SA111320886B1 - عملية معالجة بالماء لتغذية مفاعلات السوائل بالمواد الهيدروكربونية الثقيلة - Google Patents
عملية معالجة بالماء لتغذية مفاعلات السوائل بالمواد الهيدروكربونية الثقيلة Download PDFInfo
- Publication number
- SA111320886B1 SA111320886B1 SA111320886A SA111320886A SA111320886B1 SA 111320886 B1 SA111320886 B1 SA 111320886B1 SA 111320886 A SA111320886 A SA 111320886A SA 111320886 A SA111320886 A SA 111320886A SA 111320886 B1 SA111320886 B1 SA 111320886B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- hydrogen
- diluent
- catalyst
- feed
- liquid
- Prior art date
Links
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 98
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 95
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims abstract description 77
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 131
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 131
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 122
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 81
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 77
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 76
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 114
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 100
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 53
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 53
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 45
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 claims description 33
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 26
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 20
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 20
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 20
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 15
- DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N molybdenum nickel Chemical compound [Ni].[Mo] DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N cobalt molybdenum Chemical compound [Co].[Co].[Mo] WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000013495 cobalt Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910003455 mixed metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 4
- 238000013461 design Methods 0.000 claims description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- -1 hydrocarbons hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 2
- MOWMLACGTDMJRV-UHFFFAOYSA-N nickel tungsten Chemical compound [Ni].[W] MOWMLACGTDMJRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HWYADQRFBFBOKE-UHFFFAOYSA-N cobalt tungsten Chemical compound [Co][W][W] HWYADQRFBFBOKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 claims 1
- 230000035764 nutrition Effects 0.000 claims 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 abstract description 19
- 239000012530 fluid Substances 0.000 abstract description 11
- 238000007670 refining Methods 0.000 abstract description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 94
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 76
- 239000000047 product Substances 0.000 description 76
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 47
- 238000004231 fluid catalytic cracking Methods 0.000 description 32
- 239000000463 material Substances 0.000 description 29
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 29
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 23
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 20
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 15
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 13
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 11
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 10
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 9
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 9
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 8
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 8
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 8
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 7
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 7
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 7
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 6
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 5
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 5
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 4
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000003079 shale oil Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 3
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 244000198134 Agave sisalana Species 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000258920 Chilopoda Species 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 2
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 2
- PFRUBEOIWWEFOL-UHFFFAOYSA-N [N].[S] Chemical compound [N].[S] PFRUBEOIWWEFOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000000769 gas chromatography-flame ionisation detection Methods 0.000 description 2
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 2
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004058 oil shale Substances 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- 238000005504 petroleum refining Methods 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 2
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBPZYKAUNRMKP-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,4-dichlorophenyl)pentyl]1,2,4-triazole Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(CCC)CN1C=NC=N1 WKBPZYKAUNRMKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001136792 Alle Species 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000581444 Clinidae Species 0.000 description 1
- 241001268392 Dalla Species 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001580017 Jana Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241000917703 Leia Species 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910003296 Ni-Mo Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N Nitrogen dioxide Chemical class O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010067035 Pancrelipase Proteins 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000299790 Rheum rhabarbarum Species 0.000 description 1
- 235000009411 Rheum rhabarbarum Nutrition 0.000 description 1
- 240000005499 Sasa Species 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- QJLPLJJWGBNNOE-UHFFFAOYSA-N [Si].[V].[Ni] Chemical compound [Si].[V].[Ni] QJLPLJJWGBNNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPNWDVUTVSTKMV-UHFFFAOYSA-N cobalt tungsten Chemical compound [Co].[W] JPNWDVUTVSTKMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 229940092125 creon Drugs 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000011066 ex-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 235000014106 fortified food Nutrition 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 239000010437 gem Substances 0.000 description 1
- 230000002518 glial effect Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000011440 grout Substances 0.000 description 1
- 239000010763 heavy fuel oil Substances 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- KEBHLNDPKPIPLI-UHFFFAOYSA-N hydron;2-(3h-inden-4-yloxymethyl)morpholine;chloride Chemical compound Cl.C=1C=CC=2C=CCC=2C=1OCC1CNCCO1 KEBHLNDPKPIPLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 1
- 239000008161 low-grade oil Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000000479 mixture part Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 description 1
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGRWKWACZDFZJT-UHFFFAOYSA-N molybdenum tungsten Chemical compound [Mo].[W] MGRWKWACZDFZJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 description 1
- 230000036963 noncompetitive effect Effects 0.000 description 1
- 239000010742 number 1 fuel oil Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000004449 solid propellant Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 235000013616 tea Nutrition 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G49/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00
- C10G49/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 characterised by the catalyst used
- C10G49/04—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 characterised by the catalyst used containing nickel, cobalt, chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/22—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing with hydrogen dissolved or suspended in the oil
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
- C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
- C10G47/10—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used with catalysts deposited on a carrier
- C10G47/12—Inorganic carriers
- C10G47/16—Crystalline alumino-silicate carriers
- C10G47/20—Crystalline alumino-silicate carriers the catalyst containing other metals or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G49/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00
- C10G49/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 characterised by the catalyst used
- C10G49/08—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/80—Additives
- C10G2300/802—Diluents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/02—Gasoline
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/04—Diesel oil
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص: تم الكشف عن طريقة لمعالجة القيم الهيدروكربونية الثقيلة في مفاعل المعالجة الهيدروجينية الملىء السائل. يحتوي اللقيم الثقيل على محتوى عالي من الأسفلينات ويتميز باللزوجة المرتفعة والكثافة المرتفعة ونهاية نقطة غليان مرتفعة. يتم تلقيم الهيدروجين بمقدار يعادل ما لا يقل عن 160 لتر من الهيدروجين لكل لتر من اللقيم، ل/ل (900 قدم مكعب قياسي للبرميل). يمزج اللقم مع الهيدروجين والمخفف الذي يتألف أو يتكون بشكل أساسي أو يتكون من دفق المنتج المعاد تدويره. يمثل المنتج المعالج هيدروجينيا قيمة عالية لمعامل التكرير مثل اللقيم بالنسبة لوحدة التكسير بالعامل الحفاز السائل (FCC) fluid cataltic cracking.
Description
Y —_ — عملية معالجة بالماء لتغذية مفاعلات السوائل بالمواد الهيدروكربونية الثقيلة Hydroprocessing of heavy hydrocarbon feeds in liquid-full reactors الوصف الكامل
خلفية الاختراع يتعلق الاختراع الحالي بعملية تتعلق بالمعالجة الهيدروجينية للمواد الهيدروكربونية للتغذية الثقيلة hydroprocessing heavy hydrocarbon feeds في مفاعلات الوقود السائل liquid-full reactors الأحادية الطور single-phase
© تحتوي المخاليط الهيدروكربونية الثقيلة heavy hydrocarbon mixtures على مركبات ذات نقاط غليان مرتفعة «high boiling points وتتميز عموماً بمحتواها العالي من asphaltene ولزوجتها المرتفعة high viscosity وكثافتها المرتفعة high density وفي Voda لأيام؛ لا يوجد لدي منتجي المخاليط الهيدروكربونية الثقيلة heavy hydrocarbon mixtures سوى عدة خيارات لاستخدامهاء وهذه الخيارات المتاحة ذات قيمة تجارية منخفضة نسبيًا.
٠ توجد asphaltenes في المخاليط الهيدروكريونية الثقيلة heavy hydrocarbon mixtures وقد تمت الإشارة إليها Gia في صناعة تكرير النفط على أنها «قاع البرميل “ bottom of the barrel بمعنى pal يتم التخلص من asphaltenes الموجودة في المخاليط الهيدركربونية الثقيلة Jie الرواسب التفريغية vacuum residues التي تخلف المنتجات الأعلى ded على سبيل المثال؛ النفط (بالنسبة لل gasoline ) و diesel (بالنسبة لوقود (diesel
٠ ربما تخضع المخاليط الهيدروكربونية الثقيلة heavy hydrocarbon mixtures أيضًا إلى عملية نزع الأسفلت بالمذيبات لإنتاج زيت منزوع الأسفلت Cus deasphalted oil (DAO) يمكن أن
دسم يستخدم؛ على سبيل (JU كمغذي في وحدة التكسير بالعامل الحفاز السائل fluid catalytic .cracking (FCC) تستخدم بعض المخاليط الهيدروكربوتية heavy hydrocarbon mixtures ALE كزيت وقود متبق (زيت درجة 1)؛ وهو زيت منخفض التقاوة low grade oil + ومحدود الاستخدام وذو قيمة © منخفضة نظرًا لارتفاع لزوجته (يلزم تسخينه قبل الاستخدام؛ ولا يمكن أن يستخدم في المركبات العصرية) واحتوائه على محتوى مرتفع نسبيًا من الملوثات مثل الكبريت sulfur . من الممكن أن تغذي المخاليط الهيدروكربونية الثقيلة heavy hydrocarbon mixtures بوحدات التكويك coker اص الإنتاج فحم الكوك coke ومع ذلك؛ يكون تشغيل وحدات التكويك coker units مكلف sale وغير فعال؛ وسريع التأثر بعمليات الإغلاق والإبطال المتكررة التي تحدث We بسبب ٠ المركبات الأسفلتية التي تحتوي على محتوى أروماتي aromatic عال. ويمكن استخدام المركبات الأسفلتية كوقود صلب؛ (Sly المحتروي nitrogen s sulfur والمعدن sulfur, nitrogen and metal content ربما يكون مرتفعًا لدرجة لا تجعله يلبي معايير الجودة والانبعاث. من الممكن تحسين جودة المخاليط الهيدروكربونية الثقيلة heavy hydrocarbon mixtures من خلال طرق المعالجة الهيدروجينية Jie hydroprocessing الهدرجة hydrotreating والتكسير ٠ الهيدروجيني adh. hydrocracking وجود أحجام كبيرة من hydrogen لأجل المعالجة الهيدروجينية المخاليط الهيدروكربونية وكذاك تستخدم مفاعلات كبيرة جدًا (باهظة الثمن). يتسبب الاستهلاك_العالي لذ hydrogen الذي يحدث في المعالجة الهيدروجينية hydroprocessing للمخاليط الهيدروكربونية الثقيلة في تولد حرارة Alle حيث يمكن أن تؤدي تكويك العامل الحفاز بشكل سريع وتثبيط العامل الحفاز. وكذلك يتسبب المغذي الذي يحتوي على نسبة عالية من hydrogen ٠ في دورة hydrogen هائلة تتطلب فرن شديد الحرارة high furnace duty (فرن كبير
— - مسبق التسخين (large preheat furnace وتكاليف عالية لضغط غاز الهيدروجين hydrogen gas compression علاوة على «lly تكون المخاليط الهيدروكربونية الثقيلة heavy hydrocarbon mixtures أكثر احتمالا للتعرض إلى قيود انتقال الكتلة نتيجة للزوجتها المرتفعة (التحول المنخفض الناتج عن تمرير مواد التفاعل مرة aay يحتاج إلى Bale) تدوير recycle مواد 0 التغذية). وبشكل (ald تصعب المعالجة الهيدروجينية للمخاليط التي تحتوي على محتوي أسفلتي asphaltene content مرتفع Jl يجب أن Od المخاليط التي تحتوي على المركبات الأسفلتية قبل الاستخدام لتعطي سائلا بحيث يمكن تغذيته إلى المفاعل. ومع ذلك؛ يمكن أن تتكتل المركبات الأسفلتية وتسد الأنابيب حتى إذا كانت في صورةٍ سائلة. ويُعرف Wad عن ٠ المركبات الأسفلتية أنها تبطل مفعول المواد الحفازة؛ بما في ذلك الآليات التي تكون led المركبات الأسفلتية رواسب فحم الكوك coke أو تترسب فقط على أسطح المادة الحفازة. (راجع على سبيل المثال؛ "Absi-Ialabi, et al., Appl.
