SA516371507B1 - طريقة لتحضير محفزات إدخال إيبوكسيد - Google Patents

طريقة لتحضير محفزات إدخال إيبوكسيد Download PDF

Info

Publication number
SA516371507B1
SA516371507B1 SA516371507A SA516371507A SA516371507B1 SA 516371507 B1 SA516371507 B1 SA 516371507B1 SA 516371507 A SA516371507 A SA 516371507A SA 516371507 A SA516371507 A SA 516371507A SA 516371507 B1 SA516371507 B1 SA 516371507B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
catalyst
solid
column
titanium tetrachloride
produce
Prior art date
Application number
SA516371507A
Other languages
English (en)
Inventor
إف وايت دانيال،
جاكسون ديبرا،
جري روجر
ناجي ساندور
Original Assignee
ليونديل كيميكال تكنولوجي ، إل. بي .
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ليونديل كيميكال تكنولوجي ، إل. بي . filed Critical ليونديل كيميكال تكنولوجي ، إل. بي .
Publication of SA516371507B1 publication Critical patent/SA516371507B1/ar

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/08—Silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/03—Catalysts comprising molecular sieves not having base-exchange properties
    • B01J29/0308—Mesoporous materials not having base exchange properties, e.g. Si-MCM-41
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/89—Silicates, aluminosilicates or borosilicates of titanium, zirconium or hafnium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B01J37/0203—Impregnation the impregnation liquid containing organic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/06—Washing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/12—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with hydrogen peroxide or inorganic peroxides or peracids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/19—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with organic hydroperoxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
    • B01J2229/186—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself not in framework positions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/32—Reaction with silicon compounds, e.g. TEOS, siliconfluoride
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B01J37/0209—Impregnation involving a reaction between the support and a fluid

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

يتعلق الاختراع الحالي بالكشف عن طريقة لتحضير محفزات إدخال إيبوكسيد epoxidation catalysts. تشتمل الطريقة على: (أ) إضافة مادة صلبة سيلكونية غير عضوية inorganic siliceous solid إلى عمود لإنتاج عمود معبأ بمادة صلبة solid-filled column؛ (ب) إضافة إلى العمود المعبأ بمادة صلبة محلول يشتمل على تيتانيوم تترا كلوريد titanium tetrachloride ومذيب هيدروكربون hydrocarbon solvent لإنتاج مادة صلبة مشربة بتيتانيوم تترا كلوريد titanium tetrachloride-impregnated solid؛ و(ج) احتساب المادة الصلبة المشربة بتيتانيوم تترا كلوريد عند درجة حرارة من 500 درجة مئوية إلى 1000 درجة مئوية لإنتاج المحفز catalyst. يكون للمادة الصلبة السيليكونية غير العضوية حجم ثقب على الأقل 0.8 سم3/ جم.

