحوق X-RAY DIFFRACTION (XRD) PATTERN تكوين أكسيد التتنجستن tungsten oxide في جميع الصور الثلاث: الشكل 2 )%10 /*0/الاثنائي أكسيد السيليكون (SiO2) Silicon dioxide - البلل الأولي)؛ الشكل 3 (9610 WOX/SIO2 - التشريب المبتل) والشكل 4 )%6 WOX/SIO2 - مجفف بالرش). تناظر القمم الحادة في أشكال حيود أشعة إكس
5 في المسحوق X-RAY DIFFRACTION (XRD) PATTERN WOX على سطح المحفز.
— 7 2 — تناظر القمم الأكثر حدة البنيات الأكثر بلورية. وتكون شدة القمم متناسبة مع المحتوى من أكسيد التنجستن tungsten oxide على سطح المحفز. يكون التشتيت الصحيح للتنجستن على المادة الحاملة من السيليكا silica support هاما لإجراء تفاعل التبادل المزدوج. وتكون حمضية سطح المحفز فضلا عن كمية التنجستن على سطح المحفز عوامل هامة كذلك تؤثر على فعالية التفاعل بالتبادل المزدوج.
المثال 6 : تحليل مساحة السطح وحجم المسام يمكن أن تؤثر الفروق في مساحة السطح ومسامية تركيبة المحفزات بدرجة كبيرة على الخصائص المميزة للأداء. تم تعريض تركيبة المحفز /*«0/لاثنائي أكسيد السيليكون Silicon (5:02) 56 التي تم تحضيرها بطريقة التجفيف بالرش الموصوفة في المثال 4 إلى تحليل مساحة
0 السطح والمسامية؛ إلى جانب المواد الحاملة من السيليكا silica مع أكسيد التنجستن tungsten Oxide المحضر بطرق تقليدية. تم تحديد مساحة سطح محددة للعينات المتنوعة بواسطة Brunauer, Emmett and duis (Teller (BET التي تستخدم امتزاز بدرجة حرارة منخفضة للنيتروجين بعد تحميص عينات المحفز في الهواء .
الجدول 1 يلخص مساحة سطح BET )25 ¢ جم) وحجم المسام (ملي لتر/ جم) للمادة الحاملة من السيليكا silica بدون أي أكسيد التنجستن tungsten oxide والعينات الثلاث للمحفز مع أكسيد التنجستن tungsten oxide المحضرة عن طريق تقنيات مختلفة. الجدول 1
(م2/جم)
— 8 2 — 0 ثنائى أكسيد السيليكون 13.1 ّ 41.4 (SiO2) Silicon dioxide WOX/SIO2 %10 (طريقة | 35.274 81.0 التشريب بالبلل الأولي) WOX/SIO2 0 (طريقة | 61.222 104.1 التشريب بالبلل) WOX/SIO2 6 (جنء | 01.231 11.1 خفيف مجفف بالرش) انخفضت مساحة السطح وحجم المسام للسيليكا المحملة بالتنجستن قليلا بعد أن تم تحميل أكسيد التنجستن tungsten oxide على المادة الحاملة. كان للمادة الحاملة من السيليكا Silica بدون تنجستن مساحة سطح أكبر من 1 4 304 2a ¢ جم وحجم مسام يبلغ 3 1 . 1 ملي لتر/ جم 3 مقارنة بتركيبات السيليكا silica المحملة بالتنجستن. عند التحميل مع أكسيد التنجستن tungsten oxide 5 على السيليكا 51068 تنخفض مساحة السطح لسطح السيليكا ككل؛ كما هو موضح في الجدول 1؛ نتيجة لتكوين بلورة صغيرة من 03//ا على سطح السيليكا silica تمت ملاحظة تغيير طفيف للغاية في حجم المسام عند تحميل WO3 على السيليكا باستخدام طريقة تشريب الرطوية والتجفيف بالرش؛ مما يشير إلى تحميل مثالي على السطح دون شغل الكثير من المسام. يوجد انخفاض كبير فى حجم المسام بعد تحميل السيليكا silica باستخدام التشريب بالبلل dV وقد 0 يرجع ذلك إلى دمج 03//ا داخل المسام. بالتالي» تشضتمل التركيبة الحفزية التي تم تحضيرها التي تم تحضيرها بواسطة الطرق الأخرى. JU 7: تحليل القياس الطيفى المشتت للطاقة تم تعريض تركيبة محفز /*0 /الاثنائي أكسيد السيليكون Silicon dioxide (5102) التي تم تحضيرها بطريقة التجفيف بالرش الموصوفة في المثال 4 إلى مقياس طيف مشتت للطاقة EDS-) energy dispersive spectroscopy (SEM وتحليل مجهرية إلكترونية ماسحة (SEM)
scanning electron microscopy إضافة إلى المواد الحاملة من السيليكا silica مع أكسيد التتجستن tungsten oxide المحضر بطرق تقليدية. تمثل الأشكال 515 5 صور EDS- SEM للموادة الحاملة من السيليكا silica مع أكسيد التتجبستن tungsten oxide الذي تم تحضيره بواسطة طريقة JL الأولي (الشكل 15( وطريقة التشريب بالبلل (الشكل 5أ). يمثل الشكل 5ج صورة /05-58ح لتركيبة محفز /*«0 /الاثنائي أكسيد السيليكون (Si02) Silicon 6 الذي تم تحضيره بطريقة التجفيف بالرش. تم توزيع أكسيد التنجستن tungsten oxide بالتساوي على المادة الحاملة من السيليكا J all silica support 5ج (المحفز المجفف بالرش) مقارنة بالعينات في الأشكال 15 و 5ب؛ وقد تحول هذا التشتيت المنتظم إلى أداء أفضل
لتركيبة /*0 /الاثنائي أكسيد السيليكون (SIO2) Silicon dioxide المذكورة كمحفز.
