EA010670B1 - Катализатор для получения фумаронитрила и/или малеонитрила - Google Patents
Катализатор для получения фумаронитрила и/или малеонитрила Download PDFInfo
- Publication number
- EA010670B1 EA010670B1 EA200701119A EA200701119A EA010670B1 EA 010670 B1 EA010670 B1 EA 010670B1 EA 200701119 A EA200701119 A EA 200701119A EA 200701119 A EA200701119 A EA 200701119A EA 010670 B1 EA010670 B1 EA 010670B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- catalyst
- oxide
- fumaronitrile
- maleonitrile
- ammoxidation
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 109
- KYPOHTVBFVELTG-OWOJBTEDSA-N (e)-but-2-enedinitrile Chemical compound N#C\C=C\C#N KYPOHTVBFVELTG-OWOJBTEDSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- KYPOHTVBFVELTG-UPHRSURJSA-N (z)-but-2-enedinitrile Chemical compound N#C\C=C/C#N KYPOHTVBFVELTG-UPHRSURJSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 30
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 10
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 7
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 20
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 15
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 8
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- -1 C 4 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 11
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 6
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 19
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 14
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 7
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 description 2
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- IAHFWCOBPZCAEA-UHFFFAOYSA-N succinonitrile Chemical compound N#CCCC#N IAHFWCOBPZCAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- IWIACDUBSJLWEJ-UHFFFAOYSA-N tungsten(5+) Chemical compound [W+5] IWIACDUBSJLWEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 229910001392 phosphorus oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- CGFYHILWFSGVJS-UHFFFAOYSA-N silicic acid;trioxotungsten Chemical compound O[Si](O)(O)O.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 CGFYHILWFSGVJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus hexaoxide Chemical compound O1P(O2)OP3OP1OP2O3 VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUWGUJSXVOBPHP-UHFFFAOYSA-B titanium(4+);tetraphosphate Chemical compound [Ti+4].[Ti+4].[Ti+4].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O JUWGUJSXVOBPHP-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/30—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/195—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with vanadium, niobium or tantalum
- B01J27/198—Vanadium
- B01J27/199—Vanadium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
- C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
- B01J37/0045—Drying a slurry, e.g. spray drying
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к катализатору, содержащему носитель, представляющий собой диоксид титана и смесь оксидов металлов, который включает в себя по меньшей мере один оксид металла, выбранный из группы, состоящей из ванадия и вольфрама, и оксид кремния, который содержится в таком количестве, что кремний (Si) присутствует в катализаторе в количестве по меньшей мере 1,0 мас.% относительно массы катализатора. Кроме того, это изобретение относится к способу получения фумаронитрила и/или малеонитрила путем аммоксидирования углеводородов Сс прямой цепочкой в присутствии катализатора согласно изобретению.
Description
Изобретение относится к катализатору аммоксидирования, который включает в себя носитель и смесь оксидов металлов, содержащую по меньшей мере один оксид металла, который выбирают из группы, состоящей из ванадия и вольфрама, и по меньшей мере один оксид дополнительного элемента. Кроме того, изобретение относится к способу получения фумаронитрила и/или малеонитрила путем аммоксидирования углеводородов С4 с прямой цепочкой в присутствии указанного катализатора.
Такой катализатор известен из патента υδ 4436671. Известный катализатор, по существу, содержит следующие активные компоненты:
(A) по меньшей мере один оксид ванадия (V) и вольфрама (V) и (B) (1) по меньшей мере один оксид сурьмы (8Ь), фосфора (Р) и бора (В) и/или (2) по меньшей мере один оксид хрома (Сг), никеля (N1), алюминия (А1) и кремния (δί).
В качестве носителя или подложки для известного катализатора могут быть использованы оксид алюминия, оксид титана или фосфат титана, а также другие. Известный катализатор может быть получен из различных соединений соответствующих элементов с использованием, по сути, известных способов. Известный катализатор был приготовлен путем влажного формования в гранулы, имеющие диаметр 2 мм и длину гранул 5 мм. В способе получения фумаронитрила и/или малеонитрила путем аммоксидирования углеводородов С4 с прямой цепочкой известный катализатор используется в неподвижном слое. В качестве исходного материала в известном способе применяются углеводороды С4 с прямой цепочкой, в частности бутан, бутен, бутадиен или их смеси.
