RU96116939A - Циклопентадиенильные производные и способы их получения - Google Patents
Циклопентадиенильные производные и способы их полученияInfo
- Publication number
- RU96116939A RU96116939A RU96116939/04A RU96116939A RU96116939A RU 96116939 A RU96116939 A RU 96116939A RU 96116939/04 A RU96116939/04 A RU 96116939/04A RU 96116939 A RU96116939 A RU 96116939A RU 96116939 A RU96116939 A RU 96116939A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- stage
- general formula
- carried out
- compound
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 13
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims 7
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims 4
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims 3
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N Potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 claims 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 2
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 claims 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims 2
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 claims 2
- GEVMEMAOWFMWAD-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-4,5,6,7,8,9,10,11,12,13-decahydro-2H-cyclopenta[12]annulene Chemical compound C1CCCCCCCCCC2=CCC(C)=C21 GEVMEMAOWFMWAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FSRUXSXQCDMZSI-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7,8,9,10,11,12,13-decahydro-2H-cyclopenta[12]annulene Chemical compound C1CCCCCCCCCC2=CCC=C21 FSRUXSXQCDMZSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- USBCYHSCQDWZJS-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7,8,9-hexahydro-2H-cyclopenta[8]annulene Chemical compound C1CCCCCC2=CCC=C21 USBCYHSCQDWZJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910010082 LiAlH Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 claims 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005418 aryl aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 claims 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims 1
- 150000003900 succinic acid esters Chemical class 0.000 claims 1
Claims (25)
1. Циклопентадиенильные производные, имеющие общую формулу I
где R, R1, R2, R4, одинаковые или различные, выбраны из H, алкильных радикалов, имеющих 1 - 5 атомов углерода, циклоалкильных радикалов, имеющих 5 - 8 атомов углерода, арильных и алкиларильных радикалов, имеющих 6 - 8 атомов углерода, аралкильных радикалов, имеющих 7 - 9 атомов углерода;
n обозначает целое число от 2 до 18;
при условии, что число R, отличающихся от H, не превышает 2; за исключением соединения, имеющего n=3, R=R1=R2=R4=H.
где R, R1, R2, R4, одинаковые или различные, выбраны из H, алкильных радикалов, имеющих 1 - 5 атомов углерода, циклоалкильных радикалов, имеющих 5 - 8 атомов углерода, арильных и алкиларильных радикалов, имеющих 6 - 8 атомов углерода, аралкильных радикалов, имеющих 7 - 9 атомов углерода;
n обозначает целое число от 2 до 18;
при условии, что число R, отличающихся от H, не превышает 2; за исключением соединения, имеющего n=3, R=R1=R2=R4=H.
2. Циклопентадиенильные производные по п.1, где R, R1, R2, R4, выбирают из H и алкильных радикалов, имеющих 1 - 3 атомов углерода.
3. Циклопентадиенильные производные по п.1, где n выбирают из 3, 5, 6, 10, R=R1=R2=H, R4 выбирают из H и алкильных радикалов, имеющих 1 - 3 атомов углерода.
4. Соединение по п.1, представляющее собой 2,4,5,6,7,8-гексагидроазулен.
5. Соединение по п.1, представляющее собой 4,5,6,7,8,9-гексагидро-2Н-циклопентациклооктен.
6. Соединение по п.1, представляющее собой 4,5,6,7,8,9,10,11,12,13-декагидро-2Н-циклопентациклододецен.
7. Соединение по п.1, представляющее собой 1-метил-4,5,6,7,8,9,10,11,12,13-декагидро-2Н-циклопентациклододецен.