0 المثال 8: تقييم أداء المحفز : تم تقييم العينات من جزئين من تركيبة المحفز /*0//اثنائي أكسيد السيليكون Silicon dioxide (5:02) الذي تم تحضيره بطريقة التجفيف بالرش الموصوفة في المثال 4 بالنسبة للأداء الحفزي؛ إضافة إلى العينات من محفزات /*«0/لاثنائي أكسيد السيليكون (SIO2) Silicon dioxide التي تم تحضيرها بواسطة التقنيات التقليدية. تم تقييم نشاط وانتقائية هذه التحضيرات المختلفة في تدفق متواصل بطبقة ثابتة مفاعل Jie)
5 المفاعلات المتوفرة من Autoclave Engineers ومقرها الرئيسي في هيوستن»؛ تكساس» الولايات المتحدة الأمريكية). يتم عرض التمثيل البياني للمفاعل المستخدم لأداء المحفز في الشكل 6. يشتمل المفاعل 600 على ثلاث طبقات من صوف الكوارتز 602» 602"؛ 6025" تفصل طبقة المحفز 604 عن طبقة كرييد السيليكون 606. تمت تعبئة حوالي 2 ملي لتر من عينات المحفز في أنابيب المفاعل بالدرجة 20 كربيد السيليكون عند gall السفلي من المفاعل. تمت معالجة
0 المحفزات مسبقاً وتنشيطها بواسطة تمرير غاز die cela النيتروجين؛ عبر مدخل 608. يساعد Sle النيتروجين في التخلص من الرطوبة؛ ويتم إمداد الغاز إلى المفاعل عند حوالي 25 ستتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة (سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة) عند 550 درجة مئوية لحوالي 60 دقيقة. تغيرت درجة الحرارة بعد ذلك إلى درجة حرارة التفاعل المطلوية. تم إمداد تيار تغذية feed 0 من 2-بيوتين butene (5 مل لتر/ الدقيقة) إضافة إلى النيتروجين في صورة مخفف
5 (25 مل لتر/ الدقيقة) إلى المفاعل عند السرعة الفراغية للغاز في الساعة (السرعة الفراغية للغاز
— 0 3 — في الساعة) Alls تبلغ 900 في الساعة (س-1). تم إجراء التحليل الكمي منتجات التفاعل؛ الخارجة من المفاعل عن طريق المخرج 610؛ باستخدام كروماتوجراف غاز متحاذ؛ متوفر من (Agilent Technologies ومقرها الرئيسى فى ساتتا كلارا» كاليفورنيا؛ الولايات المتحدة الأمريكية. يشتمل كروماتوجراف Agilent GC-7890B على 50 م x 0.53 مم % 15 ميكرون عمود الألومينا-كلوريد بوتاسيوم مرتفع الأداء high performance alumina— (HP-AI/KClI) potassium chloride تم تزويد كروماتوجراف الغاز بكاضفف تأثين اللهب flame (FID) ionization detector لقياس الأنواع العضوية. علاوة على ما سبق؛ تم تأكيد كمية التنجستن في كل عينة وتوصيفها باستخدام كل من XRF و00!. كانت المحفزات المحملة فى المفاعل أجزاء ثقيلة وخفيفة تحتوي على كميات مختلفة من أكسيد 0 تنجستن المحمل في مادة حاملة سيليكا في وجود مخفض التوتر surfactant sh ull وتم تحضيرها باستخدام عملية التجفيف بالرش من المثال 4. تم اختبار أجزاء المحفز عند 550 درجة digi لمدة 5 ساعات. تمثل القيم الموضحة في الجدول 2 التالي متوسط القيم (ع-6). نتج عن gall الثقيل من المحفز /*«0 /الاثنائى أكسيد السيليكون Silicon dioxide (5102) المستعاد من أسفل المجفف بالرش حوالى 22 96 بالمول من البروييلين propylene عند تحميل التتنجستن 5 الأقل على المادة الحاملة من السيليكا silica support بين 963-2. بالمقارنة؛ نتج عن gall الخفيف من التركيبة الحفزية /*«0 /الاثنائي أكسيد السيليكون ((SIO2) Silicon dioxide المجموع من جانب المجفف بالرش؛ sa 29-24 % بالمول من propylene lug nll عند تحميل تنجستن أكبر على المادة الحاملة من السيليكا silica support بين 6- 25 96. الجدول 2 ناتج البروييلين propylene التجفيف بالرش (96 بالمول) 2 /»*«0/لاثنائي أكسيد السيليكون (Si02) Silicon dioxide - التجفيف بالرش - ad 21.4
— 3 1 —
3 /»*0/لاثنائي أكسيد المسيليكون (SI02)
21.2 ad - التجفيف بالرش - Silicon dioxide
6 /»*0/لاثتائي أكسيد المسيليكون (SI02)
28.54 التجفيف بالرش — خفيفة — Silicon dioxide
8 /»*0/الاثتائي أكسيد السيليكون (SI02)
24.85 التجفيف بالرش — خفيفة — Silicon dioxide
/»*«0/الاثتائي أكسيد السيليكون (SI02)
24.14 التجفيف بالرش — خفيفة — Silicon dioxide تشير إحدى التجارب إلى استمرار ثبات نشاط تفاعل بالتبادل المزدوج للتركيبات الحفزية مع 6 إلى 15 96 بالوزن من أكسيد (SIO2) Silicon dioxide /*0/لاثنائي أكسيد السيليكون propylene المحمولة على سيليكاء أي ؛ لا يتغير ناتج البروييلين tungsten oxide التنجستن والانتقائية بدرجة كبيرة. تم إجراء التجارب لتحليل ثبات المحفز.