При использовании известного катализатора в известном способе фумаронитрил вместе с малеонитрилом получаются с различными выходами, в зависимости от конкретного состава катализатора. Обычно выход составляет между 15 и 42% и в среднем 26% для большего числа экспериментов. Только в нескольких экспериментах был получен более высокий выход. Типичные катализаторы, использованные в этих примерах, содержат оксиды вольфрама (V) и ванадия (V) (причем сумма активных частиц этих металлических элементов составляет около 2,3 мас.%), наряду с оксидами Р (приблизительно 6,7 мас.%), Сг и/или N1 (в сумме около 0,6 мас.%). Наряду с этими элементами катализаторы содержат следы других элементов, происходящих из источника V, используемого для получения катализатора. Катализаторы, содержащие те же самые или аналогичные элементы, но дающие гораздо меньший выход, включают катализаторы с содержанием V около 4 мас.%, причем V отсутствует и содержание Р составляет около 3,8 мас.% в сочетании с 8Ь в концентрации около 3 мас.%.
Недостаток известного катализатора заключается в том, что показатели работы катализатора очень плохо воспроизводятся и трудно получить высокий выход в процессе аммоксидирования, когда форма катализатора отличается от гранул, например имеет вид порошка, и если этот катализатор используется в способе получения фумаронитрила и/или малеонитрила путем аммоксидирования углеводородов С4 с прямой цепочкой, выход суммы фумаронитрила и малеонитрила гораздо ниже величины, упомянутой в патенте И8 4436671, и слишком мал для промышленной реализации процесса.
Следовательно, цель настоящего изобретения заключается в разработке катализатора, который дает более высокий выход, чем известный катализатор, при использовании в виде порошка.
Эта цель достигнута в катализаторе согласно изобретению, в котором носитель представляет собой диоксид титана, причем этот катализатор содержит оксид кремния в таком количестве, что кремний (δί) присутствует в катализаторе в количестве по меньшей мере 1,0 мас.%, относительно массы катализатора.
Эффект от применения катализатора согласно изобретению, в котором носитель представляет собой диоксид титана и кремний (δί) присутствует в количестве по меньшей мере 1,0 мас. %, относительно массы катализатора, заключается в том, что при использовании катализатора в виде порошка, выход суммы фумаронитрила и малеонитрила выше, чем для известного катализатора, приготовленного в виде порошка. Улучшенные результаты получаются в широком диапазоне составов подаваемого газообразного сырья.
Напротив, при использовании одного из лучших катализаторов по патенту υδ 4436671 с обычным содержанием вольфрама и большим количеством Р в виде порошка выход суммы фумаронитрила и малеонитрила гораздо ниже, чем для катализатора согласно изобретению и, кроме того, гораздо ниже, чем для катализаторов, имеющих форму гранул и состав, аналогичный указанному в патенте υδ 4436671.
Термин порошок в этом изобретении означает материал, состоящий из частиц малого размера. Обычно такой материал имеет распределение частиц по размеру, в котором большинство частиц имеет размер, например, не более 2 мм. Целесообразно, чтобы катализатор согласно изобретению имел частицы порошка со средним размером частиц (б50), не более 2 мм; это означает, что 50% или больше от массы частиц имеют размер не более 2 мм. Средний размер частиц можно определить с помощью сит. Подходящие методы испытаний для определения среднего размера частиц представляют собой, например, методы испытаний согласно стандартам ΑδΤΜ4570-86 и ΑδΤΜΌ5644-96.
Предпочтительно, средний размер частиц катализатора согласно изобретению составляет не более 1 мм, причем целесообразно, чтобы указанный средний размер частиц был до 0,5 мм или меньше. В предпочтительном варианте осуществления средний размер частиц составляет 0,05-0,2 мм.
Предпочтительно, количество кремния в катализаторе согласно изобретению составляет по меньшей мере 1,5 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 2,0 мас.% и наиболее предпочтительно по
- 1 010670 меньшей мере 4,0 мас.%. Катализатор согласно изобретению с более высоким содержанием кремния обеспечивает более высокий выход суммы фумаронитрила и малеонитрила в описанном процессе аммоксидирования. Содержание кремния может доходить до 10 мас.% или выше, однако содержание кремния значительно выше 10 мас.% приводит только к небольшому приросту выхода суммы фумаронитрила и малеонитрила.
