SA117380429B1 - تركيبات ممتزة معدلة من الكابازيت، وطرق لعملها واستخدامها - Google Patents

تركيبات ممتزة معدلة من الكابازيت، وطرق لعملها واستخدامها Download PDF

Info

Publication number
SA117380429B1
SA117380429B1 SA117380429A SA117380429A SA117380429B1 SA 117380429 B1 SA117380429 B1 SA 117380429B1 SA 117380429 A SA117380429 A SA 117380429A SA 117380429 A SA117380429 A SA 117380429A SA 117380429 B1 SA117380429 B1 SA 117380429B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
eee
nacha
ratio
oxygen
cations
Prior art date
Application number
SA117380429A
Other languages
English (en)
Inventor
ماري سورينسـن إيرين
جاردنر كوي تشارلـز
تشي-هو لاو جاريت
جون أوتشس جيوفري
دين ويتلي روجـر
زهاو زياو
روبرت بونجو كريستوفر
آن بونانو ماريسا
جاك كاستل، الأبن ويليام
Original Assignee
أير برودكتس اند كيميكالز، انك.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by أير برودكتس اند كيميكالز، انك. filed Critical أير برودكتس اند كيميكالز، انك.
Publication of SA117380429B1 publication Critical patent/SA117380429B1/ar

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/16—Alumino-silicates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/16—Alumino-silicates
    • B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/04—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/16—Alumino-silicates
    • B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
    • B01J20/186—Chemical treatments in view of modifying the properties of the sieve, e.g. increasing the stability or the activity, also decreasing the activity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/106—Silica or silicates
    • B01D2253/108—Zeolites
    • B01D2253/1085—Zeolites characterized by a silicon-aluminium ratio
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/25—Coated, impregnated or composite adsorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2256/00—Main component in the product gas stream after treatment
    • B01D2256/10—Nitrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2256/00—Main component in the product gas stream after treatment
    • B01D2256/12—Oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2256/00—Main component in the product gas stream after treatment
    • B01D2256/18—Noble gases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/10—Single element gases other than halogens
    • B01D2257/104—Oxygen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

يتعلق الاختراع الحالي بممتز adsorbent يشتمل على تركيبة تشتمل على كابازيت chabazite بنسبة 90٪ على الأقل، حيث يكون الكابازيت عبارة عن كابازيت مفرد الطور single phase chabazite يشتمل على نسبة الألومنيوم Aluminium ((Al / السيليكون Silicon (Si) تتراوح من 1.2 إلى 1.8، يشتمل الكابازيت على خليط من نوعين على الأقل من الكاتيونات cations: وكل نوع من نوعي الكاتيونات الاثنين على الأقل يكون بنسبة مولارية بالنسبة لـ Al تعادل 0.05 على الأقل. شكل 15.