Catal. 72 (1991) 193-215" و" Vogelaar, et al., Catalysis "Today, 154 (2010), 256-263. Yo لذلك فقد تم الحد من الخيارات التقليدية لتحسين مواد التغذية التي تحتوي على محتوى عال من asphaltene . علاوة على ذلك؛ لا تزال ah النيتروجين removal of nitrogen من المركبات الأسفلتية عملية
م صعبة. يوجد nitrogen المتوفر في المركبات الأسفلتية بصورة أساسية في الحلقات الأروماتية heteroaromatic rings المتغايرة التي تحتاج إلى خطوة هدرجة أولى قبل إزالة النيتروجين removal of nitrogen وأيضًا ربما تعوق التأثيرات التجسيمية من Al) النيتروجين راجع : "Trytten, et al., Ind. Eng. Chem. Res., 29 (1990), 725-730" © وبالتالي فإن العمليات التقليدية التي تتعلق بالمعالجة الهيدروجينية للهيدروكربونات الثقيلة تتميز بالكثير من المساوىء. وعادة ما تكون مرتفعة التكلفة (مفاعلات كبرى large reactors ¢ ومكتفات كبرى large compressors « وتكاليف sale) التدوير recycle لكل من المادة المغذاه 5 hydrogen وتكلفة الإغلاق وتكلفة استبدال و/أو إعادة تخليق مادة حفازةٍ مثبطة regenerate deactivated catalyst ). يوجد أوجه قصور أخرى نتيجة إلى إعادة تدوير مادة التغذية بسبب التحويلات الضئيلة. وأيضًا لا يمثل aromatic لأروماتي ١ والمحتوى metal والمعدن nitrogen والنيتروجين sulfur يزلل الكبريت ٠ عقبات بالنسبة لبعض الأنظمة. يتم الحصول على عدد من مخاليط الهيدروكربوات الثقيلة من معامل التكرير وغيرها من
JE هو مخلوط هيدروكريوني Clarified slurry oil (CSO) المصادر. زيت الروبة المصفى يمثل النفط fluid catalytic cracking (FCC) يوجد فى قاع وحدة التكسير بالعامل الحفاز السائل Vo المصفى (CSO) حوالي 76 من مادة التغذية إلى وحدة التكسير بالعامل الحفاز (FCO) كذلك يمكن أن تشتق مخاليط الهيدركربون الثقيلة من الرمال النفطية oil sands . تم تحضير Cu) الغاز الثقيل heavy gas oil heavy gas oil (HGO) عن طريق الاستخلاص المائي للرمال النفطية oil sands extraction processes أو bitumen ...ومع Lay) «lll تشتق المواد الهيدركربونية الثقيلة من عمليات أخرى تستلزم استخدامات أعلى قيمة. Ye. لذلك؛ من الضروري تطوير عملية لمعالجة المخاليط الهيدروكربونية heavy hydrocarbon ALE ض
- oq مما يستبعد وقوع ls خاصة تلك التي تحتوي على محتويات أسفلتية عالية mixtures المعروفة. hydrotreating المساوىء وأوجه القصور والعقبات المذكورة أعلاه مع عمليات الهدرجة heavy hydrocarbon ALE يوفر الاختراع الحالي عملية لتحسين جودة المخاليط الهيدروكربونية وبالتالي زيادة القيمة التي يمكن أن تشتق من هذه المخاليط. mixtures الوصف العام للاختراع © heavy hydrocarbon feed تغذية هيدروكربوتية ثقيلة sale عملية لمعالجة Mall يوفر الاختراع لإنتاج مخلوط من hydrogen و(7) diluent مخفف )١( بحيث تشمل (أ) مزج مادة التغذية مع في المخلوط ليعطي مادة تغذية سائلة ؛ hydrogen يذوب Cus التغذية /المخفف/0ع1:0:08 ؛ sale مع العامل الحفازء في مفاعل hydrogen/ diluent /مخفف feed (ب) مزج مخلوط مادة تغذية جزءٍ من توليفة المنتجات في recycle لإنتاج توليفة منتجات؛ و(ج) إعادة تدوير (Jill ملىء Ye بواسطة مزج سيل المنتج المعاد تدويره مع مادة recycled صورةٍ سيل من المنتج المعاد تدويره في الخطوة (أ) بمعدل إعادة diluent التغذية للحصول على جزءٍ واحد على الأقل من المخفف على محتوى all إلى حوالي ١٠؛ وحيث تحتوي مادة ١ يتراوح من حوالي recycle تدوير أسفلتي بنسبة 77 على الأقل؛ حسب الوزن الإجمالي من مادة التغذية ؛ وحيث يتم تغذية تغذية.؛ لتر/لتر sale لكل لتر من hydrogen لتر على الأقل من ١٠١ به بمقدار يعادل hydrogen VO قدم مكعب قياسي للبرميل)؛ وحيث أن المخفف يتكون أو يتكون بصورة أساسية من سيل 0) المنتج المعاد تدويره. واحدا تلو الآخر hydrogens diluent يمكن أن يمزج المغذي مع المخفف off) في خطوة المزج
- بأي ترتيب؛ بمعنى آخر )١( أولا مع المخفف لإنتاج مخلوط المغذي /المخفف diluent وبعدئذ مع hydrogen لإنتاج مخلوط المغذي /المخفف/0عع1570:08 أو (Y) أولا مع hydrogen لإنتاج مخلوط المغذي/ 00 ويعدئذ مع المخفف لإنتاج مخلوط المغذي /المخفف/1:0:0880 من المفضل أن يتم مزج المغذي أولا مع المخفف. © تجرى هذه العملية في مفاعل واحد أو اثنين أو أكثر من المفاعلات المليئة بالسائل؛ والتي يوجد بها
hydrogen في الطور السائثل. تبلغ لزوجة المغذي الهيدروكربوني الثقيل 0005 باسكال- ثانية )© سنتي بويز) على SH ولا تقل كثافته عن 00 كجم/م' عند درجة حرارة ٠ 29م (١7٠تف)ء؛ ودرجة غليان نهائية تتراوح من حوالي PEO (440تم) إلى حوالي ٠٠لا*م (GIT) وكذلك لا يقل الرقم البروميني
٠ الخاص بالمغذي ؛ الذي يعد دلالة على عدم التشبع الأليفاتي؛ عن ©؛ ومن المفضل ألا يقل عن .٠ العامل الحفاز هو عامل حفاز للمعالجة الهيدروجينية ويشكل واحدا أو أكثر من المعادن غير النفيسة المختارة من المجموعة المكونة من cobalts nickel و tungsten molybdenum ومركبات اثنين أو أكثر منها؛ ويدعم العامل الحفاز على أكسيد معدني أحادي أو مشترك mono- or mixed- zeolite « metal oxide أو مركب من اثنين Leia أو أكثر
hag 10 التفصيلي يوفر الاختراع الحالي عملية لمعالجة مادة تغذية هيدروكربونية heavy hydrocarbon feed ALE بحيث تشمل )( مزج مادة التغذية مع )١( مخفف hydrogen (Y)s diluent لإنتاج مخلوط من مادة ١ hydrogen sisal) حيث يذوب 08 في المخلوط ليعطي مادة تغذية سائلة ؛ (ب) مزج مخلوط sale التغذية /المخفف/ن»1:90:08 مع العامل Glial مفاعل ملىء بالسائل؛ لإنتاج توليفة
م -
منتجات؛ و(ج) إعادة تدوير recycle جزءٍ من توليفة المنتجات في صورة سيل من المنتج المعاد تدويره 1 بواسطة مزج سيل المنتج المعاد تدويره recycled مع مادة التغذية للحصول على جزء واحد على الأقل من المخفف diluent في الخطوة (أ) بمعدل sale) تدوير ع01ر»< يتراوح من حوالي ١ إلى حوالي ١٠؛ وحيث تحتوي مادة التغذية على محتوى أسفلتي بنسبة 77 على الأقل؛ حسب الوزن © الإجمالي من مادة التغذية ؛ وحيث يتم تغنية hydrogen به بمقدار يعادل ٠٠١ لتر على الأقل من hydrogen لكل لتر من مادة التغذية 0 ٠١0 لتر/لتر (00 قدم مكعب قياسي للبرميل)؛ وحيث أن المخفف يتكون أو يتكون بصورة أساسية من سيل المنتج المعاد recycled syst . تحتوي مادة التغذية على محتوي أسفلتي JuY asphaltene content عن IY حسب الوزن الإجمالي لمادة التغذية feed alls, ٠ تبلغ لزوجة المغذي neve باسكال-ثائية )© سنتي بويز) على OT ولا تقل كثافتها عن TofS 900600٠ عند dan حرارة + دهم (FIV) ودرجة غليان نهائية تتراوح من حوالي 0 Eo (PAS) إلى حوالي (GIT) Vee وكذلك لا يقل الرقم البروميني لمادة التغذية عن ©؛ ومن
المفضل ألا يقل عن .٠١ يتم تغذية hydrogen في خطوة المزج بمقدار يعادل ٠٠١ لتر/لتر على الأقل (00 م مكعب قياسي للبرميل). من المفضل أن تغذي hydrogen بمقدار يعادل 80-١8١ لتر/لتر (١٠٠٠ح. ٠ VO قدم مكعب قياسي للبرميل)؛ والأكثر تفضيلا أن يكون بمقدار 00-7١ لتر/لتر ٠٠ <->٠٠٠١( قدم في هذا الاختراع الحالي؛ وجد أن ذوبانية hydrogen في مخاليط الهيدروكربون الثقيلة في وجود المخفف diluent عند درجات حرارة المعالجة الهيدروجينية hydroprocessing التي تتراوح من E04 7 مرتفعة بصورة غير متوقعة JEL, فإن عملية المعالجة الخاصة بالاختراع الحالي ٠ التي تعتمد على مفاعلات مليئة بالسائل 5 hydrogen مذاب فى السائل تكون فعالة بشكل مذهل. لا
!و - يحدث هذا المعدل الكبير من استهلاك hydrogen في المعالجة الهيدروجينية للمخاليط الهيدروكربونية الخفيفة مثل diesel أو وقود الطائرات النفاثة حيث يتراوح معدل الاستهلاك المثالي لذ hydrogen من 09-VY,0 لتر/لتر (3,9 إلى ٠٠٠١ قدم مكعب قياسي للبرميل). تعد الذوبانية المرتفعة لل hydrogen مهمة نظرًا لأن معالجة مواد التغذية الهيدروكربونية الثقيلة تحتاج إلى أحجام © كبيرة من hydrogen للحصول على تحول ملحوظ وذلك نتيجة إلى الاستهلاك المرتفع hydrogen + hydrogen مطلوب في معالجة مواد التغذية الهيدروكربونية الثقيلة لكى يتم؛ مثلا؛ تشبيع الأوليفينات saturate olefins « وإزالة الملوثات الكبريتية والنيتروجينية والمعدنية remove sulfur, nitrogen, and metal contaminants ولإجراء عملية التكسير -cracking تُجرى طريقة هذا الاختراع في صورةٍ عملية مليئة بالسائل liquid-full process . يقصد من "عملية ٠ مليئة بالسائل liquid-full process " بهذا النص أن كل hydrogen الموجود في العملية يكون Bide في سائل. وبالمتل؛ يكون المفاعل الملىء بالسائل هو مفاعلا حيث يكون كل hydrogen مذابا في الطور السائل. فإذا cass الذوبانية المرتفعة لذ hydrogen في السائل؛ فمن المتوقع ألا تكون العملية فعالة في معالجة الهيدروكربونات الثقيلة. ومن Canal في هذا الاختراع» أن معدل sale] التدوير المعتدل والصغير نسبيا والذي يبلغ ١ ٠ إلى ٠١ في عملية مليئة بالسائل liquid-full process يكون قادرا على تلبية ضرورة استهلاك hydrogen لإتمام المعالجة الهيدروجينية hydroprocessing لمادة التغذية الهيدروكربونية. يكون hydrogen JS المطلوب في تفاعل المعالجة الهيدروجينية متوفرا Way في المخلوط السائل للمخفف diluent ومادة التغذية . تغذي المخلوط المكون من hydrogen والمخفف diluent ومادة التغذية إلى المفاعل في العملية الخاصة بهذا الاختراع. يتم تفادي إعادة دوران hydrogen gas Vo وتكون عملية طبقة الترشيح (وبها يجب أن يذوب hydrogen gas فى تعذية المادة السائلة
و١ - liquid feed ومن ثم ينقل إلى سطح العامل الحفاز surface of the catalyst ) غير ضرورية. وفي أنظمة المفاعل الأصغر والأبسط Smaller and simpler reactor systems » تستبدل أنظمة طبقة الترشيح الكبرى large trickle bed systems بالمطلب المرافق في أنظمة طبقة الترشيح trickle bed systems للحصول على ضواغط هيدروجينية large hydrogen compressorscs»S © الإدارة sale} دوران hydrogen . وبالتالي» تكون التكلفة الرأسمالية الكلية للمعالجة الهيدروجينية لمواد التغذية الهيدروكربونية الثقيلة منخفضة بشكل كبير مقارنة بالتقنية التقليدية للمعالجة الهيدروجينية (طبقة الترشيح) أو حتى le هو متوقع في المعالجة._ الهيدروجينية hydroprocessing المليئة بالسائل. التعريفات ٠ يقصد ب "المعالجة الهيدروكربونية Hydroprocessing " على النحو المستخدم بهذا pall أي عملية يتم تتفيذها في وجود La ¢ hydrogen في ذلك على سبيل المثال لا الحصرء؛ الهدرجة hydrotreating ومعالجة hydrotreating ونزع الكبريت الهيدروجيني hydrodesulfurization و نزع النيتروجين الهيدروجيني | hydrodenitrogenation ونزع . الاكسجين. الهيدروجيني hydrodeoxygenation ونزع المعادن الهيدروجيني hydrodemetallation ونزع المركبات الأروماتية Vo الهيدروجينية hydrodearomatization ونزع الأيزومرات الهيدروجينية hydroisomerization والتكسير الهيدروجيني ٠ hydrocracking يقصد ب Ae“FCC” النحو المستخدم بهذا النص وحدة تكسير بالعامل الحفاز السائل fluid catalytic cracker أو عملية التكسير بالعامل الحفاز السائل fluid catalytic cracking يشير bitumen” “ على النحو المستخدم بهذا النص إلى مخلوط من المواد العضوية mixture of
- ١١ والتي تتكون بشكل أساسي من highly viscous التي تتميز بلزوجتها العالية organic materials والشديدة التكثيف polycyclic aromatic hydrocarbons الهيدروكربونات الأروماتية المتعددة الحلقات
Naturally-occurring or crude bitumen «لطعنط. ويعد بتومين الخام أو الطبيعي condensed بحيث يجب تسخينه أو تخفيفه Tia صورة لزجة أو شبيهة بالقار من البترول حيث يكون سميك وثقيل source of naturally- هي مصدر للبتومين الطبيعي oil sands قبل أن يتدفق. الرمال التفطية © . occurring bitumen الذي يتم الحصول عليه بواسطة التقطير (bottom المكرر هو الجزءٍ المترسب (السفلي bitumen ٠ fractional distillation of crude oil التجزيثي للنفط
Feeds المغذيات هي مادة تغذية تتكون من واحد أو أكثر heavy hydrocarbon feed مادة التغنية الهيدروكربونية الثقيلة Ve عن JY asphaltene content من الهيدروكربونات حيث تحتوي مادة التغذية على محتوي أسفلتي حسب الوزن الإجمالي لمادة التغذية 864 . وبشكل عام؛ يختلف محتوى المركبات الأسفلتية من LF iy بمعدل يتراوح من حوالي asphaltenes content of heavy hydrocarbons الهيدروكربونات الثقيلة إلى 775 حسب الوزن الإجمالي من مادة التغذية + يتراوح معدل محتوى Gal ويصل 71١ إلى حوالي على الوزن الإجمالي SW حوالي 8.0 # حسب الوزن؛ NTL Yo من حوالي Conradson carbon ٠ باسكال-ثانية )© سنتي بويز) على الأقل؛ ١0005 ةيذغتلا تبلغ لزوجة مادة . feed لمادة التغذية ونهاية درجة غليان في المعدل من حوالي ؛)فت٠١"١( مت#٠ Bla عند درجة Topas 900 وكثافتها وبالتالي فإن الهيدروكربون الثقيل يتميز بنقطة (CIV) Vee إلى حوالي (RAL) مم تتتاسب high density عالية AUS, high viscosity ولزوجة عالية high boiling point غليان عالية مثل نواتج التقطير وزيوت الغاز التفريغية lighter refinery streams مع تدفقات معامل التكرير الأخف Yo
~ ١٠ -
middle distillates and vacuum gas oils . وبشكل نموذجي؛ تتراوح كثافة المخاليط الهيدروكربونية heavy hydrocarbon mixtures ALE (مركب مكون من اثنين أو أكثر من الهيدروكربونات الثقيلة) تحت ظروف الضغط والحرارة القياسية standard temperature and pressure حوالي#, Yo م )1( و١٠١٠ كيلو باسكال ١( ضغط جوي)) من حوالي 1٠0 كجم/م”؛ كما تتراوح اللزوجة إلى حد © نموزجي تحت ظروف الضغط والحرارة القياسية standard temperature and pressure من حوالي باسكال-ث )© سنتي بويز) إلى حوالي ١,4 باسكالح-ث )£00 سنتي بويز)؛ وكذلك تتراوح
الكثافة بحسب معهد البترول الأمريكي إلى حد نموذجي من حوالي © إلى حوالي .٠ تتراوح درجة الغليان لمادة التغذية الهيدروكربونية الثقيلة من حوالي ١٠٠”م إلى حوالي ٠١٠٠*م (400اف-170”ف)ء وعلى نحو Blas تتراوح نهاية درجة الغليان لمخلوط الهيدروكربونات