Description

— \ — طريقة لتحضير محفزات إدخال إيبوكسيد ‎Method of preparing epoxidation catalysts‏ الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الكشف الحالي بتحضير تيتانيوم ‎titanium‏ على محفز سيليكا ‎catalyst‏ 51/168 وباستخدام محفز سيليكا تيتاني ‎silica catalyst‏ 111808160 لإدخال الإيبوكسيد ‎epoxidation‏ على أوليفينات ‎olefins‏ لإنتاج إيبوكسيد ‎.epoxide‏ ‏© تكون المحفزات ‎Catalysts‏ هي محتويات مهمة لعمليات تصنيع كيميائية كثيرة» ويمكن استخدامها لتعجيل معدل التفاعل ‎rate of reaction‏ محل الاهتمام و/ أو لزيادة الانتقائية أو الفعالية نحو المنتج (المنتجات) المطلوب. يمكن استخدام المحفزات بالترافق مع تفاعلات كثيرة. بالتحديد؛ يمكن استخدام المحفزات في إدخال إيبوكسيد على أوليفينات. توجد حاجة لمحفزات ‎catalysts‏ إدخال إيبوكسيد غير متجانسة ‎heterogenous‏ محسنة.
‎٠‏ تتعلق البراءة الأمريكية رقم 1787955 بطريقة لإنتاج محفز يشتمل على تيتانيوم محسن واستخدامه في عملية المعالجة بالإيبوكسيد. يتم الحصول على المحفز بواسطة تشريب مادة صلبة من السيليكون بمساحة سطح ‎Alle‏ باستخدام هاليد تيتانيوم في مذيب هيدروكربون؛ أو تيار بخار من تترا كلوريد تيتانيوم يلي ذلك التحميص. يكون المحفز ‎Je‏ النشاط ‎fs‏ إلى عمليات المعالجة بالأيبوكسيد للألفين.
‎١‏ تتعلق البراءة الأمريكية رقم ‎70071317495١‏ بمحفز معالجة بالإيبوكسيد لعملية معالجة بالإيبوكسيد لألفينات في أكاسيد ألكيلين؛ وتتعلق أيضاً بعملية لتحضير تركيبة المحفز المذكورة واستخدام تركيبة المحفز. الوصف العام للاختراع
— اذ بصفة عامة؛ يقدم الكشف الحالي طريقة لتحضير محفز. تشتمل الطريقة على إضافة مادة صلبة سيلكونية غير عضوية ‎inorganic siliceous solid‏ إلى عمود ‎z WY‏ عمود ‎Lire cOlUMN‏ بمادة صلبة ‎.solid—filled‏ يتم إضافة محلول يشتمل على تيتانيوم تترا كلوريد ‎titanium‏ ‎tetrachloride‏ ومذيب هيدروكربون ‎hydrocarbon solvent‏ إلى العمود ‎sale bad)‏ صلبة الإنتاج مادة صلبة مشربة بتيتانيوم تترا كلوريد . يتم تكليس المادة الصلبة المشربة بتيتانيوم تترا كلوريد عند درجة حرارة من ‎5٠٠0‏ درجة مثوية إلى ‎٠٠٠١‏ درجة مثوية لإنتاج المحفز. يكون للمادة الصلبة السيليكونية غير العضوية حجم ثقب على الأقل 0,8 ‎[Yam‏ جم. في بعض التجسيدات؛ يتم غسل ‎ball sald)‏ المشربة بتيتانيوم تترا كلوريد باستخدام مذيب هيدروكربون إضافي قبل التكليس ‎.calcination‏ ‏في بعض التجسيدات؛ يتم غسل المحفز المتكلس ‎calcined catalyst‏ باستخدام كحول ‎C1-C4‏ ‎alcohol‏ 01-04 لإنتاج محفز مغسول بكحول ‎.alcohol‏ ‏في تجسيدات معينة؛ يتم تفاعل المحفز المغسول بالكحول مع عامل إدخال سيليل ‎silylating‏ ‏1 لإنتاج محفز معالج بالسيليل ‎silylated catalyst‏ في بعض التجسيدات؛ يكون للمادة الصلبة السيليكونية حجم ثقب على الأقل ‎[Taw Yoo‏ جم. ‎VO‏ في بعض التجسيدات؛ يكون للمادة الصلبة السيليكونية مساحة سطح من ‎٠٠٠١ Yo‏ متر ‎JY‏ ‎an‏ ‏في تجسيدات إضافية 3 يتم تجفيف المادة الصلبة السيليكونية عند ‎an‏ حرارة من ‎٠٠١‏ درجة ‎YEP‏ ‏إلى ‎Veo‏ درجة مئوية قبل أو بعد إضافة ‎sald)‏ الصلبة السيليكونية إلى العمود. في بعض التجسيدات» يتم التحكم في تغيرات درجة الحرارة ثابتة درجة الحرارة التي تحدث عن ‎Yo‏ طريق تعديل تركيز تيتانيوم تترا كلوريد في المحلول؛ معدل إضافة المحلول إلى العمود؛ أو كلاهما. في بعض التجسيدات؛ يشتمل المحفز على ‎١,5‏ إلى ‎٠١‏ 7 بالوزن؛ بناءً على كمية المحفزء من تيتانيوم ‎titanium‏
— ¢ — في بعض التجسيدات؛ يكون مذيب الهيدروكربون ‎hydrocarbon solvent‏ هو هيدروكربون عطري ‎.aromatic hydrocarbon‏ يقدم الكشف الحالي أيضاً عملية لتشكيل إيبوكسيد. تشتمل العملية على ملامسة محلول من أوليفين 0 وبيروكسيد ‎peroxide‏ باستخدام محفز لإنتاج الإيبوكسيد. يتم تصنيع المحفز بواسطة 0 طريقة تشتمل على إضافة ‎sale‏ صلبة سيلكونية غير عضوية إلى عمود لإنتاج عمود معباً بمادة صلبة؛ إضافة إلى العمود المعباً بمادة صلبة محلول يشتمل على تيتانيوم تثرا كلوريد ومذيب هيدروكربون لإنتاج مادة صلبة مشربة بتيتانيوم تترا كلوريد؛ واحتساب المادة الصلبة المشربة بتيتانيوم تترا كلوريد عند درجة حرارة من ‎Owe‏ درجة ‎YEP‏ إلى ‎Yeu‏ درجة ‎YEP‏ لإنتا ‎z‏ المحفز . يكون للمادة الصلبة السيليكونية غير العضوية حجم ثقب على الأقل ‎[Yaw oA‏ جم. في بعض التجسيدات؛ يكون الأوليفين هو بروبيلين ‎propylene‏ ‏في بعض التجسيدات؛ يتم اختيار البيروكسيد من المجموعة التي تشتمل على هيدروجين بيروكسيد ‎hydrogen peroxide‏ وهيدروبيروكسيدات عضوية ‎.organic hydroperoxides‏ في تجسيدات معينة؛ يتم اختيار الهيدروبيروكسيد العضوي ‎organic hydroperoxide‏ من المجموعة التي تشتمل على تيرت - بيوتيل هيد روبيروكسيد ‎tert-butylhydroperoxide‏ وايثيل ‎Yo‏ بنزين هيدروبيروكسيد ‎.ethylbenzene hydroperoxide‏ في تجسيدات إضافية؛ يكون تحول البيروكسيد على الأقل ‎Jon‏ ‏في بعض التجسيدات؛ تكون انتقائية البيروكسيد أكبر من 7495. يقدم الكشف الحالي عملية إضافية لتشكيل إيبوكسيد. تشتمل العملية على ملامسة محلول من أوليفين وبيروكسيد باستخدام محفز لإنتاج الإيبوكسيد. يتم تصنيع المحفز بواسطة طريقة تشتمل ‎٠‏ على إضافة مادة صلبة سيلكونية غير عضوية إلى عمود لإنتاج عمود معباً بمادة صلبة؛ إضافة إلى العمود المعباً بمادة صلبة محلول يشتمل على تيتانيوم تترا كلوريد ومذيب هيدروكربون لإنتاج مادة صلبة مشربة بتيتانيوم تترا كلوريد؛ واحتساب المادة الصلبة المشربة بتيتانيوم تترا كلوريد عند ‎dap‏ حرارة من ‎©٠0٠0‏ درجة مثوية إلى ‎٠٠٠١‏ درجة ‎Aude‏ لإنتاج المحفز. يكون للمادة الصلبة
El النطاق ‎٠٠‏ إلى 799 وتكون انتقائية البيروكسيد أكبر من 30 في بعض التجسيدات؛ يكون الأوليفين هو بروبيلين. في بعض التجسيدات؛ يتم اختيار البيروكسيد من المجموعة التي تشتمل على هيدروجين بيروكسيد © وهيدروبيروكسيدات عضوية. في تجسيدات معينة؛ يتم اختيار الهيدروبيروكسيد العضوي من المجموعة التي تشتمل على تيرت- بيوتيل هيدروبيروكسيد وايثيل بنزين هيدرو بيروكسيد. تتجنب طرق تحضير المحفز من الكشف الحالي مشاكل التآكل بمعالجة تيتانيوم تترا كلوريد بطور غازي ‎gas-phase‏ عند درجة حرارة مرتفعة؛ وتسمح بالتحكم بكمية 11014 المنقولة إلى مادة ‎٠‏ الدعم ‎support‏ وتوفر تحول هيدروبيروكسيد أفضل غير متوقع وانتقائية إيبوكسيد بالمقارنة باستخدام المحفزات المصنوعة بواسطة طرق ترطيب بالمحلول أو أولية. يمكن أن تستخدم طرق تحضير محفز الكشف الحالي درجات من السيليكا مكلفة ¢ متوفرة بسهولة . على نحو إضافي ؛» يمكن أن تتجنب معالجة بخار للمحفزات ‎treatment of catalysts‏ 516817؛ باستهلاكها العالي للطاقة وخطر تعرض العمل؛ باستخدام معالجة بالكحول ‎alcohol treatment‏ عند درجة حرارة الغرفة. ‎٠‏ الوصف التفصيلى: يتم تعريف تعبيرات معينة كما هي مستخدمة في الكشف الحالي في الفقرات التالية كما يلي: يشير التعبير "أوليفين ‎Olefin‏ ” إلى مركب عضوي به واحدة أو أكثر من روابط الكربون -كربون المزدوجة ‎-carbon-carbon double bonds‏ في ‎JEN)‏ الخاصة؛ يكون للأوليفين الصيغة ‎١‏ التالية:
Ro 2
Ry——CH=—C{_
Rs
‎Gua‏ 1» تكون منتقاة بشكل مستقل من هيدروجين ‎hydrogen‏ ؛ ألكيل ‎calkyl‏ ألكيل بها أو ليس بها استبدال؛ ‎R2‏ تكون منتقاة بشكل مستقل من هيدروجين؛ ألكيل؛ ألكيل بها أو ليس بها استبدال؛ و43 تكون منتقاة بشكل مستقل من هيدروجين؛ ألكيل؛ ألكيل بها أو ليس بها استبدال. يشير التعبير 'بيروكسيد ‎Peroxide‏ " إلى مركب به واحدة أو ‎JST‏ من مجموعات ‎—0-OH‏ ‎Lak, ©‏ ويمكن أن ‎Jain‏ على هيدروجين بيروكسيد ‎(H202) hydrogen peroxide‏ وهيدروبيروكسيدات ‎(R-O-O-H) organic hydroperoxides 4 pac‏ حيث ‎R‏ هي هيدروكربون أو هيدروكربون وظيفي ‎.(functionalized hydrocarbon‏ يشير التعبير "إيبوكسيد 500*006 " إلى مركب عضوي به واحدة أو أكثر من الحلقات ثلاثية الأطراف ‎three—membered rings‏ حيث بها يكون طرفين من الحلقة هما كربون وواحد هو ‎٠‏ أكسجين 070/960. بتخصيص أكثر؛ يكون للإيبوكسيد بالصيغة التالية: م 0 حا ‎Rs‏ ‏حيث ‎RT‏ تكون منتقاة بشكل مستقل من هيدروجين؛ ألكيل؛ ألكيل بها أو ليس بها استبدال؛ ‎R2‏ ‏تكون منتقاة بشكل مستقل من هيدروجين؛ ألكيل؛ ألكيل بها أو ليس بها استبدال؛ ‎R35‏ تكون منتقاة بشكل مستقل من هيدروجين؛ ألكيل؛ ألكيل بها أو ليس بها استبدال. ‎Vo‏ بالنسبة لأغراض كل سمات الكشف الحالي؛ يتم تعريف مجموعة "الألكيل" ‎“alkyl”‏ بهيدروكربون مشبع أحادي التكافؤ ‎cmonovalent saturated hydrocarbon‏ حيث يمكن أن يكون بسلسلة مستقيمة أو متفرعة؛ أو تكون أو تشتمل على مجموعات حلقية ‎cyclic‏ تشتمل الأمثلة غير الحصرية لمجموعات الألكيل ‎alkyl‏ هي مجموعات ميثيل ‎amethyl‏ إيثيل ‎—n ethyl‏ بروبيل ‎<n—propyl‏ أ- بروبيل ‎—n i-propyl‏ بيوتيل ‎-١ cn—butyl‏ بيوتيل ‎d-butyl‏ 1- بيوتيل ‎t—‏ ‎٠‏ الأأناط و٠-‏ بنتيل ال0-0©017. بشكل مفضل تكون مجموعة ألكيل بسلسلة مستقيمة أو متفرعة ولا تشتمل على أي ذرات غير متجانسة ‎heteroatoms‏ في سلسلة جزيئات الكربون الأساسية ‎carbon skeleton‏ الخاصة بها. بشكل مفضل تكون مجموعة ألكيل هي مجموعة 01-012 ‎oJ‏ حيث يتم تعريفها على هيئة مجموعة ألكيل تحتوي على ما بين ‎١‏ إلى ‎١١‏ ذرة كربون
‎carbon atoms‏ بشكل مفضل أكثر تكون مجموعة ألكيل هي مجموعة ‎C1-C6‏ ألكيل ‎Cl-‏ ‎CO‏ حيث يتم تعريفها على هيئة مجموعة ألكيل تحتوي على ما بين ‎١‏ إلى + ذرات كربون. يمكن أن تكون مجموعة ألكيل أيضاً عبارة عن مجموعة 61-04 ‎(JS‏ حيث يتم تعريفها على هيئة مجموعة ألكيل تحتوي على ما بين ‎١‏ إلى ؛ ذرات كربون. © لأغراض ذلك الاختراع» يمكن أن تكون مجموعة بها استبدال ‎substituted group‏ أحادية ‎sll)‏ بها استبدال باستخدام واحدة أو أكثر من ‎Br— Cl— F—‏ ل ‎(CF3—‏ —— 3 ؛ --83. ‎(OH-- (CI3--‏ باق ‎(NH2—-‏ لان ‎(NO2-—‏ و أو — ‎.COOH‏ لا يتم أخذ مجموعة (مجموعات) الاستبدال ‎substituent(s)‏ الاختيارية في الحسبان عند احتساب إجمالي عدد ذرات الكربون في المجموعة الحالية التي بها استبدال باستخدام مجموعة ‎٠‏ (مجموعات) الاستبدال الاختيارية. بشكل مفضل تشتمل مجموعة بها استبدال على ‎٠‏ ؟ أو ؟ مجموعات استبدال؛ بشكل مفضل ‎١‏ أو ؟ مجموعات استبدال؛ بشكل مفضل ‎١‏ مجموعة استبدال. يشير التعبير "بمسام بحجم الميزو ‎"Mesoporous‏ إلى مادة تحتوي على مسام ‎pores‏ بقطر بين ‎iow oY‏ متر. يشير التعبير "هيدروكربون” إلى مركب أليفاتي ‎«aliphatic‏ سيكلو أليفاتي ‎«cycloaliphatic‏ أو ‎٠‏ عطري عضوي ‎aromatic organic‏ من هيدروجين وكربون فقط. يشير التعبير "مذيب الهيدروكربون ‎Hydrocarbon solvent‏ " إلى مركب أليفاتي؛ سيكلو أليفاتي؛ أو عطري عضوي يتكون من هيدروجين وكربون فقط يمكن استخدامه كمذيب لغسل المادة الصلبة السيلكونية غير العضوية. يشير التعبير "الترطيب المبدئي ‎Incipient wetness‏ " إلى تقنية حيث بها يتم غمر مادة صلبه ‎A)‏ ذات حجم ثقب معين بحجم من محلول أقل من أو يساوي حجم ثقب المادة الصلبة . يشير التعبير "هيدروكربون عطري ‎"Aromatic hydrocarbon‏ إلى مركب عضوي يتكون من كربون وهيدروجين فقط به واحدة أو أكثر من حلقات البنزين ‎benzene rings‏
‎A —‏ — يشير التعبير " كحول 01-04" إلى مركب عضوي خطي أو أليفاتي متفرع ‎linear or‏ ‎branched aliphatic organic‏ به من واحدة إلى أربعة ذرات كربون ومجموعة هيدروكسيل واحدة. يشير التعبير "عامل إدخال سيليل ‎Silylating agent‏ إلى مركب سيليكون 5110007 قادر على © التفاعل مع واحدة أو أكثر من مجموعات الهيدروكسيل بتركيبة لتشكيل على الأقل رابطة سيليكون -أكسجين ‎oxygen‏ واحدة . يشير التعبير 'معالج بالسيليل ‎Silylated‏ " إلى تركيبة حيث بها يتم تحويل واحدة أو أكثر من مجموعات الهيدروكسيل إلى إيثرات سيليل ‎silyl ethers‏ من خلال التفاعل مع عامل إدخال ‎٠‏ يشير التعبير "ثابت درجة الحرارة ‎"Adiabatic‏ إلى عملية ‎dus‏ بها يتم لا يتم إضافة الحرارة أو إزالتها بشكل متعمد من نظام. في ذلك ‎(Glad)‏ يشير التعبير ‎cul‏ درجة الحرارة إلى استخدام ‎Sha‏ ‏تفاعل مادة صلبة سيليكونية مع تيتانيوم تترا كلوريد على هيئة مصدر الحرارة الأساسي أو الوحيد في محفز طريقة التحضير. إدخال الإيبوكسيد ‎VO‏ بصفة عامة؛ يمكن ‎Jia‏ تفاعلات إدخال الإيبوكسيد ‎epoxidation reactions‏ بواسطة مخطط التفاعل التالي: ‎Pi Ya 3 Ea Ng‏ ‎CR I.‏ ممست ببروكسيةه ‏ + ابيع ‎Ry “wy‏ في تفاعلات إدخال الإيبوكسيد؛ يتم ملامسة خليط يحتوي على الأقل على أوليفين وبيروكسيد واحد مع محفز مما يؤدي إلى تكوين الإيبوكسيد المقابل. في المخطط أعلاه؛ يتم اختيار كل من 41؛ ‎٠‏ 482 و3 بشكل مستقل من هيدروجينء ألكيل؛ أو ألكيل بها استبدال . عندما تكون أي من ‎RI‏ ‏2؛ و43 بها استبدال» 41 ‎(R2‏ و43 تحتوي على واحدة أو أكثر من المجموعات الوظيفية ‎functional‏ التي تتوافق مع البيروكسيد والمحفزء مثل مجموعات هيدروكسيل أو هاليد ‎halide‏
في بعض التجسيدات؛ ‎(R2 (RT‏ و43 هي بشكل مستقل هيدروجين أو 01-630 ألكيل. في
تجسيدات ‎R2 (RI dae‏ و43 هي ‎JS‏ مستقل هيدروجين أو 61-010 ألكيل.
تكون الأوليفينات المناسبة للاستخدام معروفة جيداً وبها على الأقل رابطة كربون-كربون مزدوجة
واحدة قادرة على إدخال الإيبوكسيد. بشكل مفضل؛ يتم استخدام 62-060 أوليفين» بشكل مفضل © أكثر 03-610 أوليفين. وتكون الأوليفينات المفضلة بصفة خاصة هي ‎C3-C10‏ أوليفينات غير
