CN110922512A - 烯烃聚合用催化剂组分、其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种烯烃聚合用催化剂组分、其制备方法和应用，催化剂组分包括活性组分和成核剂形成的团簇体，催化剂组分中不含有载体。活性组分选自Ziegler‑Natta催化剂的活性组分、茂金属催化剂的活性组分、后过渡金属催化剂的活性组分、FI催化剂的活性组分和铬基催化剂的活性组分中的一种或多种。包含该催化剂组分的催化剂催化烯烃聚合时具备非均相催化剂的特点，聚合过程中不会发生反应釜粘壁现象，聚合产品粒径大、堆积密度高、在较低的助催化剂用量情况下即可高效催化烯烃聚合。

Description

烯烃聚合用催化剂组分、其制备方法和应用
技术领域
本发明属于烯烃聚合技术领域，涉及一种烯烃聚合用催化剂组分、其制备方法和应用。
背景技术
烯烃聚合的催化剂可分为均相催化剂和非均相催化剂。均相催化剂将催化剂溶于溶剂中，以分子的形式进行催化反应。均相催化具有较高的活性。但是，一方面，使用均相催化剂制备的聚烯烃十分容易发生反应器黏壁现象，影响工艺的连续化生产；另一方面，均相催化剂制备的聚烯烃颗粒粒径小，堆密度低，降低了产品的价值；再一方面，均相催化剂需要使用大量的助催化剂才能获得高活性的催化剂，通常助催化剂与催化剂的摩尔比大于1000，才能满足高活性的要求，这大大增加了工艺的生产成本。非均相催化剂是将均相催化剂负载化，即将催化剂溶于溶剂，配置成均相催化剂后通过物理吸附或化学键合与载体上的官能团(如羟基、烷基铝等)紧密相连。非均相催化剂在聚合过程中可以避免反应器壁面结垢，获得颗粒大、堆密度高的聚烯烃产品，可以在现有工业装置中直接投入使用，是催化剂发展的重要方向之一。目前，工业上约70％的聚乙烯、聚丙烯是由非均相催化剂生产。常用于负载均相催化剂的载体主要包括无机载体和有机载体，如二氧化硅、氯化镁、氧化铝、氧化钛、纳米碳管、石墨烯、聚苯乙烯、聚乙烯醇等。在烯烃聚合的过程中，由于链增长产生的巨大张力会使得非均相催化剂的载体发生破碎，破碎形成纳米级的碎片残留在聚烯烃的基体内，致使聚烯烃初生颗粒内部含有灰分，影响了材料的后续加工。此外，由于非均相催化剂载体表面的酸性和载体表面对活性点的遮挡，致使非均相催化剂的活性仅为均相催化剂的十分之一。
在以往的文献中，人们认为TiCl4或TiCl3(两种经典的Ziegler-Natta催化剂)只有负载在与其晶格参数相匹配的δ-MgCl2载体后才能获得高活性的催化反应效果。也就是说，高活性的Ziegler-Natta催化剂离不开δ-MgCl2载体，单独的TiCl4或TiCl3分子催化乙烯或丙烯聚合时，活性极低。专利CN102295712B公布了一种新型聚倍半硅氧烷(POSS)杂化的MgCl2载体，用于负载TiCl4，POSS能够促进MgCl2的析出，用于高效催化乙烯聚合。然而，该专利中报道的催化剂体系(Mg/Ti系)不但需使用MgCl2，还需在助催化剂与催化剂之比大于20的情况下才能表现出高活性。专利CN106543301将POSS作为催化剂的分隔组分，用于在SiO2/MgCl2复合载体内负载Ziegler-Natta催化剂。POSS有效地增加了活性组分的间距，抑制了双金属失活效应，在助催化剂与催化剂摩尔比为10-200范围内获得了高的催化活性。进一步，对于非均相的茂金属催化剂、后过渡金属催化剂的负载，无机载体的表面酸性往往使得催化剂的活性低。为获得较高的活性，人们需要用助催化剂(例如烷氧基铝)预先处理载体表面，再进行催化剂的负载，大大增加了催化剂的制备成本和助催化剂的用量。
发明内容
为了解决现有技术中存在的问题，本发明提供了一种烯烃聚合用催化剂组分以及包含该催化剂组分的催化剂，该催化剂催化烯烃聚合时具备非均相催化剂的特点，聚合过程中不会发生反应釜粘壁现象，聚合产品粒径大、堆积密度高、在极低的助催化剂用量情况下即可高效催化烯烃聚合。