В катализаторе согласно изобретению носитель представляет собой диоксид титана. Предпочтительно, диоксид титана содержит частицы со средним размером (й50) не более 2 мм, более предпочтительно не более 1 мм, еще более предпочтительно не более 0,5 мм. В предпочтительном варианте осуществления средний размер частиц составляет 0,05-0,2 мм.
Катализатор согласно изобретению содержит по меньшей мере один оксид вольфрама и ванадия. Предпочтительно, катализатор изобретения включает в себя сочетание по меньшей мере одного оксида вольфрама и по меньшей мере одного оксида ванадия. Кроме того, предпочтительно, чтобы катализатор изобретения содержал вольфрам и/или ванадий в суммарном количестве 0,1-10 мас.% относительно массы катализатора. Предпочтительно, суммарное количество вольфрама и/или ванадия составляет 1-5 мас.%, более предпочтительно 2-3 мас.%.
Катализатор изобретения может необязательно содержать дополнительные активные компоненты. Предпочтительно, катализатор дополнительно содержит оксидные соединения Р и/или Сг. Эти оксидные соединения могут находиться в любом подходящем виде, например в виде кислоты или оксида металла. Подходящей кислотой является, например, фосфорная кислота. Подходящий оксид представляет собой, например, триоксид хрома. Предпочтительно, катализатор изобретения включает в себя сочетание по меньшей мере одного оксида фосфора и по меньшей мере одного оксида хрома.
Кроме того, предпочтительно катализатор изобретения содержит фосфор и/или хром в суммарном количестве 0,1-15 мас.% относительно массы катализатора. Предпочтительно, суммарное количество вольфрама и/или ванадия составляет 1-12 мас.%, более предпочтительно 5-10 мас.%.
Кроме того, предпочтительно катализатор дополнительно содержит оксид элемента, который выбирают из группы, состоящей из Си, Ее, N1, Ыа, К и их смесей. Для получения катализатора согласно изобретению может быть использован любой способ, который является подходящим для приготовления катализатора на основе оксидов металлов. В этих способах может быть добавлен диоксид кремния, как таковой, или он может образоваться ίη δίΐιι. Когда диоксид кремния добавлен как таковой, его можно вводить, например, в виде силиказоля (например, силиказоль Ьийохк, поставляемый фирмой Стасе), в виде раствора силиката (например, силикат натрия), в виде порошков различных типов силикагелей или осажденного диоксида кремния или в виде мелких порошков пирогенного диоксида кремния (например, так называемый аэросил), полученных путем гидролиза в пламени, например 81С14. Диоксид кремния может быть добавлен в суспензию катализатора, содержащую оксиды других металлических компонентов, или в суспензию, содержащую смесь оксидов других металлических компонентов. В качестве альтернативы, катализатор, содержащий оксиды других металлических компонентов или смесь оксидов других металлических компонентов, может быть добавлен в суспензию, содержащую тонко диспергированный диоксид кремния, или в суспензию, содержащую частицы диоксида кремния на материале носителя. Кроме того, диоксид кремния может образоваться ίη δίΐιι путем гидролиза органических кремнийсодержащих соединений, например тетраэтилортосиликата (ТЭОС, 81(ОС2Н5)4). Диоксид кремния может образоваться ίη 811и путем добавления органического кремнийсодержащего соединения в суспензию катализатора, содержащего оксиды других металлических компонентов в воде или в водосодержащей жидкой смеси, или в суспензию, содержащую смесь оксидов других металлических компонентов в воде или водосодержащей жидкой смеси. После образования объединенной суспензии, содержащей как диоксид кремния, так и катализатор, содержащий оксиды других металлических компонентов или диоксид кремния, а также смесь оксидов других металлических компонентов, может быть совместно осажден диоксид кремния и катализатор, содержащий оксиды других металлических компонентов или диоксид кремния и смесь оксидов других металлических компонентов. Это соосаждение может быть осуществлено, например, с помощью распылительной сушки, в результате чего образуется сухой порошок. Кроме того, соосаждение может быть осуществлено путем влажного формования в гранулы, как описано в патенте И8 4436671, с последующим измельчением, чтобы получить порошок.