5 .تم استخدام 966 /07/لاثنائي أكسيد السيليكون Silicon dioxide (5102) تم الحصول عليها فى صورة gall الخفيف من المجفف بالرش في صورة محفز في تشغيلة تفاعل بالتبادل المزدوج لمدة 15 ساعة متتالية عند 550 درجة مئوية. على نحو يثير Vd Sad) يوجد أي تغيير في الناتج أو معدل التحويل لكامل زمن التشغيلة. تم تقييم الجزء الخفيف الذي يحتوي على 966 /*0/لاثنائي أكسيد السيليكون Silicon (5:02)
dioxide 0 للأداء الحفزي إضافة إلى عينات مواد حاملة من السيليكا silica مع أكسيد التنجستن tungsten oxide المحضر بطرق تقليدية. تم تقييم نشاط وانتقائية هذه التحضيرات المختلفة في تدفق متواصل بطبقة ثابتة مفاعل تحت الظروف؛ كما تم وصفه من قبل. تم تحضير / تنشيط أجزاء المحفز بواسطة تمرير غاز النيتروجين عند حوالي 25 سنتيمتر مكعب قياسي في الدقيقة عند 550 درجة Lge لحوالي 60 دقيقة.
— 2 3 — تم إمداد تيار تغذية stream 1660 من 2-بيوتين butene )5 مل لتر/ الدقيقة) إضافة إلى النيتروجين في صورة مخفف )25 مل لتر/ الدقيقة) إلى المفاعل عند السرعة الفراغية للغاز في الساعة (السرعة الفراغية للغاز في الساعة) 900 في الساعة (س-1). تم تحليل منتجات التفاعل بواسطة كروماتوجراف غاز Maia مزود بكاضف تأثين اللهب flame ionization (FID) detector 5 لقياس الأنواع العضوية. يلخص الجدول 3 نواتج؛ (Jagat وانتقائية ثلاث تحضيرات محفز تم تحضيرها عن طريق تقنيات مختلفة. تم تشفغيل جميع التفاعلات الثلاث عند 550 درجة مثئوية لمدة خمس ساعات. الأرقام المسجلة في الجدول هي متوسط القيم لتشغيل 5 ساعات (ع-6). الجدول 3: c انتقائية | انتقائية إيثيلين | بروبيلين | 5 06+ إيثيلين | البروبيلين ethylene due | % 6ابالمو % تحويل propylen | ethylen ١ 6 بالمول |بالمول إن ١ بلمول e e %10 Ox/Si02 32.25 0.10 | 6.71 (طريقة | 356.3 65.21 683.4 |337.35 8 7 التقريب بالبلل الأولي) %10 Ox/Si02 56.27 2.73 (طريقة | 409.4 9 77.9 016.6 | 606.37 1 9 ميج يب الرطوية)
— 3 3 — c انتقائية | انتقائية إيثيلين | بروبيلين | 5 06+ إيثيلين | البروبيلين ethylene due | % 6بالمو % تحويل propylen | ethylen | ~ : 6 بالمول | بلمول أن بالمول e e %6 WOx/SiO 57.28 1.10 ]2.79 2 (التجفيف | 947.5 19.22 5006.7 | 068.36 8 5 3 بالرش- الجزء أل * IF ( كان أداء تركيبة المحفز المجفف بالرش (الجزءِ الخفيف) على نحو ثابت أفضل من المحفزات التي تم تحضيرها بواسطة طرق تقليدية أخرى. علاوة على ما سبق؛ أداء المحفز المجفف بالرش أفضل من تحضيرات محفز الأخرى على الرغم من اشتماله على كمية أقل من أكسيد التنجستن tungsten oxide (وفقاً لما يؤكده (ICP XRF علاوة على ما سبق؛ زاد تشضتيت منتظم للتنجستن من نواتج البروبيلين propylene وإيثيلين cethylene وأيضا من تحويل تيار البيوتين 6 بنسبة 9010؛ دون زيادة للنواتج الثانوية C5 و006+ بدرجة كبيرة. المثال 9: تحميل أقل للفلز : لتضخيم تأثير طريقة التخليق على الأداء؛ تم تخليق تحضيرات ثلاث محفزات وتحميلها بنسبة 963 أكسيد التنجستن ag tungsten oxide الأقل من المدى المثالى لتحميل أكسيد الفلز لتفاعل بالتبادل المزدوج. تم تأكثير كمية التنجستن في كل محفز باستخدام ICP yg 204+ 0 تم تشغيل هذه المحفزات لمدة 15 ساعة عند 550 درجة مثوية. يتم عرض ناتج propylene plug al لثلاث محفزات جميعها محملة ب 963 أكسيد تنجستن الموضحة فى الجدول 4
الجدول 4 8 امة؛ 73 :0/90 |3 % -WOx/SiI0, | 3 % وونومه/م- دقيقة: 406( ١ التشريب بالبلل البلل الأولي التجفيف بالرش
