SA518392297B1 - أغشية بوليمر متجانس عديد النوروبورنين عالي الانتقاء لتحديث غاز طبيعي - Google Patents
أغشية بوليمر متجانس عديد النوروبورنين عالي الانتقاء لتحديث غاز طبيعي Download PDFInfo
- Publication number
- SA518392297B1 SA518392297B1 SA518392297A SA518392297A SA518392297B1 SA 518392297 B1 SA518392297 B1 SA 518392297B1 SA 518392297 A SA518392297 A SA 518392297A SA 518392297 A SA518392297 A SA 518392297A SA 518392297 B1 SA518392297 B1 SA 518392297B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- alkoxysilyl
- homopolymer
- string
- alkoxy
- polynorbornene
- Prior art date
Links
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 62
- 229920000636 poly(norbornene) polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 33
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 52
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title description 28
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 title description 11
- 125000005370 alkoxysilyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 55
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 29
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 27
- 238000007152 ring opening metathesis polymerisation reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 14
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 38
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 30
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 18
- -1 trityl borate Chemical compound 0.000 claims description 17
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims description 15
- 238000004736 wide-angle X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 5
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000011984 grubbs catalyst Substances 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PNPBGYBHLCEVMK-UHFFFAOYSA-N benzylidene(dichloro)ruthenium;tricyclohexylphosphanium Chemical compound Cl[Ru](Cl)=CC1=CC=CC=C1.C1CCCCC1[PH+](C1CCCCC1)C1CCCCC1.C1CCCCC1[PH+](C1CCCCC1)C1CCCCC1 PNPBGYBHLCEVMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000005055 alkyl alkoxy group Chemical group 0.000 claims 4
- GICIECWTEWJCRE-UHFFFAOYSA-N 3,4,4,7-tetramethyl-2,3-dihydro-1h-naphthalene Chemical compound CC1=CC=C2C(C)(C)C(C)CCC2=C1 GICIECWTEWJCRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 101000878595 Arabidopsis thaliana Squalene synthase 1 Proteins 0.000 claims 1
- 241000766026 Coregonus nasus Species 0.000 claims 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims 1
- 101100285000 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) his-3 gene Proteins 0.000 claims 1
- 102000011990 Sirtuin Human genes 0.000 claims 1
- 108050002485 Sirtuin Proteins 0.000 claims 1
- 241000120020 Tela Species 0.000 claims 1
- 238000001983 electron spin resonance imaging Methods 0.000 claims 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 claims 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 abstract description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 19
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 12
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 9
- RGGBKNFGPFEDRC-UHFFFAOYSA-N 4-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl(triethoxy)silane Chemical compound C1CC2C=CC1([Si](OCC)(OCC)OCC)C2 RGGBKNFGPFEDRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N dimethylmethane Natural products CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 7
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 6
- 239000010408 film Substances 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 5
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 4
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 3
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical group [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N tricyclohexylphosphine Chemical compound C1CCCCC1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JPGTXVDXMUFLDH-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethyl-1-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl)-ethoxysilane Chemical compound CC1=C(C2(CCC1C2)[SiH2]OCC)C JPGTXVDXMUFLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 241000332371 Abutilon x hybridum Species 0.000 description 1
- 101100272279 Beauveria bassiana Beas gene Proteins 0.000 description 1
- 101100119767 Caenorhabditis elegans fat-4 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100468762 Caenorhabditis elegans ric-3 gene Proteins 0.000 description 1
- 101000916289 Ctenocephalides felis Salivary antigen 1 Proteins 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- 239000002551 biofuel Substances 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- HBXWYZMULLEJSG-UHFFFAOYSA-N chromium vanadium Chemical compound [V][Cr][V][Cr] HBXWYZMULLEJSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000039 congener Substances 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 239000011243 crosslinked material Substances 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- DHCWLIOIJZJFJE-UHFFFAOYSA-L dichlororuthenium Chemical compound Cl[Ru]Cl DHCWLIOIJZJFJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- LWSYSCQGRROTHV-UHFFFAOYSA-N ethane;propane Chemical compound CC.CCC LWSYSCQGRROTHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 108010047389 hemoglobin D Proteins 0.000 description 1
- 239000000710 homodimer Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 125000002510 isobutoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- KOWXKIHEBFTVRU-UHFFFAOYSA-N nga2 glycan Chemical compound CC.CC KOWXKIHEBFTVRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSIDXUHWUKTRQL-UHFFFAOYSA-N nickel palladium Chemical compound [Ni].[Pd] BSIDXUHWUKTRQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-UHFFFAOYSA-N norbornene Chemical compound C1C2CCC1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002848 norbornenes Chemical class 0.000 description 1
- CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-N octamethyltrisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003129 oil well Substances 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000000554 physical therapy Methods 0.000 description 1
- 238000004987 plasma desorption mass spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000003716 rejuvenation Effects 0.000 description 1
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- NDOMECGDOXEUSK-UHFFFAOYSA-N tricyclohexyl-[phenyl-(tricyclohexyl-$l^{5}-phosphanyl)methyl]-$l^{5}-phosphane Chemical compound C1CCCCC1P(C1CCCCC1)(C1CCCCC1)C(P(C1CCCCC1)(C1CCCCC1)C1CCCCC1)C1=CC=CC=C1 NDOMECGDOXEUSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F132/00—Homopolymers of cyclic compounds containing no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system
- C08F132/08—Homopolymers of cyclic compounds containing no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system having condensed rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
- C08G61/04—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms
- C08G61/06—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms prepared by ring-opening of carbocyclic compounds
- C08G61/08—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms prepared by ring-opening of carbocyclic compounds of carbocyclic compounds containing one or more carbon-to-carbon double bonds in the ring
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/22—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion
- B01D53/228—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion characterised by specific membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
- B01D67/00091—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching by evaporation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/44—Polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in a single one of groups B01D71/26-B01D71/42
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/70—Polymers having silicon in the main chain, with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
- C08L101/02—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
- C08L101/10—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing hydrolysable silane groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L45/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having no unsaturated aliphatic radicals in side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic or in a heterocyclic ring system; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L65/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/22—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion
- B01D2053/221—Devices
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2256/00—Main component in the product gas stream after treatment
- B01D2256/24—Hydrocarbons
- B01D2256/245—Methane
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/70—Organic compounds not provided for in groups B01D2257/00 - B01D2257/602
- B01D2257/702—Hydrocarbons
- B01D2257/7022—Aliphatic hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/30—Cross-linking
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/10—Definition of the polymer structure
- C08G2261/11—Homopolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/10—Definition of the polymer structure
- C08G2261/13—Morphological aspects
- C08G2261/135—Cross-linked structures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/10—Definition of the polymer structure
- C08G2261/14—Side-groups
- C08G2261/144—Side-chains containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
- C08G2261/33—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain
- C08G2261/332—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain containing only carbon atoms
- C08G2261/3324—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain containing only carbon atoms derived from norbornene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
- C08G2261/37—Metal complexes
- C08G2261/374—Metal complexes of Os, Ir, Pt, Ru, Rh, Pd
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/40—Polymerisation processes
- C08G2261/41—Organometallic coupling reactions
- C08G2261/418—Ring opening metathesis polymerisation [ROMP]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/70—Post-treatment
- C08G2261/76—Post-treatment crosslinking
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/70—Post-treatment
- C08G2261/80—Functional group cleavage, e.g. removal of side-chains or protective groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2300/10—Polymers characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2365/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/20—Capture or disposal of greenhouse gases of methane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Abstract
يتعلق الاختراع الحالي بتقديم نماذج لبوليمر متجانس homopolymer عديد النوربورنين polynorbornene مرتبط تشابكيا crosslinked لألكوكسي سيليل alkoxysilyl وطرق لتصنيع بوليمر متجانس عديد النوربورنين مرتبط تشابكيا لألكوكسي سيليل، حيث تشتمل الطرق على خطوة بلمرة polymerizing ، من خلال بلمرة بالإضافة addition polymerization أو بلمرة نقائلية مفتوحة الحلقة ring opening metathesis polymerization ، لمونومر نوربورنين norbornene monomer يشتمل على شطر ألكوكسي سيليل alkoxysilyl moiety في وجود محفز لإنتاج ألكوكسي سيليل alkoxysilyl بوليمر متجانس معدل عديد النوربورنين modified polynorbornene homopolymer ، و إنتاج بوليمر متجانس عديد النوربورنين مرتبط تشابكيا لألكوكسي سيليل من خلال ربط تشابكي يبدأ بجل محلول غرواني sol-gel للبوليمر المتجانس المعدل عديد النوربورنين لألكوكسي سيليل عند الظروف المحيطة، أو ظروف يتم تحفيزها بحمض acid. شكل 1.