Кроме того, катализатор может быть получен путем растворения в подходящем растворителе, таком как вода, спирты, кислоты и щелочи, кремнийсодержащего соединения, вольфрам- и/или ванадийсодержащего соединения и, в случае необходимости, необязательных соединений дополнительных активных элементов, которые все могут быть превращены в оксиды за счет химической реакции или нагревания, затем осуществляют пропитку ими или осаждение их на материале носителя с последующим прокаливанием при температуре в диапазоне от 300 до 800°С.
Предпочтительно, диоксид кремния вводят в виде силиказоля. Это имеет то преимущество, что в базовом катализаторе, содержащем диоксид титана и другие оксиды металлов, простым способом можно получить высокую концентрацию очень хорошо диспергированного диоксида кремния.
Кроме того, это изобретение относится к способу получения фумаронитрила и малеонитрила путем аммоксидирования углеводородов С4 с прямой цепочкой в присутствии катализатора, содержащего ок
- 2 010670 сид кремния (8ί) и по меньшей мере один оксид ванадия и вольфрама. Катализатор, используемый в способе согласно изобретению, представляет собой катализатор согласно изобретению или его любой предпочтительный вариант его осуществления.
Преимущества способа согласно изобретению или его предпочтительных вариантов осуществления заключаются в описанных выше преимуществах для катализатора изобретения.
Способ может быть осуществлен как периодический процесс или как непрерывный процесс, причем в виде процесса с неподвижным или флюидизированным слоем катализатора.
Настоящее изобретение дополнительно иллюстрируется следующими примерами и сравнительными экспериментами.
Материалы
Диоксид титана: Эсдихха Р 25.
Силиказоль: Ьибохк силиказоль, золь частиц диоксида кремния в воде, разбавленный водой до содержания сухого вещества 25 мас.% относительно суммарной массы золя.
Соединения металлов: использованы реактивы лабораторного качества.
Карбид кремния: промышленный сорт, средний диаметр частиц равен 0,29 мм.
Получение катализаторов. Катализатор I для примера 1.
Добавляют к 1600 г дистиллированной воды 47,61 г кремнийвольфрамовой кислоты, 15,7 г пентоксида ванадия и 196 г щавелевой кислоты. Смесь нагревают до 80°С при непрерывном перемешивании и выдерживают при температуре 80°С, чтобы получить гомогенный раствор (раствор 1). Другой раствор готовят путем растворения 17,3 г триоксида хрома и 451,8 г 85%-ной фосфорной кислоты в 3000 г дистиллированной воды (раствор 2). К этому раствору осторожно добавляют 1050 г мелкого порошка диоксида титана, получая суспензию, содержащую диоксид титана. Эту суспензию гомогенизируют путем перемешивания и после этого добавляют раствор 1 при перемешивании. Наконец добавляют 640 г силиказоля, содержащего 25 мас.% частиц диоксида кремния. Добавление проводят медленно при интенсивном перемешивании. Затем образовавшуюся дисперсию подвергают распылительной сушке, используя лабораторную распылительную сушилку типа Β&Ό. Порошок после распылительной сушки прокаливают при 500°С в течение 4 ч. Полученный порошок имеет средний размер частиц 30-40 мкм.
Катализатор А для сравнительного эксперимента А
Катализатор А получают, используя способ получения катализатора I, за исключением добавления силиказоля. Состав катализатора I и катализатора А, найденный с помощью рентгеновской флуоресценции, для основных металлических элементов приведен в табл. 1.
Таблица 1. Состав катализаторов, мас.% относительно массы катализатора
| Элемент | Катализатор А | Катализатор I |
| ΤΪ | 42 | 37 |
| А | 2 | 1,7 |
| Р | 7,5 | 7 |
| Сг | 0,5 | 0,5 |
| Сумма следовых элементов | 0,05 | 0,25 |
| 8Ϊ | - | 4.5 |
Описание опыта аммоксидирования
Использованные продукты
В качестве источников соответствующих газов используют сжиженный 1,3-бутадиен, стабилизированный пара-ТВС, и сжиженный аммиак в баллонах. Чистота 1,3-бутадиена составляет 99,7 об.%; используемый аммиак имеет ультравысокую чистоту, 99,998 об.%. Очищенный воздух и азот высокой чистоты получают из общего источника лабораторного снабжения.