Description

‏تركيبات ممتزة معدلة من الكابازيت؛ وطرق لعملها واستخدامها‎
Modified Chabazite Adsorbent Compositions, Methods of Making and Using
Them ‏الوصف الكامل‎ خلفية الاختراع ‎shy‏ هذا الكشف بتركيبات ‎adsorbent sree‏ وطرق لعملها واستخدامها. وعلى نحو أكثر ‏تحديدًا؛ يتعلق هذا الكشف بتركيبات ممتزة والتى تفيد بشكل خاص فى فصل الأكسجين ‎oxygen‏ ‏عن التيارات المحتوية على الأكسجين بشكل حركي من أجل تنقية أرجون خام ‎Nis crude argon‏ ‏5 أو نيتروجين ‎nitrogen‏ من الهواء. الممتزات تكون ‎Ble‏ عن ممتزات ‎cule)‏ ©2801146انتقائية ‏بشكل حركى للأكسجين؛ وفعالة عند درجات الحرارة المحيطة أو تحت المحيطة. وعلى نحو أكثر ‏خصوصية؛ تكون الممتزات عبارة عن ‎lily)‏ معدلة ‎zeolites modified‏ - من نوع الكابازيت ‎.chabazite ‏في مجال صناعة إنتاج ‎Glad‏ هناك حاجة إلى فصل الأكسجين من التيارات المحتوية على الأكسجين 0 بشكل فعال فى درجات الحرارة المحيطة أو تحت المحيطة. ‏في فصل الهواء منخفض الحرارة؛ يتم فصل النيتروجين» والأكسجين والأرجون بناءً على نقطة الغليان ‏والتطاير النسبي لكل منها. يكون عمود بارد أول مسئولًا عن الفصل الأولى للمكونات الثلاثة الرئيسية ‏للهواء : النيتروجين (778)؛ الأكسجين (721)» والأرجون (71). يزال تيار جانبي ويراسل إلى عمود ‏ثان يعرف بعمود الذراع الجانبي أو عمود الأرجون الخام. يطلق على هذا التيار ‎a Tala‏ يخرج من عمود الذراع الجانبي عند حوالي 795 من الأرجون فقط. الطرق التقليدية لتنقية هذا الأرجون الخام ‏تقتصر على" تنقية "06070 "؛ تقنيات الطبقات المستخلصة للشوائب؛ والتقطير الإضافى. ‏عملية 0600 تعمل على تفاعل كميات متحكم فيها من الهيدروجين مع الأكسجين في تيار الأرجون ‎AY‏ الأكسجين. وحيث إن تفاعل الهيدروجين والأكسجين يولد حرارة ملحوظة؛ فهذه العملية يمكن ‏أن تشكل ‎Blas‏ إذا لم يتم التحكم فيها بشكل صحيح. طبقات استخلاص الشوائب تؤدي وظيفتها عند
تركيزات منخفضة من الأكسجين من خلال تفاعل الأكسجين مع محفز نحاس لتكوين أكسيد النحاس. عند الرغبة في الحصول على أرجون يتميز بنقاء عال؛ يمكن استخدام عمود تقطير ثالث لتركيزه. لسوء الحظ فإن أعمدة التقطير تحتاج إلى ما يزبد عن 200 مرحلة ‎Bhs‏ لتشابه نقاط الغليان بين الأكسجين والأرجون وهي أقل من المطلوب بالنسبة للجدوى الاقتصادية.
الإنجاز فصل حركي للأكسجين عن النيتروجين أو الأرجون من خلال آلية ‎lel‏ يجب تطوير بنية ممتزة ذات أبعاد مسامية نوعية جدًا. على الرغم من أن القطر الحركي 12-6 لينارد-جونز للأرجون (3.40 أنجستروم) يكون أصغر من القطر الحركي للأكسجين )3.46 أنجستروم)؛ فإن الأكسجين ليس ‎Gia‏ كرويًا وله بعد جزيئي صغير يمكن الاستفادة منه. آليات الامتزاز تقترح أن البعد الجزيئي الصغير هو العامل المقيد للاستبعاد الحركي. وعن طريق التوجيه الصحيح؛ ينبغي
0 على الأكسجين أن ينتشر في مسام بقطر فعال يعادل 2.8 أنجستروم. الأرجون-وهي جزيء كروي - له قطر ثابت يعادل 3.4 أنجستروم. وهذا الفرق بين القطرين الذي يعادل 0.6 أنجستروم هو مدى الحساسية الذي يجب أن يظهره ممتز انتقائي للأكسجين. ومن خلال الممتز المذكور؛ يمكن ابتكار عملية لتنقية الأرجون الخام من عملية فصل هواء بدرجات حرارة باردة بطريقة أكثر أمنًا وأكثر جدوى اقتصادية وتنقية النيتروجين من الأكسجين بشكل أكثر سرعة وكفاءة.
5 .تم تطوير مناخل كربونية جزيئية والتي تقوم بامتزاز الأكسجين من النيتروجين ‎aly‏ على القطر الحركي الأصغر لجزيء الأكسجين؛ انظر على سبيل ‎Yang, R.T. (Gas Separation «Jal‏ ‎.by Adsorption Processes, Butterworths, Boston, 1987)‏ ومؤخرّاء في ‎U.‏ .5 ‎Rege and R. 1. Yang (Adsorption, 2000, Vol. 6, 15-22),‏ والبراءة الأمريكية رقم:
9 لجراهام وآخرين ؛ حيث تم اقتراح مناخل كربونية جزيئية لإزالة الأكسجين من الأرجون
0 عن طريق الفصل الحركي. وعلى الرغم من ذلك فإن استخدام المناخل الكربونية الجزيئية لتنقية النيتروجين أو الأرجون الخام تؤدي إلى العديد من المشكلات؛ وتتضمن على سبيل المثال وليس الحصر» احتمالية الاحتراق في حال عودتها إلى برج التقطير البارد؛ توزيع متغير لحجم المسام» وأوجه قصور أخرى. الزيوليتات هي سليكات ألومنيوم مسامية ‎porous aluminosilicates‏ والتي تكون غير قابلة للاحتراق وتحتوي
على أحجام مسامية متحكم فيها جيدًا بناة على بنيتها البلورية العالية. ونتيجة لذلك؛ فهذا قد يؤدي إلى التغلب على كثير من أوجه القصور هذه. ‎zeolite uly)‏ من نوع الكابازبت ‎chabazite‏ له بنية مسامية ثلاثية الأبعاد ‎three—‏ ‎dimensional pore structure‏ تحتوي على قنوات بفتحات حلقة أكسجين ‎OXygen ring‏ من 8 ذرات 3.8 أنجستروم. هذا القطر الحلقي قريب من البعد المسامي المستهدف الذي تم مناقشته أعلاه بخصوص الفصل الحركي للأكجسين عن الأرجون والنيتروجين. الزيوليتات ‎ZeOlites‏ من نوع الكابازيت التي تحدث بصورة طبيعية معروفة ولها تركيبات وكاتيونات متنوعة لموازنة شحنات وحدة 2 لسليكات الألومنيوم 8/0001005(10068165. تركيبات الكابازيت الطبيعية النموذجية هي ‎(Mx(Si25.5A110.5072)‏ حيث ‎M‏ تكون عبارة عن خليط من الكاتيونات ويتم اختيار ‎X‏ لموازنة 0 سحنة مجموعات 8102. تم تحضير الكابازيتات المخلقة بواسطة طرق عديدة تشمل البلورة 00 من الزيوليت من النوع ‎١‏ كمادة خام تحت ظروف حرارية ‎hydrothermaldsil‏ . يتم في الغالب وصف زيوليتات الكابازيت بالنسبة لنسبة ذرات السيليكون ‎(Si) Silicon‏ إلى الألومنيوم ‎(Al) Aluminium‏ في إطار تركيبة الزيوليت. ‎Lad‏ بعد فإن نسب ذرات السليكون إلى الألومنيوم تشير إلى الذرات في إطار الزيوليت. يتم في الغالب الإشارة إلى زيوليتات الكابازيت بصورة مختصرة؛ فعلى سبيل المثال؛ في الغالب يتم اختصار الكابازيت إلى كأيونات سالبة ‎Ls .) CHA)‏ بعد سيتم تعريف تركيبة كابازيت ذات نسبة 5/81 محددة من خلال تحديد نسبة الألومنيوم ‎(Al) Aluminium‏ / السيليكون ‎(Si) Silicon‏ بين الأقواس؛ فعلى سبيل المثال؛ الكابازيت الذي له نسبة ‎SifAl‏ تعادل 1.6 سيتم تحديده كالتالي: ‎CHA‏ (1.6). الكابازيتات الطبيعية نمطيًا يكون لها نسب ‎SifAl‏ تتراوح من 2.2 إلى 3.5. التركيبات المناظرة 0 بينويًا للكابازيت ‎(CHA)‏ له ‎SifAl us‏ منخفضة إلى 1.4 وتحتوي على الحديد في إطار الزيوليت الخاص بها شوهدت في الطبيعة ) ‎E.
Passaglia in Natural Zeolites: Occurrence,‏ ‎(Properties, Use, Pergamom Press, 1978, pp. 45-52‏ ليست هناك توافر سريع لكميات كبيرة من الزيولتيات الطبيعية النقية.
وصف ‎Barrer‏ تركيبات ‎CHA‏ يبدو أنها مخلقة مفردة الطور ذات نسبة ‎SIAL‏ من 1 إلى 1.5 في نشرتين» في النشرة الأولى روصف ‎J.
W.
Baynham (J. of the Chemical ;R.M.
Barrer‏ ‎Society, 1956, 2892-2903)‏ تركيبات يتم تحضيرها بالتخليق المباشر ذات نسبة ‎SIAL‏ من إلى 1.36 و> 1.96. لم يتم تضمين طريق تخليق محدد وتم تسجيل بيانات تحليلية محدودة 5 فقط لهذه التركيبات. تم تسجيل تركيبات ‎CHA‏ معزولة بنوع كاتيون مفرد فقط لتركيبات ذات نسبة ‎Si/Al‏ > 1.96. تم تسجيل تركيبات كابازيت باستبدال مختلط لكاتيون ‎Ca Na‏ للتركيبات المشتقة من كابازيت طبيعي بنسبة ‎SifAl‏ = 2.5. أظهرت بيانات الامتزاز في درجة الحرارة المنخفضة الواردة في تلك النشرة ‎Ally‏ جمعت عند درجة حرارة حوالي - 182 م أنه بناءً على معدلات الامتصاص البطيئة؛ تم استبعاد كل من الأكسجين 0 والأرجون بفاعلية بواسطة بنى ‎CHA‏ بنسبة ‎Si/Al‏ تعادل 1.36 أو أقل. بغض النظر عن استبدال الكاتيون» وهذا يفيد بأن هذه التركيبات لن تكون مناسبة لفصل الأكسجين عن الأرجون. في النشرة ‎«dull‏ وصف ‎D.E.
Mainwaring (J. of the Chemical jR.M.
Barrer‏ ‎Society, Dalton Transactions, 1972, 1254-1259)‏ تركيبات ‎<IXCHA‏ نسبة ‎Si/Al‏ ‏تتراوح ‎ow‏ 1.07 إلى 1.5 ‎CHA‏ بنسبة ‎.2.5=Si/Al‏ تم تحضير التركيبات من ‎(KOH‏ ‏5 ميتاكاولينيت» وسليكا جيل لا بلورية. على الرغم ن تحضير الكابازيتات المسجلة من تركيبات جيل متنوعة ‎SIO2 uy‏ إلى ‎A203‏ تتراوح من 2 إلى 10؛ لم تلاحظ كابازيتات بنسبة ا8//ا5 تتراوح من 1.5 إلى 2.5. وهذا يفيد بعدم وجود تركيبات ثابتة تحت الظروف التي وصفها ‎Barrer‏ ‏تم تحديد خصائص المواد ذات نسبة ‎SiJAl‏ = 1 و2.25 عن طريق انعراج أشعة إكس؛ ولكن لم تسجل بيانات تحليلية عن المركبات ذات نسبة ‎SifAl‏ > 1 و< 1.5. مرة أخرى لم تسجل أشكال 0 مختلطة الكاتيونات من تركيبات ‎CHA‏ هذه. تم تسجيل بيانات من دراسات الامتزاز على أشكال ‎Cadi, Na, K‏ ؛ و1١‏ من ‎SifAl) CHA‏ = 2.25). لوحظ امتصاص الاكسجين عند درجة حرارة -195 م في كافة صور الكاتيونات ‎cations‏ باستثناء البوتاسيوم ‎potassium‏ استبعد ‎KCHA‏ (2.25) الأكسجين ‎Gla‏ عند درجة الحرارة المذكورة مما يشير إلى أن المسام أصبحت صغيرة للغاية مع كاتيونات البوتاسيوم عند نسبة ‎SAI‏ المذكورة أو تحت هذه النسبة.
في البراءة الأمريكية رقم: 5/026.532؛ يصف006 5 ‎Gaffney‏ عملية لتحضير الكابازيتات بنسبة ‎SiJAI‏ تتراوح من 1.8 إلى 2.3. وصف تخليق ‎CHA‏ (2.1) من هيدروكسيد الألومنيوم ‎aluminum hydroxide‏ ؛ سليكا سول ‎silica sol‏ » هيد روكسيد الصوديوم ‎sodium hydroxide‏ وهيدروكسيد البوتاسيوم ‎potassium hydroxide‏ مع تيترا ميثيل أمونيوم هيدروكسيد ‎tetramethylammonium hydroxide 5‏ كعامل قولبة. لم تسجل صور كاتيونات مختلطة من تركيبات الكابازيت هذه. في البراءة الأمريكية رقم 4/943.304؛ يصف كل من ‎Gaffney Coe‏ استخدام الكابزيتات متبادلة الكالسيوم ذات نسبة ‎SifAl‏ تتراوح من 1.8 إلى 2.7 لتنقية ‎able‏ حجمية من غازات غير نقية حيث يتم استبعاد الغاز الحجمي بشكل كبير من الزيوليت. الغازات الحجمية تشمل الغازات التي 0 ترتبط بالكابازيت بشكل أقل قوة من النيتروجين وكذلك تلك التي يتم استبعادها بسبب كبر حجمها عن النيتروجين» وهذه تشمل الأرجون؛ الهيدروجين؛ الهليوم؛ الكرببتون» النيون» وتيترا فلورو ميثان وغيرها. في هذه الطلب يتم عرض بيانات سعة النيتروجين بالنسبة لتركيبات الكبابازيت كالسيوم ذات نسبة ‎Si/Al‏ الأقل بما فيها تلك التي لها نسبة ‎SiJAl‏ من 1« 1.3؛ 1.6؛ و1.72. لم تسجل كابازيتات مختلطة الكاتيوم في نطاق ‎SifAl‏ هذا. علاوة على ذلك؛ يرفض استخدام الكابازيتات ذات نسبة 5/81 أقل من 1.8 بناءً على سعة النيتروجين المنخفضة نسبيًا للتركيبات مقارنة بالكابازيتات ذات نسبة ‎SIJAl‏ المرتفعة. يكشف ‎P.‏ ‎Webley‏ وزملاؤه )12841-12847 ,117 ,2013 ,© ‎(J.
Phys.
Chem.‏ عن نطاق من تركيبات ‎CHA‏ والتي تختلف في محتوى الكاتيون ونسبة ‎SIfAl‏ وتشتمل على كابازيتات من النوع مختلط الكاتيون. في هذا العمل؛ تتراوح تركيبات ‎SifAl‏ الإطارية من 1.04 إلى ما يزيد عن 2.0 0 ومع ذلك فمن أجل تحضير تركيبة ‎CHA‏ ذات نسبة 5/8 = 1.5 وأدنى من ذلك؛ استخدم ‎Webley‏ العملية التي ‎Kuznicki (J.
Chem.
Soc., Faraday Transactions, gia;‏ )1031-1035 ,)87(1 ,1991. هذه العملية الخاصة بعمل ‎CHA‏ غني ب ‎Al‏ تستخدم ‎CHA‏ ‏(2.5) متلامس مع ‎NaOH‏ وألومينا. ‎Gg‏ ل ‎(Kuznicki‏ فإن التركيبات المشكلة بهذه الطريقة بنسبة ‎SifAl‏ اسمية تتراوح بين 1 و2.5 تكون في الواقع عبارة عن خلائط من ‎CHA (1) CHA‏ 5 )2.5(
من المتوقع للمواد المذكورة أن تعطي خليطًا من خصائص الامتزاز للمادتين في التركيبة. التركيبة مفردة الطور لا تشتق بهذه الطريقة ولهذا فإن تركيبات الكابازيت مختلطة الكاتيون التي وصفها ‎(Webley‏ تختلف عن التركيبات منخفضة ال ‎Si‏ وفقًا لهذا الاختراع. تركيبات هذه الاختراع تكون بالضرورة مفردة الطور وبالتالي من المتوقع أن تتضمن بنية وبعد مفرد المسام ويكون لها خصائتص امتزاز فريدة من نوعها. عبارة 'مفرد الطور" تعني أن التركيبة تكون بنسبة 790 على الأقل من نوع واحد من ‎CHA‏ بنسبة 5/8 نوعية؛ ‎CHA Jie‏ )1.6( بالمقارنة بخلائط من ‎QELS‏ بنسبتي ‎SifAl‏ مختلفتين. وبناة ‎cade‏ بالنسبة للفوائد المحتملة؛ هناك حاجة إلى ممتزات زيوليت مفردة الطور تتضمن انتقائية حركية عالية لامتزاز لأكسجين عن الأرجون والأكجسين عن النيتروجين عند كل من درجات الحرارة 0 المحيطة وتحت المحيطة. يتم هنا الكشف عن تركيبات زيوليت» وبخاصة تركيبات كابازيت تحقق هذه الأهداف وغيرها. بالنسبة للفصل الامتزازي للأكسجين عن التيارات المحتوية على الأكسجين باستخدام ممتزات زيولوتية » فإن مجموعة ‎(Adsorption, 11,173-177 )2005(( Webley‏ تصف استخدام كابازيت البوتاسيوم بنسب 5/81 تعادل 2.4 لتأكيد الامتزاز الانتقائي للأكسجين على الأرجون عند نطاق 5 درجات حرارة يتراوح من صفر م إلى 50 ‎ip‏ ومع ذلك لوحظ أن هذه المواد المرتكزة على التوازن تظهر امتصاصًا شديد البطء للأكسجين. يذكر عدد من الباحثين الآخرين عمليات فصل أكسجين عن الأرجون قائمة على التوازن؛ ولكن تم تسجيل القليل من عمليات الفصل الحركية السريعة. معظم عمليات الفصل الحركية هذه تستخدم مناخل كريونية جزيئية ‎Ally (CMS) carbon molecular sieves‏ بموجب الانتقائية الحجمية 0 تكون قادرة على امتصاص الأكسجين بمعدلات أسرع بحوالي 30 مرة من الأرجون عند درجات الحرارة المحيطة (البراءة الأمريكية رقم 6/500.235 و ‎U.