Description
أغشية بوليمر متجانس عديد النوروبورنين عالي الانتقاء لتحديث غاز طبيعي HIGHLY SELECTIVE POLYNORBORNENE HOMOPOLYMER MEMBRANES FOR NATURAL GAS UPGRADING الوصف الكامل خلفية الاخترا يتعلق الاختراع الحالي بصفة عامة بتقديم نماذج تتعلق بأغشية بوليمر غير متجانس لنوربورنين norbornene homopolymer membranes وقدرتها على فصل جزيئات الغاز الطبيعى .separate natural gas molecules يتكون الغاز الطبيعي 985 natural الذي يستخدمه المستهلكون من الميثان methane بشكل شبه كامل. مع ذلك؛ فإن الغاز الطبيعي الذي يتم اكتشافه عند فوهة البثرء على الرغم من أنه لا يزال يتكون بشكل رئيسي من الميثان؛ لا يكون نقيا بأي شكل من الأشكال. Bale ما يتم Jie الغاز الطبيعى من ثلاث مصادر مختلفة: أبار النفط أبار الغاز وير ناتج تكثيل ولكن مهما يكن مصدر الغاز الطبيعي؛ فإنه يوجد بصفة عامة في خلائط مع هيدروكربونات أخرى؛ بشكل رئيسي 0 الإيثان ethane ؛ البرويان propane ؛ البيوتان butane « ومركبات البنتان .pentanes يتخذ كل من هذه الهيدروكريونات حجما وقطبية متشابهين. يتم بصورة أسهل فصل البنتان وهو Ble عن هيدروكريون «ST ولكن يُعتبر الفصل عملية أكثر صعوية بالنسبة للهيدروكربونات الأصغر. يتم اشتقاق معظم الأغشية المستخدّمة في مجال فصل الغاز من بوليمرات زجاجية وغير مقبولة بصفة عامة لعمليات فصل الهيدروكربون الثقيل. تتسم معظم البوليمرات الزجاجية بنفاذية عالية 5 لميثان مقارنة بالبرويان» البيوتان والغازات الأخرى» وهذه البوليمرات الزجاجية ليست انتقائية بما يكفي للتميز بين الهيدروكريونات الثقيلة والميثان. تم استخدام أغشية بوليمر زجاجي لفصل الأكسجين والنيتروجين في العينات الهوائية؛ وتم استخدامها أيضا لفصل البيوتانول من أنواع الوقود الحيوي الأخرى؛ ويرغم ذلك»؛ فإن هذه الأغشية البوليمرية الزجاجية تحقق انتقائية منخفضة للهيدروكريونات وبالتالي لا توفر فصل كاف لتطبيقات تحديث الغاز الطبيعي. على النقيض من 0 ذلك؛ تتسم البوليمرات المطاطية؛ مثل dg داي ميثيل سيلوكسان polydimethylsiloxane
(PDMS) بنفاذية عالية؛ ولكنها تتضمن انتقائية منخفضة أيضا. علاوة على ذلك؛ تميل أغشية البوليمر الزجاجي إلى إبداء نقص في الأداء نظرا للتعتيق. ويحدث التعتيق من انكماش الحجم all وهو ما يميل إلى التسبب في نفاذية أقل. تتعلق براءة الاختراع الأمريكية رقم 6639021 بتركيبة تشتمل على بوليمر مشترك copolymer 5 إضافي من الأوليفينات الحلقية cyclic olefins having التي لها مجموعة وظيفية لألكوكسي
سيليل calkoxysilyl ومادة مرتبطة تشابكيا مصنوعة من التركيبة ¢ وغشاء film أو لوح sheet ؛ أو طلاء coating مصنوع من التركيبة. بناء على ذلك؛ هناك حاجة متواصلة للتوصل إلى أغشية تحديث غاز طبيعي تحقق انتقائية عالية مع الاحتفاظ بنفاذية مناسبة وعمر غشائي طويل.
0 الوصف العام للاختراع يتعلق الاختراع الحالي بتقديم نماذج يتم توجيهها إلدصيغ بوليمر متجانس عديد النوربورنين polynorbornene homopolymer مرتبط تشابكيا crosslinked لألكوكسي سيليل alkoxysilyl ؛ طرق لتصنيع صيغ بوليمر متجانس عديد النوربورنين مرتبط تشابكيا لألكوكسي سيليل» وطرق لأغشية تتضمن صيغ البوليمر المتجانس المرتبط تشابكيا لألكوكسي سيليل
نوربورنين هذه؛ حيث تبدي أغشية البوليمر المتجانس لنوربورنين هذه انتقائية عالية؛ نفاذية مناسبة؛ ومقاومة أعلى للتعتيق والتلدين» بخاصة تطبيقات تحديث الغاز الطبيعي. تخضع الأغشية بشكل مميز لعلاقات Jali حيث يصاحب الانتقائية العالية نقص غير مرغوب في النفاذية. ومع ذلك؛ فإن شطور ألكوكسيل سيليل المثبتة على مادة حاملة للصيغ الحالية لبوليمر متجانس عديد النوربورنين مرتبط تشابكيا لألكوكسي سيليل تحتفظ بنفاذية عالية مع تحقيق انتقائية أعلى؛ وهو ما
0 تفتقر ad) بوليمرات تراي ميثيل سيليل بها استبدال. علاوة على ذلك؛ فإن مركبات عديد النوريورنين السابقة المستخدمة في تطبيقات تحديث العلاج الطبيعي تحقق انتقائية قصوى أقل للبرويان مقارنة بالميثان methane (03118/0114) تبلغ 3 في ظل ظروف غاز نقي تحت ضغط بمقدار 0.34 ميجا باسكال؛ بينما يمكن أن تعطي الأغشية الحالية للبوليمر المتجانس المرتبط تشابكيا لنووبورنين ألكوكسي سيليل ضعف أداء تلك الانتقائية على JE) في ظل نفس الظروف.
وفقا لأحد النماذج؛ طريقة لتصنيع بوليمر متجانس homopolymer عديد النووبورنين polynorbornene مرتبط تشابكيا crosslinked لألكوكسى سيليل alkoxysilyl يشتمل على بلمرة polymerizing مونومر نوربورنين norbornene monomer ¢ يتضمن شطر ألكوكسى سيليل alkoxysilyl moiety ؛ في وجود محفز لإنتاج ألكوكسي سيليل بوليمر متجانس معدل عديد النوريورنين؛ و إنتاج بوليمر متجانس عديد النوربورنين مرتبط تشابكيا لألكوكسي سيليل من خلال ريط تشابكي fa بجل محلول غروائي 501-961 البوليمر المتجانس المعدل عديد النوريورنين لألكوكسي سيليل. وفقا لنموذج GAT يتم تقديم صيغة تشتمل على بوليمر متجانس عديد النوربورنين مرتبط تشابكيا لألكوكسي سيليل له أي من الصيغ البنائية التالية: n n
Rs
RANG / Rin
Si Se Si هو Rs / R2 / SR, ب R2 1 0 n n
Rs R
ANY وب "Na
SI Si أ / Ra / Ng / Rs
Ro Ry 2 Ro عبارة R2 « OSIR4RS Jf « alkoxy ألكوكسى ¢ alkyl فى هذه الحالة فإن 1+اعبارة عن ألكيل ألكوكسى «alkyl عبارة عن ألكيل R3 « OSIR4RS i « alkoxy الكوكسى » alkyl عن ألكيل عبارة عن RS «alkoxy او ألكوكسى alkyl عبارة عن ألكيل R4 « OSIR4RS 4 « alkoxy عبارة عن 1 على الأقل؛ مع الحاجة إلى واحدة على ١ و «alkoxy ألكوكسي alkyl ألكيل 15 أو ألكوكسي سيلوكسان alkoxy و43 ؛ عبارة عن ألكوكسي ¢ R2¢ 41 الأقل من
alkoxysiloxane ¢ على سبيل المثال OSIR4RS. علاوة على ذلك؛ يتميز الارتباط التشابكى ب 0 إلى 100 بالوزن من sine الجل gel للمهرة في المجال أو يتم إدراكه عبر الممارسة التطبيقية للنماذج الموصوفة (ld بما في ذلك الوصف التفصيلى الذي يلى 3 وعناصر الحماية؛ Mad عن الرسومات الملحقة.
شرح مختصر للرسومات الشكل 1 عبارة عن رسم بياني توضيحي للانتقائية التي تم الحصول عليها باستخدام بوليمرات متجانسة homopolymers مختلفة عديدة النوريورنين polynorbornene مرتبطة تشابكيا crosslinked لإيثوكسى ethoxysilyl (Llu. ؛
[ROMP-SiMe20Et, ROMP-SiMe(OEt)2, ROMP-Si(OEt)3] 0 تم إنتاجها عن طريق بلمرة نقائلية مفتوحة الحلقة (ROMP) ring opening metathesis polymerization مقارنة ببوليمر متجانس عديد النووبورنين غير معالج بأكسيد ألكيلين nonalkoxylated polynorbornene homopolymer تم إنتاجه بواسطة (ROMP-SiMe3) 400/0 . الشكل 2 عبارة عن رسم بياني توضيحي للانتقائية التي تم الحصول عليها باستخدام بوليمرات
5 متجانسة مختلفة عديدة النووبورنين مرتبطة تشابكيا لإيتوكسى سيليل [APN-SiMe20Et, APN-SiMe(OEt)2, APN-Si(OEt)3] تم إنتاجها عن طريق بلمرة بالإضافة (APN)
zeaddition polymerization 4 ببوليمر متجانس عديد النوريورنين غير معالج بأكسيد
APN تم إنتاجه بواسطة non—alkoxylated polynorbornene homopolymer ألكيلين .(APN-SiMe3)
0 الشكل 3 عبارة عن رسم بياني توضيحي لأنماط حيود الأشعة السينية بزاوية كبيرة Wide Angle (WAXRD) X-Ray Diffraction لبوليمرات متجانسة مختلفة عديدة النوريورنين مرتبطة تشابكيا لإيثوكسي سيليل [ROMP-SiMe20Et, ROMP-SiMe(OEt)2, ROMP-Si(OEt)3] تم إنتاجها عن طريق بلمرة نقائلية مفتوحة الحلقة ring opening metathesis
A3jae (ROMP) polymerization ببوليمر متجانس عديد النوريورنين غير معالج بأكسيد ألكيلين تم إنتاجه بواسطة ROMP (ROMP-SiMe3) الشكل 4 عبارة عن رسم بيانى توضيحى لأنماط حيود الأشعة السينية بزاوية كبيرة (WAXRD) لبوليمرات متجانسة مختلفة عديدة النوربورنين مرتبطة تشابكيا لإيثوكسي سيليل [APN= SiMe20Et, APN-SiMe(OEt)2, APN-Si(OEt)3] 5 تم إنتاجها عن طريق بلمرة
بالإضافة (851)_مقارنة ببوليمر متجانس عديد النوربورنين غير معالج بأكسيد ألكيلين -000 alkoxylated polynorbornene homopolymer تم إنتاجه بواسطة APN (APN- .SiMe3) الشكل 5 عبارة عن مخطط بالأعمدة يبين زيادة في جزء الجل (بالنسبة المئوية %( والارتباط
0 التتشابكي فى ROMPGIAPN « عند مزيد من إجراء ربط تشابكى يبدأ بجل محلول غرواني فى ظروف Beas بحمض» فى هذه الحالة حمض أسيتيك. إن النماذج المبينة في الرسومات توضيحية بطبيعتها وليس من المقرر أن تكون مقيّدة لعناصر الحماية. علاوة على ذلك ستتضح مزيد من الخصائص الفردية للرسومات بصورة أكمل وسيتم
الوصف التفصيلى: يتم توجيه نماذج الاختراع الحالي لصيغ بوليمر متجانس عديد النوربورنين مرتبط تشابكيا لألكوكسي سيليل وأغشية تتضمن هذه الصيغ لبوليمر متجانس عديد النوريورنين مرتبط تشابكيا لألكوكسي (ilu حيث تتسم الأغشية بانتقائية محسنة لفصل الهيدروكريونات الصغيرة؛ على سبيل المثال ميثان methane « إيثان ethane ؛ برويان propane وبيوتان butane ؛ من تيار
0 هيدروكريون تقيل hydrocarbon ل/881. طبقا للاستخدام هناء يشير مصطلح "بوليمر متجانس homopolymer ' إلى أن جزيء البوليمر يتم إنتاجه من مونومر واحد فقط» وبخاصة مونومرات نوربورنين التي يتم مناقشتها أدناه؛ وبالتالى لا تتضمن بوليمرات مشتركة تتضمن مونومرات مشتركة إضافية. برغم ذلك؛ تمكن هذا العمل من الاستفادة من عمليات البلمرة المشتركة الجديدة لزيادة الحجم الحر وبالتالى أداء الأغشية الناتجة.