«pentene ‏بنتين‎ cbutene ‏بيوتين‎ propylene ‏بروبيلين‎ Jie olefins are acyclic ‏حلقية‎
«decene ‏ديسين‎ cnonene ‏نونين‎ octene ‏أوكتين‎ heptene ‏هبتين‎ hexene ‏هكسين‎
وأيزومرات ‎isomers‏ منها. من المفضل أيضاً أوليفينات بها استبدال باستخدام هيدروكسيل أو
هالوجين ‎Jie halogen‏ ألليل كحول ‎allyl alcohol‏ ألليل كلوريد ‎chloride‏ الزاا8.
‎٠‏ تكون البيروكسيدات العضوية ‎organic peroxides‏ المناسبة هي هيدروبيروكسيدات يكون لها البنية العامة ‎(R-O0H‏ حيث ‎R‏ هي شق أليفاتي ‎aliphatic‏ ¢ سيكلو أليفاتي ‎cycloaliphatic‏ « أو شق عطري ‎aromatic radical‏ ؛ بشكل مفضل باستخدام ؟ إلى ‎5d © ٠‏ كربون» بشكل مفضل أكثر © إلى ‎Yeo‏ ذرةٍ كربون. تكون الهيدروبيروكسيدات العضوية ‎organic‏ ‎hydroperoxides‏ المفضلة هي ‎C3-C20‏ هيدروكربون هيدروبيروكسيدات ‎hydrocarbon‏
‎Ka لضفيو .hydroperoxides ١٠‏ خاصض 3-015 هيدروبيروكسيدات ثانوية وثلاثية ‎Je ¢ secondary and tertiary hydroperoxides‏ سبيل ‎Judd‏ (يثيل بنزين هيدروبيروكسيد ‎ethylbenzene hydroperoxide‏ _تيرت- بيوتيل هيدروبيروكسيد ‎tert—‏ ‎<butylhydroperoxide‏ تيرت - ‎Jud‏ هيدروبيروكسيد ‎tert—-amylhydroperoxide‏ سيكلو هكسيل هيدروبيروكسيد ‎cyclohexyl hydroperoxide‏ كومين هيدروبيروكسيد ‎cumene‏
‎chydroperoxide | ٠‏ وما شابه ذلك. يكون هيدروجين بيروكسيد ‎«Hydrogen peroxide‏ بيروكسيد غير عضوي ‎inorganic‏ ‎(peroxide‏ مناسب للاستخدام في بعض عمليات إدخال الإيبوكسيد على الأوليفينات كبديل لهيدروبيروكسيدات عضوية ‎.organic hydroperoxides‏
_ \ «=
يمكن أن تتغير النسبة المولارية للأوليفين إلى بيروكسيد أو هيدروبيروكسيد؛ ولكن من المفضل
استخدام نسبة مولارية من ‎١ :١‏ إلى ‎.١ :٠١0‏ تكون نسبة مولارية أكثر تفضيلاً للأوليفين إلى
بيروكسيد أو هيدروبيروكسيد هي ‎١ :٠,5‏ إلى ‎.١ :٠١‏
يمكن أن تتغير نسبة الأوليفين إلى المحفز أيضاً. بصفة عامة؛ يكون من المفضل استخدام أدنى 0 تركيز للمحفز الفعّال لتحقيق حصيلة إيبوكسيد مرغوب فيها وانتقائية. في بعض التجسيدات؛ تكون
نسبة المحفز إلى الأوليفين ضمن النطاق 009 إلى ‎٠٠١‏ مللي مول من تيتانيوم لكل مول من
أوليفين؛ يكون نطاق مفضل أكثر من ‎١١‏ إلى ‎٠١‏ مللي مول من تيتانيوم لكل مول من أوليفين.
المحفز
تشتمل المحفزات المفيدة للكشف الحالي بصفة عامة على تيتانيوم ومادة صلبة سيليكونية. في ‎ans)‏ التجسيدات؛ يوجد التيتانيوم في المحفز بكمية (بناءً على إجمالي وزن المحفز) ضمن النطاق
‎٠١ Neyo‏ 7 بالوزن» بشكل مفضل ‎١‏ إلى 1 7 بالوزن» بشكل مفضل أكثر ؟ إلى © 7 بالوزنء
‏بناءً على إجمالي وزن المحفز. يمكن أن يتغير مصدر التيتانيوم ‎source of titanium‏ ويمكن
‏أن يكون عبارة عن تيتانيوم هاليدات ‎dtitanium halides‏ تيتانيوم ألكوكسيدات ‎titanium‏
‏5 تيتانيوم إسترات ‎«titanium esters‏ أو ما شابه ذلك. يتم تفضيل تيتانيوم هاليداتء
‎١‏ بشكل محدد تيتانيوم تترا كلوريد. بالإضافة إلى تيتانيوم « تشتمل المحفزات على مادة صلبة سيليكونية . في بعض التجسيد ات؛ توجد المادة الصلبة السيليكونية في المحفز بكمية (بناءً على إجمالي وزن المحفز) ضمن النطاق 90 إلى 99,5 بالوزن؛ بشكل مفضل 94 إلى 99 7 بالوزن؛ الأكثر تفضيلاً 5 إلى 997 7 بالوزن؛ بناءً على إجمالي وزن المحفز.
‎٠‏ تشتمل_المحفزات_ ‎said)‏ للكشف ‎Jal‏ على ‎sale‏ صلبة سيليكونية. تكون ‎ded)‏ الصلبة السيليكونية غير العضوية المناسبة للاستخدام معروفة جيداً بصفة عامة. تحتوي المواد الصلبة على نسبة رئيسية من ثاني أكسيد السيليكون ‎silicon dioxide‏ (5102) ويمكن الإشارة ‎led)‏ هنا بصفة عامة ب 'سيليكات 5/10685". يتم تفضيل أكاسيد السيليكون ‎silicon oxides‏ غير المتبلرة (أي؛ غير البلورية ‎.(non—crystalline‏
-١١-
تشتمل المواد الصلبة السيليكونية غير العضوية ‎inorganic siliceous solids‏ المناسبة على
«silica powders Kili. ‏مساحيق‎ «synthetic porous silicas ‏سيليكات مسامية مخلقة‎
أكاسيد مقاومة للحرارة ‎refractory oxides‏ نخائل جزيئية بمسام بحجم الميزو ‎Mesoporous‏
‎«molecular sieves‏ بصفة خاصة سيليكا ‎ds pure silica aa‏ صلبة سيليكونية
‎siliceous solids ©‏ أخرى.
‏تتكون مركبات السيليكا المسامية المخلقة ‎synthetic porous silicas‏ المناسبة من جزيئات من
‏سيليكا غير متبلرة ‎particles of amorphous silica‏ مندفة 11000018160 أو متصلة ببعضها
‏البعض بحيث تشكل الجسيمات ‎BBS‏ نسبية؛ ‎ABS‏ تعبئة مغلقة . تكون تمثيلات تلك المواد هي جل
‏سيليكا ‎silica gel‏ وسيليكا مترسبة ‎precipitated silica‏ يكون بمنتجات السيليكا هذه مسام ‎٠‏ - متعددة؛ فجوات ‎(voids‏ أو فواصل ‎interstices‏ جميع أنحاء هياكلها.
‏يمكن أن تشتمل مساحيق السيليكا ‎silica powders‏ المناسبة على مساحيق سيليكا مخلقة
‎synthetic silica powders‏ تتكون من جسيمات من سيليكا غير متبلرة مندفة في تكتلات
‏مفتوحة العبوة» مفتتة بسهولة؛ غير محكمة. تشتمل مساحيق السيليكا التوضيحية على سيليكا
‏دخانية ‎fumed‏ مولدة للحمى ‎pyrogenic‏ يتم الحصول عليها عن طريق احتراق الهيدروجين ‎١‏ والأكسجين مع سيليكون تترا كلوريد ‎silicon tetrachloride‏ أو سيليكون تثرا فلوريد ‎silicon‏
‎tetrafluoride
‏تكون الأكاسيد المقاومة للصهر ‎Refractory oxides‏ مناسبة أيضاً للاستخدام. تحتوي مواد
‏الأكسيد غير العضوية المخلقة هذه على نسبة كبيرة من السيليكا. تشتمل الأكاسيد المقاومة للصهر
‏المناسبة على سيليكا - ألومينات ‎silica—aluminas‏ سيليكا - منجنيزات ‎«silica-magnesias‏ ‎٠‏ مسيليكا- زيركونيات 51/108-210000185؛ سيليكا - ألومينا -بوريات ‎«silica—alumina-borias‏
‏سيليكا - ألومينا - منجنينات 51/108-8111103-10139065185؛ وما شابه ذلك.
‏يمكن استخدام نخائل جزيئية ‎(Molecular sieves‏ بالتحديد نخائل جزيئية بثتقب كبير أو تقب
‏بحجم الميزو ‎MCM-48 1/461/-41 Jie‏ 3 و415/؛ أيضاً على هيئة المادة الصلبة السيليكونية
‏غير العضوية.
-١١7- ‏تشتمل المواد الصلبة السيليكونية غير العضوية المخلقة المفضلة بالتحديد بصفة خاصة على‎ ‏سيليكا نقية. تكون السيليكا "النقية بشكل أساسي" كما تم تعريفها هنا هي على الأقل 97 7 بالوزن‎ ‏الأساسية بشكل مفضل على الأقل على‎ pure 5111685 ‏سيليكا. يمكن أن تحتوي السيليكات النقية‎ ‏بشكل مفضل على الأقل 99 7 بالوزن سيليكا. تكون مركبات السيليكا‎ SL ‏بالوزن‎ 7 98 thin layer ‏كروماتوجراف بطبقة رفيعة‎ Jie ‏الكثيرة متوفرة تجارياً وتباع لأغراض مختلفة؛‎ silicas © ‏مواد دعم المحفز‎ «column chromatography ‏عمود كروماتوجراف‎ «chromatography
JED ‏واستخدامات أخرى. تشتمل مواد السيليكا المناسبة؛ على سبيل‎ (catalyst supports ‏ومواد جل سليكا‎ (Grace Davison ‏(منتجات‎ Davisil® 643 ‏مثل‎ Davisil® ‏على جل سيليكا‎ ‏في مجموعة‎ PQ Corporation ‏منتجة بواسطة‎ microspherical silica gels ‏كروية صغيرة‎ ‏درجة تستخدم بشكل مألوف لدعم محفزات البولي‎ (MS-3050 ‏في ذلك سيليكا‎ Ly 0/05 ٠ .polyolefin catalysts ‏أوليفين‎ ‎mineral ‏تشتمل المواد الصلبة غير العضوية السيليكونية الأخرى على مركبات سيليكات معدنية‎ hydrous magnesium ‏طبيعية الظهور مثل مواد ماغنسيوم سيليكات مائية‎ 9725 ‏كاولينات 105ا80»)ا؛‎ chectorites ‏مثل هيتوريتات‎ clay minerals ‏ومعادن طينية‎ csilicates ‏وما شابه ذلك.‎ cbentonites ‏بينتونيتات‎ Vo ‏جم؛‎ [Yaw 8,8 ‏يكون للمواد الصلبة السيليكونية غير العضوية المناسبة حجم ثقب على الأقل‎ on [Vom ١ ‏سم7/ جم؛ بشكل مفضل أكثر أيضاً على الأقل‎ ١ ‏بشكل مفضل أكثر على الأقل‎ ‏والأكثر تفضيلاً على الأقل 7 سم7/ جم. في بعض التجسيدات؛ يكون للمادة الصلبة السيليكونية‎ ‏جم. في بعض التجسيدات؛ يكون للمادة الصلبة‎ [Yau © ‏سم7/ جم إلى‎ oA ‏حجم ثقب يتراوح من‎ ‏جم. في بعض التجسيدات؛ يكون‎ [Taw £,0 ‏جم إلى‎ [Fan ٠١ ‏_السيليكونية حجم ثقب يتراوح من‎ 7٠١ ‏جم. في بعض‎ [Yaw © ‏جم إلى‎ [Van Yoo ‏للمادة الصلبة السيليكونية حجم ثقب يتراوح من‎ ‏جم إلى © سم؟/‎ [Fan Tor ‏التجسيدات؛ يكون للمادة الصلبة السيليكونية حجم ثقب يتراوح من‎ ‏جم‎ [Tau Viv ‏جم. في بعض التجسيدات؛ يكون للمادة الصلبة السيليكونية حجم ثقب يتراوح من‎ ‏جم. في بعض التجسيدات؛ يكون للمادة الصلبة السيليكونية حجم ثقب في حدود‎ [Yau 54,5 ‏إلى‎ ‏ث7 سم ¥[ جم.‎ Yo
س١‏ يكون للمواد الصلبة السيليكونية المفضلة مساحات سطح عالية؛ بالتحديد على الأقل ‎Yo‏ متر ‎JY‏ ‏جم؛ بشكل مفضل على الأقل ‎[Yi ٠٠١‏ جم؛ بشكل مفضل ‎ST‏ على الأقل 506 ‎[Ye‏ جم؛ والأكثر تفضيلاً على الأقل ‎5٠0٠‏ متر7/ جم. يكون نطاق مفضل من ‎٠٠٠١ (NYO‏ متر1/ ‎oa‏ ‏بشكل مفضل أكثر من ‎٠00‏ إلى ‎[Ye ٠٠٠١‏ جم. © في بعض التجسيدات؛ تشتمل الصورة المادية ‎iad‏ بدون حصر؛ على مسحوق ‎powder‏ ‏قشور ‎flakes‏ حبيبات ‎(granules‏ أجسام كروية ‎spheres‏ أو حبات 615اا06. يمكن أن تكون المادة الصلبة السيليكونية غير العضوية في تلك الصورة قبل التشريب والتكليس أو؛ على نحو بديل؛ تكون محولة بعد التشريب و/ أو التكليس من إحدى الصور إلى صورة مادية مختلفة بواسطة ‎alas‏ تقليدية ‎cextrusion all Jie‏ التحبيب ‎cpelletization‏ الطحنء أو ما شابه ذلك.
‎٠‏ في بعض التجسيدات؛ يمكن أن يتفاعل المحفز مع عامل إدخال سيليل. بصفة عامة؛ تكون كمية عامل إدخال السيليل المستخدمة هي كمية كافية لخفض تركيز مجموعات الهيدروكسيل بالسطح على المادة الصلبة السيليكونية وتحويل بعض على الأقل من تلك المجموعات إلى إيثرات سيليل 65 الاأ5. في بعض التجسيدات؛ سوف تكون كمية عامل إدخال السيليل المستخدمة ضمن النطاق ‎٠١‏ إلى ‎cally 7 Ve‏ بشكل مفضل ‎٠١‏ إلى 50 7 بالوزن؛ بناءً على إجمالي كمية
‎١‏ المحفز. في تجسيدات ‎pal‏ سوف تكون كمية عامل إدخال السيليل المستخدمة ضمن النطاق ‎LY‏ إلى ‎١‏ مول؛ بشكل مفضل ‎١,5‏ إلى ‎١,5‏ مول؛ لكل مول من مجموعات هيدروكسيل حرة موجودة في المادة الصلبة السيليكونية. تكون عوامل إدخال السيليل ‎silylating agents‏ المناسبة هي مركبات سيليكون قادرة على التفاعل مع واحدة أو أكثر من مجموعات الهيدروكسيل بتركيبة؛ ‎sale Sale‏ صلبة سيليكونية؛
‎٠٠‏ التشكيل على الأقل رابطة أحادية سيليكون-أكسجين واحدة. تشتمل عوامل إدخال السيليل المناسبة؛ على سبيل المثال» على سيلانات عضوية ‎(Ll corganosilanes‏ أمينات عضوية ‎organosilylamines‏ وسيلازانات عضوية 01081005113828165. تشتمل السيلانات العضوية المناسبة؛ على سبيل ‎JB‏ على كلورو تراي ميثيل سيلان ‎«chlorotrimethylsilane‏ داي ‎lS‏ داي ‎Jie‏ سيلان ‎ddichlorodimethylsilane‏ كلورو تراي ‎Ji‏ سيلان
‎«chlorofriethylsilane 8‏ كلورو داي ميثيل فينيل سيلان ‎«chlorodimethylphenylsilane‏ وما
— \ ¢ —
شابه ذلك. تشتمل عوامل إدخال السيليل المفضلة على سيلانات بها استبدال ثلاثي ‎tetra—‏
‎substituted silanes‏ بها من ‎١‏ إلى ؟ مجموعات استبدال هالو ‎halo substituents‏ منتقاة
‏من كلور ‎«chlorine‏ بروم ‎cbromine‏ ويود مع باقي مجموعات الاستبدال التي تمثل ميثيل؛ إيثيل
‏أو توليفة منها. يمكن أن يكون لمركبات داي سيلازان العضوية ‎organodisilazanes‏ المناسبة
‏5 الصيغة:
‎R3Si-NH-Si-R3
‏حيث ‎RUS‏ تكون بشكل مستقل عبارة عن مجموعة ألكيل (بشكل مفضل» 61-064 ألكيل) أو
‏هيدروجين. يفضل بصفة خاصة داي سيلازانات ‎disilazanes‏ بها استبدال بهكسا ألكيل
‎-hexamethyidisilazane ‏هكسا ميثيل داي سيلازان‎ (JB ‏مثل؛ على سبيل‎ hexaalkyl- ‏في إحدى السمات؛ يتعلق الكشف الحالي بطريقة لتحضير محفز. في بعض التجسيدات»؛ يمكن‎ Ye
‏استخدام المحفز لتفاعل إدخال الإيبوكسيد على أوليفين. بصفة ‎dele‏ تشتمل طريقة تحضير
‏المحفز على ثلاث خطوات. في خطوة ‎(J‏ يتم إضافة ‎sale‏ صلبة سيلكونية غير عضوية إلى
‏عمود لإنتاج عمود ‎Sale lee‏ صلبة. في خطوة ثانية؛ يتم إضافة محلول يشتمل على تيتانيوم تترا
‏كلوريد ومذيب هيدروكربون إلى العمود المعباً بمادة صلبة لإنتاج مادة صلبة مشربة بتيتانيوم تترا ‎١‏ كلوريد. في خطوة ثالثة؛ يتم تكليس المادة الصلبة المشربة بتيتانيوم تترا كلوريد لإنتاج المحفز.
‏في بعض التجسيدات؛ تشتمل طريقة تحضير المحفز على خطوة حيث بها يتم غسل المادة الصلبة
‏المشربة بتيتانيوم تترا كلوريد باستخدام مذيب هيدروكربون. بالتالي؛ في خطوة أولى؛ يتم إضافة ‎sale‏
‏صلبة سيلكونية غير ‎iy gua‏ إلى عمود لإنتا ج عمود معبأ ‎sala‏ صلبة. في خطوة ‎cali‏ يتم
‏إضافة محلول يشتمل على تيتانيوم تترا كلوريد ومذيب هيدروكربون إلى العمود المعبأً بمادة صلبة ‎٠‏ الإنتاج مادة صلبة مشربة بتيتانيوم تترا كلوريد. في خطوة ثالثة؛ يتم غسل المادة الصلبة المشربة
‏بتيتانيوم تترا كلوريد باستخدام مذيب هيدروكربون لإنتاج مادة صلبة مشربة مغسولة بتيتانيوم تترا
‏كلوريد. في خطوة رابعة؛ يتم تكليس المادة الصلبة المشربة المغسولة بتيتانيوم تترا كلوريد لإنتاج
‏المحفز.
—yo-
في تجسيدات أخرى؛ تشتمل طريقة تحضير المحفز على خطوة حيث بها يتم غسل المادة الصلبة المتكلسة؛ المشربة بتيتانيوم تترا كلوريد مع كحول 01-04. بالتالي؛ في خطوة أولى؛ يتم إضافة مادة صلبة سيلكونية غير عضوية إلى عمود لإنتاج عمود معباً بمادة صلبة. في خطوة ثانية؛ يتم إضافة محلول يشتمل على تيتانيوم تترا كلوريد ومذيب هيدروكربون إلى العمود المعبأً بمادة صلبة © الإنتاج مادة صلبة مشربة بتيتانيوم تترا كلوريد. في خطوة ثالثة؛ يتم تكليس المادة الصلبة المشربة بتيتانيوم تترا كلوريد لإنتاج ‎sale‏ صلبة متكلسة ‎solid‏ 08101760. في خطوة رابعة؛ يتم غسل المادة الصلبة المتكلسة؛ بشكل مفضل عند درجة حرارة الغرفة؛ باستخدام كحول 01-04 لإنتاج محفز
