SA109310003B1 - عملية لتحضير ميثانول، وداي ميثيل إيثر، وأوليفينات منخفضة الكربون من غاز تصنيع - Google Patents
عملية لتحضير ميثانول، وداي ميثيل إيثر، وأوليفينات منخفضة الكربون من غاز تصنيع Download PDFInfo
- Publication number
- SA109310003B1 SA109310003B1 SA109310003A SA109310003A SA109310003B1 SA 109310003 B1 SA109310003 B1 SA 109310003B1 SA 109310003 A SA109310003 A SA 109310003A SA 109310003 A SA109310003 A SA 109310003A SA 109310003 B1 SA109310003 B1 SA 109310003B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- catalyst
- carrier
- alloy
- syngas
- amorphous alloy
- Prior art date
Links
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 129
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 57
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 49
- -1 Carbon Olefins Chemical class 0.000 title claims abstract description 32
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 118
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 114
- 229910000808 amorphous metal alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 73
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 73
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 42
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 12
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 76
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 76
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 75
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 26
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 21
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 18
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 18
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 14
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 13
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 claims description 11
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 10
- 150000005218 dimethyl ethers Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims description 8
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NMGSERJNPJZFFC-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;sulfuric acid Chemical compound OC(O)=O.OS(O)(=O)=O NMGSERJNPJZFFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 70
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 48
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 38
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 34
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 32
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 31
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 25
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 23
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 23
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 21
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 15
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 13
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 10
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 9
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 8
- 229910000521 B alloy Inorganic materials 0.000 description 7
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 7
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 7
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 7
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 3
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002483 Cu Ka Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910016874 Fe(NO3) Inorganic materials 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001096 P alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000009858 dingxin Substances 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 2
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101100351515 Caenorhabditis elegans pelo-1 gene Proteins 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- 229910017610 Cu(NO3) Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017773 Cu-Zn-Al Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013313 FeNO test Methods 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241000234435 Lilium Species 0.000 description 1
- 229910000979 O alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 108010067035 Pancrelipase Proteins 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- 229910020175 SiOH Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDFCWFBWQUEQIJ-UHFFFAOYSA-N [B].[P] Chemical compound [B].[P] GDFCWFBWQUEQIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOTAEASRCGCJDN-UHFFFAOYSA-N [C].CO Chemical compound [C].CO QOTAEASRCGCJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N alumanylidynesilicon Chemical compound [Al].[Si] CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical class O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 1
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940092782 bentonite Drugs 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007036 catalytic synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 229940092125 creon Drugs 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005137 deposition process Methods 0.000 description 1
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 1
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010702 ether synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- CHPZKNULDCNCBW-UHFFFAOYSA-N gallium nitrate Inorganic materials [Ga+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O CHPZKNULDCNCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002518 glial effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-BJUDXGSMSA-N helium-3 atom Chemical compound [3He] SWQJXJOGLNCZEY-BJUDXGSMSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- ACYINGGNKOBDCT-UHFFFAOYSA-N methanol;methoxymethane Chemical compound OC.COC ACYINGGNKOBDCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxomolybdenum Chemical compound O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.OP(O)(O)=O DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxotungsten Chemical compound O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.OP(O)(O)=O IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 1
- 230000010152 pollination Effects 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000012764 semi-quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 229940035289 tobi Drugs 0.000 description 1
- NLVFBUXFDBBNBW-PBSUHMDJSA-N tobramycin Chemical compound N[C@@H]1C[C@H](O)[C@@H](CN)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O[C@@H]2[C@@H]([C@@H](N)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@H](N)C[C@@H]1N NLVFBUXFDBBNBW-PBSUHMDJSA-N 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 244000239635 ulla Species 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
- C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
- C07C1/043—Catalysts; their physical properties characterised by the composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
- C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
- C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/14—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of germanium, tin or lead
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/20—Vanadium, niobium or tantalum
- C07C2523/22—Vanadium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- C07C2523/26—Chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/32—Manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/34—Manganese
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/745—Iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/75—Cobalt
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/755—Nickel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
- C07C2523/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36 with rare earths or actinides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
الملخـــص: يتعلق الاختراع الحالي بعملية لتحضير methanol ، وdimethyl ether ، وأوليفينات منخفضة الكربون low carbon olefins من غاز تخليق syngas ، حيث تتضمن العملية خطوة تلامس غاز التخليق syngas مع محفز catalyst في ظل ظروف تحويل غاز التخليق إلى methanol ، وdimethyl ether ، وأوليفينات منخفضة الكربون low carbon olefins ، تتسم باحتواء المحفز على سبيكة غير بلورية amorphous alloy تتكون من المكونين M وX، حيث يمثل المكون X العنصر B و/أو P، ويمثل المكون M عنصرين أو أكثر يتم اختيارهما من المجموعات IIIA وIVA وVA وIB و IIB وIVB و VB و VIB و VIIB و VIII وسلسلة lanthanide في الجدول الدوري للعناصر. وفقًا للاختراع الحالي، يتم تحويل غاز التخليق syngas إلى methanol وdimethyl ether ، وأوليفينات منخفضة الكربون low carbon olefins ، مع تحويل مرتفع لـ CO، وانتقاء مرتفع للمنتج المستهدف، وإتاحة كبيرة للكربون. شكل 1 .
Description
- ٠ عملية لتحضير ميثانول؛ وداي ميثيل إيثر وأوليفينات منخفضة الكربون من غاز تصنيع
Process for preparing methanol, dimethyl ether, and low carbon olefins from syngas الوصف الكامل : خلفية الاختراع وأوليفينات منخفضة + dimethyl ethers « methanol يتعلق الاختراع الحالي بعملية لتحضير ٠ syngas من غاز تخليق low carbon olefins الكربون Cu-Zn-Al catalyst يمثل محفز «Ulla عملية هندسية كيميائية مهمة. methanol يمتل تخليق عند methanol الصناعي المستخدم على نطاق واسع في تخليق catalyst ه المكون الرئيسي للمحفز ويكون ¢ co-precipitation بطريقة ترسيب مشترك dale ضغط منخفض. يتم تحضيره بصورة على سبيل المثال» تكشف البراءة Als و20 Cu الناتج خليطً من أكاسيد catalyst المحفز ٠ تتضمن خلط محلول من co-precipitation عن طريقة ترسيب مشترك 7 A vy الامريكية رقم كعامل ترسيب لتكوين راإسب من الكربونات؛ sodium carbonate مع Al و 70و Cu nitrates
Zns Cu بماء مقطرء وإجراء تجفيف وتحميص لإنتاج خليط من أكاسيد sodium ions وغسل ٠ يتمتل في صعوبة catalyst ولكن؛ هناك عيب في المحفز . methanol وا للتخليق الحفزي لذ انخفاض كبير die والتحكم في درجة الحرارة خلال عملية الاختزال؛ مما ينتج sodium ions” Jue ٠ catalyst في أنشطة المحفز أو خلائط ¢ methanol عن طريقة لتحضير ٠ تكشف براءة الاختراع الامريكية رقم في الطريقة؛ ويتم Raney Cu catalyst يُستخدم محفز . dimethyl ethers methanol من ٠ coli وما » aluminum إلى 710 بالوزن من Yo من Tobi تحضيره من سبيكة تحتوي على ما
Y — — من ٠ ١ إلى Yo " بالوزن من zinc 4 ويشغل النحاس النسبة المتبقية. من المعروف للمتمرس في هذا المجال أن سبيكة محفز Raney Cu catalyst عبارة عن سبيكة بلورية ٠ crystalline alloy يكون ناتج methanol عند استخدام المحفز catalyst في ظل ظروف التفاعل المناسبة لتحضير methanol من غاز التخليق syngas منخفضًا 2٠84 ( Goud فقط). م يتسم dimethyl ether بأنه منتج بديل للوقود المدني ووقود العربات مستخدم على نطاق واسع؛ صديق للبيئة؛ شديد النظافة. بصورةٍ أساسية؛ هناك طريقتان لإنتاج dimethyl ether « طريقة أحادية الخطوة وطريقة ثنائية الخطوات. تتمثل الطريقة ثنائية الخطوات في تخليق methanol من غاز تخليق ؛ ثم نزع الماء منه لإنتاج dimethyl ether تعني الطريقة أحادية الخطوة أنه يتم تخليق dimethyl ether من غاز التخليق الخام في خطوة واحدة؛ وتتضمن ثلاث خطوات تفاعل Adley متعلقة ببعضها البعض dani, 0) CO+2H,—CH;0H (7) 2CH;0H—CH;0CH;3+H,0 (79) CO+H,0—COy+H, رغم أن هذه التفاعلات الثلاثة عكوسة؛ فإن إجراء التفاعل بالكامل يتم في حالة تتحرف عن التوازن الديناميكي الحراري» نظرًا لأن منتجات كل خطوة من خطوات التفاعل تُستهلك في التفاعل التالي. ١ فإن شروط shall single methanol synthesis لذلك؛ مقارنة بتفاعل تخليق ميثانول أحادي
CO كما أن تحويل DS مباشرة من غاز التخليق أبسط dimethyl ether عملية تفاعل تخليق dimethyl ether أحادى المرحلة أعلى كثيرًا. مقارنة بالطريقة ثنائية الخطوات؛ تُنفذذ طريقة تخليق وتتوفر فيها فوائد الإجراء الأبسطء حيث «methanol أحادية الخطوة دون إجراء وسيط لتخليق طرف
EP dimethyl ether تقل تكلفة إنتاج «oll استخدام أجهزة أقل وانخفاض تكاليف الاستثمار والإنتاج. أهمية dimethyl ether وتزداد الفائدة الاقتصادية. لذلك؛ تشغل الطريقة أحادية الخطوة لتخليق المستخدم في catalyst نظام المحفز Jia كبيرة في مجال البحث والتطوير في العديد من الدول. بصورة عامة- في خليط فيزيائي من محفز تخليق - dimethyl ether التخليق أحادي الخطوة ل الصناعي لتخليق catalyst يحتوي المحفز . methanol ومحفز نزع الماء من methanol © ومن المعروف للمتمرس Cry Al بصورة عامة على واحد أو أكثر من «© و 28 و methanol ؛ حيث يتم اختيار محفز نزع crystalline alloy في هذا المجال أن المحفز عبارة عن سبيكة بلورية ٠ solid acidic materials بصورة عامة من مواد حمضية صلبة methanol الماء من dimethyl لإنتاج catalyst تكشف البراءة الامريكية رقم 57745374 عن طريقة لتحضير المحفز أو copper oxide i zinc oxide تتضمن طحن الخليط المحتوي على andy في خطوة ether ٠ ميكرو ٠١ إلى ١.١ إلى حجم جسيمي يتراوح من حوالي aluminum oxide 5 » chromic oxide كجم/م' حتى تلتصق الأكاسيد معّاء ثم 50٠0 إلى ٠٠١ وضغطه تحت ضغط يتراوح من «ie - catalyst تعليقه في المذيب ثم طحن الملاط الناتج مرةٍ أخرى للحصول على المحفز في ظل ظروف التفاعل التي تتضمن نسبة 111/00 مولارية تبلغ )¢ ودرجة حرارة تفاعل تساوي م؛ وضغط تفاعل يساوي © ميجا باسكال؛ تصل نسبة تحويل 00 إلى 70:1 ويبلغ ناتج 180 1 يتسم المحفز المستخدم في إنتاج VEE 7,8؛7» ويصل ناتج 602 إلى dimethyl ether ويتسم تحويل Gant بنشاط منخفض؛ وتتسم درجة الحرارة المرغوبة بأنها مرتفعة dimethyl ether النفع ae CO, إلى CO بأنه منخفض نسبيًا. بالإضافة إلى ذلك؛ يتم تحويل حوالي ثلث CO نشاط الهدرجة المنخفض للمحفز. تحدث تفاعلات أخرى جانبية خلال إجراء التفاعل ينتج Ju عنها توفر الكربون بنسبة تقل بصورةٍ عامة عن 770. تتسم عملية التفاعل بأنها أقل توفيرًا للتكلفة. + ب طفق
ده - Jia الأوليفينات منخفضة الكربون low carbon olefins (الأوليفينات الخفيفة «(light olefins التي تشير بصورة أساسية إلى propylene s ethylene « موادًا خام شديدة الأهمية في الهندسة الكيميائية. حاليًا؛ يتم إنتاج أكثر من 790 من الأوليفينات منخفضة الكربون من تكسير الزيوت الخفيفة. لا يفي إمداد الأوليفينات منخفضة الكربون بمتطلبات السوق منها.
٠ في ضوء التحسن الاقتصادي المتواصل؛ والنقص المتزايد في مصادر (Jad) من الضروري إنتاج أوليفينات منخفضة الكربون من مصدر بديل. تنتج تقنية تحضير 016508 مباشرة من غاز التخليق من تخليق 7-7 التقليدي. Bl لأن الرقم الكربوني للمنتج الذي يتم الحصول عليه من محفز تخليق 7-7 يتبع قانون توزيع ST فإن انتقائية الأوليفينات منخفضة الكربون تكون منخفضة. يشغل
تحضير محفزات بنشاط وانتقائية كبيرين أهمية كبيرة في مجال الأبحاث حاليًا.