8. Способ получения соединений, имеющих общую формулу (Ia), где n обозначает целое число от 2 до 18, R, R1 и R2 имеют указанное выше значение, предпочтительно R=R1=R2=H, включающий следующие стадии:
a) конденсация Штоббе между кетоном, имеющим общую формулу (II)
и сложным эфиром янтарной кислоты, имеющим общую формулу (III) R3OOC-CHR2-CHR1-COOR3, где группы R3, одинаковые или различные, выбирают из монофункциональных алкильных радикалов, имеющих 1 - 5 атомов углерода, предпочтительно R3 выбирают из CH3 и C2H5, с образованием α-(α′-циклоалкенил)-β-гидроксикарбонилалкилпропионата, имеющего общую формулу (IV);
b) внутримолекулярная конденсация соединения (IV), полученного на стадии (a), с образованием соединения с конденсированными кольцами, имеющего общую формулу (V);
c) гидролиз и декарбоксилирование соединения (V), полученного на стадии (b), с образованием α-β-ненасыщенного кетона с конденсированными кольцами, имеющего общую формулу (VI);
d) восстановление α-β-ненасыщенного кетона с конденсированными кольцами (VI), полученного на стадии (c), с образованием сопряженного (конъюгированного) диена с конденсированными кольцами, имеющего общую формулу (Ia), причем стадии (b) и (c) можно проводить в обратном порядке по сравнению с вышеуказанными или в виде единой стадии.
a) конденсация Штоббе между кетоном, имеющим общую формулу (II)
и сложным эфиром янтарной кислоты, имеющим общую формулу (III) R3OOC-CHR2-CHR1-COOR3, где группы R3, одинаковые или различные, выбирают из монофункциональных алкильных радикалов, имеющих 1 - 5 атомов углерода, предпочтительно R3 выбирают из CH3 и C2H5, с образованием α-(α′-циклоалкенил)-β-гидроксикарбонилалкилпропионата, имеющего общую формулу (IV);
b) внутримолекулярная конденсация соединения (IV), полученного на стадии (a), с образованием соединения с конденсированными кольцами, имеющего общую формулу (V);
c) гидролиз и декарбоксилирование соединения (V), полученного на стадии (b), с образованием α-β-ненасыщенного кетона с конденсированными кольцами, имеющего общую формулу (VI);
d) восстановление α-β-ненасыщенного кетона с конденсированными кольцами (VI), полученного на стадии (c), с образованием сопряженного (конъюгированного) диена с конденсированными кольцами, имеющего общую формулу (Ia), причем стадии (b) и (c) можно проводить в обратном порядке по сравнению с вышеуказанными или в виде единой стадии.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что R3 выбирают из -CH3 и -C2H5.
10. Способ по п.8, отличающийся тем, что R=R1=R2=H.
11. Способ по п.8, отличающийся тем, что n выбирают из 3, 5, 6, 10.
12. Способ по п. 8, отличающийся тем, что стадию (a) проводят в присутствии трет-бутилата калия.
13. Способ по п. 8, отличающийся тем, что стадию (b) проводят в присутствии полифосфорной кислоты как таковой или приготовленной in situ.
14. Способ по п.8, отличающийся тем, что стадию (c) проводят при кислых pH.
15. Способ по п. 8, отличающийся тем, что стадию (d) проводят в присутствии LiAlH4.
16. Способ по п.8, отличающийся тем, что его проводят в следующей последовательности стадий: стадия (a), стадия (b), стадия (c), стадия (d).
17. Способ получения соединений, имеющих общую формулу (Ib), где n обозначает целое число от 2 до 18, R, R1, R2, R4 имеют вышеуказанное значение, но при условии, что R4 отличается от H, предпочтительно R=R1=R2=H, включающий следующие стадии:
a) конденсация Штоббе между кетоном, имеющим общую формулу (II)
и сложным эфиром янтарной кислоты, имеющим общую формулу (III) R3OOC-CHR2-CHR1-COOR3, где группы R3, одинаковые или различные, выбирают из монофункциональных алкильных радикалов, имеющих 1 - 5 атомов углерода, с образованием α-(α′-циклоалкенил)-β-гидроксикарбонилалкилпропионата, имеющего общую формулу (IV);
b) внутримолекулярная конденсация соединения (IV), полученного на стадии (a), с образованием соединения с конденсированными кольцами, имеющего общую формулу (V);
с) гидролиз и декарбоксилирование соединения (V), полученного на стадии (b), с образованием α-β-ненасыщенного кетона с конденсированными кольцами, имеющего общую формулу (VI);
d) реакция α-β-ненасыщенного кетона с конденсированными кольцами (VI), полученного на стадии (c), с алкильным, аралкильным, алкиларильным, циклоалкильным производным щелочного металла, и последующий гидролиз с образованием сопряженного (конъюгированного) диена с конденсированными кольцами, имеющего общую формулу (Ib), причем стадии (b) и (c) можно проводить в обратном порядке по сравнению с указанным выше или в виде единой стадии.