(GIT) Ve ln (AE) Eo التقيلة من حوالي ٠ يوجد مجموعة أنواع ومصادر_التغذية الهيدروكربونية الثقيلة المتوفرة؛ معظمها من معامل .يتم تحسين جودتها بواسطة. عملية_المعالجة الهيدروجينية oF تصلح lly oil الخاصة بالاختراع الحالي. ويعد زيت الروبة المصفى hydrogen المليئة hydroprocessing معمل تكرير dal هو مثال للتغذية الهيدروكربونية الثقيلة الذي Clarified slurry oil (CSO) ض fluid catalytic cracking (FCC) Jabal) الجزء المترسب بوحدة التكسير بالعامل الحفاز Jia تفطي ٠ 101:1 يتم فصل برادة العامل الحفاز من الجزءٍ المترسب بوحدة التكسير بالعامل الحفاز الساثل : نموذجي عن طريق الترسيب قبل أن يستخدم زيت الروبة JS catalytic cracking (FCC)
المصفى Clarified slurry oil (CSO) يتم الحصول على كميات كبيرة من زيت الروبة المصفي (Cso) من وحدات التكسير بالعامل الحفاز السائل fluid catalytic cracking (FCC) على سبيل Ye المثال؛ الطاقة الإنتاجية لوحدات التكسير بالعامل الحفاز السائل العالمي حسب التقارير حوالي
ا yy - ميجا جرام/اليوم (1,50008060 طن متري في اليوم)؛ وتبلغ الطاقة الإنتاجية من زيت الروبة المصفى (CSO) حوالي 1١,000 ميجا جرام/اليوم؛ وفي الولايات المتحدة؛ تبلغ الطاقة الإنتاجية لوحدة التكسير بالعامل الحفاز fluid catalytic cracking (FCC) Jill) حوالي Ave, vv ميجا جرام/اليوم؛ وتبلغ BU الإنتاجية من زيت الروبة المصفى Clarified slurry oil (CSO) © حوالي 54,00٠0 ميجا جرام راجع : سطع Fluid Catalytic Cracking and Light Olefins Production Plus Latest "Hydrocarbon Publishing Company” «'Technology Developments and Licensing. الساحل الجنوبي؛ ولاية بنسلفانيا 19744 )49+ ((Y
على الرغم من الأحجام الكبيرة من زيت الروبة المصفى المتاح؛ إلا أن زيت الروبة المصفى ٠ المتاح يستخدم بشكل نموذجى فى صورة توليفة في منتج منخفض النقاوة Jie الزيت رقم 1. يكون استخدام زيت الروبة المصفى محدودا بسبب المحتوي الكبريتي والنيتروجيني الذي قد يكون ضارا باستخدامات معينة. على سبيل المثال؛ لكى يستخدم الزيت في صورة مغذي لوحدة التكسير بالعامل الحفزي السائل fluid catalytic cracking (FCC) يجب أن يكون المحتوى النيتروجيني أقل من ١706 جزءٍ في المليون لتجنب تثبيط العامل الحفاز الخاص بوحدة التكسير بالعامل الحفاز Yo السائل. والمدهش أن العملية الخاصة بهذا الاختراع يمكن أن تستخدم لمعالجة زيت الروبة المصفى Clarified slurry oil (CSO) لإنتاج منتجًا ذا قيمة عالية لمعمل التكرير بما في ذلك الاستخدام كمغذي لوحدات التكسير بالعامل الحفاز السائل؛ نظرًا لأن المنتج المعالج يمكن أن
يحتوي على محتوى نيتروجيني أقل من ١70٠0 جزء في المليون. بالإضافة إلى زيت الروبة المصفى «Clarified slurry oil (CSO) فإن المغذيات الهيدروكربونية
- ١ ؛ ناتج عن عملية coal liquefied oil الثقيلة الأخرى تشمل منتج التكويك؛ الزيت الفحم المسال ناتج المعالجة الهيدروجينية للزيت الثقيل و/أو التكسير الهيدروجيني ELEN التكسير الحراري للزيوت وناتج التقطير المباشر المأخوذ من وحدة تكسير النفط الخام ومخاليط اثنين أو أكثر hydrocracking منها. وهذه الهيدروكربونات الثقيلة معروفة لأولئك المتمرسين في المجال. oil المستخرج من الرمال النفطية bitumen تشمل المغذيات الهيدروكربونية الثقيلة Lay وكذلك © الرمال النفطية هي عبارة عن رواسب كبيرة من المخاليط التي تتكون بشكل طبيعي من sands والرمل والطفل والمواد غير العضوية الأخرى التي توجد على سطح الأرض. sLells bitumen من الرمال النفطية ويفصل من المكونات الأخرى متبوعا بعملية تكرير. توجد bitumen يستخرج في كتدا وفنزويلد. oil sands أكبر طبقات رسوبية من الرمال النفطية العامل الحفاز ٠ بهذا الاختراع لحفز hydroprocessing يستخدم العامل الحفاز في عملية المعالجة الهيدروجينية ليعطي اختزال واحد أو أكثر في عدم التشبع SEY مع مغذي الهيدروكربون hydrogen Jeli both olefinic and aromatic (كلا من الروابط الكربونية المزدوجة الأوليفينية والأروماتية oxygen أى nitrogen sulfur أو نزع أى اختزال الكبريت {carbon-carbon double bonds reduction of في المغذي والتكسير (خفض الوزن الجزيئي AY) أو المعادن أو الملوثات Ye .(molecular weight نحو اختياري؛ ربما يتم استخدام معزز مع الفلز النشط في العملية الخاصة بالاختراع الحالي. Jey cobalt s nickel يكون المعدن عبارة عن معدن غير نفيس مختارًا من المجموعة المكونة من أو tungsten أو molybdenum بشكل نموذجي مع cobalts nickel ومركباتهما الخاصة. يمزج
و١ ~— مركب منهما. من المفضل أن يكون الفلز مركبًا من المعادن المختارة من المجموعة المكونة من : nickel-molybdenum (NiMo), cobalt-molybdenum (CoMo), nickel-tungsten (NiW) and cobalt-tungsten (CoW). ترتكز المعادن على ركيزة من oxide . ويكون oxide عبارة عن أكسيد معدنى أحادي أو مشترك mono- or mixed-metal oxide © أو مركب من اثنين منهما أو أكثر. يمكن اختيار oxide من المجموعة المكونة من zirconia oxide s titania ¢ silica s alumina والدياتومي silica s - alumina ومركبات اثنين منها أكثر. للأغراض الخاصة بهذا الاختراع؛ يشتمل مركب alumina— silica على zeolite ويشكل (ala العوامل الحفازةٍ بالعملية الخاصة بهذا الاختراع تكون : cobalt-molybdenum | ٠ المرتكز على and nickel-molybdenum (و0يلذ/م14ه) y-alumina المرتكز على .y-alumina (NiMo/ALO3) وأيضا ربما يتكون العامل الحفاز من مواد أخرى تشمل الكربون مثل الفحم النباتي المنشط والجرافيت وكربون fibril nanotube بالإضافة إلى .calcium carbonate, calcium silicate and barium sulfate وعلى نحو اختياري؛ ربما يتم استخدام معزز مع الفلز النشط في العملية الخاصة بالاختراع الحالي. Yo تشتمل المعززات المعدنية المناسبة على: )١( فلزات المجموعة ١ و؟ (فلزات قلوية والفلزات القلوية الترابية ولا سيما lithium و sodium و potassium )؛ (Y) القصدير tin والنحاس copper والذهب gold والفضة silver ومركباتها الخاصة؛ 5 (V1) فلزات المجموعة Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, ( A (Pd, Pt . ومن الممكن أيضا أن يتم تعزبز العوامل الحفازة ب phosphorus Ss boron s fluorine . يتم تتشيط Jalal) الحفاز بواسطة الاختزال التلقائي والمعالجة بالسأفيد J sulfiding تعريضه إلى
- ١١ hydrotreating reactions تفاعلات الهدرجة
يمكن تحضير العامل الحفاز باستخدام أي طريقة من مجموعة طرق معروفة بالمجال. من المفضل أن
يتم استخدام أكسيد فلزي metal oxide متشكل (على سبيل المثال؛ متكلس بالفعل). على سبيل (Jia
من المفضل أن يكون أكسيد فلزي متكلس metal oxide calcined قبل استخدام الفلز النشط. لا تعد
© طريقة وضع الفلز النشط على الاكسيد الأول Bel first oxide حاسمًا. هناك العديد من الطرق المعروفة في المجال. ويتوفر العديد من العوامل الحفازة المناسبة تجاريًا.
من المفضل أن يكون العامل الحفاز على هيئة جسيمات والأكثر تفضيلا أن تكون جسيمات
مقولبة. المقصود من عبارة ”جسيم مقولب“ أن العامل الحفاز يكون في صورة مادة متبثقة. تشمل
ald المنبتقة الاسطوانات والحبيبات والكرات. قد تحتوي الأشكال الاسطواتية على طويات ٠ مجوفة ذات واحد أو أكثر من الأضلاع التعزيزية يمكن أن تستخدم الأنابيب الثلاثية pall والتي
تشبه ورقة البرسيم والمستطيلة والمثلثة الشكل؛ والعوامل الحفازة المتقاطعة Ally تشبه الحرف
LC من المفضل أن يكون قطر جسيم العامل الحفزي المقولب حوالي ١,75 إلى حوالي ١١ مم
(حوالي 0501 إلى حوالي 5 بوصة) عندما يستخدم Jolie مزود بطبقة ترشيح. والأكثر
تفضيلا أن يكون قطر جسيم العامل الحفزي حوالي ١,79 إلى حوالي LE مم (حوالي "7/١ إلى Ve حوالي 14 بوصة).
من الممكن معالجة العامل الحفاز بالسلفيد قبل و/أو أثناء الاستخدام عن طريق مزج العامل الحفاز
مع مركب يحتوي على الكبريت sulfur في درجة حرارة مرتفعة.
المركيات المناسبة التي تحتوي على الكبريت تشمل thiols, sulfides, disulfides, HS أو مركيات
- ١ قبل أن يستخدم (”المعالجة sulfided اثنين منها أو أكثر. من الممكن معالجة العامل الحفزي بالسلفيد (”المعالجة بالسلفيد hydrotreating أو في أثناء عملية الهدرجة (pre-sulfiding “ المسبقة بالسلفيد /أو أثناء الاستخدام عن طريق إدخال مقدار صغير من مركب يحتوي على الكبريت (sulfiding “ داخل المغذي الهيدروكربوني الثقيل أو المخفف. من الممكن معالجة العامل الحفزي مسبقا في ys diluent موضعه الطبيعي أو خارج موضعه الطبيعي ومن الممكن إضافة المغذي أو المخفف © مع المركب المضاف الذي يحتوي على الكبريت لإبقاء العامل الحفزي في حالة مكبرتة. تكون توفر . molybdenum المعالجة المسبقة بالسلفيد مفيدة خاصة عندما يحتوي العامل الحفزي على .sulfiding الأمثلة إجراء مسبق للمعالجة بالسلفيد الطريقة heavy hydrocarbon feed يوفر الاختراع الحالي عملية لمعالجة مادة تغذية هيدروكربونية ثقيلة ٠ لإنتاج مخلوط من hydrogen (Y)s diluent مخفف (V) بحيث تشمل 0( مزج مادة التغذية مع في المخلوط ليعطي مادة تغذية hydrogen حيث يذوب ٠ hydrogen/ diluent مادة التغنية /المخفف مع العامل الحفازء في مفاعل ملىء hydrogen/ sisal سائلة ؛ (ب) مزج مخلوط مادة التغذية من توليفة المنتجات في صورةٍ سيل ela recycle تدوير Bale] بالسائل؛ لإنتاج توليفة منتجات؛ و(ج) مع مادة التغذية recycled ops بواسطة مزج سيل المنتج المعاد recycled exo _من المنتج المعاد 6 .في الخطوة (أ) بمعدل إعادة تدوير diluent واحد على الأقل من المخفف ein للحصول على إلى حوالي ١٠؛ وحيث تحتوي مادة التغذية على محتوى أسفلتي بنسبة ١ يتناوح من حوالي recycle به بمقدار hydrogen على الأقل؛ حسب الوزن الإجمالي من مادة التغذية ؛ وحيث يتم تغذية 7 التغذية ؛ لتر/لتر (900 قدم مكعب sale لكل لتر من hydrogen لتر على الأقل من 16١0 يعادل قياسي للبرميل)؛ وحيث أن المخفف يتكون أو يتكون بصورة أساسية من سيل المنتج المعاد تدويره. في ٠١
- ١ ١ الخطوة (ج)؛ يتم مزج دفق المنتج المعاد تدويره مع المغذي بمعدل إعادة تدوير يتراوح من حوالي 009 إلى ©. وتبلغ لزوجة المغذي ١ ومن المفضل أن يكون المعدل من ٠١ إلى حوالي 0 كجم/م" على الأقل في درجة حرارة تبلغ 90٠0 باسكال-ث )0 سنتي بويز) على الأقل» وكثافته يمزج (SY) لام ٠٠١ حوالي (PAE) 459تم da ونهاية درجة غليان لا تقل عن يتم تغذية lege أو مركب tungsten s molybdenum بشكل تموذجي مع cobalty nickel © قدم مكعب قياسي للبرميل). Gv) لتر/لتر ٠٠١ بمقدار يعادل ما لا يقل عن hydrogen وهيدروجين. طريقة عنصر diluent في العملية الخاصة بهذا الاختراع؛ يمزج المغذي مع مخفف ثم يمزج diluent حيث يمزج المغذي أولا مع المخفف لإنتاج مخلوط التغذية /مخفف ١ الحماية لينتج تغذية المخلوط/مخفف/:170:086 . بعدئذ يتم hydrogen تغذية المخلوط/مخفف بعد ذلك مع مزج تغذية المخلوط /مخفف/170:0860 مع العامل الحفاز. المخفف يتألف؛ يتكون بشكل أساسي؛ Ve دفق المنتج المعاد تدويره هو جزء من توليفة . recycled أو يتكون من دفق المنتج المعاد تدويره مع al المنتجات التي يعاد تدويرها ومزجها مع التغذية الهيدروكربونية قبل أو بعد مزج إلى ١ بمعدل إعادة تدوير من حوالي hydrogen ء ومن المفضلء قبل مزج التغذية مع hydrogen بمعدل diluent واحد على الأقل من المخفف ola يعطي دفق المنتج المعاد تدويره .٠١ حوالي إلى ١ إلى ١٠؛ ومن المفضل أن يكون بمعدل إعادة تدوير يتراوح من ١ إعادة تدوير يتراوح من ١٠ .0 فإن المخفف ربما يحتوي على أى سائل عضوي mes بالإضافة إلى دفق المنتج المعاد يكون متساوق مع التغذية الهيدروكربونية الثقيلة. عندما يتكون المخفف AT organic liquid ؛ من المفضل أن recycled من سائل عضوي بالإضافة إلى دفق المنتج المعاد تدويره diluent ذو ذوبانية عالية نسبية. طريقة hydrogen يكون dus يكون السائل العضوي عبارة عن سائل ٠
- ١! حيث يتكون المخفف من سائل عضوي مختار من المجموعة التي تتكون من ١ عنصر الحماية
Lal أو light distillates ونواتج التقطير الخفيفة light hydrocarbons الهيدروكربونات الخفيفة أو مركبات لاثنين منها أو أكثر. وبشكل أكثر تفصيلاً؛ يختار السائل العضوي من diesel أو ومركباتها الخاصة. عندما hexanes وعصعقادعح butanes propane المجموعة المكونة من من سائل عضوي» فإن السائل العضوي يكون موجودًا بشكل مثالي diluent يتكون المخفف ©
JAY بمقدار لا يزيد عن 74930 حسب الوزن الإجمالي للمغذي والمخفف؛ ومن المفضل والأكثر تفضيلا أن يتكون المخفف من دفق المنتج المعاد TAY والأكثر تفضيلا أن يكون .03-06 المذابة light hydrocarbons في ذلك الهيدروكربونات الخفيفة Las recycled تدويره للتغذية hydroprocessing يوفر الاختراع الحالي عملية خاصة بالمعالجة الهيدروجينية في المحلول. hydrogen مع المغذي ليوفر hydrogen الهيدروكربونية الثقيلة وبه يمزج و/أو يخلط ٠ لإنتاج مخلوط التغذية /مخفف/ hydrogen (Y)s diluent مخفف )١( (أ) مزج المغذي مع في المخلوط لينتج مغذي سائل؛ من المفضل أن يتم مزح hydrogen يذاب Cua ء hydrogen ٠ hydrogen المخفف مع المغذي قبل مزج المغذي مع بعدئذ لتكوين مخلوط hydrogen في هذه العملية المفضلة؛ يتم مزج مخلوط التغذية /مخفف مع التغذية /مخفف/«»ع1/0:0 . بعدئذ يتم مزج مخلوط التغذية /مخفف/«»ع00:0ر1 مع العامل الحفاز. ١٠ يوضع العامل الحفاز في مفاعل تحت الظروف التشغيلية وهو مفاعل ملىء بالسائل. المقصود من ”مفاعل ملىء بالسائل“ هو أن يكون المفاعل خاليًا فعليا من الطور الغازي. المفاعل عبارة عن نظام ثنائي الطور وبه يكون العامل الحفاز في الطور الصلب وتكون المتفاعلات (المغذي والمخفف) hydrogen و processed feed والمخفف) والمنتجات (المغذي المعالج hydrogen
.»ا
جميعها في Jill shall ويكون المفاعل عبارة عن Jolie ذي طبقة ثابتة وربما يكون مزود بتصميم التدفق الكتلي أو الأنبوبي أو تصميم OAT حيث يكون محشوًا بالعامل الحفاز (أي؛ مفاعل ذو طبقة محشوة) حيث يمرر مخلوط التغذية /مخفف/0»ع170:0 خلال العامل الحفاز. وقي وجود العامل الحفاز والمخفف؛ يتفاعل المغذي مع hydrogen لإنتاج توليفة منتجات. وتم
© وصف العوامل الحفازةٍ المفيدة Jal ويجب إدراك أن المفاعل ذا الطبقة المحشوة قد يحتوي على طبقة محشوة واحدة أو طبقتين محشوتين (متعدد) أو أكثر. بما تكون طبقتين أو أكثر متتابعة أو متوازية أو توليفة منهما. يمكن إضافة hydrogen الحديث إلى المخلوط التغذية السائلة liquid feed /مخفف/60ع0:0:رط في مدخل كل مفاعل؛ ليسمح لذ hydrogen المضاف أن يذوب في المخلوط.