— 5 3 — -WOx/SiO, % 3 TOS (ساعة: 3 % -WOx/SiO, % 3 | -WOx/SiO, دقيقة: 406( ١ التشريب بالبلل البلل الأولي التجفيف بالرش 11:06:12 24.14 13.20 27:52:12 | 27.14 65.20 43:38:13 | 00.14 76.20 4 93.1272 12.21 قام المحفز الذي ثم تحضيره بواسطة العملية المجففة بالرش وباستخد ام مخفض التوتر السطحى aly ola surfactant تقريباً ضعفي المحفزات الأخرى في الأفضلية عند كميات تحميل فلز أقل وكان ثابتاً في فعاليته الحفزية. وهذا راجع إلى التوزيع المنتظم لأكسيد التنجستن tungsten oxide على سطح محفز الذي يسهله مخفض التوتر السطحي surfactant 5 ينبغي أن يكون مفهوما أن أي اثنتين من القيم الكمية المخصصة لخاصية ما يمكن أن تشكل مدى من تلك الخاصية؛ وبتوقع جميع توليفات قيم المدى المكونة من جميع القيم الكمية المذكورة لخاصية معينة في هذا الكضف. dang أن تم وصف مادة الموضوع الحالي للكشضف الحالي بالتفصيل وبالإشارة المرجعية إلى نماذج محددة؛ يلاحظ أن التفاصيل المختلفة الموصوفة في هذا الكشف لا ينبغي أن تؤخذ على أنها تعني أن هذه التفاصيل تتعلق بعناصر تكون مكونات أساسيه للنماذج 0 المتنوعة الموصوفة في هذا الكشف؛ حتى في الحالات التي يتم فيها توضيح عنصر معين في كل من الرسومات المصاحبة للوصف الحالي. وعلاوة علي (ll سيكون من الواضح أن التعديلات والتغييرات ممكنة دون الخروج عن نطاق عناصر الحماية المرفقة .
Claims (1)
- عناصر الحماية 1- طريقة لتحضير تركيبة محفز تبادل مزدوج مجففة بالرش spray-dried metathesis catalyst composition تشتمل الطريقة method على: دمج المادة المنتجة للتنجستن tungsten precursor مع مخفض توتر سطحي surfactant لتشكيل خليط أول first mixture وتلامس الخليط الأول first mixture مع خليط ثانٍ second mixture يحتوي على مادة حاملة من السيليكا silica support تحت ظروف تقليب ثابت لتشكيل خليط ثالث يحتوي على المادة المنتجة للتنجستن tungsten precursor محملة على المادة الحاملة من السيليكا silica Gus ¢sUpport تشتمل المادة الحاملة من السيليكا على المواد الحاملة من السيليكا متوسطة المسام mesoporous silica supports حيث تشتمل المادة الحاملة من السيليكا silica support 0 متوسطة المسام على ثنائي أكسيد السيليكون ¢(Si02) Silicon dioxide و تعريض الخليط الثالث إلى عملية التجفيف بالرش spray drying process للحصول على تركيبة محفز تبادل مزدوج مجففة بالرش spray-dried metathesis catalyst composition تحتوي على أكسيد تنجستن tungsten oxide محمل على المادة الحاملة من السيليكا silica.support 15 2- الطريقة method وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث تتضمن المادة الحاملة من السيليكا silica support جسيمات سيليكا مسبقة التشكيل preformed silica particles 3- الطريقة method وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث يكون مخفض التوتر السطحي surfactant 0 عبارة عن بوليمر مشترك من بولي (إيثيلين جليكول)-كتلي بولي (بروبيلين جليكول)- كتلي-بولي (palit) جليكول) poly(ethylene glycol)—block—poly(propylene glycol)-block—.poly(ethylene glycol) copolymer 4— الطريقة method وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث تحتوي المادة المنتجة للتنجستن tungsten We precursor 5 تنجستات أمونيوم .ammonium metatungstate5- الطريقة method وفقاً لعنصر الحماية 1؛ Gua تحتوي المادة المنتجة للتنجستن tungsten precursor على بارا تنجستات الأمونيوم .ammonium paratungstate 6- الطريقة method وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث يبلغ أكسيد التنجستن tungsten oxide المحمل على المادة الحاملة من السيليكا silica support لمحفز التبادل المزدوج المجفف بالرش spray-dried metathesis catalyst من 2 إلى 25 في المائة بالوزن. 7- الطريقة method وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث يبلغ أكسيد التنجستن tungsten oxide المحمل على المادة الحاملة من السيليكا silica support لمحفز التبادل المزدوج المجفف بالرش spray-dried metathesis catalyst 0 من 6 إلى 15 في المائة بالوزن. 8- الطريقة method وفقاً لعنصر الحماية 1؛ Gua أكسيد التنجستن tungsten oxide المحمل على المادة الحاملة من السيليكا silica support لمحفز التبادل المزدوج المجفف بالرش spray— dried metathesis catalyst يبلغ 6 في المائة بالوزن.9- الطريقة method وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث تتضمن عملية التجفيف بالرش spray drying process الإمداد بالخليط الثالث إلى db wg تجفيف بالرش spray dryer عند درجة حرارة عند 250 إلى 300 درجة مثوية. 