RU98117406A

RU98117406A - Способ получения алкиловых эфиров и их смесей

Info

Publication number: RU98117406A
Application number: RU98117406/04A
Authority: RU
Inventors: Матти КОСКИНЕН; Петри Линдквист; Харри Ярвелин; Юхани Айттамаа
Original assignee: Несте Ой
Priority date: 1996-02-22
Filing date: 1997-02-21
Publication date: 2000-07-20

Claims

1. Способ получения эфирного продукта, содержащего, по крайней мере, один третичный алкиловый эфир, включающий следующие стадии: взаимодействие изоолефинов изоолефинового углеводородного сырья, содержащего, по крайней мере, две группы C_3-7-углеводородов, имеющих различное число атомов углерода, в реакционной зоне, по крайней мере, с одним алканолом с образованием эфирсодержащей реакционной смеси, дистилляцию указанной эфирсодержащей реакционной смеси в первой дистилляционной зоне, извлечение эфирного продукта с нижней части первой дистилляционной зоны, отвода верхнего погона из первой дистилляционной зоны, содержащего непрореагировавший алканол и смесь углеводородов, включающую, по крайней мере, две легчайшие углеводородные фракции, присутствующие в сырье, подачу верхнего погона во вторую дистилляционную зону и его дистилляцию, отвод из второй дистилляционной зоны продукта, отбираемого с верха колонны, который содержит легчайшие углеводороды верхнего погона первой дистилляционной зоны и минимальное количество алканола, обычно благодаря азеотропному поведению смеси, отвод бокового погона из второй дистилляционной зоны и рециркуляцию его в реакционную зону, и извлечение остаточного продукта из второй дистилляционной зоны.

2. Способ по п. 1, где вторую дистилляцию выполняют таким образом, что количество легчайших углеводородов, содержащихся в продукте, отбираемом с верха колонны во второй дистилляционной зоне, в основном соответствует количеству тех же углеводородов в углеводородном сырье.

3. Способ по п. 1 или 2, где боковой погон из второй дистилляционной зоны содержит большую часть непрореагировавшего алканола из верхнего погона первой дистилляционной зоны.

4. Способ по п. 3, где алканол в верхнем погоне из первой дистилляционной зоны присутствует в количестве 0,05-30 вес.% от углеводород-алканольной смеси, и вторая дистилляционная зона работает при более высоком давлении, чем первая дистилляционная зона.

5. Способ по п. 4, где вторая дистилляционная зона работает при давлении, по крайней мере, на 100 кПа выше, чем первая дистилляционная зона.

6. Способ по п. 5, где вторая дистилляционная зона работает при давлении, по крайней мере, на 400 кПа выше, чем первая дистилляционная зона.

7. Способ по п. 5, где скорость потока бокового погона из второй дистилляционной зоны составляет 1-1000% потока суммарного углеводородного сырья.

8. Способ по п. 7, где скорость потока составляет 50-200%.

9. Способ по п. 1, где остаточный продукт второй дистилляционной зоны содержит наиболее тяжелую группу углеводородов отбираемого с верха колонны потока первой дистилляционной зоны.

10. Способ по п. 9, где остаточный продукт второй дистилляционной зоны содержит только следы оксигенатов.

11. Способ по п. 1, где исходным алканолом является метанол, и где продукт, отбираемый с верха колонны из второй дистилляционной зоны содержит диметиловый эфир и воду.

12. Способ по п. 10, где остаточный продукт второй дистилляционной зоны подают на алкилирование, олигомеризацию, полимеризацию или дегидрирование без отдельного удаления оксигенатов.

13. Способ по п. 1, включающий подачу реакционной смеси в первую дистилляционную колонну, отвод бокового погона из колонны, и рециркуляцию бокового погона в реакционную зону.

14. Способ по п. 13, где углеводородное сырье и боковой погон дистилляции объединяют перед реакционной зоной с образованием модифицированного питания для реакционной зоны.