a) конденсация Штоббе между кетоном, имеющим общую формулу (II)
и сложным эфиром янтарной кислоты, имеющим общую формулу (III) R3OOC-CHR2-CHR1-COOR3, где группы R3, одинаковые или различные, выбирают из монофункциональных алкильных радикалов, имеющих 1 - 5 атомов углерода, с образованием α-(α′-циклоалкенил)-β-гидроксикарбонилалкилпропионата, имеющего общую формулу (IV);
b) внутримолекулярная конденсация соединения (IV), полученного на стадии (a), с образованием соединения с конденсированными кольцами, имеющего общую формулу (V);
с) гидролиз и декарбоксилирование соединения (V), полученного на стадии (b), с образованием α-β-ненасыщенного кетона с конденсированными кольцами, имеющего общую формулу (VI);
d) реакция α-β-ненасыщенного кетона с конденсированными кольцами (VI), полученного на стадии (c), с алкильным, аралкильным, алкиларильным, циклоалкильным производным щелочного металла, и последующий гидролиз с образованием сопряженного (конъюгированного) диена с конденсированными кольцами, имеющего общую формулу (Ib), причем стадии (b) и (c) можно проводить в обратном порядке по сравнению с указанным выше или в виде единой стадии.
18. Способ по п.17, отличающийся тем, что R3 выбирают из -CH3 и -C2H5.
19. Способ по п.17, отличающийся тем, что R=R1=R2=H.
20. Способ по п.17, отличающийся тем, что n выбирают из 3, 5, 6, 10.
21. Способ по п.17, отличающийся тем, что стадию (a) проводят в присутствии трет-бутилата калия.
22. Способ по п.17, отличающийся тем, что стадию (b) проводят в присутствии полифосфорной кислоты как таковой или приготовленной in situ.
23. Способ по п.17, отличающийся тем, что стадию (c) проводят при кислых pH.
24. Способ по п.17, отличающийся тем, что на стадии (d) щелочной металл представляет собой литий и гидролиз проводят с кислотным катализом.
25. Способ по п.17, отличающийся тем, что его проводят в следующей последовательности стадий: стадия (a), стадия (b), стадия (c), стадия (d).
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI95A001826 | 1995-08-30 | ||
| IT95MI001826 IT1277513B1 (it) | 1995-08-30 | 1995-08-30 | Ciclopentadienil derivati e procedimento per la loro preparazione |
| ITMI95A002707 | 1995-12-21 | ||
| ITMI952707 IT1277682B1 (it) | 1995-12-21 | 1995-12-21 | Derivati ciclopentadienilici e procedimento per la loro preparazione |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU96116939A true RU96116939A (ru) | 1998-12-10 |
| RU2159758C2 RU2159758C2 (ru) | 2000-11-27 |
Family
ID=26331308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU96116939/04A RU2159758C2 (ru) | 1995-08-30 | 1996-08-29 | Циклопентадиенильные производные и способы их получения |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5900517A (ru) |
| EP (1) | EP0760355B1 (ru) |
| JP (1) | JPH09132537A (ru) |
| KR (1) | KR100242140B1 (ru) |
| CN (1) | CN1069625C (ru) |
| CA (1) | CA2183171C (ru) |
| DE (1) | DE69604875T2 (ru) |
| ES (1) | ES2137626T3 (ru) |
| MX (1) | MX9603616A (ru) |
| RO (1) | RO116392B1 (ru) |
| RU (1) | RU2159758C2 (ru) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6281306B1 (en) | 1999-12-16 | 2001-08-28 | Univation Technologies, Llc | Method of polymerization |
| JP4246871B2 (ja) | 2000-02-03 | 2009-04-02 | 本州化学工業株式会社 | 架橋環式シクロペンタジエン類およびそれを配位子とするジハロビス金属化合物 |
| WO2002098837A1 (en) * | 2001-06-07 | 2002-12-12 | Basell Poliolefine Italia S.P.A | Process for preparing alkylidene substituted succinic acid esters |
| WO2004014839A1 (en) | 2002-08-05 | 2004-02-19 | Basel Poliolefine Italia S.P.A. | Process for preparing alkylidene-substituted-1,4-dions derivatives |
| JP4464274B2 (ja) | 2002-08-05 | 2010-05-19 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | アルキリデン置換−１，４−ジオン誘導体の製造法 |