مغسول بكحول ‎.alcohol-washed catalyst‏ في تجسيدات معينة؛ تشتمل طريقة تحضير المحفز على كلاً من خطوة غسل الهيدروكربون وخطوة
‎٠‏ غل بالكحول. ‎Jl‏ في خطوة أولى؛ يتم إضافة مادة صلبة سيلكونية غير عضوية إلى عمود لإنتاج عمود معباً بمادة صلبة. في خطوة ثانية؛ يتم إضافة محلول يشتمل على تيتانيوم تترا كلوريد ومذيب هيدروكربون إلى العمود ‎final)‏ بمادة صلبة لإنتاج مادة صلبة مشربة بتيتانيوم تترا كلوريد. في خطوة ثالثة؛ يتم غسل المادة الصلبة المشربة بتيتانيوم تترا كلوريد باستخدام مذيب هيدروكربون لإنتاج مادة صلبة مشربة مغسولة بتيتانيوم تترا كلوريد. في خطوة رابعة؛ يتم تكليس المادة الصلبة
‎١‏ المشربة المغسولة بتيتانيوم تترا كلوريد لإنتاج مادة صلبة متكلسة. في خطوة خامسة؛ يتم غسل المادة الصلبة المتكلسة؛ بشكل مفضل عند درجة ‎sha‏ الغرفة؛ باستخدام كحول 01-04 لإنتاج محفز مغسول بكحول. في بعض التجسيدات؛ تشتمل طريقة تحضير المحفز على المعالجة باستخدام عامل إدخال سيليل لإنتاج محفز معالج بالسيليل.
‎٠‏ في تجسيد معين؛ تشتمل الطريقة لتحضير المحفز على أربع خطوات. في خطوة أولى؛ يتم إضافة مادة صلبة سيلكونية غير عضوية إلى عمود لإنتاج عمود معباً بمادة صلبة. في خطوة ثانية؛ يتم إضافة محلول يشتمل على تيتانيوم تترا كلوريد ومذيب هيدروكربون إلى العمود المعباً بمادة صلبة لإنتاج مادة صلبة مشربة بتيتانيوم تترا كلوريد. في خطوة ثالثة؛ يتم تكليس المادة الصلبة المشربة بتيتانيوم تترا كلوريد لإنتاج مادة صلبة متكلسة. في خطوة رابعة؛ يتم تفاعل المادة الصلبة المتكلسة
‎YO‏ مع عامل إدخال سيليل لإنتاج محفز معالج بالسيليل.
ye ‏يتم تضمين خطوة غسل بالهيدروكربون. بالتالي؛ في خطوة أولى؛ يتم‎ AT ‏في تجسيد خاص‎ sshd ‏إضافة مادة صلبة سيلكونية غير عضوية إلى عمود لإنتاج عمود معباً بمادة صلبة. في‎ ‏ثانية؛ يتم إضافة محلول يشتمل على تيتانيوم تترا كلوريد ومذيب هيدروكربون إلى العمود المعباً‎ ‏صلبة لإنتاج مادة صلبة مشربة بتيتانيوم تترا كلوريد. في خطوة ثالثة؛ يتم غسل المادة الصلبة‎ Sala ‏المشربة بتيتانيوم تترا كلوريد باستخدام مذيب هيدروكربون لإنتاج مادة صلبة مشربة مغسولة‎ oo ‏بتيتانيوم تترا كلوريد. في خطوة رابعة؛ يتم تكليس المادة الصلبة المشربة المغسولة بتيتانيوم تترا‎ ‏الصلبة المتكلسة مع عامل‎ sald) ‏كلوريد لإنتاج مادة صلبة متكلسة. في خطوة خامسة؛ يتم تفاعل‎ ‏إدخال سيليل لإنتاج محفز معالج بالسيليل.‎ ‏في تجسيد خاص آخرء؛ يتم تضمين خطوة غسل بالكحول. بالتالي؛ في خطوة أولى؛ يتم إضافة‎ ‏مادة صلبة سيلكونية غير عضوية إلى عمود لإنتاج عمود معباً بمادة صلبة. في خطوة ثانية؛ يتم‎ _- ٠ ‏إضافة محلول يشتمل على تيتانيوم تترا كلوريد ومذيب هيدروكربون إلى العمود المعبأ بمادة صلبة‎ ‏صلبة مشربة بتيتانيوم تترا كلوريد. في خطوة ثالثة؛ يتم تكليس المادة الصلبة المشربة‎ Sale ‏لإنتاج‎ ‏بتيتانيوم تترا كلوريد لإنتاج مادة صلبة متكلسة. في خطوة رابعة؛ يتم غسل المادة الصلبة المتكلسة؛‎ ‏الغرفة؛ باستخدام كحول 61-04 لإنتاج مادة صلبة مغسولة‎ sha ‏عند درجة‎ Jamie ‏بشكل‎ ‏بالكحول. في خطوة خامسة؛ يتم تفاعل المادة الصلبة المغسولة بالكحول مع عامل إدخال سيليل‎ ١ ‏لإنتاج محفز معالج بالسيليل.‎ ‏أيضاً؛ يتم تضمين الهيدروكربون وخطوات الغسل. بالتالي» في خطوة أولى؛‎ AT ‏في تجسيد معين‎ ‏بمادة صلبة. في خطوة‎ Lae ‏يتم إضافة مادة صلبة سيلكونية غير عضوية إلى عمود لإنتاج عمود‎ ‏ثانية؛ يتم إضافة محلول يشتمل على تيتانيوم تترا كلوريد ومذيب هيدروكربون إلى العمود المعباً‎ ‏صلبة لإنتاج مادة صلبة مشربة بتيتانيوم تترا كلوريد. في خطوة ثالثة؛ يتم غسل المادة الصلبة‎ soley Yo ‏المشربة بتيتانيوم تترا كلوريد باستخدام مذيب هيدروكربون لإنتاج مادة صلبة مشربة مغسولة‎ ‏بتيتانيوم تترا كلوريد. في خطوة رابعة؛ يتم تكليس المادة الصلبة المشربة المغسولة بتيتانيوم تترا‎ ‏بشكل‎ Auld) ‏صلبة متكلسة. في خطوة خامسة؛ يتم غسل المادة الصلبة‎ sale ‏كلوريد لإنتاج‎ ‏مفضل عند درجة حرارة الغرفة؛ باستخدام كحول 61-64 لإنتاج مادة صلبة مغسولة بالكحول. في‎
-١١- ‏خطوة سادسة؛ يتم تفاعل المادة الصلبة المغسولة بالكحول مع عامل إدخال سيليل لإنتاج محفز‎ ‏معالج بالسيليل.‎ ‏في تجسيدات الكشف الحالي؛ يتم إضافة مادة صلبة سيلكونية غير عضوية إلى عمود. تشتمل‎ .chromatography ‏الأعمدة المناسبة على؛ بدون حصر أعمدة يمكن استخدامها للكروماتوجراف‎ ‏بالرغم من أنه يمكن تصنيع العمود من مجموعة من المواد؛ إلا أن العمود يمكن أن يكون مقاوم‎ 0 ‏في الموقع؛ عند ملامسة المادة الصلبة السيليكونية مع محلول‎ (HCL ‏للحمض لأنه يتم توليد‎ ‏على نحو إضافي؛ يجب أن يكون‎ titanium tetrachloride solution ‏تيتانيوم تترا كلوريد‎ ‏التكليس العالية. على سبيل المثال؛ يتم تفضيل‎ Sa ‏العمود مقاوم لدرجة الحرارة بسبب درجات‎ ‏بصفة خاصة لمستحضرات معملية بنطاق صغير. يمكن أن‎ (quartz columns ‏أعمدة الكوارتز‎ ‏يكون للأعمدة المناسبة شكل اسطواني.‎ ٠ ‏يمكن تنفيذ الإضافة بأي طريقة مرغوب فيهاء ويمكن أن تتغير كمية المادة الصلبة السيليكونية‎ ‏أو‎ cased) ‏المستخدمة. في بعض التجسيدات؛ يكون من الممكن تعبئة فقط نسبة صغيرة من‎ ‏معظمه؛ كما يمكن أن تقترحه الحالات. على سبيل المثال؛ يمكن تعبئة العمود باستخدام المادة‎
Ji ‏الصلبة السيليكونية إلى ارتفاع عمود يتجاوز القطر الداخلي للعمود؛ بالرغم من أن ذلك لا‎ filter funnel ‏في بعض الحالات؛ استخدام قمع مرشح‎ cad ‏الحالة. يمكن أن يكون من المرغوب‎ Vo silica column ‏أو جهاز مشابه كبديل للعمود؛ في تلك الحالة؛ سوف يتجاوز قطر عمود السيليكا‎ ‏بمادة‎ Lire ‏الصلبة السيليكونية إلى العمود؛ يتم إنتاج عمود‎ sald) ‏في الغالب ارتفاعه. أثناء إضافة‎ ‏يمكن تجفيف المادة الصلبة السيليكونية غير العضوية؛ حسب الرغبة؛ قبل أو بعد إضافته إلى‎ ‏العمود. يمكن تحقيق الجفيف؛ على سبيل المثال» عن طريق تسخين المادة الصلبة السيليكونية‎ 7٠ ‏بشكل‎ Aggie ‏درجة‎ 7٠١0 ‏درجة مئوية إلى‎ ٠٠١ ‏غير العضوية لعدة ساعات عند درجة حرارة من‎ ‏درجة مئوية إلى 100 درجة مئوية. يمكن تطبيق التفريغ أو تيار متدفق من غاز‎ ٠٠١ ‏مفضل‎ ‏لتعجيل التجفيف.‎ nitrogen ‏نيتروجين‎ Jie dry gas ‏جاف‎
طم١-‏ في تجسيدات الكشف الحالي؛ بعد إضافة ‎sald)‏ الصلبة السيليكونية إلى العمود؛ يتم إضافة محلول يشتمل على تيتانيوم تترا كلوريد ومذيب هيدروكربون إلى العمود المعباً بمادة صلبة. ينتج ذلك ‎alo‏ ‏صلبة مشربة بتيتانيوم تترا كلوريد. يكون محلول 11014 والمادة الصلبة السيليكونية مجمع بشكل مفضل تحت جو خامل ‎Jie‏ نيتروجين؛ أرجون ‎argon‏ هيليوم ‎chelium‏ أو ما شابه ذلك؛ بشكل 0 مفضل نيتروجين. يمكن استخدام أي مصدر مرغوب فيه لتيتانيوم تترا كلوريد؛ ويمكن أن تكون مجموعة من مذيبات الهيدروكربون الأكثر ملائمة للاستخدام المقرر. يمكن تصنيع محلول 'مألوف"؛ على سبيل المثال؛ عن طريق تجميع كمية كافية من تيتانيوم تترا كلوريد نظيف باستخدام الهيدروكربون المطلوب للحصول على محلول من تركيز 11014 المطلوب. في بعض ‎AEN)‏ يمكن استخدام محاليل ‎٠‏ الهيدروكربون ‎Ns ١ hydrocarbon solutions‏ 11014 في تولوين ‎toluene‏ أو هكسانات 678065. تشتمل الهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ المناسبة؛ على سبيل المثال؛ على ‎(Js C4-C30‏ هيدروكربونات ‎agli‏ سيكلو ‎phe; pl‏ يتم تفضيل هيدروكربونات عطرية ‎Jie‏ تولوين أو زيلينات 70/160985 بصفة خاصة تولوين؛ بشكل محدد. يتم استخدام محلول التيتانيوم تترا كلوريد بصفة عامة على العمود للمادة الصلبة السيليكونية بطريقة ‎Ald ٠‏ للتحكم بدرجة الحرارة داخل العمود. يكون المنتج الناتج هو مادة صلبة مشربة بتيتانيوم تترا كلوريد. يسمح استخدام العمود ومحلول التيتانيوم ترا كلوريد؛ بالتحديد ‎١‏ مولار من المحاليل المتوفرة ‎(las‏ بدقة كبيرة في توصيل كمية معينة من تيتانيوم تترا كلوريد على وتيرة متحكم ‎les‏ يكون مستوى الدقة المتوفر بواسطة طريقة الكشف الحالي صعبة التحقيق عند استخدام الطرق الأخرى ‎٠١‏ المعالجة السيليكا باستخدام تيتانيوم تترا كلوريد؛ بالتحديد معالجة طور الغاز للسيليكا باستخدام تيتانيوم تترا كلوريد. في بعض تجسيدات الكشف الحالي؛ يتم التحكم في تغيرات درجة الحرارة ثابتة درجة الحرارة التي تحدث عند تم وضع محلول رباعي كلوريد التيتانيوم ‎Titanium(IV) chloride‏ ( 11014 ) على المادة الصلبة السيليكونية في العمود عن طريق تعديل تركيز تيتانيوم تترا كلوريد في المحلول؛ ‎YO‏ معدل إضافة المحلول إلى العمودء أو كلاهما. يتم مراقبة درجة ‎Sha‏ العمود عند واحدة أو عدة yh ‏أو وسيلة مشابهة لتبليغ قرار حول ما‎ thermocouples ‏نقاط بسهولة باستخدام المقترنات الحرارية‎ ‏أو يتقدم بالمعدل المطلوب. نتيجة لذلك؛‎ dos ‏سريع‎ dos ‏إذا كان معدل إضافة 711014 بطيء‎ ‏بالعملية إذا كان من المرغوب في التوصيل التلقائي لمحلول 11014 إلى العمود.‎ Sal) ‏يمكن تنفيذ‎ ‏في بعض التجسيدات؛ بعد إضافة محلول التيتانيوم كلوريد إلى العمود وقبل أي تكليس؛ يمكن‎ ‏استخدام مذيب الهيدروكربون الإضافي لغسل المادة الصلبة المشربة بتيتانيوم تترا كلوريد. يكون‎ 0 ‏المنتج الناتج هو مادة صلبة مشربة مغسولة بتيتانيوم تترا كلوريد. بشكل مفضل؛ يكون ذلك المذيب‎ hexane ‏يتم استخدام تولوين أو هكسان‎ (Junie ‏هو نفس ذلك المستخدم لمحلول 4ا110. بشكل‎ ‏الصلبة المشربة بتيتانيوم تترا‎ sald) ‏من 11614 ويتم استخدام التولوين الإضافي أو هكسان لغسل‎ ‏كلوريد. يكون الأكثر تفضيلاً تولوين على هيئة مذيب 11014 وعلى هيئة المذيب المغسول. يمكن‎
‎٠‏ أن تتغير كمية الهيدروكربون المستخدمة لغسل المادة الصلبة المشربة بتيتانيوم تترا كلوريد ويتم تركها لتقدير الشخص الماهر. في تجسيدات معينة؛ يتم استخدام مذيب الهيدروكربون الكافي لإزالة بقايا كاشف 11014. بشكل ‎(Junie‏ يتم استخراج مذيب ‎Judd)‏ بواسطة التقطير أو وسيلة أخرى ويعاد استخدامه على هيئة مذيب الغسل عند تنفيذ خطوة الغسل بشكل مفضل في العمود وعند درجة حرارة الغرفة.
‎١5‏ _يمكن التحكم بمعدل تصفية ‎elution rate‏ مذيب الهيدروكربون خلال العمود بواسطة أي وسيلة مطلوبة. في بعض التجسيدات؛ يتم اختيار درجة ‎sald)‏ الصلبة السيليكونية لتحسين معدل تدفق مذيب الهيدروكربون. في تجسيدات معينة؛ يتم تعديل معدل التدفق ليكون ‎Yd‏ بالرغم من توفير الغسل بالكامل باستخدام أدنى كمية من مذيب الهيدروكربون. بصفة ‎ele‏ سوف تكتمل خطوة الغسل خلال دقائق بدلاً من ساعات.
‎٠‏ _يمكن أن يكون الغسل بالهيدروكربون مفيداً لإزالة الكمية الزائدة من التيتانيوم تترا كلوريد من العمود؛ أي؛ التيتانيوم تترا كلوريد الذي لا يتفاعل مع المادة الصلبة السيليكونية؛ بالإضافة إلى المنتجات الثانوية الأخرى ‎Jie‏ هيدروجين كلوريد ‎hydrogen chloride‏ في بعض التجسيدات؛ يمكن تكليس المادة الصلبة المشربة بتيتانيوم تترا كلوريد؛ باستخدام أو بدون خطوة الغسل الموصوفة في الفقرة ‎(AGL‏ عند درجة حرارة من ‎٠0٠0‏ درجة مئوية إلى ‎٠٠٠١‏
=« \ — درجة مئوية لإنتاج مادة صلبة متكلسة أو المحفز. يتم تنفيذ التكليس بشكل مفضل في جو خامل ‎Jia‏ نيتروجين؛ أرجون» هيليوم؛ أو ما شابه ذلك؛ بشكل مفضل نيتروجين. بشكل مفضل؛ يتم تنفيذ التكليس عند ‎an‏ حرارة من 55668 درجة ‎YEP‏ إلى ‎an You‏ مثوية ‎J,‏ مفضل أكثر من ‎Tew‏ درجة ‎YEP‏ إلى ‎an Yoo‏ مثوية. من الملاثم ¢ بالرغم من عدم الضرورة»؛ تنفيذ التكليس في 0 نفس العمود المستخدم لتحضير المادة الصلبة المشربة بتيتانيوم تترا كلوريد. يتم تنفيذ التكليس بصفة عامة ‎١,١ sad‏ إلى ‎YE‏ ساعة؛ أو ‎١ sad‏ إلى ‎YA‏ ساعة؛ أو ‎١ sad‏ إلى ؛ ساعات. يمكن أن تكون المواد الصلبة المتكلسة ‎Calcined solids‏ أو المحفزات أكثر فعالية في تحقيق تحول عالي للأوليفين إلى إيبوكسيد؛ انتقائية إيبوكسيد عالية؛ أو كلاهما. في بعض تجسيدات الكشف الحالي؛ يمكن غسل المحفز باستخدام كحول 01-04 بعد التكليس ‎A‏ لإنتاج محفز مغسول بكحول ‎٠‏ تشتمل كحولات ‎C1-C4‏ المناسبة؛ على سبيل ‎JE‏ على ميثانول ‎cethanol J sity) «methanol‏ كحول أيزو بروبيل ‎isopropyl alcohol‏ كحول أيزو بيوتيل ‎isobutyl alcohol‏ كحول ‎—n‏ بيوتيل ‎n-butyl alcohol‏ كحول ‎—sec‏ بيوتيل ‎sec-butyl‏ ‎calcohol‏ كحول تيرت- بيوتيل ‎tert-butyl alcohol‏ وما شابه ذلك. يتم تفضيل ميثانول وإيثانول. الأكثر تفضيلاً الميثانول. يمكن استخدام محاليل من كحولات 61-64 والماء أيضاً. ‎Vo‏ على سبيل المثال» يكون 4: ‎١‏ محلول من ميثانول والماء ‎Vis‏ (انظر الجدول ‎١7‏ أدناه). يتم تنفيذ خطوة الغسل بشكل مفضل في العمود وعند درجة حرارة الغرفة. يمكن التحكم ‎Jara‏ تصفية الكحول 1-04 خلال العمود ‎dail gs‏ أي وسيلة مطلوبة . في بعض التجسيدات؛ يتم اختيار ‎an‏ المادة الصلبة السيليكونية لتحسين معدل تدفق الكحول ‎.C1-C4‏ في تجسيدات معينة؛ يتم تعديل معدل التدفق ليكون فعَّالاً بالرغم من توفير الغسل بالكامل باستخدام ‎٠‏ أدنى كمية من كحول ‎.C1-C4‏ بصفة عامة؛ سوف تكتمل خطوة 61-64 الغسل بالكحول خلال دقائق ‎Yay‏ من ساعات. على نحو غير متوقع؛ تم اكتشاف أن الغسل بالكحول يتغلب على أي حاجة إلى معالجة بخار محفز تلي التكليس. بالرغم من استخدام المعالجة بالبخار بشكل مألوف لخفض محتوى الكلوريد 6م من المفضل تجنب ذلك بسبب تكاليف الطاقة والتحديات في التعامل مع ناتج التكثيف xy ‏بما في ذلك تعرض العمال المحتمل. يمكن أن تتغير كمية كحول‎ chot condensate ‏الساخن‎ ‏لتقدير الشخص الماهر. في تجسيدات‎ ISH ‏وجدت) المستخدمة لغسل المحفز ويتم‎ of) 01-4 chloride ions ‏معينة؛ يتم استخدام كمية كافية من كحول 61-064 لإزالة أيونات الكلوريد‎ ‏المتبقية الحالية. بشكل مفضل؛ يتم استخراج الكحول 01-64 بواسطة التقطير أو وسيلة أخرى‎ ‏ويتم إعادة استخدامها على هيئة مذيب غسل.‎ ©
