SA516370422B1 - عملية لتحضير بوليمر مشترك من بروبيلين - Google Patents
عملية لتحضير بوليمر مشترك من بروبيلين Download PDFInfo
- Publication number
- SA516370422B1 SA516370422B1 SA516370422A SA516370422A SA516370422B1 SA 516370422 B1 SA516370422 B1 SA 516370422B1 SA 516370422 A SA516370422 A SA 516370422A SA 516370422 A SA516370422 A SA 516370422A SA 516370422 B1 SA516370422 B1 SA 516370422B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- catalyst
- propylene
- group
- alkyl
- polymer
- Prior art date
Links
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 78
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 76
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 63
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 47
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 238
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 75
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 63
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 32
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 11
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims abstract description 9
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 75
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 75
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 75
- -1 propylene - Chemical class 0.000 claims description 58
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 57
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 48
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 48
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 44
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 35
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 32
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 31
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 26
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 26
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims description 23
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 20
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 15
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 12
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical group [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000013461 design Methods 0.000 claims description 5
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 125000006574 non-aromatic ring group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005630 sialyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- AIXAANGOTKPUOY-UHFFFAOYSA-N carbachol Chemical group [Cl-].C[N+](C)(C)CCOC(N)=O AIXAANGOTKPUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- OFHCOWSQAMBJIW-AVJTYSNKSA-N alfacalcidol Chemical compound C1(/[C@@H]2CC[C@@H]([C@]2(CCC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)=C\C=C1\C[C@@H](O)C[C@H](O)C1=C OFHCOWSQAMBJIW-AVJTYSNKSA-N 0.000 claims 2
- 125000001145 hydrido group Chemical group *[H] 0.000 claims 2
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000272517 Anseriformes Species 0.000 claims 1
- 101100324465 Caenorhabditis elegans arr-1 gene Proteins 0.000 claims 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims 1
- 101000713575 Homo sapiens Tubulin beta-3 chain Proteins 0.000 claims 1
- 241000350158 Prioria balsamifera Species 0.000 claims 1
- 241000711981 Sais Species 0.000 claims 1
- 102100036790 Tubulin beta-3 chain Human genes 0.000 claims 1
- RNFNDJAIBTYOQL-UHFFFAOYSA-N chloral hydrate Chemical compound OC(O)C(Cl)(Cl)Cl RNFNDJAIBTYOQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- SQEHCNOBYLQFTG-UHFFFAOYSA-M lithium;thiophene-2-carboxylate Chemical compound [Li+].[O-]C(=O)C1=CC=CS1 SQEHCNOBYLQFTG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 claims 1
- WHFQAROQMWLMEY-UHFFFAOYSA-N propylene dimer Chemical group CC=C.CC=C WHFQAROQMWLMEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims 1
- 239000004432 silane-modified polyurethane Substances 0.000 claims 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 145
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 59
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 58
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 34
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 30
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 28
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 27
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 26
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 25
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 24
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 21
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 20
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 15
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 13
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 13
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 13
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000008859 change Effects 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 11
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 11
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 10
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 9
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 9
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 9
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 9
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 9
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 8
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 8
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 8
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 7
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 7
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 6
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 6
- 230000001976 improved effect Effects 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 6
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 6
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 6
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 5
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 5
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 5
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 4
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 4
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 4
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- QEGNUYASOUJEHD-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethylcyclohexane Chemical compound CC1(C)CCCCC1 QEGNUYASOUJEHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- 101100023124 Schizosaccharomyces pombe (strain 972 / ATCC 24843) mfr2 gene Proteins 0.000 description 3
- 235000015107 ale Nutrition 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 3
- 229940063013 borate ion Drugs 0.000 description 3
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 3
- WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;ethene Chemical compound C=C.CCC=C WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000006736 (C6-C20) aryl group Chemical group 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-phenylbenzene Chemical group CCCCC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UPFLRGQIBJZJFH-UHFFFAOYSA-N C[SiH2]C.Cl.Cl Chemical compound C[SiH2]C.Cl.Cl UPFLRGQIBJZJFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LEGYQRMZHKKGMR-UHFFFAOYSA-N NC(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F.NC(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F.NC(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F.OB(O)O Chemical compound NC(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F.NC(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F.NC(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F.OB(O)O LEGYQRMZHKKGMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006926 PFC Polymers 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 239000003570 air Substances 0.000 description 2
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 125000005018 aryl alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 229920006378 biaxially oriented polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000011127 biaxially oriented polypropylene Substances 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-O dimethyl(phenyl)azanium Chemical compound C[NH+](C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 238000012674 dispersion polymerization Methods 0.000 description 2
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 2
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000538 pentafluorophenyl group Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(*)C(F)=C1F 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 238000007712 rapid solidification Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical class [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- WYXIGTJNYDDFFH-UHFFFAOYSA-Q triazanium;borate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]B([O-])[O-] WYXIGTJNYDDFFH-UHFFFAOYSA-Q 0.000 description 2
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 2
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- RACTUIFZAJNBGH-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)-trityloxyborinic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)OB(O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F RACTUIFZAJNBGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006738 (C6-C20) heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROJAJYCTFOQGFF-UHFFFAOYSA-N 1,3-xylene;1,4-xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1.CC1=CC=CC(C)=C1 ROJAJYCTFOQGFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylcyclohexene Chemical compound C=CC1=CCCCC1 SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000662 Anethum graveolens Species 0.000 description 1
- 101100378709 Arabidopsis thaliana AIR3 gene Proteins 0.000 description 1
- 241000726103 Atta Species 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSGLFRYOXGNNNY-UHFFFAOYSA-N C(CCC)C1=CC=CC=C1.C(CCC)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C(CCC)C1=CC=CC=C1.C(CCC)C1=CC=CC=C1 FSGLFRYOXGNNNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003358 C2-C20 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000872083 Danio rerio Delta-like protein C Proteins 0.000 description 1
- 241001649081 Dina Species 0.000 description 1
- 235000017274 Diospyros sandwicensis Nutrition 0.000 description 1
- 241000134884 Ericales Species 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 241000282838 Lama Species 0.000 description 1
- 241001103596 Lelia Species 0.000 description 1
- 241000234435 Lilium Species 0.000 description 1
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-O Methylammonium ion Chemical compound [NH3+]C BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 101100427344 Mus musculus Usp10 gene Proteins 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150060820 Pfas gene Proteins 0.000 description 1
- 244000191761 Sida cordifolia Species 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000577 Silicon-germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 1
- BEIOEBMXPVYLRY-UHFFFAOYSA-N [4-[4-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)phosphanylphenyl]phenyl]-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)phosphane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(C=1C=CC(=CC=1)C=1C=CC(=CC=1)P(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C BEIOEBMXPVYLRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEVVHYCKPQWKOP-UHFFFAOYSA-N [Si].[Ge] Chemical compound [Si].[Ge] LEVVHYCKPQWKOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012080 ambient air Substances 0.000 description 1
- 230000031016 anaphase Effects 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 239000005557 antagonist Substances 0.000 description 1
- 230000000692 anti-sense effect Effects 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000002457 bidirectional effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012496 blank sample Substances 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000005620 boronic acid group Chemical class 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- IYYGCUZHHGZXGJ-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;ethene;prop-1-ene Chemical compound C=C.CC=C.CCC=C IYYGCUZHHGZXGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 1
- 125000005517 carbenium group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- AGOYDEPGAOXOCK-KCBOHYOISA-N clarithromycin Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](C)C(=O)O[C@@H]([C@@]([C@H](O)[C@@H](C)C(=O)[C@H](C)C[C@](C)([C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@H](C[C@@H](C)O2)N(C)C)O)[C@H]1C)OC)(C)O)CC)[C@H]1C[C@@](C)(OC)[C@@H](O)[C@H](C)O1 AGOYDEPGAOXOCK-KCBOHYOISA-N 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000000039 congener Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N dimethylbutene Natural products CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical group C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001207 fluorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INIGCWGJTZDVRY-UHFFFAOYSA-N hafnium zirconium Chemical compound [Zr].[Hf] INIGCWGJTZDVRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920000140 heteropolymer Polymers 0.000 description 1
- XBFMJHQFVWWFLA-UHFFFAOYSA-N hexane;pentane Chemical compound CCCCC.CCCCCC XBFMJHQFVWWFLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003284 homeostatic effect Effects 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- ACWNMZGQJXFKDP-UHFFFAOYSA-N methanamine;n-methylmethanamine Chemical compound NC.CNC ACWNMZGQJXFKDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical group [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- UJBDOMBUEUPDIT-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylaniline;pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1.CN(C)C1=CC=CC=C1 UJBDOMBUEUPDIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N o-toluic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(O)=O ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 1
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 1
- 229960004624 perflexane Drugs 0.000 description 1
- 229920011301 perfluoro alkoxyl alkane Polymers 0.000 description 1
- ZJIJAJXFLBMLCK-UHFFFAOYSA-N perfluorohexane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F ZJIJAJXFLBMLCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 238000000819 phase cycle Methods 0.000 description 1
- 230000009255 platelet function activity Effects 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical group 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 229920006126 semicrystalline polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005353 silylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000008093 supporting effect Effects 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- NYBWUHOMYZZKOR-UHFFFAOYSA-N tes-adt Chemical class C1=C2C(C#C[Si](CC)(CC)CC)=C(C=C3C(SC=C3)=C3)C3=C(C#C[Si](CC)(CC)CC)C2=CC2=C1SC=C2 NYBWUHOMYZZKOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001712 tetrahydronaphthyl group Chemical group C1(CCCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANEFWEBMQHRDLH-UHFFFAOYSA-N tris(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl) borate Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1OB(OC=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F ANEFWEBMQHRDLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIIXTFIYICRGMZ-UHFFFAOYSA-N tris(2,3-dimethylphenyl)phosphane Chemical compound CC1=CC=CC(P(C=2C(=C(C)C=CC=2)C)C=2C(=C(C)C=CC=2)C)=C1C GIIXTFIYICRGMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002221 trityl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C([*])(C1=C(C(=C(C(=C1[H])[H])[H])[H])[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 235000013618 yogurt Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
- C08F2410/01—Additive used together with the catalyst, excluding compounds containing Al or B
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2420/00—Metallocene catalysts
- C08F2420/07—Heteroatom-substituted Cp, i.e. Cp or analog where at least one of the substituent of the Cp or analog ring is or contains a heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
يتعلق الاختراع الحالي بعملية لتحضير بوليمر مشترك من بروبيلين propylene copolymer، على نحو مفضل بوليمر مشترك غير متجانس الطور من بروبيلين heterophasic propylene copolymer، في عملية بلمرة متعددة المراحل multistage polymerisation process في وجود محفز موقع واحد single site catalyst، تشتمل العملية المذكورة على: (I) في خطوة بلمرة الملاط ، تتم بلمرة البروبيلين واختياريًا مونمور مشترك comonomer واحد على الأقل من C2-10 ألفا أولفين C2-10 alpha olefin؛ وبعدئذٍ (II) في خطوة البلمرة بالغاز gas polymerisation step تتم بلمرة البروبيلين واختياريًا مونمور مشترك واحد على الأقل من C2-10 ألفا أولفين، في وجود محفز وبوليمر polymer من الخطوة (I)؛ (III) في خطوة البلمرة الثانية بالغاز، تتم بلمرة البروبيلين ومونمور مشترك واحد على الأقل من C2-10 ألفا أولفين في وجود محفز وبوليمر من الخطوة (II)؛ حيث يشتمل المحفز المذكور على (i) معقد ميتالوسين metallocene complex من معادن المجموعة (IV)، يشتمل الميتالوسين المذكور على اثنين على الأقل من المركبات الترابطية من نوع
Description
— \ — عملية لتحضير بوليمر مشترك من بروبيلين Process for preparation of propylene copolymer الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الاختراع الحالي بالعملية لإنتاج بوليمر مشترك متعدد ذو أنماط عديدة من بروبيلين multimodal polypropylene copolymer باستخدام محفز catalyst موقع واحد في عملية بلمرة متعددة المراحل cmultistage polymerisation process على وجه الخصوص بوليمر © مشترك غير متجانس الطور من بروبيلين .heterophasic propylene copolymer على وجه التحديد؛ يتعلق الاختراع بالعملية حيث يتم تحسين إنتاجية ونشاط المحفز في طور Ol وعلى as التحديد في الخطوة الثانية من خطوتي طور الغاز phase 085؛ في تسلسل بلمرة بطور الغاز phase polymerisation 985 في طور غاز كتلي slurry bulk-gas phase Ll يتم تحقيق ذلك من خلال استخدام معقد ميتالوسين metallocene complex معين جنبًا إلى ٠ جنب مع ألومينوكسان aluminoxane ومحفز مشترك أساسه البورون boron based 0081851. _يكون المحفز في الصورة الصلبة لكن يكون BR من sale حاملة خارجية .external carrier تؤدي هذه التوليفة على نحو ملحوظ إلى محفزات توفر سمات مثيرة للدهشة في سياق الملاط الكتلي / طور الغاز/البلمرة بطور الغاز. عمليات البلمرة متعددة المراحل تكون معروفة Na ومستخدمة على نطاق واسع في الفن لبلمرة Vo بولي بروبيلين (polypropylene يتم الكشف عن تصاميم العملية التي تحتوي على Jolie بلمرة sh الملاط slurry phase polymerisation reactor واحد على الأقل ومفاعل بلمرة طور الغاز واحد على الأقل على سبيل المثال في البراءة الأمريكية رقم 474055٠ وكذلك على سبيل المثال في الطلب الدولي 05989978 98 والطلب الدولي 05989977 LAA تتم عادة تضمين مفاعل البلمرة prepolymerisation reactor في تصميم العملية؛ نمطيًا لزيادة أداء المحفز إلى ٠ الحد الأقصى. استخدام البلمرة المسبقة أيضنًا يعمل على تجنب فرط تسخين جسيمات المحفز ١ه
— اذ
catalyst particles البلمرة المسبقة أيضنًا تساعد في ضمان بلمرة أكثر تناسقًا على جسيمات
المحفز مما يقلل احتمالية تكوين دقاثق في خطوات التفاعل اللاحقة.
تم استخدام محفزات الموقع الواحد Single site catalysts لتصنيع بولي أولفينات polyolefins
لعدة سنوات. تصف العديد من النشرات الأكاديمية ونشرات براءات الاختراع استخدام هذه المحفزات 0 في البلمرة الأولفينية sa) olefin polymerisation المجموعات الكبرى من محفزات الموقع
الواحد هي مركبات ميتالوسين 16180/00860865 التي تستخدم في الوقت الحاضر Lelia ويتم
polypropylenes ومركبات بولي بروبيلين polyethylenes إنتاج مركبات بولي إيثيلين Gla
على aa, التحديد باستخدام أنظمة تحفيز catalyst systems أساسها سيكلو بنتا دايانيل
cyclopentadienyl بأنماط استبدال مختلفة.
٠ يتم استخدام محفزات الموقع الواحد في بروبيلين البلمرة لتحقيق بعض سمات البوليمر المطلوبة. على الرغم من ذلك؛ هناك بعض المشكلات في استخدام محفزات الموقع الواحد على المستوى الصناعي في تصاميم البلمرة متعددة المراحل. بالتالي؛ هناك مساحة لتحسين العملية وسلوك المحفز في العملية. في عمليات طور الملاط وطور الغاز على حد سواء؛ هناك حاجة لتصنيع المحفزات في الصورة
Yo الصلبة الجسيمات المتماسكة ذات الحجم الجسيمي المناسب sash Jal ٠ والاستقرار الميكانتيكي لتجنب تعطل المفاعل reactor تشكيل الرقائق وانسداد الخطوط. بالتالي استخدام دعامة المحفز يعد شائعًا. يتم عادة تدعيم مركبات ميتالوسين على مادة حاملة carrier مثل السليكا silica على الرغم من ذلك استخدام المحفزات المدعومة يرتبط بمشكلات مثل بقايا السليكا في المنتج النهائي. علاوة على ذلك؛ هناك كذلك مساحة لنشاط محسن؛ وتشكيل
.polymer particle محسن لجسيمات البوليمر Yo في الطلب الدولي 7/05999714.؛ اقترح المخترعون صورة مغايرة للمحفز المزود في الصورة السليكا. يستند الاختراع على الاكتشاف Je خارجية تقليدية dlls sale الصلبة لكن لا يتطلب homogeneous catalyst system الذي يفيد بأنه يمكن تحويل هذا النظام المحفز المتجانس من فلز انتقالي organometallic compound الذي يحتوي على مركب فلزي عضوي
ه١
وه transition metal بطريقة محكمة؛ إلى مادة صلبة؛ جسيمات محفز catalyst particles متماسكة بواسطة أولاً تكوين نظام استحلاب سائل «ils [liquid emulsion system يشتمل كطور مشتت؛ على المحلول المذكور من النظام المحفز المتجانس؛ وكطور مستمر مذيب لا يمتزج معه؛ ومن ثم تصليد القطرات المشتتة المذكورة لتشكيل الجسيمات الصلبة التي تشتمل على المحفز © المذكور. الاختراع الموصوف في الطلب الدولي 059974/ ١7 مُكن من تكوين جسيمات محفز كروية صلبة من المحفز الفلزي الانتقالي العضوي organotransition metal catalyst المذكور دون استخدام على سبيل المثال جسيمات حاملة مسامية خارجية external porous carrier مثل (SLL مطلوبة عادة في الفن. بالتالي؛ يمكن حل المشكلات التي تتعلق بمحفز ٠ بقايا السليكا بواسطة هذا النوع من المحفزات. علاوة على ذلك؛ يمكن ملاحظة أن جسيمات المحفز التي لها شكل بلوري محسن؛ سوف تعطي؛ نظرًا لتأثير الصورة المطابقة؛ جسيمات البوليمر لها شكل بلوري محسن كذلك. تستخدم بعض عمليات البلمرة متعددة المراحل طور الملاط يتبع ذلك ظبط طور الغاز. أحد القيود المحتملة على محفزات البلمرة polymerization catalysts بصفة عامة؛ وللمحفزات التي ١ أساسها الميتالوسين على وجه التحديد؛ هو أنه عندما يكون للنشاط المحفز عالي في الملاط «slurry على سبيل المثال الكتلة؛ النشاط في طور الغاز يكون منخفضًا غالبًا. يصعب ذلك من تحقيق كتلة منخفضة إلى طور الغاز نسبة المادة المنتجة (ما يسمى الكتلة/ طور gas lll (GP) phase المنقسم). ليكون ذات صلة بالإنتاج الصناعي لبولي بروبيلين cpolypropylene محفز الموقع الواحد يجب ٠ أن يتمتع بأداء جيد في ظل جميع ظروف alll على وجه التحديد في الظروف؛ حيث تكون درجة حرارة البلمرة على الأقل 6١0 درجة مثوية؛ Ay جميع مفاعلات البلمرة polymerisation 635 الفعلية للعملية متعددة المراحل بما في ذلك كل من مفاعلات طور السائل gas Je) phase reactors نحو مثالي الملاط الكتلي) وطور الغاز. يحاول الاختراع الحالي معالجة هذه المشكلة. 0. د
على an, الخصوص في الإنتاج الصناعي _للبوليمرات المشتركة غير متجانسة الطور heterophasic copolymers في البلمرة ثلاثية المراحل three stage polymerisation يجب أن يتمتع المحفزء من بين أمور أخرى؛ عمر طويل بما يكفي ليستمر في كون له نشاط مقبول في المفاعل (CE حيث يتم إنتاج الطور المرن. أحد القيود المحتملة على محفزات البلمرة © بصفة عامة؛ وللمحفزات التي أساسها الميتالوسين على وجه التحديد؛ هو أنه عندما يكون للنشاط المحفز عالي في الكتلة وفي مفاعلات طور الغاز الأولى «(GPR1) gas phase reactors يكون النشاط في مفاعل طور الغاز الثاني (GPR2) second gas phase reactor منخفضًا (We مما لا يسمح بالحصول على نسبة مرتفعة لكتلة Jolie طور الغاز الثاني إلى كتلة + مفاعلات طور الغاز الأولى من المادة المنتجة (ما يسمى التجزئة المرنة -(rubber split في oY الوثيقة الحالية بالتالي؛ يمكن أن يؤدي النشاط القوي (الأولي) في الخطوة المجمعة adel] تنشيط أسرع للمحفز؛ مما يؤدي بدوره إلى محفز ذو نشاط منخفض في مفاعل طور الغاز الثاني. اكتشف المخترعون الحاليون الآن فئة جديدة من محفزات البلمرة الأولفينية olefin polymerisation catalysts تسمح بحل المشكلات التي تم الكشف عنها أعلاه. على وجه التحديد؛ يدمج الاختراع استخدام المحفزات المشتركة التي أساسها البورون boron والمحفزات Vo المشتركة من ألومينوكسان aluminoxane cocatalysts في محفزات صلبة لا تحتوي على أي مادة تدعيم خارجية external support material يتم تحضيرها بشكل أساسي باستخدام المبادئ الأساسية للطلب الدولي SF ١51446 يوفر الاختراع sale تحفيز صلبة catalyst material 10ا50؛ حيث لا يستخدم مادة تدعيم من السليكا silica support والتي تظهر زيادة ملحوظة في النشاط في تسلسل طور الغاز في الملاط ٠ - طور الغاز - البلمرة بطور الغاز. تتجنب هذه العملية أيضنًا أي مشكلات تتعلق باستخدام المحفزات المدعومة تقليديًا؛ Fie المحفزات المدعومة من السليكا silica supported catalysts دون إضرار النشاط والإنتاجية. بينما كل من المحفزات المشتركة التي أساسها البورون والمحفزات المشتركة من ألومينوكسان يكون معروقًا جيدًا في الفن؛ يتم نمطيًا استخدامها كبدائل. على الرغم من ذلك؛ من المعروف أيضنًا 0. د
— أ —
استخدام منشطات البورون Gia boron activators إلى جنب مع مركبات ألومينوكسان aluminoxanes في بعض الأحوال.
البراءة الأوروبية A 5747578 تكشف عن استخدام مركبات البورون boron compounds lia إلى جنب مع مركبات ألومينوكسان في محفزات الموقع الواحد. المحفزات تكون متجانسة؛ على
0 الرغم من ذلك؛ ويتم استخدامها في البلمرة المتجانسة حيث يمكن ملاحظة sal) النشاط.
في Macromol ل. 2409-2416(1998 ,199 «(Chem Phys, يتم الكشف عن استخدام محفزات من نوع ميتالوسين ذات شكل هندسي محدد مع كل من منشط من ميثيل ألومينوكسان (MAO) methyl aluminoxane وتريس By فلورو فينيل البورون trispentafluorophenyl 007. في سياق بلمرة بولي إيثيلين polyethylene polymerisation بطور المحلول؛ وجد
٠ أن المزيج يزيد من نشاط المحفز. في وثائق coal) يوجد Wag ملاحظات مشابهة أخرى؛ أن نشاط المحفز المتجانس (البلمرة بطور المحلول (solution phase polymerisation تم تحسينه باستخدام تعديل البورون؛ لكن عندما تمت تجربة التحفيز المتجانس؛ أي عندما تم تدعيم المحفزات على السليكاء كان النشاط أقل من ذاك المحقق باستخدام منشطات ميثيل ألومينوكسان وحدها.
V0 على الرغم من ذلك؛ الطلب الدولي EVA 994/040 يكشف عن أنه عندما يتم استخدام أنواع معينة من مركبات البورون؛ على وجه التحديد أحماض ألكيل alkyl أو أريل البورونيك aryl (RB(OR’)2) boronic أو مركبات البورون الحلقية «cyclic boron compounds مركبات بوروكسان boroxanes مع المحفزات المدعومة على السليكا من الميتالوسين في توليفة مع مركبات ols ginal تمت ملاحظة نشاط lef لبلمرة إيثيلين بيوتين .ethylene-butene
٠ البراءة الأمريكية رقم 70117494997 تكشف عن استخدام المحفزات من معقدات فلزية انتقالية transition metal complexes معينة تشتمل على مركبات ترابطية من بايدينتات ترايازول أيونية أحادية mono-anionic bidentate triazole ligands _في_توليفة مع ميثيل ألومينوكسان ومنشطات من نوع بورات borate المدعومة على السليكا في بلمرة إيثيلين بيوتين.
ه١
—y— وجد المخترعون الحاليون على نحو مثير للدهشة أن استخدام كل من المحفزات المشتركة أساسها والمحفزات المشتركة من ألومينوكسان borates البورون» على وجه الخصوص البورات في توليفة في محفز من الميتالوسين صلب؛ لكن غير مدعوم؛ aluminoxane cocatalysts مما يسمح بتكوين محفز يعالج مشكلة تقسيم الملاط الكتلي إلى طور الغاز في سياق البوليمر .heterophasic propylene copolymer المشترك غير متجانس الطور من بروبيلين 0 للغاية حتى في Je باستخدام المحفزات المعدلة وفقًا للاختراع الحالي؛ يمكن الحصول على نشاط بكثير من نشاط المحفزات المشابهة دون تعديل البورات. ميزة وجود Jef خطوة طور الغاز الثانية؛ في طور الغاز الثاني لا يتمثل فقط في ارتفاع إجمالي إنتاجية العملية؛ لكن أيضنًا في Je نشاط المدى الذي يمكن تحقيقه من سمات البوليمر: على سبيل المثال يسمح انقسام عالي لطور الغاز بإنتاج مركبات بولي بروبيلين بتوزيع وزن جزيئي أكبر. في سياق البوليمر المشترك غير متجانس ٠ الطور من بروبيلين؛ التحكم في انقسام طور الغاز يسمح بمعالجة المحتوى القابل للإذابة من الزيلين 7/1606 من البوليمر. علاوة على ذلك؛ يتم تحقيق الزيادة في درجة حرارة انصهار البوليمر باستخدام العملية وفقًا للاختراع (Tm) polymer melt temperature عن البنية والإنتاج لمحفزات ميتالوسين جديدة مختلفة. ويتم ٠009654777 تكشف البراءه الدولية وضع القليل جداً من التركيز على عملية البلمرة الفعلية المنقذة. ففي قسم الأمثلة؛ يوجد بحث موجز ١٠5 إنها عبارة عن بلمرة مشتركة أحادية المرحلة celia من البلمرة التي تم Veo الصفحة ef في supported باستخدام محفز ميتالوسين مدعوم single stage copolymerization من المختارات المطلوبة من البراءه الدولية KH يوجد .metallocene catalyst بحيث لا يمكن أن يكون الاختراع المدعى بديهياً. إن مختاراتنا في العديد من ٠77
Yor 0 EATY الأمثلة تخالف بشكلٍ مباشر ما يتم تعليمه في البراءه الدولية ٠ الوصف العام للاختراع يوفر الاختراع عملية لتحضير البوليمر المشترك من بروبيلين؛ على نحو مفضل البوليمر المشترك غير متجانس الطور من بروبيلين؛ في عملية بلمرة متعددة المراحل في وجود محفز موقع واحد؛ تشتمل العملية المذكورة على: 5.0
— A —
)1( في خطوة بلمرة eslurry polymerisation step Ll تتم بلمرة البروبيلين واختياريًا
مونمور مشترك comonomer واحد على الأقل من 62-10 Wi أولفين alpha 062-10
07؛ وبعدئذ
)11( في خطوة البلمرة بالغاز gas polymerisation step تتم بلمرة البروبيلين واختياريًا مونمور
© مشترك واحد على الأقل من 62-10 ألفا أولفين» في وجود محفز وبوليمر من الخطوة )1((
)11( خطوة البلمرة Ag بالغازء تتم بلمرة البروبيلين ومونمور مشترك واحد على الأقل من
02-0 ألفا أولفين في وجود محفز وبوليمر من الخطوة (!ا١)؛
حيث يشتمل المحفز المذكور على
(i) معقد ميتالوسين من فلز من المجموعة ؛ (IV) يشتمل الميتالوسين المذكور على اثنين على ٠ الأقل من المركبات الترابطية ligands من نوع سيكلو بنتا دايانيل tcyclopentadienyl
(if) محفز مشترك أساسه البورون؛ و
0 محفز مشترك من ألومينوكسان caluminoxane cocatalyst
يكون المحفز المذكور في صورة صلبة على نحو مفضل في صورة دقائقية صلبة ويكون خاليًا
من المادة الحاملة الخارجية .external carrier Vo على نحو مفضل؛ الخطوة (ا) تكون خطوة تكتيل الملاط ونسبة الوزن الكتلي إلى طور الغاز من
المادة المنتجة (الكتلة/ طور الغاز المنقسم) تكون أقل من on ron حتى أقل من rte
درجات حرارة البلمرة المثالية هي VS درجة مئوية.