Rege and R. 1. Yang,‏ .5 ‎(Adsorption, 2000, Vol. 6, 15-22‏ . البراءة الأمريكية رقم 6/500.235 تذكر أيضًا استخدام معدن انتقالي يحتوي على إطار عضوي معدني ‎(MOF) metal organic framework‏ كلا المادتين تظهران امتصاصًا بطيئًا ‎«Gans‏ وسبب احتواءها على مكونات عضوية؛ فإنها يجب ترشيحها 5 وينبغي إعادة تدوير هذه التيارات مرة أخرى إلى تيار بارد.
تم تسجيل مواد زيوليتية قليلة فقط للفصل الحركي للأكسجين عن النيتروجين أو الأرجون في درجات الحرارة المحيطة. يصف ‎Kuznicki, 8. Dunn, E Eyring‏ .5 و ‎Separation ( D.
Hunter‏ ‎(Science and Technology 2009, 44:7, pp 1604-1620‏ الفصل الحركي للأكسجين عن الأرجون باستخدام سليكات تيتان مستبدلة بالباريوم» ‎.BaRPZ-3‏ المعدلات يبدو أنها بطيئة لهذه المادة والانتقائية الحركية ل ‎O2/Ar‏ > 10. يصف ‎Gas Separations and ) 5. Farooq‏ ‎(Purification, Vol. 9, No. 3, pp 205-212‏ الاستخدام المحتمل لمادة ‎4A‏ معدلة.45-10] من ‎(UOP‏ مما يظهر انتقائية حركية لامتزاز الأكسجين على النيتروجين والارجون مقارنة بالمناخل ‎dig KI‏ الجزيئية ؛ عند معدلات امتصاص أكسجين مشابهة لمواد ‎CMS‏ ‏في درجات الحرارة المحيطة» يصف ‎Zeolite Molecular Sieves, Robert ) D.W.
Breck‏ ‎(E.
Krieger Publishing Co., 1984 0‏ استخدام الزيوليت ‎4A‏ في عمليات الفصل الحركي ل ‎.O2/Ar O2/N2‏ يذكر ‎Kovak et al.‏ في البراءة الأمريكية رقم 5/159.816 استخدام قائمة من ممتزات الزيوليت ‎La‏ فيها 4/5/8 .0000060118 .1326 ؛ وكابازيت لامتزاز الأكسجين والنيتروجين فى عمليات ‎TSA‏ باردة. 5 يصف ‎Gary‏ وآخرون في البراءة الأمريكية رقم 6/083.301 استخدام ممتزات تشمل الزيوليتات بنسبة ‎SifAl‏ > 1.15 لإزالة الشوائب من تيار مائع خامل؛ ومع ذلك فإن المواصفات تذكر استخدام زيوليت ‎X‏ باعتباره ممتزًا الزيوليت. وبتاءً عليه؛ من المطلوب تطوير ممتزات ‎cdg)‏ مفيدة فى فصل ‎Arg 02, N2,‏ . هذه الممتزات نفسها يمكن أن تتضمن أي من الخصائص التالية: انتقائية كبيرة؛ امتزاز ومج سريع» سعة 02 زائدة؛ 0 إنتاجية زائدة وتوليد أسهل (أي خالي من الحرارة؛ أو خالي من التفريغ)؛ وصفات أخرى. الوصف العام للاختراع يتم الكشف في هذه الوثيقة عن ممتزات تشتمل على: تركيبة تشتمل على كابازيت بنسبة 790 على ‎(JY)‏ حيث يكون الكابازيت عبارة عن كابازيت مفرد الطور يشتمل على نسبة 5/8 تتراوح من
2 إلى 1.8« يشتمل الكابازيت على خليط من نوعين على الأقل من الكاتيونات: وكل نوع من نوعي الكاتيونات الاثنين على الأقل يكون بنسبة مولارية بالنسبة ل لل تعادل 0.05 على الأقل. يمكن اختيار نوعى الكاتيونات الاثنين على الأقل من أيونات ‎Li, Na, Ag, K, Ca, Mg, Zn,‏ ‎Sr Cu, Ba,‏ . على وجه التحديد يمكن أن يشتمل نوعى الكاتيونات الاثنين على الأقل على أيونات كاو ‎Na‏ .أيضًا يمكن أن تكون كاتيونات >ا 5 ‎Na‏ بنسبة مولاية تتراوح من 0.05 إلى 1.25 ‎.Na:K‏ ‏الكابازيت مختلط الكاتيون للمتز يمكن أن يكون ‎@KNaCHA‏ حيث ‎a‏ تمثل عدد كاتيونات البوتاسيوم» وتتراوح 8 من 1 إلى 7. الكابازيت مختلط الكاتيون للمتز يمكن أن يكون ‎KaNa(b—‏ ‎b dus «a)CHA‏ تمثل العدد الإجمالى للكاتيونات لكل وحدة من ‎CHA‏ وتكون من 12 إلى 18 0 و8 تمثل عدد كاتيونات البوتاسيوم وتكون من 1 إلى 7. الكابازيت مختلط الكاتيون يمكن أن يكون عبارة عن ‎6K,NaCHA 4 « 4K,NaCHA« 3ا6١لمعانط 2K,NaCHA.1K,NaCHA‏ . كابازيت الممتز يمكن أن يتضمن نسبة ‎SiJAl‏ تتراوح من 1.35 إلى 1.6 يمكن اختيار الكبازيت من )1.6( ‎2K,NaCHA (1.4), « 6K,NaCHA (1.6). 4K,NaCHA (1.6)3K,NaCHA‏ ‎1K,NaCHA (1.35) 4‏ . فيما يلي وصف أيضًا لبعض نماذج ممتزات الاختراع: النموذ ‎dl‏ 1. ممتز يشتمل على : تركيبة تشتمل على كابازيت بنسبة 790 على | لأقل ؛» حيث يكون الكابازيت عبارة عن كابازيت مفرد الطور يشتمل على نسبة 5/81 تتراوح من 1.2 إلى 1.8؛ يشتمل الكابازيت على خليط من نوعين على الأقل من الكاتيونات: وكل نوع من نوعي الكاتيونات الاثنين على الأقل يكون بنسبة مولارية بالنسبة ل لا تعادل 0.05 على الأقل. 0 النموذج 2. الممتز وفقًا للنموذج 1؛ حيث يتم اختيار نوعي الكاتيونات الاثنين على الأقل من أيونات الباريوم ‎١ (Ba) Barium‏ النحاس ‎(Cu) Copper‏ + الزنك ‎Zinc‏ (20)؛ المغنسيوم ‎(Mg) Magnesium‏ الكالسيوم ‎(Ca)Calcium‏ ؛ البوتاسيوم ‎Potassium‏ (ا ) و الفضة ‎(Ag) Silver‏ ؛ الصوديوم ‎(Na) Sodium‏ » الليثيوم ‎Li) Lithium‏ ) و السترونتيوم ‎Strontium‏ ‎(Sn)‏ .
— 0 1 — النموذج 3. الممتز ‎Gay‏ للنموذج 1؛ حيث يشتمل خليط نوعي الكاتيونات الاثنين على الأقل على أيونات كا ‎Na‏ . النموذج 4. الممتز ‎By‏ للنموذج 3 حيث تكون كاتيونات ا ‎Nas‏ بنسبة مولاية تتراوح من 0.05 إلى 1.25 ‎Na:K‏ ‏5 النموذج 5. الممتز ‎Wy‏ لأي من النماذج 4-1؛ ‎Cua‏ يكون الكابازيت مختلط الكاتيون عبارة عن 085 8/4,012؛ حيث ‎Jia‏ 8 عدد كاتيونات البوتاسيوم» وتكون 8 من 1 إلى 7. النموذج 6. الممتز وفقًا لأي من النماذج 4-1؛ حيث يكون الكابازيت مختلط الكاتيون عبارة عن ‎(KaNa(b-a)CHA‏ حيث تمثل 5 العدد الإجمالي للكاتيونات لكل وحدة من ‎CHA‏ وتكون من 9 إلى 16؛ وتمثل 8 عدد كاتيونات البوتاسيوم وتكون من 1 إلى 7. 0 النموذج 7. الممتز وفقًا لأي من النماذج 0-1 حيث يكون الكابازيت مختلط الكاتيون عبارة عن ‎6K,NaCHA i « 4K,NaCHA 3K,NaCHA: 2K,NaCHA:1K,NaCHA‏ . النموذج 8. الممتز وفقًا لأي من النماذج 5-1 حيث يشتمل الكابازيت على نسبة ‎SIA‏ تتراوح من إلى 1.6. النموذج 9. الممتز ‎Why‏ لأي من النماذج 5-1 و8؛ حيث يتم اختيار الكابازيت من ‎3K,NaCHA‏ ‎2K,NaCHA (1.4)« 6K,NaCHA (1.6). 4K,NaCHA )1.60)1.© 15‏ « ور ‎1K,NaCHA‏ ‏)1.35( ‏هذه النماذج وغيرها ستتضح لمن لديهم مهارة في الفن من خلال روح ونطاق هذا الكشف. شرح مختصر للرسومات الشكل 1 هو نمط انعراج أشعة إكس للمثال 1أ: كابازيت بنسبة ‎¢((2.0)KCHA ( 2 = Si/Al‏ 0 الشكل 2 هو عبارة عن أطياف ‎29Si-NMR‏ للمثال 1آ( ‎¢((2-0)KCHA‏
— 1 1 — الشكل 3 هو نمط انعراج أشعة إكس للمثال 1[ب: كابازيت بنسبة ‎KCHA ) 1.85 = Si/Al‏ )1.85((¢ الشكل 4 هو عبارة عن أطياف ‎29Si-NMR‏ للمثال 1[آب( ‎¢((1.85)KCHA‏ ‏الشكل 5 هو نمط انعراج أشعة إكس للمثال 1ج: كابازيت بنسبة ‎KCHA ( 1.6 = Si/Al‏ (1.6))؛ الشكل 6 هو عبارة عن أطياف ‎29Si-NMR‏ للمثال 1ج( ‎¢((1.6)KCHA‏ ‏الشكل 7 هو نمط انعراج أشعة إكس للمثال 1د: كابازيت بنسبة ‎KCHA ( 1.35 = Si/Al‏ )1.35((¢ الشكل 8 هو عبارة عن أطياف ‎29Si-NMR‏ للمثال 1د( ‎¢((1.35)KCHA‏ ‏0 الشكل 9 هو عبارة عن أطياف ‎29Si-NMR‏ للمثال المقارن 1: خليط من الكابازيتات بنسبة ‎SifAl‏ = 1 و2 لتعطي متوسط ‎NaCHA) 1.5 = Si/Al‏ مختلطة )1.5((¢ الشكل 10 هو مخطط للانتقائية الحركية لمعدل امتصاص 02 مقابل ‎N2‏ مخطط مقابل 02 لنطاق من الكابازيتات 0180821165 والزيوليتات ‎zeolites‏ الواردة في الوثيقة؛ الشكل 11 هو مخطط للانتقائية الحركية لمعدل امتصاص 02 مقابل ‎Ar‏ مخطط مقابل 02 5 لنطاق من الكابازيتات والزيوليتات الواردة في الوثيقة؛ الشكل 12 هو مخطط للانتقائية الحركية لمعدل امتصاص 02 مقابل ‎N2‏ مخطط مقابل ‎Ar‏ ‏مخطط مقابل مستوى التبادل الأيوني للبوتاسيوم في ‎NaCHA‏ (1.6)؛ الشكل 13 هو مخطط لمعدل امتصاص الأكسجين مخطط مقابل مستوى التبادل الأيوني للبوتاسيوم ‎potassium ion exchange‏ في ‎NaCHA‏ )1.6(¢ الشكل 14 عبارة عن رسم بياني يستعرض سعات كل من 812:02 « ‎Arg‏ بالنسبة لتركيبات ‎NaCHA‏ لها نسب متغيرة من ا//ا5 عند درجة حرارة -98 م.
— 2 1 — الشكل 15 هو عبارة عن مخطط ‎Sly‏ يستعرض دورة ‎PSA‏ المستخدمة ‎dy‏ لبعض النماذج؛ و الشكل 16 عبارة عن رسم بياني يستعرض ‎f‏ لاسترجا 2 المنشط وأد ‎fel‏ لإنتاجية لكابازيت صوديوم عند درجات حرارة باردة. الوصف التفصيلىي:
يركز هذا الكشف على ممتزات يمكنه إزالة النيتروجين من تيارات الأرجون الخام أو تيارات النيتروجين الخام بواسطة فصل حركي؛ ولكنه يسلم بإمكانية استخدام أي تيار يحتوي على الأكسجين من أي مصدر كان. تيارات المائع المحتوي على الأكسجين تشتمل على ما يتراوح بين 70.5 مول أكسجين هذا الكشف يتعلق أيضًا بطرق لعمل هذه المتتزات وطرق فصل الأكسجين عن الموائع المحتوية على
0 الأكسجين باستخدام الممتزات المذكورة. طلب البراءة الأمريكية المسلسل رقم 15/049.704؛ بعنوان طرق إنتاج الأرجون عبر وحدة امتزاز متأرجحة بالضغط البارد ‎Method for Argon Production Via Cold Pressure Swing"‏ ‎"Adsorption‏ « المودع بشكل متزامن مع هذا الطلب؛ والذي يتم إدراجها بكاملة كمرجع في هذه الوثيقة. يشرح بشكل مفصل جهازًا وطرقًا لتنقية الأرجون عبر وحدة امتزاز متأرجحة بضغط البخار 5 البارد ‎(PSA) pressure swing adsorption‏ بالإضافة إلى ذلك؛ طلبات البراءات الأمريكية بالأرقام المسلسلة 15/049.659 و 15/049.634 بعنوان' ‎Modified Chabazite‏ ‎Compositions, Methods of Making and Using Them‏ 8050106171"( تركيبات ممتزة للكابازيت المعدل؛ وطرق لعملها واستخدامها) ؛ مودعان بالتزامن مع هذه (وتم إدراجهما بالكامل في هذه الوثيقة كمرجع) تصف ‎lS Wal‏ معدلة والمناسبة بشكل جيد للاستخدام في الأنظمة 0 والطرق الموصوفة في هذه الوثيقة. كما يلاحظ في ذلك التطبيق؛ تؤدي المتتزات بشكل مختلف تحت ظروف تشغيل مختلفة. يتعلق هذا الكشف بتركيبات زيلويت كابازيت مفردة الطور بنسبة ‎SIAL‏ تتراوح من 1.0 إلى 2.2. تركيبات الكابازيت هذه تظهر إنتاجية محسنة؛ سعة؛ و/أو خصائص تجديد في درجات حرارة محيطة
(صفر إلى 40 م) وتحت المحيطة )> صفر م) ‎Ally‏ تجعلها مناسبة لتطبيقات 05/8 ل لهأو ‎N2‏ ‏تركيبات الاختراع الحالي توفر انتقائية حركية عالية لامتزاز الأكسجين عن الأرجون والأكسجين عن النيتروجين عند كل من درجات الحرارة المحيطة وتحت المحيطة. تلاحظ انتقائية توازن فعالة للأكسجين على النيتروجين والأكسجين على الأرجون في درجات الحرارة تحت المحيطة لأن امتصاص النيتروجين والأرجون يصبح شديد البطء لتركيبات الاختراع؛ ‎Milly‏ يتم فصل الأكسجين على نحو سريع. تشتمل التركيبات على تركيبات زيوليت كابازيت مفردة الطور بنسبة ‎SifAl‏ تتراوح من 1.0 إلى 2.2؛ والتي تحتوي على خليط من نوعين أو أكثر من الكاتيون. عبارة 'مفردة الطور" تعني أن التركيبة 0 تكون بنسبة 790 على الأقل من نوع واحد من ‎CHA‏ بنسبة ‎Si/Al‏ نوعية؛ (مثل ‎CHA‏ )1.6( تكون 790 ‎CHA‏ على الأقل بنسبة ا//5 تعادل 1.6).الكابازيتات التي تحتوي على ما يزيد عن 0 من الشوائب يمكن العثور عليها في الطبيعة؛ الشوائب المقيدة إلى أقل من 710 تحسن من أداء الكابازيت. من خلال جعل التركيبة تكون بنسبة 790 على الأقل من نوع واحد من الكابازيت بنسبة ا//أ5 نوعية ضمن نطاقات نسب ‎STAI‏ المذكورة؛ فإنه يتم تجنب خلائط عالية من الكابازيتات 5 ذات النسب المنخفضة والمرتفعة؛ وبلاحظ وجود خصائص مفيدة لأبعاد مسامية عالية التنظيم لفصل الغاز. فعلى سبيل المثال؛ يستخدم ‎ug‏ الطرق التي وصفها ‎Kuznicki‏ والذي يصرح بأن التركيبات المكونة بنسب ‎SIA‏ اسمية بين 1 و8 هي في الحقيقة خلائط من ‎Ya )2.5( CHA )1( CHA‏ من التركيبات مفردة الطور الموصوفة هنا. يصف ‎Barrer‏ وآخرون تركيبات ‎CHA‏ نقية بنسب ‎1=Si/Al‏ ‏0 وتقدم بيانات امتزاز تبين استبعاد 88602 ؛ ‎N2g‏ عند درجات حرارة منخفضة بغض النظر عن الكاتيون. في دراسة منفصلة؛ يقدم ويلبي بيانات امتزاز ل ‎CHA‏ طبيعي (2.4) وبيبين أن ‎CLS‏ ‏البوتاسيوم بنسبة ‎SiJAl‏ 2.4 تشير إلى الامتزاز الانتقائي للأكسجين على الأرجون بنطاق درجات حرارة من صفر إلى 50 م؛ ومع ذلك لوحظ أن المواد القائمة على التوازن هذه تظهر امتصاصا شديد البطء للأكسجين في درجات الحرارة المحيطة؛ أي ~23 م. أوضح ‎Barrer‏ أن امتزاز 112:02 ؛ ‎CHAS Ary 5‏ )2.4( عند استبداله بكاتيونات أصغر من البوتاسيوم.
وبناة عليه؛ فإن نسبة ل8/أ5 ونوع تبادل الكاتيون يؤثران على البعد المسامي بالقيمة الاسمية 3.8 أنجستروم للكابازيت بشكل كاف بحيث يمكن لزيوليتات ‎CHA‏ أن تنتقل من استبعاد 802 ؛ و 2 إلى امتزازها عند ‎sal‏ نسبة ‎SIAL‏ لها من 1 إلى 2.4. وكما سيتبين من خلال قراءة هذا الوصف» فإن أداء ‎CHA‏ بنسبة ‎CHA) 1.6 Si/Al‏ )1.6( يفضل إما على ‎CHA‏ (1) أو ‎CHA‏ ‏5 (2.5). خليط من ‎CHA‏ (1) و ‎CHA‏ )2.5( بمتوسط ‎CHA‏ يصل إلى (1.6) ليس هو نفس تركيبة ‎CHA‏ )1.6( مفردة الطور. بناءً على دراسات الامتزاز السابقة؛ سوف تتضمن ‎CHA‏ )1( و ‎ads (2.5) CHA‏ من بعدين مساميين واللذان يستبعدان أو يمتزان 88602 ؛ و12١1‏ ببطء أو
يمتزان جميع هذه الغازات. في الواقع لاحظنا ‎duals‏ الامتزاز المختلط هذه في مثل مقارن يحتوي على خليط من ‎CHA‏ )1.0(