في بعض التجسيدات؛ يمكن أن يتفاعل المحفز مع عامل إدخال سيليل لإنتاج محفز معالج ‎Jill‏ حيث يمكن أن يحسّن من انتقائية الإيبوكسيد. بصفة عامة؛ تكون كمية عامل إدخال السيليل المستخدمة هي كمية كافية لخفض تركيز مجموعات الهيدروكسيل بالسطح على المادة الصلبة السيليكونية وتحويل بعض على الأقل من تلك المجموعات إلى إيثرات سيليل. يتم استخدام ‎٠‏ إدخال السيليل اختيارياً بعد التكليس وأي خطوة غسل بالكحول. المعالجة باستخدام يمكن تنفيذ عامل إدخال السيليل سواء في الطور السائل ‎liquid phase‏ (أي؛ حيث يتم وضع عامل إدخال السيليل على المحفز على هيئة سائل؛ سواء بنفسه أو على هيئة محلول في مذيب مناسب مثل هيدروكربون) أو في طور البخار ‎vapor phase‏ (أي؛ حيث يتلامس عامل إدخال السيليل باستخدام المحفز في صورة غاز). تكون درجات حرارة المعالجة بشكل مفضل من 80 درجة مئوية ‎٠5‏ إلى £00 درجة مئوية؛ مع درجات حرارة أعلى إلى حدٍ ما (على سبيل المثال» ‎Tov‏ درجة مئوية إلى £70 درجة مثوية) يفضل عندما يكون عامل إدخال السيليل هو هالو سيلان عضوي ‎organohalosilane‏ ودرجات حرارة أقل إلى حدٍ ما (على سبيل ‎(JB‏ 80 درجة مثوية إلى
‎٠‏ درجة ‎(Ashe‏ يفضل للسيلازانات العضوية. يقدم الكشف الحالي عملية لتشكيل إيبوكسيد. تشتمل العملية على ملامسة محلول من أوليفين؛ ‎٠‏ | بشكل مفضل بروبيلين؛ وبيروكسيد باستخدام محفز لإنتاج الإيبوكسيد. يتم تصنيع المحفزء الذي تمت مناقشته بالفعل بالتفصيل أعلاه؛ بواسطة طريقة تشتمل على إضافة ‎sale‏ صلبة سيلكونية غير عضوية إلى عمود لإنتاج عمود ‎fine‏ بمادة صلبة؛ إضافة إلى العمود ‎baal)‏ بمادة صلبة محلول يشتمل على تيتانيوم تترا كلوريد ومذيب هيدروكربون لإنتاج مادة صلبة مشربة بتيتانيوم تترا كلوريد؛ واحتساب المادة الصلبة المشربة بتيتائيوم ‎US‏ كلوريد عند درجة حرارة من ‎*0٠0‏ درجة مئوية إلى
"١ ‏لإنتاج المحفز. يكون للمادة الصلبة السيليكونية غير العضوية حجم ثقب على‎ dhe ‏درجة‎ ٠ ‏جم.‎ [Yam oA ‏الأقل‎ ‏بصفة عامة؛ يتم تنفيذ إدخال الإيبوكسيد في الطور السائل في المذيبات أو المواد المخففة‎ ‏التي تكون سائلة عند درجة حرارة وضغط التفاعل وتكون خاملة إلى حدٍ كبير إلى مواد‎ 5 ‏التفاعل والمنتجات المنتجة منهاء في الممارسة التجارية؛ يكون بصفة عامة أكثر اقتصادية‎ ©
لاستخدام ‏ على هيئة مذيب هو الهيدروكربون أو الكحول المستخدم لإنتاج ‎sale‏ تفاعل الهيدروبيروكسيد العضوي . على سبيل ‎(JE‏ عند استخدام تيرت - بيوتيل هيدروبيروكسيد -611] 0006لا الإاناتء يتم تفضيل كحول تيرت- بيوتيل ‎tert-butyl alcohol‏ على هيئة ‎cue‏ إدخال الإيبوكسيد ‎.epoxidation solvent‏
‎٠‏ في بعض التجسيدات؛ يتم اختيار البيروكسيد من المجموعة التي تشتمل على هيدروجين بيروكسيد وهيدروبيروكسيدات عضوية. بشكل مفضل؛ يتم اختيار الهيدروبيروكسيد العضوي من المجموعة التي تشتمل على تيرت- بيوتيل هيدروبيروكسيد ‎Jil‏ بنزين هيدروبيروكسيد. يمكن عرض الهيدروبيروكسيد العضوي عند تركيزات من حوالي ‎١‏ إلى ‎5٠‏ 7 بالوزن من خليط تفاعل إدخال الإيبوكسيد (بما في ذلك أوليفين).
‎(Ke ١5‏ تنفيذ إدخال الإيبوكسيد عند درجات حرارة وضغوط معتدلة. تتغير درجات حرارة التفاعل المناسبة من ‎٠‏ درجة مثوية إلى ‎٠٠0١0‏ درجة مئوية؛ ولكن بشكل مفضل من ‎Yo‏ درجة مثوية إلى ‎٠‏ درجة مثوية. يتم تنفيذ التفاعل بشكل مفضل عند أو فوق ضغط جوي. يمكن أن يتغير الضغط من ‎١‏ جوي إلى ‎٠٠١‏ جوي. يمكن حفظ خليط التفاعل؛ على سبيل المثال؛ إلى حدٍ كبير في طور غير غازي ‎phase‏ 000-9856005 أو على هيئة نظام ثنائي الطور ‎two-phase‏
‎٠‏ (غاز/ ‎(dil‏ يكون ‎Gina)‏ بالطبع؛ غير متجانس وبالتالي يتم عرضه على هيئة طور صلب ‎(solid phase‏ عملية إدخال الإيبوكسيد. تشتمل تصميمات المفاعل المناسبة لإدخال الإيبوكسيد؛ بدون تقييد على الإجراءات المستمرة؛ أو على دفعات؛ أو شبه مستمرة. عند تقدم إدخال الإيبوكسيد إلى المدى المطلوب؛ يتم فصل خليط المنتج ويتم استخراج المنتجات (الإيبوكسيد والكحول المشتق من الهيدروبيروكسيد العضوي)
الل بواسطة طرق تقليدية مثل التخفيف بالتجزئة ‎fractional distillation‏ الاستخلاص الانتقائي ‎«selective extraction‏ الترشيح ‎(filtration‏ وما شابه ذلك. يمكن أن يكون مذيب التفاعل ‎reaction solvent‏ تركيبة المحفز ‎«catalyst composition‏ وأي أوليفين غير متفاعل ‎unreacted olefin‏ أو هيدروبيروكسيد عضوي معاد التدوير أو معاد الاستخدام. ‎fy ©‏ تفاعل إدخال الإيبوكسيد منتج الإيبوكسيد وفقاً لمخطط التفاعل التالي: ‎a‏ © : 1 ‎ee TT gre = Rn che” 8‏ لاسي = 8 يكون لمنتجات الإيبوكسيد المناسبة الصيغة المعروضة أعلاه التي بها كل من ‎R35 (R2 (Rl‏ هي بشكل مستقل هيدروجين؛ ألكيل؛ أو ألكيل بها استبدال باستخدام واحدة أو أكثر من المجموعات الوظيفية التي تتوافق مع البيروكسيد والمحفز؛ ‎Jie‏ مجموعات هيدروكسيل أو هاليد. في بعض ‎٠‏ التجسيدات؛ ‎(R2 (RI‏ و3 هي بشكل مستقل هيدروجين أو 61-030 ألكيل. في تجسيدات ‎(RI cine‏ 82؛ ‎R35‏ هي بشكل مستقل هيدروجين أو 01-010 ألكيل. يمكن اشتقاق الإيبوكسيد من إدخال إيبوكسيد من 02-060 أوليفين؛ بشكل مفضل ‎C3— isl‏ 0 أوليفين. تنتج الإيبوكسيدات المفضلة بصفة خاصة من إدخال إيبوكسيد على ‎C3-C10‏ ‏أوليفينات ناقصة الحلقة للحصول على إيبوكسيدات مثل بروبيلين أكسيد ‎١ propylene oxide‏ ‎١‏ ؟- بيوتين أكسيد ‎oxide‏ ©1,2-50160؛ أيزو بيوتيلين أكسيد ‎dsobutylene oxide‏ بنتين أكاسيد ‎(pentene oxides‏ هكسين أكاسيد ‎oxides‏ 6*606؛ ‎tia‏ أكاسيد ‎heptane‏ ‎(oxides‏ أوكتان أكاسيد ‎oxides‏ ©00130؛ نونين أكاسيد ‎<nonene oxides‏ ديسين أكاسيد ‎«decene oxides‏ وما شابه ذلك. من المفضل ‎Lad‏ إيبوكسيدات بها استبدال باستخدام هيدروكسيل أو هالوجين مثل جليسيدول ‎glycidol‏ وابيكلورو هيدرين ‎.epichlorohydrin‏ الأكثر ‎٠٠‏ تفضيلاً بروبيلين أكسيد. في بعض التجسيدات؛ يكون تحول البيروكسيد على الأقل ‎75٠‏ بشكل مفضل على الأقل 750 بشكل مفضل أكثر على الأقل ‎Ve‏ والأكثر تفضيلاً على الأقل ‎JAY‏ يكون نطاق مفضل ‎ov‏ ‏إلى 7949 بشكل مفضل ‎Te‏ إلى 799 بشكل مفضل أكثر ‎7١‏ إلى 7949. كما هو موضح في
— \ ¢ —
الأمثلة أدناه؛ يتم تحسين تحويل البيروكسيد عند استخدام طريقة التحضير بالعمود من الكشف
الحالي. يشير التعبير "تحول البيروكسيد"؛ على النحو المستخدم هنا إلى النسبة المثوية للبيروكسيد
غير العضوي أو الهيدروبيروكسيد العضوي الذي يتم تحويله إلى ماء أو كحول؛ على التوالي.
بالتالي؛ على سبيل ‎(JB‏ عندما تيرت - بيوتيل هيد روبيروكسيد ‎tert-butylhydroperoxide‏
‎(TBHP) ©‏ هي البيروكسيد؛ تكون النسبة المثوية للجزيئات المحولة إلى كحول تيرت- بيوتيل هي
‏'تحول البيروكسيد".
‏في بعض التجسيدات؛ تكون انتقائية البيروكسيد أكبر من 790 بشكل مفضل أكبر من ‎JAY‏
‏بشكل مفضل أكثر أكبر من 72948. كما هو موضح في الأمثلة ‎old‏ يتم تحسين انتقائية
‏البيروكسيد عند استخدام طريقة التحضير بالعمود الخاصة بالكشف الحالي. يشير التعبير "انتقائية ‎٠‏ البيروكسيد"» على النحو المستخدم هنا إلى النسبة ‎Lad‏ للبيروكسيد غير العضوي أو
‏الهيدروبيروكسيد العضوي الذي له يتم إدخال الأكسجين النشط ‎active oxygen‏ من البيروكسيد
‏في منتج الإيبوكسيد. بالتالي؛ على سبيل المثال؛ عندما تكون تيرت - بيوتيل هيدروبيروكسيد هي
‏البيروكسيد؛ ويكون البروبيلين هو الأوليفين» تكون النسبة المئوية لمواد الأكسجين النشطة ‎active‏
‏5 من الجزيئات المحولة التي تم تضمينها في جزيء البروبيلين أكسيد ‎propylene‏ ‎oxide molecule Yo‏ هي "انتقائية البيروكسيد".
‎Abd‏ تحضير المحفز
‏مواد دعم السيليكا
‏تشتمل مواد دعم السيليكا ‎Silica supports‏ المختبرة على 41-/01/ا سيليكا بمسام بحجم
‏الميزو ‎«Aldrich)‏ مساحة السطح: ‎٠١‏ متر ‎(an /Y‏ حجم التقب: فى سم ¥[ جم)؛ سيليكا ‎Davisil® 643 Y.‏ (منتج ‎(Grace Davison‏ مساحة السطح: ‎٠0١0‏ متر 7/ جم؛ حجم الثقب:
‏58 سم ؟/ جم)؛ وسيليكا 115-3050 (منتج متوفر تجارياً من ‎(PQ Corporation‏ مساحة
‏السطح: 86 متر ‎/Y‏ جم» حجم الثقب: ‎AA‏ سم ¥[ جم).
"١0ه‎
المحفزات المحضرة بالعمود
يتم شحن المحفز ١أ: ‎de‏ من سيليكا بمسام بحجم الميزى ‎MCM-") mesoporous silica‏
‎v0 1‏ جم) إلى عمود (8/7" قطر داخلي) والتسخين لمدة ‎١‏ ساعة عند ‎Yeo‏ درجة مثوية.
‏بعد تبريد العمود؛ تمت إضافة محلول من تيتانيوم ‎UE‏ كلوريد (5؛ مل من ‎٠١‏ مولار محلول في
‏© تولوين) ببطء إلى قمة العمود تحت جو من نيتروجين. عند اكتمال إضافة 11014؛ يتم إضافة
‏التولوين الإضافي ‎Tov)‏ مل) إلى قمة العمود لغسل المحفز الناتج. تم تكليس المنتج لمدة ‎١‏ ساعة
‏عند ‎Vier‏ درجة مثوية تحت ‎[Je ٠٠١‏ دقيقة تيار نيتروجين ‎.nitrogen stream‏
‏المحفز ١ب:‏ تم تكرار الإجراء المستخدم لتحضير المحفز ١أ‏ باستثناء أنه يتم استخدام ‎٠.١‏ مولار
‏محلول من تيتانيوم تترا كلوريد في ‎—n‏ هكسان ‎n-hexane‏ )0,+ مل)؛ وعند اكتمال إضافة ‎(TIC | ٠‏ يتم استخدام ‎=n‏ هكسان إضافي )1,0 ‎(Je‏ لغسل المحفز. تم تكليس المنتج لمدة ‎١‏ ساعة
‏عند ‎Veo‏ درجة مئوية تحت ‎[de ٠٠١‏ دقيقة تيار نيتروجين.
‏المحفز ؟أ: تم تكرار الإجراء المستخدم لتحضير المحفز ١أ‏ باستثناء أنه يتم استخدام سيليكا
‎Davisil® 3‏ )1,04 جم؛ متكلسة ‎١‏ ساعة عند ‎٠٠١‏ درجة مثئوية) ‎Ya‏ من 460-41
‏وتكون كمية ‎٠١‏ مولار تيتانيوم ترا كلوريد/ تولوين المستخدمة هي ‎١,5‏ مل. تم تكليس المنتج ‎٠5‏ المدة ؟ ساعة عند ‎٠٠١‏ درجة مئوية تحت ‎٠٠١‏ مل/ دقيقة تيار نيتروجين.
‏يتم شحن المحفز 7 (يشتمل على غسل بالميثانول): عينة من سيليكا 1001-41 (3,717 جم)
‏إلى عمود ‎Y/Y)‏ قطر داخلي) صغير والتسخين لمدة ‎١‏ ساعة عند ‎Yoo‏ درجة مئوية. بعد تبريد
‎gal‏ تمت إضافة محلول من تيتانيوم تترا كلوريد (1,5 مل من ‎٠١‏ مولار محلول في تولوين)
‏ببطء إلى قمة العمود. عند اكتمال إضافة 11014؛ تمت إضافة التولوين الإضافي ‎YY)‏ مل) إلى ‎٠‏ قمة العمود لغسل المحفز الناتج. تم تكليس المنتج لمدة ‎١‏ ساعة عند ‎Ver‏ درجة مثوية تحت ‎٠٠١‏
‏مل/ دقيقة تيار نيتروجين. بعد ذلك؛ تم غسل المحفز باستخدام ميثانول )£4 مل) والتجفيف لمدة
‏" ساعة عند ‎٠٠0١0‏ درجة مثوية. يتم معالجة المنتج الجاف؛ الذي لازال في العمودء باستخدام
‎١١7١ ‏والتسخين عند‎ (Je ٠١١ HMDS’) hexamethyldisilazane ‏سيلازان‎ (gla ‏هكسا ميثيل‎
‏درجة ‎Ashe‏ لمدة ‎١,5‏ ساعة تحت ‎٠٠١‏ مل/ دقيقة تيار نيتروجين.
yn
المحفز "ب (يشتمل على ‎Jue‏ بالميثانول): تم تعديل الإجراء المستخدم لتحضير المحفز ؟أ كما يلي. تم استخدام سيليكا ‎(aa +,009) MCM-41‏ التي تكلست طوال الليل عند ‎Yoo‏ درجة مثوية. تمت إضافة محلول من تيتانيوم تترا كلوريد ‎Viv)‏ مل من ‎٠١‏ مولار محلول في تولوين) ببطء إلى قمة العمود. عند اكتمال إضافة 11014 يتم إضافة التولوين الإضافي ‎For)‏ مل) إلى
0 قمة العمود لغسل المحفز الناتج. تم تكليس المنتج لمدة ؟ ساعة عند ‎Ver‏ درجة مئوية تحت ‎٠٠١‏ ‏مل/ دقيقة تيار نيتروجين. بعد ذلك؛ تم غسل المحفز باستخدام ميثانول ‎٠١(‏ مل) والتجفيف لمدة " ساعة عند ‎Yoo‏ درجة مئوية. يتم معالجة المنتج الجاف؛ الذي لازال في العمودء باستخدام هكسا ميثيل داي سيلازان ‎(Je +, FY)‏ والتسخين عند ‎١١7١‏ درجة مئوية لمدة ‎١,5‏ ساعة تحت ‎٠٠١‏ ‏مل/ دقيقة تيار نيتروجين.
‎Yo‏ يتم شحن المحفز ؛أ (يشتمل على غسل بالميثانول): عينة من سيليكا 1015-3050 (7,01 جم) إلى عمود ‎Y/Y)‏ قطر داخلي) صغير والتسخين لمدة ‎١‏ ساعة عند ‎Yoo‏ درجة مئوية. بعد تبريد العمودء تمت إضافة محلول من تيتانيوم ترا كلوريد )£0 مل من ‎٠١‏ مولار محلول في تولوين) ببطء إلى قمة العمود. عند اكتمال إضافة 11014؛ تمت إضافة التولوين الإضافي ‎VY)‏ مل) إلى ‎Ad‏ العمود لغسل المحفز الناتج. تم تكليس المنتج لمدة ؟ ساعة عند ‎Ver‏ درجة مئوية تحت ‎٠٠١‏
‎[de ٠‏ دقيقة تيار نيتروجين. بعد ذلك؛ تم غسل المحفز باستخدام ميثانول )£0 مل) والتجفيف لمدة " ساعة عند ‎Yoo‏ درجة مئوية. يتم معالجة المنتج الجاف؛ الذي لازال في العمودء باستخدام هكسا ميثيل داي سيلازان ‎(Je VY)‏ والتسخين عند ‎١١7١‏ درجة مئوية لمدة ‎١,5‏ ساعة تحت ‎٠٠١‏ ‏مل/ دقيقة تيار نيتروجين. المحفزات المقارنة
‎Yo‏ المحفز ١ج:‏ تم تكليس عينة من سيليكا ‎(pa V,0 Y) MCM—41‏ لمدة ¥ ساعة عند ‎٠٠١‏ درجة مثوية في عمود. تم وضع تيتانيوم ترا كلوريد نظيف ‎(a +,0V)‏ على سدادة من صوف ‎FS‏ ‎quartz wool plug‏ تم إدخالها في قمة العمود. تم تسخين السدادة إلى ‎٠٠١9‏ درجة مئوية في تيار من نيتروجين ‎٠٠١(‏ مل/ دقيقة) لتوليد تدفق من بخار 11014 يمر خلال العمود. بعد ‎ld‏ ‏تم تكليس المحفز لمدة ‎١‏ ساعة عند ‎Vier‏ درجة مئوية تحت ‎[de ٠٠١‏ دقيقة تيار نيتروجين.