عند الملاحظة من جانب آخر يوفر الاختراع عملية لتحضير البوليمر المشترك من بروبيلين
(propylene copolymer على نحو مفضل البوليمر المشترك غير متجانس الطور من بروبيلين ٠ في عملية بلمرة متعددة المراحل في وجود محفز موقع واحد؛ تشتمل العملية المذكورة على:
)12( بلمرة مسبقة لمحفز موقع واحد في وجود بروبيلين؛
ه١
q —_ _ (Ib) في خطوة بلمرة daa) تتم بلمرة البروبيلين واختياريًا مونمور مشترك واحد على الأقل من 62-0 ألفا أولفين مع محفز تمت بلمرته مسبقًا من الخطوة (8ا)؛ وبعدئذ )1( في خطوة البلمرة بالغاز تتم بلمرة البروبيلين واختياريًا مونمور مشترك واحد على الأقل من 02-0 ألفا أولفين في وجود محفز وبوليمر من الخطوة (5ا)؛ 0 (ااا) في خطوة البلمرة الثانية بالغازء تتم بلمرة البروبيلين ومونمور مشترك واحد على الأقل من 02-0 ألفا أولفين في وجود محفز وبوليمر من الخطوة (!ا١)؛ حيث يشتمل المحفز المذكور على (i) معقد ميتالوسين من فلز من المجموعة of يشتمل الميتالوسين المذكور على اثنين على الأقل من المركبات الترابطية من نوع سيكلو بنتا دايانيل؛ ١١ 0 محفز مشترك أساسه البورون ؟؛و (il) محفز مشترك من ألومينوكسان؛ يكون المحفز المذكور في صورة صلبة؛ على نحو مفضل في صورة دقائقية صلبة؛ ويكون BA من المادة الحاملة الخارجية. على نحو مفضل المحفزات المشتركة أساسها البورون هي محفزات مشتركة من نوع بورات. Vo على نحو مثالي؛ المحفز الصلب وفقًا للاختراع يمكن الحصول عليه بواسطة العملية حيث (أ) يتم تشكيل نظام استحلاب سائل/ سائل؛ يشتمل نظام الاستحلاب سائل/ سائل المذكور على محلول من مكونات محفزة (أ) إلى (i) مشتتة في المذيب لتشكيل القطرات المشتتة؛ و (ب) يتم تشكيل الجسيمات الصلبة بواسطة تصليد القطرات المشتتة المذكورة. على نحو مفضل؛ عملية للحصول على المحفز الصلب Gy للاختراع تتضمن كذلك خطوة البلمرة ٠ المسبقة للمحفز (ج) (البلمرة المسبقة المنتفصلة ("off-line prepolymerisation حيث تتم بلمرة المحفز الصلب من الخطوة (ب) بشكل مسبق باستخدام مونمور ألفا أولفين alpha-olefin ١ه
=« \ — monomer واحد على الأقل واختياريًا واحد أو أكثر من مونمورات 63-610 ألفا أولفين مشتركة. على نحو مثالي يتم تنفيذ هذه البلمرة المسبقة المنفصلة للمحفز باستخدام بروبيلين .propylene عند الملاحظة من جانب AT يوفر الاختراع البوليمر المشترك الذي تم الحصول عليه بواسطة © العملية كما سلف التحديد. المحفزات Gy للاختراع تكون صلبة لكن لا تحتوي على المادة الحاملة الخارجية. نعني بالمادة الحاملة الخارجية الدعامة مثل السليكا أو الألومينا التي عليها يمكن تدعيم ميتالوسين. يتم تصميم المحفز الصلب Ga, للاختراع للاستخدام في عمليات البلمرة غير المتجانسة. تبقى المحفزات في البلمرة غير المتجانسة بشكل أساسي في الصورة الصلبة في وسط التفاعل في ظروف البلمرة. ٠ المصطلح بوليمر متجانس من بولي بروبيلين polypropylene homopolymer يشير إلة بوليمر حيث JSG بروبيلين وحدة المونمور Monomer unit الوحيدة الموجودة. البوليمرات المشتركة غير متجانسة الطور من بروبيلين Heterophasic propylene 65 وفقًا لهذا الاختراع هي بوليمرات مشتركة؛ حيث يحتوي البوليمر على مكون مصفوفي matrix component يكون شبه بلوري ومكون لا مسامي على JAY أي مكون مرن. Kay VO تنفيذ الاختراع باستخدام أي معقد ميتالوسين من فلز من المجموعة ؛ به اثنين على الأقل من المركبات الترابطية من نوع سيكلو بنتا .cyclopentadienyl type ligands Julia تم على نطاق واسع وصف مركب ترابطي مجمع من نوع سيكلو بنتا دايانيل في وثائق الفن العلمية ووثائق براءات الاختراع لحوالي خمسون عامًا. يمكن بشكل أساسي استخدام أي مركب ترابطي يحتوي على البنية العامة: Y. 89 في الوثيقة الحالية. ١ه
المركب الترابطي من نوع سيكلو بنتا دايانيل يمكن أن يكون مركب ترابطي من نوع سيكلو بنتا دايانيل ليس به استبدال أو به استبدال و/ أو مدمج؛ على سبيل المثال مركب ترابطي من سيكلو بنتا دايانيل به استبدال أو ليس به استبدال» إيندينيل الا17060 به استبدال أو ليس به استبيدال» تترا هيدرو إيندينيل tetrahydroindenyl به استبدال أو ليس به استبدال أو فلورينيل fluorenyl به 0 استبدال أو ليس به استبدال. المركبات الترابطية الملائمة بالتالي تتضمن: التي يتضح إمكانية أن يكون بها استبدال. يفضل استخدام المركبات الترابطية من إيندينيل. معقد ميتالوسين Gy للاختراع يجب ألا يشتمل بالتالي على مركب ترابطي مفرد من نوع سيكلو بنتا ٠ دايانيل. على نحو مفضل يوجد اثنين من هذه المركبات الترابطية من نوع سيكلو بنتا دايانيل» على نحو مثالي مرتبطين بواسطة مجموعة تجسير (Key bridging group أن يكون نمط الاستبدال باثنين من المركبات الترابطية متشابهَا أو مختلقًا. يمكن أن تكون مركبات ميتالوسين المستخدمة في هذا الاختراع متماثلة بالتالي أو غير متماثلة. يمكن عمل قنطرة لاثنين من المركبات الترابطية من سيكلو بنتا دايانيل cyclopentadienyl ligands Vo وفقًا للاختراع الحالي أو لا يتم عمل قنطرة لها كما هو معروف جيدًا في الفن. يتصور على وجه العموم أن مبادئ هذا الاختراع يمكن تطبيقها على أي نظام ترابطي ligand system من نوع بيس سيكلو بنتا دايانيل. ١ه
_— \ \ _ معقد ميتالوسين سوف يشتمل على أيون فلزي واحد على الأقل من المجموعة ؛ كما هو معروف جيدًا. سوف يرتبط هذا عن طريق 11 بحلقات من نوع سيكلو بنتا دايانيل. هذه الفلزات المرتبط عن طريق 11 هي HF Zr Gas أو Ti على وجه الخصوص 22 أو HE في نموذج مفضل معقد ميتالوسين يكون مركب له الصيغة (ا)
(I) (Cp)2RNMX2 ٠ كل سي بي 00 تكون على حدة عبارة عن مركب ترابطي من سيكلو بنتا دايانيل ليس به استبدال أو به استبدال و/ أو مدمج؛ على سبيل المثال مركب ترابطي من سيكلو بنتا دايانيل به استبدال أو ليس به استبدال؛ إيندينيل به استبدال أو ليس به استبدال أو فلورينيل به استبدال أو ليس به
Ye استيدال؛ مجموعة (مجموعات) استبدال اختيارية واحدة أو أكثر تكون على حدة مختارة على نحو مفضل من هالوجين halogen هيدرو كاربيل hydrocarbyl (على سبيل المثال 61-020 ألكيل C1-C20-alkyl 62-620 ألكنيل «C2-C20-alkenyl 62-020 ألكينيل C2-C20- C3-C12 «alkynyl سيكلو C6-C20-aryl J; J 66-620 «C3-C12-cycloalkyl Js! ٠ أو C7-C20 أريل ألكيل C3-C12 (C7-C20-arylalkyl سيكلو ألكيل C3-C12- cycloalkyl تحتوي على FY) أو 4 من الذرات )5( غير المتجانسة في شق حلقي ring «moiety 66-020 أريل غير متجانسة «C6-C20-heteroaryl 61-020 هالو ألكيل
«—NR"2 أرى OR" ناو 2م 051803 (-SiR"3 (C1-C20-haloalkyl hydrocarbyl أو هيدرو كاربيل hydrogen تكون على حدة عبارة عن هيدروجين R" كل ألكنيل» 62-620 ألكينيل» 63-612 سيكلو 62-620 «Jf 61-620 على سبيل المثال Yo يمكن أن تشكل اثنتين من -NR2 ألكيل أو 66-020 أريل؛ أو على سبيل المثال في حالة حلقة بها © أو 6 ذرات» جنبًا إلى جنب مع ذرة JE حلقة؛ على سبيل RY مجموعات الاستبدال ترتبط بها؛ nitrogen atom نيتروجين 5.0
س١ R هي قنطرة من ١-؟ ذرات؛ على سبيل المثال قنطرة من Y=) ذرات C وصفر- ؟ من ذرات غير متجانسة؛ حيث من الذرات (ذرة) غير المتجانسة يمكن أن تكون على سبيل المثال ذرة (ذرات) Ge (Si و/ (Of حيث كل ذرة قنطرية يمكن أن تحمل على حدة مجموعات استبدال؛ Jia مجموعات الاستبدال 61-620 ألكيل «C1-C20-alkyl تراي C1-C20) ألكيل) سياليل ه ctri(C1-C20-alkyl)silyl تراي C1-C20) ألكيل)سيلوكسي tri(C1-C20-alkyl)siloxy أو 66-0 أريل ¢(C6-C20-aryl أو قنطرة من FY على سبيل المثال واحدة أو اثنتين» من الذرات غير المتجانسة؛ Jie ذرة (ذرات) السيليكون 511600؛ الجارمينيوم germanium و أو الأكسجين coxygen على سبيل المثال -5184102-؛ حيث كل R10 تكون على حدة عبارة عن وحدات بناثئية من C1-C20 ألكيل» 03-12 سيكلو ألكيل «C3-12cycloalkyl 066-020 ٠ أريل أو تراي C1-C20) ألكيل) سياليل» Jie تراي ميثيل سياليل trimethylsilyl M هي de sane فازية انتقالية of transition metal Group على سبيل المثال (Ti 27 أو (Hf على وجه الخصوص Zr أو (HF تكون كل X على حدة عبارة عن مركب ترابطي سيجما 519018-0؛_مثل «Jf 61-020 (case ١ 61-020 ألكوكسي C1-C20~ alkoxy 62-620 ألكنيل «C2-C20-alkenyl 62-0620 ألكينيل «C2-C20-alkynyl ٠ 63-612 سيكلو ألكيل C3-Cl2-cycloalkyl 66-020 أريل» 66-020 أريل أوكسي C7-C20 C6—-C20-aryloxy أريل ألكيل «C7-C20-arylalkyl 07-020 أريل ألكنيل (C7-C20-arylalkenyl تواتك 03ت -NR'2 00593 (-SiR"3 أرى «—CH2-Y حيث Y تكون عبارة عن «Jif C6-C20 66-020 أريل غير متجانسة. 01-620 ألكوكسي C6-C20 «C1-C20-alkoxy أريل أوكسي «—SR" (NR"2 (C6-C20-aryloxy - «—OSiR'3 J (-SiR'3 (PR3 ٠ كل من الشقوق الحلقية ring moieties المذكورة أعلاه وحدها أو كجزء من شق AT كمجموعة استبدال لم6؛ RX أو 1 يمكن أن تكون كذلك بها استبدال على سبيل JE بمجموعة Cl- 0 ألكيل يمكن أن تحتوي على ذرات 5 و/ أو ©0؛ تساوي ١ أو 7. 5.0
— \ ¢ —
على نحو ملائم؛ في كل X مثل 0112-7-؛ كل 7 يتم اختيارها على حدة من 66-620 (Ja)
—CH2-Y مثل X على النحو الأكثر تفضيلاً على الإطلاق؛ .—OSiR3 أو -SiR"3 (NR"2
تكون Ble عن بنزيل. كل X غير —CH2-Y تكون على حدة عبارة عن هالوجين» CI-C20
ألكيل. 61-020 ألكوكسي؛ 06-020 أريل» 67-020 أريل ألكنيل أو -NR2 كما هو محدد
wel 0 على سبيل المثال CI-C20)-N ألكيل) ¥ 2 (الإال01-020-8)ل- .
على نحو مفضل» تكون كل Sle X عن هالوجين» ميثيل methyl فينيل —~CH2- J phenyl
لا وكل 7 تكون على حدة عبارة عن كما هو محدد أعلاه.
Cp تكون على نحو مفضل عبارة عن سيكلو بنتا Jilly إيندينيل؛ تترا هيدرو إيندينيل أو
فلورينيل؛ اختياريًا بها استبدال كما هو محدد أعلاه. على نحو مثالي © تكون عبارة عن سيكلو ٠ بثتا دايانيل أو إيندينيل.
في مجموعة فرعية Adda لمركبات لها الصيغة )1( ٠ كل م6 تحمل على حدة ٠ 7 ؟ أو ؛ من
مجموعات الاستبدال كما هو محدد أعلاه؛ على نحو مفضل ١ء ١ أو » مثل ١ أو ¥ من
مجموعات الاستبدال» المختارة على نحو مفضل من 61-620 ألكيل» 66-020 أريل» C7-
0 أريل ألكيل (حيث حلقة الأريل وحدها أو كجزء من شق آخر يمكن أن يكون بها استبدال Yo كذلك كما هو معين أعلاه)؛ 60073 حيث "ل تكون كما هو معين oe على نحو مفضل
61-0 ألكيل.
تكون على نحو مفضل عبارة عن قنطرة من ميثيلين imethylene إيثيلين ethylene أو
سياليل silyl بموجب ذلك سياليل يمكن أن يكون بها استبدال كما هو محدد أعلاه؛ على سبيل
ly) Jol ميثيل =Si(dimethyl (ميثيل فينيل =Si(methylphenyl (ميثيل سيكلو ٠٠ | هكسيل)سياليل =(methyylcyclohexylsilyl أو (تراي . dle die ميثيل
١ ¢=Si(trimethylsilylmethyl تساوي صفر أو .١ على نحو مفضل؛ RY هي مجموعة غير
الهيدروجين.
تتضمن مجموعة فرعية معينة مركبات ميتالوسين metallocenes معروفة جيدًا من Hf Zr
Ti مع اثنين من المركبات الترابطية 6185 وهي مركبات ترابطية من سيكلو بنتا دايانيل لها قنطرة
ه١ yo ~C1-6 أو ألكيل (على سبيل المثال csiloxy اختياريًا بها استبدال على سبيل المثال بسيلوكسي ألكيل) كما هو محدد أعلاه؛ أو باثنين من المركبات الترابطية المقنطرة من إيندينيل اختياريًا بها على سبيل المثال بسيلوكسي أو ألكيل كما ring moieties استبدال في أي من الشقوق الحلقية القناطر المفضلة هي .-١ ؛-و/ أو =F =F عند المواضع JB هو محدد أعلاه؛ على سبيل .—SiMe2 أو ethylene pli) © يمكن إجراء تحضير مركبات الميتالوسين وفقًا أو على نحو متناظر للطرق المعروفة من وثائق الفن وتكون ضمن مهارات الشخص الماهر في المجال. بالتالي للتحضير راجع على سبيل المثال “NR'2 أمثلة المركبات حيث الذرةٍ الفلزية تحمل مركب ترابطي FTA ١749 البراءة الأوروبية للتحضير راجع أيضًا على .٠ 07474١ والطلب الدولي 4857871١ راجع أي في الطلب الدولي الطلب الدولي 9977481976 الطلب الدولي OF 77660 سبيل المثال في البراءة الأوروبية ٠ 41497758 7ه الطلب الدولي 184974 الطلب الدولي 1917941 الطلب الدولي والبراءة ٠١١ 577 4741/0؟» البراءة الأوروبية ٠0 الطلب الدولي (AASTAYY الطلب الدولي
AF 577 الأوروبية في نموذج أكثر تفضيلاً؛ ميتالوسين المستخدم في الاختراع هو م 5 2م 8 MX, 7
RT L
RS
Rs 00 Ar Vo 5.0 thafnium أو الهافنيوم zirconium تكون عبارة عن الزركونيوم M sigma ligand عن مركب ترابطي سيجما Sle X تكون كل - «—R'28i- (-R2C-CR2- (-R2C~ تكون عبارة عن قنطرة ثنائية التكافؤو مختارة من L تكون على حدة عبارة عن ذرة هيدروجين 'R حيث كل «—R'2Ge- (R'2Si-SIR"2-
C1-C20) تراي «C1-C20-hydrocarbyl هيدرو كاربيل C1-C20 hydrogen atom ©
CT- أريل» 67-020 أريل ألكيل أو C6-C20 «tri(C1-C20-alkyl)silyl ألكيل) سياليل «C7-C20-alkylaryl ألكيل أريل C20 01-020 و42 يكون كل من على حدة عبارة عن شق 01-020 هيدروكاربيلن R2 يحتوي اختياريًا على واحدة أو أكثر من الذرات غير المتجانسة من hydrocarbyl radical المجموعات 7-16 1؛ ٠ )01- يكون كل من على حدة عبارة عن هيدروجين؛ مجموعة 01-20 هيدرو كاربيل R55 RS تحتوي اختياريًا على واحدة أو أكثر من الذرات غير المتجانسة من 20hydrocarbyl group thalo atoms وبها استبدال اختياري بواحدة أو أكثر من ذرات هالو ١6-١4 المجموعات و86 يكون كل من على حدة عبارة عن هيدروجين أو مجموعة 01-20 هيدرو كاربيل 6
SOT 5 تحتوي اختياريًا على واحدة أو أكثر من الذرات غير المتجانسة من المجموعات Vo مشبعة أو غير مشبعة carbon ring يمكن أن تشكلا حلقة كربونية be و6 عند اعتبارهما RS الا0060؛ أو group بها © أو 6 ذرات مدمجة بحلقة بها 7 ذرات من مجموعة إيندينيل > حلقة كربونية مشبعة أو غير مشبعة بها © أو DE يمكن أن he و6 عند اعتبارهما RS ذرات من مجموعة إيندينيل؛ T ذرات مدمجة بحلقة بها يكون كل من على حدة عبارة عن هيدروجين أو مجموعة 61-20 هيدرو كاربيل RTS RT ٠ تحتوي اختياريًا على واحدة أو أكثر من الذرات غير المتجانسة من المجموعات 4 16-1؛ ه١
Ar تكون على حدة عبارة عن أريل Jaryl مجموعة أريل غير متجانسة heteroaryl group بها ما يصل إلى ٠١ ذرةٍ كربون le carbon atoms استبدال اختياري بواحدة أو أكثر من المجموعات 1+؛ AF تكون على حدة عبارة عن أريل أو مجموعة أريل غير متجانسة بها ما يصل إلى ٠١0 ذرة © كربون بها استبدال اختياري بواحدة أو أكثر من المجموعات (R1 كل R1 تكون عبارة عن مجموعة 61-20 هيدرو كاربيل أو اثنتين من مجموعات 1+ على ذرات كربون متجاورة عند اعتبارهما Be يمكن أن تشكلا حلقة غير عطرية مدمجة بها © أو + ذرات مع مجموعة CAT تكون الحلقة المذكورة بحد ذاتها بها استبدال بواحدة أو أكثر من المجموعات 4»؛ و كل 44 تكون عبارة عن مجموعة C1-20 هيدرو كاربيل .C1-20 hydrocarbyl group Vo على نحو أكثر تفضيلاً. المعقد المستخدم في الاختراع له الصيغة )1( Ar RY, R? R® MX, R’ R” : RS R2 Ar 1( EM عبارة عن الزركونيوم أو الهافنيوم؛ تكون كل Ble X عن مركب ترابطي سيجما؛ ١ه
م \ _ تكون عبارة عن قنطرة ثنائية التكافؤؤ divalent bridge مختارة من (—R2C- -420- —R'2Ge- -R'2Si-SiR2- ~R'2Si- (CR2- حيث كل ' تكون على حدة عبارة عن ذرة هيدروجين » C1-C20 هيدرو Jay تراي C1 —-C20) ألكيل) سياليل؛ 6-020 «Jay 67-0 أريل ألكيل أو 67-620 ألكيل أريل؛ © 2+ و42 يكون كل من على حدة عبارة عن شق 01-020 هيدروكاربيل يحتوي اختياريًا على واحدة أو أكثر من الذرات غير المتجانسة من المجموعات T=) RS تكون عبارة عن مجموعة 61-20 هيدرو كاربيل تحتوي اختياريًا على واحدة أو أكثر من الذرات غير المتجانسة من المجموعات ؛١-6١ وبها استبدال اختياري بواحدة أو أكثر من ذرات هالو؛ ٠ 466 و86 يكون كل من على حدة عبارة عن هيدروجين أو مجموعة 61-20 هيدرو كاربيل تحتوي اختياريًا على واحدة أو أكثر من الذرات غير المتجانسة من المجموعات 4 16-1؛ RT'S RT يكون كل من على حدة عبارة عن هيدروجين أو مجموعة 061-20 هيدرو كاربيل تحتوي اختياريًا على واحدة أو أكثر من الذرات غير المتجانسة من المجموعات 4 16-1؛ Ar تكون على حدة عبارة عن أريل أو مجموعة Jf غير متجانسة بها ما يصل إلى ٠١0 ذرة ١ كربون بها استبدال اختياري بواحدة أو أكثر من المجموعات (R1 AF تكون على حدة Ble عن أريل أو مجموعة أريل غير متجانسة بها ما يصل إلى ٠١0 ذرة كربون بها استبدال اختياري بواحدة أو أكثر من المجموعات (R1 كل R1 تكون عبارة عن مجموعة 61-20 هيدرو كاربيل أو اثنتين من مجموعات 1+ على ذرات كربون متجاورة عند اعتبارهما ke يمكن أن تشكلا حلقة غير عطرية non aromatic ring ٠ - مدمجة بها © أو 1 ذرات مع مجموعة CAN تكون الحلقة المذكورة بحد ذاتها بها استبدال بواحدة أو أكثر من المجموعات 4 ؛ و كل 4+ تكون عبارة عن مجموعة 01-20 هيدرو كاربيل. ١ه
-١4-
تكون المعقدات By للاختراع على نحو مفضل غير متماثلة. يعني ذلك ببساطة أن اثنين من
المركبات الترابطية من (يندينيل indenyl ligands التي تشكل ميتالوسين يكونا مختلفين؛ أي؛ كل
مركب ترابطي من إيندينيل يحمل مجموعة من مجموعات الاستبدال التي إما مختلفة كيميائيًا؛ أو
توجد في مواضع مختلفة نسبة إلى مركب ترابطي AT من إيندينيل. بشكل أكثر دقة؛ تكون
٠ كيرالية؛ مقنطرة Lap) مركبات بيس إيندينيل ميتالوسين. بينما المعقدات Gay للاختراع يمكن أن
تكون في شكل المزامنة الخاص بها على نحو مثالي؛ تكون في شكل التضاد الخاص بها.
لأغراض هذا الاختراع؛ راسيمي مضاد يعني أنه يتم توجيه اثنين من المركبات الترابطية من
إيندينيل في اتجاهات متقابلة نسبة إلى مستوى سيكلو بنتا دايانيل-فلزي-سيكلو بنتا دايانيل؛ بينما
المزامنة الراسيمية تعني أنه يتم توجيه اثنين من المركبات الترابطية من إيندينيل في نفس الاتجاه ٠ ا نسبة إلى مستوى سيكلو بنتا دايانيل-فلز -سيكلو بنتا دايانيل cyclopentadienyl-metal—
ccyclopentadienyl plane كما هو موضح في الشكل أدناه.
<> <> حر ب dV, > ZrCl,
ob ho
مزامنة راسيمية مضادة راسيمية
الصيغة (I) مقصود بها تغطية كل من أشكال المزامنة والتضاد؛ على نحو مفضل التضاد. يلزم ١ بالإضافة إلى ذلك في المركبات التي لها الصيغة (I) أن المجموعة RS لا تكون هيدروجين
حيث الموضع © في مركب ترابطي AT يحمل الهيدروجين.