‎(2.0)CHA 5 0‏ (انظر المثال المقارن رقم 1 أدناه والاشكال 11-9( تستفيد التركيبات الموصوفة في هذه الوثيقة بشكل كامل من الخصائص المحسنة للتركيبات مفردة الطور في تحقيق أبعاد مسامية موحدة؛ والتي يتوسط حجمها بين ‎CHA‏ (1) و ‎CHA‏ (2.5) وتبعًا لذلك يكون لها انتقائية حركية مرتفعة بين
‏اكسجين ؛ نيتروجين ؛ الارجون.
‏15 .من ‎al‏ مهارة عادية في مجال تخليق الزيوليت ينبغي عليه أن يدرك أنه يمكن استخدام نطاقًا واسعًا من الكواشف المحتوية على السليكا والألومينا بنسب مولارية مناسبة مع عوامل التوجيه البنيوية المناسبة لإنجاز كابازيتات هذا الاختراع. يصف هذا الاختراع أيضًا طريقة مناسبة لتحضير تركيبات هذا الاختراع باستخدام ‎NaY‏ زيوليت ‎zeolite NaY‏ كمصدر متوافر بشكل سريع من السليكا ‎silica‏ ‏والألومينا ‎alumina‏ ¢ وخاصة عند دمجها بهيدروكسيد ألومنيوم ‎aluminum hydroxide‏
‏0 وهيدروكسيد بوتاسيوم ‎potassium hydroxide‏ ممياً. علاوة على ذلك فإن تركيبات زيوليت الكابازيت المفردة ومختلطة الكاتيون الموصوفة هنا والتي تكون في نطاق 51/81 ‎Gy‏ لهذا الاختراع تشتمل على خصائص امتزاز غاز غير متوقعة؛ مما يجعلها مفيدة في تطبيقات فصل الغاز.
‎٠ 1 5 —‏ تشتمل زيوليتات الكابازيت مختلطة الكاتيون على نوعي كاتيون اثنين على الأقل بنسب مولارية متنوعة وتشتمل على كاتيون واحد على الأقل من مكل نوع في بنية وحدة الخلية. على سبيل المثال؛ ‎(Sa‏ عمل كابازيتات مختلطة الكاتيون للبوتسايوم ‎potassium‏ والصوديوم ‎SOAIUM‏ بنسبة مولارية ل ‎Na:K‏ تعادل (8:)0-8؛ وبخاصة ‎3:(b=3) 5 » 2:(b=2)c1:(b—1)‏ « (4-ط):4 أو ‎6:(b=6)‏ ؛ حيث تكون ‎b‏ هي عدد كاتيونات .8لا لكل وحدة خلية من بنية ‎CHA‏ الأصيلة؛ أي 5 هي العدد الإجمالي من الكاتيونات لكل وحدة خلية؛ والتي يتم استبدال بعضها بأيونات بوتاسيوم 8. نسب ‎SifAl‏ هي التي تحدد نطاق 0 بالنسبة لتركيبات هذا الاختراع؛ وبذلك تكون نطاقات 0 من 11.25 إلى 18؛ وفي بعض النماذج تكون من 12.8 إلى 15.3 بالنسبة لتركيبات هذا الاختراع. عدد كاتيونات البوتاسيوم» 8؛ يتراوح من 1 إلى 7. يمكن أن تكون نسبة ‎Na:K) (a= b):a‏ )حوالي 0 0.05 إلى حوالي 1.25. الجدول 1 أدناه يعرض قيم متعددة ل ‎bea‏ ؛ و(0-8)_لنسبة ‎Si/Al‏ معينة ومحتوى ‎K‏ مرغوب فيه ‎a) Na‏ = صفر) مستبدلة بشكل كامل إلى سبعة ‎Calla‏ بوتاسيوم ‎a)‏ = ‎٠. (7‏ تحسب ‎b dard‏ بناءً على قيمة اخ/رزك المرغوية . على نحو ملحوظ؛ هذه القيم المحسوية؛ والتي تختلف قليلًا عن الأعداد المقدمة في مكان ‎AT‏ على سبيل المثال "التركيبات الاسمية" للمثال 1 أدناه. ‎Na(b- Si/Al‏ )3651- نسبة ‎Na/Al | Na:K b)| Alb a) | Ka‏ ‎E 18.00‏ 18.00 | 18.00 | 18.00 0.00 ]100 118.00 |17.00 | 18.00 18.00 0.06 094 2118.00 |16.00 | 18.00 18.00 3118.00 |15.00 | 18.00 18.00 4118.00 |14.00 | 18.00 18.00
-3651) Na(b- Si/Al 3 7 7 7
-3651) Na(b- Si/Al 3 oo a ‏ايض‎ i i CC ‏أطا تق‎ ‏اتنا‎ i CC a ‏أطا‎ -36Si( Na(b- Si/Al
SE
Fo ‏اط‎ ‎el wo ‏أطا‎ -3651) Na(b- Si/Al
SE
Fo ‏أطا‎ ew ‏أطا ات نا‎ -3651) Na(b- Si/Al
SE
Fe oe ‏أطا‎ ‎ee wo oe ‏اها‎ ‎-36Si( Na(b- Si/Al
SE a a ‏طا‎
-3651) Na(b- Si/Al 0 ‏انا تعن ااانا‎ 2 7
-3651) Na(b- Si/Al 3 oo ‏ايا‎
أطا ‎a‏ نضا ‎i od‏ طا ‎a‏ يا ‎id‏ ‎-36Si( Na(b- Si/Al‏ ‎eT‏ ‏ا ‎Fd i‏ ا ‎id i‏ ‎Gl‏ أ نا فقا ‎i‏ ‏قطان أ نا فقا ‎i‏ ‏صور الكابازيت المستبدلة بالصوديوم والبوتاسيوم المختلط التي تتضمن نسب ‎SIAL‏ الإطارية التي تتراوح من 1.2 إلى 1.8 مع نسب ‎NajAl‏ تتراوح من 0.4 إلى 1.0 يكون لها القدرة على امتزاز كميات كبيرة من الأكسجين من التيارات المحتوية على الأكسجين عبر نطاق من ظروف الضغط
والحرارة. تم إنجاز صور انتقائية توازن للأكسجين على الأرجون لمكونات الغاز النقية أكبر من 10 في ضغط محيطي و ‎K175‏ (-98 م). من خلال الاختيار الحذر لتركيبة الكاتيون ونطاقا51/8 ‎CHAD‏ من 1.2 إلى 1.8؛ يمكن ضبط تركيبات ‎CHA‏ لهذا الاختراع لتعطي انتقائية حركية عالية جدًا لامتزاز الأكسجين مقارنة بالنيتروجين أو الأرجون حتى في درجات الحرارة المحيطة. لوحظ في درجات الحرارة المحيطة أن ‎CHA‏ )1.6( المستبدل ب 8لا بشكل كامل يظهر انتقائية حركية معتدلة للأكسجين على الأرجون والنيتروجين بمعدل امتصاص بطيء نسبيًا للأكسجين. استبدال ‎CHA‏ (1.6) بشكل كامل بكاتيونات البوتاسيوم الكبيرة أدى إلى استبعاد ‎AreO2‏ ؛ و1812 بشكل ضروري من الزيوليت؛ ويحتمل أن هذا نتيجة للبعد المسامي الأصغر مقارنة ب ‎NaCHA‏ (1.6). على نحو مثير للدهشة؛ تركيبات ‎KNaCHA‏ )1.6( 0 المختلطة؛ وبخاصة ‎K3Nal1Al14Si22072 ~~ (3K,NaCHA )1.0(, 4 2‏ ‎K3Nal1Al14Si22072 K6NagAI14Si22072 5i(4K,NaCHA (1.6),‏ ‎SI(BK.NaCHA (1.6), K4NalOAI14Si22072 (4K,NaCHA (1.6),‏ ‎K6Na8AI14Si22072 (6K,NaCHA (1.6))‏ لم تظهر فقط انتقائية حركية أفضل لذ 02 ‎NaCHA (1.6) ge N2gvs.
Ar 5‏ كاملة؛ من المحتمل نتيجة لبعد مسامي مهياً بشكل أفضل؛ ولكنها أظهرت أيضًا معدل امتصاص أكسجين أسرع بكثير تحت ظروف درجات الحرارة المحيطة. السبب الذي يجعل من البعد المسامي الأصغر يؤدي إلى كل من انتقائية أفضل ومعدل امتصاص ‎Led‏ للأكسجين هو سبب غير واضح؛ ولكن تركيبات )1.6( ‎KNaCHA‏ المختلطة ‎By‏ لهذا الاختراع تظهر خاصية مفيدة؛ في بعض النماذج لنسب 118:16 من 0.05 إلى 1.25 ونسب »ا ‎Na dl 0‏ من 0.3 إلى 0.75. عند نسب 51/81 أقل من 1.5؛ على سبيل المثال 1.4؛ لوحظ أنه عند درجات الحرارة المحيطة تتباطاً معدلات امتصاص الأكسجين بشكل كبير مقارنة بمواد ‎CHA‏ ‏ذات نسبة ‎SijAl‏ > 1.5. أظهرت (1.4) ‎NaCHA‏ معدل امتصاص أكسجين بطيء ‎a‏ مع امتصاص مشابه للنيتروجين؛ بينما تم استبعاد بشكل فعال تضمين الأرجون ل 2 كاتيون بوتاسيوم ‎Jab‏ وحدة الخلية 1 (1.4) ‎NaCHA‏ تحضير (1.4) ‎2KNaCHA‏ ‎(K2Na13AI15Si21072) 5‏ مما أدى مرة أخرى إلى سلوك امتصاص غير متوقع للغاز.
‎cad‏ معدلات الامتصاص الإجمالية لكل من 02 ‎N25‏ ؛ ولكن بينما أظهرت2!) معدل امتصاص موحد يعادل 0.001 ث-1؛ أظهرت 02 منطقتي امتصاص إحداهما أسرع بكثير من ‎N2‏ والثانية أكثر ‎Ga‏ الامتصاص الإجمالي ل 02 كان مكافنًا ‎Goi‏ لامتصاص ‎N2‏ وعلى النقيض؛ مواد ‎CHA‏ ذات النسبة الأعلى من ‎SIAL‏ تمتص نموذجيًا ضعف كمية 2لامقارنة ب02 . وعلى الرغم من عدم الرغبة في التقيد بنظرية؛ فإن مقاييس الامتصاص تقترح أن إضافة اثنين من كاتيونات البوتاسيوم إلى وحدة الخلية تؤدي إلى أن تصبح مواقع جديد في بنية ‎CHA‏ قادرة على الوصول إلى 2 وليس ‎N2 J)‏ ؛ مما يساعد على شرح السبب في أن تكون سعة 02 بالنسبة ل ‎3KNaCHA‏ ‎Lad (1.6)‏ حوالي 730 أعلى من )1.6( ‎.NaCHA‏ ‏على نحو ملحوظ عند>ا175 تظل سعة بالنسبة للمتزات 80118لامرتفعة حتى تحت نسبة ‎SifAl‏ ‏0 تعادل 1.5 بينما يتم استبعاد الأرجون بفاعلية. كل تركيبة من تركيبات الكابازيت الموصوفة هنا هي عبارة عن تركيبة ممتزة مناسبة جيدًا لإزالة الأكسجين من تيارات غنية بالأكسجين؛ ‎Sie‏ لفصل الأكسجين في تثقية الأرجون أو النيتروجين. التركيبات مناسبة جيدًا للاستخدام في تقنيات امتزاز متأرجحة بالضغط في درجات حرارة محيطية (- 0م إلى 40 م) ودرجات حرارة تحت محيطة منخفضة إلى -186 م. في بعض النماذج؛ تستخدم 5 درجات حرارة بين -150 م إلى -50 م. التركيبات الممتزة لهذا الاختراع تناسب ‎PSA‏ بشكل خاص عند حوالي -130 م إلى -80 م. فصل الأكسجين يتضمن تلامس تيار مائع يحتوي على الأكسجين مع تركيبة محددة بنسبة ‎SIAL‏ تتراوح من 1.2 إلى 1.8 عند درجات ‎Hla‏ محيطية أو تحت محيطية؛ حيث تشتمل التركيبة المذكورة على تركيبة ‎CHA‏ مستبدلة الكاتيون ذات طور مفرد ‎single‏ ‎phase‏ . 0 تحضير ‎KCHA‏ مفرد الطور يتم تحضير هذه التركيبات سريعًا من زبوليت ‎(NY‏ هيدروكسيد ألومنيوم ممياً وهيدروكسيد بوتاسيوم ممياً. يمكن تحضير تركيبة كابازيت ممتزة على النحو الموصوف ها بشكل بسيط نسبيًّاء من خلال مزج ‎NaY‏ زيوليت» ‎AI(OH)3‏ مائي» 5 ‎KOH‏ مائي؛ وتسخينها لمدة مخصصة من الوقت لإنتاج تركيبة ‎KCHA‏ مفردة الطور تشتمل على نسبة ‎SIAL‏ المرغوب فيها من 1 إلى 2.2. لتحقيق نسبة
‎SifAl‏ المرغوية؛ يتم ضبط نسبة هيدروكسيد الألومنيوم ‎Ladd) aluminum hydroxide‏ إلى نسبة ‎NaY‏ في وجود هيدروكسيد البوتاسيوم ‎potassium hydroxide‏ يتم إجراء التسخين بشكل نموذجي عند درجة حرارة حوالي 70" م إلى حوالي 120" م لمدة 8-1 أيام كما هو مذكور في المثال 1.
في بعض النماذج, يتم إجراء التسخين عند حوالي 90 م إلى حوالي 100 م وبتم الإبقاء عليه عند درجة حرارة حوالي 90م إلى حوالي 100 م لمدة 8-1 أيام. تكون التركيبة الناتجة عبارة عن كابازيت مستبدل البوتاسيوم مفرد الطور ‎(KCHA) single phase potassium‏ يشتمل على نسبة اخ/أك من 1 إلى 2.2 وحيث تكون النسبة المولارية ل ل8//>ا أكبر من 0.90 ( مثلًا > 790 من كاتيونات وحدة خلية ‎CHA‏ تكون عبارة عن بوتاسيوم ‎«potassium‏ وتكون كاتيونات وحدة الخلية ‎unit‏
‎cations 0‏ اا©6 الباقية عبارة عن صوديوم ‎(SODIUM‏ في بعض النماذج؛ تكون النسبة المولارية ل ‎K/AI‏ > 40.90 > 0.95؛ أو > 0.97؛ أو > 0.99؛ أو أي ‎dad‏ أو نطاق من القيم بين هذه الأعداد. تحضير تركيبات ‎NaCHA‏ مفردة الطور يمكن عمل صور متغيرة من تركيبة الكابازيت؛ ‎ad‏ سبيل ‎(JE‏ يمكن عمل تركيبة كابازيت
‏5 مستبدلة الصوديوم وفقًا لهذا الكشف عبر تبادل أيوني لكابازيت بوتاسيوم ‎potassium chabazite‏ مفرد الطور لإنتاج تركيبة ‎NaCHA‏ مفردة الطور بنسبة ا//ا5 تتراوح من 1 إلى 2.2؛ حيث تكون النسبة المولارية ل 8//1ل! أكبر من 0.95. على سبيل المثال يمكن أن يتضمن التبادل الأيوني خلط ‎KCHA‏ مفردة الطور بنسبة ‎SIJAl‏ تتراوح من 1 إلى 2.2 مع فائض من ايونات الصوديوم المائي من أجل استبدال أيونات البوتاسيوم ‎potassium ions‏ بأيونات الصوديوم 1005 ‎sodium‏ بشكل
‏0 كامل لإنتاج تركيبة ‎NaCHA‏ مفردة الطور بنسبة ‎SifAl‏ تتراوح من 1 إلى 2.2. يمكن تكرار الاستبدال عدة مرات لضمان تحقيق استبدال أيوني كامل. في بعض الأمثلة؛ يشتمل ‎Jalal‏ الأيوني على خلط كابازيت بوتاسويم مفرد الطور بنسبة ا//5 تتراوح من 1 إلى 2.2 مع 1 مول محلول مائي من كلوريد الصوديوم ‎(NaCl ( Sodium chloride‏ يتضمن فائض 10 أضعاف»؛ بالمول 7 من ‎NaCl‏ بالنسبة لمولات الكاتيونات الخاصة بتركيبة كابازيت البوتاسويم مفردة
— 2 4 —
‎hall‏ ¢ حيث يتم استبدال ‎Ko‏ بشكل كامل مع ‎Na‏ لإنتاج تركيبة ‎NaCHA‏ مفردة الطور. (انظر
‏المثال 12(
‏تحضير تركيبات ‎CHA‏ مفردة الطور مختلطة الكاتيون
‏يمكن عمل تركيبات كابازيت مفردة الطور مستبدلة مختلطة الكاتيون تحتوي على نسبة ‎SifAl‏ تعادل 1 على الأقل ولكن تقل عن 2.2 من تركيبة ‎NaCHA‏ مفردة الطور تشتمل على نسبة ‎SiJAl‏ تعادل
‏1 على الأقل ولكن تقل عن 2.2 عبر التبادل الأيوني لإنتاج تركيبة ‎CHA‏ مفردة الطور مختلطة
‏الكاتيون تحتوي على نوعين من الكاتيونات على الأقل. في بعض النماذج يتم خلط تركيبة ‎NaCHA‏
‏مفردة الطور تشتمل على نسبة 5/8 تعادل 1 على الأقل ولكن تقل عن 2.2 مع محلول مائي من
‏واحد أو أكثر من الكاتيونات المرغوية لإنتاج الكابازيت مختلط الكاتيون المرغوب فيه.
‏0 في بعض النماذج» تشتمل تركيبة ‎CHA‏ مختلطة الكاتيون على نوعين على الأقل من الكاتيونات حيث يكون كل نوع موجودًا بنسبة مولارية بالنسبة ل ‎Al‏ تعادل 0.05 على الأقل. الأنواع المناسبة من الكاتيونات تشمل كاتيونات الليثيوم ‎(Li) Lithium‏ ¢ الفضة ‎Silver‏ ( و89) ؛ الصوديوم ‎(Na) Sodium‏ « البوتاسيوم ‎Potassium‏ (ا ) ؛ الكالسيوم ‎(Ca)Calcium‏ ؛ المغنسيوم ‎(Mg) Magnesium‏ الزنك ‎(Zn) Zinc‏ التحاس ‎Copper‏ (ن0) الباريوم ‎Barium‏
‎(Ba) 5‏ و السترونتيوم ‎(Sr) Strontium‏ . في بعض النماذج يتم اختيار أنواع الكاتيونات من كاتيونات ‎eli‏ وكاتيونات >ا؛ وتوليفات منها. كل نوع من نوعي الكاتيونات الاثنين على الأقل يكون بنسبة مولارية بالنسبة ل ‎Al‏ تعادل 0.05 على الأقل. من الأنواع ‎dose yall‏ من الكاتيونات ‎(M)‏ في محلول مائي لإنتاج ‎M, NaCHA‏ مختلطة.
‏0 في بعض الأمثلة؛ يتم إجراء استبدال أيوني لمكافئ واحد لتركيبة ‎NaCHA‏ بمكافئات 8 لكاتيونات ا في محلول مائي لإنتاج ‎aK, NaCHA‏ تتضمن نسبة ‎Na:K‏ من ‎a= b):a‏ )؛ حيث 8 تكون هي العدد المرغوب من كاتيونات البوتاسيوم وتكون ‎b‏ هي العدد ‎laa)‏ للكاتيونات لكل وحدة ‎CHA‏ ؛ حيث النطاق 5 تحدده نسب ‎Si/Al‏ التي تتراوح من 1.0 إلى 2.2. في بعض الأمثلة تكون ‎b‏ من 11.25 إلى 18 وتكون 8 من 1 إلى 7. في بعض النماذج تكون 0 من 12.8 إلى 15.3
— 5 2 — وتكون 8 من 1 إلى 7. في بعض النماذج يكون كل نوع من نوعي كاتيونات تركيبة ‎K.NaCHA‏ ‏بنسبة مولارية بالنسبة ل ‎Al‏ تعادل 0.05 على الأقل. على سبيل ‎JU‏ في بعض النماذج؛ يكون الكابازيت المستبدل مختلط الكاتيون عبارة عن كابازيت مستبدل من البوتاسويم؛ الصوديوم (مثل» ‎(KaNa(b-a)AlbSi(36-b)O72‏ يتضمن نسبة ‎Na:K‏ ‏5 من ة: ‎b dus «(a= b)‏ هى العدد الكلى للكاتيونات لكل وحدة خلية من الصيغة البنائية ل ‎«CHA‏ ‏وتكون ‎Aa‏ عدد كاتيونات البوتاسيوم لكل وحدة خلية من الصيغة البنائية 1 ‎CHA‏ وتكون ‎b)‏ - @( هي عدد كاتيونات الصوديوم لكل وحدة خلية من الصيغة البنائية ل ‎CHA‏ بعد التبادل الأيوني حيث يشتمل الخلط أيضًا على مزج ‎NabAIbSI(36-b)O72‏ مع 1 مول من ‎Ws KCI‏ لصيغة التفاعل:
‎ KNag Al SigeOr + aNaCl 10‏ جب ‎aKCI(IM)‏ + وب وعةقرافيةل في بعض التماذج» يكون الكابازيت المستبدل. مختلط الأيون عبارة ‏ عن ‎KNa(b-1)AIbSi(36-b)072 (1K,NaCHA), K2Na(b-2)AIbSi(36-b)072‏ ‎(2K,NaCHA), K3Na(b-3)AlbSi(36-b)O72 (3K,NaCHA),‏
‎K6Na(b-6)AlbSi(36-b)OT72 sK4Na(b-4)AlbSi(36-b)O72 (4K ,NaCHA), ‏من‎ b ‏لتركيبات الاختراع الحالي؛ وبالتالي تتراوح‎ Si/AI ‏النطاق 5 تحدده نسب‎ (6K, NaCHA) 5 ‏إلى 18 وبفضل من 12.8 إلى 15.3 لتركيبات هذا الاختراع. عدد كاتيونات البوتاسيوم؛‎ 5 ‏ذات الصلة. انظر المثال 2ب‎ ba ‏تتراوح من 1 إلى 7. الجدول 1 أعلاه يظهر بعض قيم‎ ca ‏الخاص بطرق عمل تركيبات كابازيت البوتاسيوم والصوديوم المختلطة.‎ ‏مختلطة الكاتيون بديلة‎ CHA ‏تحضير تركيبات‎ ‏يمكن عمل كابازيت مختلط الكاتيون عن طريق خلط تركيبة 18ا80لامفردة‎ dy) ‏فى بعض‎ 0 ‏يشتمل‎ le ‏الطور تشتمل على نسبة اخ 5تتراوح من 1 إلى 2) كما وصفت أعلاه ؛ مع محلول‎ ‏على فائض 10 أضعاف بالمئة بالمول من نوع الكاتيون المرغوب بالنسبة لمولات كاتيونات الصوديوم‎ ‏لإنتاج كابزيت مختلط الكاتيون. أنواع الكاتيونات هي التي وصفت أعلاه.‎
— 2 6 — يمكن تعديل كمية التبادل عن طريق تكرار التفاعل؛ فعلى سبيل المثال؛ عندما يكون الكابازيت المرغوب مختلط الكاتيون هو 80118ل/,ناء يتم مزج تركيبة ‎NaCHA‏ مفردة الطور تشتمل على نسبة [8//أ5تتراوح من 1 إلى 2.2؛ كما وصفت أعلاه؛ مع فائض 10 أضعاف بالمئة بالمول من 1 مول محلول ‎Sle‏ مفرد من ‎LiCl‏ لإنتاج تركيبة ‎Li,NaCHA‏ (انظر المثال 2ج). الأمثلة تم تحديد خصائقص تركيبات مثالية موصوفة في هذه الوثيقة على النحو التالي . علاوة على قياس خصائص الامتزاز الخاصة بتركيبات زيوليت جديدة فقد تم تحديد خصائصها من خلال انعراج أشعة إكس» و ‎NMR‏ 295؛ وعن طريق التحليل العنصري باستخدام ‎ACP-OES‏ تم توليد أنماط انعراج أشعة أكس في المسحوق ‎(XRD) X-ray diffraction‏ للأمثلة باستخدام 0 مقياس انعراج أشعة إكس ‎Miniflex‏ ل409840. تم تزويد هذا الجهاز بأنبوب أشعة إكس من نوع .Toshiba A-20 Cu تم تنفيذ الطنين المغنطيسي النووي للسليكون ‎Silicon Nuclear magnetic resonance‏ ‎(298i NMR)‏ بواسطة ‎Data Services, Inc‏ ا506018. المقياس الطيفي المستخدم كان عبارة ‏عن نظام ‎NMR‏ 270؛ والذي يعمل عند تردد ‎H-1 Larmor‏ ل 270.620 ميجاهرتز؛ باستخدام مسبار ‎CPMAS Doty‏ 7 ملم. تم الحصول على أطياف باستخدام ذبذبة °45 ‎aly‏ 85 ثانية ‏بين الذبذبات. تم ‎Wal‏ إزالة التفاف الذروات في الأطياف بواسطة ‎Spectral Data Services,‏ ‏6. تم حساب نسبة ‎SifAl‏ باستخدام المعادلة 1 من مساحات الذروة النسبية. ‎: 4
Si ‏"ع‎ 2:70 Isi nan — V4
Al X72 _,025n Ii ary ‏حيث: ‎SifAl‏ = نسبة السليكون ‎Silicon‏ إلى الألومنيوم ‎Aluminum‏ | = المساحة النسبية لذروة ‎NMR 0‏ ‎Si(nA)‏ = سليكون مع عدد ذرات ألومنيوم ‎aluminum atoms‏ كأقرب ارتباط جار خلال ‏الأكسجين.
‎=n‏ عدد ذرات الألومنيوم الأقرب التي تمثلها ذروة ‎NMR‏ ‏تم تحديد مستوى تبادل الكاتيون بواسطة التحليل العنصري باستخدام طرق ثابتة؛ ‎lly‏ تضمنت انحلال المواد الصلبة والتحليل اللاحق للمحلول باستخدام التنظير الطيفي بالانبعاث البصري لبلازما التقارن الحثي (5ع00-08))). المثال 1: التخليق المباشر ل ‎KCHA‏ ‏الجدول 2 ‎12١ 4.25 ١ Al(OH) | NaY | Si/A‏ | الزمن ‎١‏ التركيبة ‎١‏ الاختص 3(جرا 0 الاسمية ‎١١‏ ‏جرام | 3(جرام) | مول ‎ASL‏ سمية | ار ‎KOH‏ ‎Al‏ ‏لتر ‎KCHA | K12A 175 50| 0.231 30.| 2.01‏ 4 1125 | (2.0) 2407 2 ‎KCHA | K12. 17 18 0.360 4.9] 1.8| 1‏ ب |5 9 2 | 1.85 ‎.6Si2‏ ‏3.40 ‏72 ‎KCHA | K14A 2| 150| 325 3.241 30.| 1.6 1‏ ‎1.6١ ١145 0 z‏
— 2 8 — 2207 2
KCHA | K15. 34 721 0.720] 5.0 1.3.1 1.35 | 3Al15 0 5 .38i2 0.70 72 تم عمل التركيبات التمثيلية 1أ حتى 1د والمشتملة على نسبة 5/2 المبينة في الجدول 2 ‎Gy‏ ‏للإجراءات التالية: تم إضافة ‎AI(OH)3‏ و1120 إلى دورق بقضيب تقليب مغنطيسي وتم تغطيته بطبق تبلر؛ تم تسخين المحلول ‎AI(OH)3‏ إلى 66 م وتقليبه لمدة 15" دقيقة على طبق ‎(ale‏ تم إضافة ‎NAY‏ إلى برطمان يحتوي على 250 ملي لتر بولي برويلين. أضيف محلول ‎AI(OH)3‏ ‏إلى البرطمان. تم غسل المحلول الفائض في البرطمان بكمية صيغة (- 10 ملي لتر) من ماء ‎DI‏ ‏تم إضافة ‎KOH‏ إلى البرطمان. تم هز البرطمان بقوة لمدة دقيقة وأحكم إغلاقه. وضع البرطمان في الفرن عند 95" م للمدة الزمنية المحددة. تم تحديد خصائص العينات الناتجة بواسطة تحليلات ‎XRD‏ للمسحوق؛ 5 ‎NMR‏ 295 و100-085 لتكون عبارة عن كابازيتات مفردة 0 الطور نقية بشكل ضروري؛ سائدة في صورة البوتاسيوم؛ كما هو مبين في الأشكال 8-1. الجدول 3 أدناه يوضح منحنى التبلور للتركيبة الهلامية المبينة أعلاه في 1ج؛ والمصممة لتعطي ‎CHA‏ بنسبة 5/81 = 1.6. بيانات منحنى التبلور توضح أن تركيبة ‎CHA‏ 1.6 الاسمية تبدأ في ‎shal‏ في مدة صغيرة تصل إلى 0.3 يومًا وتبقى الطور السائد لمدة تزيد عن أسبوعين تحت ظروف تبلور ‎.crystallization‏ ‏5 الجدول 3
— 9 2 — ‎IE‏ ‎IE‏ ‏المثال المقارن 1: تخليق ‎CHA‏ )1.5( اسمي من خلال تعديل ‎CHA‏ )2.0( في هذا المثال المقارن» ‎cual‏ محاولة لتخليق ‎CHA‏ (1.5) بدءًا من ‎CHA‏ )2.0( والتبلور عند 5م لمدة 3 أيام مع هيدروكسيد ألومنيوم وهيدروكسيد صوديوم. هذا المستحضر مناظر لذلك الذي وصفه ‎Kuznicki et al‏ بالنسبة ل ‎CHA‏ (1.5). بعد ترشيح المنتج المعزول وغسله بالماء؛ تم تبفيفه وتحليله بواسطة ‎NMR‏ 295. تم عرض طيف ‎NMR‏ في الشكل 9 ‎cpus‏ بشكل واضح دليلًا على خليط من ‎CHA )2.0( CHA‏ (1.0). الطيف لا يبين التوزيع الإحصائي المتوقع ل ‎Si‏ المتناسق مع 4» و و2؛ و1 ذرة ‎Al‏ الملاحظة بالنسبة ل ‎CHA‏ التقى (6. 1 فى الشكل 6. ولكن الآثار تبين ذروة كبيرة بشكل شاذ ل أ5 متناسقة مع 4 ذرات ‎(Al‏ مما يؤشر على ‎CHA‏ )1.0( وتوزيع إحصائي أصغر للذروات حول ‎Si‏ متناسقة مع 2 ذرات ‎Al‏ مما يؤشر على ‎CHA‏ (2.0). 0 النتائج كانت شبيهة بتلك المبينة بواسطة ‎ Kuznicki‏ تم تضمين بيانات امتصاص الغاز في الجدولين
— 0 3 — 4 أدناه وفي الشكلين 10 و11. ممتز الكابازيت المختلط المشتمل على نسبتي ‎SIAL‏ مختلفتين يوضح معدل امتصاص أكسجين مرتفع نسبيًا وانتقائية معتدلة؛ ولكن بالنسبة لمعدلات امتصاص كل من ,2ل ,02و فإن هذه العينة تبين منطقة غير انتقائية سريعة ‎13a‏ لامتصاص الغاز ومنطقة بطيئة أكثر انتقائية لمؤشر الامتصاص لبعدين مساميين منفصلين للمادة المختلطة. المثال 2: تبادل الكاتيون لمواد كابازيت البوتاسيوم
أطوار الكابازيت من الكابازيتات حسب بلورتها من تحضيرها كما وصفت فى المثال 1 كانت سائدة في صورة كاتيون البوتاسيوم لها. يمكن تحضير صور كاتيونية أخرى؛ بما فيه صور الكاتيون المختلطة؛ على النحو الممثل فى الأمثلة التالية. المثال 12: ‎:NaCHA‏
تم خلط الصورة ‎KCHA‏ من الكابازيت؛ ‎Jie‏ تلك التي تم تحضيرها في المثال 1؛ بفائض 10- أضعاف (مول7 أساس) من 1 مول محلول كلوريد الصوديوم عند 90" م لمدة 4 ساعات على الأقل. بعد الخلط تم ترشيح المادة. تكرر خلط ‎NaCl‏ (التبادل) 9 مرات لتحويل المادة بشكل كامل إلى ‎.NaCHA‏ بعد ترشيح المادة تم شطفها 3 مرات بفائض 3-أضعاف )7 بالوزن أساس) من ماء ‎DI‏ وتم تجفيفها طول الليل عند 90" م. تم تأكيد حد التبادل الأيوني بواسطة التنظير الطيفي
5 بالانبعاث البصري لبلازما التقارن الحثى ‎inductively coupled plasma optical emission‏ ‎.(ICP-OES) spectroscopy‏ المثال 2ب: ‎K,;NaCHA‏ المختلطة: ‎sale‏ استبدال ‎NaCHA‏ مرة أخرى ب ‎KCHA‏ يكون ‎Slate‏ جدًا من الناحية الديناميكية الحرارية. بالنسبة لكل استبدال كاتيون ‎K‏ مرغوب ‎cad‏ يتم استبدال مكافئ مفرد ل 1 مول كلوريد بوتاسيوم بمادة
‎Jie ((NabAIbSI(36-b)O72) NaCHA 0‏ تلك التي تم تحضيرها في المثال 2أ؛ عند 90" م لمدة 4 ساعات على الأقل. (أي نسبة إلى تكون 8: ‎ua (a= b)‏ 8 تمثل مولات ‎K‏ وتمثل ‎b‏ ‏مولات ‎NaCHA‏ مضروية فى عدد كاتيونات الصوديوم لكل وحدة خلية من تركيبة ‎٠. CHA‏ بعد ذلك يتم ترشيح المنتج وشطفه 3 مرات بفائض 3-أضعاف (7 بالوزن) من ‎ole‏ ؛ قبل التجفيف عند 90" ‎is‏
— 3 1 —
يتحدد مدى التبادل الأيونى بواسطة القياس الكمى الكيميائى للتبادل ويؤكده التنظير الطيفى بالانبعاث
البصري لبلازما التقارن ‎(ICP-OES) all‏ 1 28ا60ل3/4,0؛_وبالتالى؛ بالنسبة ل
‎(KNa(b-1)AlbSi(36-b)O72‏ يتم خلط 1 مكافئ من18ا1806 مع 1 مكافئ من 1 مول
‏كلوريد بوتاسيوم ‎(KCI)‏ ‘ ودتم استبدال 1 مكافئ من ‎Na‏ = 1 مكافئ من ‎Na‏ لإنتاج 1 مكافئ من
‎K2Na(b-2)AlIbSi(36-b)072 ‏بالنسبة ل‎ .KNa(b-1)AIbSi(36-b)O72 (K,NaCHA) 5
‎((2KNaCHA)‏ .يتم خلط 1 ‎pie‏ من ‎NaCHA‏ مع 2 مكافئ من ‎KCl‏ لإنتاج
‎.K2Na(b-2)AlbSi(36-b)O072
‏بالنسبة ‎K3Na(b-3)AlIbSi(36-b)O72 (3K,NaCHA)I‏ « يتم خلط 1 مكافئ من ‎NaCHA‏
‏مع 3 مكافئات من ‎KCI‏ لإنتاج ‎.K3Na(b-3)AlbSi(36-b)O072‏ يمكن الحصول على مستويات 0 إضافية من البوتاسيوم بشكل مشابه. يتحدد نطاق ا عن طريق نسب ‎SIAL‏ لتركيبات هذا الاختراع؛
‏لذا ‎bes‏ تتراوح من 11.25 إلى 18 ويفضل من 12.8 إلى 15.3 لتركيبات هذا الاختراع.
‏المثال 2ج: ‎Li,NaCHA‏ المختلطة:
‏تم استبدال الصورة ‎NaCHA‏ من الكابازيت مرة واحدة بفائض 10-أضعاف (مول7 أساس) من 1
‏مول من محلول كلوريد الليثيوم عند درجة حرارة 90" م لمدة 6 ساعات على الأقل. بعد الاستبدال» 5 .تم ترشيح المادة؛ تكرر استبدال ‎LICH‏ مرتين لتحويل المادة ‎Gia‏ إلى ‎Li,NaCHA‏ مختلطة. بعد
‏ترشيح؛ شطفت المادة 3 مرات بفائض 3-أضعاف (7 بالوزن) من ماء ‎DI‏ وتجفيفها طوال الليل عند
‏درجة حرارة 90" م.
‏المثال 3: قياسات معدل الامتزاز -الامتصاص
‏تم تقييم خصائص انتقال الكتلة للمتزات باستخدام جهاز امتزاز ‎ena‏ معياري. تكونت ‎dail‏ من 0 تعريض عينة الممتز؛ ‎Allg‏ كانت مبدثيًا تحت التفريغ وعند درجة حرارة 30 م؛ إلى كمية مقاسة من
‏2 ,02 )؛ ‎Ari‏ عند 101 كيلو باسكال. بعد ذلك أتى التغير في الضغط كدالة زمنية. بعد ذلك تم
‏طرح تاريخ ضغط شبيه باستخدام نفس وزن خرز كوارتز ‎Yau‏ من عينة الممتز من بيانات وقت
‏الضغط للحصول على مخطط بكمية الغاز الممتزة كدالة زمنية. من خلال الانحدار الأولى لمنحنى
— 3 2 —
الامتصاص؛ يمكن الحصول على متغير انتشار لغاز الاختبار في وحدات الزمن العكسي (ثانية-
(1
يمكن تحديد سعة التوازن الزائفة لعينة ممتزة معينة خلال الإطار الزمني للتجربة على النحو التالي.
يتم قياس هبوط الضغط لغاز فوق عينة ممتزة تزن 2.2 جرام بدءًا من 760 تور (101 كيلو باسكال)
حتى وصل معدل هبوط الضغط إلى < 1 تور/دقيقة. ‎sass‏ *0008انخفاض الضغط الإجمالي أو
‎dull,‏ فإن ‎Pmax‏ بالإضافة إلى حجم النظام تحدد سعة التوازن الزائفة؛ وتعطى هذه القيم لممتزات
‏متنوعة في الجدول 5.
‏النظرية وراء اشتقاق متغير ‎f‏ لانتشار يفسرها نموذج انتشار ‎Fickian‏ والذي يعد حالة خاصة لنموذج 0 قوة دافعة محتملة كيميائية أكثر دقة لنقل المادة الممتزة داخل الممتز المستخدم فيه الجزيء. يتم أيضًا
‏الوضع فى الاعتبار تأثير حجم النظام النهائي على الحركيات الإجمالية. الصورة التحليلية للنموذج
‏تتحدد من خلال الصيغة:
‎D.PZt ‎FO) =1-6) ‏لكشتي‎ ‎=i + (1-y)P?
‏حيث ‎f (t)‏ هو الامتصاص التجزيئي « 17 هو الانتشار داخل البلورات؛ ‎ar,‏ نصف ‎shill‏ ‏5 البلوري (تدرج الطول الانتشاري)» /( هو جزءٍ من المادة الممتزة التي تم امتزازها في النهاية بواسطة
‏الممتز 9 ‎Py‏ الجذور غير الصفرية ‎J‏
‎3P ‎tan P, = — ‏ااات‎ ‎3+ 5 -
‎Ruthven, D.M.
Principles of Adsorption and Adsorption ‏كما تم ذكرها في‎
‎.Processes, John Wiley and Sons, New York, 1984‏ 0 "تم قياس متغيرات الانتقائية الحركية لتركيبات ‎CHA‏ لهذا الاختراع ومقارنتها بمواد الزيوليت الأخرى
‏ومواد المنخل الجزيئي الكريوني ‎(CMS) carbon molecular sieve‏ التي تم اختبارها ‎Gals‏
— 3 3 — ومن المراجع. تم تنشيط جميع عينات الكابازيت الموصوفة هنا تحت التفريغ )> 10 ميجا باسكال) عند درجة حرارة 400 م ‎sad‏ 8 ساعات ‎AY‏ الماء وثاني أكسيد الكربون قبل قياسات الامتزاز. تم تجميع النتائج في الجدول 4: الجدول 4 ا »© ‎i‏ ‎ene)‏ نهد ا ‎1.37E- 8.87E-‏ ‎CMS‏ حبيبات 03 ‎2.43E-04‏ | 04 36.50 | 64.70 ‎3.03E- 4.86E-‏ ‎4A‏ مسحوق 01 ‎02١ 1.91E-02‏ 25.40 | 16.00 ‎1.60E- 3.23E-‏ ‎2.10E-04 03 NaCHA (1.6)‏ | 04 15.00 | 20.00 ‎:NaCHA (1.5)‏ خليط ‎2.34E- 6.76E-‏ من ‎2.64E-03 02 (2.05 1.0) CHA‏ | 03 26.00 | 29.00 ‎1.20E- 1.00E-‏ ‎1.00E-04 04 KCHA (1.6)‏ |05 1.00 8.00 ‎7.50E- 3.89E-| KNal3Al14Si22072‏ ‎1.41E-03 02 (K.NaCHA (1.6))‏ | 04 28.00 | 52.00 ‎3.67E- 9.33E- | 2012122 2‏ ‎4.27E-03 02| (2K,NaCHA (1.6)‏ | 03 22.00 | 25.00