15. Способ по п. 13 или 14, где скорость потока бокового погона составляет 1-1000% потока суммарного углеводородного сырья.

16. Способ по п. 15, в котором скорость потока бокового погона составляет 50-200% потока суммарного углеводородного сырья.

17. Способ по п. 15, где полученный смешанный эфирный продукт содержит, по крайней мере, одно соединение, выбираемое из группы, состоящей из этиловых и метиловых эфиров изобутилена, изоамиленов и третичных C₆+изоолефинов.

18. Способ по п. 1, где остаточный продукт или боковой погон второй дистилляционной зоны подвергают дистилляции в третьей дистилляционной зоне.

19. Способ по п. 18, где остаточный продукт третьей дистилляционной зоны объединяют с кубовым продуктом первой дистилляционной зоны и/или рециклируют в реакционную зону.

20. Способ по п.1, где реакционную смесь из реакционной зоны подвергают дистилляции в предварительной дистилляционной зоне, верхний погон предварительной дистилляционной зоны подвергают дополнительной дистилляции во второй дистилляционной зоне, а остаток подвергают дополнительной дистилляции в первой дистилляционной зоне.

21. Способ по п. 1, где боковой погон второй дистилляционной зоны подают на алкилирование, олигомеризацию, полимеризацию или дегидрирование без отдельного удаления оксигенатов.

22. Способ по п. 1, где первую дистилляционную зону и, по крайней мере, часть реакционной зоны размещают в каталитической дистилляционной колонне.

23. Способ получения эфирного продукта, содержащего третичные амиловые алкиловые эфиры по п.1, где вторая дистилляционная зона размещается в каталитической дистилляционной колонне.

24. Способ по п. 1, где углеводородное сырье содержит обработанные или необработанные продукты: бензин псевдоожиженного каталитического крекинга (ПКК), легкий ПКК бензин, ПКК сжиженный нефтехимический газ, пиролизный C₅-бензин, C₄-поток (рафинат I) с установки парового крекинга, C₄-олефиновый поток с установки дегидрирования бутана, бензин термического каталитического крекинга (ТКК), C₄-поток с ТКК, бензин каталитического крекинга в восходящем потоке (ВПКК), C₄-поток с ВПКК, коксовый бензин или C₄-поток, идущий с коксующей установки, или их смесь.

25. Способ по п. 24, где сырье дополнительно содержит углеводород C₂ - C₄.

26. Способ по п. 25, где углеводород C_2-4 подают отдельно в процесс этерификации.

27. Способ получения эфирного продукта включающий следующие стадии: этерификацию олефинового углеводородного сырья, содержащего изобутилен и не менее 0,1 мас.% C₃-углеводородов, метанолом или этанолом, соответственно, в реакционной зоне с образованием реакционной смеси, извлечение реакционной смеси и подачу ее в первую дистилляционную зону, где ее подвергают дистилляции, отвод из первой дистилляционной зоны верхнего погона колонны потока, содержащего смесь непрореагировавших C₃- и C₄-углеводородов и непрореагировавшего алканола, извлечение из первой дистилляционной зоны остаточного продукта, содержащего третичный бутиловый эфир, дистилляцию во второй дистилляционной зоне верхнего погона из первой дистилляционной зоны, отвод из второй дистилляционной зоны верхнего погона, содержащего смесь непрореагировавших C₃-углеводородов и 0,05-30% алканола от веса указанной смеси, отвод бокового погона из второй дистилляционной зоны и рециркуляцию его в реакционную зону, и извлечение из второй дистилляционной зоны остаточного продукта, содержащего в основном свободную от оксигенатов C₄-углеводородную фракцию.

28. Способ по п. 27, где углеводородное сырье содержит следующие обработанные и необработанные продукты: ПКК сжиженный нефтехимический газ, C₄-поток (рафинат I) с установки парового крекинга, C₄-олефиновый поток с установки дегидрирования бутана, C₄-поток с ТКК, C₄-поток с ВПКК или C₄-поток, идущий с коксующей установки, или их смесь.