٠ تكشف البراءة الصينية رقم 1-٠5 عن محفز لتحضير ge ethylene غاز التخليق. يشتمل المحفز catalyst على أكسيد العنصر المنتقى من 81 و Al و 21 و 106و CHE وأكسيد أو أكسيدين للعنصر المنتقى من 110و 5Y 08و Ge 10 و TE وأكسيد واحد أو أكثر من العنصر المنتقى من 517 و 0 و ع8 و sLa + و es Nd 5Ce تحضيره بطريقة منتقاة من التشريبء أو الترسيب المشترك؛ أو الخلط الميكانيكي mechanically mixing » أو خلط الملاط؛ أو توليفة
mechanically mixing من الخلط الميكانيكي dads أو cna من التشريب والترسيب ١ والتشريب. من غاز ethylene قد تصل إلى 7494 عند استخدام المحفز في تحضير ethylene رغم أن انتقائية يبلغ 71 فقط. CO التخليق ؛ فإن تحويل أو methanol عن محفز نحاس دقيق الحجم لتخليق FAYE تكشف البراءة الصينية رقم
ZnO و Cu metal معدن (ye catalyst وطريقة لتحضيره. يتكون المحفز ¢ dimethyl ether ٠٠
+ - Lay alumina إلى ذلك؛ حيث تتراوح النسبة المولارية لهذه المكونات من “٠ إلى 710 من (Cu و٠ إلى 71٠ من Zn و١٠ إلى 72915 من (AL يتراوح حجم Cu دقيق الحجم من ؟ إلى ٠١ نانو fie ¢ ويتشتت بدرجة كبيرة على مادة حاملة معقدة alumina — ZnO (complex carrier ٠ يتم تحضير المحفز catalyst بتكوين ملاط مترسب بصورة مشتركة يحتوي على مركبات Cu و Zn و Al بطريقة ترسيب مشترك co-precipitation ؛ ثم تفاعل الملاط المترسب بصورة مشتركة co-precipitate slurry مع عامل اختزالي لاختزال «Cu يظل Jalal الاختزالي reducing agent في المحلول بعد أكسدته oxidized بواسطة 27نن؛ als اختزال مركب Cu?’ المتكتل بحجم النانو jie ¢ ثم يتشتت Cu العنصري البلوري ill crystalline elemental بحجم jie gl) على المادة ٠٠ الحاملة؛ ثم يتم ترشيح الراسب بالشفط» وغسله؛ وتجفيفه dried في وسط مفرخ؛ وأخيرًا يتم تشكيل المنتج في all أو تحميصه تحت غاز خامل inertia gas أو في وسط مفرغ عند 500-7696 م للحصول على المحفز. «Sls يتسم ناتج methanol في عملية تخليق methanol أو dimethyl ether باستخدام المحفز بأنه منخفض نسبيًا. ve على سبيل JB يصل ناتج methanol عند 7560م إلى 0,0 بالإضافة إلى ذلك يجب إخضاع المحفز إلى عملية معقدة مستهلكة للوقت ما قبل الاختزال قبل استخدامه في عملية التخليق.
ا ا الوصف العام للاختراع يهدف glial) الحالي إلى التغلب على عيوب التحويل المنخفض ل 0©؛ وانتقائية المنتج المستهدف»؛ وتوفر الكربون خلال عملية تحضير methanol و/أى dimethyl ether و/أو أوليفينات منخفضة الكربون low carbon olefins من غاز التخليق syngas 8 الفن السابق؛ وتوفير عملية هم لتحضير methanol و/أو dimethyl! ether و/أو أوليفينات منخفضة الكربون من غاز التخليق تتسم بنسبة تحويل CO مرتفعة؛ وانتقائية المنتج المستهدف»؛ وتوفر الكربون. يوفر الاختراع الحالي عملية لتحضير dimethyl ether s » methanol وأوليفينات منخفضة الكربون low carbon olefins من غاز التخليق syngas ؛ حيث تتضمن العملية خطوة تلامس غاز التخليق مع محفز catalyst في Jb ظروف لتحويل غاز التخليق إلى dimethyl ethers methanol ٠ وأوليفينات منخفضة الكربون ؛ تتسم باشتمال المحفز على سبيكة غير بلورية amorphous alloy تتكون من المكونين 14 و76 حيث يمثل المكون X العنصر 8 phosphorus) P Sis ) boron) )؛ ويمثل المكون 14 عنصرين أو أكثر يتم اختيارهما من المجموعات 1114 5 VA IVA و13 و 8ى 178 و VB و VIB و VIIB و 17111 وسلسلة lanthanide في الجدول الدوري للعناصر . في عملية الاختراع لتحضيرن dimethyl ether 5 methanol وأوليفينات منخفضة الكربون low carbon olefins ٠ من غاز التخليق syngas ؛ ينتج عن استخدام محفز catalyst يشتمل على سبيكة غير بلورية amorphous alloy تتكون من المكون 8 و/أو © وعنصرين أو أكثر يتم اختيارهما من المجموعات IIIA و1788 VA و15 و 118و 1785 و VIBs VB و VIIB و VIII وسلسلة lanthanide في الجدول الدوري للعناصر تحويل مرتفع للغاية ل «CO وانتقائية المنتج المستهدف؛ وتوفر الكربون. 0
_ A —
شرح مختصر. للرسومات
تمثل الأشكال )3-١( طيف XRD لسبائك يتم تحضيرها بأمثلة الاختراع وأمثلة مقارنة.
يشير مصطلح 'غاز تخليق syngas " إلى خليط غاز خام يشتمل على CO و Hy كمكونين
٠ رئيسيين. يتم الحصول على غاز التخليق بصورة عامة من مواد خام صلبة (كفحم؛ أو and الكوك)؛
ومواد خام سائلة (كزيوت خفيفة light oils ؛ أو زيوت ثقيلة o heavy oils ومواد خام غازية
(كغازات طبيعية natural gases ¢ أو غازات حقل الزيت) ٠. على سبيل ofa (JE أن يكون غاز
التخليق غاز واحد أو أكثر منتقى من غازات فرن and الكوك coke oven gases ¢ وغازات مسالة
liquefied gases ¢ وغازات ماء water gases » وغازات شبه مائية semi-water gases » وغازات ٠ طبيعية natural gases » وغازات حقل زيت oil field gases .
يوفر الاختراع الحالي عملية لتحضير methanol ؛ و/أو dimethyl ether + و/أو أوليفينات
منخفضة الكربون low carbon olefins من غاز تخليق ؛ حيث تتضمن العملية خطوة تلامس غاز
التخليق مع محفز catalyst في ظل ظروف تحويل غاز التخليق إلى methanol « و/أو dimethyl
ether ؛ و/أو أوليفينات منخفضة الكربون تتسم باحتواء المحفز catalyst على سبيكة غير بلورية amorphous alloy ١٠ تتكون من المكونين dus (Xo M يمثل المكون X العنصر B و/أو P ويمثل
المكون 14 عنصرين أو أكثر يتم اختيارهما من المجموعات VA; IVA TIA و15 و 118و
83و 58لاو 18لاو VIII 5 VIIB وسلسلة lanthanide في الجدول الدوري للعناصر .
وفقًا للعملية التي يوفرها الاختراع Jal يفضل أن تساوي النسبة المولارية بين المكون M
والمكون 4X السبيكة غير البلورية amorphous alloy (أي (X:M أو تزيد عن 0,09 ويفضل
أن تساوي أو تزيد عن 80,05 ومن الأفضل أن تساوي أو تزيد عن 0,7 ولكنها تساوي أو تقل عن Yo والأفضل أن تساوي أو تزيد عن ١٠؛ والأفضل من ذلك أن تساوي أو تزيد عن 0 وفقًا للعملية التي يوفرها الاختراع Jal يفضل أن يتكون المكون 14 من عنصرين أو أكثر منتقين من سلسلة lanthanide ؛ والصف الثالث والرابع والخامس من المجموعات IIA JIA 5 JA sIBs VAsIVA; © 118و 1758و 38و 215و VIII 3 VIIB في الجدول الدوري للعناصر والأفضل أن يتكون من عنصرين أو أكثر يتم انتقاؤهم من Cu و 5Zn لآو sFe sMn 5Cr sNi 5Co +2 و 110و 88 و 18. في بعض النماذج المفضلة؛ يشتمل مكون 4« المذكور على «©. في بعض النماذج المفضلة؛ يشتمل مكون 34 المذكور على Cu و20. في بعض النماذج المفضلة؛ يستثني مكون 1 المذكور AL Ga; ٠ لعملية يوفرها الاختراع الحالي؛ قد تكون السبيكة غير البلورية amorphous alloy التي تمثلها الرموز M-X سبيكة غير بلورية 14-5 amorphous alloy أو M-B أو .M-B-P في M-B- dla <P يفضل أن تتراوح النسبة المولارية بين 8 و © من ١.05 إلى ©. قد توجد المكونات في السبيكة غير البلورية amorphous alloy المذكورة في صورة غير بلورية نقية أو في صورة خليط من سبائك غير بلورية وسبائك بلورية دقيقة و/أو بلورية (أي يتخذ جزء من السبيكة صورة غير بلورية)؛ حيث ve توجد السبائك البلورية الدقيقة والبلورية بكمية AS تقل على نحو مفضل عن 730 بالوزن من إجمالي وزن السبيكة. على سبيل المثال؛ قد توجد السبيكة غير البلورية M-B-P amorphous alloy المذكورة في صورة متعددة البلورية؛» حيث توجد سبائك M-B-P غير البلورية أو خليط سبيكة M-P و MAB غير البلورية مع سبائك بلورية دقيقة و/أو بلورية منها (أي يتخذ edn من السبيكة صورة غير بلورية)؛ وتوجد السبائك البلورية الدقيقة والبلورية بكمية إجمالية تقل على نحو مفضل عن »220 بالوزن من إجمالي وزن السبيكة. برف
- ١6
وفقًا للعملية التي يوفرها الاختراع (Jal تتضمن طريقة تحضير السبيكة غير البلورية ion على سبيل المثال- خطوات ملامسة وتفاعل محلول مائي يحتوي على - amorphous alloy
M مع محلول مائي يحتوي على ion 11.002 و/أو on 5114؛ حيث 14 Jig عنصرين أو
أكثر يتم انتقاؤهما من المجموعات VA; IVA; [IA و15 و 118و 178و 78و 12158و VIII; 17118 ٠ وسلسلة lanthanide في الجدول الدوري للعناصر . يفضل إضافة المحلول المائي
من © و/أو 8؛ كعامل اختزال؛ ببطء أو بالتنقيط إلى التفاعل.
في طريقة تحضير السبيكة غير البلورية (AL) amorphous alloy يفضل أن تتراوح النسبة بين
الكمية المولارية ل Mon المذكور؛ وإجمالي الكمية المولارية ل HPO,” ion و 8114 من
© إلى 0
٠ في طريقة تحضير السبيكة غير البلورية السابقة؛ يفضل أن يتراوح التركيز المولاري ل 108 14 في المحلول المائي المذكور المحتوي على don 14 من ١.0٠ إلى © مول/لتر؛ يتراوح SEA المولاري ل HPO,” don في المحلول المائي المذكور المحتوي على don 11:80 من ١501 إلى * مول/لتر؛ ويتراوح التركيز المولاري ل on 8114 في المحلول المائي المذكور المحتوي على ion 7 من ١.0٠ إلى © مول/لتر.
6 في طريقة تحضير سبيكة 14-8 أو 14-8 غير البلورية السابقة؛ يتلامس المحلول المائي المحتوي على don 11.702 أو المحلول المائي المحتوي على BH, fon ويتفاعل مع المحلول المائي المحتوي على 101 - ‘M في طريقة تحضير سبيكة M-B-P غير البلورية السابقة؛ يتم خلط كمية (ككمية منخفضة نسبيًا) من المحلول المائي المحتوي على 108 HPO,” بتركيز معين (كتركيز منخفض (Ged على نحو
© متجانس مع المحلول المائي المحتوي على 108 M للحصول على محلول صافي؛ ثم يضاف
و
المحلول المائي المحتوي على ion 8114 بالتنقيط إلى المحلول الصافي لإجراء التفاعل. في طريقة تحضير السبيكة غير البلورية amorphous alloy السابقة؛ يُجرى التلامس والتفاعل بصورة عامة عند درجة Hla الغرفة؛ ويتكون الراسب سريعًا. يتم بعد ذلك غسل الراسب وتجفيفه 0 (يفضل تجفيفه dried طبيعيًا). © يمكن التعرف على وجود السبيكة غير البلورية amorphous alloy في المنتج الذي تم الحصول عليه بالطريقة السابقة بطريقة حيود الأشعة السينية في المسحوق (XRD) تشير Ad الحيود العريضة في طيف XRD إلى أن السبيكة تتخذ صورة سبيكة غير بلورية. وفقًا لعملية يوفرها الاختراع الحالي؛ يفضل أن يحتوي المحفز catalyst المذكور على مادة حاملة يتم تشتيت أو تحميل السبيكة المذكورة عليها. يفضل؛ وبناء على إجمالي وزن المحفز ¢ أن تتراوح كمية السبيكة غير البلورية من ؟ إلى 79٠0 بالوزن؛ ومن الأفضل أن تتراوح من ٠١ إلى 700 بالوزن؛ وتتراوح كمية المادة الحاملة carrier من ٠١ إلى 799 بالوزن» والأفضل أن تتراوح من ٠ $ إلى * q 7 بالوزن. وفقًا لعملية يوفرها الاختراع الحالي؛ يمكن انتقاء المادة الحاملة carrier من تلك المواد المستخدمة عادة في المحفزات المستخدمة في هذا المجال؛ ك أكسيد غير عضوي مسامي غير مؤكسد non- oxidative porous inorganic oxides ٠٠ واحد أو أكثرء ومناخل جزيئية molecular sieves وكربونات نشطة active carbons » وطفلات phosphates s « clays (ك aluminum phosphates magnesium sulfate Jia) sulfate 5 ») ( وهاليدات الفلزات FeCl; Jie) metal halides و معدو -(ZnCl, تُعرف الأكاسيد غير العضوية المسامية غير المؤكسدة للمتمرسين في هذا المجال؛ وقد تكون واحدًا ١ ١
أو أكثر on من : alumina, silica, alumina-silica, zirconia, titania, zinc oxide, boron oxide, and alkaline earth metal oxide ض تتاح الأكاسيد غير العضوية المسامية غير المؤكسدة تجاريًاء أو يمكن تحضيرها بطريقة ترسيب oo مشترك co-precipitation معروفة للمتمرسين في هذا المجال. عرف المناخل الجزيئية المذكورة للمتمرسين في هذا المجال؛ كالمناخل الجزيئية من silicon - aluminum ؛ ومناخل جزيئية molecular sieves غير متجانسة الذرات. تتسم الطفلات clays المذكورة بأنها معروفة للمتمرسين في هذا المجال؛ مثل : إ:ِ kaolin, halloysite, montmorillonite, diatomaceous earth, halloysite, saponite, rectorite, sepiolite, attapulgite, hydrotalcite, bentonite, more preferably kaolin, yo montmorillonite. كما يدرك المتمرس في هذا المجال؛ يمكن تحميل حمض عديد غير متجانس؛ Jie phosphotungstic acid و/أو phosphomolybdic acid « على/في المادة الحاملة. وفقًا لعملية يوفرها الاختراع الحالي؛ يفضل أن تحتوي المادة الحاملة على مساعد يتم تحميله vo على/في المادة الحاملة وينتقى من عنصر أو أكسيد واحد أو أكثر aie من المجموعة 18 و MA VAs IVA IIIA و15 و IIB 1758 و VB و VIB و VIIB و 17111 وسلسلة lanthanide في الجدول الدوري للعناصر . الأفضل أن يكون المساعد المذكور عنصر أو أكسيد واحد أو أكثر منه منتقى من سلسلة lanthanide ؛ والصف الثالث والرابع والخامس من المجموعات HAs TA
VA IVA TIA و18 و 118 و 178 و VB و VIB و 7118 و 7111 في الجدول الدوري للعناصر ٠ والأفضل أن يكون عنصر أو أكسيد واحد أو أكثر يتم انتقاؤه من 16 و68 و Mg و Ga و «8 و ط و Cu و «2 و Fe و Las Zr قد يزيد تحميل المساعد على /في المادة الحاملة carrier من نشاط وانتقائية التفاعل.