وبالاستفادة من ذلك؛ يُراعى أنه في بعض النماذج مزج مكونات إضافية على سبيل المثال بوليمرات أو مضافات إضافية مع صيغة البوليمر المتجانس عديد النوربورنين المرتبط تشابكيا لألكوكسي سيليل في الغشاء. يمكن لمثل هذه المضافات أن تشتمل على مشتقات سيلان صغير الجزيء؛ حيث تؤثر في كيمياء جل محلول غرواني. ويرغم ذلك؛ ستكون المضافات المعالجة بصورة عالية؛ مثل أنابيب الكربون بحجم النانو carbon nanotubes ؛ جرافين graphene ؛ أو جزيئات أخرى ذات أعمار إطارية عضوية فلزية؛ مفيدة في زيادة خصائص النقل للبوليمر المتجانس .homopolymer' s transport طبقا لما هو مبين هناء يشير مصطلح "نتقائية” إلى فصل الهيدروكربونات الأكبر مقارنة بالميثان. بينما تناقش المناقشة التالية والأمثلة الانتقائية أو البروبان بالنسبة للميثان؛ يمكن أن تتضمن 0 "لانتقائية' طبقا لاستخدامها هنا أيضا هيدروكريونات أخرى أكبر على سبيل المثال بيوتان بالنسبة للميثان. تتضمن الانتقائية للغاز النقي عند 0.34 ميجا باسكال مقدارا مرتفعا Jie 53 للبيوتان إلى الميثان» وهو مقدار أكبر كثيرا من الانتقائية للبرويان مقارنة بالميثان .methane وبدون التقيد بأي نظرية؛ يمكن لمجموعات ألكوكسي سيليل لصيغ بوليمر متجانس عديد النووبورنين مرتبط تشابكيا لألكوكسي سيليل أن توفر أداء محسنا للغشاء عن طريق زيادة الحجم 5 الحر بين سلاسل بوليمر بتحسين التفاعلات الفراغية؛ فضلا عن تعزيز نشر الغاز نظرا لخصائص الحركة والمرونة العالية. بالإضافة إلى ذلك؛ يمكن أن يكون الألكوكسي سيليل الذي يحتوي على بوليمرات نوربورنين قابل للتشابك؛ حيث يوفر أداء ثابتا ضد التعتيق في تطبيقات طويلة الأجل؛ بينما تزيد أيضا من انتقائية الأغشية .selectivity of the membranes علاوة على ذلك؛ فإن زيادة محتوى الألكوكسي وفر انتقائية محسنة في الأغشية المستخدمة في 0 تحديث الغاز الطبيعي وبخاصة لفصل الهيدروكربونات الثقيلة الإيثان ethane ؛ البروبان propane ¢ البيوتان butane من الميثان. طبقا لما هو مبين أيضاء يمكن أن تبلغ انتقائية الغشاء للبروبان على الميثان 8 أو أعلى في ظل ظروف غاز نقي عند 0.34 ميجا باسكال. يمكن إنتاج البوليمر المتجانس عديد النوربورنين المرتبط تشابكيا لألكوكسي سيليل عن طريق بلمرة مونومر نوربورنين يشتمل على شطر ألكوكسي سيليل في وجود محفز لإنتاج ألكوكسي سيليل
بوليمر متجانس معدل عديد النوربورنين. بعد ذلك؛ يمكن إنتاج البوليمر المتجانس عديد النوربورنين المرتبط تشابكيا لألكوكسي سيليل من خلال ربط تشابكي يبدا بجل محلول غرواني للبوليمر المتجانس المعدل عديد النوربورنين لألكوكسي سيليل. يتم مراعاة ظروف تفاعل مختلفة لريط تشابكي fay بجل محلول غرواني. في واحد أو أكثر من النماذج؛ يمكن بدء عملية جل المحلول الغرواني عند الظروف المحيطة؛ أو ظروف يتم تحفيزها بحمض. على سبيل المثال؛ يتضمن
الارتباط التشابكي الذي Tay بجل محلول غرواني التحلل المائي في الماء أو التعرض للجو. علاوة على ذلك» يمكن أيضا زيادة درجة الارتباط التشابكي في ظروف يتم تحفيها بحمض. على سبيل (Jal يمكن أن تعمل أحماض Jie حمض الأسيتيك acetic acid على الريط التشابطي لشطور الألكوكسي ر بشكل كبير. يمكن قياس الارتباط التشابكي لجل المحلول الغرواني للبوليمر
0 المتجانس المعدل عديد النوربورنين لألكوكسي سيليل على الارتباط التشابكي لشطور إيثوكسي في مركب تيترا Jl أورثو سيليكات TEOS) tetraethylorthosilicate (« يُراعى إمكانية استخدام بدائل ألكوكسي متعددة multiple alkoxy للإيثنوكسي .ethoxy وفقا للكشف الحالي؛ يمكن أن يشتمل مونومر النوريورنين monomer 101001176176 على واحدة إلى تسعة مجموعات ألكوكسي سيليل. على سبيل المثال وليس الحصر كما هو مبين أدناه؛ يمكن
5 أن تشتمل مونومرات النوربورنين على ميثيل داي إيثوكسي سيليل Vee (الصيغة البنائية 1)» داي ميثيل إيثوكسي سيليل نوربورنين dimethylethoxysilylnorbornene (الصيغة البنائية 2)» وتراي إيثوكسي سيليل نوربورنين triethoxysilylnorbornene (الصيغة البنائية 3). في بعض النماذج؛ يمكن أن يوجد ie من مجموعات استبدال ألكوكسي سيليل ر. على سبيل (Jal بدلا من مجموعات ميثيل أو ألكوكسي المرتبطة بذرة السيليكا silica atom ؛ يمكن ربط
0 مجموعة استبدال ألكوكسي سيلوكسان بذرة السيليكا (بمعنى أكثر تحديدا ([OSi(OMe)3]3 (الصيغة البنائية 4). بالإضافة إلى ذلك؛ يمكن أن يوجد أكثر من شطر على الصيغة البنائية لحلقة ثنائية (الصيغة البنائية 5).
Sibde.0Et Sider DEL) (الصيغة البنائية ؟) 1 (الصيغة البنائية )١ 1 Mel Me " 7 سس ما Me ع0 (الصيغة البنائية 4) 1 (الصيغة البتائية 7( 1 (EtG 5026 (الصيغة البناثية {o 1 يتم مراعاة تقنيات بلمرة مختلفة. يمكن أن تشتمل تقنية البلمرة على بلمرة نقائلية مفتوحة الحلقة metathesis polymerization (ROMP) 100-00860109 وبلمرة polymerization بالإضافة طبقا لما هو مبين أيضا كما يلى.