ve تتألف عملية المعالجة الهيدروجينية hydroprocessing الخاصة بهذا الاختراع من مزج المخلوط التغذية السائلة liquid feed /مخفف/«ع0:08:ا1 مع العامل الحفاز في مفاعل ملىء بالسائل تحت ظروف الضغط ودرجة الحرارة المتفعة لهدرجة المغذيات إلى توليفة منتجات. تتراوح درجات الحراراة من حوالي ٠728م إلى حوالي ٠ 48ثم؛ ومن المفضل أن تتراوح من "٠0 إلى ten والأكثر تفضيلا أن تتراوح من VY إلى 775مم. تتراوح قياسات الضغط من 1,45 إلى
YY YO 5 _ميجا باسكال glow 7500 doe) (مقاس))؛ ومن المفضل أن تتراوح قياسات الضغط من 6,9 إلى 1,4 ميجا باسكال ٠٠٠١( إلى 70٠١ بساي (مقاس)). يمكن استخدام مجموعة كبيرة من التركيزات المناسبة للعامل الحفاز. من المفضل أن يتراوح وزن العامل الحفاز من ٠١ إلى 256 من محتويات المفاعل. وإلى حد (ads تتراوح سرعة السائل الفراغية للمغذي الهيدروكربوني في الساعة من 0:1 إلى Ton ٠١ ومن المفضل أن تترواح من ٠,5
." س 5,0 no إلى ٠.5 س " والأكثر تفضيلا أن تتراوح من ٠١ AY
YY - - وبشكل غير متوقع؛ فإن العملية الخاصة بالاختراع الحالي تمنع أو تقال من تكويك العامل الحفاز الذي يعتبر أحد المشكلات الكبري المتعلقة بالمعالجة الهيدروجينية hydroprocessing التقليدية لللقيمات الهيدروكربونية. نظرا لأن زيادة استهلاك hydrogen في المعالجة الهيدروجينية لللقيمات الثقيلة (على سبيل (JB 225-1710 لتر/لتر ؛ 000-4560 قدم مكعب قياسي (Ball تتسبب في توليد حرارة © عالية في المفاعل؛ فمن المتوقع أن تحدث عملية تكسير عنيفة على سطح العامل الحفاز زه surface the catalyst - إذا كان مقدار hydrogen المتوفر للعامل الحفاز غير كاف؛ فقد يحدث تكون الفح Clas يؤدي إلى تثبيط العامل الحفاز. تعمل عملية الاختراع الحالي على توفير كل hydrogen اللازم للتفاعل في المخلوط التغذية السائلة liquid feed / مخفف/«»ع0:0/ط وبالتالي تغني عن الحاجة إلى تدوير hydrogen gas داخل المفاعل. رغم أن ذوباية hydrogen كانت Jud مشكلة بالنسبة للمعالجة ٠ الهيدروجينية للهيدروكربونات الثقيلة؛ نظرًا لتوفر كمية كافية من hydrogen في المحلول. إلا أنه يتم تجنب تكويك العامل الحفاز بدرجة كبيرة. فضلا على ذلك؛ فإن المفاعلات المليئة بالسائل الخاصة بالاختراع الحالي تشتت الحرارة بطريقة أكثر كفاءة من المفاعلات التقليدية ذات الطبقة الترشيح. وبالتالي؛ يطول عمر العامل الحفاز. تكون ذوبانية hydrogen في المغذيات الهيدروكربونية التقيلة ”مرتفعة“ بشكل غير متوقع؛ وكثيرا ما Vo تزيد عن ٠8 لتر/لتر ٠٠١( قدم مكعب قياسي للبرميل) من الزيت تحث ظروف الضغط ودرجات الحرارة التشغيلية؛ وأحيانا ترتفع لتصل إلى 6 لتر/لتر أو أكثر Yoo) قدم مكعب قياسي للبرميل) من الزيت. وهذا أمر مثير للدهشة نظرا AY كان من المتوقع أن تكون ذوباتية hydrogen في المخاليط الهيدروكربونية الثقيلة heavy hydrocarbon mixtures أكثر انخفاضنًا. ومع الذويانية المنخفضة؛» كان من المتوقع أن تتسبب المعالجة الهيدروجينية hydroprocessing للمخلوط Te _الهيدروكربوني الثقيل في تحول ضئيل clini حتى فى معدلات إعادة التدوير المرتفعة (مثلاء أعلى من ١٠:1)؛ Sally تجعل المفاعلات المليئة بالسائل أقل تنافسية (أكثر كلفة من حيث التشغيل)
YY - هه من المفاعلات التقليدية المزودة بطبقة ترشيح راجع : Cai, et al.
Fuel, 80 (2001), 1055-1063; and Riazi and Roomi, Chem.
Eng.
Sci. 62” . 6649-6658 ,(2007)" كان من المتوقع أن الاستهلاك المطلوب لمعالجة الهيدروكربونات الثقيلة سوف يستلزم استخدام إعادة © التدوير بنسب عالية fa تزيد عن ٠١ في المفاعل الملىء بالسائل؛ الأمر الذي سوف يجعل المعالجة الهيدروجينية hydroprocessing في المفاعل الملىء بالسائل غير تتافسية نتيجة إلى التحول الضئيل للمرور الواحد خلال المفاعل. Sis الاختراع الحالي معدل إعادة تدوير recycle معقول ومنخفض ed يتراوح من ٠0-١ ومن المفضل أن يتراوح من )07 حيث يكون Ball على تلبية ضرورة امتيلاك hydrogen لإنتاج السلعة المنتج المطلوب. ٠ تعمل عملية الاختراع الحالي على توفير كل hydrogen اللازم للتفاعل في المخلوط التغذية السائلة hydrogen aissf liquid feed وبالتالي تغني عن الحاجة إلى تدوير hydrogen gas داخل المفاعل. لذاء باستخدام طريقة هذا الاختراع؛ يمكن استبدال المفاعلات الكبيرة ذات طبقة الترشيح VO بمفاعلات أكثر بساطة وأصغر بكثير Jie مفاعلات التدفق الكتلي أو المفاعلات الأنبوبية أو غيرها. وعلى نحو مفيد؛ فإن العملية الخاصة بهذا الاختراع يمكن Caf أن تمنع أو تقلل من الحاجة إلى الحصول على فرن شديد الحرارة كفرن كبير مسبق التسخين مطلوب في عملية المعالجة الهيدروجينية hydroprocessing التقليدية حسب مفاعلات طبقة الترشيح المزودة بدائرة hydrogen gas .
- سا
في الاختراع الحالي؛ على سبيل المثال؛ dead الحرارة hydrogens غير المستخدم في دفق المنتج
المعاد تدويره recycled في (ua أن hydrogen غير المستخدم ينفصل في العمليات التقليدية؛ ويستخدم
ضاغط لتوصيل ضغط hydrogen إلى الضغط التشغيلي.
معظم التفاعلات في المعالجة الهيدروجينية hydroprocessing طاردة للحرارة بدرجة كبيرة ونتيجة © لذلك؛ يتم توليد قدر كبير من الحرارة داخل المفاعل. في الاختراع الحالي؛ يتم إعادة تدوير
recycle حجم معين من مخلوط المفاعل المكون من المخفف diluent والمنتج في مقدمة
المفاعل في صورة دفق المنتج المعاد تدويره recycled ويمزج بالمغذي الجديد hydrogen s
يمتص دفق المنتج المعاد تدويره بعض الحرارة المتولدة في المفاعل. لذا فإنه يمكن التحكم في
حرارة مخلوط التغذية - مخفف-60ع0:08: وحرارة المفاعل بواسطة التحكم في حرارة المغذي ' ٠ الجديد ومقدار إعادة التدوير.
المنتج
تتميز توليفة المنتج الخاصة بالمغذي الهيدروكربوني الثقيل المعالج hydrogen في الاختراع Ye الحالي بانخفاض اللزوجة viscosity والكثافة density والكبريت sulfur و nitrogen والمحتويات و
Conradson carbon والمحتوى ١ لأسفلتي برقم (Cetanc) مرتفع.
تنخفض لزوجة مخلوط المنتج الخاص بالاختراع الحالي بشكل مثالي من حوالي rom
بإسكال-ث ©<-٠١( سنتي بويز) إلى حوالي ere باسكال-ث )971 سنتي بويز). تتراوح
كثافة مخلوط المنتج من حوالي 9060 غلى حوالي ٠١75 كجم/م"؛ وتتراوح كثافته حسب درجة
معهد البترول الأمريكي من حوالي Yo إلى حوالي .٠ وينخفض المحتوى الأسفلتي للمنتج من 21٠0-١ إلى حوالي LAV ١ وتحتوي توليفة المنتج على (MCR) Conradson carbon من حوالي )0 7 إلى حوالي AT وتتراوح درجة غليان توليفة المنتج من حوالي ١٠"م إلى حوالي م (حوالي PT إلى حوالي (Ger وتنخفض المحتويات الكبريتية والنيتروجينية في المغذيات الهيدروكربونية بدرجة كبيرة عن طريق Ald Ae الهيدروجينية 00008 الخاصة بالاختراع الحالي. يمكن أن تخضع توليفة المنتج إلى عملية معالجة أخرى كتلك التي تحديث في وحدة تكسير الرواسب Jie ie وحدة التكسير بالعامل الحفاز السائل؛ بعد فصل الأجزاء الأخف Lidl) diesel s ). من الممكن أن مزج توليفات المنتج الأخف من النفط ى diesel مع gasoline أو diesel ٠ أو التدفقات الأخرى التى ترفع القيمة في معمل تكرير البترول petroleum refinery الأمثلة الطرق التحليلية والمصطلحات ١ يعنى المصطلح “liquid hourly space velocity” السرعة الفراغية للسائل في الساعة؛ وهو المعدل الحجمي لمواد التغذية السائلة (المغذي السائل) مقسومًا على حجم العامل الحفاز ويكون Re Bas gy . يعني المصطلح “WABT” المتوسط المرجح لحرارة الطبقة.
oo — 7 _ تقسم مقادير الكبريت sulfur و nitrogen والنيتروجين ١ لأساسي basic nitrogen والفلزات metals (aluminum, iron, nickel, silicon, vanadium) إلى أجزاء لكل مليون حسب الوزن (ت0م*). تم تحديد أروماتية aromaticity الكربون المشع BC بواسطة مطيافية الرنين المغناطيسي النووي (18). © تعني عبارة ”رماد مرشح © Ash filtered تحديد محتوى الرماد بمادة سائلة. تم تحديد محتوي الرماد في المادة السائلة بواسطة الترشيح وجمع المواد الصلبة والتي حرقت فيما بعد ووزنت. مواصفات الجمعية الأمريكية للاختبار والمواد: تتوفر جميع مواصفات الجمعية الأمريكية للاختبار والمواد من المنظمة العالمية؛ Conshohocken « ~www.astm.org «lel, ض 0٠ ثم قياس الكثافة والكثافة النوعية والكثافة وفقا لمقياس المعهد الأمريكي للبترول باستخدام مواصفة الجمعية الأمريكية للاختبار والمواد رقم 74052 لعام )09 (Ye ”طريقة اختبار قياسية لتحديد الكثافة والكثافة النسبية والكثافة وفقا لمقياس المعهد الأمريكي للبترول للسوائل بواسطة مقياس الكثافة الرقميء": DOL 10.1520/D4052-09. يشير مصطلح "الكثافة وفقا لمقياس المعهد الأمريكي للبترول“ إلى كثافة المعهد الأمريكي للبترول؛ الذي ١5 يعد مقياسا لمدى ثقل أو خفة السائل البترولي مقارنة بالماء. إذا كانت الكثافة وفقا لمقياس المعهد الأمريكي للبترول أكبر من ٠١ فهذا يعني أن البترول أخف من الماء ويطفوء واذا كانت الكثافة أقل من ٠١ يكون البترول أثقل من الماء ويغوص. وبالتالي فإن الكثافة وفقا لمقياس المعهد الأمريكي للبترول هي مقياس عكسي الكثافة النسبية السائل البترولي وكثافة الماء؛
VE
وتستخدم لمقارنة الكثافات النوعية للسوائل البترولية. للمعهد الأمريكي للبترول من الكثافة Gay السوائل البترولية DES الصيغة العامة للحصول على هي: (SG) specific gravity النتوعية 131,5 الكثافة وفقًا لمقياس المعهد الأمريكي للبترول = (141,5/كثافة نوعية)- 8 يتم تحديد الكثافة وفقا لمقياس المعهد الأمريكي للبترول باستخدام مواصفة الجمعية الأمريكية للاختبار والمواد رقم 04052 لعام (Yeo) ”طريقة الاختبار القياسي لتحديد الكثافة والكثافة النسبية والكثافة وفقا لمقياس المعهد الأمريكي للبترول للسوائل بواسطة مقياس الكثافة “oll الجمعية الامريكية للمقايس pally ,؛ غرب كونشوهوكين» بنسلفانياء ¥ DOL «Ve .10.1520/04052-09 يشير مصطلح ”المحتوى الأسفلتي“ إلى المحتوى الأسفلتي في المغذي. asphaltenes ٠ هي مركبات عالية القطبية وذات وزن جزيئ مرتفع حيث توجد في التفط الخام. يحدد المحتوى الأسفلتي في صورة نسبة Aste من مخلوط هيدروكربوني وهو البرافين الهيدروكربوني غير القابل للذوبان وتم تحديده باستخدام مواصفة الجمعية الأمريكية للاختبار والمواد رقم ٠٠٠١ (D6560 لعام (Yo eo) ”طريقة الاختبار القياسي لتحديد asphaltenes Jyjull 4 (Heptane Insolubles) الخام والمنتجات DOL 10.1520/06560- “Als sill 00805. ٠ للمخاليط aromatic للمحتوى الهيدروكربوني الأروماتي Bui Aniline Ai تعطي باستخدام مواصفة الجمعية الأمريكية للاختبار والمواد Aniline الهيدروكربونية. .تم تحديد
Aniline ونقطة Aniline رقم 0611 لعام (0097٠)؛ ”طريقة الاختبار القياسي الخاصة بنقطة
DOI: ء* Hydrocarbon Solvents الممزوج للمنتجات البترولية والمذيبات الهيدروكربونية
Y 7 — — 10.1520/D0611-07. تم تحديد aniline باستخدام مواصفة الجمعية الأمريكية للاختبار والمواد رقم 2611 لعام of Yoon v) ”#طريقة ا لاختبار القياسي الخاصة بنقطة aniline ونقطة aniline الممزوج للمنتجات البترولية والمذيبات الهيدروكربونية.م10.1520/02896-07 DOT: “ Lady © يشار إلى مصطلح “ “Conradson carbon كنسبة مئوية لبقية الكربون الصغيرة أو MCR وهو مقياس بقيمة بقية الكربون بالمواد البترولية وهو بمثابة دليل للمادة لتكون ترسبيات كربونية. للأغراض الواردة بهذا pall يستخدم Conradson carbon و1408 بالتناوب. يتم تحديد Conradson carbon أو MCR باستخدام مواصفة الجمعية الأمريكية للاختبار والمواد رقم 174530 لعام (7١٠٠)؛ ”طريقة الاختبار القياسي لتحديد بقايا الكربون (بالطريقة المكروية «(Micro Method Ys «DOT: 10.1520/D4530-07. الرقم البروميني Bromine Number هو مقياس لعدم التشبع الأليفاتي aliphatic unsaturation في العينات البترولية. تم تحديد الرقم البروميني باستخدام مواصفة الجمعية الأمريكية للاختبار والمواد Ve رقم 01159 لعام (Ye eV) ”طريقة الاختبار القياسي الخاصة بالأرقام البرومينية Bromine Numbers لمنتجات التقطير البترولية Petroleum Distillates والأوليفينات الأليفاتية Aliphatic Olefins التجارية بواسطة المعايرة بالقياس الكهربائي DOI: « Electrometric Titration “ 10.1520/D1159-07.