| CN101724110B (zh) | 2002-10-15 | 2013-03-27 | 埃克森美孚化学专利公司 | 用于烯烃聚合的多催化剂体系和由其生产的聚合物 |
| US7223822B2 (en) | 2002-10-15 | 2007-05-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
| BRPI0822091B1 (pt) | 2007-12-18 | 2019-10-08 | Univation Technologies, Llc | Método de polimerização |
| WO2016086039A1 (en) | 2014-11-25 | 2016-06-02 | Univation Technologies, Llc | Methods of controlling polyolefin melt index |
| ES2894028T3 (es) | 2017-09-28 | 2022-02-11 | Univation Tech Llc | Síntesis de compuestos orgánicos cíclicos y metalocenos |
| SG11202102220PA (en) * | 2018-09-28 | 2021-04-29 | Dow Global Technologies Llc | Synthesis of substituted cyclopentadiene compounds and metallocenes |
-
1996
- 1996-08-12 CA CA002183171A patent/CA2183171C/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-08-12 US US08/695,400 patent/US5900517A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-08-23 MX MX9603616A patent/MX9603616A/es not_active IP Right Cessation
- 1996-08-28 ES ES96202388T patent/ES2137626T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-08-28 EP EP96202388A patent/EP0760355B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-08-28 DE DE69604875T patent/DE69604875T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-08-29 CN CN96111685A patent/CN1069625C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-08-29 RU RU96116939/04A patent/RU2159758C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-08-29 RO RO96-01727A patent/RO116392B1/ro unknown
- 1996-08-30 KR KR1019960037188A patent/KR100242140B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-08-30 JP JP8231026A patent/JPH09132537A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU96116939A (ru) | Циклопентадиенильные производные и способы их получения | |
| CA1170667A (en) | Process for producing threo-3-amino-2-hydroxybutanoyl- aminoacetic acids, as well as novel intermediates therefor and process for producing them | |
| RU2335500C2 (ru) | Способ получения производных мевалоновой кислоты, ингибирующих гмг-соа редуктазу | |
| ATE340790T1 (de) | Verfahren zu herstellung von 2-(6-substituierte-1,3-dioxan-4-yl)essigsäurede ivate | |
| ATE223900T1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4- trifluormethylnicotinsäure | |
| LV13441B (en) | A method for the preparation of enantiomercally pure mirtazapine | |
| ATE381543T1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4-aryl- nicotinamidderivaten | |
| KR970042447A (ko) | 시클로펜타디에닐 유도체 및 이의 제조방법 | |
| ATE359272T1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3-hydroxy-n-1,6- | |
| FI97385B (fi) | 2R-bentsyylikromaani-6-karbaldehydin valmistuksessa käyttökelpoisia optisesti aktiivisia välituotteita | |
| KR900009595A (ko) | 2-클로로-5-클로로메틸피리딘의 제조방법 | |
| ATE154348T1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,5-benzothiazepin- derivaten | |
| IL147668A (en) | Process for the preparation of venlafaxin | |
| IS6050A (is) | Ný aðferð við að framleiða alendrónsýru | |
| DE69802388D1 (de) | Verfahren zur herstellung von nicotinsäuren | |
| DE69513408D1 (de) | Ein verbessertes verfahren für die herstellung von seitenketten-derivaten von cyclohexapeptidyl-lipopeptiden | |
| HK1056870A1 (en) | Intermediate and process for producing fluorinatedcarboxylic acid derivative from the same. | |
| CA2242572A1 (en) | Racemisation of quaternary chiral centers | |
| DE69515770D1 (de) | Verfahren zur Produktion von Thiophospholipiden des Aether-Typs | |
| US5688985A (en) | Process for producing keto nitrile derivative | |
| US4788299A (en) | Ketolactones | |
| MX9300983A (es) | Metodo para producir ariletanoles. | |
| JPH06750B2 (ja) | ２−フエニル−２−ピリジルプロピオン酸誘導体の製法 | |
| IE41550L (en) | Benzylpiperazine derivatives | |
| JPS6011036B2 (ja) | エノンの製法 |