29. Способ получения эфирного продукта, включающий следующие стадии: этерификацию олефинового углеводородного сырья, содержащего изоамилены и не менее 0,1 мас.% C₄-углеводородов, метанолом или этанолом, соответственно, в реакционной зоне с образованием реакционной смеси, извлечение реакционной смеси и подачу ее в первую дистилляционную зону, где ее подвергают дистилляции, отвод из первой дистилляционной зоны верхнего погона, содержащего смесь непрореагировавших C₄- и C₅-углеводородов и непрореагировавшего алканола, извлечение из первой дистилляционной зоны остаточного продукта, содержащего третичный амиловый эфир, дистилляцию во второй дистилляционной зоне верхнего погона из первой дистилляционной зоны, отвод из второй дистилляционной зоны верхнего погона, содержащего смесь непрореагировавших C₄-углеводородов и 0,05-30% алканола от веса указанной смеси, извлечение второго остаточного продукта, содержащего в основном свободную от оксигенатов C₅-углеводородную фракцию, и отвод бокового погона и рециркуляцию его в реакционную зону.

30. Способ по п. 29, где углеводородное сырье содержит следующие обработанные и необработанные продукты: ПКК бензин, легкий ПКК бензин, пиролизный C₅-бензин с установки парового крекинга, ТКК бензин, ВПКК бензин или коксовый бензин, или их смесь.

31. Способ получения эфирного продукта, содержащего смесь третичных алкиловых эфиров, включающий следующие стадии: этерификацию олефинового углеводородного сырья C₃-C₇, содержащего реакционноспособные изоолефины, алканолом в реакционной зоне с образованием реакционной смеси, содержащей третичные C₄-C₇-алкиловые эфиры, извлечение реакционной смеси и подачу ее в первую дистилляционную зону, где ее подвергают дистилляции, отвод из первой дистилляционной зоны верхнего погона, содержащего, главным образом, смесь непрореагировавших C₃-C₄-углеводородов и непрореагировавшего алканола, извлечение из первой дистилляционной зоны остаточного продукта, содержащего третичные алкиловые эфиры и C₅+ углеводороды, отвод из первой дистилляционной зоны бокового погона и рециркуляцию его в реакционную зону, дистилляцию во второй дистилляционной зоне верхнего погона из первой дистилляционной зоны, отвод из второй дистилляционной зоны верхнего погона, содержащего смесь непрореагировавших C₃-углеводородов и 0,05-30% алканола от веса указанной смеси, извлечение из второй дистилляционной зоны остаточного продукта, содержащего в основном свободную от оксигенатов C₄-углеводородную фракцию, и отвод из второй дистилляционной зоны второго бокового погона и рециркулирование его в реакционную зону.

32. Способ по п. 31, в котором углеводородное сырье содержит следующие обработанные или необработанные продукты: ПКК бензин, легкий ПКК бензин, ПКК сжиженный нефтехимический газ, пиролизный C₅-бензин, C₄-поток (рафинат I) с установки парового крекинга, C₄-олефиновый поток с установки дегидрирования бутана, ТКК бензин, C₄-поток с ТКК, ВПКК бензин, C₄-поток с ВПКК, коксовый бензин или C₄-поток, идущий с коксующей установки, или их смесь.

33. Способ по любому из пп. 27-32, где верхний погон из первой дистилляционной зоны содержит минимальное количество алканола, обычно благодаря азеотропному поведению углеводородно-алканольной смеси, и вторая дистилляционная зона работает при более высоком давлении, чем первая дистилляционная зона.

34. Способ по п. 33, где первую дистилляционную зону и, по крайней мере, часть реакционной зоны размещают в реакционной дистилляционной колонне.

35. Способ по любому из пп. 27-32, где вторую дистилляционную зону размещают в реакционной дистилляционной колонне.

36. Способ по любому из пп. 27-32, где сырье дополнительно содержит углеводород C₂-C₄.

37. Способ по п. 36, где углеводород C₂-C₄ подают отдельно в процесс этерификации.