في الواقع؛ مركبات ميتالوسين Gy للاختراع تكون على نحو مثالي ©١متماثلة لكن تختفط بتمائل
2 زائف حيث تحافظ على تماثل C2 على مقربة من المركز الفلزي؛ على الرغم من عدم وجوده
عند محيط المركب الترابطي. كما سوف يلاحظ؛ استخدام اثنين من المركبات الترابطية المختلفة Yo .من إيندينيل كما هو موصوف في هذا الاختراع يسمح باختلاف بنائي أدق AS بالتالي ضبط
0. د
=« \ _ أكثر دقة لأداء المحفزء مقارنة بمحفزات C2 المتماثلة النمطية. بطبيعة البناء الكيميائي لها؛ يتم تشكيل كل من أزواج متشاكلات المزامنة والتضاد أثناء تخليق المعقدات. على الرغم من ذلك؛ باستخدام المركبات الترابطية Gy لهذا الاختراع» فصل أيزومرات التضاد المفضلة عن أيزومرات المزامنة يكون مستقيمًا . © يفضل إذا تم استخدام مركبات ميتالوسين Ey للاختراع كأيزومر تضاد راسيمي. على نحو مثالي
بالتالي على الأقل 745 مول؛ مثل على الأقل 794 مول؛ على وجه الخصوص على الأقل 7449 مول من الميتالوسين يكون في صور أيزومر تضاد راسيمي .racemic anti isomeric form في المحفزات ,8 للاختراع: SSM على نحو مفضل عبارة عن Zr
٠ كل )ل التي يمكن أن تكون متشابهة أو مختلفة؛ تكون على نحو مفضل Ble عن ذرة هيدروجين؛ ذرة هالوجين chalogen atom مجموعة NR2 (SR (OCOR 0502073 (OR «(R أو R Gua PR2 تكون خطية أو متفرعة؛ حلقية أو غير duals 61-20 ألكيل» 62-20 (Justi 62-0 ألكينيل. 66-20 أريل» 67-20 ألكيل أريل أو شق 67-20 أريل ألكيل؛ يحتوي اختياريًا على ذرات غير متجانسة تنتمي إلى المجموعات ؟١-1١. + تكون على نحو مفضل
benzyl أو بنزيل phenyl 01-6؛ فينيل alkyl عبارة عن مجموعة 61-6 ألكيل VO على حدة عبارة عن ذرة هيدروجين؛ ذرة X على النحو الأكثر تفضيلاً على الإطلاق تكون كل هالوجين» مجموعة 01-6 ألكوكسي أو » المجموعة؛ على سبيل المثال على نحو مفضل فينيل أو بنزيل. على النحو الأكثر تفضيلاً على الإطلاق )ل تكون عبارة (JS 01-6 مجموعة X على نحو مفضل كل من المجموعات methyl radical أو شق ميثيل chlorine عن كلور
Yo. تكون متشابهة. ا تكون على نحو مفضل عبارة عن مادة رابطة من ألكيلين أو قنطرة تشتمل على ذرة غير متجانسة؛ مثل السيليكون silicon الجارمينيوم germanium على سبيل المثال «—SIR82— حيث كل R8 تكون على حدة عبارة عن 61-20 «Jus 63-10 سيكلو ألكيل» 66-20 أريل أو تراي C1-20) ألكيل)سياليل؛ Jie تراي ميثيل سياليل trimethylsilyl على نحو أكثر تفضيلاً
ه١ yy تكون عبارة عن 61-6 ألكيل؛ على وجه الخصوص ميثيل أو 63-7 سيكلو ألكيل؛ مثل 8 تكون عبارة عن قنطرة L (OLY) على النحو الأكثر تفضيلاً على cyclohexyl سيكلو هكسيل methylcyclohexylsilyl سيكلى هكسيل سياتيل Jie أو dimethylsilyl سياليل Jie من داي ethylene عن قنطرة إيثيلين le Lal سيكلو هكسيل). يمكن أن تكون Me=Si- (أي .60006 هه و42 تكونان R2 و2 يمكن أن تكونا مختلفتين ولكن على نحو مفضل تكونا متشابهتين. 2 على نحو مفضل عبارة عن مجموعة 01-10 هيدرو كاربيل مثتل مجموعة 01-6 هيدرو كاربيل على نحو أكثر تفضيلاً تكون مجموعة 61-10 ألكيل خطية أو .C1-6 hydrocarbyl group متفرعة. على نحو أكثر تفضيلاً تكون مجموعة 61-6 ألكيل خطية أو متفرعة؛ على وجه ethyl أو إيثيل methyl ميثيل Jie الخصوص مجموعة 61-6 ألكيل خطية ٠ ١ Jie بواسطة واحدة أو أكثر من الذرات غير المتجانسة؛ R25 42 يمكن توضيح المجموعات
VE ذرة غير متجانسة؛ مختارة من المجموعات JE أو ¥ من الذرات غير متجانسة؛ على سبيل عن © !ا أو ple من الجدول الدوري. هذه الذرة غير المتجانسة تكون على نحو مفضل ١6 إلى R2' 5 R2 على وجه الخصوص ©0. على نحو أكثر تفضيلاً على الرغم من ذلك المجموعات <S و'42) تكونان عبارة عن ميثيل؛ R2 تكونا خاليتان من الذرات غير المتجانسة. بشكل أكثر تحديدًا Vo على وجه الخصوص كل منها عبارة عن ميثيل. يمكن أن تكونا متشابهتين أو مختلفتين. Ary Ar وهي مجموعات AN الاثنتين من مجموعات يمكن ألا يكون بها Ar مختلفة. المجموعة Ar يفضل على الرغم من ذلك إذا كانت مجموعة بها استبدال phenyl تكون على نحو مفضل عبارة عن مجموعة أساسها فينيل AF استبدال. على وجه الخصوص مجموعة فينيل ليس به استبدال. (RT اختياري بالمجموعات Yo تكون على نحو مفضل عبارة عن مجموعة 06-20 أريل مثل مجموعة فينيل أو Ar المجموعة يمكن أن تكون عبارة عن مجموعة أريل Ar بينما المجموعة naphthyl group نافثيل de seas عن مجموعة أريل غير Blue Ar يفضل ألا تكون ccarbazolyl كاربازوليل Jie غير متجانسة؛ يمكن ألا يكون بها استبدال أو بها استبدال بواحدة أو أكثر من AF متجانسة. المجموعة 5.0
_— \ \ _ المجموعات (RI على نحو أكثر تفضيلاً بواحدة أو اثنتين من مجموعات RI على وجه الخصوص في الموضع ؛ من حلقة الأريل المرتبطة بمركب ترابطي من إيندينيل indenyl 0 أو في المواضع 7 5. في أحد النماذج كل من AF 5 Ar ليس بها استبدال. في نموذج آخر Ar ليس بها استبدال Ars © بها استبدال بواحدة أو اثنتين المجموعات R1 1+ تكون على نحو مفضل عبارة عن مجموعة 01-20 هيدرو كاربيل C1-20 hydrocarbyl Jie cgroup مجموعة 61-20 ألكيل. المجموعات 1 يمكن أن تكون متشابهة أو مختلفة. على نحو مفضل متشابهة. على نحو أكثر تفضيلاً؛ RT تكون عبارة عن مجموعة 62-10 ألكيل Jie مجموعة 63-8 ألكيل alkyl group 63-8 . المجموعات الأعلى تفضيلاً هي المجموعات +- ٠ بيوتيل sitertbutyl أيزو بروبيل isopropyl يفضل إذا كانت المجموعة 1+ متكتلة؛ أي تكون متشعبة. التشعب يمكن أن يكون ألفا أو بيتا إلى الحلقة. بالتالي يفضل كذلك مجموعات 63-8 ألكيل المتشعبة .Branched 63-8 alkyl في نموذج AT ¢ اثنتين من مجموعات 41 على ذرات كربون carbon atoms متجاورة عند اعتبارهما Ge يمكن أن تشكلا حلقة غير عطرية مدمجة بها © أو + ذرات مع مجموعة Ar تكون ١ الحلقة المذكورة بحد ذاتها بها استبدال بواحدة أو أكثر من المجموعات 84. هذه الحلقة يمكن أن JS مجموعة تترا .هيدرو إيندينيل مع الحلقة 8/ أو مجموعة تترا هيدرو تافثيل tetrahydronaphthyl إن وجدت المجموعة (RA يوجد فقط واحدة من هذه المجموعة. وتكون على نحو مفضل عبارة عن مجموعة 61-10 ألكيل .C1-10 alkyl ٠ يفضل إن يوجد واحدة أو اثنتين من مجموعات 1+ على المجموعة A حيث توجد مجموعة RI واحدة؛ المجموعة تكون على نحو مفضل عبارة عن حلقة بارا para إلى dina) (الموضع 4). حيث توجد اثنتين من مجموعات 41 فهي توجد على نحو مفضل عند المواضع ؟ و5. تكون على نحو مفضل عبارة عن H ١ه
— \ _ زهاج تكون على نحو مفضل عبارة عن C1 -20 ic gana هيدرو كاربيل تحتوي على واحدة أو أكثر من الذرات غير المتجانسة من المجموعات ؛؟١-6١ وبها استبدال اختياري بواحدة أو أكثر من ذرات هالو أو '5 تكون عبارة عن مجموعة 61-10 ألكيل «C1-10alkyl group مثل ميثيل لكن على النحو الأكثر تفضيلاً على الإطلاق تكون مجموعة '243. RES »86 © يمكن أن تكون متشابهة أو مختلفة. في أحد النماذج المفضلة واحدة من 6 و6 تكون عبارة عن هيدروجين؛ على وجه الخصوص JRO يفضل إلا يكون كل من RO و46 عبارة عن هيدروجين. إن لم تكن هيدروجين؛ يفضل إذا ما كانت كل RO و46 على نحو مفضل عبارة عن Cl -20 ic gana هيدرو كاربيل 3 مثل C1 -20 ic gana الكيل أو C6—- 1 0 ic gana أريل. على نحو أكثر تفضيلاً؛ 46 و'46| تكون عبارة عن مجموعة 62-10 ألكيل Jie مجموعة C3~ ٠ 8 ألكيل. المجموعات الأعلى تفضيلاً هي مجموعات —t بيوتيل. يفضل إذا ما كانت RE و86 متكتلة؛. أي تكون متشعبة. التشعب يمكن أن يكون ألفا أو بيتا إلى الحلقة. بالتالي يفضل أيضنًا مجموعات C3-8 ألكيل المتشعبة. في نموذج R6 RS + Al تشكل die اعتبارها xs حلقة كربونية بها o ذرات مع ذرات ترتبط بها . في نموذج آخرء RO' HRS تشكل عند اعتبارها re حلقة كربونية ring 0815010 بها © ذرات مع Ve ذرات ترتبط بها. المجموعات RT R7 يمكن أن تكون متشابهة أو مختلفة. كل RT R7 ic gana تكون على نحو مفضل عبارة عن هيدروجين؛ مجموعة 01-6 ألكيل أو تكون عبارة عن مجموعة ZR3 يفضل إذا ما كانت RT عبارة عن هيدروجين. يفضل إذا ما كانت RT عبارة عن هيدروجين» 01-6 ألكيل أو 243. توليفة من كل من RT'S RT تكون عبارة عن هيدروجين هي الأكثر ٠ تفضيلاً. يفضل أيضًا إذا ما كانت ZR3 تمثل 0061-6 ألكيل alkyl 001-6؛ Jie ميثوكسي .methoxy يفضل أيضًا أن RT تمثل 01-6 ألكيل Jie ميثيل. 27 تكونان عبارة عن © أو 5؛ على نحو مفضل 0. R3 تكون على نحو مفضل عبارة عن مجموعة 01-10 هيدرو كاربيل» على day الخصوص مجموعة 61-10 ألكيل؛ أو مجموعة أريل aryl group بها استبدال اختياري بواحدة أو أكثر من ١ه
مجموعات هالو. بشكل أكثر تحديدًا R3 تكون عبارة عن مجموعة 61-6 ألكيل؛ مثل مجموعة 61-6 ألكيل خطية C1-6 alkyl group +1068 على سبيل المثال ميثيل أو إيثيل. RY تكون على نحو مفضل Phe عن مجموعة 61-10 هيدرو كاربيل؛ على وجه الخصوص مجموعة 61-10 ألكيل؛ أو مجموعة أريل بها استبدال اختياري بواحدة أو أكثر من مجموعات © هالو. بشكل أكثر تحديدًا '83 تكون عبارة عن مجموعة 01-6 ألكيل؛ Jie مجموعة 01-6 ألكيل خطية؛ على سبيل JB ميثيل أو إيثيل أو تكون عبارة عن oa أساسه فينيل اختياريًا به استبدال بواحدة أو أكثر من مجموعات هالو مثل Ph أو .C6F5 بالتالي؛ المعقدات المفضلة Ey للإختراع لها الصيغة (IV) أو (IV) Sa 5 av) avy
CJ )n Ce n ٠ حيث M تكون عبارة عن الزركونيوم أو الهافنيوم؛ تكون كل X عبارة عن مركب ترابطي سيجماء على نحو مفضل تكون كل X على حدة عبارة عن ذرة هيدروجين hydrogen atom 3,3 هالوجين» مجموعة 61-6 ألكوكسي alkoxy 01-6 «group 61-6 ألكيل alkyl 01-6؛ فينيل phenyl أو مجموعة بنزيل benzyl -420- (—R2C- مختارة من divalent bridge عبارة عن قنطرة ثنائية التكافؤ SIL Vo تكون على حدة عبارة عن 'R حيث كل (—R2Ge- «(-R'28i-SiR"2- (-R'2Si— (CR"2- ه١
اج \ _ ذرة هيدروجين» 61-20 «Jl 63-10 سيكلو ألكيل» تراي (-61-20ألكيل)سياليل tri(Cl— «20-alkyl)silyl 66-20 أريل» 67-20 أريل ألكيل arylalkyl 7-20 أو 67-20 ألكيل alkylaryl J) 67-20 ؛ كل R2 أو R2 تكون عبارة عن مجموعة 61-10 ألكيل؛ © 45 تكون عبارة عن مجموعة 601-10 ألكيل أو مجموعة '743؛
RE تكون عبارة عن هيدروجين أو مجموعة 61-10 ألكيل؛ 46 تكون عبارة عن ie gana 0 01-1 الكيل أو ie gana 0 06-1 أريل ¢ RT تكون عبارة عن هيدروجين؛ مجموعة 61-6 ألكيل أو مجموعة (ZR3 RT تكون عبارة عن هيدروجين أو مجموعة 01-10 ألكيل؛
١٠ 727 تكون على حدة عبارة عن JO 5؛ RY تكون عبارة عن مجموعة 61-10 ألكيل؛ أو مجموعة 06-10 أريل بها استبدال اختياري بواحدة أو أكثر من مجموعات هالو ؛ R3 تكون عبارة عن مجموعة 61-10 -ألكيل؛ كل n تساوي على Baa صفر إلى 4 على سبيل المثال صفر Yo أو ¢Y
ic gana JE هيدرو كاربيل على سبيل C1-20 ic gana تكون على حدة عبارة عن R1 وكل Yo ألكيل. C1-10 على نحو أكثر تفضيلاً؛ المعقدات المستخدمة في الاختراع هي تلك التي لها الصيغة (/1) أو (VY)
oY. 0
0 3 87ج 37 ب“ ٍِ 6 \ 6 MX, 7 أ MX, R’ ُ )7 071 (R")n (OF (R")n © M تكون عبارة عن الزركونيوم أو الهافنيوم؛ تكون كل X عبارة عن مركب ترابطي سيجماء على نحو مفضل تكون كل X على حدة عبارة عن ذرة هيدروجين» ذرة هالوجين» مجموعة 61-6 ألكوكسي «JS 01-6 «C1-6 alkoxy group © فينيل أو مجموعة بنزيل؛ 1 تكون عبارة عن قنطرة ثنائية التكافؤ مختارة من -820- أو -8251- حيث كل + تكون على حدة عبارة عن ذرة هيدروجين» 61-20 ألكيل أو 063-10 سيكلو J 063-10 ¢cycloalkyl 6م تكون عبارة عن هيدروجين أو مجموعة 61-10 ألكيل؛ ١١ 46 تكون عبارة عن ie gana 01-10 الكيل أو ie gana 06-10 أريل ¢ RT تكون Ble عن هيدروجين؛ 61-6 ألكيل أو 001-6 ألكيل؛ 2 تكون عبارة عن 0 أو 5؛ ١ه
RY تكون عبارة عن مجموعة 61-10 ألكيل؛ أو مجموعة 06-10 أريل بها استبدال اختياري
بواحدة أو أكثر من مجموعات هالو؛
0 تساوي على Baa صفر إلى 4 على سبيل المثال صفر Yo أو ؛'و
كل 1 تكون على حدة عبارة عن مجموعة 61-10 ألكيل.
5 على نحو أكثر تفضيلاً؛ المعقدات المستخدمة في الاختراع هي تلك التي لها الصيغة SV) :(VI) R3z R3z R¢ \ R® \ R’ reste RS, SC 88 86 (VD) (VI)
oO
EM عبارة عن الزركونيوم أو الهافنيوم؛
تكون كل X عبارة عن مركب ترابطي سيجماء على نحو مفضل تكون كل X على حدة عبارة عن ٠ ذرةٍ هيدروجين» ذرة هالوجين» مجموعة 1-6©- ألكوكسي؛ 1-6©-ألكيل؛ فينيل أو مجموعة
بنزيل؛
كل 4" تكون على حدة عبارة عن ذرة هيدروجين؛ 01-20 ألكيل أو 03-7 سيكلو ألكيل 03-7
¢cycloalkyl
oY.
vy A- 6 تكون Ble عن هيدروجين أو مجموعة 01-10 ألكيل؛ '6 تكون عبارة عن مجموعة 61-10 ألكيل أو مجموعة 66-10 أريل؛ 7 تكون عبارة عن هيدروجين» 61-6 ألكيل أىو OC1-6 ألكيل alkyl 061-6؛ 2 تكون عبارة عن 0 أو 5؛ 3 تكون عبارة عن مجموعة 01-10 ألكيل؛ أو مجموعة 06-10 أريل بها استبدال اختياري بواحدة أو أكثر من مجموعات هالو؛ تساوي على حدة صفرء ١ إلى ؟؛ و كل 1 تكون على حدة Sue عن مجموعة 63-8 ألكيل .C3-8 alkyl group بشكل أكثر تحديدًاء المعقدات المستخدمة في الاختراع هي تلك التي لها الصيغة (VI) (1/11): . on 7 7 ag OG,
Sle على حدة X عبارة عن مركب ترابطي سيجماء على نحو مفضل تكون كل X حيث تكون كل
Cl- «C1-6-alkoxy group عن 33 هيدروجين» ذرة هالوجين» مجموعة 1-6 - ألكوكسي 6-ألكيل؛ فينيل أو مجموعة بنزيل؛ ؛ 063-10 cycloalkyl سيكلى ألكيل 63-10 J على حدة عبارة عن 61-6 ألكيل SR تكون على حدة عبارة عن 63-8 ألكيل؛ 81 Vo تكون عبارة عن هيدروجين أو مجموعة 03-8 ألكيل؛ 6 5.0
q —_ \ _ 46 تكون عبارة عن Ji C3-8 ie gana أو ic gana 06-10 أريل ¢ '3» تكون عبارة عن مجموعة 01-6 ألكيل؛ أو مجموعة 06-10 أريل بها استبدال اختياري بواحدة أو أكثر من مجموعات هالو؛ و n تساوي على حدة صفرء ١ أو . © مركبات معينة Gi, للاختراع تتضمن: داي كلوريد داي ميثيل سيلان داي يل بيس [7-ميثيل -؛-(؟ -1-بيوتيل -١ 6 26 (did تترا هيدرو -5-إينداسين-١-يل] الزركونيوم راسيمي -5:1808017/1015]2الإ86-0101610] methyl-4-(4-tert-butylphenyl)-1,5,6,7-tetrahydro-s-indacen—1-yl] zirconium dichloride ٠ داي كلوريد داي ميثيل سيلان داي يل بيس (7-ميثيل -؟-فينيل-*-ميثوكسي-7-- بيوتيل إندين- (Jr) الزركونيوم راسيمي rac—dimethylsilanediylbis(2-methyl-4-phenyl-5- methoxy—6-tert-butylinden—1-yl) zirconium dichloride Me2Si(2-Me-4-Ph-6-tBu-Ind)(2-Me-4-Ph-5-OMe-6-tBu-Ind)ZrCI2 راسيمية مضادة rac—anti Me2Si(2-Me-4-(p-tBuPh)-Ind)(2-Me-4-Ph-5-OMe-6-tBu-Ind)ZrCI2 ١٠ راسيمية مضادة
Me2Si(2-Me-4-(3,5-di-tBuPh)-6-tBu-Ind)(2-Me-4-Ph-5-OMe-6-tBu- راسيمية مضادة 2
Me2Si(2-Me-4—(p-tBuPh)-Ind)(2-Me-4-Ph-5-0OC6F 5)-6-iPr-Ind)ZrCI2 Yo راسيمية مضادة Me(CyHex)Si(2-Me-4-Ph-6-tBu-Ind)(2-Me—-4-Ph-5-OMe-6-tBu- 2 راسيمية مضادة 7.0
=« اذ Me2Si(2-Me-4~(3,5-di~tBuPh)~7-Me-Ind)(2-Me-4-Ph-5-OMe-6-tBu- 2 راسيمية مضادة Me 2Si(2-Me~-4~(3,5-di~-tBuPh)-7-OMe-Ind)(2-Me-4-Ph-5-OMe-6- 80-02 راسيمية مضادة Me2Si(2-Me—4~(p-tBuPh)-6-tBu-Ind)(2-Me-4-Ph-5-OMe-6-tBu- ٠
2 راسيمية مضادة Me2Si(2-Me-4~(p-tBuPh)-Ind)(2-Me-4-(4-tBuPh)-5-OMe-6-tBu- 2 راسيمية مضادة Me2Si(2-Me—4~(p~tBuPh)-Ind)(2-Me-4~(3,5-tBu2Ph)-5-OMe-6-tBu~-
INd)ZrCI2 ٠ راسيمية مضادة 2 -5-0180-6-480- (4-1-ع/2-1) (100-(48001-م)-6-4/١-251)2 ١/16 راسيمية مضادة لتجنب الشكوك ¢ يمكن دمج أي تعريف Blas Jal لمجموعة الاستبدال ثم تقديمه أعلاه مع أي تعريف AT واسع النطاق أو أقل Blas لأي مجموعة استبدال أخرى.
Vo على مدار الكشف أعلاه؛ حيث يتم تقديم التعريف الأضيق نطاقًا لمجموعة (Janu) هذا التعريف الأضيق نطاقًا يتم الكشف عنه بالاشتراك مع جميع التعريفات الأوسع والأضيق Blas لمجموعات الاستبدال الأخرى في الطلب. يمكن تكوين هذه المحفزات باتباع المبادئ في الطلب الدولي رقم EA AY-N -[ . أ Bal ow
٠ يمكن تخليق المركبات الترابطية اللازمة لتشكيل المحفزات وفقًا للاختراع بواسطة أي عملية والكيميائي العضوي ذو المهارة سوف يتمكن من ابتكار بروتوكولات تخليق متعددة لتصنيع مواد ترابطية ضرورية . الطلب الدولي رقم Al NY رد لل يكشف عن الكيميا 5 الضرورية ومدرج في
5.0
و الوثيقة الحالية كمرجع. يمكن إيجاد بروتوكولات التخليق بصفة عامة أيضنًا في الطلب الدولي رقم ٠٠١٠١7 الطلب الدولي رقم 7500885 (Ye) A الطلب الدولي رقم ARR ٠ ALAN الطلب الدولي رقم »30١٠7/009557 الطلب الدولي رقم 68 7٠١11/09709778 وعلى ang الخصوص الطلب الدولي رقم YAY evo oo المحفز المشترك لتشكيل أنواع تحفيزية نشطة يلزم بصورة عادية استخدام محفز مشترك كما هو معروف جيدًا في الفن. الاختراع الحالي يتطلب استخدام كل من محفز مشترك من ألومينوكسان ومحفز مشترك يحتوي على البورون. محفز مشترك من ألومينوكسان يمكن أن يكون له الصيغة: 8 لما + n ٠١ 0 حيث 0 تتراوح عادة من ١ إلى 7١ و4 لها المعنى المذكور أدناه. يتم تشكيل مركبات ألومينوكسان Aluminoxanes على التحلل الجزئي بالماء لمركبات الألومينيوم العضوية corganoaluminum compounds على سبيل المثال تلك التي لها الصيغة AIR3 2١77 و 128373 حيث R يمكن أن تكون» على سبيل المثال» عبارة عن 61-610 «Ji Vo على نحو مفضل 61-05 ألكيل «C1-C5 alkyl أو 63-10 سيكلو ألكيل C3-10- C7-C12 «cycloalkyl أرالكيل -aralkyl 07-612 أو ألكاريل alkaryl و/ أو فينيل أو نافثيل naphthyl وحيث 7 يمكن أن تكون عبارة عن هيدروجين؛ هالوجين؛ على نحو مفضل كلور chlorine أو بروم «bromine أو 01-010 ألكوكسي؛ على نحو مفضل ميثوكسي methoxy أو إيثوكسي ethoxy مركبات ألومينوكسان الناتجة التي تحتوي على الأكسجين OXygen ٠٠ لا تكون مركبات نقية بصفة عامة لكن خلائط من أوليجومرات oligomers لها الصيغة (ا). 5.0
— \ اذ مركبات ألومينوكسان المفضلة في العملية وفقًا للاختراع عي ميثيل ألومينوكسان. حيث أن مركبات ألومينوكسان المستخدمة Ey للاختراع كمحفزات مشتركة لا تكون»؛ نتيجة لنمط تحضيرها؛ مركبات نقية؛ تستند مولارية محاليل ألومينوكسان aluminoxane solutions فيما يلي على محتواها من الألومينيوم aluminium © وجد على نحو مثير للدهشة على الرغم من ذلك؛ أنه في سياق التحفيز المتجانس؛ حيث لا تكون المحفزات مدعومة على أي مادة حاملة خارجية أو مدعومة كما هو موصوف أعلاه؛ يمكن تحقيق هذه الأنشطة الأعلى إذا تم استخدام محفز مشترك أساسه البورون Uni كمحفز مشترك. من المعروف في الفن أنه حيثما يتم استخدام المحفزات المشتركة أساسها البورون ؛ وإن لم يكن بالفعل تمت معالجة المعقد بالألكيل عند فلزء يجدر معالجة المعقد بالألكيل بواسطة التفاعل مع مركب ٠ ألكيل الألومينيوم aluminium alkyl compound هذا الإجراء معروف lua ويمكن استخدام أي ألكيل ألومينيوم alkyl 81000101007 مناسب؛ على سبيل المثال ل/(61-6 -ألكيل) ؟ -61 )ل .6-alkyl)3 الاختراع الحالي يدمج استخدام المحفزات المشتركة أساسها البورون مع مركبات ألومينوكسان بدلاً من توليفة من هذه مركبات ألكيل ألومينيوم alkyls 81107101010 البسيطة والمحفزات المشتركة من Ve البورون. المحفزات المشتركة التي أساسها البورون محل الاهتمام تتضمن مركبات البورون التي تحتوي على أيون البورات + borate 3+ ion أي مركبات البورات compounds 501818. هذه المركبات تحتوي بصفة عامة على أنيون anion له الصيغة:
)2(48- (V) به استبدال» مجموعةٌ phenyl derivative تكون اختياريًا عبارة عن مشتق فينيل Z حيث Yo مجموعة هالو 1-6©-ألكيل أو هالو. «JS 61-6 الاستبدال المذكورة تكون عبارة عن مجموعة sill على trifluoromethyl الخيارات المفضلة هي ميثيل» فلورو 10010 أو تراي فلورو ميثيل أو ليس بها perfluorinated الأكثر تفضيلاً على الإطلاق؛ تتم معالجة مجموعة فينيل بالبيلفلور
استبدال. ١ه
اا هذه المحفزات المشتركة الأيونية ionic cocatalysts على نحو مفضل تحتوي على أنيون غير تناسقي مثل تترا كيس Big) فلورو فينيل)بورات tetrakis(pentafluorophenyl)borate وتترا فينيل بورات tetraphenylborate الأيونات المضادة المناسبة هي مشتقات أمين amine أو أنالاين aniline معالجة بالبروتون أو © أيونات فسفونيوم .phosphonium ions ويمكن أن يكون لها الصيغة العامة (VI) (1/11): (VI) +NQ4 أو (VII) +PQ4 حيث © تكون على حدة عبارة عن لا 1-6© -ألكيل «Cl1-6-alkyl 63-8 سيكلو ألكيل C3- cycloakyl 8؛ C1-6 فينيل ألكيلين phenylC1-6-alkylene أو 01 بها استبدال اختياري. مجموعات الاستبدال الاختيارية يمكن أن تكون 1-6©-ألكيل»؛ هالو halo أو نيترو 0100. يمكن ٠ أن توجد واحدة أو أكثر من مجموعات الاستبدال هذه. مجموعات Ph المفضلة التي بها استبدال تتضمن بالتالي بارا فينيل بها استبدال» على نحو مفضل +8-م-فينيل p-Br-phenyl أو م- نيترو فينيل p-nitrophenyl توليل tolyl أو داي ميثيل فينيل .dimethylphenyl يفضل أن تكون مجموعة © واحدة على الأقل عبارة عن !ا بالتالي المركبات المفضلة هي تلك التي لها الصيغة: (VI) +NHQ3 ٠ أو (VII) +PHQ3 مجموعات 1-6©-فينيل ألكيل C1-6-alkyl- groups المفضلة تتضمن بنزيل. الأيونات المضادة المناسبة بالتالي تتضمن: ميثيل الأمونيوم Ul «methylammonium لاينيوم Jie hh canilinium الأمونيوم «dimethylammonium داي Ji الأمونيوم JN » 6707 أنالاينيوم 7 )ا 8الا081-ل» داي فينيل الأمونيوم «diphenylammonium | ٠ لال -داي ميثيل أنالاينيوم «N,N-dimethylanilinium تراي ميثيل الأمونيوم Ji) gly ctrimethylammonium الأمونيوم ctriethylammonium تراي -0- بيوتيل الأمونيوم 1-0-0000 gh dfs فينيل الأمونيوم 06100007 ال061؛ م -برومو «N= لا١- داي ميثيل أنالاينيوم p—bromo—-N,N- ١ه
_ اذ p-nitro-N,N- أو م-تيترو -لاءل١-داي ميثيل أنالاينيوم dimethylanilinium أو dimethylammonium ميثيل الأمونيوم gh على وجه الخصوص dimethylanilinium pyridinium لاينيوم 0061/1-ل0,لا. استخدام بيريداينيوم Ul Jie (1.1-داي كأيون يعد خيارًا آخر. © أيونات الفسفونيوم Phosphonium ions محل الاهتمام تتضمن_ تراي فينيل الفسفونيوم 100600060 _تراي إيثيل الفسفونيوم ctriethylphosphonium داي فينيل الفسفونيوم «diphenylphosphonium تراي (ميثيل فينيل)الفسفونيوم tri(methylphenyl)phosphonium وتراي (داي ميتيل فينيل)الفسفونيوم tri(dimethylphenyl)phosphonium ٠ أيون مضاد أكثر تفضيلاً هو ترايتيل (+CPh3) trityl أو نظائر منه حيث Ph de gene يتم جعلها مجموعة وظيفية لحمل واحدة أو أكثر من مجموعات ألكيل. تشتمل مركبات البورات الأكثر تفضيلاً المستخدمة في الاختراع بالتالي على أيون UB كيس(بنتا فلورو فينيل)بورات .tetrakis(pentafluorophenyl)borate ion المركبات الأيونية المفضلة التي يمكن استخدامها Ey للاختراع الحالي تتضمن: تراي بيوتيل تترا «tributylammoniumtetra(pentafluorophenyl)borate (بنتا فلورو فينيل)بورات الأمونيوم ١ ميثيل فينيل)بورات الأمونيوم ash يارت( تراي بيوتيل تترا «tributylammoniumtetra(trifluoromethylphenyl)borate tributylammoniumtetra(4— تراي بيوتيل تترا (4-فلورو فينيل)بورات الأمونيوم «fluorophenyl)borate NN= سيكلو هكسيل تترا كيس(بنتا فلورو فينيل)بورات الأمونيوم Jie NN ٠٠ «dimethylcyclohexylammoniumtetrakis(pentafluorophenyl)borate
NN- كيس (بنتا . فلورو فينيل)بورات الأمونيوم UB بنزيل Jfse lr NN ميثيل ياد-١اءال cdimethylbenzylammoniumtetrakis(pentafluorophenyl)borate ه١
اج اذ ترا كيس (بنتا فلورو فينيل)بورات الأنالاينيوم N,N- «dimethylbenzylammoniumtetrakis(pentafluorophenyl)borate NN داي (بروبيل)تترا . كيس(بنتا . ah فينيل)بورات الأمونيوم N,N- di(propyl)ammoniumtetrakis(pentafluorophenyl)borate داي (سيكلو هكسيل)تترا © كيس (بنتا فلورو فينيل)بورات الأمونيوم «di(cyclohexyl)ammoniumtetrakis(pentafluorophenyl)borate تراي فينيل تترا كيس (بنتا فلورو فينيل)بورات كاربينيوم UE ctriphenylcarbeniumtetrakis(pentafluorophenyl)borate كيس (بنتا فلورو فينيل)بورات فيروسينيوم .ferroceniumtetrakis(pentafluorophenyl)borate Ye يتم تفضيل تراي فينيل تترا كيس(بنتا فلورو (did بورات كاربينيوم =NeN triphenylcarbeniumtetrakis(pentafluorophenyl) borate داي ميثيل سيكلو ol Woes LE Jee فينيل)بورات . الأمونيوم N,N- dimethylcyclohexylammoniumtetrakis(pentafluorophenyl)borate أو =NcN داي dds بنزيل تثرا . كيس(بنتا . فلورو . فينيل)بورات . الأمونيوم N,N- «dimethylbenzylammoniumtetrakis(pentafluorophenyl)borate Yo (ل1:ا١-داي ميثيل تترا كيس (بنتا فلورو فينيل)بورات الأنالاينيوم) .dimethylaniliniumtetrakis(pentafluorophenyl)borate) وجد على نحو مثير للدهشة أنه يتم تفضيل محفزات مشتركة معينة أساسها البورون على وجه الخصوص. مركبات البورات المفضلة المستخدمة في الاختراع بالتالي تشتمل على أيون الترايتيل Wtrityl 00 ٠ وهكذا يفضل استخدام glo NN ميثيل تترا كيس بنتا فلورو فينيل بورات الأمونيوم Ph3CB(PhF5)4 ;N,N-dimethylammonium-tetrakispentafluorophenylborate والنظائر بالتالي على وجه الخصوص. كميات مناسبة من المحفز المشترك سوف تكون معروفة جيدًا للشخص الماهر في الفن. ١ه
#١
نسبة البورون إلى أيون الفلز الانتقالي للميتالوسين transition metal ion في المحفز يمكن أن
تتراوح من ٠١ :١ إلى ١ :٠١ مول/ مول؛ على نحو مفضل :١ * إلى *: aay Joo)
الخصوص 0:1١ 5 إلى ١:١ مول/ مول .