1.13E- 1.17E- | K3Nal1AI14Si22072 104.00 | 58.00 03| 2.01E-03 01| (3KNaCHA (1.6)) 3.88E- 6.04E- 16.00 | 11.00 03 | 5.33E-03 02 Na, LiCHA (1.6) 2.78E- 9.94E-
RS10 35.00 | 35.00 04 | 1.60E-04 03 4.00E- 2.43E-
Ba-RPZ-3 1.00 04 03 2.10E- 1.54E- | K6Na8AI14Si22072 73.00 | 59.00 04 | 2.60E-04 02| (6K,NaCHA (1.6)) 4.00E- 4.26E- | K4Nal10AI14Si22072 106.00 | 55.00 04 | 7.70E-04 02| (3KNaCHA (1.6)) 2.30E- 3.70E-
KCHA (2.0) 1.50| 0 04 | 7.20E-04 04 9.81E- 4.35E-
NaCHA (2.0) 4.43 02١ 6.62E-02 01 1.28E- 1.45E- | K4Na8AI12Si24072 11.30 | 11.50 03١ 1.26E-03 02| (4KNaCHA (2.0)) 2.38E- 5.08E- | K3Na9AI128i24072 21.00 | 21.00 03 | 2.34E-03 02| (4KNaCHA (2.0))
سمس ‎i‏ اا ‎NaCHA (1.4)‏ ‎3.90E-04 04‏ | 04 1.70 |1.60 4.00 ‎5.89E- | K2Na13Al15Si21072‏ ‎1.46E-03 03| (2KNaCHA (1.4)‏ التركيبات الموجودة بين الأقواس تمثل التسمية المختصرة للصيغ الكيميائية المدرجة سابقًا. حيثما كان ذلك متاحًاء تم تصنيف بيانات التوازن لنفس هذه المواد في الجدول 5: الجدول 5 (ملي (ملي ‎(tom)‏ | مول/جرام) | ‎(tom)‏ | مول/جام) 05555 نكا لا ‎i‏
KNa13AI145i22072 (K,NaCHA 0.28) 140| 0.14] 72 (1.6))
K2Nal2AI14Si22072 (2K,NaCHA 0.26| 136] 0.13 (1.6))
K3Nal1AI148i22072 (3K,NaCHA 0.29| 144] 4 (1.6)) 0.082 Na,LiCHA (1.6)
HEE.
I
KGNa8AI14Si22072 (6K,NaCHA 0.26 129] 0.11 59 (1.6))
K4Nal0AI14Si22072 (4K,NaCHA 0.24| 120] 1 (1.6)) 0.024 0.014 KCHA (2.0)
KANa8AI12Si24072 (4K,NaCHA 0.28| 137] 0.140 (2.0)
K3Na9AI128i24072 (3K,NaCHA 0.28| 156] 0.140 (2.0) a ‏عه‎
— 3 7 —
K2Nal3AI15Si21072 (3K,NaCHA 34 0.05 | 27.00 (1.4) ‏تابع جدول رقم‎ 0 20 * [das Ar Ar | * ‏العينة سعةر‎
Ar 2N ‏اسعة* سعة*‎ Pmax | ‏الوصف سعة*‎ ‏(ملي‎ ‏مول/جام)‎ | (torr)
Ha
Ha ‏ل‎ ‏ع ا اا‎
KNal3Al14Si22072 (K,NaCHA 1.30 0.11 57| 0.51 (1.6))
K2Nal12Al14Si22072 (2K,NaCHA 1.10 0.12 64 | 0.50 (1.6))
K3NallAl14Si22072 (3K,NaCHA 1.00 0.13 0.48 (1.6))
— 8 3 — ‎Na,LiCHA (1.6)‏ 0.069 ‎EES‏ ‎K6Na8AI148i22072 (6K,NaCHA‏ ))1.6( 0.42 |46 ]0.085 |1.29 ‎K4Na10AI14Si22072 (4K,NaCHA‏ ))1.6( 0.46 )58 ]0.11 1.00 ‎vo or +0‏ ‎oe - | 9‏ 7 ‎K4Na8AI128i24072 (4K,NaCHA‏ )2.0( 0.50 |61 ]0.12 1.17 ‎K3Na9AI128i24072 (3K,NaCHA‏ )2.0( 0.50 0.12 ]1.17 ‎on eer 1 3‏ ‎(3K,NaCHA‏ 211213115521072 )1.4( 0.83 تحدد ‎Pmax‏ هبوط الضغط أو امتصاص الغاز لعينة ممتز 2.2 جرام بعد طرح هبوط الغاز لغفل الخرز الزجاجي. وبالتالي فإن ‎Pmax‏ بالإضافة إلى حجم النظام تحدد سعة التوازن الزائفة (*) لعينة ممتز معينة على مدى الإطار الزمني للتجرية. بيانات ‎days‏ الحرارة المحيطة في الجدول 5 والشكلين 9 و10 تبين أن أطوار ‎CHA‏ المتجانسة والمشتملة على نسبة ‎SijAl‏ - 1.6 والمحتوية على خلائط من أيونات الصوديوم والبوتاسيوم باعتبارها
كاتيونات إطار عمل زائد تكون فريدة من بين جميع المواد المسجلة والتي تم اختبارها فيما يتعلق بانتقائتيها المرتفعة ل ‎O2/Ar J02/N2‏ . تركيبات )1.6( ‎4K,NaCHA (1.6)3K,NaCHA‏ « ‎6K,NaCHA (1.6)‏ تظهر الانتقائية الحركية الأعلى لاي من المواد المختبرة ومعدلات امتصاص أكسجين أعلى من كافة أنواع الزيوليت باستثناء الزيوليت ‎4A‏ وعلى النقيض؛ فإن )1.6( ‎NaCHA‏ ‏5 مفردة الكاتيون تظهر انتقائية أقل عند معدل امتصاص الأكسجين؛ ‎Ladd‏ ب 30 مرة تقريبًا من مادة
‎.3K,NaCHA (1.6)‏ تكون )1.6( ‎KCHA‏ ساكنة بشكل أكثر ‎Gay‏ وتستبعد 82:02 ؛ ‎Arg‏ بشكل فعال. وهذا التحسن المدهش لكل من صور الانتقائية الحركية ومعدلات امتصاص الأكسجين تظهر حتى بوضوح في الشكلين 12 و13؛ حيث يتم تخطيط الانتقائية الحركية 1 ‎O2/N202/Ar‏ ومعدل امتصاص
‏0 الأكسجين مقابل مستوى استبدال البوتاسيوم أو عدد أيونات البوتاسيوم في )1.6( ‎-NaCHA‏ مرة أخرى تلاحظ القيم القصوى للانتقائية الحركية والمعدل لتركيبات (1.6) ‎KNaCHA‏ المختلطة. بدون الرغبة في التقيد بالتظرية؛ يعتقد أن هذه التركيبات المختلطة تخلق أبعادًا مسامية منتظمة ‎sly‏ ‏يتم موائمتها على نحو جيد للسماح بهجرة الأكسجين خلال المسام بشكل أكثر سرعة مع تقييد معدل امتصاص النيتروجين والأرجون.
‏5 يظهر ‎CMS‏ والزبوليتات المسجلة الأخرى وال ‎MOF Ba-RPZ-3‏ قيم انتقائية ضئيلة بمعدلات بطيئة باستثناء زيوليت ‎AA‏ فبينما يظهر زيوليت ‎4A‏ امتصاصًا سريعًا جدًا للأكسجين؛ فإن انتقائيته لامتزاز الأكسجين مقابل الأرجون تكون أكثر بطنًا من )1.6( ‎3K.NaCHA‏ ‏بيانات التوازن في الجدول 5 توضح أنه؛ بالإضافة إلى معدل الامتصاص المرتفع للأكسجين والانتقائية الحركية للأكسجين عن النيتروجين والأرجون» فإن مواد )1.6( ‎K,NaCHA‏ المختلطة
‏0 تشتمل على سعة أكسجين أعلى بنسبة 740 عند درجة حرارة 30" م من تركيبات ‎CHA‏ الأخرى. لوحظ عند نسب 5/8 أقل من 1.5-مثل 1.4- أن معدلات امتصاص الأكسجين في درجات الحرارة المحيطة تتباطئ بشكل كبير بالمقارنة بمواد ‎CHA‏ ذان نسبة ‎SifAl‏ > 1.5. أظهرت ‎NaCHA (1.4)‏ معدل امتصاص بطيء جدًا للأكسجين مع معدل امتصاص نيتروجين مشابه؛ مع استبعاد الأرجون بشكل فعال. تضمين 2 كاتيونات بوتاسيوم في وحدة الخلية ل )1.4( ‎NaCHA‏
لتحضير (1.4) ‎K2Na13AI15Si21072 522K,NaCHA‏ أدى مرة أخرى إلى سلوك امتصاص غاز غير متوقع. زادت معدلات الامتصاص الإجمالية لكل من 202ل" ؛ ولكن بينما أظهر ‎N2‏ ‏معدل امتصاص موحد من 0.001 1-406( فإن 02 أظهر منطقتي امتصاص؛ واحدة أكثر سرعة من المنطقة الخاصة ب 2لاومنطقة ثانية أكثر بطنًا.
السحب الإجمال للأكسجين كان ‎Ge‏ تقريبًا لامتصاص النيتروجين. وعلى النقيض» مواد ‎CHA‏ ‏ذات النسبة الأعلى من 5/1 تمتز نمطيًا كمية نيتروجين تعادل ضعف الأكسجين. دون الرغبة في التقيد بالنظرية؛ قياسات الامتصاص تقترح أن إضافة اثنين من كاتيونات البوتاسيوم إلى وحدة الخلية تؤدي إلى أن تصبح مواقع جديدة في بنية ‎CHA‏ قابلة للوصول إلى الأكسجين وليس إلى النيتروجين؛ مما قد يساعد في تفسير سبب في أن سعة الأكسجين ل )1.6( ‎BKNaCHA‏ أعلى ‎Lad‏ بحوالي
0 230 من (1.6) ‎NaCHA‏ في درجات الحرارة المحيطة. المثال 4: الامتزاز في درجة الحرارة المخفضة : تم قياس المنحنيات متساوية الحرارة ذات درجة الحرارة المنخفضة على عينات ‎CHA‏ بنسبة ‎Si/Al‏ في النطاق من 1.3 إلى 2 في صورة الصوديوم عند 6ا175. تم استخدام ‎ales‏ طين من الميثانول والنيتروجين السائل للحصول على ‎175K‏ لمدة 5 ساعات على الأقل. لاحظ أنه تم استخدام 2 أو 3 إضافات من النيتروجين السائل بشكل دوري 5 للحفاظ على ثبات الحرارة. تم تخطيط سعات التوازن الزائفة لكل غاز جوي عند 1 ضغط جوي (101 كيلو باسكال) على العينات بالنسبة لنسبة 5/01 في الشكل 14؛ تم أيضًا تخطيط انتقائية ‎O2/Ar‏ في هذا الشكل. سعات الغاز هذه تعتبر ‎Wily Gilg‏ لأنه عندما يقترب امتصاص الغاز من التوازن» يصبح معدل الامتزاز أبطأ من حدود مدة التجرية. وحدة الامتزاز تسجل سعات التوازن الزائفة عندما يتغير ضغط 0 العينة إلى اقل من 70.01 في 30 ثانية. تم حساب قيم الانتقائية في الشكل 14 من خلال أخذ نسبة سعات التوازن الزائفة للغاز النقي عند 1 ضغط جوي. في 2.0 ‎«CHA‏ كانت سعات الامتزاز هي الأعلى» مع استحواذ ‎N2‏ على أعلى قيمة؛ ‎O24‏ ؛ ويعد ذلك ‎Lexie . Arby‏ تهبط نسبة 1//ا5 إلى 1.85؛ يتبدل هذا الترتيب ولم يعد ‎N2‏ ‏يُمتز بقوة 02 مما يفيد بالاستبعاد الجزئي ‎N21‏ . عندما تقل نسبة ‎Si/Al‏ ترتفع انتقائية ‎O2/Ar‏
— 1 4 — وتكون فى أقصاها عندما تكون نسبة ‎Law 1.35 = SifAl‏ هذه الانتقائية المحسنة بسبب استبعاد ‎Ar‏ بشكل تام من العينة عند النسب المنخفضة ل ‎Si/AI‏ ‏على نحو بارز » سعة 02 لهذه العينات تبقى مرتفعة عند ‎K‏ 175 حتى مع تناقص نسبة ‎SifAl‏ . ينبغى ملاحظة أن جميع العينات تكون عبارة عن كابازيت مفرد الطور يتم تخليقه مباشرة من تحول الزيوليت من النوع 7.
الأمثلة الواردة أعلاه هي أمثلة شارحة فقط بطبيعتها ويقصد منها توضيح تركيبات الكابازيت المعدلة الموصوفة هنا وطرق عملها والاستخدام المحتمل لها في فصل 02 عن التيارات المحتوية على الأكسجين. المثال 5: إنتاج الأرجون عبر ‎PSA‏ للبخار البارد من خلال )1.6( ‎NaCHA‏
0 تستخدم الطريقة والنظم الموصوفة في طلب البراءة الأمريكية بالرقم المسلسل 15/049.704 المعنون ب ‎Method for Argon Production Via Cold Pressure Swing Adsorption‏ )07941( والتي تستخدم عملية ‎PSA‏ لأرجون ‎Hb‏ من طبقتين» و8 خطوات مبينة في الشكل 15 لحساب مؤشرات أداء العملية في صورة استرجاع وإنتاجية المنتج الأولي (الأرجون) باستخدام الممتز ‎.NaCHA (1.6)‏
5 كل طبقة امتزاز معبأة ب 115.4 كجم من الممتز يكون طولها 2.44 متر وقطرها 0.30 متر. يتم تشغيل دورة ‎PSA‏ من خلال اتباع التسلسل المبين في الشكل 15 عند ضغط 496 كيلو باسكال ودرجة حرارة -100 م على التوالي. ويافتراض أنه تم تكييف ضغط الطبقة سابقًا إلى مستوى الضغط الأعلى من الدورة من خلال غاز منتج أولي (أرجون نقي ‎(purified Ar‏ يتم إدخال خليط غاز التغذية المحتوي على 94.95 مول7 أرجون؛ 5 مول7 02 والباقي 2لا إلى طرف الدخول من
0 الطبقة وبتم تفريغ الغاز غير الممتز (معظمه من الأرجون) من طرف الخروج من الطبقة. تستمر خطوة التغذية حتى تصل منطقة نقل الكتلة للمكون الممتز بشكل تفاضلي اكسجين إلى طرف الخروج من الطبقة دون اختراقها إلى حد كبير. يتم الإبقاء على معدل التدفق أثناء خطوة التغذية (الخطوة 1) عند 32.77 0013/ساعة ويتم سحب الغاز الفائض المحتوي على 2.0 جزءِ من المليون من الأكسجين عند ضغط ودرجة حرارة التغذية تقريبًا من خزان المنتج (الخزان أ) باعتباره
التيار 11 (الشكل 15) بمعدل 15.55 /ساعة. عند انتهاء خطوة التغذية؛ يتم توصيل الطبقة بالطبقة الثانية التي تمر بخطوة ‎sale)‏ تكييف ضغط معادلة الضغط (الخطوة 6) ويتم نقل جزءِ من الغاز عديم القيمة وكذلك الغاز الممتز من طرف المنتج للطبقة الأولى إلى طرف المنتج للطبقة الثانية؛ وبالتالي تخفيض ضغط الطبقة الأولى إلى 436 كيلو باسكال عند نهاية هذه الخطوة (الخطوة 2). بعد الخطوة 2؛ تم تقديم خطوة نزع تكييف الضغط لمعادلة مزدوجة الطرف (الخطوة 3 في الشكل ‎Jal (15‏ الغازات الممتزة بشكل مشترك أكثر وكذلك الغازات عديمة القيمة من الطبقة الأولى إلى الطبقة الثانية من كلا طرفي الطبقة ويالتالي يهبط ضغط الطبقة الأولى )312.0 كيلو باسكال تقريبًا. يمكن إجراء إعادة تكييف الضغط مزدوج الطرف من خلال توصيل الأطراف العليا للأعمدة والطرف الأوسط أو السفلي للطبقة الأولى بالطرف السفلي للطبقة الثانية. بعد ذلك يتم إزالة تكييف ضغط 0 العمود بشكل متعاكس التيار ‎shall)‏ 4) وبعد ذلك كسحه (الخطوة 5) بشكل متعاكس التيار مع غاز المنتج الأولي عند 132 كيلو باسكال (حيث يكون الضغط المحيط 101.3 كيلو باسكال). بعد خطوة الكسح؛ يتم ‎Bal‏ تكييف ضغط العمود من خلال معادلة الضغط (الخطوتان 6 و7) وخطوات تكييف الضغط (الخطوة 8) ‎sale‏ مستوى الضغط إلى البداية وتكرار الدورة المذكورة سابكًا. من خلال جميع الخطوات تكتمل الدورة الكاملة في 550 ثانية. الاسترجاع الصافي للأرجون الخالي 5 .من الأكسجين ‎(We)‏ من تيار التغذية يكون 749.97 وتكون الإنتاجية عبارة عن طبقة 43.74 إ/ساعة/م3 (الشكل 16). وهذا يوضح أنه يمكن استخدام العملية المقترحة لإزالة الأكسجين من غاز تغذية عند درجة حرارة منخفضة من خلال كابازيت 1.6 ‎NaCHA‏ يمكن إنجاز المزيد من إزالة ‎Gung sil‏ اختياريًا عبر تقطير أو طبقة ثانية من الممتز في ال 65/8. المثال 6: إنتاج الأرجون عبر ‎APSA‏ درجة الحرارة المحيطة من خلال )1.6( ‎3K,NaCHA‏ ‏0 تستخدم عملية ‎PSA‏ ذات الطبقتين وال 8 خطوات التي تم مناقشتها أعلاه لتقييم أداء العملية باستخدام ‎CMS 3K,NaCHA 6‏ عند درجة حرارة 30 م. بالنسبة ل 1.6 ‎3K,NaCHA‏ يتم الإبقاء على مستويات الضغط الأعلى والأدنى عند 507 كيلو ‎Jul‏ و109 كيلو باسكال ‎ys‏ على التوالي. بالنسبة ل ‎«CMS‏ يتم الإبقاء على مستويات الضغط الأعلى والأدنى عند 722 ميجا باسكال و1.15 كيلو بإسكال ‎(loys‏ على التوالي. يتم عرض بيانات محاكاة ‎PSA‏ في الجدول 4:
— 4 3 —
67.06 32.27 | 3K,NaCHA (1.6)
‎i | .‏ تشير النتائج إلى أن )1.6( ‎3K,NaCHA‏ يمكنها توفير ضعف ‎PSA dali)‏ أرجون 01/5 في درجة الحرارة المحيطة؛ مع توفير استرجاع مشابه. يتم أيضًا تحقيق الأداء المحاكى ل ‎PSA‏ أرجون ‎3K,NaCHA (1.6)‏ عند ضغط تغذية 500 كيلو باسكال فقط» بالمقارنة بضغط تغذية 722 كيلو باسكال ل 01/5. ضغط التغذية المنخفض هذا قابل للتحقق فى محطات التقطير شديدة البرودة من
‏5 الضغط العلوي السائل الساكن. يحتاج ضغط التغذية 722 كيلو باسكال إلى ضاغط إضافي.