في نموذج Al ¢ يمكن أن تشتمل خطوة البلمرة على محفز ROMP يمكن أن يشتمل المحفز ROMP على محفز جرس Cua (Grubbs يكون Ble عن معقد فلز انتقائى. فى واحد أو أكثر من النماذج؛ يكون محفز جرّبس هو محفز جربس من الجيل الأول أو أي جيل آخر لمحفز الجرّيس. في أحد النماذج؛ يكون المحفز عبارة عن محفز ruthenium catalystasids) . اختيارياء يمكن أن يتم تزويد المحفز بحامل أو مذيب؛ مثل طولوين. على سبيل المثال» يكون
0 المحفز ROMP عبارة عن محفز جربّس من الجيل Rag el أن يخضع للتفاعل المبين أدناه. يتم أدناه وصف عملية ROMP تمثيلية تستخدم مونومر نوربورنين LS) هو مبين أيضا في الصيغة البنائية 3) ومحفز جربس من الجيل الأول(بنزيل أيدين-بيس(تراي سيكلو هكسيل فوسفين )داي كلورو روثينيوم) (Benzylidenebis :(tricyclohexylphosphine)dichlororuthenium
— 0 1 — J . حا 8 الحا 4 1 JE NS SN SY A قت ار اال AT al Se Fred § ا طولوين EW PE ay 5 سب 8 OE: ضاق OR ots 0 بالإضافة إلى بوليمر متجانس عديد النوربورنين لتراي إيثوكسي سيليل تم إنتاجه في التفاعل 1 المبين مسبقاء يمكن أن يتضمن بوليمر متجانس عديد النوربورنين لعملية ROMP الصيغة البنائية التالية المبينة فى الصيغة البنائية 6 كما يلى: n R Ng NR, / Re 5 (الصيغة البنائية 6( n Rj Rin / Si Si ~~ Sg, / Ry هب د 2 (الصيغة البنائية 7( فى الصيغة البنائية لسيكلو بنتان cyclopentane structure معدل بألكوكسى alkoxy سيليل للصيغة البنائية 6 والصيغة البنائية J 1+اعبارة عن ألكيل 3 R2 « OSiR4RS5 i ¢ SSH عبارة عن (Jl ألكوكسي؛ 4 OSIRARS ؛ R3 عبارة عن ألكيل؛ ألكوكسي 5 OSIR4RS5 ؛ 5eR4 | 0 عن ألكيل أو ألكوكسي» RS عبارة عن ألكيل أو ألكوكسي؛ و n عبارة عن 1 على الأقل؛ مع الحاجة إلى واحدة على الأقل من41 +42 ؛ و R3 عبارة عن ألكوكسي. في نماذج إضافية؛ فإن مجموعتين على الأقل وعدد أقصى من ثلاث مجموعات من (R2 (Rl و R3 عبارة
— 1 1 — عن مجموعات استبدال ألكوكسي أو ألكوكسي سيلوكسان (بمعنى OSIRARS )؛ حيث تشتمل مجموعتي ألكوكسي على الأقل على شطر ألكيل مماثل أو مختلف. يتم مراعاة مجموعات ألكوكسي. في أحد النماذج؛ تكون مجموعات الألكوكسي عبارة عن شطور 01-6 ألكوكسي. على سبيل المثال؛ يمكن أن تشتمل شطور ألكوكسي أو ألكوكسي سيلوكسان فى 1-43+اعلى واحدة إلى تسعة مجموعات إيثوكسى؛ مجموعات ميثوكسى؛ مجموعات بروبوكسي 000007 مجموعات أيزو برويوكسي (SOPIOPOXY مجموعات أيزو بوتوكسي dsObuUtoxy مجموعات تيرت-بوتوكسى ctert-butoxy أو توليفات منها. على سبيل المثال وليس الحصر؛ يمكن أن تشتمل البوليمرات المتجانسة عديدة النوريورنين المنتجة من عملية JeROMP الصيغ البنائية المحددة المبينة كما يلي: ROMP-SiMe20Et 0 (لصيغة البنائية 8(« 0110-511/8)0802 (الصيغة البنائية9)؛ و (ROMP-SiMe(OEt)3 (الصيغة البنائية10). 11 M ~~ ~ (8 (الصيغة البنائية eo” Me
M
~~ aN (9 سمج (الصيغة البنائية OR
— 2 1 — EtO si ot / EO ( الصيغة البنائية 10( كبديل لذلك» يمكن لخطوة البلمرة أن تكون عملية بلمرة بالإضافة Cus تستخدم محفز بلمرة بالإضافة لبلمرة مونومرات ألكوكسي سيليل نوربورنين. يمكن أن يشتمل محفز بلمرة بالإضافة على محفز فلز انتقائي واحد على الأقل. في واحد أو أكثر من eg all يمكن أن يشتمل محفز الفلز الانتقائي على نيكل nickel ؛ بالاديوم palladium « تيتانيوم titanium » زركونيوم zirconium
؛ كروميوم chromium ؛ فانديوم vanadium ؛ أو توليفات منها. في نموذج آخر أيضاء يمكن أن يكون محفز الفلز الانتقالي عبارة عن فلز انتقائي متأخر. في أحد الأمثلة يمكن أن يكون ine البلمرة بالإضافة عبارة عن محفز بالاديوم ميتالوسين palladium .metallocene catalyst في نماذج «gal يمكن أن يكون محفز البلمرة بالإضافة عبارة عن
0 محفز مختلط يشتمل على محفز الفلز الانتقالي ومكونات محفز أخرى. في واحد أو أكثر من النماذج؛ يمكن أن يشتمل محفز الإضافة على محفز بالاديوم ميتالوسين palladium metallocene catalyst ¢ ترايتل بورات trityl borate وفوسفين phosphine . بدون التقيد بنظرية؛ يكون المحفز المختلط مناسبا لأنه يتضمن نشاطا كافيا قادرا على التغلب على الحجم الفراغي لمونومر نوريورنين norbornene monomer . اختياريا ؛ يمكن أن يتم خلط محفز
5 الإضافة في محلول Jie cule طولوين toluene يتم أدناه وصف عملية بلمرة بالإضافة تمثيلية تستخدم مونومر تراي إيثوكسي سيليل نوريورنين triethoxysilylnorbornene monomer (مبين أيضا في الصيغة Ali) 3) ومحفز مختلط يشتمل على محفز بالاديوم ميتالوسين» فوسفين وترايتيل بورات.
— 1 3 — (CpyPd(Phenyt allyl) n ملولون) 3 الكمراظ] J PCy اع مم EE Toluene 08 24h, rt oe > Inert Atmorphere Sei \ مج م08 OE سمج (التفاعل 2) بالإضافة إلى بوليمر متجانس عديد النوريورنين لتراي إيثوكسي سيليل منتّج في التفاعل 2 المبين مسبقاء يمكن أن يتضمن البوليمر المتجانس عديد النوربورنين لعملية البلمرة الإضافية الصيغة البنائية ثنائية الحلقات التالية dual فى الصيغة البنائية 6 كما يلى: n أو - SR, / Re (الصيغة البنائية 11( ض = R
R 3 NN. هب Si ~~ Si / re / < 3 R Ry 72 2" | (الصيغة البنائية 12( فى البنية ثنائية الحلقات المعدلة بألكوكسى سيليل للصيغة البنائية 11 والصيغة البنائية 12 RI عبارة عن ألكيل؛ ألكوكسي» 4 OSIRARS « 42 عبارة عن ألكيل؛ ألكوكسي؛ أو R3 OSIR4R5 0 عبارة عن ألكيل» ألكوكسى» OSIR4RS gf « 44 عبارة عن ألكيل أو ألكوكسي» 45اعبارة عن ألكيل أو ألكوكسي؛ و Ble #١ عن 1 على الأقل؛ مع الحاجة إلى واحدة
— 4 1 — على الأقل من81 « R2 و 43 عبارة عن ألكوكسي أو ألكوكسي سيلوكسان. في نماذج أخرى؛ تكون مجموعتين على الأقل من مجموعتين على الأقل من ©1 RS R4 83 (R2 عبارة عن مجموعة استبدال ألكوكسي أو ألكوكسي سيلوكسان (بما يشبه الشطر في الصيغة البنائية 4)؛ حيث تشتمل مجموعتي ألكوكسي على الأقل شطر ألكيل مشابه أو مختلف.
على سبيل المثال وليس الحصر؛ يمكن أن تشتمل البوليمر المتجانس عديدة النوريورنين لألكوكسيل سيليل المنتجة من عملية البلمرة بالإضافة على البنيات المحددة المبينة كما يلى: APN- SiMe20Et (الصيغة البناثية 13(« 011-5110/16)0802م (الصيغة البنائية 14)؛ 5 APN- 3) (الصيغة البنائية 15).
ض ض EtO Ng; ~ Me / Me (الصيغة البنائية 3 1(« EtO Ng ~ OEt / 8 (الصيغة البنائية 14( 11 EtO gi ~ 081 / 0 (الصيغة البنائية 15(
بينما تختلف الصيغة البنائية للبوليمرات المتجانسة عديدة النوريورنين لألكوكسي سيليل بشكل طفيف عند إنتاجها بواسطة عملية 401/0أو8011 ؛ فإن شطر ألكوكسي سيليل مشترك في كليهما. في واحد أو أكثر من النماذج؛ يمكن أن تشتمل سلسلة البوليمر المتجانس عديد النووبورنين لألكوكسي سيليل على من 9610 بالوزن إلى 80 96 بالوزن ألكوكسي؛ أو من 15 إلى 75 % بالوزن ألكوكسي؛ أو من 20 96 إلى 60 % بالوزنمن ألكوكسي حسب عدد شطور الألكوكسي
المرتبطة بالسيليكون silicon . في واحد أو أكثر من النماذج؛ يمكن أن يشتمل البوليمر المتجانس عديد النوربورنين المرتبط تشابكيا لألكوكسي سيليل على توزيع وزن جزيئي (MWD) weight distribution من 1 إلى 3 حيث يتم تحديد MWD على أنه 1/10//1/0 حيث يشير MW إلى متوسط وزن الوزن الجزيئي
0 وشير 1/49 إلى متوسط عدد الوزن Anal) في نماذج أخرى؛ يمكن أن يشتمل البوليمر المتجانس عديد النوريورنين المرتبط تشابكيا لألكوكسي سيليل على قيمة MWD من 1 إلى 2. كما هو مبين مسبقاء تتضمن مجموعات ألكوكسي سيليل للبوليمر المتجانس عديد النوويورنين لألكوكسيل سيليل على مجموعات وظيفية تشابكية يمكن التحكم فيها. بدون التقيد بنظرية؛ يمكن أن يحدث الارتباط التشابكي في الغالب بصورة دائمة من خلال التخليق؛ بما يؤدي إلى الحصول على
5 بوليمرات لا يمكن معالجتها في صورة غشاء . برغم ذلك؛ يمكن التحكم في الارتباط التشابكي للنماذج الحالية من البوليمر المتجانس عديد النوريورنين لألكوكسيل سيليل بحيث يتم تخليق البوليمر المتجانس عديد النوريورنين لألكوكسيل سيليل»؛ ترسيبه ثم صبه في صورة غشاء رقيق قبل الارتباط التشابكي. طبقا لماهو مبين مسبقاء يحدث الارتباط التشابكي في الحالة الغشائية النهائية بالتعريض للماء «gl في بعض الحالات؛ التعريض الطويل للجو في الظروف المحيطة. بالإشارة
0 إلى الشكل 5؛ يتم عرض درجة الارتباط التشابكي عند dallas البوليمر المتجانس عديد النووبورنين لألكوكسيل سيليل بحمض Jie حمض أسيتيك. في واحد أو أكثر من النماذج؛ يمكن أن يتميز الارتباط التشابكي للبوليمر المتجانس عديد النوريورنين المرتبط تشابكيا لألكوكسي سيليل بنسبة تتراوح من 10 96إلى 96100 بالوزن من محتوى الجل أو 20 إلى 96100 بالوزن من محتوى الجل.