٠ وفقًا لعملية يوفرها الاختراع الحالي؛ يفضل بناء على وزن المادة الحاملة carrier أن تتراوح كمية المساعد amount of adjuvant من ٠١,*© إلى 749 بالوزن. يمكن تحميل المادة الحاملة المذكورة في/على جزءٍ من sald) الحاملة أو المادة الحاملة بالكامل بطريقة تبادل 108 ي؛ أو طريقة تشريبء أو طريقة العجنء أو طريقة الترسيب»؛ وجميعها معروف للمتمرس في هذا المجال. في طريقة التبادل jon exchange ions ؛ يتم على سبيل المثال خلط مادة dls ملتصقة مع H
ions of the adjuvant العنصر المساعد jons على السطح؛ ومحلول مائي يحتوي على Na” و/أو ye filtered "م وتقليبه لمدة ساعة؛ ثم ترشيحه Av على نحو متجانس؛ وتسخين الخليط إلى element أم. ٠١١ de dried ؛ وغسل منتج الترشيح بصورة متكررة بماء مقطر وتجفيفه ions في طريقة التشريب؛ يمكن تشريب المادة الحاملة © .في محلول مائي يحتوي على عند dried وتجفيفه «lela A “م لمدة ٠١ عند jons of the adjuvant element العتصر المساعد “م لمدة ساعتين. 08٠ ”م؛ ثم تحميصها عند ١٠١ ١ العنصر المساعد ions يحتوي على Sle في طريقة الترسيب؛ يمكن خلط مادة حاملة ومحلول لإنتاج « sodium carbonate cua على نحو متجانس على سبيل المثال؛ ثم يضاف عامل ٠١١ die dried الناتج؛ وغسله على نحو متكرر بماء مقطر؛ وتجفيفه ral yl ؛ ويتم ترشيح Cal) ساعتين. Bad “م؛ ثم تحميصه عند 000 م ١ ١
- ١4- والمادة الحاملة بنشاط حفزي amorphous alloy يتسم المحفز المركب من السبيكة غير البلورية في الوقت . catalyst فائق؛ وانتقائية المنتج المستهدف؛ ومقاومة للتسمم؛ وتكرار سمة المحفز المحفز بثبات فائق كذلك. قد تمتد فترة إعادة إنتاج المحفز إلى ثلاثة أشهر أو أكثر. andy نفسه؛ بالإضافة إلى ذلك؛ يسهل استخدام المحفز في التفاعل. يمكن الاستغناء عن خطوة اختزال وتنشيط بالتعقيد واستغراق الكثير sale المحفز ؛ التي ينبغي تنفيذها قبل التفاعل في الفن السابق والتي تتسم ٠5 الاختراع بالبساطة وسهولة catalyst من الوقتء في العملية الحالية. تتسم طريقة تحضير محفز التطبيق وبسهولة تطويرها في هذا المجال. المادة Jef 2 amorphous alloy في الحالة المفضلة التي يتم فيها تحميل السبيكة غير البلورية متجانسًا من مواد حاملة يتم فيه تحميل جزءٍ من المواد الحاملة مع ths الحاملة؛ قد يكون المحفز السبيكة غير البلورية دون تحميل مواد حاملة أخرى. قد يكون هذان الجزآن من المواد الحاملة ٠ متماثلين أو مختلفين. بهذه الطريقة؛ يمكن تحسين السمة الحفزية. خلط السبيكة غير البلورية والمادة الحاملة ميكانيكيًا )١( يمكن تحضير المحفز بالطرق التالية: للحصول على المحفز الذي تتشتت فيه السبيكة غير البلورية في المادة الحاملة؛ أو(؟) استخدام طريقة تشريب- اختزال أو اختزال- تشريب لتشريب السبيكة غير البلورية مباشرة على المادة الحاملة amorphous للحصول على المحفز 1 الذي يتم فيه تحميل السبيكة غير البلورية carrier Ve على المادة الحاملة؛ أو )¥( استخدام طريقة الترسيب المشترك لترسيب السبيكة غير البلورية alloy مباشرة على المادة الحاملة للحصول على المحفز الذي تم فيه تحميل السبيكة غير البلورية على .)؟(-)١( المادة الحاملة؛ أو أية توليفة من الطرق الطريقة لخلط السبيكة غير البلورية والمادة الحاملة ميكانيكيًا معروفة للمتمرسين في هذا المجال.
CAT يمكن تركيب السبيكة غير البلورية والمادة الحاملة بطريقة الخلط الميكانيكي دون أي مكون ٠ باق
و١ - أو بإضافة لاصق قبل الخلط الميكانيكي mechanically mixing . قد يكون اللاصق المذكور محلول سيليكا غرواني أو محلول alumina غرواني أو خلائط منهما. كما يدرك المتمرس في هذا المجال؛ يمكن تشريب السبيكة غير البلورية amorphous alloy على sald) الحاملة carrier بطريقة تشريب- اختزال أو اختزال - تشريب. على سبيل المثال؛ يمكن تنفيذ ٠ الطريقة المذكورة كما يلي. تتضمن طريقة التشريب- الاختزال خطوات تشريب المادة الحاملة في محلول مائي يحتوي على on حيث SM تجفيف المادة الحاملة المشربة عند درجة حرارة تتراوح من ٠٠١ إلى IT وتحميصها عند ٠00 إلى 5060 “م لما يتراوح من ساعة إلى ٠١ ساعات؛ وتكرار عملية التشريب مرة أو أكثر إذا لزم الأمرء ثم ملامسة المادة الحاملة المحمصة بمحلول عامل الاختزال المحتوي ٠ على don و1100 و/أر BH, ion لما يتراوح من ساعة إلى ؛ ساعات؛ ثم الترشيح والتجفيف عند درجة حرارة تقل عن درجة حرارة تبلور المعادن في السبيكة غير البلورية amorphous alloy . تتضمن خطوة الاختزال- التشريب خطوات تشريب المادة الحاملة تزامنيًا أو بصورة منفصلة في محلول عامل الاختزال المحتوي على HPO, on و/أو BH, ion ثم الترشيح والتجفيف» وتكرار Adee التشريب مرةٍ أو أكثر إذا لزم SA ؛ وإضافة محلول مائي يحتوي على on حيث 14 إلى ١ المادة الحاملة الناتجة مع التقليب في plea ماء- تلج. والتفاعل لما يتراوح من ساعة إلى ؛ ساعات؛ والتقليب لما يتراوح من ٠١ إلى ٠١ دقيقة بعد انتهاء التفاعل؛ والترشيح والتجفيف عند درجة حرارة أقل من درجة حرارة تبلور المعادن في السبيكة غير البلورية amorphous alloy . يمكن تحديد وجود سبيكة غير بلورية في المحفز Sl) catalyst بالطريقة السابقة بطريقة XRD تشير أقصى قمة حيود كبيرة في طيف XRD إلى أن سبيكة MP أو 14-8 أو MBP المحملة على المادة الحاملة في المحفز تتخذ صورةٍ سبيكة غير بلورية. تعد طريقة الترسيب المشترك باحق
- ١1- معروفة carrier على المادة الحاملة 0005 alloy المستخدمة لترسيب السبيكة غير البلورية للمتمرسين في هذا المجال. يمكن إجراء الطريقة المذكورة كما يلي: يتم تشتيت المادة الحاملة في محلول مائي أو عضوي يحتوي على 108 14 للحصول على معلق؛ (تركيز منخفض نسبيًا على سبيل المثال) للحصول على M حيث jon حيث ينبغي اختيار تركيز حالة معلق عند خلطه بالمادة الحاملة وليس حالة راسب؛ ٠
BH. ion 5 07ر1 ion إلى محلول (محاليل) عامل الاختزال المحتري على NaOH يضاف ويفضل أن تتم الإضافة في الهواء أو VY على pH بصورة منفصلة لضبط الرقم الهيدروجيني pH ؛ ويضاف محلول (محاليل) عامل الاختزال المعدل الرقم الهيدروجيني nitrogen في جو من السابق ذكره Glad) بالتنقيط في 8114 don و/أو HPO, don السابق ذكره المحتوي على الترسيبهم. خلال عملية الترسيب المشترك؛ يتم اختزال 14 المعدني وفصله ببطء في الوقت نفسه ٠ carrier وترسيبه في النهاية على سطح المادة الحاملة ¢ carrier surface الحاملة sald) على سطح بفعل عملية الاختزال M-B-P أو M-B أو M-P .في صورة غير بلورية من سبيكة 8 وتجفيف اختيارية Jub تُجرى خطوة «els .© البطيئة ووظيفة الحاجز لعامل الاختزال 8 أو الذرة amorphous alloy عند درجة حرارة أقل من درجة حرارة تبلور المعادن في السبيكة غير البلورية . catalyst للحصول على المحفز vo
XRD يمكن التعرف على وجود سبيكة غير بلورية في المحفز الناتج بالطريقة السابقة بطريقة المحملة على M-B-P أو M-B إلى أن سبيكة 10-08 أو XRD تشير قمة الحيود الكبيرة في طيف المادة الحاملة في المحفز تتخذ صورة سبيكة غير بلورية. والاختزال-التشريب؛ والترسيب المشترك السابق ذكرها لتحضير محفز (Js pd) في طرق الاختراع؛ وكذلك طريقة تحضير سبيكة غير بلورية؛ يمكن الحصول على المحلول المائي catalyst ٠
١١7 - - المحتوي على fon 1 بإذابة sale واحدة أو أكثر منتقاة من ملح chloride أو sulfate أى nitrates أن acetate ل EM - ion للذوبان في الماء . قد يتراوح التركيز المولاري ل ion - 14 في المحلول المائي المذكور المحتوي على 100 34 من ١.0٠ إلى © مول/لتر؛ يمكن انتقاء المركب المحتوي على ion :11,00 المستخدم في الطرق السابقة من ,1611270 أو aay; (NaHPO, أو الا ٠ يمكنه حمل ماء cas ويتراوح التركيز المولاري ل fon 11.0027 في المحلول المائي المذكور المحتوي على 8 HPO, من ٠.١٠ إلى © مولالترء ويمكن انتقاء المركب المحتوي على ion ل المستخدم في الطرق السابقة من 103114 أو + ويتراوح التركيز المولاري ل ion +311 في المحلول المائي المذكور المحتوي على ion 8114 من ١.0٠ إلى © مول/لتر. بعد تحميل السبيكة غير البلورية amorphous alloy على/في المادة الحاملة بطريقة التشريب- ٠ الاختزال؛ أو الاختزال - endl أو الترسيب (AE بفضل خلط المادة الحاملة المحملة ميكانيكيًا مع السبيكة غير البلورية والمادة الحاملة غير المحملة. Jia طريقة الخلط الميكانيكي mechanically mixing هذه طريقة الخلط الميكانيكي المذكورة أعلاه. ض يتم تحديد تركيبة المحفز catalyst بالقياس الطيفي لوميض الأشعة السينية (6875). تتمثل الأداة التجريبية المستخدمة في المقياس الطيفي لوميض الأشعة السينية من نوع 32718 من Rigaku ض Industrial Corporation ٠ يستخدم هدف rhodium ؛ بفلطية استثارة تبلغ 5٠0 كيلو فولت؛ وتيار استثارة يبلغ 5٠ مللي أمبير في التجربة. يتم الكشف عن شدة الخط الطيفي لكل عنصر بعداد ومضي وعداد متناسب لإجراء تحليل كمي أو شبه كمي. وفقًا لعملية يوفرها الاختراع الحاليء يفضل أن تتضمن ظروف تحويل غاز التخليق syngas إلى dimethyl ether 5 » methanol » وأوليفينات منخفضة الكربون low carbon olefins درجة حرارة ٠ تفاعل تتراوح من ٠٠١0 إلى 400 op” وضغط تفاعل يتراوح من 0 إلى + ميجا باسكال؛ وسرعة
VA - فراغية للتغذية بغاز التخليق syngas تتراوح من ٠٠٠١ إلى ٠٠٠٠١ مل/جم في الساعة؛ ونسبة مولارية بين 112 و (ACO غاز التخليق تتراوح من FY Lexie تهدف العملية الحالية إلى الحصول على dimethyl ether methanol كمنتجات رئيسية؛ والحصول على أوليفينات منخفضة الكربون كمنتجات ثانوية» يفضل أن تتراوح درجة حرارة التفاعل ٠ .من Yer إلى 770 "م وأن يتراوح ضغط التفاعل من ١ إلى + ميجا باسكال. عندما تهدف العملية الحالية إلى الحصول على أوليفينات منخفضة الكربون كمنتجات رئيسية؛ والحصول على dimethyl ethers methanol كمنتجات ثانوية؛ يفضل أن تتراوح درجة sha التفاعل من 76٠ إلى 5050 "م؛ وأن يتراوح ضغط التفاعل من 4,0 إلى ؟ ميجا باسكال. قد يكون المفاعل عبارة عن مفاعل طبقة مميعة أو مفاعل طبقة El ويمكن تنفيذ عملية الاختراع ٠ في نمط دفعي أو متواصل. تتضمن العملية (Ey للاختراع على نحو مفضل خطوة اختزال للمحفز catalyst قبل ملامسته بغاز التخليق syngas . تتضمن خطوة الاختزال تحميل المحفز بكمية تتراوح من ١ إلى © جم على سبيل المثال إلى المفاعل؛ وغسل المفاعل المحتوي على المحفز بغاز اختزالي عند درجة حرارة غسل تتراوح من ١7١ إلى 600 “م لمدة تتراوح من 0+ إلى ساعة قبل التفاعل لتنشيط المحفز. قد ve يكون الغاز الاختزالي Tals من الهيدروجين بكمية تتراوح من ١ إلى 7٠١ بالوزن؛ وغاز خامل inertia gas قد يكون واحد أو أكثر من الغازات المنتقاة من argon s ¢« helium 3 « nitrogen . بعد خطوة (JAY) تتم تغذية المفاعل بغاز تغذية خام بسرعة فراغية تتراوح من ٠٠٠١ إلى ٠ مل/جم في الساعة عند درجة حرارة تفاعل تتراوح من 00 إلى 406 “م؛ وضغط تشغيل يتراوح من ١.5 إلى ١ ميجا باسكال. قد يكون غاز التخليق عبارة عن غاز أو أكثر يشتمل على Hy Yo و CO بنسبة مولارية تتراوح من ١ إلى SST واحد أو أكثر منتقى من غازات فرن فحم Yyay
الكوك coke oven gases ¢ وغازات مسالة liquefied gases « وغازات ماء water gases « وغازات شبه semi-water gases Able « وغازات طبيعية natural gases « وغازات Jia زيت oil field gases . تصف الأمثلة التالية وتعرض النماذج التمثيلية المندرجة تحت مجال الاختراع الحالي. يتم عرض ٠ النماذج بغرض التوضيح دون الحد من مجال الاختراع» حيث (Sar إجراء تغييرات عديدة دون الانحراف عن روح ومجال الاختراع. تتضح العديد من التعديلات التي يمكن إجراؤها على الاختراع» بالإضافة إلى تلك المذكورة في هذه الوثيقة؛ للمتمرسين في هذا المجالء وتتدرح تحت عناصر الحماية الملحقة. die )1( ض ٠ تحضير السبيكة غير البلورية amorphous alloy تمت إضافة © جم من citric acid (من فئة صناعية) كعامل تعقيد إلى Tov مل من محلول 0,0 مول/لتر من 0580© (نقاء تحليلي» «Cangwu SaintGreen Chemical Co., Ltd كما يلي ذكره)؛ وإضافة ٠٠ مل من محلول من v0 مول/لتر من Ga(NOs)3 (نقاء تحليلي؛ Zibo (Rongruida Micro Materials Plant تم تقليب الخليط بدرجة كافية؛ وأضيف إليه “١ مل من 00 محلول ١,*© مول/لتر من 168114 ((نقاء تحليلي؛ «Shanghai Bangcheng Chemical Co., Ltd. كما يلي ذكره) بالتنقيط. استمر التفاعل سريعًا لتكوين راسب caged وتم فصل المادة الطافية بالترويق؛ وغسل الراسب بماء حتى أصبح ناتج الترشيح متعاد لا ثم غسله acetone عدة مرات وتجفيفه dried بصورة طبيعية للحصول على المنتج. كانت النسبة المولارية لمكونات المنتج المحددة بطريقة XRF كالتالي: =B Ga :Cu ل: لم لب ١ ١