نسبة Al في ألومينوكسان إلى الأيون الفلزي 100 metal للميتالوسين يمكن أن تتراوح من ١ :١
:٠ إلى اح )¢ على وجه الخصوصض ١:٠ مول/ مول 3 على نحو مفضل ١٠١٠٠ إلى o
١ إلى ١ ٠ مول/ مول.
بن ني أ ب
معقد ميتالوسين Gy للاختراع الحالي يتم استخدام في توليفة مع المحفزات المشتركة كمحفز لبلمرة
أولفينات. المحفز Ey للاختراع يكون في الحالة الصلبة؛ على نحو مفضل في صورة غير Ye مدعومة. بالتالي؛ لا يتم استخدام المادة الحاملة الخارجية لكن ما زال يتم تقديم المحفز في صورة
دقائقية صلبة. بالتالي؛ لا يتم استخدام sale تدعيم خارجية Jie مادة حاملة عضوية أو غير
عضوية Jie ALA على سبيل المثال السليكا.
لتوفير المحفز Gay للاختراع في الصورة الصلبة لكن دون استخدام المادة الحاملة الخارجية؛ يفضل
إن يتم استخدام نظام استحلاب emulsion system _ساثل/_سائل. العملية تتضمن تكوين VO مكونات محفزة مشتتة (i) (المعقد) والمحفزات المشتركة (iT) +(111)) في المذيب؛ وتصليد القطرات
المشتتة المذكورة لتشكيل الجسيمات الصلبة.
في الحالة الحالية؛. يفضل على وجه التحديد أن تتم ملامسة ألومينوكسان مع ميتالوسين قبل إضافة
البورات. يوجد كل من المكونات المحفزة المشتركة والميتالوسين على نحو مفضل في محلول واحد.
على وجه التحديد؛ الطريقة تتضمن تحضير محلول من مكونات محفزة ؛ تشتيت المحلول المذكور ٠ في المذيب لتشكيل مستحلب حيث يوجد واحد أو أكثر من المكونات المحفزة المذكورة في قطرات
الطور المشتت «dispersed phase تثبيت المكونات المحفزة في القطرات المشتتة؛ في غياب
الدعامة المسامية الدقائقية الخارجية؛ لتشكيل الجسيمات الصلبة التي تشتمل على المحفز المذكور؛
واختياريًا استخلاص الجسيمات المذكورة.
ه١
_ Ad 7 _
تسمح هذه العملية بتصنيع جسيمات المحفز النشطة بشكل بلوري محسن؛ على سبيل المثال بحجم
جسيمي محدد FTO » شكل كروي بنية مدمجة سمات سطح ممتازة ودون استخدام أي sale تدعيم
مسامية خارجية؛ Jie أكسيد غير عضوي cinorganic oxide على سبيل المثال السليكا. يمكن
أن يكون لجسيمات المحفز سطحًا أملس؛ يمكن أن تكون مدمجة بطبيعتها ويمكن توزيع مكونات
© المحفز النشطة بشكل متناسق عبر جسيمات المحفز.
يمكن دمج مركبات تكوين المحفز في محلول واحد يكون Bille لمذيب غير قابل للامتزاج؛ أو؛
Ya من ذلك؛ يمكن تحضير اثنين على الأقل من المحاليل المحفزة المنفصلة لكل جزء من مركبات
تكوين المحفز؛ التي يتم Sate تشتيتها Lali ليتحول إلى المذيب.
في طريقة مفضلة لتكوين محفز يمكن تحضير اثنين من المحاليل المنفصلة على الأقل لكل أو Ve جزءٍ من المحفز المذكورء الذي يتم aie تشتيته تتابعيًا إلى مذيب غير قابل للامتزاج.
على نحو أكثر تفضيلاً؛ يتم دمج محلول من المعقد يشتمل على مركب فازي انتقالي ومحفزات
مشتركة مع المذيب لتشكيل المستحلب حيث هذا المذيب الخامل يشكل طور سائل مستمر ومحلول
يشتمل على مكونات محفزة يشكل الطور المشتت (الطور غير المستمر discontinuous
(phase في صورة قطرات مشتتة. يتم عندئذٍ تصليد القطرات لتشكيل جسيمات المحفز الصلبة؛ VO ويتم فصل الجسيمات الصلبة عن السائلة ويتم غسلها اختياريًا و/ أو تجفيفها. طور تشكيل المذيب
المستمر يمكن ألا يكون قابلاً للمزج بمحلول المحفز على الأقل عند الظروف Je) سبيل المثال
درجات الحرارة) المستخدمة أثناء خطوة التشتيت.
المصطلح ”غير zl GE مع محلول المحفز” يعني أن المذيب (الطور المستمر
(continuous phase يكون غير قابل للامتزاج بالكامل أو يكون غير قابل للامتزاج جزئيًا أي Yo غير قابل للامتزاج بالكامل مع محلول الطور المشتت.
على نحو مفضل المذيب المذكور يكون خاملاً نسبة إلى مركبات لها نظام تحفيز يراد إنتاجه.
يمكن إيجاد كامل الكشف عن العملية الضرورية في الطلب الدولي رقم ؟51974+/ ١7 المدرج في
الوثيقة الحالية كمرجع.
ه١
A —_ اذ
المذيب الخامل يجب أن يكون خامل كيميائيًا على الأقل عند الظروف (على سبيل المثال درجة
الحرارة) المستخدمة أثناء خطوة التشتيت. على نحو مفضل؛ مذيب الطور المستمر المذكور لا
يحتوي على أي كميات كبيرة مذابة به من مركبات تكوين المحفز. بالتالي؛ يتم تشكيل الجسيمات
الصلبة للمحفز في قطرات من المركبات التي تتشكل من الطور المشتت (أي يتم توفيرها إلى
0 المستحلب في محلول مشتت في الطور المستمر).
يتم استخدام المصطلحات "تثبيت” و'تصليد" في الوثيقة الحالية على نحو متبادل لنفس الغرض» أي
لتكوين جسيمات محفز صلبة حرة التدفق في غياب مادة حاملة دقائقية مسامية خارجية external
porous particulate carrier مثل السليكا. يحدث التصليد بالتالي داخل القطرات. يمكن تنفيذ
الخطوة المذكورة بعدة طرق كما تم الكشف عنه في الطلب الدولي المذكور رقم 32/051974 أ على نحو مفضل يحدث التصليد بسبب محفز خارجي لنظام الاستحلاب Jie تغيير درجة الحرارة
للتسبب في التصليد. بالتالي في الخطوة المذكورة يبقى مكون (مكونات) المحفز "BE داخل
الجسيمات الصلبة التي تشكلت. من الممكن أيضنًا أن واحد أو أكثر من المكونات المحفزة يمكن أن
يشارك في تفاعل التصليد/التثبيت.
وفقًا lA يمكن الحصول على الجسيمات الصلبة المتماسكة Gy oS التي لها مدى حجم جسيمي Vo محدد مسبقًا .
علاوة على ذلك؛ يمكن التحكم في الحجم الجسيمي لجسيمات المحفز وفقًا للاختراع بواسطة حجم
القطرات في المحلول؛ ويمكن الحصول على الجسيمات الكروية ذات توزيع الحجم الجسيمي
الموحد.
يكون الاختراع مفيد صناعيًا (Ua) حيث أنه يسمح بتحضير الجسيمات الصلبة ليتم إجرائها ٠ كإجراء يتم في وعاء واحد. تكون العمليات المستمرة أو شبه المستمرة ممكنة أيضًا لإنتاج محفز.
الطور المشتت
مبادئ تحضير أنظمة الاستحلاب ثنائية الطور تكون معروفة في مجال الكيمياء. بالتالي؛ لتشكيل
نظام سائل ثنائي الطور two phase liquid system يجب أن يكون محلول من مكون
(مكونات) المحفز والمذيب المستخدم كطور سائل مستمر بشكل أساسي غير قابل للامتزاج على
ه١
q — اذ الأقل أثناء خطوة التشتيت. يمكن تحقيق ذلك بطريقة معروفة على سبيل JE بواسطة اختيار الساثلين المذكورين و/ أو da حرارة خطوة التشتيت /خطوة التصليد وفقًا لذلك. يمكن استخدام المذيب لتشكيل محلول من مكون (مكونات) المحفز. يتم اختيار المذيب المذكور كي يذيب مكون (مكونات) المحفز المذكور. يمكن أن يكون المذيب على نحو مفضل عبارة عن © مذيب عضوي Jie organic solvent المستخدم في المجال؛ يشتمل على هيدروكربون
hydrocarbon به استبدال اختياري مثل هيدروكربون عطري aromatic hydrocarbon أليفاتي حلقي خطي أو متشعب؛ مثل ألكان خطي أو حلقي؛ هيدروكربون عطري و/ أو هيدروكربون يحتوي على هالوجين. أمثلة الهيدروكربونات العطرية aromatic hydrocarbons عي تولوين toluene بنزين
(benzene ٠ (يثيل بنزين cethylbenzene بروبيل بنزين cpropylbenzene بيوتيل بنزين butylbenzene وزيلين ©60ا7*. يعد التولوين مذيب مفضل. يمكن أن يشتمل المحلول على واحد أو أكثر من المذيبات. يمكن بالتالي استخدام هذا المذيب لتسهيل تكوين المستحلب؛ وعادة لا يشكل جزء من الجسيمات المصلدة؛ لكن على سبيل المثال تتم إزالته بعد خطوة التصليد جنبًا إلى جنب مع الطور المستمر.
Vo بدلاً من ذلك؛ يمكن أن يشارك المذيب في التصليد؛ على سبيل المثال يمكن استخدام هيدروكربون خامل inert hydrocarbon له نقطة انصهار عالية (أنواع الشمع)؛ Jie أعلى من 5٠ درجة مثوية ‘ على نحو ملاثم أعلى من ولا درجة YEP ‘ على سبيل JE أعلى من Ae درجة YEP أو ٠ درجة مثوية؛ كمذيبات للطور المشتت لتثبيت مركبات التحفيز catalyst compounds القطرات التي تشكلت.
Yo في نموذج آخرء المذيب يتكون Wa أو che GIS مونمور سائل dliquid monomer على سبيل JA مونمور أولفين سائل liquid olefin monomer المصمم لتتم بلمرته في خطوة تثبيت "البلمرة 1 بقة". الطور المستمر
ه١
مو المذيب المستخدم لتشكيل الطور السائل المستمر هو مذيب مفرد أو خليط من مذيبات مختلفة ويمكن ألا يكون قابلاً للمزج مع محلول من مكونات محفزة على الأقل عند الظروف (على سبيل المثال درجات الحرارة) المستخدمة أثناء خطوة التشتيت. على نحو مفضل المذيب المذكور يكون خاملاً نسبة إلى المركبات المذكورة. © المصطلح "خامل نسبة إلى المركبات المذكورة” يعني في الوثيقة الحالية أن مذيب الطور المستمر يكون خامل lilies أي لا يخضع إلى أي تفاعل كيميائي مع أي مكون لتكوين المحفز. (Ally يتم تشكيل الجسيمات الصلبة للمحفز في قطرات من المركبات التي تتشكل من الطور المشتت؛ أي يتم توفيرها إلى المستحلب في محلول مشتت في الطور المستمر. يفضل ألا تكون المكونات المحفزة المستخدمة لتكوين المحفز الصلب قابلة للذوبان في مذيب طور ٠ سائل مستمر. على نحو مفضل؛ المكونات المحفزة المذكورة تكون بشكل أساسي غير ALE للذوبان في مذيب تكوين الطور المستمر المذكور. يحدث التصليد بشكل أساسي بعد تشكيل القطرات؛ أي يتم تنفيذ التصليد في القطرات على سبيل المثال بواسطة التسبب في تفاعل التصليد بين المركبات الموجودة في القطرات. علاوة على ذلك؛ حتى إذا تمت إضافة بعض عامل التصليد إلى النظام على نحو منفصل؛ فهي تتفاعل ضمن Vo طور التقطير ولا تدخل أي من مكونات تشكيل المحفز في الطور المستمر. المصطلح "المستحلب" المستخدم في الوثيقة الحالية يغطي كل من الأنظمة ثنائية ومتعددة الأطوار. في نموذج مفضل طور تشكيل المذيب المستمر المذكور هو cule خامل inert solvent يتضمن مذيب عضوي معالج بهالوجين halogenated organic solvent أو خلائط مما (Gs على نحو مفضل مذيبات عضوية معالجة بالفلور fluorinated organic solvents وعلى وجه ٠ التحديد مذيبات عضوية شبه معالجة بالفلور أو معالجة بالفلور بشكل كبير أو معالجة بالبيرفلور ومشتقات وظيفية منها. أمثلة المذيبات المذكورة أعلاه هي هيدروكربونات شبه معالجة بالبيرفلور أو dallas بالبيرفلور بشكل كبير أو معالجة بالبيرفلور» Jie مركبات الألكان alkanes مركبات الألكين alkenes ومركبات سيكلو ألكان cycloalkanes الإيثرات ethers على سبيل المثال الإيترات ومركبات الأمين amines المعالجة بالبيرفلور cperfluorinated على وجه التحديد 0. د gy ومشتقات وظيفية منها. يتم تفضيل المركبات شبه tertiary amines مركبات الأمين الثلاثية المعالجة بالبيرفلورء المعالجة بالبيرفلور بشكل كبيرء أو المعالجة بالبيرفلور؛ على وجه التحديد على سبيل المثال perfluorinated hydrocarbons الهيدروكربونات المعالجة بالبيرفلور أمثلة .C4-C10 Ji «C3-C30 الهيدروكربونات المعالجة بالبيرفلور بها على سبيل المثال مناسبة ومركبات بيرفلورو سيكلو ألكان perfluoroalkanes معينة لمركبات بيرفلورو ألكان © -هبتان (perfluoro—hexane تتضمن بيرفلورو -هكسان perfluorocycloalkanes تتعلق .(methylcyclohexane (ميثيل سيكلو هكسان - octane أوكتان - 6018086 شبه المعالجة بالفلور Sin الهيدروكربونات شبه المعالجة بالفلور على وجه التحديد بمركبات .perfluoroalkyl-alkane مثل بيرفلورو ألكيل- ألكان <semifluorinated n-alkanes تتضمن أيضنا هذه الهيدروكربونات "Semi fluorinated الهيدروكربونات "شبه المعالجة بالفلور ٠ بالفلور بشكل كبير” يعني أنه يتم استبدال dallas’ حيث يتم تبادل كتل من ]+-6- و1ا-6-. بالبيرفلور” يعني أنه يتم استبدال جميع الوحدات dalled’ .0-1- بوحدات C-H- غالبية الوحدات
A. Enders and 6. Maas in "Chemie in راجع مقالات .C-F- بوحدات C-H- unserer Zeit", 34. Jahrg. 2000, Nr.6, and of Pierandrea Lo Nostro in "Advances in Colloid and Interface Science”, 56 (1995) 245-287, Elsevier ١٠ .Science خطوة التشتيت يمكن تشكيل المستحلب بواسطة أي وسيلة معروفة في الفن: بواسطة الخلط» مثل بواسطة تقليب mixing المحلول المذكور بقوة لتشكيل المذيب المذكور للطور المستمر أو بواسطة طواحين الخلط أو باستخدام ما يسمى بطريقة cultra sonic wave أو بواسطة الموجات فوق الصوتية amills عندئذٍ بواسطة تغيير ali تكوين نظام متجانس يتم Yl تغيير الطور لتحضير المستحلب بواسطة درجة حرارة النظام إلى النظام ثنائي الأطوار كي يتم تشكيل القطرات. emulsion formation يتم الحفاظ على الحالة ثنائية الأطوار أثناء خطوة تكوين المستحلب على سبيل المثال؛ بواسطة التقليب الملاثم. LS 101708100ا50؛ step وخطوة التصليد step د .0
وه بالإضافة إلى ذلك؛ يمكن استخدام عوامل الاستحلاب emulsifying agents /عوامل تحقيق استقرار المستحلب cemulsion stabilisers على نحو مفضل بالطريقة المعروفة في الفن؛ لتسهيل تشكيل و/ أو استقرار المستحلب. للأغراض المذكورة على سبيل المثال مواد خافضة للتوتر السمطحي 5018018015؛_ على سبيل JB فئة تعتمد على الهيدروكربونات (بما في ذلك © الهيدروكربونات البوليمرية polymeric hydrocarbons ذات وزن جزيئي على سبيل المثال يصل إلى ٠٠٠٠١ واختياريًا تتم مقاطعتها من الذرات إذرة) غير المتجانسة)؛ على نحو مفضل الهيدروكربونات المعالجة بالهالوجين؛ مثل لهيدروكربونات شبه المعالجة بالفلور أو المعالجة بالفلور بشكل كبير التي بها اختياريًا مجموعة وظيفية مختارة على سبيل المثال من «(NH2 «—SH —OH (—COOH .NR"2 00010112-. أكاسيد oxides مركبات الألكين «CH2=-CR' «alkenes ٠ حيث R' تكون Sle عن هيدروجين» أو مجموعة 61-020 C2- 061-620 alkyl Jif -20 ألكنيل C2-20-alkenyl أو -62-20 ألكينيل الا7ل7»ااه-02-20؛ مجموعات أوكسو coxo—groups الإيثرات الحلقية cyclic ethers و/ أو أي مشتق متفاعل من هذه المجموعات؛ مثل مجموعات ألكوكسي calkoxy أو إستر حمض ألكيل كربوكسيلي carboxylic acid alkyl of © على نحو مفضل يمكن استخدام الهيدروكربونات شبه المعالجة بالبيرفلور؛ ١ _ الهيدروكربونات المعالجة بالبيرفلور بشكل كبير أو الهيدروكربونات المعالجة بالبيرفلور التي لها طرف وظيفي. يمكن إضافة مواد خافضة للتوتر السطحي إلى محلول المحفز catalyst solution الذي يشكل الطور المشتت للمستحلب»؛ لتسهيل تكوين المستحلب ولتحقيق استقرار المستحلب. Ya من ذلك؛ يمكن Und تشكيل العوامل المساعدة على الاستحلاب و/ أو تحقيق استقرار ٠ المستحلب بواسطة إحداث تفاعل sald منتجة خافضة للتوتر السطحي تحمل مجموعة وظيفية واحدة على الأقل مع مركب متفاعل مع المجموعة الوظيفية المذكورة والموجودة في محلول المحفز أو في طور تشكيل المذيب المستمر. منتج التفاعل الذي تم الحصول عليه يعمل كمادة مساعدة للاستحلاب emulsifying aid فعليًا و/ أو sale لتحقيق الاستقرار stabiliser في نظام الاستحلاب emulsion system الذي تشكل. 0. د
اع أمثلة المواد المنتجة الخافضة للتوتر السطحي القابلة للاستخدام لتكوين منتج التفاعل المذكور تتضمن على سبيل المثال مواد خافضة للتوتر السطحي معروفة تحمل مجموعة وظيفية واحدة على الأقل مختارة على سبيل المثال من نزوت .NR'2 (NH2 «-SH (ا000-. (—~COONH2 أكاسيد مركبات الألكين» (CH2=-CR" حيث "ا تكون عبارة عن هيدروجين» أو 01-020 «Js © -62-20 ألكنيل أو -602-20 ألكينيل المجموعة؛ مجموعات أوكسو alkoxy الإيثرات الحلقية cyclic ethers التي بها ؟ إلى © من الذرات الحلقية؛ و/ أو أي مشتق متفاعل من هذه Jie cle sana مجموعات ألكوكسي أو إستر حمض ألكيل كربوكسيلي carboxylic acid ester الا»اا8؛ على سبيل المثال الهيدروكربونات شبه المعالجة بالبيرفلورء الهيدروكربونات المعالجة بالبيرفلور بشكل كبير أو الهيدروكربونات المعالجة بالبيرفلور التي تحمل واحدة أو أكثر .من المجموعات الوظيفية المذكورة. على نحو مفضلء يكون للمادة المنتجة الخافضة للتوتر surfactant precursor (hud وظيفة طرفية كما هو محدد أعلاه.
يتم على نحو مفضل تضمين مركب يتفاعل مع هذه sald) المنتجة الخافضة للتوتر السطحي في محلول المحفز ويمكن أن يكون مادة مضافة أخرى أو واحد أو أكثر من مركبات تكوين المحفز. هذا المركب هو على سبيل المثال مركب من المجموعة (Jo) VY سبيل المثال ميثيل ألومينوكسان
Vo و/ أو مركب ألكيل الألومينيوم aluminium alkyl compound و/ أو مركب فلزي انتقالي). إذا تم استخدام sale منتجة خافضة للتوتر السطحي؛ تتفاعل على نحو مفضل Yl مع مركب محلول المحفز قبل إضافة مركب فلز انتقالي. في واحد من النماذج على سبيل المثال كحول -01) 0 معالج بالفلور بشكل كبير lo) نحو C4-30- ade أو (C5-15 (على سبيل المثال هيبتانول cheptanol أوكتانول octanol أو نونانول ا000800 معالج بالفلور بشكل كبير)؛ ٠ _ يتفاعل أكسيد (على سبيل المثال بروبينوكسيد (propenoxide أو إستر أكريلات acrylate ester مع المحفز المشترك لتشكيل المادة الخافضة للتوتر السطحي"الفعلية". ثم؛ تتم إضافة كمية إضافية من المحفز المشترك ومركب الفلز الانتقالي إلى المحلول المذكور ويتم تشتيت المحلول الذي تم الحصول عليه ليتحول إلى طور تشكيل المذيب المستمر. يمكن تحضير المحلول الخافض للتوتر السطحي "الفعلي” قبل خطوة التشتيت أو في النظام المشتت. إذا تم تشكيل المحلول المذكور Yo .قبل خطوة التشتيت؛ ثم يمكن تشتيت المحلول الخافض للتوتر السطحي "الفعلي" الذي تم تحضيره
5.0
يه والمحلول الفلزي الانتقالي تتابعيّا Je) سبيل المثال المحلول الخافض للتوتر السطحي ألاً) إلى مذيب غير قابل للامتزاج؛ أو يتم دمجهما lhe قبل خطوة التشتيت. التصليد يمكن تنفيذ تصليد مكون (مكونات) المحفز في القطرات المشتتة بعدة طرق؛ على سبيل المثال © بواسطة التسبب في أو إسراع تكوين منتجات تفاعل تكوين المحفز الصلب المذكور للمركبات الموجودة في القطرات. يمكن تنفيذ هذاء بناءً على المركبات المستخدمة و/ أو معدل التصليد المطلوب؛ باستخدام أو دون محفز خارجي؛ مثل تغيير درجة حرارة النظام. نموذج مفضل على وجه التحديد؛ يتم تنفيذ التصليد بعد تشكيل نظام الاستحلاب بواسطة تعريض النظام لمحفز خارجي؛ مثل تغيير درجة الحرارة. يفضل فروق درجة حرارة تساوي على سبيل المثال ٠ #* إلى ٠٠١ درجة مئوية؛ مثقل ٠١ إلى ٠٠١ درجة مئوية؛ أو ٠١ إلى de درجة مثوية؛ ov Jie إلى 9١0 درجة Asie يمكن تعريض نظام الاستحلاب لتغيير سريع في درجة الحرارة للتسبب في تصليد سريع في النظام المشتت. يمكن تعريض الطور المشتت على سبيل JE لتغيير فوري (في غضون عدة ملي Al إلى عدة ثواني) في درجة الحرارة لتحقيق التصليد الفوري للمكون (المكونات) في القطرات. التغيير Vo الملائم في درجة الحرارة» أي الزيادة أو الانخفاض في درجة حرارة نظام الاستحلاب؛ اللازم لمعدل التصليد المطلوب للمكونات لا يمكن قصره على أي مدى معين؛ لكن بصورة طبيعية يستند على نظام الاستحلابء أي على المركبات المستخدمة وتركيزاتها/نسبها؛ كذلك كما في المذيبات المستخدمة؛ ويتم اختياره وفقًا لذلك. ثبت أيضنًا أنه يمكن استخدام أي تقنيات لتوفير تأثير تسخين أو تبريد كافي على النظام المشتت dispersed system للتسبب في التصليد المطلوب. Yo في واحد من النماذج يتم الحصول على تأثير التسخين أو التبريد بواسطة حمل نظام الاستحلاب بدرجة حرارة معينة إلى وسط استقبال خامل بدرجة حرارة مختلفة HS على سبيل المثال كما هو مذكور أعلاه؛ بموجب ذلك يكون تغيير درجة حرارة نظام الاستحلاب المذكور BIS للتسبب في التصليد السريع للقطرات. يمكن أن يكون وسط الاستقبال (ile على سبيل المثال هواء؛ أو سائل؛ على نحو مفضل مذيب؛ أو خليط من اثنين أو أكثر من المذيبات؛ حيث يكون (تكون) مكون 5.0
هه (مكونات) المحفز غير قابل للامتزاج ويكون خاملاً نسبة إلى مكون (مكونات) المحفز. على سبيل (JB يشتمل وسط الاستقبال على نفس المذيب غير القابل للامتزاج المستخدم كطور مستمر في خطوة تكوين المستحلب الأولى. يمكن استخدام المذيبات المذكورة وحدها أو كخليط مع مذيبات (eal مثل الهيدروكربونات hydrocarbons © الأليفاتية أو الهيدروكربونات العطرية؛ Fie مركبات الألكان alkanes على نحو مفضل يتم استخدام مذيب معالج بالفلور solvent 111101108180 كوسط استقبال receiving medium الذي يمكن أن يكون مماثلاً للطور المستمر في تكوين المستحلب؛ على سبيل المثال هيدروكربون معالج بالبيرفلور .perfluorinated hydrocarbon Ya من ذلك؛ يمكن تحقيق فارق درجة الحرارة بواسطة التسخين التدريجي لنظام الاستحلاب؛ على ٠ مبيل JB يصل إلى ٠١ درجة مئوية في الدقيقة. على نحو مفضل 0,5 إلى 1 درجة مئوية في الدقيقة وعلى نحو أكثر تفضيلاً في ١ إلى © درجة مئوية في الدقيقة. في حالة انصهار على سبيل المثال الهيدروكربون يتم استخدام المذيب لتكوين الطور المشتت؛ يمكن تنفيذ تصليد القطرات بواسطة تبريد النظام باستخدام فارق درجة الحرارة المذكور أعلاه. على نحو مفضل؛ يمكن Und استخدام تغيير 'طور واحد" كما هو قابل للاستخدام لتكوين ١ المستحلب لتصليد المحتويات النشطة تحفيزيًا في قطرات نظام الاستحلاب بواسطة؛ Be أخرى؛ تحقيق تغيير درجة الحرارة في النظام المشتت؛ بموجب ذلك يصعب المذيب المستخدم في القطرات قابل للامتزاج مع الطور المستمر؛ على نحو مفضل الطور المستمر الفلوري كما هو محدد أعلاه؛ كي تصبح القطرات مفتقرة إلى المذيب ومكونات التصليد الباقية في "القطرات”حيث تبدأ في التصلد. بالتالي يمكن ضبط عدم القابلية للامتزاج نسبة إلى المذيبات والظروف (درجة الحرارة) ٠٠ - للتحكم في خطوة التصليد step 0170811007ا50. يمكن إيجاد قابلية امتزاج على سبيل المثال المذيبات العضوية مع المذيبات الفلورية fluorous 5 من وثائق الفن واختيارها وفقًا لذلك بواسطة الشخص الماهر في الفن. Wal درجات الحرارة الحرجة اللازمة لتغيير الطور تكون متوفرة من وثائق الفن أو يمكن تحديدها باستخدام الطرق المعروفة في الفن؛ على سبيل المثال Hildebrand -Scatchard-Theorie تتم الإشارة 0. د
Wad إلى مقالات Nostro ما A.
Enders and G. and of Pierandrea المستشهد بها
أعلاه.
بالتالي وفقًا للاختراع؛ يمكن تحويل مجمل أو eda فقط من القطرة إلى الصورة الصلبة. يمكن أن
يكون حجم القطرة "المصلدة" أصغر أو أكبر من ذاك الخاص بالقطرة الأصلية؛ على سبيل المثال
0 إذا كانت كمية المونمور المستخدم للبلمرة المسبقة كبيرة نسبيًا.
يمكن استخدام جسيمات المحفز الصلبة solid catalyst particles المستخلصة؛ بعد خطوة
الغسل washing step الاختيارية؛ في عملية بلمرة الأولفين. Ya من ذلك؛ يمكن تجفيف
الجسيمات الصلبة المفصولة والمغسولة اختياريًا لإزالة أي مذيب موجود في الجسيمات قبل
استخدامه في خطوة البلمرة Say polymerisation step تنفيذ خطوات الفصل والغسل ٠ الاختيارية بطريقة معروفة؛ على سبيل المثال بواسطة الترشيح والغسل التالي للمواد الصلبة بمذيب
مناسب.
يمكن الحفاظ على شكل قطرة الجسيمات إلى حد كبير. الجسيمات التي تم تشكيلها يمكن أن يكون
لها متوسط مدى حجم يتراوح من ١ إلى 50٠0 ميكرو مترء على سبيل JB © إلى 50٠0 ميكرو
مترء على نحو مفيد 5 إلى ٠00 ميكرو متر أو ٠١ إلى ١560 ميكرو متر. حتى متوسط مدى ١ حجم يتراوح من © إلى ١ ميكرو متر يكون (Ses يمكن اختيار الحجم oly على محفز البلمرة
المستخدم. على نحو cade تكون الجسيمات كروية الشكل بشكل أساسي؛ وتتمتع بمسامية منخفضة
ومنطقة سطح ضئيلة.