根据本发明的第一方面，提供了一种烯烃聚合用催化剂组分，其包括活性组分和成核剂形成的团簇体，催化剂组分中不含有载体。
根据本发明的优选实施方式，所述团簇体的粒径为1-10000nm，例如可以为1nm、30nm、50nm、100nm、200nm、300nm、400nm、500nm、600nm、700nm、800nm、900nm、1000nm、2000nm、300nm、4000nm、5000nm、10000nm以及它们之间的任意值，优选所述团簇体粒径为30-5000nm。
根据本发明的优选实施方式，活性组分选自Ziegler-Natta催化剂的活性组分、茂金属催化剂的活性组分、后过渡金属催化剂的活性组分、FI催化剂的活性组分和铬基催化剂的活性组分中的一种或多种。
根据本发明的优选实施方式，所述成核剂选自醚、酯、烷氧基化合物、聚倍半硅氧烷、硅氧烷和硅烷偶联剂中的一种或多种。例如，所述醚可以选自乙醚、二氧六环、苯醚、二噁烷和聚乙二醇缩水甘油醚中的一种或多种，所述酯选自乙酸乙酯、邻苯二甲酸酯、有机磷酸酯、苯酯、乙二醇酯和甘油酯中的一种或多种；所述聚硅氧烷选自聚倍伴硅氧烷和/或聚二甲基硅氧烷；所述硅烷偶联剂选自乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷中的一种或多种。
根据本发明的优选实施方式，所述活性组分与成核剂的摩尔比为1-1000，优选5-500。摩尔比过低，活性组分受成核剂极性的影响，使得催化剂失活；摩尔比过高，过量的活性组分不能紧密团聚在成核剂周围，游离在体系中，表现为均相聚合特性，则在本发明方案中所用的低助催化剂用量的情况下，催化剂的活性极低。
根据本发明的优选实施方式，所述催化剂组分是在溶剂的存在下，使活性组分与成核剂接触得到的。所述催化剂组分不含有任何载体，仅通过加入少量的成核剂，使活性组分以成核剂为核心，形成团簇结构，获得粒径在1-10000nm的颗粒。
根据本发明的另一方面，提供了所述的催化剂组分的制备方法，包括：在溶剂的存在下，使活性组分与成核剂接触得到所述催化剂组分。
根据本发明的优选实施方式，所述溶剂选自C5-C10烷烃和C7-C10芳香烃中的一种或多种，优选选自甲苯、正庚烷、正己烷、环己烷中的一种或多种。
根据本发明的优选实施方式，所述活性组分与溶剂的比例为10-5000μmol/1mL，优选50-1000μmol/1mL。
根据本发明的优选实施方式，所述催化剂组分的制备中，活性组分与成核剂的接触方式没有特别限定，优选地，所述催化剂组分的制备方法如下：
步骤S1、将活性组分溶于溶剂中，得到活性组分的溶液；
步骤S2、向步骤S1得到的溶液中加入成核剂，使所述活性组分与成核剂接触得到所述催化剂组分。
根据本发明的又一方面，提供了一种烯烃聚合用非均相催化剂，其包括上述催化剂组分和助催化剂。
根据本发明的优选实施方式，所述助催化剂与催化剂组分中的金属的摩尔比为0.1-100，优选0.5-40。
根据本发明的优选实施方式，所述助催化剂选自烷基铝、烷基锂、烷基锌和烷基硼中的一种或多种。
当活性组分为Ziegler-Natta催化剂的活性组分(例如：TiCl3、TiCl4或VCl4)时，所述助催化剂选自烷基铝、烷基锂和甲基铝氧烷中的一种或多种；所述助催化剂与催化剂组分中的金属的摩尔比优选为1-40，更优选为1-10。
当活性组分为茂金属催化剂的活性组分(例如：二氯二茂锆、ansa-[Et(Ind)2TiCl2]、双((3-苯基)茚基)二氯化锆)时，所述助催化剂为烷基铝氧烷和/或有机硼；所述助催化剂与催化剂组分中的金属的摩尔比优选为5-100，优选为10-60。