تم استخدام مقياس حيود الأشعة السينية في المسحوق X-ray powder diffractometer (مقياس حيود بالأشعة السينية من نوع D/MAX-2500 من (Rigaku Cooperation أشعة | «Cu Ka ثيار: يبلغ ٠٠١ مللي أمبير ؛ كما يلي ذكره) لتحليل المنتج الذي تم الحصول عليه بواسطة XRD أظهر طيف XRD الناتج وجود قمة انتشار عريضة واحدة عند ؟ 0= EY (شكل ))١( ١ تمثل السمة 0 النمطية للسبيكة غير البلورية «alld. alloy amorphous كان منتج سبيكة Cu-Ga-B الذي تم الحصول عليه عبارة عن سبيكة في صورة غير بلورية alloy in an amorphous form . "- تحضير المادة الحاملة لأكاسيد مختلطة تم خلط ٠ جم من 200 (نقاء صناعي؛ كما يلي ذكره)؛ و١7 جم من 810 (جل سيليكا كبير المسام WS «Qingdao Haiyang Chemical Plant « macroporous silica gel يلي ذكره) Yous ٠ جم من ماء «be وإضافة ٠ جم من محلول مائي من 27١0 بالوزن من ZrOCly'8H20 (نقاء تحليلي؛ «(Xinghua Songhe Chemical Reagent Factory © جم من MnO2 (نقاء تجاري) £9 جم من محلول مائي من 77١0 بالوزن من CaCl, (نقاء تجاري)؛ و١٠ جم من محلول ماثي من cose 6١ من HCL (نقاء تحليلي؛ «Beijing Chemical Works كما يلي ذكره) في الوقت نفسه بالتنقيط مع التقليب بقوة؛ ثم إضافة 5٠0 جم من محلول Sle يبلغ 70 بالوزن من sodium carbonate ٠ : (نقاء «Beijing Chemical Works «lad كما يلي ذكره) بالتنقيط. بعد اكتمال الإضافة؛ تم تقليب الخليط لمدة ela وترشيح الراسب الناتج وغسله بماء مقطر بصورة متكررة حتى اختفاء LCL تم تجفيف الراسب عند ١٠١١ ”م ثم تحميصه عند 006 م لمدة ساعتين للحصول على ٠٠١ جم من مادة حاملة تشتمل على 770 cpl من ZnO و0٠77 بالوزن من ;4810 و٠1 بالوزن من 2602 705 بالوزن من MnO; مساعد؛ 105 بالوزن من CaO مساعد. ٠ ؟- تركيب المحفز catalyst ض ١ ١
oxy - _ تم خلط السبيكة غير البلورية amorphous alloy والمادة الحاملة :© _الناتجة في الخطوات السابقة ميكانيكيًا بنسبة وزن تبلغ ": oF وتشكيلها في أقراص وطحنها ونخلها إلى جسيمات بأحجام تتراوح من ٠١ إلى 560 مش. تم الحصول على محفز catalyst بالتركيبة الموضحة في جدول (). (Y) Jao -١ تحضير السبيكة غير البلورية amorphous alloy تم خلط كل ٠١0 مل من AV مول/لتر من محلول CuSOs £05,+ مول/لتر من محلول 079 (نقاء تحليلي» (Hunan Coran Chemical Co., LTD مع «Je Yt 0 مول/لتر من محلول NaH,PO, (نقاء تحليلي Chemical Co., LTD 8 :) كما يلي ذكره) والتقليب ٠ على نحو متجانس. تم الاحتفاظ بدرجة حرارة الخليط عند 30 “م في حمام eile ثم إضافة 13,6 مل من محلول من © مول/لتر من 1183114 (نقاء تحليلي؛ Shanghai Bangcheng Chemical Ltd. ,.00؛ كما يلي ذكره) تم تعديل الرقم الهيدروجيني pH له إلى ١١ بواسطة NaOH بالتتقيط والتقليب على نحو متجانس. بعد اكتمال الإضافة؛ تم تقليب الخليط Ve sad دقيقة eal ثم ترشيحه filtered للحصول على راسب أسود ٠ تم غسل الراسب بماء حتى أصبح ناتج الترشيح ١٠ متعادلاً ثم غسله ب acetone عدة مرات وتجفيفه dried بصورة طبيعية للحصول على المنتج. كانت النسبة المولارية لمكونات المنتج المحددة بطريقة XRF كالتالي: :١ = B:P :Mn :Cu Y oN : .تم استخدام مقياس حيود الأشعة السينية في المسحوق X-ray powder Jas) diffractometer المنتج الذي تم الحصول عليه بواسطة XRD أظهر طيف XRD الناتج وجود قمة انتشار عريضة واحدة se 0 - 47 (يشبه طيف XRD الناتج ذلك الموضح في xe شكل ))١( ١ تمثل السمة النمطية للسبيكة غير البلورية «lll. alloy amorphous كان zie فق ض
سبيكة0-1/0-0-8 الذي تم الحصول عليه عبارة عن سبيكة في صورة غير بلورية alloy in an amorphous form . =X تحضير المادة الحاملة :© المحتوية على الكربون النشط chlorides الفلز ثم خلط ؟ جم من و7601 نقاء' تحليلي من :
م Jiangyin Hengye Chemical Engineering Co.
Ltd., China كما يلي ذكره Oy جم من SnCly (تقاء تحليلي؛ (Liaoyang Dingxin Chemical Engineering Co.
Ltd., China و١٠ جم من ZnCly (نقاء صناعي) و١٠ جم من مساحيق كربون نشطة active carbon : Xinsen Tanye Co.
Ltd., Shaowu city, Fujian Province, China على نحو كاف للحصول على ٠٠١ جم من مادة حاملة تحتوي على £0 بالوزن من FeCly و75 بالوزن من (SnCly
Yes ٠ بالوزن من 54ZnCly 7/1080 من الكربون النشط. *- تركيب المحفز catalyst تم خلط ١١ جم من السبيكة غير البلورية amorphous alloy الناتجة في الخطوات السابقة؛ و ٠٠١ جم من المادة الحاملة carrier الناتجة في الخطوات السابقة؛ و8,؟١ جم من محلول سيليكا غرواني )264 بالوزن)» و YO جم من محلول alumina غرواني (770 بالوزن من :
د (Sinopec Catalyst Company Qilu filiale على نحو متجانس»؛ و تشكيله بالبتق في وحدة تشكيل (Fill وطحنه وفزره إلى جسيمات بأحجام تتراوح من ٠١ إلى £0 مشء وتجفيفه dried في وسط مفرغ عند درجة حرارة تبلغ ٠7١ م لمدة ؛ ساعات للحصول على المحفز catalyst المحتوي على 777 بالوزن من السبيكة غير البلورية amorphous alloy بالتركيبة الموضحة في
Yyayv
Y Y —_ — جدول ) ١ ( مثال () -١ تحضير سبيكة غير بلورية amorphous alloy تمت إضافة ؟ جم من citric acid ؛ ثم ٠0 مل من ١66 مول/لتر من محلول 7012 إلى To ٠ .مل من محلول من Y,0 مول/لتر من 0050 (نقاء تحليلي Beijing Hengyunzhongyuan (Chemical Co., Ltd. تم تقليب الخليط على نحو كاف؛ ثم إضافة 1 مل من محلول من 0 مول/لتر من 0112007 (نقاء تحليلي؛ «Lufang Chemical Co., LTD كما يلي ذكره) ببطء إليه؛ وضبط الرقم الهيدروجيني pH للخليط الممزوج على 7 باستخدام ماء النشادر (نقاء تحليلي؛ (Beijing Chemical Works كما سبق ذكرو) واضافة ٠ مل من محلول مائي من oY ve مل/لتر من NaBHy إليه عند co ٠١ بعد اكتمال التفاعل؛ تمت إضافة ماء النشادر إلى المحلول وتقليبه لمدة خمس دقائق. تم فصل المادة الطافية بالترويق. تم Jue الراسب بماء حتى أصبح ناتج الترشيح متعادلاً؛ ثم غسله ب acetone عدة مرات وتجفيفه dried بصورة طبيعية للحصول على المنتج. كانت النسبة المولارية لمكونات المنتج المحددة بطريقة XRF كالتالي: :١ =P :V :Cu او ل LY 10 كانت كمية العنصر 5 أقل من أدنى مدى يمكن لطريقة XRF الكشف cio وبالتالي لم يتم الكشف عنها. تم استخدام مقياس حيود الأشعة السينية في المسحوق X-ray powder diffractometer لتحليل المنتج الذي تم الحصول عليه بواسطة XRD أظهر طيف XRD الناتج وجود قمة انتشار عريضة واحدة عند ١ 6 - 47 (يماثل طيف XRD الناتج شكل ))١( ١ تمثل السمة النمطية للسبيكة غير Yyav
البلورية «Al . alloy amorphous كان منتج سبيكة7-0-ن0 الذي تم الحصول عليه عبارة عن سبيكة في صورة غير بلورية alloy in an amorphous form . "- تحضير المادة الحاملة للمنخل الجزيئي 7514-5 تم خلط ٠ جم من المنخل الجزيئي ZSM-5 (عينة تجريبية من Sinopec Catalyst «Company Jianchang filiale ٠ بنية Na,O : MFI > 7 بالوزن؛ نسبة [Si 1هح40) Avs جم من و6820 (تقاء تحليلي؛ (Zibo Rongruida Micro Materials Plant على نحو متجانس» واضافة محلول ٠٠ مل من اد مول/لتر من Mg(NO3), (نقاء تحليلي؛ Beijing Chemical (Works إليه. تم تسخين الخليط إلى 80 م وتقليبه لمدة ساعة. تم ترشيح الراسب الناتج ثم غسله على نحو متكرر بماء مقطر حتى أصبح ناتج الترشيح متعادلاء وتجفيفه dried عند ١٠١١ م ثم ٠ تحميصه عند +200 "م لمدة ساعتين للحصول على مادة حاملة محملة ب MgO اشتملت sold) الحاملة carrier المذكورة على )7 بالوزن من MgO و216,57 بالوزن من المنخل الجزيئي 2511-5 و 4,47 27 بالوزن من ووية0. 0 ؟- تركيب المحفز catalyst تم خلط السبيكة غير البلورية amorphous alloy الناتجة في الخطوات السابقة والمادة الحاملة ye الناتجة في الخطوات السابقة ومادة حاملة أخرى من 200 ميكانيكيًا بنسبة وزن تبلغ EFF وتشكيلها في أقراص وطحنها ونخلها إلى جسيمات بأحجام تتراوح من ٠١ إلى 560 مش. تم الحصول على محفز بالتركيبة الموضحة في جدول .)١( مثال (3) : -١ تحضير السبيكة غير البلورية amorphous alloy
ٍ Coo مول/لتر من محلول 7012 (نقاء تحليلي؛ ١.06 مل من ٠١و citric acid تمت إضافة ؟ جم من
Y,0 مل من محلول من ٠١0 إلى (Beijing Hengyunzhongyuan Chemical 0. Ltd. 0 مل من محلول Tv 4d) وأضيف AAS مول/لتر من ,0080. تم تقليب الخليط بدرجة كما يلي ذكره) ببطء إليه؛ Lufang Chemical Co., LTD (نقاء تحليلي؛ KHPO, مول/لتر من نشادر (نقاء تحليلي؛ ele ضبط الرقم الهيدروجيني 1م _للمحلول الممزوج على 7 باستخدام
GY مل من محلول مائي من ٠١ كما يلي ذكرو)ء وإضافة Beijing Chemical Works تمت إضافة ماء نشادر إلى الخليط (Jeli) م. بعد اكتمال ٠١ مول/لتر من 1188114 إليه عند وتقليبه لمدة © دقائق. تم فصل المادة الطافية بالترويق؛ وغسل الراسب بماء حتى أصبح ناتج بصورةٍ طبيعية للحصول على dried عدة مرات وتجفيفه acetone ثم غسله ب alate الترشيح :١ SP iV Cu كالتالي: XRF المنتج. كانت النسبة المولارية لمكونات المنتج المحددة بطريقة ٠ الكشف عنه وبالتالي XRF كانت كمية العنصر 5 أقل من أدنى مدى يمكن لطريقة ...,7 10,0 Y ض | لم يتم الكشف عنها. لتحليل X-ray powder diffractometer تم استخدام مقياس حيود الأشعة السينية في المسحوق الناتج وجود قمة انتشار عريضة XRD أظهر طيف XRD المنتج الذي تم الحصول عليه بواسطة تمثل السمة النمطية للسبيكة غير ))١( ١ (يماتل الطيف الناتج شكل £Y = 8 واحدة عند ؟ ١ الذي تم الحصول عليه عبارة عن Cu-V-P كان منتج سبيكة «Al . alloy amorphous البلورية . alloy in an amorphous form سبيكة في صورة غير بلورية
ZSM-5 تحضير المادة الحاملة للمنخل الجزيئي -"
Sinopec Catalyst تجريبية من due) 2514-5 جم من المنخل الجزيئي Yor تم خلط
Avg (£+=A1 [Si بالوزن؛ نسبة 20.7 > NayO :MFI بنية «Company Jianchang filiale ٠
جم من و6820 (نقاء تحليلي؛ (Zibo Rongruida Micro Materials Plant على نحو متجانس؛ وإضافة محلول ©٠0٠0 مل من ١.07 مول/لتر من Mg(NOs)y (نقاء تحليلي؛ Beijing Chemical (Works إليه. تم تسخين الخليط إلى Av م وتقليبه لمدة ساعة. تم ترشيح الراسب الناتج ثم غسله : على نحو متكرر بماء مقطر حتى أصبح ناتج الترشيح متعادلاً؛ وتجفيفه ١١ de dried “م ثم © تحميصه عند 00٠١ "م لمدة ساعتين للحصول على مادة حاملة محملة ب MgO اشتملت المادة الحاملة carrier المذكورة على 7١ بالوزن من MgO و 266,597 بالوزن من المنخل الجزيئي 7811-5 و 4,47 27 بالوزن من .Gay03 "- تركيب المحفز catalyst تم خلط السبيكة غير البلورية amorphous alloy الناتجة في الخطوات السابقة والمادة الحاملة carrier ٠ الناتجة في الخطوات السابقة ومادة حاملة أخرى من ZnO ميكانيكيًا بنسبة وزن تبلغ :١ 3: of وتشكيلها في أقراص وطحنها ونخلها إلى جسيمات بأحجام gS من ٠0 إلى fe مش. تم الحصول على محفز catalyst بالتركيبة الموضحة في جدول .)١( مثال (4) ٍِ -١ تحضير السبيكة غير البلورية amorphous alloy ١ تم خلط ١١ مل من محلول من 0,£ مول/لتر من ,0080» و١٠٠ مل من محلول من ٠,6 مول/لتر من Ce(NOs)s (نقاء Xiaxian Yunli Chemical Co.