يمكن تنفيذ تكوين المحلول عند درجة حرارة صفر-١٠٠ درجة مئوية؛ على سبيل المثال عند Ye
٠ درجة مثوية. يمكن تنفيذ خطوة التشتيت عند Vom درجة مثوية-١٠٠ درجة Ayia على سبيل Yo المثال عند حوالي 0<-٠٠١- درجة مثوية؛ مثل عند o— إلى Ve درجة مثوية؛ على سبيل JE
حوالي صفر درجة مئوية.
إلى المشتت الذي تم الحصول عليه يمكن إضافة عامل الاستحلاب emulsifying agent كما
هو محدد أعلاه؛ لتحسين/تحقيق استقرار تشكيل القطرة. يتم تنفيذ تصليد مكون المحفز في القطرات
على نحو مفضل بواسطة رفع درجة حرارة الخليط» على سبيل المثال من صفر درجة مئوية درجة
0. د
الحرارة وصولاً إلى ٠٠١ درجة مئوية؛ على سبيل المثال وصولاً إلى 90-78 درجة مئوية؛ تدريجيًا . على سبيل المثال في ١ إلى YA دقيقة على سبيل المثال 75-1 أو Y.—0 دقيقة أو كتغيير سريع في an الحرارة. يعتمد زمن التسخين على حجم المفاعل. أثنا ءِِ خطوة التصليد التي يتم تنفيذها على نحو مفضل عند حوالي To إلى an Yoo مثوية © على نحو مفضل عند حوالي Vo إلى 95 درجة مئوية؛ (أقل من نقطة غليان المذيبات) يمكن AY المذيبات على نحو مفضل واختياريًا يتم غسل المواد الصلبة بمحلول غسل؛ يمكن أن يكون أي مذيب أو خليط من المذيبات مثل تلك المحددة أعلاه و/ أو المستخدمة في الفن؛ على نحو مفضل الهيدروكربونات؛ Jie بنتان pentane هكسان hexane أو هبتان 601806؛ على نحو ملائم هبتان. يمكن تجفيف المحفز الذي تم غسله أو يمكن تحويله إلى ملاط في زيت واستخدامه كملاط ٠ محفز-زيت catalyst-oil slurry في عملية البلمرة. يمكن إجراء جميع أو جزء من خطوات التحضير بطريقة مستمرة. تتم الإشارة إلى الطلب الدولي رقم 7٠007/07959777 الذي يصف مبادئ طرق التحضير المستمرة أو شبه المستمرة هذه لأنواع المحفز الصلب catalyst 0ا50؛ الذي يتم تحضيره عن طريق طريقة الاستحلاب/التصليد. يتمتع المحفز الذي تم تشكيله على نحو مفضل باستقرار/ قدرات حرائكية جيدة في ضوء طول مدة Vo التفاعلء النشاط العالي وتسمح المحفزات بمحتوى منخفض من الرماد. تكون حرائكية المحفز جيدة Ua يجب أن تعمل المحفزات لمدة 9١0 دقيقة على الأقل دون أي انخفاض في الأداء؛ على نحو مفضل على الأقل ساعة. البلمرة المسبقة للمحفز (البلمرة المسبقة المنفصلة) استخدام المحفزات غير المتجانسة؛ غير المدعومة؛ (أي المحفزات 'ذاتية (Trea يمكن أن يكون؛ ٠ كأحد العيوب» لها ميل إل الذوبان إلى حد ما في أوساط البلمرة «polymerisation media يمكن استخلاص بعض المكونات المحفزة النشطة من جسيمات المحفز أثناء بلمرة الملاط» بموجب ذلك يمكن فقد الشكل البلوري الأصلي الجيد للمحفز. هذه المكونات المحفزة المستخلصة تكون عالية النشطة مما يمكن أن يسبب مشكلات أثناء البلمرة. بالتالي» يجب الحد من كمية المكونات المستخلصة؛ أي جميع المكونات المحفزة يجب إبقائها في صورة غير المتجانسة. ١ه
A — ¢ — علاوة على el) تنتج المحفزات ذاتية التدعيم؛ نظرًا للكمية العالية من الأنواع النشطة تحفيزيًا في النظام المحفزء درجات الحرارة العالية عند بداية البلمرة مما يمكن أن يسبب انصهار المادة المنتجة. كلا التأثيرين» أي الإذابة الجزئية للظام المحفز وتوليد aad) يمكن أن يسبب تعطل؛ تشكيل الرقائق وانهيار الشكل البلوري للمادة البوليمرية .polymer material
0 للحد من المشكلات الممكنة المرتبطة بالنشاط العالي أو الاستخلاص؛ يفضل أن تتم "بلمرة مسبقة" للمحفز قبل استخدامه في عملية البلمرة. لوحظ أن البلمرة المسبقة في هذا الصدد هي جزء من عملية تحضير المحفزء حيث يتم إجراء الخطوة بعد تشكيل المحفز الصلب. خطوة البلمرة المسبقة للمحفز هذه ليست جزءًا من شكل البلمرةٍ الفعلي؛ الذي يمكن أن يشتمل على خطوة البلمرة المسبقة بالعملية التقليدية كذلك. بعد خطوة البلمرة المسبقة للمحفز؛ يتم الحصول على المحفز الصلب
٠ واستخدامه في البلمرة. تحدث "البلمرة المسبقة' للمحفز بعد خطوة تصليد عملية استحلاب السائل -السائل الموصوفة ios يمكن أن تحدث البلمرة المسبقة بواسطة الطرق المعروفة الموصوفة في الفن؛ Jia تلك الموصوفة في الطلب الدولي رقم 30٠0/057737 الطلب الدولي رقم 70٠٠0/05773556 أو الطلب الدولي رقم .0١٠0١/057774 يتم وصف النماذج المفضلة لهذا الجانب By للاختراع في الوثيقة الحالية.
Vo بينما يتم استخدام المونمورات في خطوة البلمرة المسبقة للمحفز على نحو مفضل ألفا-أولفينات. يفضل استخدام 62-0 أولفينات «C2-C10 olefins مثل إيثيلين cethylene بروبيلين (propylene ١-بيوتين ©160ا1-5؛ ١-بينتين «]-hexene نيسكه-١ (]-pentene ¢— 4-methyl-1-pentene نيتنيب-١- iin ١-هيبتين 1-080160©6؛ ١-أوكتين -1 cl-nonene 1-06060© نيكيد-١ نينون-١ coctene ستيرين Jud gstyrene سيكلو هكسين
propylene الأكثر تفضيلاً هو بروبيلين alpha-olefin ألفا-أولفين .vinylcyclohexene ٠٠ نمطيًا dnert diluent يمكن إجراء البلمرة المسبقة للمحفز في طور الغاز أو في مخفف خامل على نحو مفضل في fluorinated hydrocarbon زيت أو هيدروكربون معالج بالفلور الهيدروكربونات المعالجة بالفلور أو خليط من الهيدروكربونات المعالجة بالفلور. على نحو مفضل نقطة انصهار هذه الهيدروكربونات المعالجة ٠ يتم استخدام الهيدروكربونات المعالجة بالبيرفلور
ه١
q — ¢ — بالفلور (البيرفلور) تتراوح نمطيًا من صفر إلى ٠6٠0 درجة مئوية؛ على نحو مفضل ١ إلى Wo درجة Oa Jia ‘ YEP إلى an ١١٠ مثوية . Cua يتم إجراء البلمرة المسبقة للمحفز في الهيدروكربونات المعالجة بالفلور fluorinated chydrocarbons درجة حرارة خطوة البلمرة المسبقة أقل من 7١ درجة مئوية؛ على سبيل JE © تتراوح من Ym إلى 7١ درجة مئوية؛ على نحو مفضل صفر-15 درجة مئوية وعلى نحو أكثر تفضيلاً تتراوح من 7١ إلى 00 baal ge dap في Halll sles المسبقة prepolymerisation vessel يكون على نحو مفضل أعلى من الضغط الجوي للحد من الاستخلاص النهائي للهواء و/ أو الرطوبة في الوعاء المحفز vessel 5ل7ا0818. على نحو مفضل يتراوح الضغط من ١ إلى ١5 بار على الأقل؛ على نحو مفضل ؟ إلى ٠١ بار. يتم إبقاء ٠ وعاء البلمرة المسبقة على نحو مفضل في جو خامل؛ مثل في جو من النيتروجين nitrogen أو الأرجون 800007 أو جو مشابه. تستمر البلمرة المسبقة حتى يتم الوصول إلى درجة البلمرة المسبقة المحددة كوزن البوليمر/ وزن المحفز الصلب قبل خطوة البلمرة المسبقة. درجة أقل من (Yo على نحو مفضل 0 إلى AR على نحو أكثر تفضيلاً م إلى ف على النحو | لأكثر تفضيلاً على الإطلاق ٠,٠ إلى She Veo يوفر استخدام خطوة البلمرة المسبقة للمحفز ميزة الحد من استخلاص المكونات المحفزة وبالتالي فرط التسخين الموضعي. بعد البلمرة Atal) يمكن Jie المحفز وتخزينه. البلمرة يتعلق الاختراع الحالي بعملية بلمرة متعددة المراحل باستخدام محفز موقع coals تشتمل العملية ٠٠ المذكورة على خطوة البلمرة المسبقة الاختيارية لكن المفضلة؛ خطوة بلمرة الملاط» على نحو مفضل خطوة بلمرة طور الملاط الكتلي «slurry bulk phase على الأقل اثنتين من خطوات البلمرة بطور الغازء على نحو مثالي اثنتين من خطوات طور all فقط. ١ه
ير -
على نحو مفضل يتم استخدام نفس المحفز في كل خطوة وعلى نحو مثالي؛ يتم نقله من البلمرة المسبقة إلى خطوات التمليط وطور الغاز على التوالي بالطريقة المعروفة جيدًا. أحد أشكال العملية المفضلة يستند على تسلسل من نوع Borstar® البلمرة المسبقة - المرحلة la
© يمكن أن تستخدم العملية Bay للاختراع خطوة البلمرة المسبقة الداخلية. تنفصل هذه الخطوة عن البلمرة المسبقة الخارجية للمحفز باستخدام بروبيلين التي تمت مناقشتها أعلاه. محفز خطوة البلمرة المسبقة الخارجية هو جزء من محفز التخليق Yo من جزء من عملية بلمرة البروبيلين propylene polymerisation process تحدث خطوة البلمرة المسبقة الداخلية مباشرة قبل خطوة بلمرة الملاط ويمكن إجرائها في وجود هيدروجين على الرغم من أن تركيز الهيدروجين يجب أن يكون
٠ منخفضًا إن وجد. تركيز الهيدروجين يمكن أن يساوي 70.01 مول أو أقل مثل ١50٠ إلى 20,060 مول من محتويات المفاعل. يفضل ألا يوجد تغذية هيدروجين إلى تفاعل البلمرة المسبقة على الإطلاق. يتم إبقاء ظروف درجة الحرارة في خطوة البلمرة المسبقة على نحو مثالي منخفضة Jie صفر إلى درجة YEP على نحو مفضل ه إلى 2 درجة YEP على نحو أكثر تفضيلاً ٠١ إلى Yo
an Vo مثوية. تقوم مرحلة البلمرة المسبقة على نحو مفضل ببلمرة مونمور البروبيلين propylene monomer فقط. زمن البقاء في تفاعل البلمرة المسبقة المرحلة يكون قصيرًاء نمطيًا © إلى 7١ دقيقة. تنتج مرحلة البلمرة المسبقة على نحو مفضل أقل من 75 بالوزن من إجمالي البوليمر الذي تشكل؛ مثل 77 بالوزن أو أقل.
٠ تحدث البلمرة المسبقة على نحو مفضل في المفاعل المخصص لهاء على نحو مثالي في الملاط. يتم عندئذٍ نقل إلى المحفز الذي تمت بلمرته مسبقًا خطوة طور الملاط slurry phase step على الرغم من ذلك؛ من الممكن (lad على وجه الخصوص في العمليات الدفعية؛ أن يتم إجراء البلمرة المسبقة في نفس المفاعل كبلمرة فعلية أولى تسبق البلمرة الأولى المذكورة.
ه١
— \ جم بلمرة الملاط — المرحلة Ib في الاختراع الحالي يمكن أن تنتج بلمرة الملاط بوليمر متجانس من البروبيلين أو بوليمر مشترك من البروبيلين به 62-10 ألفا الأولفين .C2-10 alpha olefin يمكن أن يكون مونمور مشترك تمت بلمرته ببروبيلين بالتالي عبارة عن إيثيلين أو 64-10 Wi الأولفين alpha olefin 64-10 © أو يمكن استخدام خليط من المونمورات المشتركة Jie خليط من إيثيلين و© 064-10 -الأولفين. كمونمورات مشتركة لبروبيلين يتم على نحو مفضل استخدام (pli) ١-بيوتين 1-501606؛ -١ هكسين 1-octene نيتكوأ-١ « 1-hexene أو أي خلائط مما سبق؛ على نحو مفضل إيثيلين. سوف يكون بهذا البوليمر المشترك الناتج في طور بلمرةٍ الملاط بصفة عامة محتوى مونمورات مشتركة منخفض Jie وصولاً إلى 75 بالوزن؛ على نحو مفضل وصولاً إلى 77 بالوزن. ٠ يفضل على الرغم من ذلك أن ثنتج خطوة بلمرة الملاط بوليمر متجانس من بروبيلين. يتم إجراء طور بلمرة الملاط على نحو مثالي في مفاعل reactor ala 1000. على نحو مثالي؛ تحدث البلمرة بشكل دفعي؛ أي في وسط من البروبيلين السائل propylene مأناونا. بمفاعلات التمليط slurry reactors بصفة عام وعلى aay التحديد للمفاعلات الدفعية bulk reactors an حرارة التفاعل سوف تتراوح بصفة le من 7٠١ إلى Yoo درجة YEP على نحو مفضل Yo ولا إلى an Ao مثوية. سوف يتراوح ضغط المفاعل بصفة عامة من 5 إلى A بار (على سبيل المثال Te بار)؛ وسوف يتراوح زمن البقاء بصفة dale من ١.١ إلى © ساعات (على سبيل ١,7 JED إلى ساعتين). يفضل أن يتم استخدام الهيدروجين في بلمرة الملاط slurry polymerisation تكون كمية الهيدروجين المستخدمة في طور الملاط hes أكبر بكثير من الكمية المستخدمة في مرحلة البلمرة A) المسبقة. البلمرة بطور الغاز المراحل HE ١| يوجد اثنتين من خطوات طور الغاز في العملية وفقًا للاختراع التي سوف تسمى مفاعلات طور الغاز الأولى ومفاعل طور الغاز الثاني. ١ه
— \ جم
يمكن أن تنتج مفاعل طور الغاز (GPR) gas phase reactor بوليمر متجانس من البروبيلين
أو بوليمر مشترك من البروبيلين propylene copolymer إذا انتجث مفاعلات طور الغاز
الأولى البوليمر المشترك من البروبيلين عندئذٍ يكون البوليمر المشترك على نحو مفضل بوليمر
مشترك عشوائي. على نحو مثالي؛ سوف يكون به كمية منخفضة من المونمور المشترك Jie أقل
من 2٠0 بالوزن من المونمور المشترك؛ على نحو مثالي أقل من 75 بالوزن من المونمور
المشترك؛ على نحو مثالي أقل من 77 بالوزن من المونمور المشترك.
pad مفاعلات طور الغاز الأولى على نحو مفضل بوليمر متجانس من البروبيلين. حيث العملية
وفقًا للاختراع تشكل البوليمر المشترك غير متجانس الطور من بروبيلين» منتج خطوة طور الغاز
الأولى على نحو مثالي تشكل جزء من المكون المصفوفي matrix component للبوليمر Vo المشترك غير متجانس الطور .heterophasic copolymer
pad مفاعل طور الغاز الثاني البوليمر المشترك؛ على وجه التحديد البوليمر المشترك غير متجانس
الطور. على نحو مثالي يجب أن يكون بهذا البوليمر المشترك أكثر من 77٠١0 بالوزن من المونمور
المشترك.
يمكن أن يكون المونمور المشترك الذي تمت بلمرته ببروبيلين في أي خطوة لطور الغاز عبارة عن cli) Vo أو 04-10 ألفا أولفين alpha olefin 64-10 أو يمكن استخدام خليط من المونمورات
المشتركة Jie خليط من إيثيلين 0s 04-10 -الأولفين.
كمونمورات مشتركة للبروبيلين يتم على نحو مفضل استخدام -١ ؛نيسكه-١ »نيثتويب-١ Onli)
أوكتين أو أي خلائط مما سبقء؛ على نحو مفضل إيثيلين .
يفضل على وجه الخصوص أن يكون البوليمر المشترك من بروبيلين الناتج في مفاعل طور الغاز ٠ الثاني هو بوليمر مشترك من بروبيلين إيثيلين. حيث العملية وفقًا للاختراع تشكل البوليمر المشترك
غير متجانس الطور من بروبيلين» يشكل منتج خطوة طور الغاز الثانية على نحو مثالي جزء من
مكون لا مسامي للبوليمر المشترك غير متجانس الطور.
البوليمر من بروبيلين الذي تشكل في العملية ككل هو بوليمر مشترك غير متجانس الطور من
بروبيلين. يمكن أن تحتوي البوليمرات المشتركة غير متجانسة الطور على بوليمر متجانس من
ه١
Ad —_ جم البروبيلين أو مصفوفة بوليمر مشترك (بمحتوى مونمور مشترك منخفض بصفة عامة؛ على سبيل المثال 75 بالوزن أو أقل؛ Jie 77 بالوزن أو أقل) ومكون بوليمر مشترك لا مسامي من بروبيلين. يتم تشكيل مكون لا مسامي على نحو مفضل في مفاعل طور الغاز الثاني. يفضل أن يتكون المكون المصفوفي في طور الملاط Waly في خطوة طور الغاز الأولى. © _يمكن أن يكون محتوى الإيثيلين في البوليمر ككل وصولاً إلى 77١ بالوزن؛ على سبيل المثال ٠,5 إلى 275 بالوزن؛ بناءً على السمات المطلوبة للبوليمر. محتوى الإيثيلين بالبوليمر المشترك من بروبيلين الناتج في مفاعل طور الغاز الثاني يمكن أن يتراوح من © إلى 7970 بالوزن. العملية الأكثر تفضيلاً وفقًا للاختراع على الرغم من ذلك تتضمن خطوة البلمرة المسبقة ومن ثم ثلاث من خطوات البلمرة cs AY) طور الملاط (على نحو مفضل الطور الكتلي) البلمرة واثنتين من خطوات Ball ٠ بطور الغاز. يمكن أن تحدث خطوات طور الملاط و/ أو طور الغاز في نفس المفاعل الفعلي (مع تغير الظروف بكل الخطوة) أو في مفاعلات مختلفة. على نحو مثالي بالطبع؛ يتم استخدام تسلسل من المفاعلات. في النموذج الأكثر تفضيلاً هناك مفاعلات منفصلة لكل بلمرة مسبقة؛ خطوات الملاط واثنتين من خطوات طور الغاز. لمفاعل طور الغاز الأول في العملية Gy للاختراع» درجة حرارة التفاعل المستخدمة سوف تتراوح Yo بصفة le من Te إلى a. درجة YEP على نحو مفضل Veo إلى an Ao مثوية ٠. سوف يتراوح ضغط Jo lid) بصفة عامة من ١5 إلى ©؟ بارء على نحو مفضل ٠١0 إلى ؟؟ بار. للمفاعل الثاني وكذلك Jolie طور الغاز في العملية By للاختراع؛ درجة حرارة التفاعل المستخدمة سوف تتراوح بصفة le من Te إلى Ae درجة YEP على نحو مفضل 10 إلى دلا درجة مئوية. سوف يتراوح ضغط المفاعل بصفة عامة من ٠١ إلى ؟؟ SL على نحو مفضل ١8 إلى ٠ Y ٠ 7 بار . زمن البقاء في أي Jolie طور غاز سوف يكون بصفة عامة صفرء# إلى A ساعات (على سبيل المثال صفرء* إلى ؛ ساعات). سوف يكون الغاز المستخدم خليط مونموري اختياريًا كخليط مع غاز غير متفاعل Jie نيتروجين nitrogen أو بروبان propane ١ه
— جم
يكون محتوى الهيدروجين في مفاعلات طور الغاز gas phase reactors مهمًا للتحكم في
سمات البوليمر لكن يكون SE عن الهيدروجين المضاف إلى خطوات البلمرة المسبقة والملاط.
يمكن تهوية الهيدروجين الباقي في خطوة التمليط Ga قبل تنفيذ النقل إلى طور الغازء لكن يمكن
نقله أيضنًا Gis إلى جنب مع الملاط إلى مفاعل طور Gl حيث يمكن إضافة المزيد من
الهيدروجين للتحكم في معدل تدفق المنصهر (MFR) melt flow rate إلى القيمة المطلوبة.
يمكن أن تحتوي خطوة طور الغاز الأولى أو لا تحتوي على الهيدروجين؛ على نحو مثالي؛ يوجد
مسامي؛ عندئذٍ يتم تشغيل المفاعل على نحو مفضل بتركيز أقل من الهيدروجين مقارنة بمفاعل
التمليط Laie slurry reactor يكون هذا المفاعل هو الخطوة الرابعة من تسلسل تفاعل البلمرة؛ ٠ كمية الهيدروجين المستخدمة تكون مستقلة بصورة كبيرة عن كمية الهيدروجين المستخدمة في
الخطوات | واا. في هذه الحالة يمكن تشغيله أيضنًا في غياب الهيدروجين.
على نحو مفضل؛ البلمرة الثانية بمرحلة طور الغاز التي تحدث في غياب الهيدروجين.
(Jul عند الملاحظة من جانب AT يوفر الاختراع عملية لتحضير البوليمر المشترك من
بروبيلين في عملية بلمرة متعددة Jabal) في وجود محفز موقع coals تشتمل العملية المذكورة Vo على:
(la) بلمرة مسبقة لمحفز موقع واحد في وجود بروبيلين كمونمور مفرد؛
(ID) في بلمرة الملاط المرحلة؛ تتم بلمرة البروبيلين فقط مع محفز تمت بلمرته Base من الخطوة
)12( وبعدئذ
)1( في مرحلة بلمرة الغاز الأولى تتم بلمرة البروبيلين فقط في وجود محفز وبوليمر من الخطوة ٠ (0ا)؛ وبعدئذ
)11( في مرحلة بلمرة الغاز الثانية؛ تتم بلمرة البروبيلين ومونمور مشترك واحد على الأقل من -62
0 ألفا أولفين في وجود محفز وبوليمر من الخطوة (ا!)؛
حيث يكون المحفز كما سلف التحديد.
ه١
تكون نسب التجزئة بين المفاعلات مهمة. في عملية إنتاج نمطية معروفة للبوليمر المشترك غير متجانس الطور؛ ثنتج خطوة الطور الكتلي فائض كبير من إجمالي البوليمر. في Aad الحالية؛ يمكن التحكم في النسب على نطاق واسع. يمكن أن يُنتج طور الملاط بالتالي 5+0 إلى IVA بالوزن من إجمالي البوليمر؛ على نحو مفضل fe 270 بالوزن. © بصفة عامة البلمرة الأولى بطور الغاز ثنتج كمية أعلى من البوليمر من مرحلة طور الغاز الثانية لكن في العملية الابتكارية الخاصة بنا مفاعل طور الغاز الثاني يمكن أن تنتج بوليمر أكثر من مفاعلات طور الغاز الأولى. التجزئة بين مفاعلات طور الغاز الأولى ومفاعل طور الغاز الثاني يمكن أن تكون ١ إلى 7١ أو 7١ إلى 77٠0 بالوزن» على نحو مفضل ٠ ؟ إلى 0 إلى 0 إلى ٠ بالوزن. Aaah ٠ (بالوزن) بين بوليمر طور الملاط وبوليمر طور الغاز هي على نحو مثالي (الملاط Ge Yo :((GP2+)/GP1 إلى %0: دم على نحو مفضل Av ٠ إلى ٠6 10. لاحظ أن أي كمية صغيرة من البوليمر الذي تشكل في البلمرة المسبقة يتم حسابها كجزء من بوليمر طور الملاط. باعتبار جميع الخطوات ADEN يمكن أن ينتج الملاط Ye إلى 45 7 بالوزن؛ مفاعلات طور الغاز ve الأولى Yo إلى 748 بالوزن ومفاعل طور الغاز الثاني 8 إلى 49 7 بالوزن. يفضل أن يساوي نشاط في GP2 770 على الأقل؛ على نحو مفضل على الأقل 74٠ من نشاط الخطوة المجمعة. سمات البوليمر البوليمرات المنتجة بواسطة العملية وفقًا للاختراع يمكن أن يكون بها MFR2 (معدل تدفق ٠ المنصهر الذي تم قياسه وفقًا لأيزو ١١" عند 770 درجة مئوية بحمل YT كجم) من ؟ إلى ٠٠١ [ox ١٠ دقائق؛ °o Jia إلى 5 جم/ ٠٠١ دقائق على نحو أكثر تفضيلا 1 إلى ٠٠١ [ox Yo دقائق. الطور/ المكون المصفوفي ١ه
h — جم المكون المصفوفي (أيضنًا المعروف كالطور المصفوفي (matrix phase يكون على نحو مثالي عبارة عن بوليمر متجانس من البروبيلين أو بوليمر مشترك من بروبيلين إيثيلين propylene copolymer 1606لا10©. يكون محتوى الإيثيلين في هذا المكون على نحو مفضل منخفضاء 77 بالوزن أو أقل؛ على نحو مثالي 7٠,5 بالوزن أو أقل. على نحو أكثر تفضيلاً كذلك يوجد أقل من © 29 بالوزن من إيثيلين في المكون المصفوفي. يفضل بالتالي أن محتوى الإيثيلين من جزء الزيلين xylene غير القابل للذوبان من البوليمرات وفقًا للاختراع يساوي 77 بالوزن أو أقل؛ على نحو مثالي 71,5 بالوزن أو أقل. على نحو أكثر تفضيلاً كذلك يوجد أقل من 7١ بالوزن نت إيثيلين في جزء الزيلين غير القابل للذوبان (02(الزيلين غير القابل للذوبان) < 7١ بالوزن). على نحو مثالي بالطبع؛ المكون المصفوفي يكون عبارة عن بوليمر متجانس. MFR2 Ye لهذا المكون المصفوفي يمكن أن يتراوح من ٠١ إلى Yoo جم/ ٠ دقائق» هذه ٠١ إلى Yo [ox ١٠١ دقائق؛ على نحو مفضل Yo إلى 9 Yo [ox دقائق . لزوجته الداخلية (IV) intrinsic viscosity هي على نحو مثالي ١ إلى ؛ ديسيلتر/ جم. يفضل أن يكون الطور المصفوفي بلوري Wa على الأقل مما يضمن أن البوليمر ككل يشتمل على الطور البلوري والطور اللامسامي. Vo الطور/ المكون مطاط من إيثيلين بروبيلين (EPR) ethylene propylene rubber المكون الناتج في مفاعل طور الغاز الثاني يكون على نحو مفضل عبارة عن مطاط من إيثيلين بروبيلين. هذا المكون يمكن أن يكون به فائض من إيثيلين أو فائض من بروبيلين. يجب ألا يوجد على نحو مفضل مونمورات مشتركة أخرى في الطور مطاط من إيثيلين بروبيلين. يفضل بالتالي أن الجزء مطاط من cali) بروبيلين من البوليمر ككل يتراوح من 75 إلى 756 ٠ . بالوزن؛ مثل "٠0 إلى 745 بالوزن من البوليمر. محتوى الإيثيلين بجزء الزيلين القابل للذوبان ((XS)C2) «xylene soluble fraction يتراوح YA و 1 بالوزن»؛ على نحو مفضل ٠١ إلى ا بالوزن. في بعض النماذج بالتالي؛ هناك فائض من إيثيلين في الطور مطاط من li) بروبيلين. ١ه
— 7 جم MFR2 من مكون الزيلين القابل للذوبان يكون على نحو مفضل أكثر من 009 جم/١٠ دقائق؛ على نحو مفضل أكثر من ٠,٠9 جم/ Yo دقائق 3 على نحو أكثر تفضيلا أكثر من Yo [ox ١ دقائق؛ على وجه الخصوص أكثر من ١7 جم/١٠ دقائق. إن لم يمكن قياس قيم معدل تدفق المنصهر للمكون مباشرة» يمكن حسابها من قياسات اللزوجة © الداخلية viscosity measurements 1701110510 بناءً على الارتباطات المحددة في C.
Grein, M.