Фумаронитрил, использованный для калибровки, получен от фирмы Ийка (хроматографическая чистота выше 99%), малеонитрил, использованный с той же целью, был специально синтезирован и имел чистоту 98% после перекристаллизации. Кроме того, для калибровки используется газообразная смесь, содержащая 1 об.% 1,3-бутадиена и 99 об.% азота высокой чистоты.
В качестве носителя для слоя катализатора используется карбид кремния, имеющий средний диаметр частиц 0,29 мм. Карбид кремния инертен в условиях процесса аммоксидирования.
Оборудование
Аммоксидирование проводят в кварцевом реакторе проточного типа, имеющем внутренний диаметр 15 мм, с неподвижным слоем катализатора. Реактор нагревают с помощью электрической печи с терморегулятором, причем температуру измеряют в слое катализатора. Газообразное сырье, состоящее из 1,3-бутадиена, аммиака и смеси воздуха и азота, поступает в реактор с помощью регуляторов массового расхода.
Газ, выходящий сверху реактора, разделяют на два потока. Основной поток обрабатывают в скруббере со щелочью для того, чтобы поглотить образовавшийся цианистый водород. Окончательную кон
- 3 010670 центрацию кислорода в смеси продуктов измеряют в этом потоке кис лоро до мером, типа РМА 3ϋ, фирма М&С 1п51гитсп15. В1с15\\ |)к. ТНс №111сг1апс15. Второй поток отправляют в газовый хроматограф для количественного анализа образовавшихся фумаронитрила и малеонитрила, с использованием колонки СР8Й5СВ с пламенно-ионизационным детектором, и для анализа непрореагировавшего бутадиена с использованием колонки СР8Й5СВ и РогаЬопй О с детектором по теплопроводности.
Регуляторы массового расхода, кислородомер и газовый хроматограф (ГХ) калибруют до начала каждой серии экспериментов.
Условия и методики испытаний
Испытания проводят с загрузкой катализатора от 0,5 до 3,0 г. Навеску катализатора разбавляют до объема 10 мл карбидом кремния и помещают в реактор, который затем полностью заполняют карбидом кремния, частицы которого имеют средний диаметр 0,29 мм.
Катализаторы испытывают при атмосферном давлении и температуре 560°С. С этой целью в реактор подают поток воздуха и температуру медленно повышают до 560°С. Содержание кислорода в газовой смеси регулируют путем добавления потока азота. Затем в газовую смесь добавляют аммиак и бутадиен в указанном порядке, пока суммарный поток газов не достигнет 30 нл/ч, и постоянно поддерживают на этом уровне; это соответствует объемной скорости потока 3000 ч'1, с учетом объема разбавленного слоя катализатора, равного 10 мл. Молярное соотношение 1,3-бутадиен:аммиак:воздух:азот варьируют в следующих диапазонах: от 0,33 до 0,50 (1,3-бутадиен): от 1,17 до 5,00 (аммиак): от 20,0 до 97,0 (воздух): от 0 до 77,0 (азот). В итоге нагрузка на катализатор по сырью изменяется от 2,2 до 6,3 ммоль бутадиена/г (катализатора) в час.
Были проведены последовательные эксперименты в режиме один эксперимент в день. В каждом однодневном эксперименте выбирают определенное молярное соотношение исходных газов и отходящий газ анализируют в ГХ, пока состав не станет постоянным. Затем используют другое молярное соотношение газов и снова анализируют отходящий газ и т.д., до конца серии экспериментов для отдельной загрузки катализатора. Наконец, рассчитывают степень превращения бутадиена, селективность и выход фумаронитрила и малеонитрила с использованием известной скорости подачи сырья и данных измерений концентрации непрореагировавшего бутадиена и продуктов реакции.
Пики продуктов в хроматограммах идентифицируют по временам удерживания и с учетом наблюдаемого увеличения площади пика при добавлении известного реагента.