0 10- طريقة لإنتاج بروبيلين propylene تشتمل الطريقة method على: تلامس خام التغذية بالهيدروكريون hydrocarbon feedstock الذي يحتوي على مركبات بيوتين 95 تحت تأثير ظروف تفاعل تبادل مزدوج مع محفز يحتوي على أكسيد التنجستن tungsten oxide على مادة حاملة من السيليكا silica support لإنتاج تيار منتج يحتوي على بروييلين propylene تم تحضير المحفز بعملية تجفيف بالرش ؛ حيث تشتمل المادة الحاملة من 5 السيليكا silica support على المواد الحاملة من السيليكا متوسطة المسام Mesoporous— 8 3 — silica supports حيث تشتمل المادة الحاملة من السيليكا silica support متوسطة المسام على ثنائي أكسيد السيليكون £(Si0,) Silicon dioxide و تجزئة تيار المنتج لتشكيل تيار غني -propylene (plus nll 11- الطريقة method وفقاً لعنصر الحماية 10( حيث يحتوي خام التغذية بالهيدروكريون hydrocarbon feedstock على 2-بيوتين .2-butene 2- الطريقة method وفقاً لعنصر الحماية 10( حيث تتضمن المادة الحاملة من السيليكا silica support جسيمات سيليكا مسبقة التشكيل .preformed silica particles 3- الطريقة method وفقاً لعنصر الحماية 10( حيث تتم المعالجة المسبقة للمحفز بالتعرض إلى غاز النيتروجين nitrogen gas قبل التلامس مع خام التغذية بالهيدروكريون hydrocarbon feedstock 5 14- الطريقة method وفقاً لعنصر الحماية 10 حيث تتضمن عملية التجفيف بالرش spray drying process تلامس المادة الحاملة من silica support Luly ull مع المادة المنتجة للتنجستن tungsten precursor فى وجود مخفض توتر سطحى surfactant 5- الطريقة method وفقاً لعنصر الحماية 14؛ حيث يكون مخفض التوتر ab ull surfactant 0 بوليمر مشترك من بولي (إيثيلين جليكول)-كتلي بولي (بروبيلين جليكول)- كتلي - بوني (إيثيلين جليكول) -(افعلراو poly(ethylene glycol)-block—poly(propylene.block—poly(ethylene glycol) copolymer 6- الطريقة method وفقاً لعنصر الحماية 10( حيث تحتوي المادة المنتجة للتنجستن tungsten precursor 5 ميتا تنجستات أمونيوم .ammonium metatungstate— 9 3 — 7- الطريقة method وفقاً لعنصر الحماية 10( حيث تحتوي المادة المنتجة للتتجستن tungsten precursor بارا تنجستات الأمونيوم .ammonium paratungstate 8- الطريقة method وفقاً لعنصر الحماية 10( حيث يبلغ أكسيد التنجستن tungsten oxide المحمل على المادة الحاملة من السيليكا silica support من 2 إلى 25 فى الماثة بالوزن.9- الطريقة method وفقاً لعنصر الحماية 10( حيث يبلغ أكسيد التنجستن tungsten oxide المحمل على المادة الحاملة من السيليكا silica support من 6 إلى 15 فى المائة بالوزن.0 20- الطريقة method وفقاً لعنصر الحماية 10( حيث يبلغ أكسيد التنجستن tungsten oxide المحمل على المادة الحاملة من السيليكا silica support 6 فى المائة بالوزن.— 4 0 — i OEE : : : i ض Be VN ' : 8 1 8 “8 : ; : + ْ 3 : 3 ٍ ٍْ : 3 S$ Ne : 0 ْ ال ا : : 3 : SN Ne : ْ ا ا Ne 2 ايا اا ; Re : oh au Tu oH aA Me ١ ; 1 : ER : : : ْ: : hy 0 ada Bei bead 0 cad we x i : : TITER SAR REE rs oes Slant dasa a wo | | CRITE en pg i i > i @n 3 7 Cotes hind * CE ٠ حا مب i 1 ولي i : A : i الي i ل ايدج 4 SOW Ny 3 Ng SS fp N i ب ; PR Mee امي : 1 ; 5 wor Ri a : 3 4 3 مع i of i 1 i Ta ex i Ls لاتق الم ; 4 ; 0 hx 4 8 3 OEE 4 \ حت G3 RET و tx 1 4 : x : i Teva oh x i Sh : N i 3 ; Bl ; : a i 3 x H Tales 3 N 3 3 ; i } ; 3 3 8 5 i RR il 8} i i dE ا + 8 © ; 5 3X XN 4 Lad iy) 8 § YN & : . : . 3 ; nN wal ب a 0 اال الوق ال لجال ا an A : + ie Re SR با x of Meee BRR مسي ا ل te ااا الج. A x #* اا § = Be mw wy Ae qr Cook {dam ما * vs ب& & Ade اول Lda Yak i vd Yaa i I ; 0 A ; 4 = i 2 ل Ae RG g 0" و i 2% iy i Be 3 Hoven " م i Se 8 : a ذا Lax i oP LY BD & : 3 Te - د : | aaa Na Sat de 8 8 8 Tv SRR PRE مكاي iif ain BEER | SRNR Oe ; : SN HR ETT sess ا 3 Xa ts حك ل دك« 2 دج {dma Ho % + شكاTiler 3 1 { i i i 33 . i 1 1 حبك 8 i { 3 } م i $35 } 33 1 AR i 3 RE +4٠ ا 8 RR 3 8 { RS i 8: 3 8/0 4 i kt Fea + i 3 3 3 3 3 a i 3 “= 1 3 *1 مب وك 3 3 A 1 8 1 3 “FR 1 i 3 3 1 1 3 1 { 3 2X ؛ جوم 1 3 3 i 5 3 x 3 1 4 ولي a 3 § $3 Th 1 ؟ ٍ ب ب i E. 3 i B 3 [LH 3 SR x 3 3 ner + 1 8 +“ 2 2% i SRR > + B 3 3 SRR Tr 8 ! 3 SR BRR 53 3 . 2 3 ARR الي ا : 3 2 : SRY TER 8 3 3 i £3 ¥ hak RN TT OR 2 RX 3% SRR Too Bp or tN ¥ Re ¥ 8 BR SRR oa ا ا ات ا S38 3 RE 8 aR 3% Jad Co 0 RR FER a RBS 3 OR SRT 3 { TRIER NR SONI oa RS pa: RVR % 2 x RR Ry Py 3 شن ا PR . الي BE د ارا ساي موي شاط مح RN مم 1 as 88 2 RD RR ea A RA م مشي 1 3 X ¥ EE CRE RR SRR «3 RR J Rg SR 13 . :3. يد Te Ea Se Nx Wa يدخ اام oak {i WER ليق ¥ & § 5 ا Sor rs eS RR 8 Na a a a Nn NNER a RR RRR NER RR NN RRS Na 8 an RR NN nn Ra ah NN RN ER hh LD Nh RR RSE REE RRR Rh a NN RR EERE ni RN REE Le RN hah NT SEEN RNR NN RN HH RR Nae ERAN RR NRE Nha ER ORE NN NR NaS NEE aa NE Tn RK HE REE ERR RRR RRR NN aE SEER RN NN NN RS RRR NR RRR Nn = RN a RR 8 RRR HR aay N BN _in RR 8 RRR AR NR RNR RR AS RR RNR RTS 8 NAN RENNES Na Ra NN aan Nhat RE Tan RRR NR RR RE NR RN RY LN RRR RR RR NR SRNR ER RN RRR RN ARRAS RRA ERR RRR SRR Nh NE NRA RW Na SER AN NN RR CC a Ths RR HEE al N Ae RRR Sr ARRAY RRR RR 3 SR RR RES NTR RR SR aa SN XN NN BR NR نت اد SR RRR Ra Sa _ RR EY ا ا مت م 0 + o ل a ik SRR SE RR aaa ا بخز شن ا Raha ERE RO SRR a RRR EERE a a RR Ra EERE 8 RRR AR RRR SR Le a CS I Re 5 Naa £ 5 Hae Rn De 1 © ا ا كا 8 ا اا ا ا ا RRR aE SRR HERA RN SRE a - aa RR RRR SN a RR Shae aaa 5 ا SR: a Sa 8 RR 1 Re ل A ERY oo . RR . La = EEE 5 HERRERO : - ؟ ميكرمتر har RDN AS Danas 1 0 ل ' 0 ا 3ES . : 3 - : : a 3 ; 1 ا 1 ا ا i § a i . i REN Es oa RR, RR RR RR ER as i ; a : 3 - : 3 - :k . aa RR ; 1 : ا : i - k 9 ا RN SRR : - RR REN RRR > ا RIN 2; . SRR SR ; - ; : A 1 0 Ra NR TR a 0 RRS : oo : ; -E . a k . SRE . RRR : La RRR AER a 3 ¥ 8 مر لل is 7— 4 5 — Tan ب 3 ص A * A كي سن eg “ay he 1 JS 5الحاضهة الهيلة السعودية الملضية الفكرية Swed Authority for intallentual Property pW RE .¥ + \ ا 0 § ام 5 + < Ne ge ”بن اج > عي كي الج دا لي ايام TEE ببح ةا Nase eg + Ed - 2 - 3 .++ .* وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها of سقوطها لمخالفتها ع لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف ع النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية. »> صادرة عن + ب ب ٠. ب الهيئة السعودية للملكية الفكرية > > > ”+ ص ب 101١ .| لريا 1*١ uo ؛ المملكة | لعربية | لسعودية SAIP@SAIP.GOV.SA
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201762576376P | 2017-10-24 | 2017-10-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA520411684B1 true SA520411684B1 (ar) | 2023-03-14 |
Family
ID=64557108
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA520411684A SA520411684B1 (ar) | 2017-10-24 | 2020-04-02 | طرق تصنيع محفزات تبادل مزدوج مجففة بالرش واستخداماتها |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10906026B2 (ar) |
| EP (1) | EP3700668A1 (ar) |
| JP (1) | JP2021500226A (ar) |
| KR (1) | KR102351691B1 (ar) |
| CN (1) | CN111278553A (ar) |
| SA (1) | SA520411684B1 (ar) |
| SG (1) | SG11202002857UA (ar) |
| WO (1) | WO2019083931A1 (ar) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11185850B2 (en) * | 2019-12-02 | 2021-11-30 | Saudi Arabian Oil Company | Dual functional composite catalyst for olefin metathesis and cracking |
Family Cites Families (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3956474A (en) | 1975-01-27 | 1976-05-11 | Gte Sylvania Incorporated | Process for producing ammonium metatungstate from ammonium tungstate by digestion in silica |