当活性组分为后过渡金属催化剂的活性组分(例如：乙酰丙酮铁/吡啶二亚胺)时，所述助催化剂选自烷基铝氧烷和/或有机硼；所述助催化剂与催化剂组分中的金属的摩尔比优选为5-100，优选为10-60。
当活性组分为FI催化剂的活性组分(包括：2-(取代苯氧基亚氨基)二氯化锆、双苯氧基缩苯胺二氯化钛)时，所述助催化剂选自烷基锌、烷基铝氧烷、有机硼；所述助催化剂与催化剂组分中的金属的摩尔比优选为5-100，优选为10-60。
当活性组分为铬基催化剂的活性组分时，所述助催化剂选自烷基硼。所述助催化剂与催化剂组分中的金属的摩尔比优选为5-40。
根据本发明的又一方面，还提供了一种聚烯烃的生产方法，包括在反应溶液中使所述的非均相催化剂和烯烃单体接触反应，得到聚烯烃。
根据本发明地优选实施方式，在所述聚烯烃的生产中，所述非均相催化剂的用量没有特别限定，采用本领域在烯烃聚合中常用的催化剂的用量即可。
根据本发明的优选实施方式，所述反应的条件包括：反应温度-40-160℃；反应时间1-480min，优选5-120min；反应压力1-60bar，优选3-20bar。
根据本发明的优选实施方式，所述烯烃单体C2-C8烯烃，优选选自乙烯、丙烯、异戊二烯、1-丁烯、1-己烯和1-丁烯中的一种或多种。
根据本发明的一个优选实施方式，所述聚烯烃的生产方法，包括，向反应溶剂中加入所述催化剂组分，使催化剂组分在反应溶剂中均匀分散，然后加入助催化剂和烯烃单体，在反应条件下反应得到聚烯烃。
本发明所提供的催化剂组分中不含有催化剂载体，通过加入痕量的成核剂，使得活性组分以成核剂为核心，形成团簇结构，获得粒径在1-10000nm的纳米颗粒。由于成核剂使得催化剂堆积十分紧密，活性组分分子间强的相互作用，使得聚合时活性中心不会脱落，因此应用包含该催化剂组分的催化剂能够制备颗粒粒径大、堆积密度高、无灰分的聚烯烃产品。同时，使用该催化剂在烯烃聚合过程中不会产生反应釜黏壁现象。
本发明的非均相催化剂的制备过程简单，不涉及复杂的载体与催化剂的反应过程，不使用任何含Mg化合物，更不涉及对载体的表面处理，仅将催化剂活性组分与成核剂混合，即可获得本发明的用于高效催化烯烃聚合的非均相催化剂组分。
采用本方法提供的非均相催化剂，能够在极低的助催化剂用量下即可获得超高的活性，Ziegler-Natta催化体系的助催化剂与催化剂的摩尔比在1-20，优选1-5，尤其是当助催化剂与催化剂的摩尔比为1时，催化剂仍能保持相当高的活性。茂金属和后过渡金属催化剂在助催化剂与催化剂的摩尔比5-40即可实现超高活性。
附图说明
图1是对比例1中聚合反应后反应釜的照片。
图2是对比例1中制备的聚乙烯颗粒的照片。
图3是实施例1制备的非均相催化剂在溶剂正庚烷中的粒径分布。
图4是实施例1制备的非均相催化剂在溶剂正庚烷中的光学显微镜图像。
图5是实施例1制备的聚乙烯颗粒的照片。
图6是实施例1聚合反应后反应釜的照片。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明进行详细说明，但本发明并不受下述实施例限定。
所有空气敏感物质(催化剂、溶剂和成核剂)的操作均采用标准真空双排线无水无氧操作方法。所用试剂均需精制处理后使用。
聚乙烯的堆积密度根据DIN53468测定。
对比例1
用高纯氮气吹扫反应装置，除去反应装置中的空气和水。将900μmol的催化剂TiCl4(Ziegler-Natta催化剂)溶于10ml的正庚烷中，搅拌1h，得到催化剂组分溶液。催化剂组分溶液经激光粒度监测后无信号，表明并未形成纳米级颗粒状的非均相催化剂组分。将浆液聚合反应器调整至60℃，加入400ml庚烷，加入上述催化剂组分溶液1ml，搅拌10min，90μmol的助催化剂三乙基铝(助催化剂与催化剂组分中金属的摩尔比为1)，乙烯(3bar)，聚合15min。催化剂聚合活性低，仅得到聚乙烯3.0g，聚合产物黏壁严重，如图1所示。聚合产物无颗粒形态，如图2所示。