طبقا لما هو مبين مسبقا؛ تتمثل (gaa) الخصائص الأساسية للغشاء الحالي في الانتقائية العالية بين الهيدروكريونات الثقيلة والميثان. لكي يتسم غشاء بالفعالية في فصل الجزيئات الصغيرة؛ يجب التحكم في الأحجام المسامية في الغشاء أيضا. تم استخدام دراسات نفاذ الغاز لتحديد الانتقائية. تم قياس معاملات نفاذية الغاز SA باستخدام تقنية حجم ثابتإضغط متغير. تم بناء الجانب القبلي للغشاء باستخدام أنابيب Swagelok® من الصلب المقاوم للصداً وتجهيزات أنابيب. تكون الجانب البعدي من أنابيب Swagelok® ملحومة في الغالب وتجهيزات VOR تم استخدام dala مرشح عالي الضغط high pressure filter holder من الصلب المقاوم للصداً stainlesssteel (Millipore, Billerica, MA) لتبييت الغشاء. تم أخذ قياسات النفاذية باستخدام ضغط تغذية بين 0.34 -0.69 ميجا باسكال عند درجة حرارة الغرفة (23 - 25 درجة مثوية). تم الاحتفاظ 0 بالجانب البعدي؛ أو ضغط جزءٍ (BU عند أقل من 50 تور. تم التحقق من تثبيت الحالة الثابتة للنفاذية باستخدام طريقة الفرق الزمني» حيث تم حساب X14 فرق زمن الانتشار في صورة الحالة الثابتة الفعالة. تم قياس ضغط النظام باستخدام محولات الضغط المطلق MKS ( Baratron (Instruments, Billerica MA وتم تسجيلها باستخدام برنامج Labview . يتم تحديد معامل النفاذية كدفق نقل المادة من خلال الغشاء لكل وحدة قوة محركة لكل وحدة 5 غشاء. يمكن أن يتراوح سمك الغشاء من 50 إلى 150 ميكرون. يمكن أن يكون سمك الغشاء أقل كثيرا ويمكن أن يكون أقل من 1 ميكرون. يمكن أن يتم حساب معاملات نفاذية الغاز All باستخدام تقنية حجم ثابت/ضغط متغير. يتم حساب معامل النفاذية باستخدام المعادلة التالية: f خ/را*نص) = Pi (المعادلة 1) حيث 7 هي الدفق المولاري؛ ا هي سمك الغشاء و Af هي فرق انفقات الغاز عبر الغشاء. إن 0 استخدام فرق انفلات Gl بدلا من فرق ضغط جزئي؛ يفسر قيم فرق السلوك المثالي لطور الغاز في تيار التغذية؛ التي يمكن أن تؤثر كثيرا في قيم النفاذية للغازات الهيدروكربونية. يتم حساب معاملات انفلات الغاز باستخدام معادلة .Peng-Robinson dls تم حساب الانتقائية المثالية بالمعادلة التالية: o = Pi/Pj (المعادلة 2)
كما هو مبين في الشكل 1؛ إن كل البوليمرات المتجانسة عديدة النوريورنين لألكوكسي سيليل المبلمرة بالإضافة [APN-SiMe20Et, APN-SiMe(OEt)2, APN-Si(OEt)3] تحقق انتفائية برويان/ميثان بين حوالي 5 إلى حوالي 9 في ظل ظروف غاز نقي عند 50 رطل لكل بوصة مربعة؛ Cus تحقق معظم عديدات النوريورنين لألكوكسي سيليل انتقائية من حوالي 7 إلى حوالي 8. على النقيض من ذلك؛ فإن عديد النوربورنين المبلمر بالإضافة بدون ألكوكسي (APN= Gis SiMe3) حوالي 3. بالإشارة إلى الشكل 2« Law تحقق البوليمرات المتجانسة عديدة النوريورنين لألكوكسي سيليل المبلمرة ب [ROMP-SiMe20Et, 01/0- (ROMP (SiMe(OEt)2, ROMP-Si(OEt)3] انتقائية أقل من البوليمرات المتجانسة عديدة النوربورنين لألكوكسي سيليل المبلمرة بالإضافة [APN-SiMe20Et, APN-SiMe(OEt)2, APN- Si(OE)3] 0 بالشكل 1؛ فإن الانتقائية تزيد 3 أضعاف على الأقل عن انتقائية البوليمرات المتجانسة عديدة النوربورنين ب ROMP بدون .(ROMP-SiMe3) طبقا لما هو موضح مسبقاء ترتبط الانتقائية Wiis على الأقل بتعبئة داخل السلسلة. غالبا ما يتم استخدام حيود الأشعة السينية بزاوية كبيرة (WAXRD) في تحليل الجزيئات الصغيرة المتبلرة والبوليمرات المتبلرة. تتسم الأغشية الأكثر نفعا في فصل الغاز بأنها غير متبلرة ally DES تعزو 5 دراسات قليلة البيانات الناجمة في أنماط (WAXRD) غلى خصائص النفاذية. برغم ذلك؛ بعزو زاوية التشتيت إلى مسافات داخل السلسلة بمقتضى قانون براج؛ يمكن حساب المسافات داخل السلسلة من خلال قمم (WAXRD) المبينة (المشار إليها بنجوم أعلى القمة في الشكلين 3 و4). يتم الإشارة إلى المسافات بين الخلايا ب (08/00) = (مسافة براج/مسافة تصحيح داخل السلسلة) sin 61/]1.22 A/2 sin 0[ = 0/2). بالإشارة إلى الرسم التوضيحي للنماذج بالشكلين 3 و4؛ تتضمن البوليمرات المتجانسة عديدة النوريورنين المرتبطة تشابكيا لألكوكسي سيليل منطقة تعبئة سلسلة أولى ومنطقة تعبئة سلسلة ثانية (الموضحة بالنجوم)؛ حيث يتم تحديد منطقة تعبئة السلسلة الأولى بمسافة داخل السلسلة أولى ويتم تحديد منطقة تعبئة السلاسل الثانية بمسافة داخل السلسلة ثانية؛ وتكون المسافة داخل السلسلة الأولى أصغر من المسافة داخل السلسلة (All حيث يتم حساب المسافة داخل السلسلة الأولى 5 والمساقة داخل السلسلة الثانية حسب قانون براج للقمم الزاوية المقاسة ب WAXRD في نموذج
آخرء يمكن أن تشتمل البوليمرات المتجانسة عديدة النوريورنين المرتبطة تشابكيا لألكوكسي سيليل
أيضا على منطقة تعبئة ثالثة بواسطة مسافة داخل السلسلة ثالثة؛ تكون المسافة داخل السلسلة
الثالثة أكبر من المسافة داخل السلسلة الأولى والمسافة داخل السلسلة الثانية. في نموذج AT
أيضاء يمكن أن تشتمل البوليمرات المتجانسة عديدة النوريورنين المرتبطة تشابكيا لألكوكسي سيليل
على منطقة تعبئة رابعة يتم تحديدها بواسطة مسافة داخل السلسلة edad) حيث تكون المسافة داخل
السلسلة الرابعة أصغر من المسافة داخل السلسلة الأولى والمسافة داخل السلسلة الثانية والثالثة.
سيتم شرح خصائص النماذج الحالية في الأمثلة التالية.
الأمثلة
تخليق تراي إيتوكسي سيليل نوربورنين (ROMP —Si(OEt)3 triethoxysilylnorbornene 0 بواسطة بلمرة تقائلية مفتوحة الحلقة Ring-opening metathesis polymerization
بالإشارة إلى التفاعل 1 للتوضيح» تم شحن de قفازات» قارورة بحجم 30 ce ب 03.85 جم من
تراي إيثوكسي سيليل نوربورنين طبقا لهيئته التي تم استلامه بها )0.05 مولارء 1.51 مل مول)
و29 مل لتر من طولوين منزوع الأكسجين .deoxygenated toluene في قارورة منفصلة؛ تم
إذابة 2.5 مجم من محفز جربس من الجيل الأول» يحتوي على روثينيوم Ruthenium ).003 5 مل مول) في 2 مل لتر من طولوين مجفف لتكوين محلول محفز مخزون. أخيراء تم إضافة 1.0
مل لتر من محلول محفز إلى محلول نوريورنين gdlinorbornene solution يتم تقليبه لبدء
البلمرة. بعد 24 ساعة؛ تم إضافة إيثر إيثيل ethyl vinyl ether Jud )0.431 مل لترء
1 مل مول) لإنهاء البلمرة؛ واستمر تقليب المحلول. بعد 24 ساعة؛ تم إزالة المذيب تحت
ضغط منخفض في علبة القفازات حتى بلغ حجم العينة حوالي 5 مل لترء حيث أصبحت العينة 0 سائلا لزجا. تم ترسيب المحلول اللزج بالتنقيط إلى كحول يتم تقليبه (500 مل لتر). وعند
الترسيب؛ تم الحصول على بوليمر ليفي في مادة طافية غائمة. تم تجفيف البوليمر إلى وزن ثابت
وعزله كمادة صلبة لونها أبيض مائل إلى الصفرة.
تخليق بلمرة polymerization بالإضافة تراي إيثوكسي سيليل نوربورنين
: (APN-Si(OEt)3) triethoxysilylnorbornene
بالإشارة إلى التفاعل 2 للتوضيح؛ في ظل نيتروجين؛ تم تعبئة قارورة بحجم 30 مل لتر ب ب 1 جم من تراي إيثوكسي سيليل نوربورنين triethoxysilylnorbormene طبقا لهيئته التي تم استلامه بها )6.01 مل (Use و29.7 مل لتر من طولوين جاف dry toluene منزوع الأكسجين deoxygenated )0.2 مولار). في 3 قوارير منفصلة؛ تم إذابة 0.34 مجم من تراي سيكلو هكسيل فوسفين tricyclohexylphosphine )00012 مل مول في 1 مل لتر من طولوين» و تم إذابة 0.35 مجم من سيكلو بنتا دايينيل-(0-1+22.3)-1-فينيل -2-بروينيل بالاديوم cyclopentadienyl—(1,2,3-n)-1-phenyl-2-propenyl palladium (Il) (Il) )0.0012 مل مول) في 1 مل لتر من الطولوين toluene « 5 1.11 تم إذابة مجم من ترتيل تتراكيس ]3 5-بيس(تراي فلورو ميثيل)فينيل]بورات trityl tetrakis 0.0012)[3,5bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 10 مل مول) في 1 مل لتر من طولوين. تم خلط 0.2 مل لتر من المحلول الذي يحتوي على محفز بالاديوم palladium catalyst مع 2 مل لتر من محلول الفوسفين «phosphine solution ثم تم غضافة 0.2 مل لتر من محلول تريتيل بورات trityl borate solution إلى 0.4 مل لتر من بالاديوم palladium وفوسفين 00050010©6. بعد ذلك؛ تم إضافة 0.3 مل لتر من محلول المحفز المختلط إلى محلول 5 النوربورنين. وتم غلق وعاء التفاعل وإخراجه من علبة القفازات للتسخين والتقليب عند 40 درجة مئوية sad 24 ساعة؛ حيث أصبع بلون أصفر ولزجا. بعد 24 ساعة؛ تم ترسيب المحلول في 0 مل لتر من الأسيتون dail حيث كوّن في الحال خرز بوليمر أبيض صغير يتم تقليبه في أسيتون. تم جمع البوليمر الأبيض عبر الترشيح وتجفيفه في ظل ضغط منخفض عند درجة حرارة الغرفة. 0 صب polymerization sel بالإضافة تراي إيثوكسي سيليل نوربورنين (APN-Si(OEt)3) triethoxysilylnorbornene : تم إذابة 0.5 جم من عينة من بوليمر تراي إيثوكسي triethoxy polymer .في 10 مل لتر من طولوين وتقليبها حتى ذويانها بالكامل. تم بعد ذلك ترشيح المحلول باستخدام مرشحات محقنة 5 ميكرو لتر في ظل ظروف خاملة جافة في علبة قفازات. تم صب محلول بوليمر مرشح 5 بققدار 10 مل لتر بتركيز 965 بالوزن/الحجم في قالب PFA بقطر 10 سم على سطح مستوي.