Gahleitner, 8. Knogler & 5. Nestelberger, Melt viscosity effects in -Ethylene—Propylene Copolymers, Rheol.Acta, 46 (2007) 1083-1089 من معدل تدفق المنصهر لإجمالي البوليمر ومعدل تدفق المنصهر لجزء زيلين قابل للذوبان xylene aw) (XS) soluble أحيانًا جزء 065))؛ يمكن حساب معدل تدفق المنصهر للمكون ٠ المصفوفي بالبوليمر المشترك المدمج باستخدام قاعدة الخلط اللوغاريتيمية logarithmic mixing crule أي باستخدام المعادلة التالية |+w(EPR)iog10| MFR(ZCS)) لسده مامتو( اقطعاس11و1 = MFR(Total) حيث (EPR)W يكون جزء وزن للطور اللدن elastomeric phase مقزب بمقدار جزء وزن لمكون زيلين قابل للذوبان. V0 سمات البوليمرالنهائية البوليمر وفقًا للاختراع يكون على نحو مفضل عبارة عن بوليمر مشترك غير متجانس الطور من إيثيلين/بوليمر مشترك من بروبيلين. يقصد بغير متجانس الطور أن البوليمر يحتوي على كل من طور jails شبه بلوري semicrystalline polymer phase مستمر (مصفوفة) وطور لامسامي amorphous phase مشتت في المصفوفة. ٠ البوليمر ككل على نحو مفضل به eda زيلين قابل للذوبان يتراوح من ٠١0 إلى 770 بالوزن؛ Jie Ye إلى 25٠ بالوزن. ١ه
A — جم من السمات المفضلة Und للاختراع أن هذه اللزوجة الداخلية لجزء زيلين قابل للذوبان من البوليمر ككل تكون أكبر من اللزوجة الداخلية لجزء الزيلين غير القابل للذوبان xylene insoluble 0 ككل (XIV) اللزوجة الداخلية هي قياس للوزن الجزيئي وبالتالي يمكن اعتبار أن الجزءِ زيلين قابل للذوبان من 0 البوليمر ككل له وزن جزيئي أعلى (وزن متوسط الوزن weight average molecular jal (MW) weight) من ذاك الخاص بجزء الزيلين غير القابل للذوبان. Ya من ذلك عند الملاحظة؛ اللزوجة الداخلية لجزء زيلين قابل للذوبان من البوليمر ككل أكبر من اللزوجة الداخلية للمكون المصفوفي. قيمة اللزوجة الداخلية للطور زيلين قابل للذوبان مقسمة على اللزوجة الداخلية لطور الزيلين غير ٠ القابل للذوبان (XI) xylene insoluble phase تكون على نحو مفضل أكثر من ١ إلى © مثل اللزوجة الداخلية(زيلين قابل للذوبان)/اللزوجة الداخلية(الزيلين غير القابل للذوبان) ١ إلى ٠4 Yay من ذلك عند الملاحظة؛ اللزوجة الداخلية لجزء زيلين قابل للذوبان من البوليمر ككل/ اللزوجة الداخلية للطور المصفوفي يساوي ١ إلى ©؛ مثل ٠,١ إلى ؛ ديسيلتر/ جم. اللزوجة الداخلية الفعلي لجزء زيلين قابل للذوبان يمكن أن يتراوح من ١ إلى © ديسيلتر/ جم؛ Jie ١ ١ إلى ؛ ديسيلتر/ جم؛ على نحو مفضل ٠,9 إلى Vio ديسيلتر/ جم. على نحو مفضل؛ حيث اللزوجة الداخلية لجزء الزيلين القابل للذوبان للبوليمر المشترك غير متجانس الطور المذكور من بروبيلين إيثيلين أكبر من اللزوجة الداخلية لجزء الزيلين غير القابل للذوبان للبوليمر المشترك المذكور من الفارق الذي يكون على الأقل ١7 ديسيلتر/ جم؛ Jie على الأقل ١,5 ديسيلتر/ جم. ٠ اللزوجة الداخلية من البوليمر ككل يمكن أن يتراوح من ١,9 إلى © ديسيلتر/ con على نحو مفضل يتراوح من ٠١ إلى Yoo ديسيلتر/ جم. معامل الشد للبوليمرات غير متجانسة الطور Ey للاختراع يمكن أن يساوي على الأقل Vor ميجا باسكال؛ مثل على الأقل Ave ميجا باسكال. ١ه
q — جم من سمات الاختراع سمات تصادم البوليمر غير متجانس الطور تكون ممتازة. سمات التصادم؛ كما تم قياسه بواسطة قوة التصادم بأدوات شاربي عند ؟؟ درجة مئوية تساوي على نحو مفضل كيلو جول/ م Y أو أكثر 3 مثل ٠ 2 كيلو جول/ Y Is أو أكثر . عند - 9 ١ درجة YEP وتساوي القيم A كيلو جول/ Ya أو أكثر. تم الإبلاغ عن بعض القيم المرتفعة بشكل ملحوظ لقياس شاربي © منخفض درجة الحرارة في أمثلتناء Jie 30 كيلو جول/ Ya أكثر عند ١9- درجة مئوية. البوليمرات 5 للاختراع درجات حرارة انتقالية هشة إلى قابلة للسحب ممتازة brittle to ductile (BDTT) transition temperatures s عند درجة حرارة ٠١ درجة مئوية أو أقل؛ مثل * درجة مثوية أو dil على نحو أكثر تفضيلاً ٠ درجة مئوية أو أقل ٠ المحددة من قوة التصادم بأدوات شاربي وففًا لأيزو 4 ١-ا: 7.٠١١١ ٠ الإطالة عند قيم التصفية يمكن أن تكون 770٠0 أو gh مثل 777١8 أو أكثر. نقطة الانصهار TM للبوليمرات Ey للاختراع يمكن أن تكون VEA درجة مئوية أو أكثر Jie ٠ إلى ٠١٠9© درجة مثوية. جزء الزيلين القابل للذوبان من البوليمر وفقًا للاختراع يمكن أن يكون له وزن جزيئي يتراوح من A +, 6 إلى Y Oe AE 4 مثل ee د د ١ إلى Y vee ee . جزءزيلين قابل للذوبان يمكن أن ٠ يكون له وزن جزيئي/ مولار يتراوح من ؟ إلى 4. التطبيقات البوليمرات By للاختراع تكون مفيدة في تصنيع مجموعة متنوعة من المنتجات النهائية Jie الأغشية films (الأغشية المصبوبة؛ المشكلة بالنفخ أو بي أوه بي بي PP) BOPP ثنائية الاتجاه PP 51-0060180))؛ المنتجات المقولبة moulded articles (على سبيل المثال المقولبة ٠ .- بالحقنء المقولبة بالنفخ؛ المنتجات المقولبة بالدوران «(rotomoulded articles الأغلفة المشكلة بالبثق وهكذا. على نحو مفضل؛ يتم استخدام البوليمرات الناتجة بواسطة العملية وفقًا للاختراع في تطبيقات التعبئة أو ذاتية الحركة. التعبئة محل الاهتمام تتضمن الأكياس التي تحمل الأشياء ALE) الأغشية الصحية chygiene films أغشية صناعة الرقائق damination films وأغشية التعبئة الملساء .soft packaging films oY.
=« أ — نظرًا لسمات التصادم الممتازة الخاصة بها في درجات الحرارة المنخفضة؛ التركيبة البوليمرية Ba للاختراع تكون مثالية للاستخدام في تعبئة الأغذية أو الأجزاء ذاتية الحركة. شرح مختصر للرسومات سوف يتم الآن توضيح الاختراع بالإشارة إلى الأمثلة والأشكال غير الحصرية التالية. © الأشكال ١ و7 توضح 602 نشاط كدالة ل 62 (زيلين قابل للذوبان) لأمثلة الاختراع وأمثلة مقارنة الشكل ١ يوضح التصادم حسب شاربي على المواد غير متجانسة الطور التي ثم تحضيرها باستخدام المحفزات Ey للاختراع. الوصف التفصيلى: ٠ تحليل ICP (لكل من (PB Al تم إجراء عمليات التحليل الأساسية للمحفز بواسطة أخذ عينة صلبة من om ABS تم وقف نشاط المحفز بواسطة تبديل ظروف التخزين الخاملة بالهواء المحيط» أولاً بطريقة سلبية من خلال أبرة وبطريقة موجبة بواسطة تطبيق عملية تفريغ ثلاث مرات لحاوية تجميع عينات. العينات تمت إذابتها إلى حجم ١ بواسطة أولاً التبريد على ثلج جاف بينما تتم إضافة ole منزوع الأيونات مؤخرًا )£0 من (V وحمض النيتريك (HNO3) nitric acid Yo 275 25 من (V العينات تم نقلها بالكامل إلى دوارق حجمية volumetric flasks باستخدام ماء منزوع الأيونات وشطف حاويات تجميع العينات. حمض الهيدروفلوريك Hydrofluoric acid اتا 6 19 من 0 ثمت إضافتها إلى دوارق حجمية وحجم V الذي ثم الحصول عليه بواسطة إضافة ماء منزوع الأيونات مؤخرًا. تم إبقاء محاليل العينات التي تم تحضيرها لتحقيق الاستقرار لساعتين. Optical تم إجراء التحليل عند درجة حرارة الغرفة باستخدام مقياس طيف الانبعاث الضوئي ٠
Inductively Coupled Plasma البلازمي المقترن بالحث - 501155101 Spectrometer الذي تمت معايرته باستخدام عينة فارغة (ICP-OES) Thermo Elemental iCAP 6300 في ey ١,8 في ماء منزوع الأيونات)؛ و1 معايير تساوي HF Zo (HNO3 Jo (محلول من ه١
— \ أ —
المليون sya) في المليون + ey ٠ في المليون + ey Ov في المليون ٠ جزء في المليون و Yeo جزء في المليون من Al مع 0+ جزء في المليون ١١ جزء في المليون + © جزء في المليون» ٠١ جزء في المليون» 50 جزء في المليون و١١٠٠ جزء في المليون من 8 و في محاليل تساوي 75 HF 77 (HNO3 في ماء منزوع الأيونات.
© مباشرةٍ قبل أن 'يتغير انحدار" معايرة التحليل باستخدام العينة الفارغة و١٠٠ جزء في المليون من Al 6 جزء في المليون من 8 » معيار P « يتم استخدام ae التحكم في ٠٠ ) 3a gall جزء في المليون من Al 0 جزء في المليون من B © في محلول من 758 AHF 77 (HNO3 ماء (DI لتأكيد تغيير الانحدار. يتم استخدام Wad QC de بعد كل © عينات وعند نهاية كل مجموعة تحليل مجدولة.
أ تمت مراقبة محتوى البورون باستخدام خط طوله Y£4,YVYY نانو مثر ومحتوى الفسفور باستخدام خطوط طولها ١77,595 نانو متر 5 YYA YAS نانو متر. تمت مراقبة محتوى الألومينيوم عن طريق خط طوله ١67,079 نانو مترء Laie تركيز Al في عينة البلازما المقترنة بالحث (ICP) Inductively Coupled Plasma تراوح بين Vem ja جزء في المليون (معاير فقط إلى ٠٠١ جزءٍ في المليون) وعن طريق خط طوله 797,157 نانو متر لتركيزات Al أعلى من
٠١ Vo جزء في المليون. تمت مراقبة محتوى الهافنيوم باستخدام خطوط طولها YAY, YY نانو متر و49,986؟؟ نانو متر القيم التي تم الإبلاغ عنها هي متوسط ثلاثة أجزاء متتابعة مأخوذة من نفس العينة وترتبط Se أخرى بالمحفز الأصلي بواسطة إدخال الكتلة الأصلية am dill وحجم التخفيف؛ GV
A) البرمجيات.
تحليل دي أس سي DSC نقطة الانصهار ودرجة حرارة البلورة (Tc) crystallization temperature تم تحديدها على أداة TA instrument 050200 بواسطة وضع Y=0 مجم من عينة البوليمر؛ في وعاء ألومينيوم DSC مغلق تسخين العينة من ١و١ درجة YEP إلى YY. درجة YEP عند an ١٠١ منوية/ oY.
h \ —_ _ دقيقة الاحتجاز لمدة 0 دقائق عند an ٠١ مثوية تبريد من ٠٠١ درجة YEP إلى Yom an مثوية أ لاحتجاز لمدة 5ه دقائق عند Yom درجة YEP التسخين من Yom درجة YEP إلى YY درجة مئوية عند ٠١ درجة مئوية/ دقيقة. نقطة الانصهار التي تم الإبلاغ عنها هي الحد الأقصى لمنحنى من مسح التسخين الثاني و درجة حرارة البلورة هي الحد الأقصى لمنحنى مسح o التبريد . معدل تدفق المنصهر يتم تحديد معدل تدفق المنصهر Gy لأيزو ١٠" ويشار إليها بوحدة جم/ ٠١ دقائق. معدل تدفق المنصهر هو دلالة على BLE التدفق؛ وبالتالي قدرة العملية؛ من البوليمر. كلما ارتفع معدل تدفق المنصهر ؛» كلما انخفضت لزوجة البوليمر . يتم تحديد معدل تدفق المنصهر عند ١١ ١ درجة YEP ٠ ويمكن تحديدها عند أحمال مختلفة مثل 7,١١ كجم (MFR2) أو 1, !؟ كجم (MFR21) يمكن Und حساب معدل تدفق المنصهر لجزء زيلين قابل للذوبان من اللزوجة الداخلية للجزء المذكور باستخدام الارتباطات المحددة في .5 & C.
Grein, M.
Gahleitner, 8. Knogler Nestelberger, Melt viscosity effects in Ethylene —-Propylene Copolymers, .Rheol.Acta, 46 (2007) 1083-1089 من معدل تدفق المنصهر لإجمالي البوليمر ومعدل ١ تدفق المنصهر لجزء زيلين قابل للذوبان» يمكن حساب معدل تدفق المنصهر للمكون المصفوفي من البوليمر المشترك المدمج باستخدام قاعدة الخلط اللوغاريتيمية؛ أي بافتراض صحة المعادلة التالية: MFR(Total) = 10l1-wiEPR) Jica10{MFR(Matrix) | +w(EPR)og10| MFRIXCS)) حيث (EPR)W يكون جزء وزن للطور اللدن؛ مقزب بمقدار جزء وزن لزيلين قابل للذوبان. ٠ كروماتوجراف تغلغل الجل :(GPC) Gel Permeation Chromatography متوسطات الوزن الجزيئي؛ توزيع الوزن الجزيئي؛ ومؤشر التشتت المتعدد (PDI) polydispersity index (رقم متوسط الوزن الجزيئي «(Mn) number average molecular weight وزن متوسط الوزن الجزيئي؛ وزن متوسط الوزن الجزيئي/ رقم متوسط الوزن الجزيئي) ١ه
اس تم تحديد متوسطات الوزن الجزيئي (وزن متوسط الوزن الجزيئي ؛ رقم متوسط الوزن الجزيئي)؛ توزيع الوزن الجزيئي (MWD) Molecular weight distribution ونطاقاته الواسعة؛ الموصوفة بواسطة مؤشر التشتت المتعددء = وزن متوسط الوزن الجزيئي/ رقم متوسط الوزن الجزيئي (حيث Min هو رقم متوسط الوزن الجزيئي MWS; هو وزن متوسط الوزن الجزيئي) بواسطة كروماتوجراف 0 تغلغل الجل وفقًا ل أيزو ETE 007٠و ايه اس تي ام دي 4974 449-7. تم استخدام أداة (Waters 6001/2000 instrument المزودة بكاشف مؤشر انكسار تفاضلي ومقياس لزوجة يعمل على شبكة الإنترنت باستخدام أعمدة جل x GMHXL-HT gel columns 52 »1 GTO00HXL-HT TSK من Tosoh Bioscience و١ 7 4-تراي كلورو بنزين -1,2,4 )trichlorobenzene 108) (الذي تحقق استقراره باستخدام YOu مجم/ لتر من 7؛ 7-داي —t ٠ بيوتيل- 4 -ميثيل -فينول (2,6-Ditert butyl-4-methyl-phenol كمذيب عند Vie درجة مئوية وعند معدل GAS ثابت يساوي ١ مل/ دقيقة. تم حقن ٠05,5 ميكرو لتر من محلول العينة JS تحليل. تمت معايرة مجموعة الأعمدة باستخدام المعايرة العالمية (وفقًا لأيزو :7-١6094 007) باستخدام ١5 توزيع وزن جسيمي على الأقل على نطاق ضيق لمعايير بولي ستيرين (PS) polystyrene #955 من ١ كجم/ مول إلى coe ١١ كجم/ مول. ثوابت Mark <Houwink for 05 vo بي إي PP PE المستخدمة تكون كما لكل ايه اس تي ام دي —TEVE 4. تم تحضير جميع العينات بواسطة إذابة 0,0 - 54,٠ مجم من البوليمر في ؛ مل Veo die) درجة (Ashe ل ٠ 7؛ ؛-تراي كلورو بنزين المستقر (مشابهة للطور المتحرك (mobile phase وابقاؤه لحد أقصى 7 ساعات على الأقصى. ١6١ درجة مئوية مع الرج الخفيف المستمر قبل تجميع العينات في أداة كروماتوجراف تغلغل الجل. ٠ درجة البلمرة المسبقة Prepolymerisation degree (00ا): وزن البوليمر /وزن المحفز الصلب قبل خطوة البلمرة المسبقة قوة التصادم المدرج لشاربي تم تحديد قوة التصادم لشاربي Charpy impact strength ,& لأينى 4/أاضنطع Youu: على عينات مدرجة V تساوي EX) oe XA مم عند YY درجة مئوية (قوة التصادم لشاربي YTV) 0. د
h ¢ —_ _ an مثوية)) و- Ye. درجة YEP (قوة التصادم لشاربي - 9٠ درجة مثوية)) . ثم استخدام سرعة تصادم معيارية تساوي Ey fe Y 0 q . ثم قطععينات الاختبار التي لها قطر يساوي oe XA الا مم من الجزء المركزي من عينات ايزو 0 متعددة الضغوط التي تم تحضيرها بواسطة القولبة بالحقن بالتوافق مع أيزو ؟1817١-7. © درجة الحرارة الانتقالية الهشة إلى القابلة للسحب يستند تحديد درجة الحرارة الانتقالية الهشة إلى القابلة للسحب على قيم (CN)a كما هو محدد من قوة التصادم بأدوات شاربي وفقًا ل أيزو :7-١749 ١٠٠٠على العينة المتدرج ١/ بشكل هندسي يساوي 780٠؛ مم؟ كما يلزم في أيزو ٠-١74 جمع. (CN)a aul) والقيم المحددة في فواصل تساوي ١ درجة مثوية من fom درجة مئوية إلى V+ Yo درجة YEP بسرعة تصادم تساوي fe ٠ & ومخططة على درجات الحرارة؛ حساب درجة الحرارة الانتقالية الهشة إلى القابلة للسحب كمتوسط قيمة الزيادة التدريجية. للوصف المفصل لتحديد درجات حرارة انتقالية هشة إلى قابلة للسحب تتم الإشارة إلى Grein, C. etal, Impact Modified Isotactic Polypropylene with Controlled Rubber Intrinsic Viscosities: Some New Aspects About -Morphology and Fracture, J Appl Polymer Sci, 87 (2003), 1702-1712 ١ معامل الشد والإطالة عند الفاصل تم تحديد سمات الشد Gy لأيزو 7-57١7 (سرعة المسح العرضية = 00 fae دقيقة؛ YY درجة مئوية) باستخدام العينات المقولبة بالحقن كما هو موصوف في إي ان أيزو 7-١877 (العينة أيزو -داء سلمك 4 مم). ٠ محتوى الإيثيلين (FTIR C2) Ethylene content تم قياس محتوى الإيثيلين بمقياس طيف بالأشعة تحت الحمراء لتحويل Fourier Fourier (FTIR) transform infrared spectroscopy معاير إلى النتائج التي تم الحصول عليها ١ه
اج أ — بواسطة مقياس الطيف NMR 136 باستخدام الطريقة التي تضع بالاعتبار إدخال البروبان للعينة eld) حوالي YY إلى (ae ١,750 بواسطة الضغط على GAL عند 7٠١8 درجة Asie (تسخين مسبق © دقائق؛ كبس ١ دقيقة؛ تبريد (ماء بارد) © دقائق) باستخدام أداة الكبس .Graseby 506086 © تم تسجيل أطياف مقياس طيف بالأشعة تحت الحمراء لتحويل للعينة مباشرة باستخدام مقياس الطيف 460 Nicolet Protégé من مق إلى فم سم 3 وضوح ¢ سم- 3 عمليات مسح Je ثم تقييم منطقة قمة الامتصاص عند 777 سم- ١ (الخط القاعدي من 70١0 سم-١ إلى 760 سم-١) وارتفاع القمة المرجعية عند 809 سم-١ (الخط القاعدي من VAS سم-١ إلى AA سم-١). تم حساب النتيجة باستخدام الصيغة التالية b +x A/R=Etot ٠ م = مذ منطقة ad ألا متصاصض عند 777 ١ Tas la) =R ع القمة المرجعية عند 94 .م8 سم-١ Etot = محتوى C2 )7 بالوزن) ١ 8,؛ © هي ثوابت المعايرة المحددة بواسطة ارتباط معايير معايرة متعددة لمحتوى الإيثيلين المعروف كما هو محدد بواسطة مقياس الطيف NMR 136 إلى AR تم الإبلاغ عن النتيجة كمتوسط اثنين من القياسات. تحديد جزء الزيلين القابل للذوبان: يتم تحديد جزءٍ الزيلين القابل للذوبان كما هو محدد وموصوف في الاختراع الحالي بالتوافق مع ٠ أيزو ١1157 كما يلي: تمت إذابة 7.٠ جم من البوليمر في You مل من م-زيلين p-xylene عند © ١١ درجة YEP مع التحريك ٠. بعد ٠١ دقيقة ثم السما z للمحلول أن يبرد لمدة YO دقيقة عند درجة الحرارة المحيطة ومن ثمّ السماح له أن fag لمدة Ye دقيقة عند ١,5 + Yo درجة ١ه
-؟؟- مثوية. تم ترشيح المحلول باستخدام ورق ترشيح filter paper في دورقين سعة كل منهما ٠٠١ مل. تم تبخير المحلول من أول دورق سعته ٠٠١ مل في تدفق نيتروجين وتم تجفيف المادة المتبقية في جو مفرغ الهواء عند 9١8 درجة مثوية حتى الوصول إلى وزن ثأبت. يمكن عندئذٍ تحديد جزء الزيلين القابل للذوبان (نسبة مئثوية) كما يلي: © 65ر2 = «(m0 x v1)/(vO x m1 >٠٠١( حيث 00 تعيّن كمية البوليمر الأولية (بالجرام)» MI تحدد وزن المادة المتبقية (بالجرام)؛ VO تحدد الحجم الأولي (بالملي لتر) و1 تحدد حجم العينة التي تم تحليلها (بالملي لتر). تم قياس اللزوجة الداخلية وفقًا لدين أيزو VIVA 50 3/ أكتوبر ١944 (في Decalin عند ١١ درجة مثوية). تزيد قيمة اللزوجة الداخلية مع الوزن الجزيئي للبوليمر. ٠ تخليق ميتالوسين: المحفزات تم تخليق مركبات ميتالوسين MCL (داي كلوريد داي ميثيل سيلان داي يل (7-ميثيل - 4 -فينيل- ٠-ميثوكسي-76-- بيوتيل -إيندينيل)("-ميثيل -؛-( -- بيوتيل فينيل)إيندينيل)الزركونيوم aul) مضاد) (rac—anti—dimethylsilandiyl(2-methyl-4-phenyl-5-methoxy— 6-tert-butyl-indenyl)(2-methyl-4—(4-tert-butylphenyljindenyl)zirconium ٠١ MC2 5 dichloride) (داي كلوريد داي ميثيل سيلان داي يل (7-ميثيل -4-(4 -1- بيوتيل فينيل)-5-ميثوكسي-7-©-. بيوتيل . -إيندينيل)(؟-ميثيل -؟-(؛-©- . بيوتيل - فينيل) إيندينيل)الزركونيوم راسيمي مضاد) (rac—anti—dimethylsilandiyl(2-methyl—4—(4— tert-butylphenyl)-5-methoxy-6-tert-butyl-indenyl)(2-methyl-4—(4-tert- WS butyl-phenyl)indenyl)zirconium dichloride) ٠ هو موصوف في الطلب الدولي رقم بالا 9 Yh ١ه
— 7 أ — و20 I ale MesSi o 2 0 / / 7 MC2 MC1 تم استخدام MAO Chemtura (770 بالوزن في تولوين (toluene أو Z¥ +) Albemarle بالوزن في تولوين) كما تم استقبالها. sald الخافضة pall السطحي: تم شراء خليط من إستر بيرفلورو ألكيل إيثيل أكريلات ))0851-١7.-1595 6 ) perfluoroalkylethyl acrylate esters المستخدمة كمادة خافضة oo للتوتر السطحي من Cytonix corporation أو (Wilshire Technologies تجفيفه على مناخل جزيئية molecular sieves نشطة (مرتين) ونزع الغاز منه بواسطة إدخال فقاعات من الأرجون Jd argon الاستخدام. تم تجفيف بيرفلورو -٠؛ ؟-داي _ ميثيل سيكلو هكسان Perfluoro-1,3— (CASY-YY-YY1 ( (PFC) dimethylcyclohexane على مناخل جزيئية نشطة (مرتين) ٠ ونزع الغاز منه بواسطة إدخال فقاعات من الأرجون قبل الاستخدام. تم شراء تراي فينيل Woes hm فلورو .| فينيل)بورات | كاربينيوم aul) Triphenylcarbeniumtetrakis(pentafluorophenyl)borate مختصر ترايتيل تترا كيس (بنتا فلورو -فينيل)بورات) CAS ( trityl tetrakis (pentafluoro—phenyl)borate) 136040-19-2) من Acros واستخدامه كما تم استقباله. vo تخليق المحفز: المحفز المقارن ١ والمحفز المقارن ١ داخل صندوق قفازي ثم LIA فم ميكرو لتر من مادة خافضة للتوتر Shull جافة ومنزوع الغاز منها مع 7 مل من محلول ميثيل ألومينوكسان في زجاجة حاجزة وتركها للتفاعل طوال الليل. ١ه
A — أ — في اليوم التالي؛ تمت إذابة اا مجم من vie v1) MC1 ملي مول) مع ؛ مل من محلول ميثيل ألومينوكسان في زجاجة حاجزة أخرى وتركها Ql داخل الصندوق القفازي. بعد ٠١ دقيقة؛ تم Baylis إضافة ١ مل من المحلول الخافض للتوتر السطحي و؛ مل من محلول ميتالوسين ميثيل ألومينوكسان في elie استحلاب زجاجي سعته ٠ 5 مل يحتوي على ٠0 مل من © بيرفلورو -٠؛ ؟-داي ميثيل سيكلو هكسان عند Vom درجة مثوية ومزود بوسيلة تقليب علوية (سرعة التقليب- 10٠0 دورة في الدقيقة). تشكل المستحلب أحمر اللون مباشرة وتم تقليبه أثناء Vo دقيقة عند ٠١- درجة [Aggie 100 دورة في الدقيقة. ثم تم نقل المستحلب عن طريق 7/؛ أنبوب من التيفلون إلى ٠٠١ مل من بيرفلورو -٠ء GY ميثيل سيكلو هكسان الساخن عند 90 درجة As 4 YEP تقليبه عند Tee دور في الدقيقة حتى انتها عِ النقل ¢ ثم ثم خفض السرعة إلى Yeo دور ٠٠١ في الدقيقة. بعد ١١ دقيقة من التقليب؛ تمت إزالة حمام الزيت As إيقاف وسيلة التقليب. ثم ترك المحفز ليستقر على الجزء العلوي من بيرفلورو -٠؛ 7-داي ميثيل سيكلو هكسان وبعد TO دقيقة تم تفريغ المذيب بالممص. تم تجفيف المحفز المتبقي في غضون ساعتين عند ٠ © درجة de على تدفق من الأرجون. تم تجميع المحفز المقارن Te :١ جم من المحفز الصلب eal اللون. VO .تم تجميع المحفز المقارن ؟: AY جم من المحفز الصلب أحمر اللون. المحفز ؟ (وفقًا للاختراع) داخل الصندوق القفازي؛ ثم خلط و مجم من الميتالوسين vie v1) MC1 ملي مول) مع 2 مل من محلول ميثيل ألومينوكسان في زجاجة حاجزة septum bottle وتم تقليب المحلول لمدة ٠ دقيقة ومن 8 تمت إضافة ١79,١ مجم من ترايتيل ترا كيس(بنتا فلورو فينيل)بورات trityl ٠ | 001816 (ا/ا1098/615)060181/10100080©]. تم ترك الخليط للتفاعل طوال الليل عند درجة حرارة الغرفة داخل الصندوق القفازي. ثم؛ في زجاجة حاجزة أخرى؛ تم خلط Av ميكرو لتر من مادة خافضة للتوتر السطحي جافة ومنزوع الغاز منها مع 7 مل من ميثيل ألومينوكسان. تم ترك المحاليل في ظل التقليب طوال الليل. ١ه qq في اليوم التالي؛ تم تتابعيًّا إضافة ؛ مل من محلول ميتالوسين-بورات ميثيل ألومينوكسان و١ مل 5٠0 سعته ala) استحلاب Jolie من محلول ميثيل ألومينوكسان الخافض للتوتر السطحي في درجة Vom مل الذي يحتوي على 50 مل من بيرفلورو -٠؛ 7-داي ميثيل سيكلو هكسان عند دورة في الدقيقة). تشكل المستحلب أحمر 10٠0 مثوية ومزود بوسيلة تقليب علوية (سرعة التقليب- دورة في الدقيقة. ثم ٠٠١ [Lge درجة ٠١- دقيقة عند VO اللون مباشرة وتم تقليبه في غضون ©
GTO مل من بيرفلورو ٠٠١ تم نقل المستحلب عن طريق 4/7 أنبوب من التيفلون إلى دورة في الدقيقة حتى Tee وتم تقليبه عند Ge ميثيل سيكلو هكسان الساخن عند 90 درجة دقيقة من التقليب؛ تمت إزالة ١١ دورة في الدقيقة. بعد Tee انتهاء النقل. ثم تم خفض السرعة إلى الزيت وتم إيقاف وسيلة التقليب +50076. تم ترك المحفز ليستقر على الجزء العلوي من ales دقيقة تم تفريغ المذيب بالممص. تم تجفيف YO بيرفلورو -٠ء 7-داي ميثيل سيكلو هكسان وبعد ٠ مثوية على تدفق من الأرجون. تم dan © ٠ المحفز الباقي أحمر اللون في غضون ساعتين عند جم (المحفز 7) من المحفز الصلب أحمر اللون. ١,176 الحصول على المحفز المقارن ؛ داخل الصندوق القفازي؛ ؛ © ميكرو لتر من مادة خافضة للتوتر السطحي جافة ومنزوع الغاز منها تم خلط مع ¥ مل من محلول ميثيل ألومينوكسان في زجاجة حاجزة وتركها للتفاعل طوال الليل. V0 مع ؛ مل من محلول (Use ملي +600) MC2 في اليوم التالي؛ تمت إذابة £5,004 مجم من داخل الصندوق القفازي. Ql ميثيل ألومينوكسان في زجاجة حاجزة أخرى وتركها مل من المحلول الخافض للتوتر السطحي و؛ مل من محلول ١ دقيقة؛ تم تتابعيّا إضافة ٠١ بعد مل من 5٠ مل يحتوي على 5 ٠ ميتالوسين ميثيل ألومينوكسان في مفاعل استحلاب زجاجي سعته درجة مثوية ومزود بوسيلة تقليب علوية Vom بيرفلورو -٠؛ ؟-داي ميثيل سيكلو هكسان عند ٠ اللون مباشرة وتم تقليبه في peal (سرعة التقليب- 100 دورة في الدقيقة). تشكل المستحلب
Gob درجة مئوية / 100 دورة في الدقيقة. ثم تم نقل المستحلب عن ٠١- دقيقة عند VO غضون CAL مل من بيرفلورو -٠؛ 7-داي ميثيل سيكلو هكسان ٠٠١ أنبوب من التيفلون إلى /" دورة في الدقيقة حتى انتهاء النقل؛ ثم تم خفض السرعة 10١0 عند 0 درجة مئوية؛ وتم تقليبه عند دقيقة من التقليب؛ تمت إزالة حمام الزيت وتم إيقاف وسيلة ١١ إلى 00 دورة في الدقيقة. بعد YO 5.0
١ «= التقليب. تم ترك المحفز ليستقر على الجزء العلوي من بيرفلورو (hm OV ميثيل سيكلو هكسان وبعد © ؟ دقيقة تم تفريغ المذيب بالممص. تم تجفيف المحفز المتبقي في غضون ساعتين عند ov درجة YEP على تدفق من الأرجون . ثم الحصول على ١ yr جم (المحفز 2 ( من المحفز ball © محفز 0 Eg) للاختراع) داخل الصندوق goal « + مجم من الميتالوسين vee 0) ) MC2 ملي مول) ثم خلط مع 2 مل من محلول ميثيل ألومينوكسان في زجاجة حاجزة وتم تقليب المحلول لمدة Te دقيقة ومن ثم تمت إضافة ALYY مجم من UE JAE كيس(بنتا فلورو فينيل)بورات trityl 1(086/ا1098/615)0601811110100160©]. تم ترك الخليط للتفاعل طوال الليل عند درجة حرارة ٠ الغرفة داخل الصندوق القفازي. ثم؛ في زجاجة حاجزة أخرى؛ تم خلط Av ميكرو لتر من مادة خافضة للتوتر السطحي جافة ومنزوع الغاز منها مع 7 مل من ميثيل ألومينوكسان. تم ترك المحاليل في ظل التقليب طوال الليل. في اليوم التالي؛ تم تتابعيًا إضافة ؛ مل من محلول ميتالوسين-بورات ميثيل ألومينوكسان و١ مل من محلول ميثيل ألومينوكسان الخافض للتوتر السطحي في مفاعل استحلاب ala) سعته ov Je Yo يحتوي على ٠ مل من بيرفلورو -ء ؟ -داي ميثيل سيكلو هكسان عند Yom درجة YEP ومزود بوسيلة تقليب علوية (سرعة التقليب- 10١0 دورة في الدقيقة). تشكل المستحلب أحمر اللون مباشرة As تقليبه في غضون ١١ دقيقة ١٠ .- die درجة ٠ / YEP دورة في الدقيقة. ثم ثم Jas المستحلب عن طريق 4/7 أنبوب من التيفلون إلى ٠٠١ مل من بيرفلورو = ؟-داي ميثيل سيكلو هكسان الساخن عند 968 درجة As YEP تقليبه عند 1٠٠١ دورة في الدقيقة حتى انتها ء Yo النقل. ثم ثم خفض السرعة إلى Yeo دورة في الدقيقة ٠ بعد YO دقيقة من التقليب ¢ Cad إزالة حمام الزيت وتم إيقاف وسيلة التقليب. تم ترك المحفز ليستقر على الجزء العلوي من بيرفلورو -٠؛ ؟- داي ميثيل سيكلو هكسان وبعد Yo دقيقة تم تفريغ المذيب بالممص. تم تجفيف المحفز الباقي أحمر اللون في غضون ساعتين عند ٠ 5 درجة مئوية على تدفق من الأرجون. تم الحصول على EA جم (المحفز ؛) من المحفز الصلب أحمر اللون. ١ه
البلمرة المسبقة تمت بلمرة المحفزات Gy Bae للإجراء التالي: تم إجراء تجارب البلمرة المسبقة الخارجية في Jolie ضغط سعته YY مل مزود بخطوط تغذية بالغاز lines 985-16601079 ووسيلة تقليب علوية. ثم تحميل بيرفلورو A= '-داي ميثيل سيكلو هكسان ) (Vom Yo جاف ونزع الغاز منه © وكمية مطلوبة من المحفز (الجدول )١ المراد بلمرتها في المفاعل Jah الصندوق القفازي وتم إحكام إغلاق المفاعل. تم Baie إخراج المفاعل من الصندوق القفازي ووضعه داخل حمام ماء بارد تم olay) عند YO درجة مئوية. تم عندئذٍ توصيل وسيلة التقليب العلوية وخطوط التغذية وتم ضبط سرعة التقليب إلى £00 دورة في الدقيقة. تم بدء التجربة بواسطة فتح تغذية البروبيلين في المفاعل. تم ترك تغذية البروبيلين مفتوحة وتم التعويض عن استهلاك المونمورات بواسطة إبقاء ٠ إجمالي الضغط في المفاعل GE (حوالي © بار عداد). استمرت التجربة حتى زمن بلمرة (الجدول )١ كافي لتوفير درجة المطلوبة من البلمرة (درجة البلمرة المسبقة 7,5 - ٠.5؛ الجدول .)١ تمت sale) Baie المفاعل داخل الصندوق القفازي قبل الفتح وتم صب محتوى في الوعاء الزجاجي. تم تبخير بيرفلورو YN اي ميثيل سيكلو هكسان حتى الحصول على محفز تمت بلمرته Cul الوزن (الحصيلة). تعطي الجداول Glew off) المحفز. Yo الجدول I اسم المحفز معقد الميتالوسين | النسبة المولارية | النسبة المولارية | محتوى MC ذ B/Zr 1 Al/Zr ٍِ في المحفز الذي تمت بلمرته مسبقا )7 بالوزن) oY.