Claims (2)

  1. عناصر الحماية 1- ممتز ‎adsorbent‏ يشتمل على: تركيبة تشتمل على كابازيت ‎chabazite‏ أحادي الطور ‎single phase‏ بنسبة لا تقل عن 790 ويكون الكابازيت 008582116 عبارة عن نوع من الكابازيت 008582116 له نسبة ذرية الألومنيوم ‎(Al) Aluminium‏ / السيليكون ‎(Si) Silicon‏ محددة من 1.2 إلى 1.8؛ يشتمل الكابازبت ‎chabazite‏ على خليط من الكاتيونات ‎cations‏ ؛ و كل نوع من الكاتيونات ‎cations‏ يكون بنسبة مولارية بالنسبة للألومنيوم ‎(Al) Aluminium‏ من 5 إلى 1.25. 2- الممتز ‎adsorbent‏ وفقًا لعنصر الحماية 1؛ حيث يتم اختيار الكاتيونات ‎cations‏ من أيونات 0 1005 الليثيوم ‎¢(Li) Lithium‏ الصوديوم ‎(Na) Sodium‏ الفضة ‎Silver‏ (89)؛ البوتاسيوم ‎((K) 70‏ الكالسيوم ‎Calcium‏ (08)؛ المغنسيوم ‎(Mg) Magnesium‏ الزنك ‎Zinc‏ ‎¢(Zn)‏ النحاس ‎(Cu) Copper‏ الباريوم ‎(Ba) Barium‏ و ‎.(Sr) Strontium, gig ull‏ 3- الممتز ‎adsorbent‏ وفقًا لعنصر الحماية 2 حيث يشتمل خليط الكاتيونات ‎cations‏ على 5 أيونات 5 البوتاسيوم ‎(K) Potassium‏ و الصوديوم ‎.(Na) Sodium‏ 4- الممتز ‎adsorbent‏ وفقًا لعنصر الحماية 3 حيث تكون كاتيونات البوتاسيوم ‎Potassium‏ ‎(K)‏ و الصوديوم ‎(Na) Sodium‏ بنسبة مولاية من 0.05 إلى 1.25 البوتاسيوم ‎Potassium‏ ‎(K)‏ : الصوديوم ‎.(Na) Sodium‏
    5- الممتز ‎adsorbent‏ وفقًا لعنصر الحماية 3 حيث يكون الكابازيت ‎chabazite‏ مختلط الكاتيون 00 عبارة عن ‎KoNapoCHA‏ ¢ حيث تمثل ‎b‏ العدد الإجمالي للكاتيونات ‎cations‏ لكل وحدة من ‎CHA‏ وتكون من 12.9 إلى 16؛ وتمثل ‎se a‏ كاتيونات البوتاسيوم ‎potassium cations‏ وتكون من 1 إلى 7.
    — 5 4 — 6- الممتز ‎ig adsorbent‏ لعنصر الحماية 5« حيث يكون الكابازيت ‎chabazite‏ مختلط الكاتيون 07 عبارة عن : ‎KNap- uASinen ln, EoNapoAbbSigenUn, KlNapuAbSigenGn, KiNapaAlSise‏ ‎old, or KeNag-oAleSiaenOn‏
    7- الممتز ‎Gig adsorbent‏ لعنصر الحماية 1( حيث يكون الكابازيت ‎chabazite‏ له نسبة ذرية الألومنيوم ‎(Al) Aluminium‏ / السيليكون ‎(Si) Silicon‏ من 1.35 إلى 1.6. 8- الممتز ‎pail Gig adsorbent‏ الحماية 7 حيث يتم اختيار الكابازيت 008582116 من : ‎and 10‏ وطارجاة ولخ د بد اما ‎KelNasAlisSinGn,‏ باتك لضو ره الما ‎KaNanAbsSinn,‏ ‏وطا مداق وباضد برو لظا
    : ابرع ااا
    1 ا« ا ااا اناا اانا لاا لاا لنت ااه ا لا ا ااا لا الالالال ا نا 1111177 0 5 ااا ان ااا اا لالع 0 ‎Ra‏ و2 ل 5 ااا ‎i oo | 8 ny ~. 8d‏ انا ؟ ‎Am EL 3 w 34 L.-J i ARE A AR‏ ‎ee‏ أن ‎١١١١١‏ نا ا اا باس اسع مسي * ‎Fo of. fo 2.‏ و ‎Yo‏ ب ‎Ya AR‏
    1 1 * + ١ ‏شكل‎ i 2 8 NE: {i HE NI J Fi iy 3 i i KN i io Po 3 3 H 3 ¥ H H 8 H § $ § 8 3 8 REY 0 NE 8 : H 3 Fi 1 : $3 8 3 i 3 FRY H 3 Py 8 3 . 3 H To 3 H 3 ii 8 i H 3 : ‏ا‎ ‎: R H oa H i i vod Pod H i 3 + 8 : 3 H 3 H 3 3 hy ES 5) x 3 } vod 8 1 H vod : 0 8 SE [SE [3 ‏م‎ ¥ Od i SE 1 I 8 i 3d 3 § 3 H 3d Of 8 N L$ i <5 ES { 5 8 ‏ب‎ ‎3 IM $ 8 Ky a 3 NER Fa ‏ان‎ RO : Sen og ‏م يا ان‎ ‏ا‎ NF 8 Es 1 ‏ا 1 ع ب ا‎ 1 ‏تحن ااا‎ AA ‏د‎ RRA > ‏اح حاتي ا بالج اوتا ا ممه‎ A ‏سجس دجس جد حت ست م سمت تي وح تي‎ ~ ‏نحا الك ىن‎ 0 59 ‏اججج تج ب ع جه خخ سا جه م ا م ححا م اا أ ا‎ RORY ‏سيم‎ 4. Vaan Ym VY PPM ‏شكل ؟‎
    BE A eee
    4 + تج ‎SE ———‏ 3 جا يك اا اا .#7 7أاااأرأأر ل ااا ااا انل ‎Yaa. 4 i‏ 2 a 1 18 yy
    % % & & 3 { 4 b 4 x Sar INTHE ‏ل 2 1و وغ‎ Ny MIT GANTT R TE TTR 0 ‏أ ا ا ا اا را واو اال‎ i 3 ‏رن ا 39 يأ ل‎ Yo fa. $9 Dy ‏ثيثا ؟‎ i 8 8 3 1 i §3 $1 8 8: ‏؟‎ ‏؟‎ 8 §3 ‏م ؟‎ I} ¥ 3 Yi $1 < 3 : RY 31 8 ‏كي‎ ‎+X By 3 RE 3 > 8 2 3 FoR 3 H 3% 3 by 00 x hy 3 {3 0 i Fn 3 bs I 0 8 H 04 20 4 8 3 I 3 ¥ ‏جم ب‎ ‏؟‎ 08 i =X 3 8 0 0 : i 1 § 3 3 FR H by 3 8 Ik 3 HY 3 3 $F 3 N 30% i ‏؟‎ i § 3 EW Uof 8 SE by 8 Xi N Iq 3 yf > § 3 3 Xd 3 x ¥ 85 8 8 8 Xs 3 aS + 8 ‏اا‎ k x 1 3 FE 5 EY § RY k § 3 3 AF Ed § 3 a H CONE ‏ل يج‎ + 33 3 A REE 3 aX 3 hs 8 § X ‏احج‎ To 8 ‏الت‎ of bY FANS SE EY BY RR 3 : RB EY 3 § AWE Tod 3 Fa § An ‏ب ل‎ 18 Xr TAY 1 ‏ا ا‎ £3 § AW : Li AR = A 1 i SIRI 2 § 1 3 : 2 & ‏نب 0 : 1 الما‎ > Rd IN Say CX Sh ES 0 en oN 0 Tag TE » pC TREE Ne REE ‏ل ا‎ i) ‏مج وال ذا‎ IRM ‏ات حي ا لوا ب‎ ‏امس سات اماس امسو الس لش سيل تتا ا الأ الا ل 333 اس وس سس اراس ال اجا‎ ‏ل‎ . EN ana 8 na x Rass ‏ادي لحن للد د دكي ا لاد الل للح ا مسي اي ا سي تس ا ست وي يسو سس اا تتا اس سا ا‎ ‏م5 سيم‎ Yas ١و.‎ YY.
    PPM ‏ا‎ ‎+ ‏شكل‎ ‎0 ‏ل‎
    — 0 5 — ‎fod LI % Ly mm—m——‏ 3 تج 7 تتا 3 ا« & £ اللل”ل ‏ لب اراب ل لبت ”دأ سد دلق إْ 3 د ‎EE TE I ; SN ( XE J ‘SN 1! -‏ ل حا وا
    ‎tc.‏ اليا الب ا ‎A‏ بابي ا ب الس ‎x SUNN‏ ‎oa‏ م ا ‎a ¥. Yo Aa Yo‏ 5 ثيتا ؟ & ‎a I< ot‏ x Rd £1 3 RE a 2 8 £1 it § H HI NE EY RY N FN i N FRY oR § 0% Po $3 Pod Td Foo Pod od : i 3 : + i FI > 4 NE 8 Pog Pod 3 Pod io H ‏ا‎ bY H 3 HN HR $ hy H i ‏؟:‎ 3 3 : 14 8 i v i : i 0 HEE H H H i FI 8 H H I 3 3 HN H 1 HEE § b $ i HN N 3 by 3 3 H N N bY by i & 1 H N 8 H 1 3 H 8 3 3 bl 3 By MN ~ H N HN 3 8 i N H 3 3 by > $d ‏؟‎ 3 N 3 A 3 ‏؟‎ + 3 : H RY 3 RI H H i hE : yo { N 3 1 8 cd : 8 1 8 8 LE HS 3 8 + 8 Voi H 1 } + 8 vod H { 0 00 H H i HN FR : 1 tog { Ig i 3 § d § N § 1 3 tH 3 N 3 3 3 H ‏ب‎ 8 3 § 3 i Pod 1 0: i tog 3 0 : H 8 1 ‏م‎ 0: 0 ‏؟‎ + 3 § 3 N N ,- bd 3 4 1 + 8 ‏مح‎ 5 3 ‏م‎ Nd > HN ‏ب‎ R 4 0 5 ‏ب‎ 3 3 ‏ا ا‎ 0 FAA 0 1 ‏ثم‎ ‎§ 0 ‏لا ثم‎ N yf > 9 ‏م‎ <> 0 ‏مي‎ pS NG 9 3 ‏ب ا ب بل ل‎ 0 SYN IXY 0 ‏ب‎ 0 N ‏نيا‎ VS NY 0 > won AY a ONS FECL EY Ae a NG ANE URSA TE A Ney SN N x 2 ‏اي الا الت ات ا لت ال ل‎ PP Ne oF 5 ‏بح بدن مد واج‎ 5 0 ‏اس م ممم لما لا ا 8 وا ا‎ 3 _ M Me DE +. : 5 ٍ ١ Veo EN ‏ا‎ ARE AY ¥ a : ‏للك يم‎ 0 2 Vo:
    مل ]تا ات] ستل للد دددلد تتا موق ال ل 4 بلللل””لسسساسساا٠©57ئ+٠7]ة77إلودإإإاؤ٠””‏ «رال+ظطخ#ض3ؤ 4 م ت٠)ل' ‏ اننتت تاد “ر ب ووو“ ممسسستسسسسسسسسسل ساسا | و وال شل سل "ان لل سس سب بلاس ول ؤة ...وها اس ا اا ااا ااا ‎SC, SE SSRN S—‏ ود ‎remeattibiel‏ الاسام ‎etn IN Sine‏ اد اك سسا ا * وق يج ‎ya + ¥o Lg a $y‏ با »
    خشكا * كز ب
    0 i 3 1 8 1 ‏ال‎ ‎HE ‎0 ‎Po ‎i ‎PU ‏ا‎ ‎Py ‎FREY ‎i ‎: ‏م‎ ‎RE 81 HE 3 2 «8 N IE 5 oy i Pod $4 § 8 REE EE 4 3 8 by 10 7 & : FI i 0 SE 2 i I | i : > a ¥ > H PE EO ‏خا‎ ‎; PEA ia i yd 3 HI i ‏1:ج‎ + HI 0 Vid i Pog 0 Ag 3 ‏ال‎ ‎: TI Eg 3 ER 3 { 1 : ‏م10 ل‎ i a 3 8 1 8 3 23 ; 1 I 301 3 14 3 $4 bd : 3 ¥ ‏؟‎ 3 0 : ‏م ا‎ } £1 i : 3 { £03 0 ; ‏ا‎ 1 0 4 8 : 3 ‏م‎ 8 © 0 : 0 1 7 3 & ih AL 5 & 8 ps & SE SRR “8 : 8 ‏اي‎ ‎0 on : ‏ا >“ م‎ 8 : ‏ا اط ا“ م ال‎ Re : 2 1: ‏ا‎ WE 0 ‏ا ب-‎ 8 "- : ANE LES Ey EN a : Cen, ‏م‎ A WON aS TRIE AE 0 5 8 8 #3 EX ‏ا حب ا ل‎ ss ‏احاح ال و4‎ > 3 Bo. 0 LT : ‏فخ اا اح ااا الله ا ا‎ ‏م أ‎ ws 0 SSE es ‏ال‎ BUS Se nese a A J WE YE “ligne ‏ل ا ل ل‎ LIER SEN : LI ‏اس‎ ‏سا يل رق سد‎ Yh — NW PPM ok A ‏شكل‎
    # it ‏م‎ ‎hE ‎ii ‎$3 ‎4 ‎FN ‎i ‎i ‎yon ‎7 ‎7 ‎Po ‎HN ‎$3 ‎Pod ‎og ‎3 ‎3 ‎Pd ‎: ‎8 8 § Lod yd H 3 os bi bs BRN FE 8 B H SA FE 8 3 H RRS H 3 a 7 { 3 3 b i HS 8 8 0 8 i 3 > N 3 a x IN ‏ا‎ EE + by Re 7 = { 1 i % ‏حا‎ ‎: ES ~ 8 + Fx H % i% 3 3 5 ‏؟ ل الا‎ + § 1 5 X 8 8 3 A 3 bs a EY RS 8 9 y i 83 8 ‏الي“ ال‎ 3 N EES a aN RH ‏ا‎ x 5 4 8 ‏اا م‎ 3 & LRN A SR: ‏ا ا‎ 0 Lin pri Shad etd ES ANN 8 UN ‏ل سا يخ‎ 3 RR a ‏مال الو ال‎ et UNL WN ava NTE A REE an Nod 2 : TN NEN NR ‏م‎ : oF an 5 ‏أرقا احج ع اا لأا ام‎ NG LET 1 ra REN TTC ‏اي ااا‎ oe OU.
    NEU ‏ا ل ا ات سي ايه‎ ENN ‏ا : ا ارح ا ل ال‎ ERIE IE ‏ل‎ © Ne BE ‏ا ل ا ل ل ل ا لت ا ا لا اا ل ل ال ل ل‎ CO SCE SS Eee a A — 3 _ 0 ‏سيك أ ل يح‎ YY PPM > ‏شكل‎
    ©. ‏مقايل معدل إمتصاص‎ one J ‏القيم الإنتقانية‎ ‏املح جع مع عم ميم مي ام عم ا ع ممرسيعة مام مام سحة لتستميية بلاخاعام مي ا ع م جع خعام م ع لح ع ع ع مع عع عع ممم ممم ل جا وو الا‎ : SERENE ‏العلا‎ IEEE ْ BEE IEEE RARE ‏ان‎ ‎: EERE HEE EEE EEE EEE NER ai EE ET A EB Re es : EE ‏غف‎ ERE ‏ف‎ 3 EN RE : CE I EE = : IEEE IEEE I # ‏ال ال ا‎ 2 : EE EEE ‏ف‎ EES EE SE « IE ‏غ0‎ ‎I EEE EEE ‏له‎ ‎x : EEE ‏الا ل‎ : Pod EE 2 ‏ب الا ااا ال اا ااا الا اا ان أن ا الا ااا ا ا ان ان‎ 2 ْ: ‏ف“‎ EEE ERE CE IEEE IEE & EEE AH ES IEEE 3 : IEEE EEE ‏ا‎ EEE EE : : [EEE [EEE AEE EAE i EE ‏بت‎ : RE Lid AEE Poo ‏الب‎ Tm 101011 IEEE ‏اح حت و‎ 8 ْ: Co ‏ا مي م« ا‎ : 1 1 J FEE 1 : 10: 0: :# ‏ال : : جيك‎ 0 1 : Doorn EEE Ew YL : | : Lo BE 1 1 FR.
    Ay : : SR ‏بلكل‎ 1 : : ono : 1 oo HEE : : 0:1 : ‏المج : ب : :عل‎ os Sah : : Too : 1 ‏ل‎ ol 1 HL SER : EO BRC 1 1 ‏يم‎ ‎apr a ‏ند له اه الا ا ا ا ال ان اا ال ا‎ Sh : 1 1 07 FEE 1 : La : 7: : : - 1 7 1 : : 1007 : EE IEE CTE CE & 0 0 : AEE IEEE S&T ge : EEE ‏ص‎ el BEC REESE NE I : EEE EERE NEES RANE SH ‏لم | ل‎ ‏ساسلا اا ا ااا اا ا ا ااا ااا رول‎ : bobbi Eo EEE v= EE ٍ FoR ETE EE CES : : oon HEE EE CL : Toon : : Tay : EEE ‏ا‎ 1 119750 EE 1 01 ‏ل‎ ‎: I ‏ا‎ ae eT EE ‏غ0‎ Po isd ٍْ ‏ا م # ا ا‎ NER ‏ات ا ل د ا لني الات الم الما اا لاا حا اه لاا ال لاا اناا ا له ال ا الا‎ EON ‏ا ا‎ | ho FF OX of EE IE EE : © ARE ‏ل ال [ مين 1 9 الخ‎ ; CE PARC I : 0 ‏يا نبا‎ SE & YI Nag Fi ‏يها‎ ESC : A # 10101 : ‏زنع ] ايا حي‎ CEE I EE ES EE : EE EA RN ‏ال ل ا‎ Re CF AE 0“ LL ‏اله ادل‎ Fe 0] 00 TIER SEI ’ Enno Monbiot I ‏ا م‎ bn 1004 ‏لنت‎ LONE > 0 1 Oy Tir ‏لمجا‎ ‎va ‏شكل‎ a, - as A mandi + ‏مقايل معدل إمتصاص‎ oder ‏القيم الإنتفانية ل‎ FF ps
    EEE EER iE BEE NESE WN 8H ‏اتلس‎ Fe 2 ml 18011 SE. eg ‏غفغ‎ = ; SE EE Co ESE EE 7 IEE SE EAE EEE EEE 0“ EE 8 0 Se EE Poo ‏ل“‎ CE oo 0 : ٍ : 01010377 : : bo Pi : 2 ‏ال‎ : | | Hi 3 FE RTL ‏ا‎ EEE : : Lo HE : x : Po 8 : : : IF J SNROOOIONE SRO NON WOO FES : a EE 4 : : : Er 3 or EERE pr ‏ص‎ EE - ‏ألا‎ ‎: ]ٍ 8 HERE EE Si SCREEN EE [ER ‏ا‎ SO NUE 11 NN NO IN A ‏ا 0ك‎ 4 EE INERT ‏ا ا اله‎ 1 ‏ا‎ BE Joo a 3 ‏ا ايل“‎ eg ‏ل الا ل ال‎ 3 ١ ‏م‎ EEE SER EE ‏فل‎ ‎so og ‏ا‎ 0080 : EE ‏ا‎ r-1 EEE 0 18 i EEE EE EE JENIN EE a H : : FEE : : FH 1:11 ‏هم‎ : No el A : : EE +: ‏لات لس ل ا ا‎ : ha ey = 0 0 ‏ل‎ ‎: Co EEE EE EY PEERY ‏نج‎ EE AE EE TERRE A $e 3 EEE IEEE i ‏اا‎ ‎EI I RR INT EE I CH FO IRE JP ‏لسالسو ااا ااا‎ 8 Si SEER ERE 8 08 ‏اا ات‎ CoE ‏اله اا‎ a ْ: od 1 ‏ب : إٍْ ا‎ : 1 : : 0 00: HE wy A ‏ال معدم مم مم مم مم مم وج‎ H 9 1 : ‏بم :1 اا ا‎ 1 1: FRE £3 : ‏ا‎ : 0 : : ede gid 3 ‏ا ا قم‎ Pam EE PEE | Pd 0 Si SURE _ ‏تا‎ SN 0000 EI NC I I SF Ty $ Fi § a.
    Did rad : : J : : : RTE : : : Cot Fe HEE EN IIE EE 6 : : : 1 0 : : [HE HE > : : SEEN : 0 Po ea : : Lo HE ES : : 5 Co : 0 oe EF aii 30008 THEN TA ‏ض مط‎ 3 ONE ’ LEG an mm LO0E-61 ‏مودعم‎
    Joma £008 4063 vy ‏شكل‎
    \ ٠ EE = | | = | | soar ْ 226 ١١ ‏الح‎ | | 1 ٍ 9 ‏اعم‎ | | | L BAS iL | | | = “Sa. ' ¥ of J ‏اللا‎ : ‏ا‎ TT TO ‏لي‎ SO !' | | TN NL . ‏ض | ض 7[ ل‎ NON.
  2. 2 AER FN ‏د د ذل‎ UA SE. ‏الل‎ ©
    : | ] | . ‏ااا‎ ‎« NaCHA{LS)} : : : |, NCHA {LET * ¥ £ 4 A } ٠ 0 x 4 304 A \ ¢ | ‏ا‎
    — 8 5 — ‎EE EP a | ٍ | |‏ ‎A eT | ٍ | |‏ ض ض ض 0 | را اال اس لا #معوم اي اا : | 7 ‎ee‏ ‎Ma ١ ١ :‏ : : ٍ : «* 3 ل : : : آ ‎NY : :‏ ٍ إٍْ : : ا ‎SE‏ له هادا 20063 ا : | ' , ‎(LE‏ قل | : ْ ‎NaCHA {L.6)‏ ‎oo‏ هعضي
    شكل ؟١‏
    ‎NaCHA 175K‏ : ب : : : : :ْ = 2 £ — ‎Eun‏ إٍْ ا ا ات ‎q H : sno 0; Cw‏ ‎N : BY SE‏ _ ‎a,‏ : & : ٍ 1 ع ال | ‎EN x (Oo‏ اي لها ‎r Ny : Sd‏ 8 مو ‎ee eg ١‏ : ا[ 0 8 ‎ES‏ 0 = ‎HAY EE LE § 0 0‏ © | ؟
    ‎Ox : ٍ : : A ‏ا‎ Yaa 3, ¥ : ‏اران سق‎ AN : % pe : 5 ‏ا‎ : 0 ٠ 2 h ; o ْ: N 3 ne 1 8 ‏ا‎ | 7 A 4 LE A
    ‎: LA : &
    ‎i = = to‏ & : % د : : ل عي ‎A Yo : : FO SR Yes‏ ‎AL oa : N EE 0 : =‏ قا ‎Nee a SE‏ ٍ : الوه —
    ‎* : i RE wt 0 : 8 4 = 8 3 Yr A % 3 ¥ 4 0 ١ x * t yy A k 4 © SHA ratio VE ‏شكل‎
    ‎AVY‏ ‏قا ‎een‏ ل كزان م | سسا ‎Ne 1‏ : م ا ا 0 ‎AN : |‏ ‎i ¥ RNY Pn SJ‏ ‎Mo : ٍ ٍْ‏ | ض ّ ل ل ل ٍ لا لا 3 | 4 4 ض 4 ض 4 7 4 4 3 ‎i “| 8 Es > | <‏ 4 . - ‎I E : [‏ إْ : 1 ‎١ !ْ | =‏ ‎H‏ ب بد ا ‎١‏ ‏أ لاسا ادا اتا اننا ااانا الها »ا خزان8 لل شكل ‎Yo‏
    ٠ 6 1 ٠ ‏الاسترجاع )1.6( 018ماتدررا‎ eedemNaCHA )1.5( ‏انتاجية‎ ‎& L 2 ‏اتيت اال‎ I; | 3 3 ْ boa 3 i AN = ‏لبشه اهما له‎ 2 3 ْ ‏يج و 1 1 و‎ =, \ ] ‏ل‎ ‎TE A gg ‏التي[‎ ¥ a. "4 y * ft ‏و5‎ LR IE ‏و‎ fA 3 {3) ‏درجة الحراره‎ ١٠١ ‏شكل‎
    لاله الهيلة السعودية الملضية الفكرية ا ‎Sued Authority for intallentual Property‏ ‎RE‏ .¥ + \ ا 0 § 8 ‎Ss o‏ + < م ‎SNE‏ اج > عي كي الج ‎TE I UN BE Ca‏ ‎a‏ ةا ‎ww‏ جيثة > ‎Ld Ed H Ed - 2 Ld‏ وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها ‎of‏ سقوطها لمخالفتها ع لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف ع النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية. ‎Ad‏ ‏صادرة عن + ب ب ‎٠.‏ ب الهيئة السعودية للملكية الفكرية > > > فهذا ص ب ‎101١‏ .| لريا ‎1*١ v=‏ ؛ المملكة | لعربية | لسعودية ‎SAIP@SAIP.GOV.SA‏
SA117380429A 2016-02-22 2017-02-20 تركيبات ممتزة معدلة من الكابازيت، وطرق لعملها واستخدامها SA117380429B1 (ar)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15/049,610 US9925514B2 (en) 2016-02-22 2016-02-22 Modified chabazite adsorbent compositions, methods of making and using them