| US4198319A (en) | 1977-02-16 | 1980-04-15 | Filtrol Corporation | Method of producing zeolitic catalysts with silica alumina matrix |
| US4575575A (en) * | 1984-04-05 | 1986-03-11 | Phillips Petroleum Company | Catalysts and process for olefin conversion |
| US5135756A (en) * | 1989-03-10 | 1992-08-04 | Thiele Kaolin Company | Process for improving the physical and catalytic properties of a fluid cracking catalyst |
| US5030780A (en) * | 1990-07-26 | 1991-07-09 | Union Oil Company Of California | Aromatic saturation process with a silica-alumina and zeolite catalyst |
| US5834394A (en) * | 1996-08-06 | 1998-11-10 | China-Petro-Chemical Corporation | Fluidized-bed catalyst for propylene ammoxidation to acrylonitrile |
| WO2000014038A1 (en) | 1998-09-04 | 2000-03-16 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Production of propylene |
| US6518349B1 (en) | 1999-03-31 | 2003-02-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Sprayable powder of non-fibrillatable fluoropolymer |
| US6752979B1 (en) * | 2000-11-21 | 2004-06-22 | Very Small Particle Company Pty Ltd | Production of metal oxide particles with nano-sized grains |
| US6960556B2 (en) | 2002-08-23 | 2005-11-01 | Osram Sylvania Inc. | Spherical tungsten disulfide powder |
| DE10319439A1 (de) | 2003-04-30 | 2004-11-18 | Basf Ag | Aktivierte Metathesekatalysatoren |
| CN101035881B (zh) * | 2004-09-08 | 2010-10-13 | 国际壳牌研究有限公司 | 加氢裂化催化剂组合物 |
| EA010670B1 (ru) | 2004-11-22 | 2008-10-30 | ДСМ АйПи АССЕТС Б.В. | Катализатор для получения фумаронитрила и/или малеонитрила |
| US20060116542A1 (en) | 2004-11-30 | 2006-06-01 | Shell Oil Company | Metathesis catalyst and process |
| DE102005009596A1 (de) | 2005-02-28 | 2006-08-31 | Basf Ag | Verfahren zur Metathese umfassend die Reinigung der Ausgangsstoffe |
| EP1987877A3 (en) | 2007-03-29 | 2010-10-13 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Oxide catalyst, process for producing acrolein or acrylic acid and process for producing water-absorbent resin |
| US8440874B2 (en) | 2008-09-04 | 2013-05-14 | Lummus Technology Inc. | Olefin isomerization and metathesis catalyst |
| US8324440B2 (en) | 2010-02-05 | 2012-12-04 | Uop Llc | Support properties of silica supported catalysts and their use in olefin metathesis |
| US8895795B2 (en) | 2010-02-05 | 2014-11-25 | Uop Llc | Acid washed silica supported catalysts and their use in olefin metathesis |
| US8722950B2 (en) * | 2010-04-26 | 2014-05-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for producing propylene and aromatics from butenes by metathesis and aromatization |
| US9061268B2 (en) * | 2010-06-28 | 2015-06-23 | William Marsh Rice University | Synthesis of ultrasmall metal oxide nanoparticles |
| FR2969509B1 (fr) * | 2010-12-22 | 2012-12-28 | IFP Energies Nouvelles | Materiau spherique a base d'heteropolyanions pieges dans une matrice oxyde mesostructuree et son utilisation comme catalyseur dans les procedes du raffinage |
| EP2664612B1 (en) * | 2011-01-13 | 2018-12-26 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Method for producing unsaturated nitrile |
| FR2977890B1 (fr) * | 2011-07-15 | 2013-07-19 | IFP Energies Nouvelles | Procede de metathese des olefines utilisant un catalyseur a base d'un materiau spherique comprenant des particules metalliques oxydes piegees dans une matrice mesostructuree |
| WO2013070601A2 (en) | 2011-11-08 | 2013-05-16 | Univation Technologies, Llc | Methods of preparing a catalyst system |