ا المحفز ١د:‏ تم تكليس سيليكا ‎MCM-4]‏ لمدة ‎١‏ ساعة عند ‎YOu‏ درجة ‎Aggie‏ تم وضع عينة من السيليكا المتكلسة ‎calcined silica‏ (0 5 جم) في دورق مستدير القاع ‎round-bottom‏ ‎flask‏ تمت إضافة تيتانيوم تترا كلوريد ‎AY)‏ مل من ‎Mee ٠١‏ محلول في تولوين) إلى السيليكا لتشكيل عجينة رطبة. تم ترك الخليط ليتفاعل لمدة 7 يوم. بعد ذلك؛ تم تكليس المحفز 0 لمدة ؛ ساعات عند ‎Ver‏ درجة ‎Age‏ تحت نيتروجين. المحفز “ب: تم تكليس ‎Davisil®‏ سيليكا لمدة ‎١‏ ساعة عند ‎YOO‏ درجة مئوية. تم وضع عينة من السيليكا المتكلسة (6 2,9 جم) في دورق مستدير القاع. تمت إضافة تيتانيوم تترا كلوريد ‎GY)‏ ‏مل من ‎٠١‏ مولار محلول في تولوين) إلى السيليكا والخلط لتشكيل مسحوق حر التدفق ‎free—‏ ‎flowing powder‏ تم ترك الخليط ليتفاعل لمدة ‎١‏ يوم. بعد ذلك؛ تم تكليس المحفز لمدة ؛ ‎Yo‏ ساعات عند ‎Ver‏ درجة ‎Age‏ تحت نيتروجين. المحفز "ج: تم تكليس 087/15 سيليكا لمدة ‎١‏ ساعة عند ‎YOu‏ درجة مثوية. تم وضع عينة من السيليكا المتكلسة ‎(pa +, T)‏ في دورق مستدير القاع وتم التحويل إلى ملاط باستخدام تولوين )10 مل). تمت إضافة تيتانيوم تترا كلوريد )0,00 مل من ‎٠١‏ مولار محلول في تولوين) إلى المعلق. تم تقليب الخليط لمدة 6,5 ساعة؛ وبعد ذلك تم الترشيح. تم غسل المواد الصلبة باستخدام ‎١‏ كمية إضافية من التولوين (7 مل)؛ وتم تكليس المحفز الناتج لمدة ؛ ساعات عند ‎7٠١0‏ درجة ‎Adie‏ تحت نيتروجين. يتم شحن المحفز ؟ج (يشتمل على معالجة البخارية ‎de (steam treatment‏ من سيليكا ‎Y, +) MCM-41‏ جم) إلى عمود ‎Y/Y)‏ قطر داخلي) صغير والتسخين طوال الليل عند ‎Yoo‏ ‏درجة مئوية. بعد تبريد العمود؛ تمت إضافة محلول من تيتانيوم تثرا كلوريد )£0 مل من ‎٠,١‏ ‎Yo‏ مولار محلول في تولوين) ببطء إلى قمة العمود. عند اكتمال إضافة 4ا110؛ يتم إضافة التولوين الإضافي (7,0 ‎(de‏ إلى ‎Ad‏ العمود لغسل المحفز الناتج. تم تكليس المنتج لمدة ‎١‏ ساعة عند ‎٠‏ درجة مثوية تحت ‎٠٠١‏ مل/ دقيقة تيار نيتروجين. بعد ذلك؛ تمت معالجة المحفز بالبخار ‎V0)‏ مل من ‎(H20‏ عند 50860 درجة مئوية. يتم معالجة المنتج؛ الذي لازال في العمود؛ باستخدام هكسا ميثيل داي سيلازان ‎(Je VY)‏ والتسخين عند ‎١١7١‏ درجة ‎Aggie‏ لمدة ‎١,5‏ ساعة تحت ‎٠٠١‏ ‎Yo‏ مل/ دقيقة تيار نيتروجين.
إدخال إيبوكسيد على دفعات على ‎-١‏ أوكتين ‎1-octene‏ باستخدام ‏ تيرت- بيوتيل
هيدروبيروكسيد أوكسيدات ‎oxidate‏
تم وضع قسيمة (؛١‏ مل) من محلول ‎-١‏ أوكتين ‎solution‏ ©1-00160 من ‎74١‏ تيرت - بيوتيل
هيدروبيروكسيد في ‎Jas‏ تيرت- بيوتيل )£8 7 ‎db‏ تيرت- بيوتيل هيدروبيروكسيد في ‎-١‏ ‏© أوكتين) في دورق مستدير القاع مجهز بقضيب تقليب مغناطيسي ‎.magnetic stir bar‏ تم
تسخين الخليط إلى 860 درجة مثوية تحت نيتروجين. تم بدء تفاعل إدخال الإيبوكسيد بواسطة
إضافة ‎die‏ محفز بوزن معين (انظر الجداول )82( استمر التفاعل لمدة ‎١‏ ساعة؛ بعد ذلك
تمت إزالة ‎die‏ من الدورق باستخدام ‎sy)‏ ذات مرشح مباشر ‎Lin-line filter‏ تم تحديد محتوى
تيرت- بيوتيل هيدروبيروكسيد قبل وبعد الاختبار بواسطة معايرة قياس ‎sas‏ 10001006116 ‎ditration ٠‏ وتم احتساب ‎des‏ التحول 7. تظهر النتائج في الجداول ‎oY)‏
الجدول ‎.١‏ تأثير تحضير العمود (سيليكا 1 ‎(MCM-4‏
المحفز | الكمية؛ جم | طريقة التحضير تحول تيرت- بيوتيل
هيدروبيروكسيد» 7 * الأمثلة المقارنة
: ١ ‏الجدول‎
يلخص النتائج باستخدام 1-/101اء سيليكا بمسام بحجم الميزو.
يوفر تحضير العمود للمحفز تحول تيرت - بيوتيل هيدروبيروكسيد محسن بالمقارنة بأي تحضير
بواسطة معالجة السيليكا باستخدام 11014 بطور غاز (المحفز ١ج)‏ أو التحضير بواسطة الترطيب
المبدئي (المحفز ١د ‎٠.‏ من ‎tall‏ للاهتمام ‎dag‏ تحسين كبير إضافي عند استخدام هيدروكربون
عطري (تولوين) بدلاً من هيدروكربون أليفاتي (هكسان) على هيئة المذيب ل 11014 وعلى هيئة
مذيب الغسل.
الجدول ‎LY‏ تأثير تحضير العمود (سيليكا 643 ‎(Davisil®‏
المحفز | الكمية؛ جم | طريقة التحضير تحول تيرت - بيوتيل
7 ديسكوريبورديه‎
* المثال المقارن
يعرض الجدول ‎Vo‏ تحسين مشابه لاستخدام تقنية تحضير العمود عند استخدام سيليكا ‎Davisil®‏
‎an «643‏ سيليكا متوفرة بسهولة وغير مكلفة ‎NEY‏ من ‎.MCM-41‏ يلاحظ أن المحفزات “ب ‎٠‏ واج تتطلب في الغالب كمية مزدوجة من المحفز للحصول على تحول .تيرت- بيوتيل
‏هيدروبيروكسيد مشابه لذلك للمحفز ‎JY‏
=« اذ الجدول ©. تأثير الغسل بالميثانول (سيليكا ‎(MCM-41‏ ‏المحفز | الكمية؛ جم | طريقة التحضير تحول تيرت- بيوتيل هيدروبيروكسيد ‏ 7 ‎AY‏ الا 0 العمود (تولوين) « غسل ‎«MeOH‏ هكسا قبلا ميثيل داي سيلازان ‎By‏ العمود (تولوين)؛ غسل ‎(MeOH‏ هكسا | ‎TAY‏ ‏ميثيل داي سيلازان ‎*Cy‏ العمود (تولوين)؛ معالجة ‎«lay‏ هكسا بارا ميثيل داي سيلازان * المثال المقارن بالرغم من أنه من المعتقد سابقاً أن المعالجة بالبخار للسيليكات التيتانية 5111685 111803160 تكون مطلوبة لإزالة بقايا الكلوريد على المحفز بعد تفاعل 11014 مع هيدروكسيلات السطح ‎surface‏ ‎hydroxyls‏ على السيليكا (انظر 202 .0 ‎«(Catalysis Today 93-95 (2004) at‏ تم اكتشاف بشكل غير متوقع أن خطوة الغسل باستخدام الميثانول عند درجة حرارة الغرفة يمكن أن ‎oo‏ تزيل الحاجة للمعالجة ‎lll‏ يعرض الجدول © أنه يمكن حفظ تحول تيرت- بيوتيل هيدروبيروكسيد عالي في حين يتم تجنب المعالجة بالبخار الأكثر تحدياً والمستهلكة للطاقة.
‎EA] —_‏ الجدول 8 تأثير سيليكا مساحة سطح وحجم التقب ‎Jas‏ .تيرت- المحفز | الكمية؛ جم | طريقة التحضير: العمود هيدروبيروكسيد م ‎٠٠١ .١ح/ذ‎ :MCM-41 .‏ متر ‎aA=PV FEN Al‏ 0 ‎A SARE A‏ 00 سم ؟/ ‎o>‏ ‎jie ٠١١-58 :Davisil® 3‏ ¥[ جم الى لذ 1 ‎Ar ١ y ١ o=PV‏ جم ‎[Y jie £3. =8A :MS-3050‏ جي لاح كم ات ‎ve‏ 5 2 1 سم ؟/ جم ‎٠٠٠١-5 :1/101/-1‏ متر ‎4A=PV (aa /١‏ ,+ ‎NR 1 *AY‏ ,+ ولا سم ؟/ ‎o>‏ ‏* المثال المقارن
دام يعرض الجدول ؛ تأثير مساحة سطح وحجم ثقب السيليكا. عند استخدام طريقة العمود بتحضير المحفزء المضاعفة الثلاثية لمساحة السطح من 00 إلى ‎٠٠٠١‏ متر ‎JY‏ جم (المحفز 1 مقابل المحفز ‎(IY‏ تحول تيرت- بيوتيل هيدروبيروكسيد عالي باستخدام محفز أقل. يتم توضيح تأثير حجم ‎lll‏ في زوج الأمثلة الثاني حيث يكون حجم الثقب ثلاث أضعاف من 0,948 ‎[Tam‏ جم 0 إلى 7,7 ‎[Yau‏ جم. هناء بالرغم من أن مساحة السطح ل 105-3050 تكون فقط نصف تلك ل ‎(MCM-41‏ يتم تعويض حجم ثقب ‎Sl‏ مما يؤدي إلى محفز يكون على الأقل فعَّالاً في تحويل تيرت- بيوتيل هيدروبيروكسيد (مع الأخذ في الحسبان كميات المحفز المعادلة). على نحو مهم؛ مع ذلك؛ تكون ‎sale (MS-3050‏ دعم يتم استخدامها بشكل واسع لدعم محفزات بلمرة الأوليفين ‎(olefin polymerization catalysts‏ غير مكلفة؛ متوفرة بسهولة؛ متينة؛ ويمكن الحصول ‎٠‏ عليها باستخدام توافق دفعة بدفعة عالي. بالتالي؛ تكون 5-3050/ا ونظائرها هي بديل جذاب ل ‎.MCM-41‏ ‏إدخال إيبوكسيد على بروبيلين مستمر يتم استخدام وحدة صغيرة؛ مستمر لمقارنة كفاءة المحفز تحت الظروف التالية: الضغط: 0,0 ميجاباسكال بالمقياس؛ درجة الحرارة: ‎Av‏ درجة مئوية؛ معدل تغذية ‎feed rate‏ البروبيلين: © جم/ ‎No‏ ساعة )4,7 مل/ ساعة)؛ معدل تغذية تيرت- بيوتيل هيدروبيروكسيد : 8,50 جم/ساعة ‎Yoyo)‏ ‏مل/ ساعة)؛ إجمالي التدفق الحجمي ‎volumetric flow‏ 14,7 مل/ ساعة؛ نسبة مولارية من بروبيلين إلى تيرت- بيوتيل هيدروبيروكسيد: ‎.7,١‏ تكون المحفزات المختبرة هي 74,5 1 على سيليكا ‎(Aldrich) MCM-41‏ و74,9 ‎Ti‏ على سيليكا ‎.(PQ Corporation) MS-3050‏ تم تحضير كلا المحفزين بواسطة إضافة 17014 ‎١(‏ مولار من المحلول في تولوين) إلى السيليكا ‎٠‏ باستخدام طريقة المعالجة بالعمود الموصوفة سابقاً. تم عرض نتائج إدخال الإيبوكسيد المستمر بعد ‎٠‏ ساعة على التيار في الجدول ©
اا الجدول ‎Lo‏ النتائج من إدخال إيبوكسيد المستمر على بروبيلين ‎٠٠١(‏ ساعة على تيار) كتلة حجم تحول تيرت - انتقائية تيرت - إنتاجية 70 #* المحفز المحفز بيوتيل بيوتيل ‎Yoo PO‏ »جم |مل هيدروبيروكسيد | هيدروبيروكسيد ‏ | جم/مل ‎PO >- ya‏ ‎44,v AO,» Ae | Y, Yo Tilg,o‏ مق ‎Yo, | o,f‏ على ‎MCM-‏ ‏41 ‎oY, ve | 1 4‏ للا ‎AA‏ بق ‎ARIAS ARR‏ على ‎MS-‏ ‏3050 ‏تقنية العمود المستخدمة لتحضير كلا المحفزين. يوضح الجدول © أن المحفزات المحضرة باستخدام تقنية العمود باستخدام أي من سيليكا -/1/101 1 أو سيليكا 105-3050 توفر تحول تيرت- بيوتيل هيدروبيروكسيد جيد وانتاجية بروبيلين أكسيد ‎sua propylene oxide‏ عند الاختبار في وحدة إدخال إيبوكسيد على بروبيلين ‎propylene epoxidation unit‏ مستمرة؛ وأن القيم تبقى مفضلة حتى بعد ‎٠٠١‏ ساعة على التيار. ‎AB)‏ الإضافية: مقارنة العمود مقابل الترطيب المبدئي يتم استخدام تقنية العمود بصفة عامة على النحو الموصوف أعلاه لتحضير محفزات إضافية باستخدام مواد الدعم والتفاصيل التجريبية المعرفة في الجدول 6 (انظر الأمثلة باستخدام المحفزات
_ اذ 5-5 ج). تم معالجة المحفزات المقارنة المحضرة بواسطة الترطيب المبدئي أيضاً (المحفزات 005 - -ا). تظهر النتائج الخاصة بتحول تيرت - بيوتيل هيدروبيروكسيد والانتقائية في الجدول. الجدول 6. العمود مقابل الترطيب المبدئي طريقة التحضير المحفز | سيليكا | طريقة التحضير تحول تيرت- | انتقائية بيوتيل تيرت - بيوتيل هيدروبيروكت | هيدروبيروك. ‎YA JEST] A JEST]‏ ‎D-643 fo‏ العمود؛ ‎٠ ,١‏ جم سيليكاء ‎١,8‏ مل ‎le ١‏ >5 مولار 11014 (تولوين)؛ الغسل باستخدام ؟ مل تولوين (4 -5 7 بالوزن ‎(Ti‏ ‏دب ‎MCM-‏ | العمود؛ ‎١‏ جم سيليكاء ‎١,8‏ مل ‎qo< Ag ١‏ 41 مولار 11014 (تولوين)؛ الغسل باستخدام ‎١‏ مل تولوين (4 -5 7 بالوزن أآ) ‎MCM- z°‏ العمود؛ ‎٠ ١‏ جم ار يليك + 0 ,+ ‎qo AA 3 Je‏ 41 مولار 11014 (تولوين)؛ الغسل باستخدام ؟ مل تولوين (4 -5 7 بالوزن أآ) دد * 0-3 الترطيب المبدئي؛ 8 جم سيليكا 4 >5 ا,؛ مل ‎١‏ مولار ‎110١4‏ (تولوين)؛
اج اذ ‎a0‏ * 0-3 الترطيب المبدئي؛ 8 جم سيليكاء 4 >5 ‎١ dav 8‏ مولار 11014 (تولوين)؛ (7, 7 بالوزن ‎(Ti‏ ‎xp‏ 0-643 | لترطيب المبدثي؛ ‎١,5‏ جم ‎qos “١| she‏ 7 مل ‎١‏ مولار ‎TICE‏ (تولوين)؛ )73,9 بالوزن ‎(Ti‏ ‏مز* ‎D643]‏ الترطيب ‎ud‏ 5,؛ جم سيليكاء ‎ros TA]‏ ‎١‏ مل ‎١‏ مولار 11014 (تولوين)؛ (95,» 7 بالوزن ‎(Ti‏ ‎MCM- *zo‏ الترطيب المبدئي؛ 0, ‎٠‏ جم سيليكاء 1 >5 ‎v,Y 41‏ مل ‎١‏ مولار 11014 (تولوين)؛ )1,7 7 بالوزن ‎(Ti‏ ‎MCM- * 50‏ الترطيب المبدئي؛ ب جم سيليكاء 79 إل ‎١ dav 8 41‏ مولار 11014 (تولوين)؛ (7, 7 بالوزن ‎(Ti‏ ‏دك * ‎MCM-‏ الترطيب المبدئي؛ ,+ ‎٠‏ جم سيليكاء ‎Ya‏ 91 41 7 مل ‎١‏ مولار 11014 (تولوين)؛ )73,9 بالوزن ‎(Ti‏ ‎MCM- * Jo‏ الترطيب المبدئي؛ 0, ‎٠‏ جم سيليكاء 1 ‎AA‏ ‎١ dav) 41‏ مولار 11014 (تولوين)؛
"© ,| ٍّ ا | | ت- 0 * الأمثلة المقارنة. توضح الأمثلة في الجدول ‎١7‏ النتائج الفائقة المتوفرة من تحضير العمود للمحفزات التيتانية بناء على أي من سيليكا 41-/1/60 أو 643 ‎Davisil®‏ بالمقارنة بالمحفزات المصنعة بواسطة الترطيب المبدئي. لم تنتج أي من المحفزات المقارنة (المحفزات 20 حتى ‎(Jo‏ التي تمثل نطاق من محتويات ‎Ti‏ )20 إلى 7,7 7# بالوزن)؛ تحول تيرت- بيوتيل هيدروبيروكسيدات العالي © والانتقائيات العالية الملاحظة باستخدام المحفزات المحضرة بالعمود (المحفزات 5دأ-5ج). الأمثلة الإضافية: الغسل بالكحول مقابل المعالجة بالبخار يتم استخدام تقنية العمود؛ مع الغسل بالميثانول عند درجة حرارة الغرفة أو المعالجة ‎Ol‏ ‏لتحضير محفزات إضافية باستخدام ‎.MCM-41‏ بصفة ‎cise‏ يتم تجفيف مادة الدعم لمدة ‎١‏ ‏ساعة عند ‎Yoo‏ درجة ‎Age‏ في أنبوب من كوارتز ‎vertical quartz tube ul)‏ تحت تدفق ١( ‏الجاف باستخدام تيتانيوم تترا كلوريد‎ MCM-41 ‏يتم معالجة‎ .01020960 flow ‏تيتروجين‎ Ve ‏جم) عند درجة حرارة الغرفة في نفس العمود وبعد ذلك الغسل‎ [de ¥ ‏مولار محلول في تولوين»‎ ‏ساعة عند‎ ١ sadtitanated support ‏الدعم التيتانية‎ sale ‏باستخدام تولوين. يتم بعد ذلك تكليس‎ [MeOH ‏محلول‎ ١ :4 ‏درجة مثوية. بعد ذلك؛ يتم إما غسل المحفز باستخدام الميثانول (أو‎ ٠ ‏يتم تكليس المحفزات المغسولة‎ Ade ‏عند درجة حرارة الغرفة أو بالبخار عند 50860 درجة‎ (H20 dallas ‏درجة مئوية. تمت‎ ٠٠١ ‏لمدة ¥ ساعة عند‎ methanol-washed catalysts ‏بالميثانول‎ Yo ‏قبل‎ YEP ‏درجة‎ ١٠6 ‏جم) عند‎ [de ٠ 1 ) ‏د اي سيلازان‎ Jie ‏كلا نوعي المحفز باستخدام هكسا‎ ‏الاختبار . تظهر النتائج الخاصة بنشاط المحفز وانتقائية تيرت - بيوتيل هيدروبيروكسيد في الجدول‎
RY
‏تيتاني‎ MCM-41 ‏الجدول 7. تأثير الغسل بالكحول مقابل المعالجة بالبخار على‎
‎Ad 7 —‏ — الدعم؛ ‎[Se‏ تيرت - بيوتيل ثيرت - جم هيدروبيروكسيد / | بيوتيل جم محفز/ ساعة | هيدروبيرو كسيد ) / ‎smn‏ ‎Cer‏ ‏اه الغسل 2 ‎A) :4) H20 :MeOH‏ لابه ‎Yeo‏ ‎Yo )١‏ درجة مئوية : * الأمثلة المقارنة. أ تكرار الدورة باستخدام مادة دعم مجففة طوال الليل ب رفع ‎Xt‏ ‎z‏ تعريض المحفز للهوا ‎sc‏ على مد ار نهاية الاسبوع. يعرض الجدول 7 أن الغسل بالكحول يكون بديل مرغوب فيه للمعالجة بالبخار عند 5050 درجة مئوية. يتم تحقيق أنشطة عالية وانتقائيات تيرت- بيوتيل هيدروبيروكسيد عالية باستخدام الغسل بالميثانول أو الميثانول المائى ‎aqueous methanol‏ للمحفزات عند درجة حرارة الغرفة..