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA117380429B1 true SA117380429B1 (ar) 2020-12-02

Family

ID=58185253

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA117380429A SA117380429B1 (ar) 2016-02-22 2017-02-20 تركيبات ممتزة معدلة من الكابازيت، وطرق لعملها واستخدامها

Country Status (11)

Country Link
US (1) US9925514B2 (ar)
EP (1) EP3207983B1 (ar)
KR (2) KR102209724B1 (ar)
CN (1) CN107096496B (ar)
ES (1) ES2745086T3 (ar)
MY (1) MY175376A (ar)
PL (1) PL3207983T3 (ar)
SA (1) SA117380429B1 (ar)
SG (1) SG10201701229RA (ar)
TW (1) TWI629099B (ar)
ZA (1) ZA201701183B (ar)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7954490B2 (en) 2005-02-09 2011-06-07 Vbox, Incorporated Method of providing ambulatory oxygen
US10343139B2 (en) * 2017-09-28 2019-07-09 Air Products And Chemicals, Inc. Processes using improved RHO adsorbent compositions
US10835856B2 (en) 2018-08-14 2020-11-17 Air Products And Chemicals, Inc. Carbon molecular sieve adsorbent
US10744450B2 (en) 2018-08-14 2020-08-18 Air Products And Chemicals, Inc. Multi-bed rapid cycle kinetic PSA
US10730006B2 (en) 2018-08-14 2020-08-04 Air Products And Chemicals, Inc. Port separation for rotary bed PSA
KR102651784B1 (ko) 2018-10-24 2024-03-26 주식회사 엘지에너지솔루션 전고체 전지용 고체 전해질 및 이를 포함하는 전고체 전지
CN115779854B (zh) * 2022-12-13 2024-01-26 南开大学 一种含钙分子筛Ca-CHA的吸附分离应用

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2810454A (en) 1953-12-24 1957-10-22 Union Carbide Corp Argon purification
GB1446201A (en) 1973-01-08 1976-08-18 Air Prod & Chem Purification of inert gases
SU516410A1 (ru) 1973-12-06 1976-06-05 Ленинградский технологический институт холодильной промышленности Способ очистки аргона
FR2513983B1 (fr) 1981-09-14 1986-10-24 Raffinage Cie Francaise Procede de preparation de zeolites synthetiques et zeolites obtenues par ce procede
US4732580A (en) 1986-10-01 1988-03-22 The Boc Group, Inc. Argon and nitrogen coproduction process
US5026532A (en) 1989-04-06 1991-06-25 Air Products And Chemicals, Inc. Process for the preparation of an improved chabazite for the purification of bulk gases
US4943304A (en) 1989-04-06 1990-07-24 Air Products And Chemicals, Inc. Process for the purification of bulk gases using chabazite adsorbents
US4925460A (en) 1989-07-20 1990-05-15 Air Products And Chemicals, Inc. Chabazite for gas separation
US5159816A (en) 1991-05-14 1992-11-03 Air Products And Chemicals, Inc. Method of purifying argon through cryogenic adsorption
US5169413A (en) 1991-10-07 1992-12-08 Praxair Technology Inc. Low temperature pressure swing adsorption with refrigeration
US5258060A (en) 1992-09-23 1993-11-02 Air Products And Chemicals, Inc. Adsorptive separation using diluted adsorptive phase
US5266102A (en) 1992-09-23 1993-11-30 Air Products And Chemicals, Inc. O2 VSA process with low O2 capacity adsorbents
US5313800A (en) 1993-02-01 1994-05-24 Praxair Technology, Inc. Process for maximizing the recovery of argon from an air separation system at high argon recovery rates
US5601634A (en) 1993-09-30 1997-02-11 The Boc Group, Inc. Purification of fluids by adsorption
US5730003A (en) 1997-03-26 1998-03-24 Praxair Technology, Inc. Cryogenic hybrid system for producing high purity argon
FR2771943B1 (fr) 1997-12-05 2000-01-14 Air Liquide Procede de purification de fluides inertes par adsorption sur zeolite lsx
US6240744B1 (en) 1999-12-13 2001-06-05 Air Products And Chemicals, Inc. Process for distillation of multicomponent fluid and production of an argon-enriched stream from a cryogenic air separation process
MY136131A (en) 2000-09-14 2008-08-29 Boc Group Inc Adsorbent compositions
US6500235B2 (en) 2000-12-29 2002-12-31 Praxair Technology, Inc. Pressure swing adsorption process for high recovery of high purity gas
US6527831B2 (en) 2000-12-29 2003-03-04 Praxair Technology, Inc. Argon purification process
US6544318B2 (en) 2001-02-13 2003-04-08 Air Products And Chemicals, Inc. High purity oxygen production by pressure swing adsorption
US7501009B2 (en) 2006-03-10 2009-03-10 Air Products And Chemicals, Inc. Combined cryogenic distillation and PSA for argon production
US20090071333A1 (en) 2006-10-04 2009-03-19 Air Products And Chemicals, Inc. Performance Stability in Shallow Beds in Pressure Swing Adsorption Systems
CN106276952A (zh) 2009-11-24 2017-01-04 巴斯夫欧洲公司 制备具有cha结构的沸石的方法
CN102285666B (zh) 2010-06-18 2015-02-04 江西师范大学 一种菱沸石及菱沸石膜的制备方法
CN102442679B (zh) 2011-09-29 2013-08-14 南开大学 一种菱沸石的合成方法
KR20140111549A (ko) 2013-03-11 2014-09-19 삼성전자주식회사 제올라이트 포함 이산화탄소 흡착제 및 그 제조 방법
CN105314648B (zh) 2014-07-29 2018-06-08 南京开丽环保材料有限公司 Cha型硅铝分子筛及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
MY175376A (en) 2020-06-23
SG10201701229RA (en) 2017-09-28
EP3207983A1 (en) 2017-08-23
CN107096496B (zh) 2022-07-22
KR20190098938A (ko) 2019-08-23
US20170239640A1 (en) 2017-08-24
KR20170098724A (ko) 2017-08-30
ZA201701183B (en) 2018-11-28
US9925514B2 (en) 2018-03-27
CN107096496A (zh) 2017-08-29
EP3207983B1 (en) 2019-06-26
PL3207983T3 (pl) 2019-12-31
KR102209724B1 (ko) 2021-01-28
ES2745086T3 (es) 2020-02-27
TW201729902A (zh) 2017-09-01
TWI629099B (zh) 2018-07-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA117380429B1 (ar) تركيبات ممتزة معدلة من الكابازيت، وطرق لعملها واستخدامها
US5417957A (en) Divalent cation exchanged lithium X-zeolite for nitrogen adsorption
JP3776813B2 (ja) アルゴン／酸素選択性ｘゼオライト
KR102068394B1 (ko) 개질된 캐버자이트 흡착 조성물과 이의 제조 및 사용 방법
NO313824B1 (no) Zeolitter av X-typen, fremgangsmÕte for fremstilling derav, og deres anvendelse for separering av nitrogen fra andre gasser
CN109569503B (zh) 使用改进的rho吸附剂组合物的方法
KR0165917B1 (ko) 기체분리 강화방법 및 여기에 사용되는 제올라이트 조성물
CN109569506B (zh) 改进的rho吸附剂组合物、制作和使用它们的方法
US5573745A (en) High micropore volume low silica EMT-containing metallosilicates
US6306198B1 (en) Method of separating and selectively removing hydrogen contaminant from hydrogen-containing process streams and compositions useful therefor
EP3207984B1 (en) Method of making modified chabazite adsorbent compositions
Singh et al. Adsorption of N 2, O 2, and Ar in Potassium Chabazite
Ardhan et al. Evidence of loss of N2/O2 adsorption selectivity of Li zeolite due to ion exchange between sodium and lithium cations
EP4393879A1 (en) Gis-type zeolite, adsorbent, and separation method
US20240286109A1 (en) Gis-type zeolite, adsorbent, and separation method
WO2023085273A1 (ja) クリノプチロライト及びクリノプチロライトを含有するガス分離剤
JPH10113554A (ja) 吸着剤及びそれを用いた酸素ガス製造法