تم تغطية قالب PFA لإبطاء معدل التبخير؛ وتم ترك الغشاء الرقيق للتجفيف طوال الليل. تم إزالة غشاء البوليمر الرقيق من قالب PFA وتجفيفه إلى وزن ثابت تحت ضغط منخفض. كانت الأغشية الرقيقة الناتجة شفافة ولدنة وعديمة اللون. 1 الجدول | reese
TS HS IS al نا ا ع ل 39./32.4 2.7| - م0000 ا ل sl] ل | =
TH) HS السوا ا
I كنا dF FS I il i i I اسن 1 تابع جدول 5
— 1 2 — oP | ' | ' 5 j | ل | J J | 5 | ’ j J | 7 | ' | ” | } oh | J J | | oP | ' | ' 5م oP | ' | ' 5م ES ' | P | ES ' | oP | ' 7 | ا | i بالاشارة إلى الشكل 4 والجدول 1 أعلاه؛ يبين ROMP-SiMe3 قمة واحدة فقط تمثل تعبئة سلسلة بمقدار 7.0/5.7 أنجستروم؛ بينما تتسم بصورة عالية نسبيا مع أغشية فصل الغاز العديدة المتحكّم Led بالانتشار Jie بولى سلفون polysulfone أو بولى إيميد polyimide عند استبدال الإيثوكسي؛ تبداً هذه القمة في الاتساع في ROMP-SiMe20Et لتكوين قمتين بمقدار 8.8/1.2 أنجستروم و 5.9/4.8 أنسجتروم. وتدل القمة Jah السلسلة الأكبر على حجم حر مرتفع بين سلاسل البوليمر» وهو ما يسمح بنفاذية يمكن التحكم فيها بالذويانية نظرا OY تعبئة السلسلة كبيرة لدرجة عدم التمييز بين جزبئات الغاز بفعالية. يمكن أن تنجم القمة الأصغر بداخل السلسلة نظرا للارتباط التشابكي لبوليمرات تحتوي على الإيثوكسي؛ وهي آلية لتعبئة أقرب بين سلاسل البوليمر.
0 يستمر هذا الاتجاه في ROMP-SiMe(OEt)2 و ROMP-Si(OEt)3 برغم أنه تبدأ في هذين البوليمرين ظهور منطقة ثالثة لتعبئة سلاسل غير متماسكة daa 24.9/20.4 أنجستروم و 4 أنجستروم. بالترتيب. يُفترض أن هذه المناطق ستعمل أيضا على تعزيز فقد الانتقائية المتحكم فيها بالانتشار وظهور الانتقائية المتحكم فيها بالذوبانية.
بالإشارة إلى الشكل 3 والجدول 1 أعلاه؛ فإن عديد النوربورنين الذي به استبدال بالميثيل -لاطم 3 معروف بالفعل في المراجع على أنه مادة انتقائية بالذويانية. ويتضمن هذا البوليمر توزيع تعبئة سلاسل ثنائي المنوال بمنطقة تعبئة سلاسل بعيدة كبيرة (16.6/13.6) أنجستروم؛ حيث تم حسابها بمقتضى قانون براج لتكون (14.6/12.0) أنجستروم. وتعتبر تعبئة السلاسل غير المتماسكة هذه هي المسؤولة عن انعدام الانتقائية بالانتشار في البوليمرات من نوع الإضافة. لقد
انتقلت قمة الزاوية منخفضة التشتيت بصفة عامة إلى زوايا أقل كدالة لزيادة استبدال إيثوكسي؛ بما أدى في النهاية إلى بلوغ )16.3/13.4( أنجستروم في بوليمر APN-SI(OEt)3 وكان هناك استثناء وحيد ملحوظ في هذا الاتجاه هو أن APN-SiMe(OEt)2 (15.1/12.4) قد زاد بالفعل من تعبئة السلاسل مقارنة ب APN-SiMe20Et (15.3/12.5) . يمكن أن يفسر هذا الفرق
0 غير المتوقع خصائص النقل الفريدة التي تبين أن 801-51/620181 هو sale ذات نفاذية أكبر من 5:1/6)08502-[/1طم. أظهر اثنان من البوليمرات» هما APN-SiMe20Et و 8011-5:)0503 منطقة ثالثة بزاوية تشتيت منخفضة جدا تناظر تعبئة داخل السلسلة بعيدة جدا. تمثل هذه القمم مسافة فاصلة كبيرة بمقدار (49.9/40.9) أنجستروم ويمكن أن تكون حاسمة في الاحتفاظ بقيم نفاذية عالية عند
5 اتتقائيات عالية. وأظهر أحد البوليمرات» وهو 51)08503؛ أيضا قمة daly لتعبئة داخل السلسلة ضيقة جدا (5.1/4.2) أنجستروم توفر دليلا على الارتباط التشابكي في بوليمر الإضافة بأكبر محتوى للإيثوكسي. ويبدي بوليمر بالإضافة وحيد فقط هذا الانتقال مقارنة بثلاث من بوليمرات ROMP وتعمل التحولات الزجاجية الأعلى لبوليمرات بالإضافة على تقييد حركة السلسلة وتقييد قدرة مواقع الارتباط التشابكي على التفاعل مع بعضها بعضا عند مقارنتها ببوليمرات ROMP ذات
0 19 أقل. يجب أن يتضح للمهرة في المجال أنه من الممكن إجراء التعديلات والتغييرات المتنوعة على النماذج الموصوفة بدون الابتعاد عن روح ومدى الموضوع المطلوب حمايته. Ge Jilly المقرر أن يغطي الوصف التعديلات والتغييرات التي تُجرى على النماذج الموصوفة المختلفة بشرط أن تقع هذه التعديلات والتغييرات في مدى عناصر الحماية الملحقة ومكافتاتها.
Claims (1)
- عناصر الحماية 1- طريقة لتصنيع بوليمر متجانس homopolymer عديد النوريورنين polynorbornene مرتبط تشابكيا crosslinked لألكوكسي سيليل alkoxysilyl يشتمل على : بلمرة مونومر نوريبورنين polymerizing a norbornene monomer يشتمل على شطر ألكوكسي سيليل alkoxysilyl واحد على الأقل في وجود محفز لإنتاج ألكوكسي سيليل alkoxysilyl 5 بوليمر متجانس معدل عديد النوريورنين modified polynorbornene homopolymer و إنتاج بوليمر متجانس homopolymer عديد النوريورنين polynorbornene مرتبط تشابكيا 00 لألكوكسي سيليل alkoxysilyl من خلال ربط تشابكي يبدأ بجل محلول غرواني للبوليمر المتجانس homopolymer عديد النوريورنين polynorbornene مرتبط تشابكيا crosslinked 0 لألكوكسي سيليل alkoxysilyl عند الظروف المحيطة؛ أو ظروف يتم تحفيزها بحمض acid—catalyzed أو تحفيزها بقاعدة .base—catalyzed 2- الطريقة Wg لعنصر الحماية 1؛ حيث تشتمل خطوة البلمرة polymerizing على عملية بلمرة 00 د بالإضافة تستخدم محفز فلز انتقالي transition metal catalyst3- الطريقة وفقا لعنصر الحماية 2 Cus يشتمل محفز الفلز الانتقالي على محفز مشتق بالاديوم ميتالوسين «palladium metallocene 4— الطريقة وفقا لعنصر الحماية 3« تشتمل Load على ترايتيل بورات trityl borate ؛ فوسفين phosphine 0 « أو توليفات منهما. 5- الطريقة وفقا لعنصر الحماية 1 حيث تشتمل خطوة البلمرة على عملية بلمرة نقائلية مفتوحة الحلقة (ROMP) ring opening metathesis polymerizing تستخدم محفز جريس من الجيل الأول أو أي جيل لاحق من محفزات جرس .Grubbs catalyst— 4 2 — 6- الطريقة وفقا لعنصر الحماية 1؛ حيث يشتمل شطر ألكوكسى سيليل alkoxysilyl على من 1 إلى 18 مجموعات الكوكسى alkoxy 7- الطريقة وفقا لعنصر الحماية 1؛ حيث تكون للبوليمر المتجانس homopolymer عديد النوريورنين polynorbornene المرتبط تشابكيا crosslinked لألكوكسى سيليل alkoxysilyl أي من الصيغ البنائية التالية: EtO Da ~ 08 0ع ض R Ni Sr, / و n Rs Ris / Si NY vd Rs / Ra ب 2 ض Rs ض '! ب Ng ~ Si 4 Rs / Ng / 0 1 2 ب وRT us عبارة عن ألكيل alkyl ؛ ألكوكسي alkoxy ؛ أو ألكوكسي سيلوكسان R2 » alkoxysiloxane عبارة عن ألكيل «alkyl ألكوكسي alkoxy ؛ أو ألكوكسي سيلوكسان R3 » alkoxysiloxane عبارة عن ألكيل «alkyl ألكوكسي alkoxy ؛ أو ألكوكسي سيلوكسان alkoxysiloxane و © عبارة عن 1 على الأقل» حيث تكون واحدة على الأقل من (R1 5 42 و43 ؛ عبارة عن ألكوكسي alkoxy أو ألكوكسي سيلوكسان alkoxysiloxane .8- الطريقة وفقا لعنصر الحماية 7 حيث تكون مجموعتين على الأقل من1ي ؛ R2 و R3 عبارة عن ألكوكسي alkoxy أو ألكوكسي سيلوكسان alkoxysiloxane حيث تكون مجموعتي ألكوكسي alkoxy على الأقل عبارة عن الشطر moiety نفسه أو شطر moiety مختلف.10 9- الطريقة وفقا لعنصر الحماية 1 Cua يشتمل مونومر النوريورنين norbornene monomer على ميثيل داي إيثوكسي سيليل نوريورنين (gla « methyldiethoxysilylnorbornene ميثيل إيثوكسي سيليل نوربورنين dimethylethoxysilylnorbornene « أو تراي إيثوكسي سيليل توريورنين friethoxysilylnorbornene15 0- الطريقة وفقا لعنصر الحماية 1؛ حيث يتضمن الارتباط التشابكي الذي يبدأ بجل محلول غرواني sol-gel التحلل المائي hydrolysis في الماء أو التعريض للجو. 1- الطريقة وفقا لعنصر الحماية 10؛ حيث يتم تحفيز الارتباط التشابكي الذي يبدا بجل محلول0 غرواني sol-gel بحمض acid أو قاعدة base 2- الطريقة وفقا لعنصر الحماية 1 حيث يتم قياس درجة الارتباط التشابكي بواسطة محتوى الجل gel ؛ وتتضمن من 9010 إلى 90100 من محتوى الجل gel13- صيغة تشتمل على بوليمر متجانس homopolymer عديد النوريورنين polynorbornene مرتبط تشابكيا crosslinked لألكوكسي سيليل alkoxysilyl لها أي من الصيغ البنائية التالية:n Rin PN Rs 8 ض ب Ni 8 Rs / و n a Ri Ng Sic vd Ry / Ro ب 2 ض وم ض '! 