Эксперименты аммоксидирования
Применяемые в экспериментах составы газообразного сырья, а также измеренное содержание кислорода в отходящих газах в отдельных экспериментах обобщены в табл. 2. В табл. 3 приведены данные степени превращения (X), селективности (8) и выхода (Υ) для превращения бутадиена (БД) и образования сукцинонитрила, которые измерены в различных условиях.
Пример 1
В примере 1 используется катализатор I. Результаты, полученные в различных условиях, приведены в табл. 2, столбец бив табл. 3, столбцы 2-4 (эксперимент 23, анализы 1-4).
Сравнительный эксперимент А
В сравнительном эксперименте А повторяют пример 1 за исключением того, что катализатор I, использованный в примере 1, заменяют катализатором А. Полученные результаты обобщены в табл. 2, столбец 7 и в табл. 3, столбцы 5-7 (эксперимент 22, анализы 1-4).
Таблица 2. Состав газообразного сырья
| Состав* газообразного сырья | Расход (нл/ч) | БД (об.%) | ΝΗ3 (об.%) | Воздух (об.%) | Пример 1, концентрация О2(об.%) | Сравнительный Пример А; концентрация О2 (об.0/,) |
| 1 | 30 | 0,50 | 2,50 | 29,67 | 4,4 | 4,7 |
| 2 | 30 | 0,50 | 4,00 | 53,33 | 9,4 | 9,7 |
| 3 | 30 | 0,50 | 5,00 | 94,49 | 18,3 | 18,8 |
| 4 | 30 | 0,50 | 2,50 | 29,67 | 4,4 | 4,6 |
*Остаток состава газообразного сырья представляет собой поток азота, давая в сумме 100%.
-4010670
Таблица 3. Превращение бутадиена, селективность и выход сукцинонитрила
| Состав газообразного сырья | Результаты Примера 1 | Результаты сравнительного эксперимента А | Рассчитанная разность | ||||
| Х(%) | 8(%) | Υ(%) | Х(%) | 3 (%) | ¥(%) | Υ(%) | |
| 1 | 95 | 38 | 36 | 88 | 35 | 31 | 5 |
| 2 | 94 | 40 | 37 | 86 | 36 | 31 | 6 |
| 3 | 94 | 53 | 50 | 87 | 52 | 46 | 4 |
| 4 | 95 | 61 | 58 | 90 | 56 | 53 | 5 |
Сопоставление результатов для примера 1 и сравнительного эксперимента А в табл. 3 показывает, что катализатор согласно изобретению, т.е. катализатор I из примера 1, обеспечивает повышенную степень превращения, селективность и более высокий общий выход для всех исследованных условий по сравнению с катализатором А в сравнительном эксперименте А. При использовании катализатора согласно изобретению абсолютный выход возрастает приблизительно на 5% и по относительной шкале даже на 6-9%, что представляет собой существенный прирост при использовании в промышленном способе.
Claims (7)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Катализатор аммоксидирования, содержащий носитель и смесь оксидов, включающую оксид ванадия и/или оксид вольфрама, отличающийся тем, что смесь оксидов дополнительно содержит оксид кремния в таком количестве, что кремний (§ί) присутствует в катализаторе в количестве 1,0-10 мас.% относительно массы катализатора, при этом носитель выполнен из диоксида титана.
- 2. Катализатор по п.1, в котором катализатор представляет собой частицы порошка со средним размером частиц (б50) не более 2 мм.
- 3. Катализатор по π. 1 или 2, в котором содержание кремния составляет по меньшей мере 1,5 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 2 мас.% относительно массы катализатора.
- 4. Катализатор по любому из пи. 1-3, в котором катализатор дополнительно содержит Р и/или Сг.
- 5. Катализатор по любому из пи. 1-4, в котором катализатор дополнительно содержит оксид элемента, который выбирают из группы, состоящей из Си, Бе, Νί, №, К и их смесей.
- 6. Применение катализатора по любому из пп.1-5 для получения фумаронитрила и/или малеонитрила.