YA _ _— تم تحديد دليل الانكسار Refractive Index (RI) باستخدام مواصفة الجمعية الأمريكية للاختبار والمواد رقم D1218 لعام oY ٠ Y} «طريقة الاختبار القياسي لتحديد دليل الانكسار والتشتت الانكساري للسوائل الهيدروكربونية Index and Refractive Dispersion of Hydrocarbon Liquids “DOI: 10.1520/D1218-02R07.< © يعد الدليل السيتيني مهما لتقدير الرقم السيتينتي (مقياس لجودة احتراق الوقود diesel ( عندما لا يتوفر اختبار الآلة أو إذا كان حجم العينة صغير لدرجة يصعب بها تحديد هذه الخاصية بطريقة مباشرة. تم تحديد دليل الانكسار Refractive Index (RI) باستخدام مواصفة الجمعية الأمريكية للاختبار والمواد رقم 8 لعام )٠٠١١( “طريقة الاختبار القياسي لتحديد دليل الانكسار والتشتت ٠ الانكساري للسوائل الهيدروكربونية؛ 10.1520/04737-098 “DOL + تم تحديد توزيع نقطة الغليان )4 البيانات الواردة في الجدول (V باستخدام مواصفة الجمعية الأمريكية للاختبار والمواد رقم D7169 ) 0« ْ( ؛» ”طريقة الاختبار القياسي لتوزيع نقطة الغليان للعينات التي تحتوي على بقايا Jie زيوت البترول الخام Crude Oils والبقايا الجوية والتفريغية Atmospheric and Vacuum Residues بواسطة التحليل الكروماتوجراقي للغازات المرتفعة الحرارة -High Temperature Gas Chromatography ٠ DOI: 10.1520/D7169-05. تم تحديد توزيع معدل الغليان (البيانات الواردة في الجدول 3( باستخدام مواصفة الجمعية الأمريكية للاختبار والمواد رقم 7 )٠٠١#( طريقة الاختبار القياسي لتوزيع معدل الغليان للأجزاء البترولية بواسطة التحليل الكروماتوغرافي للغازات DOL: 10.1520/D2887-08 .
يتم العرض الأمثلة التالية لتوضيح بعض النماذج بهذا الاختراع؛ ويجب ألا ينظر إليها بأي شكل من الأشكال على أنها تحد من نطاق الاختراع. المثال .١ زيت الغاز الثقيل heavy gas oil heavy gas oil (HGO) من الرمال النفطية oil sands 8 تم تحضير Cy) الغاز التقيلن heavy gas oil heavy gas oil (HHGO) عن طريق الاستخلاص المائي للرمال النغطية oil sands extraction processes أى bitumen . تم جمع العديد من الأجزاء المستخلصة لتعطي زيت الغاز الثقيل heavy gas oil الذي يحمل الخصائص الواردة في : الجدول .١ خصائص زيت الغاز الثقيل اذه heavy gas المستخدم في الأمثلة ١ حتى ٠١ م ا ايو لجن سات meen i | جن فى لين Pom النيتروجين القاعدي ga basic فى المليون حسب الوزن ١٠ nitrogen i لين سب الله في it حب لد
—- YF. — لي لين Fm هف لين ب للد الكثافة عند 6١م جم/ملل مم1٠ (1) أروماتية نظير الكربون / Yat
BC المشع 8 7 الوزن MCR (Conradson carbon) MCR ( Conradson carbon) الرقم البروميني bromine جم بروم/ Yous جم 17,1 number في وحدة تجريبية تحتوي على heavy gas آذه hydrogen الغاز الثقيل Cj تمت معالجة مجموعة من ثلاثة مفاعلات مزودة بطبقة ثابتة في تتابع. بلغ القطر الخارجي لكل مفاعل مزود سم )0 بوصة) *٠ وحوالي BA TIT بوصة)؛ أنبوب فولاذي سعة €/F) aa) بطبقة ثابتة النهايتين بالمفاعلات WS مم (١/؛ بوصة) بكل نهاية. كانت ١ طولا مع خافضات تصل إلى © مغطاة سابقًا بشبكة معدنية لتمنع تسرب العامل الحفاز. وتحت الشبكة المعدنية؛ كانت المفاعلات محشوة بطبقات من الخرز الزجاجي glass beads ١مم بكلتا النهايتين. كان العامل الحفاز محشوًا في وسط J لأتبوب . كان المفاعل الأول (المفاعل )١ يحتوي على طبقة العامل الحفاز الواقية لتشبع الأوليفينات saturate olefins وتزيل الفازات silicon vanadium nickel Jie) remove metals ). ٠ كانت طبقة العامل الحفاز الواقية هي nickel -molybdenum على العامل الحفازن (v -ALO;) من شركة «Criterion Catalysts & Technologies هيوستن؛ تكساس (804-410). كانت طبقة
دوس العامل الحفاز الواقية هي nickel -molybdenum على العامل الحفاز (y -ALOs) من شركة .Houston, TX (RN-410) «Criterion Catalysts & Technologies كان العاملان الحفازان ple عن قطع منبثقة يبلغ قطرها حوالي 1,7 مم و١٠ مم طولا. وكان يفصل طبقة العامل الحفاز الواقي من العامل الحفاز الخاص بالمعالجة الهيدروجينية hydroprocessing في المفاعل ١ طبقة © .من الخرز الزجاجي glass beads بعمق حوالي ٠,١ سم ويبلغ قطرها ١ مم. وكانت نسبة حجم طبقة العامل lial الواقية إلى حجم_ العامل الحفاز الخاص_ بالمعالجة الهيدروجينية hydroprocessing 8 كافة المعالجات الثلاثة هي #. كان المفاعل ؟ والمفاعل ١ محشيين بطبقات من الخرز الزجاجي ١ glass beads مم بكلتا (oiled 44 مل في القمة و١٠ مل في القاع؛ وبهما العامل الحفاز الخاص بالمعالجة Ye الهيدروجينية (Criterion Catalyst DN-200} فقط. تم وضع كل Jolie في حمام رملي sand bath مضبط الحرارة وبه أنبوب opi aly الخارجي 7,6 سم (7 بوصة) ويبلغ طولها ٠7١ سم ملىء بالرمل الناعم. تمت مراقبة درجات الحرارة في مدخل ومخرج كل مفاعل وكذلك في كل حمام رملي sand bath . تم التحكم في الحرارة باستخدام شريط حراري Cus تم توصيله بأدوات التحكم فى الحرارة. كان الشريط الحراري gle حول الحمام الرملي VO الذي يحتوي على أقسام التفاعل والحرارة بالمفاعل. كان الأنبوب مغطى بشريطين حراريين منفصلين للمحافظة على درجات الحرارة المطلوية في مدخل ومخرج المفاعلات. بعد الخروج من المفاعل ؟ (المفاعل الأخير)؛ تم تقسيم توليفة المتتجات إلى دفق المنتج المعاد تدويره recycled والمنتج. يتم صب دفق المنتج المعاد تدويره recycled من خلال مضخة معايرة بها مكبس Eldex الثلاثي الرأس الذي يصرف الدفق لمزجه مع المغذي الهيدركربوني الجديد fresh hydrocarbon feed يعمل دفق ٠ المنتج المعاد تدويره recycled بمثابة مخفف diluent في هذا المثال.
اوم - يتم تغذية hydrogen من اسطوانات الغاز المضغوطة compressed gas cylinders وتم قياس الدفق باستخدام أدوات التحكم في الدفق الكتلي mass flow controllers . تم حقن hydrogen عن طريق وصلة على شكل الحرف 'T" مثبتة قبل المفاعل .١ تم خلط hydrogen مع تغذية زيت الغاز الثقيل heavy gas oil ودفق المنتج المعاد تدويره recycled . تم صب مخلوط التغذية hydrogen/ © /دفق المنتج المعاد تدويره recycled للأسفل خلال حمام رملي Shall Janae Jsl sand bath ثم في وضع التدفق لأعلى من خلال المفاعل .١ بعد الخروج من المفاعل ١؛ تمت إضافة hydrogen إضافي إلى المنتج الخاص بالمفاعل ١ وأذيب فيه (المغذي الخاص بالمفاعل oY وتم صب المغذي الخاص بالمفاعل 7 والذي يحتوي hydrogen المذاب للأسفل خلال حمام رملي sand bath ثان مضبط الحرارة ثم في وضع التدفق ١ لأعلى من خلال المفاعل GY بعد الخروج من المفاعل 7؛ أضيف المزيد من hydrogen إلى المنتج الخاص بالمفاعل 7 وأذيب فيه (المغذي الخاص بالمفاعل oF وتم صب المغذي الخاص بالمفاعل 7 والذي يحتوي على hydrogen المذاب للأُسفل خلال حمام رملي sand bath ثالث مضبط الحرارة ثم في وضع التدفق لأعلى من خلال المفاعل Xo ٠ تم تجفيف كلا من العامل الحفاز الواقي VA) ملل) والعامل الحفاز الخاص بالمعالجة الهيدروجينية hydroprocessing (إجمالي 90 ملل) لمدة ليلة ALS عند درجة حرارة ١٠"٠”م تحت تدفق under a nitrogen flow بمعدل ٠٠١ سم مكعب قياسي في الدقيقة. تم حشو العوامل الحفازة المجففة بالمفاعلات كما هو موضح بالتفصيل أعلاه. تم تسخين المفاعلات المحشوة بالعوامل الحفازة حتى درجة م مع دفق السائل المشعل للفحم النباتي خلال طبقات العامل الحفاز. تم إدخال عامل كبريتي Ye ثاقب (يحتوي على الكبريت sulfur بنسبة ١ من الوزن» أضيف في صورة (1-dodecanethiol
ارم - hydrogen gas s السائل المشعل للفحم النباتي عند درجة حرارة ١ 77م (0 5 "م) للمعالجة المسبقة للعوامل الحفازة بالسلفيد. كان الضغط 6,5 باسكال ٠٠٠١( بساي (مقاس) أو 14 بار). رفعت درجة حرارة المفاعلات تدريجيا إلى ١٠77م (١٠1ف). استمرت عملية المعالجة المسبقة بالسلفيد في درجة حرارة ١٠77م حتى تتم ملاحظة خروج hydrogen sulfide (HS) من مخرج المفاعل؟. بعد عملية © المعالجة المسبقة ب sulfiding ؛ تم تثبيت العامل الحفاز بواسطة دفق تغذية diesel المقطر من خلال العوامل الحفازة في المفاعلات في درجة Bhs تتراوح من YY (١٠1تف) إلى 2700 (SFY) وتحت تأثير ضغط يقدر ب 6,4 ميجا باسكال ٠٠٠١( بساي (مقاس) أو 15 بار) لمدة A ساعات تقريبا. بعد المعالجة المسبقة للعامل الحفاز بالسلفيد وتثبيته بمغذي diesel المقطر تحت تأثير الضغط ٠ المستخدم فى المعالجة الهيدروجينية hydroprocessing .لذ Jana diesel )1,9 ميجا باسكال)؛ تم تسخين مخلوط مغذي زيت الغاز heavy gas oil heavy gas oil 0160( Jill مسبقًا Ja ثم؛ وتم ضخه في المفاعل ١ باستخدام محقنة ضخ بمعدل دفق 2,25 ملل/دقيقة. كان معدل إجمالي مغذي ٠8١ hydrogen لتر/لتر ) ٠ قدم مكعب قياسي للبرميل) من المغذي الهيدروكربوني الجديد. كانت درجة حرارة المفاعلات YAY (WABT) temperature of the reactors (خت لئم) ٠ وكان الضغط حوالي ٠ ميجا باسكال gloat ole) (مقاس)ء ٠١95 عتدط). كان معدل sale) التدوير © 54,7 . تم تشغيل المفاعلات تحت الظروف المذكورة أعلاه لمدة ثلاثة أيام للتأكد من أن العامل الحفاز قد سبق تكويكه تماما وتم تجيهز الجهاز بالمغذي الصلب في أثناء اختبار كلا من إجمالي الكبريت sulfur وإجمالي nitrogen ٠ تتم جمع عينة إجمالي المنتج السائل Total Liquid Product (TLP) وعينة غاز العادم تحث
دسم
ظروف الحالة المستقرة. تم قباس الكبريت sulfur والنيتروجين وإجمالي أوزان المادة بواسطة استخدام GC-FID تم حساب استهلاك (Hp cons.) hydrogen من إجمالي مغذي hydrogen
hydrogen s الموجود في غاز العادم ليكون ١١١ لتر/لتر )£ ٠0 قدم مكعب قياسي للبرميل). لا يحدث هذا المعدل الكبير من استهلاك hydrogen في المعالجة الهيدروجينية hydroprocessing © للمخاليط الهيدروكربونية الخفيفة مثل diesel أو وقود الطائرات النفاثة حيث يتراوح معدل الاستهلاك JG) لذ hydrogen من eo-Fo لتر/لتر Yeo) إلى Yao قدم مكعب قياسي للبرميل). تحتوي مثل هذه المعدلات المرتفعة من استهلاك hydrogen على توليد sha عالية قد نتسبب أيضًا في Clase حرارية موضعية على سطح العامل الحفاز surface of the catalyst في المفعالات التقليدية المزودة بطبقة ترشيح والتي تؤدي في النهاية إلى تكون الفحم. وبالتالي؛ فإن ٠ هذا المثال يوضح أن مفاعلات المعالجة الهيدروجينية hydroprocessing المليئة بالسائل قد تستخدم بنجاح لحقن معدلات عالية من hydrogen داخل المخاليط الهيدروكربونية الثقيلة heavy hydrocarbon mixtures لتحسين جودتها بدرجة كافية بحيث يمكن تغذيته في وحدة التكسير بالعامل الحفاز السائل في معمل تكرير البترول. وجد أن محتويات الكبريت nitrogen 5 sulfur وعينة المنتج السائل كليا Total Liquid Product (TLP) التي جمعت أثناء الاختبار هي 7857 جزء في المليون و7١7١ جزءٍ في المليون على التوالي. كانت عينة المنتج السائل كليا (TLP) التي تحتوي التيتروجين بمعدل ea ١١7١ فى المليون ضمن المواصفات النيتروجينية المطلوبة والتي تقدر ب 5 جزء فى المليون وبالتالي كانت توليفة dalla pond) للاستخدام كمغذي لوحدة التكسير بالعامل الحفاز السائل حيث أنها لن تضر العامل الحفاز المستخدم في التكسير والمعتمد على zeolite ٠ تم تقطير عينة 11 التي جمعت أثناء التجربة في دفعة واحدة وذلك للحصول على قطفة النفط
-— اج 7 _— (:°VE¥—22YVY) diesel 17/7ئم) وقطفة « Initial Boiling Point (نقطة الغليان المبدئية للحصول على توزيعات حصيلة المنتج الواردة بالجدول Y ١ من المثال TEP dally الجدول 7. توزيع المنتج الخاص loa a سس" ee ee a
Te. ee ا ee ren ve (ero) Tir ds re) TT لين لل uc) ot © يوضح العمود الأول في الجدول ؟ مقدار كبريتيد (NH) olay (ELS) hydrogen والهيدروكربونات الخفيفة (HCs) light hydrocarbons والنفط و diesel والهيدروكربونات الثقيلة Lad (HCs) يتعلق بالنسبة المئوية لوزن المغذي الجديد. يفوق الإجمالي 7٠٠١ نتيجة hydrogen cs بالمغذي . ويعبر العمود الثاني عن المنتجات ALY فقط من النفط و diesel والطبقة EV) ALEY 7”م+) فيما يتعلق بالنسبة dal لحجم المغذي . ٠ ومن جديد؛ تتجاوز الحصيلة الكلية للمنتج السائل 770 (حتى دون حساب كل الغازات) لأن كثافة المغذي تنخفض بواسطة hydrogen gas (fs (ازدياد الحجم). وهذا في صالح المُكرر لأن وقود وسائل المواصلات تباع بالحجم.