Claims (1)

  1. م عناصر الحماية ‎-١‏ طريقة لإعداد محفز ‎catalyst‏ ؛ تشتمل على: 0 إضافة مادة صلبة سليكونية غير عضوية ‎inorganic siliceous solid‏ إلى عمود لإنتاج عمود مملوء بالمادة الصلبة ‎solid—filled column‏ ؛ (ب) إضافة إلى العمود المملوء بالمادة الصلبة ‎solid—filled column‏ محلول يشتمل على رابع د كلوريد التيتانيوم ‎cul tetrachlorid titanium‏ هيدروكربوني ‎WY hydrocarbon solvent‏ ج مادة صلبة مشربة ‎impregnated solid‏ برابع كلوريد التيتانيوم ‎titanium tetrachloride‏ ¢ و (ج) تكليس ‎calcining‏ المادة الصلبة المشربة ‎impregnated solid‏ _برابع كلوريد التيتانيوم ‎tetrachloride titanium‏ عند درجة حرارة بين ‎٠٠٠١.6‏ درجة ‎Aste‏ تحت تيار النيتروجين ‎nitrogen‏ لإنتاج المحفز ‎catalyst‏ ؛ حيث يتم إعداد المحفز ‎catalyst‏ في غياب ‎٠‏ البخار ‎steam‏ ‏"- الطريقة وفقًا لعنصر الحماية ‎١‏ حيث يتم غسل المادة ‎ball‏ المشربة برابع كلوريد التيتانيوم ‎titanium‏ 16180010106 من الخطوة (ب) مع مذيب هيدروكربوني ‎hydrocarbon solvent‏ إضافي يتم اختياره من التولوين ‎toluene‏ والهكسان ‎Jd hexane‏ التكليس ‎calcination‏ في ‎١‏ الخطوة (ج). *- الطريقة وفقًا لعنصر الحماية ‎٠‏ حيث يتم غسل المحفز 0818158 من الخطوة (ج) مع كحول ‎alcohol 01-04‏ لإنتاج محفز مغسول بالكحول ‎.alcohol-washed catalyst‏
    ‎Y.‏ ؛- الطريقة ‎Gy‏ لعنصر الحماية ‎oF‏ حيث يتم تفاعل المحفز المغسول بالكحول ‎alcohol—‏ ‎washed catalyst‏ مع عامل إدخال مجموعة سيليل ‎silyl‏ لإنتاج محفز تمت معالجته بالسيليل ‎silylated catalyst‏ ‎—o‏ الطريقة ‎a,‏ لعنصر الحماية ‎١‏ حيث تحتوي ‎salad)‏ الصلبة السليكونية ‎siliceous solid‏ ‎YO‏ على مساحة سطح من ‎٠٠٠١-”©*‏ متر مربع/ جرام.
    ‎q —‏ اذ >- الطريقة وفقًا لعنصر الحماية ‎١‏ حيث يتم التحكم في تغيرات درجة ‎shall‏ الأديباتي ‎adiabatic temperature‏ التي تحدث في الخطوة (ب) عن طريق ضبط تركيز رابع كلوريد التيتانيوم ‎titanium tetrachloride‏ في المحلول؛ أو معدل إضافة المحلول إلى العمود؛ أو كليهما. ‎lo}‏ ‏- الطريقة ‎Gy‏ لعنصر الحماية ‎١‏ حيث يشتمل المحفز ‎catalyst‏ على من ‎v0‏ إلى ‎٠١‏ ‏بالوزن#؛ استنادًا إلى كمية المحفز ‎catalyst‏ ؛ من التيتانيوم ‎titanium‏ . ‎—A‏ عملية لتشكيل إيبوكسيد ‎epoxide‏ ؛ تشتمل على اتصال محلول أولفين ‎olefin‏ و بيروكسيد ‎٠‏ 0610*006 مع محفز ‎catalyst‏ تنتجه طريقة عنصر الحماية ‎١‏ لإنتاج الإيبوكسيد ‎epoxide‏ . 4- العملية وفقا لعنصر الحماية ‎A‏ حيث يكون الأولفين ‎olefin‏ عبارة عن بروبيلين ‎propylene‏ ‎-٠‏ العملية ‎By‏ لعنصر الحماية ‎A‏ حيث يتم اختيار البيروكسيد 0610*006 من ‎de sane‏ تتكون ‎YO‏ من بيروكسيد الهيدروجين ‎hydrogen peroxide‏ وهيدروبيروكسيدات عضوية ‎organic‏ ‎hydroperoxides‏ . ‎-١١‏ العملية ‎Gy‏ لعنصر الحماية ‎٠١0‏ حيث يتم اختيار الهيدروبيروكسيد العضوي ‎Organic‏ ‎«hydroperoxide‏ _المجموعة التي تتكون ‎ow‏ ثلاثي بيوتيل هيدروبيروكسيد ‎tert—‏ ‎butylhydroperoxide ٠‏ وايثيل بنزين هيدروبيروكسيد ‎.ethylbenzene hydroperoxide‏ ‎-١‏ العملية وفقًا لعنصر الحماية ‎Gua oA‏ يكون تحويل البيروكسيد ‎peroxide‏ من ‎٠‏ 75 إلى 64 ‎VY Yo‏ العملية ‎Gy‏ لعنصر الحماية ‎Gua A‏ تكون انتقائية ‎peroxide aS, pull‏ من 795 إلى 64
    =« ¢ — 4 - طريقة لإعداد محفز ‎catalyst‏ ¢ تشتمل على: إضافة مادة صلبة نية مسامية تشتمل المسام من 0,548 -7,7؟ سنتيمتر مكعب ‎A‏ سليكوني ِ حجم م من سنديمدر : جرام مجففة عند درجة حرارة ‎٠٠١‏ درجة مثوية لمدة ساعتين إلى عمود لإنتاج عمود مملوء بالمادة الصلبة ‎solid—filled column‏ ؛ © (ب) إضافة إلى العمود المملوء بالمادة الصلبة ‎column‏ 5010-1160 محلول يشتمل على رابع كلوريد التيتانيوم ‎tetrachloride‏ 1118010117 ومذيب هيدروكربوني ‎hydrocarbon solvent‏ يتم اختياره من التولوين 1011606 والهكسان ‎hexane‏ لإنتاج مادة صلبة مشربة برابع كلوريد التيتانيوم ‎titanium tetrachloride‏ ؛ و (ج) تكليس ‎calcining‏ المادة الصلبة المشربة ‎impregnated solid‏ _برابع كلوريد التيتانيوم ‎titanium tetrachloride | ٠‏ عند درجة حرارة بين ‎7٠0-٠٠08‏ درجة ‎Le‏ لمدة 7-؛ ساعات تحت تيار نيتروجين ‎٠٠١ nitrogen‏ ملليمتر/ الدقيقة لإنتاج المحفز ‎catalyst‏ ؛حيث يتم ‎dae)‏ ‏المحفز ‎catalyst‏ في غياب البخار ‎steam‏ ‎١١‏ - الطريقة وفقًا لعذ الحماية ‎oF‏ حيث يتم اختيار الكحول 1-64 ‎alcohol‏ من الميثانول ‏و 2 يث يتم اختيار ‎FHC NES‏
    ‎.ethanol ‏والإيثانول‎ methanol yo ‏تكون المادة الصلبة السليكونية غير العضوية‎ Gua) ‏لعنصر الحماية‎ Gy ‏الطريقة‎ 7 ‏سنتيمتر مكعب/ جرام إلى © سنتيمتر‎ +A ‏ذات حجم مسام يبلغ‎ inorganic siliceous solid ‏مكعب/ جرام.‎
    مدة سريان هذه البراءة عشرون سنة من تاريخ إيداع الطلب وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها أو سقوطها لمخالفتها لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية صادرة عن مدينة الملك عبدالعزيز للعلوم والتقنية ؛ مكتب البراءات السعودي ص ب ‎TAT‏ الرياض 57؟؟١١‏ ¢ المملكة العربية السعودية بريد الكتروني: ‎patents @kacst.edu.sa‏
SA516371507A 2014-01-22 2016-07-19 طريقة لتحضير محفزات إدخال إيبوكسيد SA516371507B1 (ar)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201461930192P 2014-01-22 2014-01-22
PCT/US2015/012382 WO2015112672A1 (en) 2014-01-22 2015-01-22 Method of preparing epoxidation catalysts