- 7. Способ получения фумаронитрила и/или малеонитрила путем аммоксидирования углеводородов С4 с прямой цепочкой в присутствии катализатора аммоксидирования, содержащего носитель и по меньшей мере один оксид металла, который выбирают из группы, состоящей из ванадия и вольфрама, и по меньшей мере один оксид дополнительного элемента, отличающийся тем, что катализатор аммоксидирования представляет собой катализатор по любому из пп.1-5.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP04078186 | 2004-11-22 | ||
| PCT/EP2005/012496 WO2006053786A1 (en) | 2004-11-22 | 2005-11-21 | Catalyst for the preparation of fumaronitrile and/or maleonitrile |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200701119A1 EA200701119A1 (ru) | 2007-10-26 |
| EA010670B1 true EA010670B1 (ru) | 2008-10-30 |
Family
ID=34928679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200701119A EA010670B1 (ru) | 2004-11-22 | 2005-11-21 | Катализатор для получения фумаронитрила и/или малеонитрила |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20080004462A1 (ru) |
| EP (1) | EP1812157A1 (ru) |
| JP (1) | JP2008520419A (ru) |
| KR (1) | KR20070086525A (ru) |
| CN (1) | CN101060925B (ru) |
| EA (1) | EA010670B1 (ru) |
| TW (1) | TW200626235A (ru) |
| WO (1) | WO2006053786A1 (ru) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5596992B2 (ja) * | 2010-02-09 | 2014-10-01 | バブコック日立株式会社 | バイオマス燃焼排ガス用脱硝触媒及び脱硝方法 |
| JP5604235B2 (ja) | 2010-09-07 | 2014-10-08 | バブコック日立株式会社 | 排ガス脱硝触媒およびその製造方法 |
| CN111278553A (zh) | 2017-10-24 | 2020-06-12 | 沙特阿拉伯石油公司 | 制备喷雾干燥的复分解催化剂的方法及其用途 |
| US11185850B2 (en) | 2019-12-02 | 2021-11-30 | Saudi Arabian Oil Company | Dual functional composite catalyst for olefin metathesis and cracking |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU434648A3 (ru) * | 1971-09-09 | 1974-06-30 | Иностранцы Коллей , Робер Перрон | Способ получения смеси ненасыщенных алифатических нитрилов |
| US4436671A (en) * | 1981-02-12 | 1984-03-13 | Takeda Chemical Industries, Limited | Process for producing unsaturated aliphatic dinitriles |
| EP0290996A1 (en) * | 1987-05-12 | 1988-11-17 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd | Process for producing aromatic nitriles or heterocyclic nitriles |
| US4871706A (en) * | 1987-12-16 | 1989-10-03 | The Standard Oil Company | Catalyst for the ammoxidation of paraffins |
| EP0484792A1 (en) * | 1990-11-05 | 1992-05-13 | China Petro-Chemical Corporation ( Sinopec) | Fluidized-bed catalyst for preparing acrylonitrile |
| RU2136364C1 (ru) * | 1993-09-24 | 1999-09-10 | Басф Аг | Катализатор для окислительного аммонолиза этиленненасыщенных соединений на основе окислов металлов, способ его получения и способ окислительного аммонолиза этиленненасыщенных соединений |
| RU2200061C2 (ru) * | 1997-03-27 | 2003-03-10 | Дзе Стандарт Ойл Компани | Способ получения содержащих сурьму катализаторов для (амм) оксидирования алканов и алкенов |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1036913A (zh) * | 1984-08-22 | 1989-11-08 | 标准石油公司 | 烷烃的氨氧化及其催化剂 |
-
2005
- 2005-11-21 CN CN200580039974XA patent/CN101060925B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-11-21 EP EP05820644A patent/EP1812157A1/en not_active Withdrawn
- 2005-11-21 US US11/667,960 patent/US20080004462A1/en not_active Abandoned
- 2005-11-21 JP JP2007541827A patent/JP2008520419A/ja not_active Withdrawn
- 2005-11-21 TW TW094140799A patent/TW200626235A/zh unknown
- 2005-11-21 KR KR1020077014147A patent/KR20070086525A/ko not_active Application Discontinuation