4ب لاد Si أ Rs / > / R, R, Re حيث RT عبارة عن ألكيل «alkyl ألكوكسى alkoxy أو ألكوكسى سيلوكسان R2 » alkoxysiloxane عبارة عن ألكيل «alkyl ألكوكسي calkoxy أو ألكوكسي سيلوكسان R3 » alkoxysiloxane عبارة عن ألكيل «alkyl ألكوكسي /00»ال8؛ أو ألكوكسي سيلوكسان alkoxysiloxane « و © عبارة عن 1 على JY) حيث تكون واحدة على الأقل من (RI (R2 و63 « عبارة عن ألكوكسى alkoxy أو ألكوكسى سيلوكسان alkoxysiloxane ؛ و 0 حيث يتميز الارتباط التشابكي بنسبة من 9610 إلى 16100 بالوزن من محتوى جل ا96.4- الصيغة وفقا لعنصر الحماية 13؛ حيث يشتمل البوليمر المتجانس homopolymer عديد النوريورنين polynorbornene المرتبط تشابكيا crosslinked لألكوكسي سيليل alkoxysilyl على منطقة تعبئة سلسلة أولى ومنطقة تعبئة سلسلة ثانية على الأقل» حيث يتم تحديد منطقة تعبئة السلسلة الأولى بمسافة داخل السلسلة أولى وبتم تحديد منطقة تعبئة السلسلة الثانية بمسافة داخل السلسلة ثانية؛ وتكون المسافة داخل السلسلة الأولى أصغر من المسافة داخل السلسلة الثانية؛ حيث يتم حساب المسافة داخل السلسلة الأولى والمسافة داخل السلسلة الثانية حسب قانون براج للقمم الزاوية المقاسة بحيود الأشعة السينية بزاوية كبيرة Wide Angle X-ray diffraction.(WAXRD) 0 15- الصيغة وفقا لعنصر الحماية 14( تشتمل أيضاً على منطقة تعبئة ثالثة يتم تحديدها بمسافة داخل السلسلة ثالثة؛ وتكون المسافة داخل السلسلة الثالثة أكبر من المسافة داخل السلسلة الأولى والمسافة داخل السلسلة All حيث يتم حساب المسافة داخل السلسلة ZA حسب قانون براج للقمم الزاوية المقاسة بحيود الأشعة السينية بزاوية كبيرة Wide Angle X-ray diffraction.(WAXRD) 6- الصيغة وفقا لعنصر الحماية 15( تشتمل أيضاً على منطقة تعبئة رابعة يتم تحديدها بمسافة داخل السلسلة رابعة؛ وتكون المسافة داخل السلسلة الرابعة أصغر من المسافات داخل السلسلة الأولى والثانية والثالثة. حيث يتم حساب المسافة داخل السلسلة الرابعة حسب قانون براج للقمم الزاوية المقاسة بحيود الأشعة السينية بزاوية كبيرة Wide Angle X-ray diffraction (WAXRD) 0 7- الصيغة وفقا لعنصر الحماية 13؛ حيث يشتمل البوليمر المتجانس homopolymer عديد النوريورنين polynorbornene المرتبط تشابكيا crosslinked لألكوكسي سيليل alkoxysilyl على توزيع وزن جزيئي (MWD) molecular weight distribution من 1 إلى 3؛ حيث يتم Mw /Mn على أنه (MWD) molecular weight distribution تعريف توزيع الوزن الجزيئي 5— 8 2 — حيث يشير MW إلى متوسط وزن الوزن الجزيئي molecular weight وبشير Mn متوسط عدد الوزن الجزيئي .molecular weight 18— غشاء فصل separation membrane غاز طبيعى natural gas يشتمل على الصيغة وفقا لعنصر الحماية 3.3 * 1 4 4 3 8 4 & ¥ N So i st 3 LS ord 0 fad : ps > aes, H <r i xpd i Ea i اليا 3 0 1 4 3 3 * - 4 م مي H ve TT i ا متشت اتدل | ا نع 4 { EE.E a2 3 3 1 N لحك CR Noy ا الي مله Pi ET : 0 «* بلاق AN 1d at 3 3 9 جل لا ال ما لو ااا pant ان so ow 0-3 0 : ب :لال تمل 3 RI oy om bi og EA اع ما Pou fos ROMP SNOEG 1 01 متسب ُ يوس مريعة ا : NS og A EE ا I الا اال امي سس اما ااا ساد ل لاا 3 0 ¥ 3 ® * | JES le RE: & JOR CHIR JAE A RG Loy SI REE Pe { ا ١ 3 UH LER > : ب Py ع 0 18 ال LIS LLوا FORE 31 a 8 CR R ; Ww a #5 ¥ "0 ادبي 8 : : 3 Aa nN he ROR ed يح ا ps ا ا pS ا So 3 1 ليع ES Ta Hh 3 3 : 3 ما وما الماع م مو و A ISI نيس APRNs : عه kd 3 i 2 إل pi Yd i JERSE 8 اتوص اج حير حيس 3 84 Bae Se : ب ا اا ,1 3 wane Low ARNSaMedR f 1 ) EPRI اي الجاع . 3 3 Jp +٠ ARNE Wyre SEs i ) 7 31 3 ا 8 ااي التي ا تا ل ' اا الماك Vow لا 1 ااا أن الا اس اه بس سسا امس سن ا ل ل ل أ i [IR Sd لجال 8 Youn “a ف 8 i EN 0 iY 0 HH REE I a tN الع الاج 1 الشكل ؟te. TRE + ؟# N Boa Wey 8 ا 3 Sy 3 NS Ti x 3 ee 3 Rs Mn ww + ااا 5 الام Lait i اسم Ry ١ : Mg a Na م 3 FOS a اس i ES 3 a NN KN AA5 . iE § ا sn ا ل Pre Xs STN es ES K 0 ا 5 Sh RS & iE or * #4 المع SRA اع ب امب © neers ian, BE ov 5 ال سا ا دجي ل : : {s PAE As” 0 Sy اام 2 اا Fs 4 § oi 8 3 i 2 7: ed § S ا owl i 5 0 Pts, ب 5 الم ا 0 3 حي مد % io ا 2 Nas, bo RE ااا ا 5 { ا RE @ ااا ا 4 i ال 1 مي : جا 5 0 § R x جع جع م ARR الا جحت دجة ل جح ححة حا ] Yao¥ 3 $7 irene. RETA AEN AE SIV حا i اا 8 .ا ع يي : SON ٍْ الا ل 8 9 Se. ut 0 ER : ان EB) § Xe i نح جح Eo RS الى ع oy ood CE md 0 اللا ...ا ب P SIN EEN BL EN § Me : RK 3 838 1 3 EN : صن وحور EY ا اا الوا تب حنم SS H 2 5 ا 5 Hi Na ا SI \ & Na 0-5: Rl . 4 ب ا ْ 0 ٍ 2 H 5 at B ENN A RN aN ry 3...ا يسمي ل مسر BOMBS, ب i : hE 5 : HN rn STI an ججح جحي ا ميق 5 1 ¥ wl of % ES xe for ES 8 " ما وأ ما Ye VE % i Fe EY Ras ب 2 لننا (نداعة 1 h TR nad Ta 56 ال اللا 8.1 لض Ye an 0 الشبيتاw Ed SE ا ١ م > DENA 1 اس > 3 > 1 وم اب ا 1 1 اجات حو ات ا م ا Frio ا ES 1د i A ٍْ Rs, bo 4 H % TURE i ox ES ou ! CR Fn Near 3 &. EY a a i Ek 0 No, : جع EN Nin irs MMe لمم م الت مح تتا ااا Foo 3 RS * 2 ل : 5 HS RN يي RI ¥ 8 ; © i ik .5 { a 3 : 1: = ا 8 Tae i x we 2 INN Tg, اا 5 % 0 + H 5 0 Se ) م 3 # ¥ He Rod Aan : 2 “8 6 EN = Minn H 1 aa Pagar TN, لجيج الله وه م وله م واه لمعه REAR جع لجح ااال ا رماع اع 1 FERC, H & 8 الخ N 5 : ب د 8 i 3 #3 ال لح ا ل FR 3 0 : - 0 ب : of x 3 5 : fo 3 § 4 | 1-5 : اللقصوأ ياعم تت * A $d : ب : x 8 Ng dag الاي 1 Se 3 82 SX 3 الال Ne i. 8% Hh SB Si RN ان + ] Hoard: RETR SR ل #ط ل الس ب ب ا & SR o : SIRT ال a = Rt Gr J Se | ts اتيج ا ا : 0 ea RT : قاب تللم مس es Ri 0 1 HB : : H ATR SRR BH : : امات للأة الل 3 SRE FERERN H : ب 3 8 oy ل ال ج ERE مس بين اس ل ا 5 . a: k FE a ااال Ci i 2 ا ad 4 5 EY Ri Ya k & jt on 3 rd CIR: SRS.TE wg تال ْ pt BRACES SE & Ne { gd } A Sa CAE RR 5 i 5— 3 3 — You ' i | ا | اد سي 1 tt ا : Ae LL LL ْ ا ٍْ ا ب ْ WS wd NAHE Nn Bo Ted NL \ اا 7 34 الم ٍ ال rs ا تب 3# Nae fn 0 ا ا ا Alan ote 3 Ni \ Sie aaaan TY 3 YN لا Saw 3 إل = BB 5# ل T = DES Ee A BERK ARRAS! RS ASR ERR LR _ bi ال 2 EEE : (| ل[ ا BR |), i Lo ا 5: = SEE SS 1 جمدي از . 8: > 0 0 5. ١ لمات الته لسالس BUMP اد ها الا لالم كك ا N JH Wo.So alias غير Tela معالج غير 8ب معائج مط البوليمر/المعالجة . الال ORE الشكا ا : 1لاله الهيلة السعودية الملضية الفكرية ا Sued Authority for intallentual Property RE .¥ + \ ا 0 § 8 Ss o + < م SNE اج > عي كي الج TE I UN BE Ca a ةا ww جيثة > Ld Ed H Ed - 2 Ld وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها of سقوطها لمخالفتها ع لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف ع النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية. Ad صادرة عن + ب ب ٠. ب الهيئة السعودية للملكية الفكرية > > > فهذا ص ب 101١ .| لريا 1*١ v= ؛ المملكة | لعربية | لسعودية SAIP@SAIP.GOV.SA
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US15/057,894 US9896527B2 (en) | 2016-03-01 | 2016-03-01 | Highly selective polynorbornene homopolymer membranes for natural gas upgrading |
PCT/US2017/018695 WO2017151350A1 (en) | 2016-03-01 | 2017-02-21 | Highly selective polynorbornene homopolymer membranes for natural gas upgrading |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SA518392297B1 true SA518392297B1 (ar) | 2021-09-14 |