— ١س تم تحليل كل قطفة سائلة لمعرفة الكثافة وحتوى الكبريت sulfur و nitrogen ولمعرفة بعض الخصائص الأخرى الهامة. النتائج مدرجة بالجدول ؟. الجدول YX خصائصض المتتج الخاص بالمثال ١ Cut Range معدل القطفة TLP Heavy Diesel Naphtha Fraction 177°C/343°C | C5/177°C عا د8عينة diesel 5 . 7 التفط 343°C+ الاثم x 343°C إجمالي المنتج ملألا ثم القيل ثم م السائل (TLP) ل sulfur ؛ جزءِ في المليون 71 7 Yolo ا حسب الوزن nitrogen ¢ جزء في YAY voy 14 77 المليون حسب الوزن يس ل
١ > جزء فى المليون ¢ nickel حسب الوزن > جزء فى ¢ vanadium المليون حسب الوزن 7 YA YAY £Y,Y وفقا لمقياس معهد FEA البترول الأمريكي ااا mee]
Index المعالج (TLP) من عينة المركب (EY) توضح النتائج الخاصة بهذا المثال أن الطبقة القيلة وبالتالي؛ تم خفض المحتوى ٠ جزء في المليون من النيتروجين ١ You من Ji تحتوي على hydrogen
Conradson Carbon 3 الكبريتي في الطبقة الثقيلة لأكثر من 797 ؛ وتم خفض المحتويات الأسفلتية . أمثال المغذي ٠١ لأكثر من (MCR) هو مثال للتغذية الهيدروكربونية الثقيلة الذي Clarified slurry oil (CSO) ويعد زيت الروبة المصفى © fluid catalytic المترسب بوحدة التكسير بالعامل الحفاز السائل gall Jie ينتج في معمل تكرير نفطي كوقود تدفئة أو من الممكن أن يخلط مع حوض diesel el من الممكن بيع cracking (FCC) بعد المزيد من المعالجة لتخفيض محتوى ultra-low sulfur diesel (ULSD) المنخفض الكبريت . الكبريت CSO Jus أ بعدئذ يوضح هذا المتال أنه يمكن تحسين جودة مخلوط هيدروكربوني تقيل منخفض الجودة العميقة في مفاعل ملىء بالسائل. hydroprocessing عن طريق المعالجة الهيدروجينية ١-١ الأمثلة نقطة بيانات إضافية؛ وتم ١١ جمع ST تم تكرار المثال تحت ظروف عملية مختلفة في الامثلة ؟
إدراج النتائج في الجدول 4 . في الأمثلة ١ حتى ؟ كان مغذي ونا ٠8١ hydrogen gas لتر/لتر a8 Vers) مكعب قياسي للبرميل) بينما في الأمثلة ؛ حتى ١١ كان مغذي ١٠١ hydrogen لتر/لتر Ao) قدم مكعب قياسي). الجدول 4؛. ملخص الأمثلة ١ حتى ١١ o المثال | السرعة WABT] | الكثافة ١ الكبريت | Initroge الكبريت | 7 is تركيز رقم | الفراغية | hydrogen | asphalt nitrogen! sulfur 0 wppm| sulfur = oC للسائل جم/ملل | ene |Convers.| Convers. wppm 2 | لتر/لتر (قدم hr! مكعب قياسي إبرميل) vood [Lavyy| vay | امار ا ava ا eer > Loar | “حر | TAY “لاف ave )
دوس EE الم ا fom on T+ ساسا oo oe مع عا توضح النتائج الخاصة بالأمثلة ١ و7 و؟ أنه يمكن الوصول إلى أقل من 1400 Gem المليون من nitrogen بتركيبة المنتج السائل total liquid product (TLP) WS باستخدام عملية المعالجة hydrogen الخاصة بهذا الاختراع. من المهم الحصول على منتج TEP ويكون به © إجمالي المحتوي النيتروجيني JI nitrogen content من 1400 eda فى المليون Ltd المواصفة المطلوبة وهي ١70٠١ جزءٍ فى المليون (حسب الوزن) من إجمالي nitrogen في الجزءٍ "7 م+. وبالتالي؛ تكون عينات المنتج الموضحة في الجدول ؛ مناسبة للاستخدام كمغذي في وحدة التكسير بالعامل الحفزي السائل fluid catalytic cracking (FCC) بمعمل التكريرء دون إتلاف العوامل الحفازة. أجريت الأمثلة ؛ حتى ١١ للحصول على المعلومات الدينامية الخاصة ٠ بالعملية. إن الاستهلاك المرتفع لذ hydrogen الموضح فى الأمثلة ١ حتى VY يثبت قدرةٍ مفاعلات
= .5 — الهدرجة hydrotreating المليئة بالسائل على التعامل مع Jie هذه المستويات المرتفعة من توليد الحرارة الذي تم التعرض لها في أثناء تحسين جودة المغذيات الهيدركربونية الثقيلة المنخفضة الجودة دون التأثير على حياة ونشاط العامل الحفاز الصلب المستخدم في الهدرجة hydrotreating نتيجة لتكون and الكوك .coke © لاحظ أن محتوى asphaltenes في الامثلة ١ حتى ١١ كان منخفضا لأكثر من العشر (من أكثر
من 77 في المغذي إلى أقل من 70.9 في المنتج). وهذا يوضح ثانية أن قدرة مفاعلات المعالجة الهيدروجينية hydroprocessing المليئة بالسائل على تحسين جودة هذه المخاليط الهيدروكربونية الثقيلة heavy hydrocarbon mixtures التي تحتوي على محتوى عال من الأسفليتينات بطريقة سهلة للحصول على لقيمات أعلى جودة.
٠ المثال VE زيت الروبة المصفي Clarified slurry oil (CSO) من وحدة التكسير بالعامل الحفاز السائل fluid catalytic cracking (FCC) بمعمل لتكرير البترول تمت المعالجة الهيدروجينية hydroprocessing لزيت dg) المصقى Clarified slurry oil (CSO) الناتج عن وحدة التكسير بالعامل الحفاز السائل بمعمل تكرير البترول في وحدة تجريبية موضحة فى المثال »١ مع إجراء بعض التعديلات على الوحدة. أدرجت خصائص هذا المغذي
Ye في الجدولين © و1. الجدول ©: خصائص عينة زيت الروبة المصفى
ال ل
4١ - - الكثافة Gg لمقياس معهد جم/ملل Yo 1 البترول الأمريكي eww | عل - |اسير ا sew الما بوم | ا ااا was | مده | ع أ ا 7 Aromatics we | ter] rem | eee ست Ce Tel tw wa الجدول ١ توزيع نقطة الغليان لمغذي عينة زيت الروبة المصفى
يوضح الجدولان © و6 أن مخلوط مغذي زيت الروبة المصفى Clarified slurry oil (CSO) ثقيل للغاية ومنخفض القيمة؛ ويحتوي على محتوى أسفلتي يقدر ب 717؛ وبقية Micro-Carbon (أو Conradson carbon ) بنسبة 75 وتبلغ كثافته Taf ans Yeoh في درجة حرارة 15,5 ثم (١٠”ف) ونقطة غليان نهائية تقدر ب 117"م (NITRO) ويحتوي على محتوى إجمالي من © الكبريت ٠,4 sulfur 7 من الوزن ومحتوي إجمالي من nitrogen 7,» 7 من الوزن أو أكثر . الهدف هو معالجة مخلوط هذا المغذي الهيدروكربوني هيدروجينيا لتحديد ما إذا كان من الممكن تحسين جودته بدرجة كاقية حتى (Say تغذيته في وحدة التكسير بالعامل الحفاز السائل بوحدة تكرير البترول. يعرض العمود ”الهدف“ امغذي التي يجب أن تتوفر في الخصاص المتوافقة ial] الذي يجب أن يكون لقيمًا مقبولا لأوحجدة التكسير بالعامل الحفزي fluid catalytic cracking (FCC) ٠ يمكن الحصول على هذه امغذي عن Gok تخفيض الكثافة density ومحتويات الكبريت sulfur و asphaltenes nitrogen و MCR contents مصحوبا باستهلاك مرتفع للهيدروجين .high hydrogen uptake تم استخدام مفاعلين فقط في هذه التجربة (المثال (VE تم حشو المفاعلين بعامل حفاز للمعالجة الهيدروجينية كما هو موضح بالتفصيل في المثال .١ لم تستخدم أي طبقة واقبة للعامل الحفاز. ٠ أي تم استخدام المفاعلين ١ و فقط. احتوى كل من المفاعلين Yo ١ على To ملل من nickel -molybdenum التجاري على العامل الحفاز (و0رل1م- (TK-561) (y المنتج من شركة Haldor ©06؟)؛ بمدينة Lyngby بالدنمارك. تم تكرار طريقة المثال .١
اسع - تم تجفيف العامل الحفازء ومعالجته بالسلفيد على النحو المبين بالتفصيل فى المثال .١ وبد ذلك تم تحويل المغذي إلى SRD لتثبيت العامل الحفاز على النحو المبين بالتفصيل في المثال ١ في درجة حرارة تتراوح من (GY) VY إلى 00 pF (170+تف) وتحت تأثير ضغط يعادل 4 ميجا باسكال Veer) بساي (مقاس) أو 14 بار) لمدة يوم واحد لتثبيت العامل الحفاز © كخطوة مبدئية سابقة للتكويك. بعدئذ تم تحويل المغذي إلى زيت الروبة المصفى Clarified slurry oil (CSO) لكي يكتمل التكويك المسبق للعامل الحفاز بواسطة تغذية زيت الروبة المصفى sad (CSO) ¥ تقل عن A ساعات والكشف عن الكبريت sulfur حتى تم فصل الجهاز. تم تكرار طريقة المثال ١ باستخدام زيت الروبة المصفى Clarified slurry oil (CSO) كمغذي Adds ply ٠ منتجات منخفضة المحتوى الكبريتي والنيتروجيني وبقايا الكريون ومحتوى .asphaltene وبشكل أكثر خصوصية؛ تم تسخين زيت الروبة المصفى (CSO) في درجة حرارة +20 مسبقا وتم ضخه إلى الوحدة التجريبية باستخدام مضخة حقن بمعدل دفق 1,50 مل/دقيقة؛ للحصول على سرعة السائل الفراغية فى الساعة بقيمة 0,75 Tn ¢ حسب الحجم الكلي للعامل الحفاز. Ye كان المعدل الإجمالي لمغذي 7٠١ hydrogen لتر/لتر ( ٠٠ قدم مكعب قياسي للبرميل). كانت درجة حرارة المفاعلات (WABT) 47 7م (150تم)؛ وكان الضغط حوالي VE ميجا باسكال (5 5١١ علعم؛ ١8 بار). كان معدل إعادة التدوير 8,2. تم تشغيل الوحدة لمدة VY ساعة للوصول إلى الحالة المستقرة.
PP
وعينة غاز العادم تحت ظروف الحالة المستقرة. (TLP) تم جمع عينة إجمالي المنتج السائل وإجمالي أوزان المادة nitrogen 5 sulfur النتائج مدرجة في الجدول 7. تم قياس الكبريت الموجود hydrogen و hydrogen من مغذي hydrogen باستخدام 00-110. تم حساب استهلاك قدم مكعب قياسي للبرميل). وجد أن VY ee) لتر/لتر 7٠١ في غاز العادم ليكون تقريبا بالعينة حوالي 7900 جزء في المليون و8060 جزءِ في nitrogen و sulfur محتويات الكبريت ©
Teas ٠١68 أو 19,8 م) من Th المليون على التوالي. تم خفض كثافة المغذي (عند في nitrogen و sulfur في خليط المنتج. وجد أن كلا من اختزال الكبريت Taf ans ٠٠١١ إلى هذه hydroprocessing مستويات ممتازة بالنسبة للمنتج الناتج عن عملية المعالجة الهيدروجينية وعلى fluid catalytic cracking (FCC) ليتم تغذيته 8 وحدة التكسير بالعامل الحفاز السائل جزءٍ فى المليون الذي يعتبر هو ١١7٠١١ كثيرا من مستوى Jil nitrogen وجه التخصيص؛ كان ٠ fluid catalytic cracking حد العامل الحفاز الخاص بوحدة التكسير بالعامل الحفاز السائل إلى حوالي 1,100 جزء في المليون لأقل من sulfur خفض مستوى الكبريت (FCC) جزء في المليون؛ تحت مستوى الهدف الذي يقدر ب 08560 جزءٍ في المليون. تم خفض Eee من الوزن. ZY بالعينة مرة أخرى من حوالي 717 من الوزن إلى أقل من asphaltenes محتوى hydroprocessing ومرة أخرى توضح النتائج المذكورة أعلاه قدرة مفاعلات المعالجة الهيدروجينية ٠ المليئة بالسائل على تحسين جودة الدفقات لمعالجتها مرة أخرة ومزجها إلى منتجات الوقود النهائية فى معمل تكرير البترول. ؟.-١٠١ الأمثلة كان معدل إعادة التدوير .7١-١6 تحت ظروف تشغيلية مختلفة في الأمثلة VE تم تكرار المثال تم جمع ستة نقاط بيانات إضافية في ظروف تشغيلية مختلفة Ye بالنسبة للأمثلة AY Yo
o — $ — لاختبار جودة المنتج المعالج هيدروجينيا hydroprocessed . الظروف التجريبية والنتائج الخاصة بالأمثلة VE حتى Yo واردة بالجدول 7. co الجدول lV ملخص الأمثلة ؛٠ حتى Yo Ya “a تركيز de yd! الكبريت | النيتروجين المثال لسرعة الكثافة hydrogen hal fu G )12 1 جز asphalte de) ] الفراغية ev. want | الكثافة | ens جزء فى 0 0 1 لتر/لتر (قدم رقم | للسائل 2 في المليون | المليون لوزن أ جم مكعب hr-1 حسب الوزن | حسب الوزن َ قياسي/برميل) اتات عستا ا لا | © عا [or نا د عد لسسع ا ا ا | اس [ae [er 1 عا [Lom > السو
LS يلاحظ في الجدول 7؛ كان استهلاك hydrogen مرتفعا للغاية؛ فقد تجاوز 75٠ لتر قياسي من
hydrogen لكل لتر من الزيت في بعض AY AN ARN ( قدم مكعب قياسي للبرميل)؛
وهو ما يعتبر مرتفعا بصورة مدهشة مقارنة بمعدلات الاستهلاك التي تلاحظ sale في استخدامات
المنخفض الكبريت التي pil من Ye إلى 00 ٠0١( SN إلى Te قدم مكعب قياسي
© للبرميل). وفي ظروف أشد sud يوضح ارتفاع WABT وإنخفاض السرعة الفراغية للسائل بالساعة
Vo وانخفاض الكثافة والتحول المرتفع للكبريت والنيتروجين (الأمثلة liquid hourly space velocity
و7١ و19 و١٠) أنه من المحتمل أن تقبل منتجات زيت الروبة المصفى Clarified slurry oil
fluid catalytic في مغذي وحدة التكسير بالعامل الحفاز Ladd المعالجة هيدروجينيا (CSO)
cracking (FCC) لمزيد من تحسين الجودة. تم خفض asphaltenes (gine بالمغذي مرة ثائية لأكثر ge ٠ العشر وتم خفض الكثافة بمقدار JA
وبالتالي فإن النتائج الملخصة بالجدول ١7 توضح أنه ربما يكون قد تمت المعالجة الهيدروجينية
00008 العميقة لزيت الروبة المصفى (CSO) في مفاعل ملىء بالسائل لخفض محتوى
الكبريت sulfur والنيتروجين asphaltenes y به لخفض كثافته بعد الاستهلاك | لأساسي للهيدروجين.