Ltd., Shangxi «lai «(Province, China و7 جم من citric acid (فئة صناعية)؛ مع التقليب على نحو كاف؛ ثم إضافة ٠١ مل من © مول/لتر من ,16311 بالتنقيط. استمر التفاعل سريعًا لتكوين رإسب أسود؛ وتم فصل المادة الطافية بالترويق؛ وغسل الراسب بماء حتى أصبح ناتج الترشيح متعادلاً؛ ثم غسله ١ 1 0
ب acetone عدة مرات وتجفيفه dried بصورة طبيعية للحصول على المنتج. كانت النسبة المولارية لمكونات المنتج المحددة بطريقة XRF كالتالي: :١ = 8 :Ga :Cu SY ny تم استخدام مقياس حيود الأشعة السينية في المسحوق Jia! X-ray powder diffractometer 0 المنتج الذي تم الحصول عليه بواسطة XRD أظهر طيف XRD الناتج وجود قمة انتشار عريضة واحدة عند ؟ 6 < £Y (يماثل طيف XRD الناتج شكل ))١( ١ تمثل السمة النمطية للسبيكة غير البلورية. «SUA كان منتج سبيكة Cu-Ce-B الذي ثم الحصول عليه عبارة عن سبيكة في صورة غير بلورية alloy in an amorphous form . "- تحضير المادة الحاملة carrier y-Al Os مع مساعد ٠ تم تشريب EAT جم من و0يل-” (عينة من Sinopec Catalyst Company Jianchang (filiale ب 460 جم من محلول من 287,59 بالوزن من 20040(2 (نقاء تحليلي؛ Bejing «Chemical Works كما يلي ذكره). ثم تسخين الخليط إلى Ta م لمدة A ساعات حتى ينضج؛ ثم تجفيفه dried عند ٠١١ “م؛ ثم تحميصه عند 004 2° لمدة ساعتين للحصول على المادة الحاملة carrier y-ALO; محملة ب 200. تم خلط ٠١ جم من 20عم (نقاء تحليلي؛ Shanghai (Reagent ©0., 140. ٠ والمادة الحاملة 03 carrier y-AL المحملة ب ZnO ميكانيكيًا للحصول على خليط صلب. تمت صياغة © جم من و(,18010 في YA جم من محلول بتركيز 777 بالوزن. تم تشريب محلول و(و1.8)0 في الخليط الصلب الناتج بطريقة تشريب متمائل الحجم. تم تسخين الخليط الصلب المُشرب إلى Te م Asad ساعات Ja ينضج:؛ ثم تجفيفه dried عند ١ ١
اما - ٠ م ثم تحميصه عند 856 "م لمدة ساعتين للحصول على المادة الحاملة carrier y-AL0; مع المساعد. اشتملت sald) الحاملة carrier على 790,7 بالوزن من و7-120 و١,71 بالوزن من المساعد ZnO 5 0,£ 27 بالوزن من 0.عم؛ 5 ,)1 بالوزن من المساعد و1820.
catalyst .7-تركيب المحفز ٠ والمادة الحاملة الناتجين في الخطوات السابقة amorphous alloy تم خلط السبيكة غير البلورية وتشكيلها في أقراص وطحنها ونخلها إلى جسيمات بأحجام تتراوح ء١ :١ ميكانيكيًا بنسبة وزن تبلغ من ٠0 إلى £1 مش. تم الحصول على محفز بالتركيبة الموضحة في جدول )1(
op ض ض -١ تحضير المادة الحاملة لأكاسيد مختلطة محملة mixed oxides loaded ب K,O
تم تشريب ١8١ جم من MO, (نقاء صناعي)؛ و77 جم من 8002 (نقاء صناعي؛ كما يلي
ذكره) ب 7 مل من محلول من ١.07 مول/لتر من و6110 (نقاء تحليلي؛ Beijing Chemical
| 0:5/)بطريقة تشريب متمائل الحجم؛ ثم تسخين الخليط إلى 60 “م لمدة A ساعات حتى
ينضج؛ ثم تجفيفه dried عند ٠١١ “م؛ ثم تحميصه عند AO "م لمدة ساعتين للحصول على ١ _مادة حاملة لأكاسيد مختلطة mixed oxides loaded محملة ب 00 حيث تصل كمية MnO,
إلى 785,59 «ysl وتصل كمية ,880 إلى 5,78 )7 الوزن؛ وتصل كمية المساعد amount of
K,0 adjuvant إلى 159 1 بالوزن.
catalyst تحضير المحفز —Y
تمت إضافة VERVE جم من المادة الحاملة A550 carrier بالطريقة السابقة إلى ٠٠١ مل من ٠ ماء منزوع منه ons
و تف
- Yq -
تم تقليب التفاعل بصورة متواصلة لتكوين معلق؛ وإضافة ٠١ مل من محلول ¥ مول/لتر من Fe(NO3)s و١٠٠ مل من محلول ؛ مول/لتر من SnCl (نقاء تحليلي؛ Liaoyang Dingxin (Chemical Engineering Co.
Ltd., China والتقليب على نحو كاف»؛ ثم إضافة ٠١ مل 0+ مول/لتر من ,16811 بالتنقيط للحصول على سائل مختلط. تمت إضافة NaOH إلى ٠١ مل من
٠ محلول © مول/لتر من ,1611280 لضبط الرقم الهيدروجيني pH على ١١ ثم إضافة المحلول إلى السائل المختلط السابق ذكره. تم اختزال Fe ions و 50وفصلها ببطء في الوقت نفسه على سطح المادة الحاملة carrier surface « وترسيبها في النهاية باستخدام Bcd و < العاملة كعوامل
مختزالة على سطح المادة الحاملة لتكوين رإسب أسود.
بعد اكتمال Jeli) تم فصل المادة الطافية بالترويق؛ وغسل الراسب بماء حتى أصبح ناتج
٠ - الترشيح متعادلأًء ثم غسله ب acetone عدة مرات وتجفيفه dried بصورة طبيعية لترسيب منتج السبيكة على المادة الحاملة. كانت النسبة المولارية لمكونات منتج السبيكة المحددة بطريقة XRF كالتالي: 7٠ :Y Yo :٠١ :١ = 8 :© :Sn :Fe ١,.؛ وبلغت نسبة الوزن بين منتج السبيكة
والمادة الحاملة ؟: ١7
تم استخدام مقياس حيود الأشعة السينية في المسحوق X-ray powder diffractometer لتحليل
١ المنتج الذي تم الحصول عليه المترسب على المادة الحاملة deposited on the carrier بواسطة XRD : أظهر طيف XRD الناتج وجود Ad انتشار عريضة واحدة (شكل ))١( ١ تمثل السمة النمطية للسبيكة غير البلورية alloy amorphous . لذلك؛ كان منتج سبيكة Fe-Sn-P-B الذي تم
الحصول عليه عبارة عن سبيكة في صورة غير بلورية ٠ alloy in an amorphous form تم تشكيل المادة الحاملة carrier التي ترسبت عليها السبيكة غير البلورية amorphous alloy في © أقراص وطحنها ونخلها إلى جسيمات بأحجام تتراوح من ٠١ إلى £0 مش. تم الحصول على محفز ١ 1 ١
.م 1 بالتركيبة الموضحة في جدول .)١( مثال )1( -١ تحضير مادة حاملة لأكاسيد مختلطة carrier of mixed oxides loaded محملة ب ZrO, تم خلط ٠١ جم من MnO; (نقاء صناعي)؛ و١٠ جم من كربون نشط active carbon ؛ و١٠ جم © من 800 على نحو متجانس؛ ثم تشريبها ب 2060 مل من محلول ٠١.7 مول/لتر من ZtOCl بطريقة التشريب متماتل الحجم. تم تسخين الخليط إلى 6١0 “م لمدة A ساعات حتى ah وتجفيفه 0 عند a ٠١٠١ ؛» وتحميصه عند You م لمدة ١ ساعات للحصول على مادة حاملة من أكاسيد مختلطة محملة mixed oxides loaded ب .ZrO, 7- تحضير المحفز catalyst Cia ٠ إضافة احا جم من المادة الحاملة carrier السابق ذكرها إلى ٠ مل من ماء منزوع منه ions . ثم تقليب التفاعل بصورة متواصلة لتكوين معلق وإضافة ٠٠ مل من محلول م مول/لتر من Fe(NO3); و١٠ مل من محلول ١.7 مول/لتر من 220012 إلى المعلق والتقليب على نحو كاف؛ ثم إضافة ٠١ مل من محلول ٠.5 مول/لتر من ,811 Lily للحصول على (Ji مختلط. تمت إضافة NaOH إلى "١ مل من محلول 7 مول/لتر من ,1611770 لضبط الرقم \o الهيدروجيني pH على 4 ثم إضافة المحلول إلى السائل المختاط. تم اختزال Fe ions و «7وفصلها ببطء في الوقت نفسه على سطح المادة الحاملة carrier surface ؛ وترسيبها في النهاية باستخدام ذرات B و © العاملة كعوامل مختزالة على سطح المادة الحاملة لتكوين راسب أسود. بعد اكتمال التفاعل؛ تم فصل المادة الطافية «Gag ll وغسل الراسب بماء حتى أصبح ناتج الترشيح متعادلاًء ثم غسله ب acetone عدة مرات وتجفيفه dried بصورة طبيعية لترسيب منتج السبيكة ١ ١
على المادة الحاملة. كانت النسبة المولارية لمكونات منتج السبيكة المحددة بطريقة XRF كالتالي: Zr Fe ط: tho) = B دارا YY0 ,0 وبلغت نسبة الوزن بين منتج السبيكة والمادة الحاملة ١٠:١ carrier تم استخدام مقياس حيود الأشعة السينية في المسحوق powder diffractometer «ه)_لتحليل ° المنتج الذي ثم الحصول عليه بواسطة XRD أظهر طيف XRD الناتج وجود Ad انتشار عريضة واحدة (شكل " ((Y) تمثل السمة النتمطية للسبيكة غير البلورية alloy amorphous . لذلك» كان منتج سبيكة Fe-Zr-P-B الذي ثم الحصول عليه عبارة عن سبيكة في صورة غير بلورية alloyin an amorphous form . تم تشكيل المادة الحاملة carrier التي ترسبت عليها السبيكة غير البلورية amorphous alloy في ٠ أقراص وطحنها ونخلها إلى جسيمات بأحجام تتراوح من 5١٠ إلى £0 مش. تم الحصول على محفز 0481 بالتركيبة الموضحة في جدول ) ١ مثل (») تحضير المحفز catalyst باستخدام طريقة التشريب متمائل الحجمء ثم تشريب ٠١ جم من SiO; (جل سيليكا كبير المسام مد macroporous silica gel ( ب ٠١ مل من محلول Y,0 مول/لتر من 163114 وترشيحه filtered وتجفيفه (A dried وسط مفرغ عند 04 "م لمدة A ساعات؛ ثم إضافة محلول مختلط مكون من ٠ مل من محلول ١.5 مول/لتر من FeNOs)s و١٠ مل من محلول 1,0 مول/لتر من Ni(NOs), (نقاء تحليلي؛ (Xiaxian Yunli Chemical Co.