الجدول ١ب محفز زمن البلمرة حصيلة محفز البلمرة | كمية محفز غير | درجة البلمرة المسبقة/ المسبقة/ جم البلمرة المسبقة/ جم | المسبقة جم/ جم دقيقة AR البلمرة: بلمرة متجانسة كتلية ثلاثية الخطوات لبروبيلين؛ بلمرة متجانسة بطور الغازء بلمرة مشتركة بطور الغاز الخطوة :١ بلمرة كتلية لبروبيلين Bulk propylene homopolymerization 8 تم ملء أوتوكلاف autoclave تم تقليبه (وسيلة تقليب حلزونية مزدوجة (double helix stirrer بحجم يساوي VY, Y ديسيمتر ؟ يحتوي على ٠" بار Ja بروبيلين » بكمية تساوي Y,av كجم إضافية من بروبيلين بالإضافة إلى كمية معينة من (HZ إن لزم الأمر. بعد إضافة ١77 ملي مول من تراي إيثيل الألومينيوم ١ Aldrich) triethylaluminium مولار من المحلول في Nn هكسان) باستخدام تيار من YOu جم من بروبيلين؛ تم تقليب المحلول عند dan Vr مئوية Vou A دور في الدقيقة لمدة ٠١ دقيقة ثم ثم حقن المحفز كما هو موصوف فيما يلي . ثم تحميل محفز صلب تمت بلمرته Boe (نوع؛ كمية ودرجة البلمرة كما هو مدرج في الجداول) في قارورة من الصلب غير القابل للصداً سعتها © مل داخل الصندوق القفازي» تم ربط القارورة بالأوتوكلاف؛ ثم تمت إضافة قارورة ثانية سعتها © مل يحتوي على ؛ مل من ١-هكسان ومضغوط بمقدار ٠١ بار من N2 من الأعلى؛ تم فتح صمام بين القارورتين وتمت ملامسة المحفز الصلب مع هكسان في Yo ظل ضغط من 2 لمدة ثانيتين ثم كسحها في المفاعل بمقدار You جم من بروبيلين . تمت زيادة oY.
اسل سرعة التقليب إلى Yoo دورة في الدقيقة وتم إجراء البلمرة المسبقة لمدة ٠١ دقائق عند Ye درجة مثوية. عند نهاية خطوة البلمرة المسبقة؛ تمت زيادة سرعة التقليب إلى Yoo دورة في الدقيقة وتمت زيادة درجة حرارة البلمرة إلى Av درجة مثوية. عندما وصلت درجة حرارة المفاعل الداخلية إلى VY درجة مئوية؛ تمت إضافة كمية HD المختارة بتدفق محددة عن طريق وسيلة تحكم بتدفق الكتلة ه الحرارية thermal mass flow controller تم إبقاء درجة حرارة المفاعل ثابتة على مدار عملية البلمرة. تم قياس زمن البلمرة بدءًا من عندما كانت درجة الحرارة تساوي 7 درجة مئوية أقل من درجة حرارة البلمرة المحددة. الخطوة “: بلمرة متجانسة بطور الغاز لبروبيلين Gas Phase propylene (GP1) homopolymerization ٠ - بعد انتهاء الخطوة المجمعة؛ تم ضبط سرعة وسيلة التقليب إلى ٠ 5 دورة في الدقيقة وتم خفض ضغط المفاعل إلى 6,5 بار أقل من الضغط المحدد بواسطة التهوية. بعد ذلك تم ضبط سرعة وسيلة التقليب إلى You دورة في الدقيقة*» درجة حرارة المفاعل إلى Av درجة مئوية وتم إعطاء جرعة من الكمية المختارة من 112 عن طريق وسيلة تحكم بتدفق الكتلة mass flow controller (150)الحرارية. ثم تم تثبيت © و7 للمفاعل بواسطة تغذية البروبيلين عن طريق وسيلة تحكم Vo بتدفق الكتلة حتى الوصول إلى التجزئة المستهدفة. الخطوة ؟: بلمرة مشتركة Sell shy لإيثيلين/بلمرة مشتركة لبروبيلين Gas Phase (GP2) ethylene propylene copolymerization عند انتهاء (GP تم خفض سرعة وسيلة التقليب إلى ٠ ٠ دورة في الدقيقة. وصل ضغط المفاعل إلى ١,7 بار بواسطة التهوية؛ تم ضبط درجة الحرارة ووسيلة التحكم إلى dap Ve مئوية. ثم تم ode ١ المفاعل بمقدار ٠٠١ جم من بروبيلين عند تدفق يساوي faa ١١ دقيقة وكسحه مرة أخرى إلى ay بار عداد. بعد ذلك تم ضبط سرعة وسيلة التقليب إلى Yoo دورة في الدقيقة*. ثم تم ملء المفاعل بنسبة مونمورية مختارة من 03/02 (التغذية الانتقالية). تستند نسبة C3/C2 في الطور الانتقالي على نسبة sale) التنشيط النسبي لاثنين من المونمورات المشتركة «((C2/C3)R) comonomers 5.0
خاص بكل نظام محفز. تم الحد من سرعة ملء Je lid) أثناء الطور الانتقالي إلى الحد الأقصى. وسائل التحكم في تدفق الغاز Laie .985 flow controllers وصلت درجة حرارة المفاعل إلى 4 درجة مثوية ووصل ضغط المفاعل إلى القيمة المحددة؛ تم تغيير تركيبة خليط التغذية 2 إلى تركيبة البوليمر المشترك المستهدفة وتم إبقاء درجة الحرارة والضغط ثابتين طالما تم © استهلاك كمية ثابتة من خليط الغاز C3/C2 للوصول إلى التجزثة المرنة المستهدفة. تم إيقاف التفاعل بواسطة ضبط سرعة وسيلة التقليب إلى Ye دورة في الدقيقة؛ تبريد المفاعل إلى 7٠١ درجة YEP ومكونات متطايرة ومضية . بعد كسح المفاعل مرتين باستخدام 2لالوتفريغ واحد/ دورة N2 تم إخراج المنتج وتجفيفه ish الليل في كمة تصريف الدخان. تم تحقيق استقرار ٠٠١ جم من البوليمر باستخدام 70,7 بالوزن ٠ من 1000١ CP و 0,١ 7 بالوزن من Sandostab PEPQ (مذاب في أسيتون (acetone ومن ثٌّ تجفيفه طوال الليل في AS تصريف الدخان زائد ساعتين في فرن تجفيف في ضغط منخفض عند Te درجة YEP النتائج تم تلخيص ظروف البلمرة في الجدول 7. .تتم إدراج النتائج من تحليل البوليمر في الجدول EV (Sa ملاحظة فارق نشاط 602 للمحفز المقارن ١ والمحفز YF في الشكل GP2 Laz) ١ يساوي Ye بار (dae والشكل ¥ (إضغط 602 يساوي Yo بار عداد). تم إدراج نتائج تحديد السمات المادية والميكانيكية في الجدول 4؛ وتتم مقارنة منحنيات الاختبار بأدوات شاربي في الشكل ©. من هذه النتائج يمكن ملاحظة أن ليس فقط محفز معدل من البورات borate-modified catalyst ٠ يكون أكثر Wali في طور الغازء لكن تعطي Und مواد غير ١ه
V+ درجة مئوية 2 ) عن Ar 078000601 | درجة مئوية Av مم1 STEP المحفز البلمرة الكتلة
H2 المسبقة درجة مئوية لا = = 3
R . 43 17| 4 a 1 23 | + : : : 1 = 3 Q hx 3 ب : :
EEE lla | 3] [9 |= 3 1| A
N a ب و3 5 ب" ب" ب" 3 3 لجا 5 3 = i 3 " > B " 3 ' z a | a 3 a 4 5 | ب 4 a | 8 3 3 3 ؟ | 2 | © | | a — | a o | 7 34 1 > 3 © a | © o 3 4 > EX
PP كجم كجم 1 ىن 0 | PP | [PP كجم IH جم FS | ده 1 بار دقو 1 1 1 3 عدا f= NL جم محر جم NL NL | المحفز he 43 5 قة 8 عداد قة إ/ساعة ely إساعة إساعة 91 yy ty En 9ص Yo عب 14 وعدن Yo الضف Yo المحفز صفر مص 1- ل A المقارن 0 3 yy Yh yy Y,A Ye Yo بق ey عب Ye ١ EAL 9 المحفز صفر مدص 2-0
A A المقارن 3 YA yy yo 0,1 YA 9 اعد ١ عب Ye Yo, ivy 9 المحفز صفر م 3-0 7 A المقارن 3 Ya Yo ف ب با 9 لال دين ف Yo YA EY, 9 المحفز صفر مدص 4-0 ١ ٠ المقارن ١ 91 ye Yo 1 ع7 Yo Y,y [A عب Yo YAY YY,A Yo المحفز صفر مص 5-
A ين ]**
YA ya yy 1 As Yo 79١ [A عب Yo Yoh Yo, Yo المحفز صفر مص
A 7 79 Yv Yh Ye, ع7 Yo Y4,y [A عب Yo ادن Ye,v Yo المحفز صفر مص 7-
A 7 ge | vv | ٠ vo, vu | ٠١ | yo لتحا ee] نم 7 YA,0 yyy | vo | ve المحفز | صفر ٠ A v v1 YA yy YA, © oy 9 ARR £1 ف Yo YY,A YY, A Ye المحفز صفر مدص ٠ ين ه١
JE) =* المقارن؛ **= المثال الابتكارى ad الجدول ١ الجدول ؟ المثا | المحفز | مجمل a |مصفو NV] Tm] TC[ XS] ا( |02 aaa J ف 2 | ثافة أفة (XS) (XS) sing IV دل 16 الك من مح a : " زليه | geal نا جر San الداخد Xs المذ . ( ية صهر (مقدرة CalC ( ( Mn 1 [shes | "© | cc| © 48 | Jer وزن fe | دقائق ل | Lea جم جزيني دقائق تر/ جم | بالو بالوزن زن 1-0 المحفز 14,0 Alas YY, A 1,44 YEA YY Ya, LY برلا Y, المقارن A ١ و 4 A . . ¢ 2-0 المحفز oY Yo ا ضر YEA YY Yo, 15 اا 13,1 Y, YE Youn المقارن 3 9 o 2 و ب ٠ ¢ 3-0 المحفز Yo عبرا ا ضر با YEA YY 14 الا بق Y, 116 Your المقارن xX 4 31 1 ١ . . ¢ 4-C المحفز 1 ا بأ 7 AEA افك 9,1 رم كا Y, المقارن ؟ A oY 7 Y . . و 5-1 المحفز YoY ‘to yy, LY VY, Y Y عا YY ov Y ١ ب Y المحفز ؟ ل vy, oF | مجر | vee | تا 4 yr 1 3 Y 7-1 المحفز A Yo Y ا ضر YoY ARN yy, انض ع د 10,4 718 148 Y, ٠ ٠ WA ,Y 5 3 1 VEY Yo Yad ب | 7“ | ب | v, | vere | wre | wr 1,0 vor | vox | wae ٠ ٠ WA ye A o 3 oY.
تحجر esa | مك voor | over | لعن va, oY Ye,v المحفز ؟ د . . A Rl 3 ° vol vee | eve | نك Ye | vey | ١ | ov, oY المحفز ؟ ا | 10-
Y . . 6 2, v 7 1 77 عم | غلا | yyy | vy, oY 1A,0 المحفز | 11- ل a A 9 المقارن ؛ 0 .لا EEE لبا | ver | vay | vy, oi AY o jad | 12-
Y . . A 2, 7 Y 1
Yo | يلاح | لاا i,t y,14 | 7 yay | ove, “i 14 o المحفز | 13-
Y . . A 4 ° ١ 1 الجدول ؛ aCN BDT التجربة معامل الإطالة .عند : : Aap Vas محفز "؟ درجة مئوية | الشد الفاصل Tflex رقم iy sie درجة ميجا 7 Sfp Vio عند Yo [dss كيلو المحفز "7 51 ف اد 2-C ١ المقارن المحفز 5 1١ ٠١ لا 3-C ١ المقارن eT لس ه١
م
قائمة التتابع: °F نشاط GPY (كجم(بوليمر)/جم)1/0/ساعة عند 7١ بارء عداد Ve درجة مئوية "ب" نشاط GPY (كجم(بوليمر)/جم)1/0/ساعة عند ol Yo عداد Vo درجة مئوية "ج"' - شكل :١ نشاط GPY للمحفز المقارن ١و١ )@( والمحفز ؟ (H) عند Ye بار le
© 0ل درجة مثوية C2 (XS) 3 [تبالوزن] a شكل ؟: نشاط GPY للمحفز المقارن ١و7 )@( والمحفز © (#) عند ٠١ بار عدادء ١ درجة Asie yg مثال ١
٠ ل" مثل ؟ "م" مثال “+ "لط" مثال ؛ اي" مثال ه اك" The
vie ge 8 "م" مثال 4 أن" مثال ٠١ 'س" ._ مثال 5.0
١ q —
"ع شكل sy منحنيات بأدوات شاربي للمواد غير متجانسة الطور التي يتم تحضيرها بالمحفز
المقارن AREY) (===) ١ ؟ (*) و7 (#) المحفز من نظير بورات المعدل الخاص بها ؟
)©( As (A) ١ الأمثلة
"wg درجة الحرارة (درجة مثوية) NIS "al I) (كلجم/م (Y
'ق” أدوات شاربي ISO179-2 (B)
5.0
Claims (5)
- “Am عناصر الحمابة في عملية بلمرة متعددة propylene copolymer عملية لتحضير بوليمر مشترك من بروبيلين -١ esingle site catalyst في وجود محفز موقع وأحد multistage polymerisation process المراحل تشتمل العملية المذكورة على: propylene تتم بلمرة البروبيلين cshury polymerisation step في خطوة بلمرة الملاط (1) 2-10؛ alpha olefin واحد من 62-10 ألفا أولفين comonomer واختياريًا مونمور مشترك © وبعدئذ واختياريًا propylene تتم بلمرة البروبيلين gas polymerisation step في خطوة البلمرة بالغاز (TI) 02-10؛ في وجود alpha olefin واحد من 62-10 ألفا أولفين comonomer مونمور مشترك من الخطوة (ا)؛ polymer وبوليمر catalyst محفز تتم بلمرة البروبيلين second قمع polymerisation step في خطوة البلمرة الثانية بالغاز (1) ٠ في 02-10 alpha olefin واحد من 62-10 ألفا أولفين comonomer ومونمور مشترك propylene ؛)!١( من الخطوة polymer وبوليمر catalyst وجود محفز المذكور على catalyst حيث يشتمل المحفز من معادن المجموعة (/١)؛ يشتمل الميتالوسين metallocene complex معقد ميتالوسين (i) المذكور على اثنين من المركبات الترابطية من نوع سيكلو بنتا دايانيل metallocene ٠ ¢cyclopentadienyl type ligands و tboron based cocatalyst محفز مشترك أساسه البورون 0 ‘aluminoxane cocatalyst محفز مشترك من ألومينوكسان (iii) external من مادة حاملة خارجية WIA المذكور في صورة صلبة؛ ويكون catalyst يكون المحفز تعتصق. ٠ في عملية بلمرة propylene copolymer عملية لتحضير البوليمر المشترك من بروبيلين -" single site في وجود محفز موقع واحد multistage polymerisation process متعددة المراحل تشتمل العملية المذكورة على: (catalyst ¢propylenc في وجود بروبيلين single site catalyst بلمرة مسبقة لمحفز موقع واحد )18( Yo مه
- A= propylene تتم بلمرة البروبيلين slurry polymerisation step في خطوة بلمرة الملاط (Ib) مع 02-10 alpha olefin واحد من 62-10 ألفا أولفين comonomer واختياريًا مونمور مشترك وبعدئذ ¢(Ta) من الخطوة prepolymerised catalyst Base محفز تمت بلمرته واختياريًا propylene ومع تتم بلمرة البروبيلين polymerisation step في خطوة البلمرة بالغاز (11) في وجود محفز 02-10 alpha olefin واحد من 62-10 ألفا أولفين comonomer مونمور مشترك © ¢(Ib) من الخطوة polymer وبوليمر catalyst تتم بلمرة البروبيلين second قمع polymerisation step في خطوة البلمرة الثانية بالغاز (111) في 02-10 alpha olefin واحد من 62-10 ألفا أولفين comonomer ومونمور مشترك propylene من الخطوة ((1)؛ polymer وبوليمر catalyst وجود محفز المذكور على catalyst حيث يشتمل المحفز Ve cgioup )17( metal (IV) من معادن المجموعة metallocene complex معقد ميتالوسين (i) المذكور على اثنين من المركبات الترابطية من نوع سيكلو بنتا metallocene يشتمل الميتالوسين ¢cyclopentadienyl type ligands داياتيل و tboron based cocatalyst محفز مشترك أساسه البورون 0 ‘aluminoxane cocatalyst OWS sie ll محفز مشترك من (iy ٠ المذكور في صورة صلبة؛ ويكون خاليًا من المادة الحاملة الخارجية catalyst يكون المحفز .external carrier قمع إلى طور phase ؟- العملية وفقًا لأي من عناصر الحماية السابقة حيث تقسيم طور الغاز بالوزن. 279 ٠ : © ٠ هو slurry phase الملاط ٠ ؟- العملية وفقًا لأي من عناصر الحماية السابقة حيث المحفز المشترك الذي أساسه البورون .borate cocatalyst هو محفز مشترك من البورات boron based cocatalyst يمكن solid catalyst العملية وفقًا لأي من عناصر الحماية السابقة حيث المحفز الصلب —0 Yo الحصول عليه بواسطة العملية حيث مه
- 0 يتم تشكيل نظام استحلاب ساثل [liquid emulsion system سائل؛ يشتمل نظام الاستحلاب ساثل [quid emulsion system سائل المذكور على محلول مكونات محفزة | catalyst components )1( إلى (iii) مشتتة في مذيب solvent لتشكيل قطرات مشتتة ‘dispersed droplets و © (ب) يتم تشكيل الجسيمات الصلبة solid particles بواسطة تصليد القطرات المشتتة dispersed droplets المذكورة. +- العملية وفقًا لعنصر الحماية 0 حيث يتم الحصول على المحفز الصلب solid catalyst باستخدام خطوة البلمرة المسبقة للمحفز catalyst prepolymerisation step (ج) حيث تتم بلمرة ٠ المحفز الصلب solid catalyst من الخطوة (ب) بشكل مسبق باستخدام مونمور ألفا أولفين alpha- olefin monomer واحد واختياريًا واحد من مونمورات م,6-و0 ألفا أولفين مشتركة alpha- م0-يى 01000005 طتعاه. -Y العملية وفقًا لعنصر الحماية 1 حيث يتم تنفيذ البلمرة المسيقة للمحفز catalyst prepolymerisation ٠ باستخدام بروبيلين .propylene 8- العملية وفقًا لأي من عناصر الحماية السابقة حيث الخطوة )1( أو (Ib) تكون خطوة تكتيل الملاط bulk step حتساء. ٠ +- العملية وفقًا لأي من عناصر الحماية السابقة حيث النسبة المولية للبورون boron إلى أيون الفلز الانتقالي transition metal jon للميتالوسين metallocene في محفز catalyst يمكن أن تتراوح من ٠١ :١ إلى .١ :٠١ -٠ العملية Gy لأي من عناصر الحماية السابقة حيث نسبة له في aluminoxane (ys sive sll © إلى الأيون الفلزي metal ion للميتالوسين metallocene يمكن أن تتراوح من ١ :١ إلى Yao Yee مول/ مول. ١ه
- الم - -١١ العملية Uy لأي من عناصر الحماية السابقة حيث درجة حرارة البلمرة polymerisation temperature في الخطوات (ا) أو (Ib) تكون أعلى من Vo درجة مئوية. -١ العملية وفقًا لأي من عناصر الحماية السابقة حيث المعقد له الصيغة :)!١( Ar RY, R? R® MX, R’ L 87 8ج Rs Ar o ) 1 ( حيث ا تكون عبارة عن الزركونيوم zirconium أو الهافنيوم ¢hafinium تكون كل X عبارة عن مركب ترابطي سيجما tsigma ligand تكون عبارة عن قنطرة ثتائية التكافؤ divalent bridge مختارة من ضوعت «—RC—CR%~ - (—RHGe— «—R%Si-SiR— RHSi- ٠ حيث كل تكون على حدة عبارة عن ذرة هيدروجين C=C, chydrogen atom هيدرو كاربيل «C1-Cao-hydrocarbyl تراي (وونا-ر ألكيل) سياليل «tri(Cy-Cao-alkyDsilyl ووم أريل «Co-Cao-aryl وو©-ر6 أريل ألكيل 1وللقاصة-0:©-م أو و(و©-6 ألكيل أريل ¢C7-Cao-akylaryl تع و ORY كل من على حدة عبارة عن شق مو - :2 هيدر وكاربيل C1=Cy hydrocarbyl radical Vo يحتوي اختياريًا على واحدة من الذرات غير المتجانسة heteroatoms من المجموعات 1-76 ؛
- 5.0AERY SR يكون كل من على حدة Ble عن هيدروجين chydrogen مجموعة Cp yj هيدرو كاربيلgroup 1زدا:ة010:02.© تحتوي اختياريًا على واحدة من الذرات غير المتجانسة heteroatoms منالمجموعات ؛ ١١-١ وبها استبدال اختياري بواحدة من ذرات هالو thalo atomsSRE 89 يكون كل من على حدة عبارة عن هيدروجين hydrogen أو مجموعة Cp gy هيدرو© كاربيل ومع Cp pohydrocarbyl تحتوي اختياريًا على واحدة من الذرات غير المتجانسةheteroatoms من المجموعات 4 ١-97؛ أوتج و R® عند اعتبارهما re يمكن أن تشكلا حلقة كربونية carbon ring مشبعة أو غير مشبعة بها© أو 1 ذرات مدمجة بحلقة بها 7 ذرات من مجموعة إيندينيل ¢indenyl group أوSR” 189 عند اعتبارهما be يمكن أن تشكلا حلقة كربونية carbon ring مشبعة أو غير مشبعة ٠ بها 5 أو 3 ذرات مدمجة بحلقة بها 7 ذرات من مجموعة إيندينيل tindenyl groupGR 87 يكون كل من على حدة عبارة عن هيدروجين hydrogen أو مجموعة Cp gy هيدروكاربيل وضع Cp pohydrocarbyl تحتوي اختياريًا على واحدة من الذرات غير المتجانسةheteroatoms من المجموعات 4 7-1١ 1؛Ar تكون على حدة عبارة عن أريل aryl أو مجموعة أريل غير متجانسة heteroaryl group بها ما ٠5 يصل إلى Ve ذرةٍ كربون carbon atoms بها استبدال اختياري بواحدة من المجموعات 8؛“بط تكون على حدة عبارة عن أريل aryl أو مجموعة أريل غير متجانسة heteroaryl group بها مايصل إلى "٠ 55 كربون carbon atoms بها استبدال اختياري بواحدة من المجموعات (RYكل ل تكون عبارة عن مجموعة Cp pg هيدرو كاربيل Cra hydrocarbyl group أو اثنتين منمجموعات لج على ذرات كربون carbon atoms متجاورة عند اعتبارهما be يمكن أن تشكلا حلقة ٠ غير عطرية aromatic ring 00« مدمجة بها © أو 6 ذرات مع مجموعة CAT تكون الحلقة المذكورةبحد ذاتها بها استبدال بواحدة من المجموعات 4؛ وكل (SIR عبارة عن مجموعة مدر هيدرو كاربيل .C120 hydrocarbyl groupVY — العملية وفقًا لأي من عناصر الحماية السابقة حيث المعقد complex له الصيغة (VID) أو Yeo (717):ماج A — 80 80 \ ل ب“ R®' R,'Si 272 R,'Si 272 (VII) (VID) حيث تكون كل X عبارة عن مركب ترابطي سيجما sigma ligand SR على حدة عبارة عن 6 SI Cy توللة مر أو وو ميكلى الكيل الوالمماعن {C310 أ تكون على حدة عبارة عن Cy g ألكيل (Cag alkyl 0 مج تكون عبارة عن هيدروجين hydrogen أو ic gana ونا الكيل alkyl group يونل؟؛ مج تكون عبارة عن مجموعة و Cy ألكيل Cag alkyl group أو مجموعة 10 Cg أريل aryl م ‘group (SRY عبارة عن مجموعة 6 Cj ألكيل «Cig alkyl group أو مجموعة 19 Cg أريل Ce10 aryl group بها استبدال اختياري بواحدة من مجموعات هالو ‘thalo groups و.Y أو ١ شساوى على حدة صفرء 0 Ye (II) gas phase step لأي من عناصر الحماية السابقة حيث خطوة طور الغاز Ga, العملية -4 الذي تم تشكيله. polymer بالوزن من البوليمر AR ثنتج -١#« Vo عملية Wa لعنصر الحماية ١ أو 7؛ حيث البوليمر المشترك copolymer المذكور يكون5.0بوليمر مشترك غير متجانس الطور من بروبيلين .heterophasic propylene copolymer 7- عملية Bay لعنصر الحماية ١ أو 7 حيث المحفز catalyst المذكور يكون فى صورة دقائقية صلبة .solid particulate formoY. 0ْ Bh eee eee N ا tS A SE IA SAA H : HE : 3 : AR ااا ات SE بلا : : 1 : : 3 : 1 H : H ; H 3 i EE لماه a 3 H FSS SOR UNE SS : 4 : : : 3 3 : : 8 H : I : 8 مم ألم أ ال مج St مم م ; HEE FE Pood FR i H NE : 3 : 1 FO A ممم od HE H : H H : £ NE : : : ] 07:0 [إبيهم: |] FE FE HI : HN يخ 8 : 8: : y by REE K HN v v : i Y . v اجا ا مان N : 2 * * ل ان ا ا اد ل Pood EA Poi HE : : ا SU TU SE SE HE A TE i H N : : : : 1 CARE: : : ميا معام امم ممه لمعم مسف عاض 8 1 1 : : [EE : : 1 I ; H 1 i : : 8 H المع العامة : : و RO ITNT RN SON od ; HE SE H : H [I H H N i H EE SSE SE | سق ا سا ا WOR : 010 Pl I N 1 8 9 ٍ TN EE I A peed الات NE ——— od 1 i 033 LI ST NA SS. EEE 1001400 1 ل يطح i 8 1 : H : ٍ امحة ا ا حا ا : : i : : By H ~~ 37, 8 : 8 HEE SE A MR A SMA RE SA Sh tind : 1 N 8 : H : : : : 3 H : H 8 لمج ا الل الا ال 1 : : ا الا 101 FE ال i i 1 ا : : 1 i H 1 3 : : By : H 3 HN 1 1 : : 1 : + SE ST 8 3 H : 3 H : H H 8 : 8 8 : : : : 1 : : : ; te : i i : N 3 8 ] ال اب الا ا EE 1 1007 Pood FE SEEN الا ل i 8 ل حي HI HE SE SE SE HE 100 H 8 HEI ع a Rt OL SUS SORE SS Pood : 1007 HE H i Volo pT شط يي ATURE ON SOOO NOOO 1 i H Lod : : : 1 3 : : : H 3 3 H : 3 EY SLIT INI N H I Sm LO [I HE لهسا ب HO H FR H 8 1 : : : a AR 1 3 ¢ > : 3 H : H H 3 3 { : : : : يرن لست أ : مسر 1 1 i H 8 : : 3 & £4 : : : : owt or ff : H 3 3 SE SURE FO SRT i H HN R 9 SR SP Se A » : B H 3 3 0 oS H 4 i : 1 N : iT 8 ا fre] HA H Po : 3 HO i : i : 8 HES FE HRN: SR FON SI : 3 HE HI i H HES Fe as a ٠٠ FES AR SR مط 8 8 FE od 8 : N H H : ّ + Dens : ; : : 3 Teen BR الي ا 1 N N H ا 0: & HE [EE SE SS 4 HA ال 8 i * ER i ل Sa [SS SS HE 10] 8 RN 3 N M : : واج سا ا احا ااا : ب , ا 3 v . N . ا : ا ا N N N : : : : ٍِ I N . K v nnn الجا اس MN . a bk: . N v H I : : 3 i : : : : 3 1 : : BN H EE ا H H E R SU : : : 8 : 1 : : H HN : 3 H : N : N RE K . » n . N by B . ki H N NN 8 3 + ل ees 4 : N H : H H N 3 : : + Eada d HE FN : : 3 EE مي ا N M i : oo ¥ * ¥ a 3 ا 1 : ££ 33 ٌ ¥ + a H N ut 3 8 3 3 | , EX 1 i ْ وات تو و i 1 : ام ات ل ا ل 8 8 : 1 i i 1 : الا ااا اا ااانا 8 : ا : : : : RN Sey, R : i FROIN SURI: SU i § : ; 8 8 t i 8 H H H : ل ال ١ H : H N H : H { 3 N H H a H N N H H y : WS N N i H 8 ص — 8 : H £ <*« لدع S$ N N H H : : H Presses : N } 1 اب 8 i i H H : H N : : H i BE 1 H H H H i i i H : + i الا م اا SEE SE 1 H N 8 : : 1 : pew 8 8 FY H : at SE H H H SSS Hd sees H H H H Frere : 8 0 + fe BRR X i 8 H H { H i 8 د i H 8 EE NUS JU SPUR 1 H N H : 1 1 1 1 1 i د 3 : : 1 Ww » لاه “of Ww 1 إٍْ 1 i { EE ال 1 8 : : ات H : H N H H H i " 1 : ااا ا ا : i i H H H 8 8 HN H H R TE A 5446 المحجمةة 3 R |RRRRPRP VPP 8 1 : i H : - 1 seed H : } i ! ب 1 : ا الما ام اام عن 0: £3) H : 8 © 1 1 1 i ! 