ومن غير المتوقع أن يكون قد حدث هذا الاستهلاك المرتفع لذ hydrogen في عملية المعالجة Ve الهيدروجينية 08ر1 ...في أناء الاحتفاظ بالتحكم فى درجة الحرارة بشكل فعلي دون أي
مشكلات تتعلق بتكويك العامل الحفاز كما قد حدث سابقا في عمليات طبقة الترشيح trickle bed
operations
المثال .7١ مغذي هيدروكربوني مشتق من الطفل الزيتي (الزيت الحجري (shale oil
تم الحصول على مغذي هيدروكربوني ثقيل من الطفل الزيتي بواسطة التكسير الحراري والتقطير Ye البسيط للطفل الزيتي. يتميز المغذي بالخصائص المفصح عنها في الجدولين + Ag
الع - الجدول LA خصائص عينة الزيت الحجري الس تسا ل ا aig | عند كام ]| Ces الجدول 4 توزيع معدل غليان الزيت الحجري
امع - تم تكرار طريقة المثال ١ باستخدام ثلاث مفاعلات. احتوى المفاعل ١ على العامل الحفاز الخاص بالطبقة الواقيةء108-647 ء واحتوى المفاعلان ؟ و7 على العامل الحفاز الخاص بالمعالجة الهيدروجينية KF-860 ٠ hydroprocessing وكل منهما عبارة عن Ni-Mo مرتكز على v -ALO; من إنتاج شركة «Baton Rouge <Albemarle Corp. ها. كافة الخطوات © الأخرى مماثلة. تم تجفيف العوامل الحفازة ومعالجتها بالسلفيد وتثبيتها ب SRD على النحو المبين بالتفصيل سابقا في المثالين Ney) تم تمرير المغذي أولا خلال المفاعل ١ كخطوة سابقة للمعالجة لإزالة/خفض المواد الثقيلة و محتوى oxygen (إزالة باستخدام (hydrogen وإشباع الروابط الأولفينية المزدوجة. تمت dallas العينة المسخنة lie 000 بشكل مستمر في المفاعلين ١ و؟ ذوي الطبقة الثابتة Ve على النحو المبين بالتفصيل في المثال .١ وبشكل أكثر خصوصية؛ تم تسخين الزيت الحجري إلى درجة حرارة +20 مسبقا وتم ضخه إلى المفاعل ١ بمعدل دفق ١ ملل/دقيقة؛ للحصول على سرعة السائل الفراغية فى الساعة oda ,¥ س 'ء؛ حسب الحجم الكلي للعامل الحفاز. كان المعدل الإجمالي لمغذي You hydrogen لتر/لتر VE 00) قدم مكعب قياسي للبرميل) . كانت درجة حرارة المفاعلات (WABT) 13م (١٠1مم)؛ ١٠ وكان الضغط حوالي 4,9 ميجا باسكال (0 AY epsia ١78 بار). كان معدل إعادة التدوير 0 أدرجت النتائج بالجدول .٠١ تميز خليط المتتج بلزوجة أقل كثيراء وكثافة منخفضة تقدر ب AT of pas في OT ومحتوى كبريتي يقدر ب ١١64 جزء فى المليون ومحتوى نيتروجيني يقدر ب ٠ جزءٍ في المليون على النحو المبين فى الجدول JA وقدر إجمالي استهلاك hydrogen ٠ ؟ لترالتر )0 VT قدم مكعب قياسي للبرميل). تم خفض محتوى asphaltenes مرة ثانية
— 5 $ — لأكثر من العشر (من حوالي 74 إلى أقل من 007( تم خفض محتوى oxygen من حوالي IV من الوزن إلى الاكتشاف التالي (أقل من )7( . كانت العينة المعالجة هيدروجينيا أكثر رقة (أقل لزوجة) من المغذي . كان المغذي لزج بدرجة كبيرة حيث احتاج إلى التسخين إلى ١٠م كي يضخ في العملية. لقد أوضحت التجرية أنه قد تم معالجة عينة الزيت الحجري المرتفع اللزوجة hydrogen © لالحصول على منتج يمكن أن يستخدم كمغذي ممزوج للحصول على زيت التدفئة رقم Y أو وقود diesel . YV-YY ahd) تم تكرار المثال YY تحت ظروف تشغيلية مختلفة. تم جمع ست بيانات إضافية. أدرجت ٠ الظروف والنتائج في .٠ أجريت الأمثلة ١؟ YV- في بسرعة فراغية liquid hourly space velocity تقدر ب Ter س ' Jamey إدارة تدوير يقدر ب Or الجدول .٠١ ملخص الأمثلة TY حتى YY المثال لام" مغذي [hydrogen الكثافة ا تععند | الكبريت النيتروجين جزء رقم لتر/لتر قدم | ١٠م STR | في المليون جزء في مكعي اجم/0© 0 قياسي/برميل ّ [a التق ve ee ا an ro arr [ السو ام ذم Te ee
_ Oo . —
Sow
Sp على التحو المبين في الجدول ١٠؛ زادت صعوبة المعالجة الهيدروجينية hydroprocessing بزيادة درجة حرارة المفاعل؛ وأيضًا انخفض محتوى الكبريت sulfur و nitrogen بالمنتج. في المثال VY اقترب استهلاك 00 من _مغذي hydrogen ؛ وبالتالي زاد معدل مغذي hydrogen من 7١6 لتر/لتر ١٠١( قدم مكعب قياسي للبرميل) إلى YTV لتر/لتر )+10 قدممكعب قياسي للبرميل) حيث © .ساعد على تقليل محتوى الكبريت sulfur المنتج من ©٠0 جزءِ بالميلون إلى You جزء بالمليون. في ae ١7 Jad خفض محتوى الكيريت إلى ٠ جزءٍ فى المليون من 7089 جزء في المليون بالمغذي ٠ لم يتم قياس محتوى nitrogen بعينة المنتج من المثال TY (”غير متاح“). تم خفض محتوى asphaltenes بجميع العينات في الأمثلة ١؟ حتى YY مرة ثانية لأكثر من العشر. تم استخدام نفس العامل الحفاز بمجموعة AB تم الإبقاء على النشاط - لم يحدث أي تثبيط - ٠ بعد كل التجارب المذكورة أعلاه. هذه الأمثلة تبين أنه من الممكن معالجة المخلوط الهيدروكربوني الثقيل المشتق من الطفل الزيتي في مفاعل المعالجة الهيدروجيتية hydroprocessing بنجاخ لتحسين جودته بحيث يمكن استخدامه كمزيج مخترن للوقود. المثال المقارن. زيت التليين الخفيف light cycle oil (LCO) من وحدة التكسير بالعامل الحفاز ٠ السائل fluid catalytic cracking (FCC) بمعمل اتكرير البترول تمت المعالجة الهيدروجينية hydroprocessing لزيت التليين الخفيف light cycle oil (LCO)
_— 3 0 -— المأخوذ من وحدة التكسير بالعامل الحفاز السائل fluid catalytic cracking (FCC) بمعمل التكرير والذي يحمل الخصائصس المفصح lee بالجدول )1 في الوحدة التجريبية الموضحة فى المثال »١ مع shal بعض التعديلات على الوحدة. تت =[ مه [ea] مب eed انم / 0ن .ب ليت باه don لين حب الوزن مالي in .| جز في od حب الزن meas الب انا نان لاا للها | de الت اام oe] | لق الغا عض res ol اتا اا La | wes خا عي الكثافة وفِقًا لمقياس YoY YAY معهد البترول الأمريكي الكت Coe [|e
الن ير ا أ Refractive Index ٍ تم استخدام مفاعلين فقط في هذ المثال. تم حشو المفاعلين بعامل حفاز للمعالجة الهيدروجينية كما هو موضح بالتفصيل في المثال .١ لم تستخدم أي طبقة واقبة للعامل الحفاز. أي تم استخدام المفاعلين TY فقط. احتوى كل من المفاعلين ١ و“ على ٠0 ملل من العامل © الحفاز التجاري على العامل الحفاز (TK607-) (vy -ALOs) المتوفر من شركة (Haldor Topsege بمدينة Lyngby بالدتمارك ٠ تم تكرار طريقة المثال ١ لحشو العوامل الحفازة واختبار ضغط الوحدة ٠ التجريبية. تم تجفيف العامل الحفازء ومعالجته بالسلفيد على النحو المبين بالتفصيل فى المثال .١ كما تمت معالجة الوحدة التجريبية ب SRD على النحو المبين بالتفصيل في المثال ١ في درجة حرارة تتراوح من (TY 0) SFY إلى 75م (770ف) وتحت تأثير ضغط يعادل 6,9 ميجا باسكال Voor) ٠ بساي (مقاس) أو 14 بار) لمدة يوم واحد لتثبيت العامل الحفاز كخطوة مبدئية سابقة للتكويك. بعد ذلك تم تحويل المغذي إلى زيت تليين خفيف light cycle oil (LCO) تم تكرار طريقة المثال ١ باستخدام زيت التلبين الخفيف (LCO) كمغذي لإنتاج خليط منتج منخفض اللزوجة والكثافة ومنخفض المحتوى الكبريتي والنيتروجيني ويقايا الكريون ومحتوى .asphaltenes وبشكل أكثر خصوصية؛ تم تسخين زيت الروبة المصفى Clarified slurry oil (CSO) في درجة ٠ حرارة ٠م مسبقا وتم ضخه إلى الوحدة التجريبية باستخدام مضخة حقن بمعدل دفق ٠,50 مل/دقيقة؛ للحصول على سرعة السائل الفراغية فى الساعة بقيمة 7,0 To حسب الحجم الكلي للعامل الحفاز. كان المعدل الإجمالي لمغذي Yeu hydrogen لتر/لتر ( ٠6 قدم مكعب قياسي للبرميل). كانت درجة حرارة المفاعلات (pV +) TY) (WABT) وكان الضغط حوالي ١3,8 ميجا باسكال {RIYA epsia Yoo)
oy — - كان معدل إعادة التدوير . تم تشغيل الوحدة لمدة VY ساعة للوصول إلى الحالة المستقرة. تم جمع عينة إجمالي المنتج السائل Total Liquid Product (TLP) وعينة غاز العادم تحت ظروف الحالة المستقرة. تم قياس الكبريت sulfur والنيتروجين وإجمالي أوزان المادة بواسطة استخدام GC- FID تم حساب استهلاك hydrogen من مغذي hydrogen s hydrogen الموجود في غاز العادم © _ليكون تقريبا 770 لتر/لتر ١765( قدم مكعب قياسي للبرميل).
وجد أن محتويات الكبريت nitrogen 5 sulfur بالعينة حوالي To جزءٍ في المليون و جزء في المليون على التوالي. تم خفض كثافة iad) (عند ٠ف أو 10,0( من 545 كجم/م” إلى 900 كجم/م” في المنتج.
Ye كان من المدهش التوصل إلى أن المغذيات الهيدروكربونية الثقيلة الأكثر صعوبة المستخدمة في الأمثلة ١ حتى YY أعلاه قد تم تحسين جودتها إلى مخاليط هيدروكربونية أكثر قيمة عن طريق هدرجتها في مفاعلات مليئة بالسائل Bie مغذي زيت التليين الخفيف الأسهل معالجة في المثال المقارن أ أعلاه.
ض يوه - تم خفض كثافة المغذي (عند PT أو 10.0 م) من 545 كجم/م” إلى 00 كجم/م” في المنتج. كان من المدهش التوصل إلى أن المغذيات الهيدروكربونية الثقيلة الأكثر صعوبة المستخدمة في الأمثلة ١ حتى YY أعلاه قد تم تحسين جودتها إلى مخاليط هيدروكربونية أكثر قيمة عن © طريق هدرجتها في مفاعلات مليئة بالسائل Jia مغذي زيت التليين الخفيف الأسهل معالجة في المثال المقارن أ أعلاه.