- 2005-11-21 EA EA200701119A patent/EA010670B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2005-11-21 WO PCT/EP2005/012496 patent/WO2006053786A1/en active Application Filing
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU434648A3 (ru) * | 1971-09-09 | 1974-06-30 | Иностранцы Коллей , Робер Перрон | Способ получения смеси ненасыщенных алифатических нитрилов |
| US4436671A (en) * | 1981-02-12 | 1984-03-13 | Takeda Chemical Industries, Limited | Process for producing unsaturated aliphatic dinitriles |
| EP0290996A1 (en) * | 1987-05-12 | 1988-11-17 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd | Process for producing aromatic nitriles or heterocyclic nitriles |
| US4871706A (en) * | 1987-12-16 | 1989-10-03 | The Standard Oil Company | Catalyst for the ammoxidation of paraffins |
| EP0484792A1 (en) * | 1990-11-05 | 1992-05-13 | China Petro-Chemical Corporation ( Sinopec) | Fluidized-bed catalyst for preparing acrylonitrile |
| RU2136364C1 (ru) * | 1993-09-24 | 1999-09-10 | Басф Аг | Катализатор для окислительного аммонолиза этиленненасыщенных соединений на основе окислов металлов, способ его получения и способ окислительного аммонолиза этиленненасыщенных соединений |
| RU2200061C2 (ru) * | 1997-03-27 | 2003-03-10 | Дзе Стандарт Ойл Компани | Способ получения содержащих сурьму катализаторов для (амм) оксидирования алканов и алкенов |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2006053786A1 (en) | 2006-05-26 |
| JP2008520419A (ja) | 2008-06-19 |
| KR20070086525A (ko) | 2007-08-27 |
| EP1812157A1 (en) | 2007-08-01 |
| US20080004462A1 (en) | 2008-01-03 |
| CN101060925B (zh) | 2010-09-08 |
| EA200701119A1 (ru) | 2007-10-26 |
| TW200626235A (en) | 2006-08-01 |
| CN101060925A (zh) | 2007-10-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101242895B (zh) | 用于氢化含有能被氢化的基团的有机化合物的催化剂和方法 | |
| KR102430712B1 (ko) | 열수 처리 및 퍼옥사이드 처리를 이용한 산화적 탈수소화 촉매의 제조 방법 | |
| EA010670B1 (ru) | Катализатор для получения фумаронитрила и/или малеонитрила | |
| CA2240133A1 (en) | Process for the preparation of gamma-butyrolactone and the use thereof | |
| FI117386B (fi) | Menetelmä gamma-butyrolaktonin valmistamiseksi | |
| CN106029638B (zh) | 氢化4,4’-二苯氨基甲烷的方法 | |
| SA517381652B1 (ar) | عملية إنتاج الدايين | |
| US2458266A (en) | Process for making ethylene oxide | |
| US2076953A (en) | Manufacture of hydrocyanic acid | |
| US4289881A (en) | Process for the preparation of 1,4-diazabicyclo-(2,2,2)-octane | |
| US4228098A (en) | Process for the preparation of acrylonitrile | |
| JPH0134222B2 (ru) | ||
| US2585483A (en) | Production of ethylene oxide | |
| EP0195013A1 (en) | Preparation and use of co-formed catalyst. | |
| Barbaux et al. | Interpretation of the nature of oxidation sites of silica active in ammoximation reaction of cyclohexanone by surface potential measurements | |
| US3784560A (en) | Process for the production of methacrylonitrile | |
| US4888159A (en) | Process for the preparation of silicon oxynitride-containing products | |
| WO2009055997A1 (fr) | Procédé permettant de produire du propylène à partir d'éthylène et de méthanol (et/ou d'éther de diméthyle) | |
| CA1298319C (en) | Process for the preparation of sialon products | |
| US4485243A (en) | Process for the preparation of a 2-alkylpyrrole | |
| CN115445633B (zh) | 一种甲醇氨氧化制备氢氰酸的催化剂及其制备方法和应用 | |
| JPS6041666B2 (ja) | メタクリロニトリルを製造する方法 | |
| JPS6121459B2 (ru) | ||
| Masthan et al. | Characterisation and evaluation of a commercial vanadia catalyst for ammoxidation of picolinest | |
| JP4168620B2 (ja) | ジアリールアミン類の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): RU |