实施例1
用高纯氮气吹扫反应装置，除去反应装置中的空气和水。将900μmol的催化剂TiCl4(Ziegler-Natta催化剂)溶于10ml的正庚烷(90μmol/ml)，加入10μmol的聚倍半硅氧烷，搅拌1h。催化剂组分溶液经激光粒度监测后，能够形成粒径为375nm的催化剂组分颗粒，如图3所示。催化剂组分颗粒在庚烷溶剂中的光学显微镜图片如图4所示。将浆液聚合反应器调整至60℃，加入400ml庚烷，加入上述催化剂组分溶液1ml，搅拌10min，90μmol的助催化剂三乙基铝(助催化剂与催化剂组分中金属的摩尔比为1)，乙烯(3bar)，聚合15min。催化剂聚合活性非常高，得到聚乙烯153.0g，聚合产物颗粒大，平均粒径达3.5mm(如图5所示)，堆积密度高，达385g/cm3，聚合产物不存在黏壁现象，如图6所示。
实施例2
用高纯氮气吹扫反应装置，除去反应装置中的空气和水。将500μmol的催化剂TiCl3(Ziegler-Natta催化剂)溶于10ml的四氢呋喃(50μmol/ml)，加入50μmol的乙醚搅拌1h。催化剂组分溶液经激光粒度监测后，能够形成粒径为50nm的非均相催化剂组分颗粒。将浆液聚合反应器调整至120℃，加入400ml甲苯，加入上述催化剂组分溶液1ml，搅拌1min，250μmol的助催化剂正丁基锂(助催化剂与催化剂组分中金属的摩尔比为5)，丙烯(30bar)，聚合15min。催化剂聚合活性非常高，得到聚丙烯103.0g，聚合产物颗粒大，平均粒径达2.5mm，堆积密度高，达355g/cm3，聚合产物不存在黏壁现象。
实施例3
用高纯氮气吹扫反应装置，除去反应装置中的空气和水。将50mmol的催化剂VCl4(Ziegler-Natta催化剂)溶于10ml的氯仿(5000μmol/ml)，加入50mol的乙酸乙酯搅拌1h。催化剂组分溶液经激光粒度监测后，能够形成粒径为900nm的非均相催化剂组分颗粒。将浆液聚合反应器调整至0℃，加入400ml正己烷，加入上述催化剂组分溶液1ml，搅拌1min，5mmol的助催化剂一氯二乙基铝(助催化剂与催化剂组分中金属的摩尔比为1)，异戊二烯(1bar)，聚合15min。催化剂聚合活性非常高，得到聚异戊二烯23.0g，聚合产物颗粒大，平均粒径达1.2mm，堆积密度高，达355g/cm3，聚合产物不存在黏壁现象。
实施例4
用高纯氮气吹扫反应装置，除去反应装置中的空气和水。将9000μmol的催化剂二氯二茂锆(茂金属催化剂)溶于10ml的甲苯(900μmol/ml)，加入9μmol的三甲基铝氧烷搅拌1h。催化剂组分溶液经激光粒度监测后，能够形成粒径为500nm的非均相催化剂组分颗粒。将浆液聚合反应器调整至90℃，加入400ml甲苯，加入上述催化剂组分溶液1ml，搅拌1min，36mmol的助催化剂三甲基铝氧烷(助催化剂与催化剂组分中金属的摩尔比为40)，1-丁烯(10bar)，聚合15min。催化剂聚合活性非常高，得到聚丁烯43.0g，聚合产物颗粒大，平均粒径达2.2mm，堆积密度高，达375g/cm3，聚合产物不存在黏壁现象。
实施例5
用高纯氮气吹扫反应装置，除去反应装置中的空气和水。将900μmol的催化剂FI催化剂溶于10ml的甲苯(90μmol/ml)，加入0.9μmol的二甲基硅氧烷搅拌1h。催化剂组分溶液经激光粒度监测后，能够形成粒径为700nm的非均相催化剂组分颗粒。将浆液聚合反应器调整至-40℃，加入400ml甲苯，加入上述催化剂组分溶液1ml，搅拌1min，450μmol的助催化剂二乙基锌(助催化剂与催化剂组分中金属的摩尔比为5)，1-己烯(10bar)，聚合15min。催化剂聚合活性非常高，得到聚己烯63.0g，聚合产物颗粒大，平均粒径达1.2mm，堆积密度高，达305g/cm3，聚合产物不存在黏壁现象。