Family
ID=58314501
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SA518392297A SA518392297B1 (ar) | 2016-03-01 | 2018-08-28 | أغشية بوليمر متجانس عديد النوروبورنين عالي الانتقاء لتحديث غاز طبيعي |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9896527B2 (ar) |
EP (1) | EP3423172A1 (ar) |
JP (1) | JP7029402B2 (ar) |
KR (1) | KR20180117682A (ar) |
CN (1) | CN108883359B (ar) |
SA (1) | SA518392297B1 (ar) |
SG (1) | SG11201807488YA (ar) |
WO (1) | WO2017151350A1 (ar) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2685429C1 (ru) * | 2018-10-24 | 2019-04-18 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Аддитивные поли(3-три (н-алкокси)силилтрицикло[4.2.1.02,5]нон-7-ены), способ их получения и способ разделения газообразных углеводородов с применением мембран на их основе |
US11597784B2 (en) * | 2020-03-30 | 2023-03-07 | Saudi Arabian Oil Company | Enhanced yield, structural control, and transport properties of polynorbornenes for natural gas upgrading through Mizoroki-Heck cross-couplings |
CN114307693B (zh) * | 2022-01-04 | 2022-11-11 | 大连理工大学 | 一种MOFs与聚合物双连续的混合基质膜的制备方法 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6093779A (en) | 1994-12-21 | 2000-07-25 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Polymerizable acetylene composition and acetylene photopolymerization process |
US5912313A (en) | 1995-11-22 | 1999-06-15 | The B. F. Goodrich Company | Addition polymers of polycycloolefins containing silyl functional groups |
WO1998020394A1 (en) | 1996-11-04 | 1998-05-14 | The B.F. Goodrich Company | Photodefinable dielectric compositions |
RU2204181C2 (ru) | 1997-01-21 | 2003-05-10 | Джорджиэ Тек Рисеч Копэрейшн | Полупроводниковое устройство (варианты) и способ формирования воздушных зазоров внутри структуры (варианты) |
CN1847270B (zh) | 1998-10-05 | 2012-05-09 | 普罗米鲁斯有限责任公司 | 含聚合催化剂前体的组合物 |
US20050208286A1 (en) | 2000-09-21 | 2005-09-22 | Hartmann Mark H | Polymeric composites having enhanced reversible thermal properties and methods of forming thereof |
KR100816931B1 (ko) * | 2000-10-04 | 2008-03-25 | 제이에스알 가부시끼가이샤 | 시클릭 올레핀 부가 공중합체 조성물 및 가교-결합된 물질 |
JP4821943B2 (ja) | 2001-05-30 | 2011-11-24 | Jsr株式会社 | 環状オレフィン系付加型共重合体の架橋体、架橋用組成物および架橋体の製造方法 |
KR100526402B1 (ko) | 2002-11-22 | 2005-11-08 | 주식회사 엘지화학 | 고리형 올레핀계 부가 중합체를 포함하는 네가티브C-플레이트(negative C-plate)형 광학이방성 필름 및 이의 제조방법 |
JP2005105143A (ja) | 2003-09-30 | 2005-04-21 | Jsr Corp | 光学素子用封止材および面実装型led素子 |
US7669719B2 (en) | 2006-07-05 | 2010-03-02 | General Electric Company | Membrane structure and method of making |
US8043418B2 (en) | 2006-12-08 | 2011-10-25 | General Electric Company | Gas separator apparatus |
US8215496B2 (en) | 2008-01-28 | 2012-07-10 | Promerus Llc | Polynorbornene pervaporation membrane films, preparation and use thereof |
JP2010174099A (ja) | 2009-01-28 | 2010-08-12 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 環状オレフィン付加重合体及びその製造方法 |
WO2015134095A1 (en) | 2014-03-05 | 2015-09-11 | Materia, Inc. | Thermal insulation |
WO2015070288A1 (en) | 2013-11-14 | 2015-05-21 | Co2Crc Limited | Composite gas separation membrane |
-
2016
- 2016-03-01 US US15/057,894 patent/US9896527B2/en active Active
-
2017
- 2017-02-21 KR KR1020187028177A patent/KR20180117682A/ko unknown
- 2017-02-21 JP JP2018545602A patent/JP7029402B2/ja active Active
- 2017-02-21 EP EP17711030.1A patent/EP3423172A1/en active Pending
- 2017-02-21 SG SG11201807488YA patent/SG11201807488YA/en unknown
- 2017-02-21 CN CN201780014370.2A patent/CN108883359B/zh active Active
- 2017-02-21 WO PCT/US2017/018695 patent/WO2017151350A1/en active Application Filing
-
2018
- 2018-08-28 SA SA518392297A patent/SA518392297B1/ar unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20170253679A1 (en) | 2017-09-07 |
KR20180117682A (ko) | 2018-10-29 |
CN108883359A (zh) | 2018-11-23 |
US9896527B2 (en) | 2018-02-20 |
WO2017151350A1 (en) | 2017-09-08 |
JP7029402B2 (ja) | 2022-03-03 |
EP3423172A1 (en) | 2019-01-09 |
JP2019512565A (ja) | 2019-05-16 |
CN108883359B (zh) | 2019-12-31 |
SG11201807488YA (en) | 2018-09-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SA518392297B1 (ar) | أغشية بوليمر متجانس عديد النوروبورنين عالي الانتقاء لتحديث غاز طبيعي | |
Carrot et al. | Atom transfer radical polymerization of n‐butyl acrylate from silica nanoparticles | |
El Harrak et al. | Atom transfer radical polymerization from silica nanoparticles using the ‘grafting from’method and structural study via small-angle neutron scattering | |
TW200509B (ar) | ||
JP5535418B2 (ja) | ポリマー中のアロイ化剤としてのナノ構造化学物質 | |
KR100346932B1 (ko) | 고활성폴리에틸렌촉매 | |
Boury et al. | Auto‐Organization in Sol‐Gel Type Polycondensation: A Door to the Nanosciences | |
Baldwin et al. | Synthesis of a two-component carbosilane system for the advanced manufacturing of polymer-derived ceramics | |
Meng et al. | Simple fabrication of colloidal crystal structural color films with good mechanical stability and high hydrophobicity | |
JP2019501148A (ja) | 多面体オリゴマーシルセスキオキサンおよびその製造方法 | |
Idris et al. | Effect of silane coupling agents on properties and performance of polycarbonate/silica MMMs | |
Moreira et al. | Development of new high transparent hybrid organic–inorganic monoliths with surface engraved diffraction pattern | |
JPH02229860A (ja) | 光学的に透明なシリコーン組成物 | |
KR20170090368A (ko) | 다면체 올리고머 실세스퀴옥산의 제조 방법 | |
Jang et al. | In situ sol‐gel process of polystyrene/silica hybrid materials: Effect of silane‐coupling agents | |
Mirshafiei‐Langari et al. | Synthesis of hybrid free and nanoporous silica aerogel‐anchored polystyrene chains via in situ atom transfer radical polymerization | |
US20090143523A1 (en) | Cycloolefin additon polymer, composite material and molded article thereof, and optical material | |
Arteta et al. | Hydrophobic cellulose fibers via ATRP and their performance in the removal of pyrene from water | |
CN102516433B (zh) | 制备气体渗透性高的环烯烃加成聚合物的方法 | |
Li et al. | Polyhedral oligomeric silsesquioxane (POSS) polymers, copolymers, and resin nanocomposites | |
EP1848762A2 (en) | Porosity control with polyhedral oligomeric silsesquioxanes | |
JP2014527045A (ja) | 白金−カルボニル−シロキサン化合物の製造方法 | |
Mori et al. | Film-forming amphiphilic silsesquioxane hybrids prepared by hydrolytic co-condensation of hydroxyl-functionalized and fluorinated triethoxysilanes | |
SA519402449B1 (ar) | أغشية مركبة من سيلوكسان معدل لاستخلاص الهيدروكربون الثقيل | |
JP2011084681A (ja) | 高気体透過性環状オレフィン付加重合体及びその製造方法 |