1 nin EL ااا St Ww N 3 : & > ا i { { i 1 i 1 ned i H h ETE SELTTTTINE SRR H 1 i H H : : H H : HN H : 1 ال : H H N : : 8 1 i i { 1 0 ال ل N : : : hs FS H 3 N H H N 1 اا ا اا : 8 8 اي i H 8 : 1 H N : : : : H ¥ I SO. 1 { H H H N 8 1 : 5 H H H i N FERRE. SE. 1 H N H : H i H H 8 : H 3 corer H H : : 0 & Hd 1 : 8 i i § : ا i : 3 Fred fs H i i : i 0 i 1 ْ: ٍ : 8 pr— 4 ا ا 1 19 : 8 i H i Hi 5 N H H H et TEE ةا H H FR FR § H H R H M me H : Fy 1 : الح جا SE SN : : 1 od H : : : H 1 1 N cede dnd : 8 H H H : i : 8 0 + 3 JOR SOY : { : i 3 H H H N 8 : : : مجه يع 2 H N الل أله : : : : : H H Proved H 1 : حت الت الح SN i H H H i H H H Y a POPPE TPR. 1 H } H H 8 % a ¥ ¥ ب ] H 3 ل SARA RE 3 3 i i : اي ا ؟ ¥a oR ; Po N 3 Ee J & 1 8 a i 1 *ٍ eS Va 8 ل ' i ٠ الشكل5.01 RE وي 1 ا 3 H % % TT ; 3 3 8 : i : i i 1 i 1 4 Ha i p i H 1 8 HE. 1 i { ! § \ 4 Ha i 3 i : 1 Rosle مدا 2 i 8 ا i TN So REET IRAE i ke] % Fans جيب جم hae لاسي ا ا sais جاه RE ~ 8 = ال > BE N 3 RK > a لال BY NT TNT A i H Fat a AR ل EN] NY 1 i 1 Se > 3 5 id 1 : | Fo Nag HI N 3 8 iT © ا HE وان ا Po fee "م 1 SETS y Tm N 3 3 3 H 3 1 FI: المي ا ١ © I ٍْ Po Lue I i بخ 3 i 3 3 1 HE 1 | SE CE (TTA A سسا Po H N 8 * 0 ¥ 8 ليما ا لممحا اه لمات ااا H 3 } 3 1 : N 3 i 8 H 1 HE H 3 i 3 bY 1 : i 3 H 8 3 3 To 1 i } N 8: 1 : 3 k 3 H & 3 3 : 0: i ¥ % EE LT TTT WR: SS SS AE, : i § 1 H 0: إٍْ Po N 3 8 : ا 1 HE: i i 1 - دا 1 HE 1 EE د اي .8 1 م : Pd N A! 3 & rr Ra Se 1 HE: i AR RIN raed ARR 1 HE i 1 * ES) ) SA ay "Na RS SEO WA ¥ 8 all اللا لمجي اام : 1 0: N oe RR Ao } : 1 FI: i SEY ال i ; 1 HE 1 * } 8 1 : : :ا 3 1 : 1 HE: N BR i 1 HE: HE * Frm تن i 1 * ب * Ey 1 ِ 3 ¥ ow . x t i Gem i م o 2ج ب ٠ الشكل5.0مدة سريان هذه البراءة عشرون سنة من تاريخ إيداع الطلب وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها أو سقوطها لمخالفتها لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية صادرة عن مدينة الملك عبدالعزيز للعلوم والتقنية ؛ مكتب البراءات السعودي ص ب TAT الرياض 57؟؟١١ ¢ المملكة العربية السعودية بريد الكتروني: patents @kacst.edu.sa
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP13177883.9A EP2829558B1 (en) | 2013-07-24 | 2013-07-24 | Process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA516370422B1 true SA516370422B1 (ar) | 2017-01-22 |
Family
ID=48856537
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA516370422A SA516370422B1 (ar) | 2013-07-24 | 2016-01-19 | عملية لتحضير بوليمر مشترك من بروبيلين |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9701772B2 (ar) |
| EP (1) | EP2829558B1 (ar) |
| CN (1) | CN105408372B (ar) |
| ES (1) | ES2612627T3 (ar) |
| SA (1) | SA516370422B1 (ar) |
| WO (1) | WO2015011135A1 (ar) |
Families Citing this family (60)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20170068474A (ko) * | 2014-09-12 | 2017-06-19 | 보레알리스 아게 | 프로필렌의 코폴리머의 제조 공정 |
| EP2995629B1 (en) * | 2014-09-12 | 2018-03-07 | Borealis AG | Process for producing propylene copolymers in gas phase |
| US11352376B2 (en) | 2016-11-18 | 2022-06-07 | Borealis Ag | Catalysts |
| EP3562831B1 (en) | 2016-12-29 | 2021-10-20 | Borealis AG | Catalysts |
| CH711767A2 (de) | 2017-02-23 | 2017-05-15 | Sonova Ag | Verfahren zur Beschallung von schwerhörigen Kunden bei einer Verkaufs-, Beratungs- und/oder Amtsstelle sowie System zur Durchführung des Verfahrens. |
| WO2019007655A1 (en) * | 2017-07-07 | 2019-01-10 | Borealis Ag | PROCESS FOR THE PREPARATION OF HETEROPHASIC PROPYLENE COPOLYMERS |
| ES2765849T3 (es) * | 2017-08-28 | 2020-06-11 | Borealis Ag | Composición de polipropileno con baja contracción en un intervalo amplio de temperaturas de aplicación |
| WO2019179959A1 (en) | 2018-03-19 | 2019-09-26 | Borealis Ag | Catalysts for olefin polymerization |
| WO2019215120A1 (en) | 2018-05-09 | 2019-11-14 | Borealis Ag | Process for preparing propylene polymers |
| EP3790912A1 (en) | 2018-05-09 | 2021-03-17 | Borealis AG | Polypropylene-ultrahigh-molecular-weight-polyethylene composition |
| ES2943677T3 (es) | 2018-05-09 | 2023-06-15 | Borealis Ag | Polipropileno heterofásico con copolímero aleatorio de propileno y hexeno como matriz |
| EP3567061B1 (en) | 2018-05-09 | 2023-10-04 | Borealis AG | Polypropylene pipe composition |
| EP3790907A1 (en) | 2018-05-09 | 2021-03-17 | Borealis AG | Process for preparing propylene copolymers comprising c4-c12-alpha olefin comonomer units |
| EP3567060A1 (en) * | 2018-05-09 | 2019-11-13 | Borealis AG | Process for preparing heterophasic propylene copolymers |
| EP3567079B1 (en) | 2018-05-09 | 2021-12-01 | Borealis AG | Heterophasic polypropylene with propylene hexene random copolymer as matrix |
| CN112424241B (zh) | 2018-06-28 | 2023-06-06 | 博里利斯股份公司 | 催化剂 |
| US11680118B2 (en) | 2018-06-29 | 2023-06-20 | Borealis Ag | C2C3 random copolymer composition |
| CN112424235B (zh) * | 2018-08-02 | 2023-04-21 | 北欧化工公司 | 在多阶段聚合工艺中聚合乙烯的方法 |
| EP3620487B1 (en) | 2018-09-06 | 2020-11-18 | Borealis AG | Polypropylene based composition with improved paintability |
| CN110922512A (zh) * | 2018-09-19 | 2020-03-27 | 杭州双安科技有限公司 | 烯烃聚合用催化剂组分、其制备方法和应用 |
| CN112912244B (zh) | 2018-09-26 | 2022-10-14 | 博里利斯股份公司 | 多层膜 |
| BR112021003442A2 (pt) | 2018-09-26 | 2021-05-18 | Borealis Ag | composição de copolímero de propileno com excelentes propriedades mecânicas e ópticas |
| ES2842924T3 (es) | 2018-09-26 | 2021-07-15 | Borealis Ag | Película multicapa |
| US11827777B2 (en) | 2018-09-26 | 2023-11-28 | Borealis Ag | Propylene copolymer with excellent optical properties |
| US12006426B2 (en) | 2018-09-26 | 2024-06-11 | Borealis Ag | Propylene random copolymer for use in film applications |
| EP3636680B1 (en) | 2018-10-08 | 2020-12-02 | Borealis AG | Foamable polypropylene compositions |
| EP3636710A1 (en) | 2018-10-08 | 2020-04-15 | Borealis AG | Foamable polypropylene composition |
| WO2020088996A1 (en) | 2018-10-30 | 2020-05-07 | Borealis Ag | A polymer composition suitable for gamma-ray sterilization |
| EP3873983B1 (en) | 2018-10-30 | 2024-03-13 | Borealis AG | A moulded article comprising a polypropylene composition suitable for gamma-ray sterilization |
| WO2020099562A1 (en) | 2018-11-15 | 2020-05-22 | Borealis Ag | Composition |
| CN113227173B (zh) | 2018-11-15 | 2023-04-28 | 博里利斯股份公司 | 丙烯-丁烯共聚物 |
| WO2020099566A1 (en) | 2018-11-15 | 2020-05-22 | Borealis Ag | Propylene butene copolymer |
| EP3883989B1 (en) | 2018-11-23 | 2024-02-28 | Borealis AG | Polypropylene composition with improved optical properties and whitening resistance |
| EP3666804B1 (en) | 2018-12-14 | 2023-04-05 | Borealis AG | Polypropylene composition with favourable combination of optics, softness and low sealing |
| EP3670547B1 (en) | 2018-12-21 | 2023-06-07 | Borealis AG | Polypropylene composition for film sealing layer |
| US11466148B2 (en) | 2019-04-29 | 2022-10-11 | Borealis Ag | Soft polypropylene composition with improved optical behavior |
| EP3733720A1 (en) | 2019-04-30 | 2020-11-04 | Borealis AG | Polypropylene-polyethylene composition with improved toughness |
| EP3733764B1 (en) | 2019-04-30 | 2024-02-14 | Borealis AG | Polypropylene-polyethylene composition with improved toughness |
| US11752743B2 (en) | 2019-06-05 | 2023-09-12 | Borealis Ag | Multilayer polypropylene film |
| EP3980474A1 (en) | 2019-06-07 | 2022-04-13 | Borealis AG | Heterophasic propylene polymer composition with high toughness and stiffness |
| WO2021053154A1 (en) | 2019-09-20 | 2021-03-25 | Borealis Ag | Heterophasic propylene polymer composition with improved property profile |
| KR20220069073A (ko) | 2019-09-25 | 2022-05-26 | 보레알리스 아게 | 촉매 |
| WO2021063975A1 (en) | 2019-10-02 | 2021-04-08 | Borealis Ag | Polymer composition suitable for making blown films |
| EP3825357A1 (en) | 2019-11-25 | 2021-05-26 | Borealis AG | Propylene composition for foaming with improved mechanical properties |
| ES2971721T3 (es) | 2020-03-24 | 2024-06-06 | Borealis Ag | Película soplada multicapa |
| EP3885375B1 (en) | 2020-03-24 | 2022-08-31 | Borealis AG | Stiff blown film |
| BR112022020713A2 (pt) | 2020-04-17 | 2022-11-29 | Borealis Ag | Filme soprado |
| EP4029914A1 (en) | 2021-01-14 | 2022-07-20 | Borealis AG | Heterophasic polyolefin composition |
| PL4036129T3 (pl) | 2021-02-02 | 2023-11-06 | Borealis Ag | Folia wytworzona z mieszanki terpolimeru c2c3c4 – kopolimeru c3c4 oraz mieszanka terpolimeru c2c3c4 – kopolimeru c3c4 |
| US20240052074A1 (en) * | 2021-03-26 | 2024-02-15 | Lg Chem, Ltd. | Polypropylene Resin Composition and Non-Woven Fabric Prepared Using the Same |
| WO2022203461A1 (ko) * | 2021-03-26 | 2022-09-29 | 주식회사 엘지화학 | 폴리프로필렌 수지 조성물 및 그의 제조방법 |
| CN115232236B (zh) * | 2021-04-25 | 2024-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种丙烯基共聚物及其制备方法和应用和聚丙烯组合物 |
| CN115232235B (zh) * | 2021-04-25 | 2024-02-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烯烃聚合物的制造方法及烯烃聚合物 |
| CN115246906B (zh) * | 2021-04-28 | 2023-09-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 烯烃聚合催化剂组分、烯烃聚合催化剂和烯烃聚合方法和应用 |
| EP4155328A1 (en) | 2021-09-23 | 2023-03-29 | Borealis AG | Propylene-butene random copolymer composition with low extractable content |
| CN117897414A (zh) | 2021-09-23 | 2024-04-16 | 博里利斯股份公司 | 用于生产丙烯共聚物的方法 |
| EP4166581A1 (en) | 2021-10-12 | 2023-04-19 | Borealis AG | Propylene composition for foaming with high melt flow rate |
| EP4194503B1 (en) | 2021-12-13 | 2024-02-28 | Borealis AG | Heterophasic propylene-ethylene copolymer/propylene-butylene random copolymer blend |
| EP4257640A1 (en) | 2022-04-04 | 2023-10-11 | Borealis AG | Pipe comprising a polypropylene composition |
| WO2023208984A1 (en) | 2022-04-28 | 2023-11-02 | Borealis Ag | Process for producing random propylene copolymers comprising c4-c12-alpha olefin comonomer units |
Family Cites Families (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ZA844157B (en) | 1983-06-06 | 1986-01-29 | Exxon Research Engineering Co | Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control |
| US4740550A (en) | 1986-06-18 | 1988-04-26 | Shell Oil Company | Multistage copolymerization process |
| US5077255A (en) | 1986-09-09 | 1991-12-31 | Exxon Chemical Patents Inc. | New supported polymerization catalyst |
| US5036034A (en) | 1989-10-10 | 1991-07-30 | Fina Technology, Inc. | Catalyst for producing hemiisotactic polypropylene |
| US5416228A (en) | 1991-10-07 | 1995-05-16 | Fina Technology, Inc. | Process and catalyst for producing isotactic polyolefins |
| JP3153000B2 (ja) | 1992-06-11 | 2001-04-03 | 三菱化学株式会社 | α‐オレフィン重合体の製造法 |
| FI104826B (fi) | 1996-01-30 | 2000-04-14 | Borealis As | Heteroatomilla substituoituja metalloseeniyhdisteitä olefiinipolymerointikatalyytti-systeemejä varten ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
| FI971565A (fi) | 1997-04-14 | 1998-10-15 | Borealis As | Olefiinien polymerointiin tarkoitettujen katalysaattorisysteemien substituoituja metalloseeniyhdisteitä, niiden välituotteet ja valmistusmenetelmä |
| DE19709866A1 (de) | 1997-03-11 | 1998-09-17 | Basf Ag | Geträgertes Katalysatorsystem zur Polymerisation von Alk-1-enen |
| GB9708487D0 (en) | 1997-04-25 | 1997-06-18 | Bp Chem Int Ltd | Novel catalysts for olefin polymerisation |
| WO1998056831A1 (de) | 1997-06-10 | 1998-12-17 | Peroxid-Chemie Gmbh & Co. Kg. | Neue katalysatorsysteme für (co-)polymerisationsreaktionen, metallocenamidhalogenide, ihre herstellung und verwendung |
| FI111848B (fi) | 1997-06-24 | 2003-09-30 | Borealis Tech Oy | Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi |
| CN1140554C (zh) | 1997-06-24 | 2004-03-03 | 波里阿利斯有限公司 | 制备丙烯聚合物的方法 |
| DE69805638T2 (de) | 1997-09-05 | 2002-11-21 | Bp Chem Int Ltd | Polymerisationskatalysatoren |
| GB9721559D0 (en) | 1997-10-11 | 1997-12-10 | Bp Chem Int Ltd | Novel polymerisation catalysts |
| GB9826874D0 (en) | 1998-12-07 | 1999-01-27 | Borealis As | Process |
| WO2002002576A1 (en) | 2000-06-30 | 2002-01-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Bridged bis (indenyl) metallocene compounds |
| US6877107B2 (en) | 2001-07-05 | 2005-04-05 | Softwired Ag | Method for ensuring operation during node failures and network partitions in a clustered message passing server |
| EP1323747A1 (en) | 2001-12-19 | 2003-07-02 | Borealis Technology Oy | Production of olefin polymerisation catalysts |
| CN100424107C (zh) * | 2002-01-31 | 2008-10-08 | 三菱化学株式会社 | 基于丙烯的软质树脂组合物 |
| US7816452B2 (en) * | 2002-07-24 | 2010-10-19 | Basell Poliolifine Italia s.r.l. | At least two-stage process for preparing propylene polymer compositions |
| CN100471884C (zh) | 2002-12-18 | 2009-03-25 | 玻利阿黎斯技术有限公司 | 烯烃聚合催化剂载体的制备方法以及烯烃聚合催化剂 |
| ES2366651T3 (es) | 2004-12-31 | 2011-10-24 | Borealis Technology Oy | Procedimiento para preparar un catalizador sólido para la polimerización de olefinas. |
| WO2007116034A1 (en) | 2006-04-12 | 2007-10-18 | Basell Polyolefine Gmbh | Metallocene compounds |
| US7429635B2 (en) * | 2006-09-28 | 2008-09-30 | Equistar Chemicals, Lp | Preparation of ultra high molecular weight linear low density polyethylene |
| BRPI0722162A2 (pt) * | 2007-10-25 | 2014-03-18 | Lummus Novolen Technology Gmbh | Compostos de metaloceno, catalisadores compreendendo os mesmos, processo para produzir um polímero de olefina pelo uso de catalisadores, e homo-e copolímeros de olefina. |
| WO2010052260A1 (en) | 2008-11-07 | 2010-05-14 | Borealis Ag | Solid catalyst composition |
| WO2010052264A1 (en) | 2008-11-07 | 2010-05-14 | Borealis Ag | Solid catalyst composition |
| EP2355926B1 (en) | 2008-11-07 | 2017-01-04 | Borealis AG | Solid catalyst composition |
| EP2384343A1 (en) | 2008-12-31 | 2011-11-09 | Lummus Novolen Technology Gmbh | New metallocene compounds, catalysts comprising them, process for producing an olefin polymer by use of the catalysts, and olefin homo- and copolymers |
| EP2516486B1 (en) | 2009-12-22 | 2018-02-07 | Borealis AG | Catalysts |
| CN103025767B (zh) | 2010-04-28 | 2015-01-14 | 博瑞立斯有限公司 | 包含桥连的茂金属的固体颗粒催化剂 |
| KR101626069B1 (ko) | 2010-04-28 | 2016-05-31 | 보레알리스 아게 | 브릿지된 메탈로센을 포함하는 고체 미립자 촉매 |
| US20110294972A1 (en) | 2010-05-27 | 2011-12-01 | Basell Polyolefine Gmbh | Olefin Polymerization Catalysts |
| EP2402353B1 (en) | 2010-07-01 | 2018-04-25 | Borealis AG | Group 4 metallocenes useful as catalysts for the polymerization of olefins |
| US9079985B2 (en) | 2010-12-22 | 2015-07-14 | Borealis Ag | Bridged metallocene catalysts |
| EP2729529B1 (en) | 2011-07-08 | 2016-04-27 | Borealis AG | Heterophasic copolymers |
| ES2601456T3 (es) * | 2012-05-18 | 2017-02-15 | Borealis Ag | Artículo moldeado con blanqueamiento por tensión mejorado |
| EP2722344B1 (en) | 2012-10-18 | 2017-03-22 | Borealis AG | Polymerisation process |
| ES2711081T3 (es) | 2012-10-18 | 2019-04-30 | Borealis Ag | Catalizador para la polimerización de olefinas |
| EP2722346A1 (en) | 2012-10-18 | 2014-04-23 | Borealis AG | Polymerisation process and catalyst |
-
2013
- 2013-07-24 EP EP13177883.9A patent/EP2829558B1/en active Active
- 2013-07-24 ES ES13177883.9T patent/ES2612627T3/es active Active
-
2014
- 2014-07-22 WO PCT/EP2014/065711 patent/WO2015011135A1/en active Application Filing
- 2014-07-22 CN CN201480041957.9A patent/CN105408372B/zh active Active
- 2014-07-22 US US14/906,627 patent/US9701772B2/en active Active
-
2016
- 2016-01-19 SA SA516370422A patent/SA516370422B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2829558B1 (en) | 2016-12-14 |
| US20160176997A1 (en) | 2016-06-23 |
| ES2612627T3 (es) | 2017-05-17 |
| CN105408372B (zh) | 2017-09-19 |
| CN105408372A (zh) | 2016-03-16 |
| US9701772B2 (en) | 2017-07-11 |
| WO2015011135A1 (en) | 2015-01-29 |
| EP2829558A1 (en) | 2015-01-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA516370422B1 (ar) | عملية لتحضير بوليمر مشترك من بروبيلين | |
| US11807655B2 (en) | Catalysts | |
| US20220220231A1 (en) | Catalyst system | |
| US9988323B2 (en) | Catalyst | |
| EP2729529B1 (en) | Heterophasic copolymers | |
| US8946363B2 (en) | Solid particulate catalysts comprising bridged metallocenes | |
| US10081686B2 (en) | Process for the preparation of copolymers of propylene | |
| US20130131291A1 (en) | Solid particulate catalysts comprising bridged metallocenes | |
| US10364307B2 (en) | Process for producing propylene copolymers in gas phase | |
| EP3034523B1 (en) | Method for preparing propylene-1-butene copolymer | |
| EP2722344B1 (en) | Polymerisation process | |
| EP2829556B1 (en) | Process | |
| US11078304B2 (en) | Process for preparing heterophasic propylene copolymers | |
| WO2019215122A1 (en) | Process for preparing propylene copolymers comprising c4-c12-alpha olefin comonomer units | |
| KR102499596B1 (ko) | 프로필렌 폴리머를 제조하는 공정 | |
| US11643427B2 (en) | Catalysts | |
| EP3567060A1 (en) | Process for preparing heterophasic propylene copolymers |