Ltd., Shangxi Province, China بالتنقيط )4 مع التقليب في حمام تلج-ماء والتفاعل لمدة ساعة. ١ ١
الم بعد اكتمال التفاعل؛ تم تقليبه لمدة ١١ دقيقة أخرى؛ وترشيحه filtered وتجفيفه dried في وسط مفرغ عند ١7١ "م لمدة ساعتين. أخيرًاء تم ترسيب منتج السبيكة على المادة الحاملة. كانت النسبة المولارية لمكونات منتج السبيكة المحددة بطريقة XRF كالتالي: Nj Fe 8 = 0:1 20,8 1 وكانت نسبة الوزن بين منتج السبيكة والمادة الحاملة VY, YE :١ carrier تم استخدام مقياس حيود م الأشعة السينية في المسحوق Jail X-ray powder diffractometer منتج السبيكة الذي تم الحصول عليه المترسب على المادة الحاملة deposited on the carrier بواسطة XRD أظهر طيف XRD الناتج وجود قمة انتشار عريضة واحدة (شكل ؟ ))١( تمثل السمة النمطية للسبيكة غير البلورية alloy amorphous . لذلك؛ كان منتج سبيكة Fe-Ni-B الذي تم الحصول عليه عبارة عن سبيكة في صورة غير بلورية alloy in an amorphous form . ٠ تم تشكيل sald) الحاملة carrier التي ترسبت عليها السبيكة غير البلورية amorphous alloy ٍ في أقراص وطحنها ونخلها إلى جسيمات بأحجام تتراوح من To إلى ٠؛ مش. تم الحصول على محفز 4 . بالتركيبة الموضحة في جدول .)١( مثال (A) تحضير المحفز catalyst ١ ثم خلط ١١7 مل من محلول ؟ مول/لتر من 1611.00 ومحلول VY مل من مول/لتر ,16811 ثم إضافة NaOH لضبط الرقم الهيدروجيني pH على ١١ للحصول على محلول من عوامل مختزلة مختلطة mixed reducing agents . باستخدام طريقة التشريب متماثل الحجم؛ تم تشريب ٠١ جم من مساحيق الكربون carbon powders بمحلول من عوامل اختزالية مختلطة mixed reducing agents وترشيحه filtered وتجفيفه dried وسط مفرغ عند ٠١١ “م لمدة ؟ ساعات. تم ٠ تشريب مساحيق الكربون carbon powders المعالجة ب ٠١ مل من محلول ٠.0٠ مول/لتر من ال
سرس - +7 بطريقة التشريب متماثل الحجم؛ وترشيحه filtered بعد اكتمال التشريب وتجفيفه dried في وسط مفرغ عند 0لا “م لمدة ؛ ساعات للحصول على مسحوق كربون مشرب ومجفف. تمت إضافة محلول مختلط من © مل من محلول ٠١,59 مول/لتر من ammonium molybdate (نقاء تحليلي؛ ¢(Kunshan Xingbang W&M Technology Co., Ltd. و١ مل من محلول 0,+ © مول/لتر من :(00040 (نقاء Xiaxian Yunli Chemical Co.
Ltd., Shangxi «lad (Province, China £45 مل من محلول ١,8 مول/لتر من Cu(NO3), (نقاء تحليلي» Zibo (Rongruida Micro Materials Plant بالتنقيط إلى مسحوق كربون مشرب ومجفف مع التقليب في حمام ثلج - ماء والتفاعل sad ساعة. بعد اكتمال التفاعل ؛ تم تقليبه لمدة ١١ دقيقة وترشيحه filtered ثم تجفيفه dried في وسط مفرغ ٠ عند ١١م لمدة ساعتين. Baal تم ترسيب منتج السبيكة على المادة الحاملة. كانت النسبة ٍ المولارية لمنتج السبيكة والمادة الحاملة carrier 1,195 تم استخدام مقياس حيود الأشعة السينية في المسحوق Jalail X-ray powder diffractometer منتج السبيكة المترسب على المادة الحاملة deposited on the carrier بواسطة XRD أظهر طيف XRD الناتج وجود قمة انتشار عريضة واحدة عند 28 = 7؛ (يمائل طيف XRD الناتج ve شكل ))١ ( ١ تمثل السمة النمطية للسبيكة غير البلورية «Al . alloy amorphous كان منتج سبيكة Cu-Mo-Co-P-B الذي تم الحصول عليه عبارة عن سبيكة في صورة غير بلورية alloy in an amorphous form . تم تشكيل المادة الحاملة Jl) carrier ترسبت عليها السبيكة غير البلورية amorphous alloy في أقراص وطحنها ونخلها إلى جسيمات بأحجام تتراوح من 7٠ إلى 5٠ مش. تم الحصول على محفز ١ ١
1 بالتركيبة الموضحة في جدول ) ١ ( .
مثال (5)
-١ تحضير المادة الحاملة carrier المحملة بسبيكة غير بلورية
ثم خلط ٠١ جم من الكربون النشطء و ١ جم من ad) CoO صناعية) © جم من SiO, على
0 نحو متجانس» واضافة الخليط إلى Yoo مل من ماء منزوع منه ions مع التقليب المتواصل ثم
إضافة ٠٠١ مل من محلول ٠.4 مول/لتر من Fos Fe(NOs)s مل من محلول ١.05 مول/لتر
citric جم من Ys ¢(Zibo Rongruida Micro Materials Plant (نقاء تحليلي» La(NO3); من
acid )48 صناعية) إلى الخليط والتقليب على نحو كاف لتكوين معلق. تمت إضافة NaOH إلى
© مل من محلول ٠١ مول/لتر من 163817 لضبط الرقم الهيدروجيني pH على oY ثم إضافة ٠ المحلول بالتنقيط إلى المعلق. تم اختزال Fe ions و La وفصلها ببطء في الوقت نفسه على سطح
المادة الحاملة carrier surface » وأخيرًا ترسيبها باستخدام ذرة B كعامل مختزل على سطح المادة
الحاملة لتكوين رإسب أسود. تم فصل المادة الطافية بالترويق؛ وغسل الراسب بماء حتى أصبح ناتج
الترشيح متعادلاً؛ ثم غسله acetone عدة مرات وتجفيفه dried بصورة طبيعية لترسيب منتج
السبيكة في النهاية على المادة الحاملة. كانت النسبة المولارية لمكونات المنتج المحددة بطريقة XRF 1e كالتالي: Fe م.1: 8 = NYY :..,. 4 :١ وبلغت كمية السبيكة غير البلورية amorphous ٍ
alloy منتج السبيكة 7٠0١ بالوزن.
تم استخدام مقياس حيود الأشعة السينية في المسحوق powder diffractometer له-2 _لتحليل
المنتج الذي تم الحصول عليه المترسب على المادة الحاملة deposited on the carrier بواسطة
XRD
Yyayv
Yo — _ أظهر طيف XRD الناتج وجود قمة انتشار عريضة واحدة (يشبه طيف XRD الناتج شكل ؟ (V) تمثل السمة النمطية للسبيكة غير البلورية alloy amorphous . لذلك؛ كان منتج سبيكة Fe-La-B الذي تم الحصول عليه عبارة عن سبيكة في صورة غير بلورية .alloy in an amorphous form َ "-تركيب المحفز catalyst © تم خلط المادة الحاملة carrier التي تم تحميل السبيكة غير البلورية amorphous alloy عليها ميكانيكيًا مع منخل جزيئي من نوع SAPO-34 (عينة تجريبية من Sinopec Catalyst Company Jianchang filiale بنية Na,O :CHA > 725,7 بالوزن؛ نسبة [Si اه<١) بنسبة وزن تبلغ Yi وتشكيلها في أقراص وطحنها ونخلها إلى جسيمات بأحجام تتراوح من ٠١ إلى 56 مش. تم الحصول على محفز catalyst بالتركيبة الموضحة في جدول .)١( . } ( ١ ٠ ) مثال yo. catalyst تحضير المحفز
Wuhu Renben Alloy «lad تمت إضافة 7,15 جم من 200 95,+ جم من و7270 (نقاء ٠٠١ ؛ والتقليب على نحو متواصل؛ ثم إضافة ons مل من ماء منزوع منه ٠٠١ إلى )). Ltd مل من محلول 0.070 مول/لتر من Yoo مل من محلول 0+ مول/لتر من /00580؛ «(iaxian Yunli Chemical Co. Ltd., Shangxi Province, China (نقاء تحليلي؛ Zn(NO3)s ١٠
Xiaxian Yunli ((نقاء تحليلي؛ Cr(NO)s مول/لتر من ٠.075 مل من محلول £10 (فثة صناعية) citric acid جم من ١و «(Chemical Co. Ltd., Shangxi Province, China ١ مل من محلول 5٠ إلى NaOH إليه والتقليب على نحو كاف لتكوين معلق. تمت إضافة على » ثم إضافة المحلول بالتنقيط إلى pH لضبط الرقم الهيدروجيني KBH مول/لتر من ١ ١
دام - المعلق. تم اختزال Cu ions و Zn و © وفصلها ببطء على سطح المادة الحاملة carrier surface ¢ وترسيبها في النهاية باستخدام ذرة 8 كعامل اختزال على سطح المادة الحاملة لتكوين راسب أسود ٠ تم فصل المادة الطافية Gayl وغسل الراسب بماء حتى أصبح ناتج الترشيح متعادلاًء ثم غسله acetone: عدة مرات وتجفيفه dried بصورة طبيعية لترسيب منتج السبيكة في oo النهاية على المادة الحاملة. كانت النسبة المولارية لمكونات المنتج المحددة بطريقة XRF كالتالي ١:7 :ر١ :1١ = B:Cr :Zn Cu وبلغت نسبة الوزن بين منتج السبيكة والمادة الحاملة carrier Nov تم استخدام مقياس حيود الأشعة السينية في المسحوق Jail X-ray powder diffractometer منتج السبيكة المتريسب على المادة الحاملة deposited on the carrier بواسطة .XRD أظهر ٠ طيف XRD الناتج وجود Ad انتشار عريضة واحدة عند ؟ 0 - "؛ (يشبه طيف XRD الناتج شكل ))١( ١ تمثل السمة النمطية للسبيكة غير البلورية alloy amorphous . لذلك» كان منتج سبيكة Cu-Zn-Cr-B الذي تم الحصول عليه عبارة عن سبيكة في صورة غير بلورية alloy in an amorphous form . تم تشكيل المادة الحاملة :© التي ترسبت عليها السبيكة غير البلورية amorphous alloy في أقراص وطحنها ونخلها إلى جسيمات بأحجام تتراوح من ٠١ إلى tr مش. ١١ تم الحصول على محفز catalyst بالتركيبة الموضحة في جدول .)١( Yvyay
— vv — (1) جدول رقم | تركيبة السبيكة غير البلورية (النسبة تركيبة المادة الحاملة (بالوزن) طريقة | نسبة السبيكة غير المثال المولارية) إدخال | البلورية # بالوزن catalyst 2 cuss | CaO (41+) ZnO »)4٠١( ZrO, +) نمه :١ =B :Ga :Cu ١ eee ااا ب cad | ZnO «(Ze) SnCly «(/) FeCly | :+,0Y :\ = 8 م :Mn :Cu | Y¥ : mR re 7 التبادل ((Z1€,0V) ZSM-5 منخل جزيئي | 1 1,0 Y 0) =P :V :Cu 7 ions «(Z1) MgO (1v¢,¢v) GayOs التشريب | ZnO SATAY) v-Al,O; ٠ :١ =B :Ce:Cu ¢ (مغلة) AgO (IVY)
ECE ا 9 التشريب | MnO, (£10) K;O ٠١ ١ = B :P :Sn :Fe aT } 3. التشريب (£0,43) ZrO, | د م = B :P :Zr :Fe 1 (Z£+,Y7) MnO, معتل 5 و50 (297,57)» كربون نشط القد Y,01 1,00 قب 6
V,.V كريون نشط (7717.,.5) غير | :.,. 4 :١ # 8 :La :Fe 1 منخل | محددة )717,56( SiO, ), TY «(X¥Y,YY) SAPO-34 جزيئي (£XV¥,+1) CoO ve (قمتر8م2) غير ZnO | :+,) iV = 5 :Cr :Zn :Cu | ٠
Cla] ا اسمس مقارنة Ad )١( المقارن Jad تحضير سبيكة غير بلورية -١ مول/لتر من ٠,9 مل من محلول ٠٠١ كعامل تعقيد إلى citric acid م تمت إضافة © جم من
Yyay