实施例6
用高纯氮气吹扫反应装置，除去反应装置中的空气和水。将900μmol的催化剂乙酰丙酮铁/吡啶二亚胺催化剂(后过渡金属催化剂)，溶于10ml的甲苯(90μmol/ml)，加入0.9μmol的乙烯基三甲氧基硅烷搅拌1h。催化剂组分溶液经激光粒度监测后，能够形成粒径为350nm的非均相催化剂组分颗粒。将浆液聚合反应器调整至30℃，加入400ml甲苯，加入上述催化剂组分溶液1ml，搅拌1min，450μmol的三乙基硼(助催化剂与催化剂组分中金属的摩尔比为5)，1-辛烯(25bar)，聚合15min。催化剂聚合活性非常高，得到聚己烯53.0g，聚合产物颗粒大，平均粒径达2.2mm，堆积密度高，达385g/cm3，聚合产物不存在黏壁现象。
实施例7
与实施例1的区别在于：助催化剂三乙基铝的用量为450μmol(助催化剂与催化剂组分中金属的摩尔比为10)，其余条件相同。得到聚乙烯230g，聚合产物平均粒径达5mm，堆积密度高达230g/cm3，聚合产物不存在黏壁现象。
实施例8
与实施例1的区别在于：助催化剂三乙基铝的用量为9μmol(助催化剂与催化剂组分中金属的摩尔比为0.1)。得到聚乙烯10g，聚合产物平均粒径达0.1mm，堆积密度高达180g/cm3，聚合产物不存在黏壁现象。
实施例9
用高纯氮气吹扫反应装置，除去反应装置中的空气和水。将900μmol的催化剂TiCl4(Ziegler-Natta催化剂)溶于10ml的正庚烷(90μmol/ml)，加入10μmol的聚倍半硅氧烷，搅拌1h。催化剂组分溶液经激光粒度监测后，能够形成粒径为375nm的非均相催化剂组分颗粒。将浆液聚合反应器调整至60℃，加入400ml庚烷，加入上述催化剂组分溶液1ml，搅拌10min，90μmol的助催化剂三乙基铝(助催化剂与催化剂组分中金属的摩尔比为1)，乙烯(3bar)，聚合15min。催化剂聚合活性非常高，得到聚乙烯45g，聚合产物颗粒大，平均粒径达3mm，堆积密度高，达320g/cm3，聚合产物不存在黏壁现象。
实施例10
用高纯氮气吹扫反应装置，除去反应装置中的空气和水。将900μmol的催化剂TiCl4(Ziegler-Natta催化剂)溶于900ml的正庚烷(1μmol/ml)，加入10μmol的聚倍半硅氧烷，搅拌1h。催化剂组分溶液经激光粒度监测后，能够形成粒径为20nm的非均相催化剂组分颗粒。将浆液聚合反应器调整至60℃，加入400ml庚烷，加入上述催化剂组分溶液1ml，搅拌10min，90μmol的助催化剂三乙基铝(助催化剂与催化剂组分中金属的摩尔比为90)，乙烯(3bar)，聚合15min。催化剂聚合活性非常高，得到聚乙烯1.20g，聚合产物颗粒大，平均粒径达3mm，堆积密度高，达3.5g/cm3，聚合产物不存在黏壁现象。
实施例11
用高纯氮气吹扫反应装置，除去反应装置中的空气和水。将900μmol的催化剂TiCl4(Ziegler-Natta催化剂)溶于10ml的正庚烷(90μmol/ml)，加入1μmol的聚倍半硅氧烷，搅拌1h。催化剂组分溶液经激光粒度监测后，能够形成粒径为10000nm的非均相催化剂组分颗粒。将浆液聚合反应器调整至60℃，加入400ml庚烷，加入上述催化剂组分溶液1ml，搅拌10min，90μmol的助催化剂三乙基铝(助催化剂与催化剂组分中金属的摩尔比为1)，乙烯(3bar)，聚合15min。催化剂聚合活性非常高，得到聚乙烯15g，聚合产物颗粒大，平均粒径达2mm，堆积密度高，达230g/cm3，聚合产物不存在黏壁现象。
实施例12