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA516371507B1 true SA516371507B1 (ar) 2018-06-27

Family

ID=53681920

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA516371507A SA516371507B1 (ar) 2014-01-22 2016-07-19 طريقة لتحضير محفزات إدخال إيبوكسيد

Country Status (9)

Country Link
US (1) US9433925B2 (ar)
EP (1) EP3096879A4 (ar)
JP (1) JP6301482B2 (ar)
KR (1) KR101799718B1 (ar)
CN (1) CN105916581A (ar)
BR (1) BR112016016282B1 (ar)
SA (1) SA516371507B1 (ar)
SG (1) SG11201605483XA (ar)
WO (1) WO2015112672A1 (ar)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106582809B (zh) * 2016-12-22 2019-08-30 红宝丽集团股份有限公司 一种烯烃环氧化催化剂及其制备方法
EP3766574A4 (en) * 2018-03-15 2021-05-19 Sumitomo Chemical Company Limited MANUFACTURING METHOD FOR A TITANIUM-CONTAINING SILICOXIDE SHAPED BODY AND TITANIUM-CONTAINING SILICON OXIDE SHAPED BODY
CN109675566A (zh) * 2019-01-30 2019-04-26 兰州城市学院 一种Co-Ti双金属有序介孔催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4367342A (en) * 1969-04-02 1983-01-04 Shell Oil Company Olefin epoxidation
US4021454A (en) 1971-08-19 1977-05-03 Shell Oil Company Olefin epoxidation
JP3658790B2 (ja) * 1995-03-30 2005-06-08 住友化学株式会社 触媒及びオキシラン化合物の製造方法
AU8103598A (en) 1997-05-05 1998-11-27 Arco Chemical Technology L.P. Epoxidation process using improved heterogeneous catalyst composition
US6011162A (en) * 1997-05-05 2000-01-04 Arco Chemical Technology, L.P. Epoxidation process using improved heterogeneous catalyst composition
US6114552A (en) * 1999-09-28 2000-09-05 Arco Chemical Technology, L.P. Heterogeneous epoxidation catalyst
MY131860A (en) * 2000-06-21 2007-09-28 Shell Int Research Process for preparation of catalyst and use there of
KR20060025580A (ko) * 2003-06-30 2006-03-21 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 촉매 제조
JP4599868B2 (ja) * 2004-03-30 2010-12-15 三菱化学株式会社 水添触媒およびその製造方法
US7276464B2 (en) * 2004-06-17 2007-10-02 Lyondell Chemical Technology, L.P. Titanium zeolite catalysts
US7875568B2 (en) * 2004-12-17 2011-01-25 Yangzi Petrochemical Company Co., Ltd. Supported nonmetallocene olefin polymerization catalyst, preparation method and use thereof
ATE539815T1 (de) * 2007-11-30 2012-01-15 Borealis Tech Oy Verfahren zur herstellung von random- propylencopolymeren
JP2009274062A (ja) * 2008-04-17 2009-11-26 Sumitomo Chemical Co Ltd チタノシリケート
SG10201407829TA (en) * 2009-11-27 2015-01-29 Basf Se Process for the preparation of a titanium zeolite catalyst
WO2012011124A1 (en) * 2010-07-20 2012-01-26 Council Of Scientific & Industrial Research Ordered mesoporous titanosilicate and the process for the preparation thereof

Also Published As

Publication number Publication date
BR112016016282B1 (pt) 2024-01-16
EP3096879A4 (en) 2017-09-27
SG11201605483XA (en) 2016-08-30
BR112016016282A2 (ar) 2017-08-08
KR101799718B1 (ko) 2017-11-20
EP3096879A1 (en) 2016-11-30
KR20160111941A (ko) 2016-09-27
JP6301482B2 (ja) 2018-03-28
US20150375200A1 (en) 2015-12-31
US9433925B2 (en) 2016-09-06
JP2017505223A (ja) 2017-02-16
WO2015112672A1 (en) 2015-07-30
CN105916581A (zh) 2016-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6830550B2 (ja) オレフィンをエポキシ化する触媒の製造方法およびその応用
Lafond et al. Control of the texture of titania− silica mixed oxides prepared by nonhydrolytic sol− gel
KR100449207B1 (ko) 불균일 촉매 재생방법
SA516371507B1 (ar) طريقة لتحضير محفزات إدخال إيبوكسيد
JP5810167B2 (ja) 触媒、触媒の調製方法、およびオレフィンのエポキシ化方法
JP5662481B2 (ja) チタン−ｍｗｗゼオライトの製造方法
Van Grieken et al. Surface modified amorphous titanosilicate catalysts for liquid phase epoxidation
KR20000017002A (ko) 프로필렌 옥사이드의 제조방법
CN105315233B (zh) 环氧丁烷的生产方法
JPH09500055A (ja) シリカとチタンとをベースとした触媒と、そのオレフィンのエポキシ化への応用
WO2006062111A1 (ja) チタン含有珪素酸化物触媒の製造方法、該触媒及び該触媒を用いるオレフィンオキサイド化合物の製造方法
CN100360233C (zh) 含钛二氧化硅催化剂的生产方法
KR20010072281A (ko) 탄화수소의 산화 방법
Samantaray et al. Amine-modified titania–silica mixed oxides: 1. Effect of amine concentration and activation temperature towards epoxidation of cyclohexene
Ruddy et al. The influence of surface modification on the epoxidation selectivity and mechanism of TiSBA15 and TaSBA15 catalysts with aqueous hydrogen peroxide
JP2006289341A (ja) チタン含有珪素酸化物触媒の保存方法
JP2006255586A (ja) チタン含有珪素酸化物触媒の製造方法及び触媒
US9617233B2 (en) Epoxidation catalysts based on metal alkoxide pretreated supports
JP2000107605A (ja) チタン含有珪素酸化物触媒、該触媒の製造方法及びプロピレンオキサイドの製造方法
JP2000107604A (ja) チタン含有珪素酸化物触媒、該触媒の製造方法及びプロピレンオキサイドの製造方法
WO2016164585A1 (en) Improved catalyst performance in propylene epoxidation
JP2000109469A (ja) プロピレンオキサイドの製造方法
JP2002069015A (ja) シクロヘキセン酸化物の製造方法
JP2005087905A (ja) チタン含有珪素酸化物触媒の製造方法およびオキシラン化合物の製造方法