ْ حم - «CuSOs وإضافة ٠ مل من محلول 505 مول/لتر من و(,18040. تم تقليب الخليط بدرجة AS وأضيف إليه ٠١ مل من محلول 0+ مول/لتر من 08114 وتقليب التفاعل على نحو سريع. تكون راسب أسود lage وتم فصل المادة الطافية بالترويق؛ وغسل الراسب بماء حتى أصبح ناتج الترشيح Yalta ثم غسله ب acetone عدة مرات وتجفيفه dried بصورةٍ طبيعية للحصول على المنتج. كانت النسبة المولارية لمكونات المنتج المحددة بطريقة XRF كالتالي: :١ = B :La :Cu cu) aad تم تحميص منتج سبيكة الذي تم الحصول عليه في جو من غاز ٠٠١ die nitrogen م لمدة ¢ ساعات للحصول على مسحوق سبيكة بلوري. تم استخدام مقياس حيود الأشعة السينية في المسحوق X-ray powder diffractometer (مقياس حيود بالأشعة السينية من نوع D/MAX- ٠ 2500 من (Rigaku Cooperation أشعة «Cu Ka تيار يبلغ ٠ مللي أمبيرء كما يلي ذكره) . لتحليل المسحوق الذي تم الحصول عليه بواسطة XRD أظهر طيف XRD الناتج وجود قمة انتشار عريضة واحدة عند ؟ 6 # EY (شكل .))١( ١ لذلك؛ كان منتج سبيكة Cu-La-B الذي ثم الحصول عليه عبارة عن سبيكة في صورة بلورية. = تحضير المادة الحاملة carrier لأكاسيد مختلطة ٠ تتم خلط Te جم من ZnO و١٠ جم من SiO; و١١٠٠ جم من ماء مقطرء وإضافة ٠٠١ جم من محلول مائي من 778 بالوزن من 2:0012:811:0؛ و© جم من 10002 (نقاء تجاري) £95 جم من محلول مائي من + (sll ZY من CaCly (نقاء تجاري)؛ و١٠ جم من محلول مائي من IY بالوزن من HCL في الوقت نفسه daily مع التقليب بقوة؛ ثم إضافة 5٠ جم من محلول مائي يبلغ بالوزن من sodium carbonate بالتنقيط. بعد اكتمال الإضافة؛ تم تقليب الخليط لمدة diel ٠ وترشيح الراسب الناتج وغسله بماء مقطر بصورة متكررة حتى اختفاء CI تم تجفيف الراسب عند ٠٠م ثم تحميصه عند +00 م لمدة ساعتين للحصول على ٠٠١ جم من مادة حاملة تشتمل Yyay
Yq — — على 760 بالوزن من ZO و270 بالوزن من ;80( 5 + 11 بالوزن من ,2+0 5 70 coll من MnO, مساعد» 5 70 بالوزن من 080 مساعد. -V تركيب المحفز catalyst تم خلط السبيكة البلورية والمادة الحاملة carrier ميكانيكيًا بنسبة وزن تبلغ oF oY وتشكيلها في ٠ أقراص وطحنها ونخلها إلى جسيمات بأحجام تتراوح من ٠١ إلى £0 مش الحصول على محفز .catalyst مثال مقارن (Y) تم تحضير محفز catalyst يحتوي على Cu و Ga بلوري بالطريقة التالية ٍ: تم تشريب Vr جم من :810 ب 46 جم من محلول مائي يبلغ 717,8 بالوزن من 2(و070)ن ٠ (تقاء تحليلي؛ (Zibo Rongruida Micro Materials Plant وتجفيفه Ae die dried م لمدة 2 ساعات ؛ وعند ١7١ م لمدة ؛ ساعات؛ ثم تحميصه عند ٠ 29 م لمدة ساعتين للحصول على معقد i .Cu0-SiO; تم تشريب معقد CuO-Si0; الناتج ب 46 جم من محلول مائي من 70,85 بالوزن من «Ga(NO3)3 وتجفيفه A+ ac dried م لمدة 7 ساعات؛ YY. dic g م لمدة ؛ ساعاتء ثم ١ تحميصه a 004 die لمدة ساعتين للحصول على معقد .Gay03-Cu0-Si0; كانت النسبة المولارية لمكونات منتج السبيكة المحددة بطريقة XRF كالتالي ...,0٠ :1 = Ga :Cu يظهر Cada XRD لمنتج السبيكة في شكل )(١ ويوضح وجود قمة حادة. لذلك؛ فإن منتج السبيكة الناتج هو سبيكة في صورة بلورية. Yyayv
سام ا تم خلط 10 جم من 200 (نقاء olin كما يلي ذكره)؛ و١7 جم من ,810 و١٠ جم من ماء مقطرء وإضافة ٠١ جم من محلول مائي من 2780 بالوزن من ZrOCL8H0 وه جم من MnO, (نقاء تجاري) £95 جم من محلول مائي من AR بالوزن من 08012 (نقاء تجاري)؛ و١٠ جم من محلول مائي من 7١ بالوزن من 1101 في الوقت نفسه بالتنقيط مع التقليب بقوة؛ ثم إضافة م 5١ جم من محلول مائي يبلغ 40 بالوزن من carbonate 000:ه:_بالتنقيط. بعد اكتمال slay) تم تقليب الخليط لمدة ساعة؛ وترشيح الراسب الناتج وغسله بماء مقطر بصورة متكررة حتى اختفاء LCL تم تجفيف الراسب عند ١١٠١م ثم تحميصه عند ٠ 02 م لمدة ساعتين للحصول على ٠٠١ جم من مادة حاملة تشتمل على 7200 بالوزن من ZnO و0٠27 بالوزن من و,810» و١٠21 بالوزن من د70 و5 بالوزن من MNO, مساعدء £05 بالوزن من 080 مساعد. خلط السبيكة البلورية والمادة الحاملة carrier ميكانيكيًا بنسبة وزن oY 7 وتشكيلها في أقررص وطحنها ونخلها إلى جسيمات بأحجام تتراوح من Yr إلى ٠؛ مش للحصول على محفز catalyst مثال مقارن () تحضير المحفز catalyst باستخدام طريقة التشريب متمائل الحجم؛ تم تشريب 60 جم من 8102 (جل سيليكا كبير المسام م لاقع macroporous silica ) ب ٠١ مل من محلول Y,0 مول/لتر من 123114 وترشيحه filtered وتجفيفه A dried وسط مفرغ عند ٠ م Asad ساعات؛ ثم إضافة محلول مختلط مكون من Or مل من محلول ١,© مول/لتر من 176040:(3 و١٠ مل من محلول 0,+ مول/لتر من و(و111040 بالتنقيط إليه مع التقليب في حمام تلج-ماء والتفاعل لمدة ساعة. بعد اكتمال التفاعل؛ تم تقليبه لمدة ٠ دقيقة أخرىء وترشيحه filtered وتجفيفه dried في وسط مفرغ عند ٠١١ م لمدة ساعتين. dal ٠ تم ترسسيب منتج السبيكة على المادة الحاملة. كانت النسبة المولارية لمكونات منتج السبيكة
١ - - المحددة بطريقة XRF كالتالي: 6*: Vz E28) = BIN وكانت نسبة الوزن بين منتج السبيكة والمادة الحاملة VY, YE :١ carrier تم تشكيل المادة الحاملة carrier التي ترسبت عليها السبيكة غير البلورية amorphous alloy في أقراص وطحنها ونخلها إلى جسيمات بأحجام تتراوح من Yo إلى 6© مش للحصول على محفز catalyst . تم تحميص المحفز catalyst في جو من غاز nitrogen © عند 8٠0٠م لمدة ؛ ساعات للحصول على مسحوق بلوري. تم استخدام مقياس حيود الأشعة السينية في المسحوق X-ray powder diffractometer (مقياس حيود بالأشعة السينية من نوع D/MAX-2500 من (Rigaku Cooperation أشعة «Cu Ka تيار يبلغ ٠٠١ مللي أمبيرء كما يلي ذكره) لتحليل المسحوق الذي تم الحصول عليه بواسطة (XRD أظهر طيف XRD الناتج وجود قمة حادة عند ١ 0 - ؟ 1 (شكل ؟ ll) L(V) كان منتج سبيكة Fe-Ni-B الذي تم ٠ | الحصول عليه عبارة عن سبيكة في صورة بلورية. مثال (VY) ثم تنفيذ عملية تحضيز dimethyl ether s « methanol « وأوليفينات متخفضة الكربون low carbon oe olefins غاز تخليق 85 باستخدام JS محفز catalyst تم تحضيره من الأمثلة (Y=) والأمثلة المقارنة (١-؟). ٠ .تتم Ad تفاعل طور الغاز في جهاز تقييم Jeli مكيف الضغط لمفاعل طبقة ثابتة بتدفق متواصل. تم تحميل 1,9 جم من المحفز catalyst في المفاعل. قبل التفاعل؛ تم غسل المفاعل المحتوي على المحفز catalyst بغاز اختزالي لمدة 8 ساعة. بعد cell) تم ضبط درجة حرارة التفاعل؛ وتغذية المفاعل بغاز تخليق syngas بسرعة فراغية للتغذية. يسرد جدول (Y) تركيبة الغاز الاختزالي» ودرجة Bla الغسلء وظروف التشغيل؛ وتركيبة غاز التخليق syngas الخام. تم أخذ vo عينة لتحليلها بعد استمرار التفاعل لمدة 7 ساعات. تم تحليل Jy أكسيد الكربون مباشرة بكروموتوجراف غاز _من نوع 6890 HP وتحليل منتجات dimethyl ethers methanol ١ ١
Y — $ — والأوليفينات منخفضة الكربون low carbon olefins بعمود PORAPAK-N كروموتوجرافي. بمقارنة المثال ) ١ ( بالمثالين المقارنين ) ١ ( و o(X ومقارنة المثال (V) بالمثال المقارن «(Y) فإن المثال )١( والمثالين المقارنين )١( و(7) يتشابهون إلى حد كبير في ظروف التشغيل وتركيبة غاز التخليق syngas الخام؛ وكذلك الحال بالنسبة للمثال (V) والمثال المقارن )7( جدول (Y) رقم تركيبة الغاز | درجة حرارة | السرعة الفراغية baa | درجة حرارة | تركيبة غاز التخليق المحفز | الاختزالي (7 | التنظيف م للتغذية (مل/جم | التفاعل | التفاعل م | syngas الخام )7 بالوزن) في الساعة) (ميجا بالوزن) باسكال) مثال Zo ١ ١ من 7١ 1 3 Yeon YY Hy من LN CO من ل «CO, N, AY 78م من H, مثال 6 من H, د 7١ TY. ¢ Yeon من CO 17 ين : مقارن «CO, N, 5 ١ 277 من Hy مثال م من Youn Ye H, ع 171١ YY. من «CO 1 من مقارن ¥ | 740 «CO, N, 2717 من H, مثال 0١ | ١ من 77١ Yo. ¢ You Tes Hy من 00 16 من CO, N, 734 177 من H, lo | TJ من 7١ XV. 1 You Yao H, من CO 16 من JAY من ay «CO, He من H, مثال ؛ pelo ١ يكل 7١ Yoo 1 Youn Yiu من CO 11 من «CO, N, 740 7 من H, مثال © | 2# من YY. ¢ fas H, 7 من LA CO من ٠6 «CO, Ar lao من H, مثال 7 lo ١ من 7١7 Yq. ١ You.
Ye Hy, من LA «CO من Lov «CO, «Ny LA ٠ من 112 ٠ من تح مثال ٠ ١7 من YA لال 7 لال 1 من LY (CO من H, م yy «CO, من H, N, ) مثال ٠ من YA يلال 7 YY. 7 من LY «CO من مقارن VY «CO, 790 Hy | “٠ من Hy وا I 0 من ١ ١
من «CO, 777 من Hy iy « «He من Ny . مثال 9 ١ 15 من Yo.
You You Hy 7 من LY «CO من «CO; N, 740 297 من 112 مثال lo | ٠١ من You Youu £0 Hy 7 من CO 18 من AR «CO, N, Jao من H, تم حساب تحويل CO وانتقائية كل من ethylene « dimethyl ethers ¢ methanol « propylene ء وكذلك إتاحة الكربون خلاا عملية dimethyl ethers « methanol asi « والأوليفينات منخفضة الكربون Ge low carbon olefins غاز التخليق syngas بالمعادلات والنتائج oo التالية الموضحة في جدول )7( تحويل CO (7)- مولات CO المستنفذة في التفاعل/مولات 00 التي تتم تغذية التفاعل بها انتقائية dimethyl ether )%(= مولات dimethyl ether الناتجة من التفاعل/مولات CO المستنفذة في التفاعل . انتقائية methanol )7(= مولات methanol الناتجة من التفاعل/ مولات 00 المستتفذة في ٠ التفاعل انتقائية ethylene (7)- (مولات ethylene الناتجة من [YX lll مولات CO المستنفذة في التفاعل . انتقائية propylene (7)- مولات propylene الناتجة من التفاعل” 7[ مولات CO المستنفذة في التفاعل . vo انتقائية الكربون (7)- (مولات CO المستنفذة في التفاعل - مولات CO الناتجة في التفاعل)/مولات CO التي ثتم تغذية التفاعل بها .