用高纯氮气吹扫反应装置，除去反应装置中的空气和水。将900μmol的催化剂TiCl4(Ziegler-Natta催化剂)溶于10ml的正庚烷(90μmol/ml)，加入30μmol的聚倍半硅氧烷，搅拌1h。催化剂组分溶液经激光粒度监测后，能够形成粒径为1000nm的非均相催化剂组分颗粒。将浆液聚合反应器调整至60℃，加入400ml庚烷，加入上述催化剂组分溶液1ml，搅拌10min，90μmol的助催化剂三乙基铝(助催化剂与催化剂组分中金属的摩尔比为1)，乙烯(3bar)，聚合15min。催化剂聚合活性非常高，得到聚乙烯120g，聚合产物颗粒大，平均粒径达2.8mm，堆积密度高，达320g/cm3，聚合产物不存在黏壁现象。
对比例2
与实施例1的区别在于成核剂使用足球烯，催化剂组分溶液经激光粒度监测后无信号，表明并未形成纳米级颗粒状的非均相催化剂组分。催化剂聚合活性低，仅得到聚乙烯0.55g，聚合产物黏壁严重。聚合产物无颗粒形态。
对比例3
与实施例1的区别在于将900μmol的催化剂TiCl4(Ziegler-Natta催化剂)溶于10ml的纳米碳管中(90μmol/ml)，催化剂组分溶液经激光粒度监测后无信号，表明并未形成纳米级颗粒状的非均相催化剂组分。催化剂聚合活性低，仅得到聚乙烯0.67g，聚合产物黏壁严重。聚合产物无颗粒形态。
应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改，以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。

Claims (10)

1.一种烯烃聚合用催化剂组分，其包括活性组分和成核剂形成的团簇体，催化剂组分中不含有载体。
2.根据权利要求1所述的催化剂组分，其特征在于，所述活性组分选自Ziegler-Natta催化剂的活性组分、茂金属催化剂的活性组分、后过渡金属催化剂的活性组分、FI催化剂的活性组分和铬基催化剂的活性组分中的一种或多种；和/或，所述成核剂选自醚、酯、烷氧基化合物、聚硅氧烷和硅烷偶联剂中的一种或多种；优选地，所述活性组分与成核剂的摩尔比为1-1000，优选5-500。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂组分，其特征在于，所述团簇体的粒径1-10000nm，优选30nm-5000nm。
4.权利要求1-3中任一项所述的催化剂组分的制备方法，包括：在溶剂的存在下使活性组分与成核剂接触得到所述催化剂组分。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂选自C5-C10烷烃和C7-C10芳香烃中的一种或多种，优选选自甲苯、正庚烷、正己烷和环己烷中的一种或多种；优选地，所述活性组分与溶剂的比例为10-5000μmol/1mL，优选50-1000μmol/1mL。
6.一种烯烃聚合用非均相催化剂，其包括权利要求1-3中任一项所述的催化剂组分或权利要求4或5所述的制备方法制得的催化剂组分以及助催化剂，优选地，助催化剂与催化剂组分中的金属的摩尔比为0.1-100，优选0.5-40。
7.根据权利要求6所述的非均相催化剂，所述助催化剂选自烷基铝、烷基锂、烷基锌和烷基硼中的一种或多种。
8.一种聚烯烃的生产方法，包括在反应溶液中使权利要求6或7所述的非均相催化剂和烯烃单体接触反应，得到聚烯烃。
9.根据权利要求8所述的生产方法，其特征在于，反应的条件包括：反应温度-40-160℃；反应时间1-480min，优选5-120min；反应压力1-60bar，优选3-20bar。
10.根据权利要求8或9所述的生产方法，所述烯烃单体C2-C8烯烃，优选选自乙烯、丙烯、异戊二烯、1-丁烯、1-己烯和1-丁烯中的一种或多种。
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