Claims (1)
- دوج - عناصر الحماية -١ ١ عملية لمعالجة تيار تغذية بهيدروكربون ثقيل treat a heavy hydrocarbon feed يتضمن: ¥ 0( ملامسة تيار التغذية contacting the feed مع )١( مخفف hydrogen (Y)s diluent ا لإنتاج خليط تيار التغذية / المخفف hydrogen / diluent « حيث يذاب hydrogen في الخليط f لينتج تيار تغذية سائل liquid feed ؛ © (ب) مزج خليط تيار التغذية / المخفف hydrogen / diluent مع محفز؛ في مفاعل بطبقة ثابتة بعملية سائلة بالكامل له تصميم تدفق بسدادة أو أنبوبي لإنتاج خليط منتج؛ ١ (ج) dle) تدوير recycle جزء من خليط المنتج في صورة تيار منتج معاد تدويرهِ عن طريق A دمج تيار المنتج المعاد تدويره recycled مع تيار التغذية للحصول على جزءٍ واحد على الأقل4 .من المخفف diluent في الخطوة (أ) بمعدل إعادة تدوير recycle يتراوح من ١ إلى ١٠؛ ٠ حيث يحتوي تيار التغذية على محتوى أسفلتي لا يقل عن FF حسب الوزن الإجمالي لتيار ١ التغذية؛ وحيث تتم التغذية hydrogen بكمية مكافئة تبلغ ٠٠١ لتر / لتر dv) قدم مكعب wld ١ / البرميل) على الأقل؛ وحيث يشتمل المخفف diluent أو يحتوي على أو يتكون بصورة ٠ أساسية من تيار المنتج المعاد تدويره recycled . V¢ Yo ١ 7- الطريقة وفقًا لعنصر الحماية رقم ٠ حيث تتم التغذية hydrogen بكمية مكافئة تبلغ VA+ "9ه لتر / لتر 7006١ = Venn) قدم مكعب قياسي / البرميل). ١ *- الطريقة وفقًا لعنصر الحماية رقم Cus oF تتم التغذية hydrogen بكمية مكافئة تبلغ Vhs glove - ¥ / لتر 0٠١ - Youu) قدم مكعب قياسي للبرميل). ١ ؛- الطريقة Gy لعنصر الحماية رقم Cus ١ يمزج تيار التغذية أولا مع المخفف diluentان - " الإنتاج الخليط تيار تغذية / مخفف diluent ثم يمزج الخليط تيار تغذية / مخفف diluent بعد ¥ ذلك hydrogen لينتج خليط تيار التغذية / المخفف hydrogen / diluent . ١ ©#- الطريقة Gy لعنصر الحماية رقم ١ حيث تبلغ لزوجة تيار التغذية بهيدروكربون ثقيل heavy hydrocarbon feed has a viscosity heavy hydrocarbon feed Y¥ © سنتي بواز على Y الأقل؛ وكثافته 00 Vafpal عند درجة حرارة 2000 (IY) وتتراوح نهاية نقطة الغليان 8 في المعدل من 22800 (PAE) إلى ٠ لاثم (٠٠7٠تف) ويتراوح محتوى Conradson carbon © من 79 7 إلى ZA بالوزن. ١ +- الطريقة By لعنصر الحماية رقم Cua ١ يختار تيار التغذية بهيدروكربون heavy Oi hydrocarbon feed ¥ من مجموعة تتكون من زيت الروبة المصفى Clarified slurry oil (CSO) bitumeny ١ وناتج وحدة التكويك coker وزيت الفحم المسال coal liquefied oil وناتج عملية ؛ التكسير الحراري للزيت الثقيل heavy oil thermal cracking وناتج المعالجة الهيدروجينية hydroprocessing ~~ © و/أو التكسير الهيدروجيني hydrocracking للزيت الثقيل وقطفة نواتج التكرير المباشر من وحدة النفط الخام crude oil unit ومخاليط اثنين أو أكثر منها. 7 ١ #- الطريقة Gay لعنصر الحماية رقم © حيث يكون تيار التغذية بهيدروكربون ثقيل heavy hydrocarbon feed ¥ هو bitumen المستخرج من الرمال النفطية oil sands . ١ +- الطريقة Gi لعنصر الحماية رقم ١ حيث يكون المحفز هو المحفز للمعالجة الهيدروجينية X ويشمل Bl مختارًا من المجموعة المكونة من cobalts nickel ومركباتها الخاصة؛ ويستند ؟* المحفز على أكسيد فلزي metal oxide أحادي أو مشترك mono- or mixed-metal oxide أو؛ . zeolite مركب من اثنين منها أو أكثر.م 7 خخ ١ 4- الطريقة Gy لعنصر الحماية رقم A حيث يكون الفلز عبارة عن مركب من الفلزات المختارة : من مجموعة تتكون من Y nickel-molybdenum (NiMo), cobalt-molybdenum (CoMo), nickel-tungsten (NiW) and ¥.cobalt-tungsten (CoW) ¢ -٠١ ١ العملية وفقا لعنصر الحماية 4 حيث يمكن اختيار أكسيد الفلز الاحادي او المختلط titania s silica alumina المجموعة المكوتة من 1 mono- or mixed-metal oxide Y ومركبات اثنين منها أكثر. alumina silica والدياتومي zirconia oxide أ -١١ ١ الطريقة Gy لعنصر الحماية رقم ١ التي تشمل Usd قبل الخطوة (أ) معالجة المحفز " بالكبريت sulfur يد عن طريق مزج المحفز مع مركب يحتوي على الكبريت sulfur درجة Y حرارة مرتفعة . 0 إلى ١ التدوير هو sale) حيث يكون معدل ١ لعنصر الحماية رقم Ba, الطريقة - ١" ١ على أو يتكون بشكل diluent حيث يحتوي المخفف ١ الطريقة وفقًا لعنصر الحماية رقم VY . recycled أساسي من تيار المنتج المعاد تدويره —VE ١ الطريقة (By لعنصر الحماية رقم ١ حيث يشتمل المخفف diluent على سائل عضوي organic liquid 5 تم اختياره من المجموعة التي تتكون من الهيدروكربونات الخفيفة light hydrocarbons » ونواتج التقطير الخفيفة light distillates « والنفط naphtha رو diesel ؛ وتوليفات من اثنين منهم أو أكثر. -١# ١ الطريقة Ea, لعنصر الحماية رقم ١ حيث يكون المفاعل ذا الطبقة الثابتة هو مفاعل ذو Y طبقة أحادية محشوة reactor is a single packed bed reactor .aA —_ _ -١١ ١ الطريقة Gy لعنصر الحماية رقم ١ حيث يكون المفاعل ذا الطبقة الثابتة Ble عن مفاعل باثنين أو أكثر (متعدد) من الطبقات المحشوة packed beds في تسلسل أو في توازي أو YF في توليفة منهما. -١ \ الطريقة وفقًا لعنصر الحماية رقم 1 حيث تتم إضافة hydrogen الحديث في مدخل كل Y طبقة من طبقات المفاعل. -١8 ١ الطريقة وفقًا لعنصر الحماية رقم ١ حيث تتراوح درجة الحرارة من ٠ 78ثم إلى ١ 48ثي؛ ويتراوح الضغط Cpe م52 إلى ه7١ ميجا باسكال ) Cu إلى Youn رطل لكل بوصة مربعة * بالمقياس)؛ وتتراوح نطاقات السرعة الفراغية للسائل بالساعة liquid hourly space velocity لتيار؛ ._ التغذية بالهيدروكربون من ٠.١ إلى ٠١ س-١. \ 4- الطريقة (FE لعنصر الحماية رقم Cus YA تتراوح درجة الحرارة بين ٠٠ اقم إلى <a’ Lan Y ويتراوح الضغط من 1 , 1 إلى ١ 7 0 q ميجا باسكال ) ١ * ٠ إلى «١ * أ رطل لكل بوصة مربعة ¥ بالمقياس).
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US12/914,061 US10144882B2 (en) | 2010-10-28 | 2010-10-28 | Hydroprocessing of heavy hydrocarbon feeds in liquid-full reactors |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA111320886B1 true SA111320886B1 (ar) | 2015-05-06 |
Family
ID=44936548
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA111320886A SA111320886B1 (ar) | 2010-10-28 | 2011-10-29 | عملية معالجة بالماء لتغذية مفاعلات السوائل بالمواد الهيدروكربونية الثقيلة |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10144882B2 (ar) |
| EP (1) | EP2633001A2 (ar) |
| JP (1) | JP2013544923A (ar) |
| KR (1) | KR101939854B1 (ar) |
| CN (1) | CN103189476B (ar) |
| AR (1) | AR083741A1 (ar) |
| CA (1) | CA2815656C (ar) |
| MX (1) | MX2013004757A (ar) |
| SA (1) | SA111320886B1 (ar) |
| SG (1) | SG189351A1 (ar) |
| TW (1) | TW201231638A (ar) |
| WO (1) | WO2012058396A2 (ar) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101532187B1 (ko) | 2011-11-21 | 2015-06-26 | 사우디 아라비안 오일 컴퍼니 | 슬러리층 수소화처리 및 시스템 |
| MY172153A (en) * | 2012-03-19 | 2019-11-14 | Foster Wheeler Corp | Method for reducing silicone antifoam usage in delayed coking processes |
| CN104755596B (zh) * | 2012-08-24 | 2016-06-01 | 沙特阿拉伯石油公司 | 用于含有溶解的氢气的临氢减粘裂化工艺 |
| CN103265971B (zh) * | 2013-05-15 | 2015-03-25 | 煤炭科学研究总院 | 一种非均相煤焦油悬浮床加氢方法 |
| US9181500B2 (en) | 2014-03-25 | 2015-11-10 | Uop Llc | Process and apparatus for recycling cracked hydrocarbons |
| US10385279B2 (en) | 2014-03-25 | 2019-08-20 | Uop Llc | Process and apparatus for recycling cracked hydrocarbons |
| US9617484B2 (en) | 2014-06-09 | 2017-04-11 | Uop Llc | Methods and apparatuses for hydrotreating hydrocarbons |
| CN105733669A (zh) * | 2014-12-11 | 2016-07-06 | 中国石油天然气股份有限公司 | 油品加氢方法 |
| WO2017024061A1 (en) * | 2015-08-04 | 2017-02-09 | P.D. Technology Development, Llc | Hydroprocessing method with high liquid mass flux |
| CN106433773B (zh) * | 2016-11-24 | 2018-08-10 | 内蒙古晟源科技有限公司 | 劣质重油生产高密度燃料调和组分的方法 |
| US10604709B2 (en) | 2017-02-12 | 2020-03-31 | Magēmā Technology LLC | Multi-stage device and process for production of a low sulfur heavy marine fuel oil from distressed heavy fuel oil materials |
| US11788017B2 (en) | 2017-02-12 | 2023-10-17 | Magëmã Technology LLC | Multi-stage process and device for reducing environmental contaminants in heavy marine fuel oil |
| US12025435B2 (en) | 2017-02-12 | 2024-07-02 | Magēmã Technology LLC | Multi-stage device and process for production of a low sulfur heavy marine fuel oil |
| US20190233741A1 (en) | 2017-02-12 | 2019-08-01 | Magēmā Technology, LLC | Multi-Stage Process and Device for Reducing Environmental Contaminates in Heavy Marine Fuel Oil |
| US11591529B2 (en) | 2018-11-07 | 2023-02-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for C5+ hydrocarbon conversion |
Family Cites Families (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3180820A (en) | 1962-08-15 | 1965-04-27 | Universal Oil Prod Co | Dual zone hydrorefining process |
| US3481867A (en) | 1966-08-29 | 1969-12-02 | Sinclair Research Inc | Two-stage catalytic hydrogenation process for upgrading crude shale oil |
| US3486993A (en) | 1968-01-24 | 1969-12-30 | Chevron Res | Catalytic production of low pour point lubricating oils |
| US3532618A (en) | 1968-08-08 | 1970-10-06 | Sinclair Oil Corp | Pour point depressant made by hydrovisbreaking and deasphalting a shale oil |
| GB1276877A (en) | 1968-10-28 | 1972-06-07 | Universal Oil Prod Co | Process for the conversion and desulfurization of oil |
| GB1232173A (ar) | 1969-11-18 | 1971-05-19 | ||
| US4022683A (en) | 1975-12-22 | 1977-05-10 | Gulf Research & Development Company | Hydrodenitrogenation of shale oil using two catalysts in parallel reactors |
| US4022682A (en) | 1975-12-22 | 1977-05-10 | Gulf Research & Development Company | Hydrodenitrogenation of shale oil using two catalysts in series reactors |
| AU571189B2 (en) | 1982-12-06 | 1988-04-14 | Amoco Corporation | Hydrotreating catalyst |
| US4548710A (en) * | 1982-12-28 | 1985-10-22 | Union Oil Company Of California | Hydrocarbon processing |
| US4746419A (en) | 1985-12-20 | 1988-05-24 | Amoco Corporation | Process for the hydrodemetallation hydrodesulfuration and hydrocracking of a hydrocarbon feedstock |
| ES2006946A6 (en) | 1988-05-19 | 1989-05-16 | Two step process for the obtainment of white oils | |
| US4950383A (en) | 1989-12-08 | 1990-08-21 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Process for upgrading shale oil |
| US5779992A (en) | 1993-08-18 | 1998-07-14 | Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd. | Process for hydrotreating heavy oil and hydrotreating apparatus |
| JP3582803B2 (ja) | 1995-08-21 | 2004-10-27 | 新日本石油株式会社 | 重油基材の製造法 |
| JPH10183143A (ja) | 1996-12-25 | 1998-07-14 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | 重質炭化水素油の水素化処理方法 |
| US7569136B2 (en) * | 1997-06-24 | 2009-08-04 | Ackerson Michael D | Control system method and apparatus for two phase hydroprocessing |
| JP4174079B2 (ja) * | 1997-06-24 | 2008-10-29 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ２相水素化処理 |
| US6162350A (en) | 1997-07-15 | 2000-12-19 | Exxon Research And Engineering Company | Hydroprocessing using bulk Group VIII/Group VIB catalysts (HEN-9901) |
| CN1151235C (zh) | 2001-07-02 | 2004-05-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种重烃类原料加氢处理方法及其反应器 |
| US20030070808A1 (en) | 2001-10-15 | 2003-04-17 | Conoco Inc. | Use of syngas for the upgrading of heavy crude at the wellhead |
| US20030223924A1 (en) | 2002-05-29 | 2003-12-04 | Bachtel Robert W. | Gas-pocket distributor and method of distributing gas |
| JP5051868B2 (ja) * | 2003-07-09 | 2012-10-17 | インステイチユート メキシカノ デル ペトロレオ | 石油の重質炭化水素を接触水素化処理する方法 |
| US8025791B2 (en) | 2003-12-19 | 2011-09-27 | Shell Oil Company | Systems and methods of producing a crude product |
| CA2655600A1 (en) | 2006-06-22 | 2007-12-27 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Method for producing a crude product with a long-life catalyst |
| US20080083650A1 (en) | 2006-10-06 | 2008-04-10 | Bhan Opinder K | Methods for producing a crude product |
| CN101348732B (zh) | 2007-07-18 | 2013-01-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种重质馏分油加氢处理方法 |
| US20090114566A1 (en) | 2007-10-31 | 2009-05-07 | Chevron U.S.A. Inc. | Method of upgrading heavy hydrocarbon streams to jet products |
| US20090107880A1 (en) | 2007-10-31 | 2009-04-30 | Chevron U.S.A. Inc. | Method of upgrading heavy hydrocarbon streams to jet products |
| US8008534B2 (en) * | 2008-06-30 | 2011-08-30 | Uop Llc | Liquid phase hydroprocessing with temperature management |
-
2010
- 2010-10-28 US US12/914,061 patent/US10144882B2/en active Active
-
2011
- 2011-10-27 JP JP2013536814A patent/JP2013544923A/ja active Pending
- 2011-10-27 CN CN201180052065.5A patent/CN103189476B/zh active Active
- 2011-10-27 KR KR1020137013496A patent/KR101939854B1/ko active IP Right Grant
- 2011-10-27 EP EP11781924.3A patent/EP2633001A2/en not_active Withdrawn
- 2011-10-27 CA CA2815656A patent/CA2815656C/en active Active
- 2011-10-27 SG SG2013026950A patent/SG189351A1/en unknown
- 2011-10-27 WO PCT/US2011/058031 patent/WO2012058396A2/en active Application Filing
- 2011-10-27 MX MX2013004757A patent/MX2013004757A/es not_active Application Discontinuation
- 2011-10-28 AR ARP110104023A patent/AR083741A1/es not_active Application Discontinuation
- 2011-10-28 TW TW100139284A patent/TW201231638A/zh unknown
- 2011-10-29 SA SA111320886A patent/SA111320886B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX2013004757A (es) | 2013-07-03 |
| KR20140000255A (ko) | 2014-01-02 |
| AR083741A1 (es) | 2013-03-20 |
| EP2633001A2 (en) | 2013-09-04 |
| BR112013009886A2 (pt) | 2018-07-03 |
| TW201231638A (en) | 2012-08-01 |
| CA2815656C (en) | 2020-07-21 |
| CN103189476A (zh) | 2013-07-03 |
| WO2012058396A3 (en) | 2012-10-11 |
| RU2013124394A (ru) | 2014-12-10 |
| SG189351A1 (en) | 2013-05-31 |
| CN103189476B (zh) | 2016-12-07 |
| US20120103868A1 (en) | 2012-05-03 |
| WO2012058396A2 (en) | 2012-05-03 |
| US10144882B2 (en) | 2018-12-04 |
| CA2815656A1 (en) | 2012-05-03 |
| KR101939854B1 (ko) | 2019-01-17 |
| JP2013544923A (ja) | 2013-12-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA111320886B1 (ar) | عملية معالجة بالماء لتغذية مفاعلات السوائل بالمواد الهيدروكربونية الثقيلة | |
| KR101933733B1 (ko) | 액체-풀 반응기 내의 연속적인 촉매층을 따라서 증가하는 촉매 부피를 사용하는 수소화가공 방법 | |
| KR101944130B1 (ko) | 하나 이상의 액체 재순환 스트림을 사용하여 황 제거를 개선시키기 위한 액체-풀 수소화가공 | |
| CA2888675C (en) | Hydroprocessing light cycle oil in liquid-full reactors | |
| KR101962496B1 (ko) | 3-상 수소화처리 공정 전처리로서의 2-상 수소화처리 공정 | |
| US10005971B2 (en) | Gas oil hydroprocess | |
| KR20150021529A (ko) | 액체로 충전된 수소화가공 반응기 내의 직접 수소 주입을 위한 방법 | |
| Marroquı́n-Sánchez et al. | Catalytic hydrotreating of middle distillates blends in a fixed-bed pilot reactor | |
| RU2575120C2 (ru) | Гидрообработка тяжелого углеводородного сырья в заполненных жидкостью реакторах | |
| BR112013009886B1 (pt) | Processo para tratar uma alimentação de hidrocarboneto pesado |