ِ جدول (؟) المحفز catalyst | تحويل | ag انتقائية انتقائية انتقائية إتاحة الكربون propylene ethylene | methanol | dimethyl | CO 00 ether | (7) )7( )7( )%( 0 ل oe Dra] عا »| or oe oo gi قا ا تا ع اتا ve يتضح من جدول )7( أنه في عملية تحضير dimethyl ethers « methanol ¢ وأوليفينات منخفضة الكربون carbon olefins 107 _من غاز تخليق syngas ؛ قد تحقق المحفزات Gy للاختراع الحالي 0 تحويل مرتفع «CO J وانتقائية مرتفعة للمنتج المستهدف » واتاحة كربون كبيرة. ١ ١
Claims (1)
- م $ — عناصر_الحمايةJow carbon وأوليفينات منخفضة الكربون « dimethyl ether 3 « methanol عملية لتحضير -١ ١ مع syngas حيث تتضمن العملية خطوة تلامس غاز التخليق «syngas غاز تخليق 0a olefins Y ؛ dimethyl ethers ¢ methanol .في ظل ظروف تحويل غاز التخليق إلى catalyst Hise YF تتسم باحتواء المحفز على سبيكة غير بلورية ¢ low carbon olefins وأوليفينات منخفضة الكربون ¢ ويمتل P و/أو B تتكون من المكونين 1 و02 حيث يمثل المكون # العنصر amorphous alloy © و15 و 18 و VAs و1778 IIA المكون 14 عنصرين أو أكثر يتم اختيارهما من المجموعات 1 1758و 1778 و7215 و 17118 و 111ل وسلسلة 56 في الجدول الدوري للعناصر. ١X والمكون M تتراوح النسبة المولارية بين المكون dua) العملية وفقًا لعنصر الحماية رقم -١ ١ NO JY) في السبيكة من "X لعنصر الحماية رقم )6 حيث تتراوح النسبة المولارية بين المكون 14 والمكون GE, العملية =F) .٠١ إلى ٠.7 في السبيكة من "١ +- العملية Gy لعنصر الحماية رقم ١ حيث يتكون المكون 14 المذكور من عنصرين أو أكثر (pie V من سلسلة lanthanide ¢ والصف الثالث والرابع والخامس من المجموعات MIA 5 TIA 5 IA ¥ بوذا مذ رقار قلار VB 3IVB ر VII 5 VIIB 3 VIB في الجدول الدوري للعناصر . ١ #- العملية By لعنصر الحماية رقم Gua) يتكون المكون 14 المذكور من عنصرين أو أكثر أ منثقين من Cu و Cr sV 37Zn و علطو sFe م و JasSn sMo sZr 5 Ni \ - العملية GE, لعنصر الحماية رقم \ ¢ Cua يشتمل المكون M المذكور على .CuYyay١ #- العملية وفقًا لعنصر الحماية رقم ١؛ حيث يشتمل المكون 84 المذكور على Cu و70.—A ١ العملية Ga, لعنصر الحماية رقم Cua ١ يحتوي المحفز catalyst المذكور على مادة حاملة 7 0 يثم تشتيت أو تحميل السبيكة غير البلورية amorphous alloy المذكورة عليها ٠ وبناء على إجمالي F وزن المحفز «catalyst تتراوح كمية السبيكة غير البلورية amorphous alloy ¥ إلى 2960 ؛ بالوزن وتتراوح كمية المادة الحاملة carrier من ٠١ إلى 7997 بالوزن.١ 4- العملية Gi, لعنصر الحماية رقم (A حيث تكون المادة الحاملة sale carrier واحدة أو أكثر Y متتقاة من أكاسيد غير عضوية مسامية؛ ومناخل جزيئية molecular sieves « وكربونات نشطة sulfate 5 » phosphates s » clays s » active carbons 1 ؛ وهاليدات الفلزات.-٠١ ١ العملية Gy لعنصر الحماية رقم Cus oA يحتوي المحفز catalyst المذكور على مساعد يتم Y تحميله على/في المادة الحاملة carrier وينتقى من عنصر أو أكسيد واحد أو أكثر منه من " المجموعة IA و VAs IVA MAS IA و15 و IIB و 1178 و 111لاوسلسلة lanthanide ؛ الجدول الدوري للعناصر .-١١ ١ العملية GE, لعنصر الحماية رقم Cus ٠١0 تتراوح كمية المساعد amount of adjuvant من XY 0,+ إلى x بالوزن من وزن المادة الحاملة. -١١ ١ العملية By لعنصر الحماية رقم ١٠؛ حيث يكون المساعد المذكور عنصر أو أكسيد واحد أو|ّ ١ ١أكثر منه (Sie من سلسلة lanthanide ؛ والصف الثالث والرابع والخامس من المجموعة IA و18[ VAs IVA IIIA ¥ و15و IIB و IVB و VB و VIB و VIIB و VIII في الجدول الدوري ؛ للعناصر. -١ ١ العملية وفقًا لعنصر الحماية رقم ١٠؛ حيث يكون المساعد المذكور عنصر أو أكسيد واحد أو Y أكثر يتم انتقاؤه من Cas K و sMg 068و Sn و P و JLagZr sFe sZn 5Cu ١ - العملية وفقًا لعنصر الحماية رقم 1 حيث تتضمن ظروف تحويل غاز التخليق syngas إلى dimethyl ether 5 « methanol ~~ Y » وأوليفينات منخفضة الكربون low carbon olefins درجة حرارة TY تفاعل تتراوح من ٠00 إلى 400 "م؛ وضغط تفاعل يتراوح من 10+ إلى 6 ميجا باسكال» وسرعة؛ . فاغية للتغذية بغاز التخليق syngas تتراوح من ٠٠٠١ إلى ٠٠٠٠١ مل/جم في الساعة؛ ونسبة © مولارية بين 112 و ACO غاز التخليق تتراوح من ١ إلى .٠ -١# ١ العملية Gg لعنصر الحماية رقم VE حيث تتراوح درجة حرارة التفاعل من 7٠00 إلى YY " ”م ويتراوح ضغط التفاعل من ١ إلى lage ١ باسكال؛ Cus يتم إنتاج methanol و dimethyl ether V كمنتجات رئيسية؛ ويتم إنتاج الأوليفينات منخفضة الكربون low carbon olefins كمنتجات t ثانوية. -١١“ ١ العملية GE, لعنصر الحماية رقم VE حيث تتراوح درجة حرارة التفاعل من YY 600 ١ تم ؛ ويتراوح ضغط التفاعل من ١,59 إلى ؟ ميجا باسكال؛ حيث يتم إنتاج الأوليفينات منخفضة " الكربون low carbon olefins كمنتجات رئيسية؛ dimethyl ethers methanol ZU als ؛ كمنتجات ثانوية. Yyav+ - -١7 ١ العملية وفقًا لعنصر الحماية رقم oA حيث يتم تحضير المحفز catalyst بخلط السبيكة غير البلورية amorphous alloy والمادة الحاملة carrier ميكانيكيًا؛ أو باستخدام طريقة تشريب- اختزال ¥ أو اختزال- تشريب لتشريب السبيكة غير البلورية amorphous alloy مباشرة على المادة الحاملة؛ ؛ أو باستخدام طريقة الترسيب المشترك لترسيب السبيكة غير البلورية amorphous alloy مباشرة 0 على المادة الحاملة؛ أو أي توليفة من الطرق السابقة.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200810240261A CN101745403B (zh) | 2008-12-18 | 2008-12-18 | 一种由合成气制备甲醇、二甲醚和低碳烯烃的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA109310003B1 true SA109310003B1 (ar) | 2014-05-08 |
Family
ID=42268269
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA109310003A SA109310003B1 (ar) | 2008-12-18 | 2009-12-19 | عملية لتحضير ميثانول، وداي ميثيل إيثر، وأوليفينات منخفضة الكربون من غاز تصنيع |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8552074B2 (ar) |
| CN (1) | CN101745403B (ar) |
| CA (1) | CA2747079C (ar) |
| MY (1) | MY161093A (ar) |
| RU (1) | RU2520218C2 (ar) |
| SA (1) | SA109310003B1 (ar) |
| WO (1) | WO2010069133A1 (ar) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9416067B2 (en) | 2010-12-22 | 2016-08-16 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst useful in fisher-tropsch synthesis |
| US9295978B2 (en) * | 2012-02-15 | 2016-03-29 | Basf Corporation | Catalyst and method for the direct synthesis of dimethyl ether from synthesis gas |
| EP2679568A1 (en) * | 2012-06-25 | 2014-01-01 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for production ethylene and propylene from syngas |
| WO2014001354A1 (en) | 2012-06-27 | 2014-01-03 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst and process for the selective production of lower hydrocarbons c1-c5 from syngass with low methane and co2 production |
| CN105143157B (zh) * | 2013-04-24 | 2018-11-13 | 沙特基础工业公司 | 从天然资源产生产物 |
| CN105080547B (zh) * | 2014-05-23 | 2017-09-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于co加氢制低碳烯烃的催化剂及一种co加氢制备低碳烯烃的方法 |
| WO2017000427A1 (zh) | 2015-07-02 | 2017-01-05 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种催化剂及由合成气一步法直接制备低碳烯烃的方法 |
| US10189763B2 (en) | 2016-07-01 | 2019-01-29 | Res Usa, Llc | Reduction of greenhouse gas emission |
| WO2018004994A1 (en) | 2016-07-01 | 2018-01-04 | Res Usa, Llc | Fluidized bed membrane reactor |
| US9981896B2 (en) | 2016-07-01 | 2018-05-29 | Res Usa, Llc | Conversion of methane to dimethyl ether |
| CN106732760B (zh) * | 2016-11-29 | 2019-06-07 | 北京高新利华科技股份有限公司 | 一种合成气制备液化石油气的催化剂及其制备方法 |
| CN106966876B (zh) * | 2017-04-17 | 2020-08-25 | 西安石油大学 | 用于水相苯酚加氢一步制备环己酮的非晶态催化剂 |
| CN108970600B (zh) * | 2017-06-02 | 2021-01-19 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种催化剂及合成气直接转化制低碳烯烃的方法 |
| CN109651037B (zh) * | 2017-10-10 | 2021-06-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种采用双反应区由合成气制备低碳烯烃的方法 |
| AR113318A1 (es) * | 2017-10-30 | 2020-04-08 | Dow Global Technologies Llc | Un proceso y un sistema para la producción selectiva y estable de olefinas c₂ a c₅ |
| CN109939668B (zh) * | 2018-01-26 | 2020-05-22 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种含lf型b酸催化剂及合成气直接转化制乙烯的方法 |
| CN109939728B (zh) * | 2018-01-26 | 2020-08-14 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种负载催化剂及合成气直接转化制低碳烯烃的方法 |
| CN109939667B (zh) * | 2018-01-26 | 2021-01-05 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种催化剂及合成气直接转化制低碳烯烃的方法 |
| CN109939722B (zh) * | 2018-01-26 | 2021-05-25 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种有机碱修饰的复合催化剂及一氧化碳加氢制乙烯的方法 |
| CN112675904B (zh) * | 2019-10-18 | 2023-08-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 含碳催化剂及其在合成气一步法生产低碳烯烃中的应用 |
| WO2021171316A1 (en) * | 2020-02-27 | 2021-09-02 | Amol Carbons Private Limited | Fixed bed reactor with layered dimethyl ether synthesis catalysts |
| JP2024503110A (ja) | 2021-01-15 | 2024-01-24 | セエルイ フルタフェラク | メタノール合成反応器 |
| WO2022248460A2 (en) * | 2021-05-25 | 2022-12-01 | Basf Se | A catalyst comprising copper and gallium for the direct conversion of co2 and co2/co mixture in presence of h2 to mixtures of methanol and dimethylether |
| CN116328779A (zh) * | 2021-12-15 | 2023-06-27 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种液态阳光零碳排放甲醇合成催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2846614C3 (de) | 1978-10-26 | 1982-05-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Methanol |
| AU535073B2 (en) | 1979-12-17 | 1984-03-01 | Unisearch Limited | Methanol synthesis catalyst and use thereof |
| JPS59102444A (ja) * | 1982-11-30 | 1984-06-13 | Rin Kagaku Kogyo Kk | 触媒の製造法 |
| JPS6087233A (ja) * | 1983-10-18 | 1985-05-16 | Idemitsu Kosan Co Ltd | メタノ−ルの製造方法 |
| CN1065026A (zh) | 1990-06-02 | 1992-10-07 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 合成气制乙烯 |
| EP0591538A4 (en) | 1991-11-11 | 1995-01-04 | Kaoru Fujimoto | Process for the preparation of dimethyl ether. |
| CN1132664A (zh) * | 1995-04-07 | 1996-10-09 | 清华大学 | 用于由合成气一步法制备二甲醚的复合催化剂及其制备方法 |
| CN1139427C (zh) * | 2002-07-30 | 2004-02-25 | 复旦大学 | 一种合成甲醇及二甲醚的纳米铜锌铝催化剂及其制备方法 |
| US7192987B2 (en) * | 2004-03-05 | 2007-03-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for making methanol streams and uses for the streams |
| US20070244000A1 (en) * | 2006-04-13 | 2007-10-18 | Michel Molinier | Producing olefin product from syngas |
| TWI434944B (zh) * | 2006-12-04 | 2014-04-21 | 非晶合金組成物 |
-
2008
- 2008-12-18 CN CN200810240261A patent/CN101745403B/zh active Active
-
2009
- 2009-12-15 CA CA2747079A patent/CA2747079C/en active Active
- 2009-12-15 US US13/139,513 patent/US8552074B2/en active Active
- 2009-12-15 RU RU2011128506/04A patent/RU2520218C2/ru active
- 2009-12-15 WO PCT/CN2009/001452 patent/WO2010069133A1/zh active Application Filing
- 2009-12-15 MY MYPI2011002855A patent/MY161093A/en unknown
- 2009-12-19 SA SA109310003A patent/SA109310003B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MY161093A (en) | 2017-04-14 |
| US8552074B2 (en) | 2013-10-08 |
| AU2009327240A1 (en) | 2011-08-04 |
| CA2747079C (en) | 2016-07-26 |
| US20120083539A1 (en) | 2012-04-05 |
| RU2520218C2 (ru) | 2014-06-20 |
| RU2011128506A (ru) | 2013-01-27 |
| CA2747079A1 (en) | 2010-06-24 |
| CN101745403B (zh) | 2012-09-12 |
| WO2010069133A1 (zh) | 2010-06-24 |
| CN101745403A (zh) | 2010-06-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA109310003B1 (ar) | عملية لتحضير ميثانول، وداي ميثيل إيثر، وأوليفينات منخفضة الكربون من غاز تصنيع | |
| AU2009319648B2 (en) | Method for producing methanol, dimethyl ether and light olefins from synthesis gas | |
| EP0131685A2 (en) | Synthetic expanded layered minerals and process for producing them | |
| US20040106517A1 (en) | Chemicals from synthesis gas | |
| EP0242804A2 (en) | Novel transition metal dichalcogenide catalysts | |
| CN101104206B (zh) | Ni和Ni/NiO核-壳纳米颗粒 | |
| WO2017031635A1 (zh) | 共沉淀-熔融法制备的铁基催化剂、其制备方法及应用 | |
| CN101745397B (zh) | 一种由合成气制备甲醇、二甲醚和低碳烯烃的方法 | |
| EP2364209A2 (en) | Copper catalyst for dehydrogenation application | |
| CN101745398B (zh) | 非晶态合金及其制备、催化剂以及合成气转化的方法 | |
| CN100584454C (zh) | 含有水铁矿和铝的费托合成催化剂 | |
| CN110937620B (zh) | 一种非化学计量比锌铝尖晶石及其制备方法 | |
| CN101745395B (zh) | 非晶态合金、催化剂及制备甲醇、二甲醚和低碳烯烃的方法 | |
| CN102822126B (zh) | 使用硼硅酸盐zsm-48分子筛的正链烷烃选择性加氢转化方法 | |
| JPH05505790A (ja) | Ｍｆｉ型ゼオライトおよびその調製法 | |
| WO2018141648A1 (de) | Eisendotierte nickel-methanisierungskatalysatoren | |
| WO2001089686A2 (en) | Chemicals from synthesis gas | |
| CN113145127A (zh) | 一种用于甲醇水蒸气重整制氢的Cu催化剂及其制备方法和应用 | |
| RU2350386C1 (ru) | Катализатор, способ его приготовления и способ получения синтез-газа из метана | |
| CN114797903B (zh) | 合成气制低碳醇催化剂及其制备方法和应用 | |
| US20230381751A1 (en) | Iron-potassium-cerium-based composite oxide catalyst, and preparation and application thereof | |
| WO2013064965A1 (de) | Verfahren zur herstellung von cer(iii)-verbindungen | |
| WO2019183841A1 (zh) | 一种复合催化剂、其制备方法和乙烯的制备方法 | |
| SA109300722B1 (ar) | عملية لتحضير ميثانول، داي ميثيل إيثر، وأوليفينات منخفضة الكربون من غاز التصنيع | |
| WO2004047986A1 (en) | Iron-based copper-containing catalyst |