| US20140235914A1 (en) * | 2013-02-19 | 2014-08-21 | Basf Corporation | Eggshell Catalyst Composites Containing Tungsten Oxide or Tungsten Oxide Hydrate |
| US10005703B2 (en) * | 2015-07-02 | 2018-06-26 | Saudi Arabian Oil Company | Propylene production using a mesoporous silica foam metathesis catalyst |
| US10010870B2 (en) * | 2015-11-12 | 2018-07-03 | Saudi Arabian Oil Company | Synthesis of catalytic materials for metathesis and isomerization reactions and other catalytic applications via well controlled aerosol processing |
| CN106955713A (zh) * | 2017-03-16 | 2017-07-18 | 河南工程学院 | 一种纳米化高分散金属催化剂的制备方法 |
-
2018
- 2018-10-23 KR KR1020207013855A patent/KR102351691B1/ko active IP Right Grant
- 2018-10-23 SG SG11202002857UA patent/SG11202002857UA/en unknown
- 2018-10-23 JP JP2020522973A patent/JP2021500226A/ja active Pending
- 2018-10-23 CN CN201880069113.3A patent/CN111278553A/zh active Pending
- 2018-10-23 WO PCT/US2018/056999 patent/WO2019083931A1/en unknown
- 2018-10-23 EP EP18811385.6A patent/EP3700668A1/en not_active Withdrawn
- 2018-10-24 US US16/169,427 patent/US10906026B2/en active Active
-
2020
- 2020-04-02 SA SA520411684A patent/SA520411684B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2019083931A1 (en) | 2019-05-02 |
| SG11202002857UA (en) | 2020-05-28 |
| KR20200072509A (ko) | 2020-06-22 |
| US20190118164A1 (en) | 2019-04-25 |
| JP2021500226A (ja) | 2021-01-07 |
| KR102351691B1 (ko) | 2022-01-14 |
| US10906026B2 (en) | 2021-02-02 |
| CN111278553A (zh) | 2020-06-12 |
| EP3700668A1 (en) | 2020-09-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10583423B2 (en) | Dual catalyst system for propylene production | |
| Wang et al. | The synthesis of SAPO-34 with mixed template and its catalytic performance for methanol to olefins reaction | |
| EP3317014B1 (en) | Propylene production using a mesoporous silica foam metathesis catalyst | |
| Sushkevich et al. | Ethanol conversion into butadiene over Zr-containing molecular sieves doped with silver | |
| ES2538697T3 (es) | Procedimiento para la preparación del isobuteno | |
| US9713804B2 (en) | Catalyst composition for the dehydrogenation of alkanes | |
| JP6804532B2 (ja) | メタセシス及び異性化反応、ならびに他の触媒用途に関する触媒材料の、十分に制御されたエアロゾルプロセスを介する合成 | |
| Maksasithorn et al. | WO3-based catalysts prepared by non-hydrolytic sol-gel for the production of propene by cross-metathesis of ethene and 2-butene | |
| KR20200123185A (ko) | 다작용성 복합 촉매 재료 및 이러한 촉매 재료의 합성 방법 | |
| WO2018015473A1 (en) | Manganese-alkali-based catalyst on ordered mesoporous silica carrier for the oxidative coupling of methane and its preparation | |
| Xu et al. | Tandem catalytic conversion of 1-butene and ethene to propene over combined mesoporous W-FDU-12 and MgO catalysts | |
| SA520411684B1 (ar) | طرق تصنيع محفزات تبادل مزدوج مجففة بالرش واستخداماتها | |
| JP6265354B2 (ja) | ゼオライトコーティング層を有するビスマスモリブデート系触媒、この製造方法、及びこれを利用した１，３−ブタジエンの製造方法 | |
| Nawaz et al. | Catalytic cracking of 1-hexene to propylene using SAPO-34 catalysts with different bulk topologies | |
| Zheng et al. | Characterization and catalytic behavior of Na-W-Mn-Zr-SP/SiO2 prepared by different methods in oxidative coupling of methane | |
| RU2341507C1 (ru) | Способ получения углеводородов c2-c3 | |
| CN106964393A (zh) | 丙烯制造用催化剂、该催化剂的制造方法和丙烯的制造方法 | |
| JP2016175038A (ja) | ゼオライト成形体 | |
| CN105524026B (zh) | 一种氧化烯烃的方法 | |
| CN105524024B (zh) | 一种氧化烯烃的方法 | |
| JP2023079762A (ja) | Ｃｏｎ型ゼオライトの製造方法および低級オレフィンの製造方法 | |
| JP2018183749A (ja) | ゼオライト成型体及び低級オレフィンの製造方法 |