RU95121108A - Способ получения катализаторов на основе переходного материала и фосфина электрохимическим путем - Google Patents
Способ получения катализаторов на основе переходного материала и фосфина электрохимическим путемInfo
- Publication number
- RU95121108A RU95121108A RU95121108/04A RU95121108A RU95121108A RU 95121108 A RU95121108 A RU 95121108A RU 95121108/04 A RU95121108/04 A RU 95121108/04A RU 95121108 A RU95121108 A RU 95121108A RU 95121108 A RU95121108 A RU 95121108A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- nickel
- chloride
- zinc
- mol
- bromide
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims 4
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims 4
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 title claims 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 12
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 12
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 7
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims 7
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims 6
- 239000005092 Ruthenium Substances 0.000 claims 6
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims 6
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims 6
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims 6
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 5
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims 5
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 5
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 claims 5
- -1 tetrabutylammonium cations Chemical class 0.000 claims 5
- 150000003623 transition metal compounds Chemical group 0.000 claims 5
- 210000000188 Diaphragm Anatomy 0.000 claims 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims 4
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims 4
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims 4
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims 4
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 claims 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims 4
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L Nickel(II) chloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 3
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L Zinc chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium Chemical class [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims 3
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 claims 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims 3
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims 3
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims 3
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (Z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 claims 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims 2
- LTSUHJWLSNQKIP-UHFFFAOYSA-J Tin(IV) bromide Chemical compound Br[Sn](Br)(Br)Br LTSUHJWLSNQKIP-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 2
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J Tin(IV) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 2
- VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L Zinc bromide Chemical compound Br[Zn]Br VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N Zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- CITILBVTAYEWKR-UHFFFAOYSA-L Zinc trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Zn+2].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F CITILBVTAYEWKR-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims 2
- IPLJNQFXJUCRNH-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);dibromide Chemical compound [Ni+2].[Br-].[Br-] IPLJNQFXJUCRNH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- NLEUXPOVZGDKJI-UHFFFAOYSA-N nickel(2+);dicyanide Chemical compound [Ni+2].N#[C-].N#[C-] NLEUXPOVZGDKJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims 2
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N potassium Chemical class [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000011591 potassium Chemical class 0.000 claims 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical class [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims 2
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 claims 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 claims 2
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims 2
- 229940102001 zinc bromide Drugs 0.000 claims 2
- BUMIVIYHDVNOQE-UHFFFAOYSA-N zinc;ditetrafluoroborate Chemical compound [Zn+2].F[B-](F)(F)F.F[B-](F)(F)F BUMIVIYHDVNOQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- MYUGERSVZRUHOX-UHFFFAOYSA-J 2,3-dihydroxybutanedioate;tin(4+) Chemical compound [Sn+4].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O MYUGERSVZRUHOX-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 1
- GDCJAPJJFZWILF-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbutanedinitrile Chemical compound CCC(C#N)CC#N GDCJAPJJFZWILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QTZURURAKNSDHT-UHFFFAOYSA-K 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate;nickel(3+) Chemical compound [Ni+3].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O QTZURURAKNSDHT-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- QAUBDMDQJCBZJM-UHFFFAOYSA-N 2-phosphanylbenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1P QAUBDMDQJCBZJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N Adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000497 Amalgam Inorganic materials 0.000 claims 1
- KPWJBEFBFLRCLH-UHFFFAOYSA-L Cadmium bromide Chemical compound Br[Cd]Br KPWJBEFBFLRCLH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L Cadmium chloride Chemical compound Cl[Cd]Cl YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 241001342895 Chorus Species 0.000 claims 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L Cobalt(II) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 claims 1
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N Gadolinium Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 claims 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L Iron(II) chloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 claims 1
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L MANGANESE CHLORIDE Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N Neodymium Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims 1
- ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L Nickel(II) carbonate Chemical compound [Ni+2].[O-]C([O-])=O ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L Nickel(II) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ni+2] BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- BFSQJYRFLQUZKX-UHFFFAOYSA-L Nickel(II) iodide Chemical compound I[Ni]I BFSQJYRFLQUZKX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N Nickel(II) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L Nickel(II) sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- ZJIIFZFKKGDINW-UHFFFAOYSA-N S=P(=S)C1=CC=CC=C1 Chemical class S=P(=S)C1=CC=CC=C1 ZJIIFZFKKGDINW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L Sulphite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 claims 1
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N Tetraethylammonium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims 1
- PCMOZDDGXKIOLL-UHFFFAOYSA-K Yttrium(III) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Y+3] PCMOZDDGXKIOLL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- DJWUNCQRNNEAKC-UHFFFAOYSA-L Zinc acetate Chemical compound [Zn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O DJWUNCQRNNEAKC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- UAYWVJHJZHQCIE-UHFFFAOYSA-L Zinc iodide Chemical compound I[Zn]I UAYWVJHJZHQCIE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L Zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- YJHPAGMBPHQKCG-UHFFFAOYSA-N [Ni++].OP([O-])[O-] Chemical compound [Ni++].OP([O-])[O-] YJHPAGMBPHQKCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PHJJWPXKTFKKPD-UHFFFAOYSA-N [Ni+3].[O-]P([O-])[O-] Chemical compound [Ni+3].[O-]P([O-])[O-] PHJJWPXKTFKKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GUPNZAYWDBTZEO-UHFFFAOYSA-L [Ni].[Ni](Br)Br Chemical compound [Ni].[Ni](Br)Br GUPNZAYWDBTZEO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 claims 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 claims 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium(0) Chemical class [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N calcium Chemical class [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 claims 1
- 229940023913 cation exchange resins Drugs 0.000 claims 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RJYMRRJVDRJMJW-UHFFFAOYSA-L dibromomanganese Chemical compound Br[Mn]Br RJYMRRJVDRJMJW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N dysprosium Chemical compound [Dy] KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims 1
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 claims 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N holmium Chemical compound [Ho] KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- IYFXESRMJKRSNZ-UHFFFAOYSA-L hydrogen carbonate;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].OC([O-])=O.OC([O-])=O IYFXESRMJKRSNZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N hydroxyl radical Chemical compound [OH] TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003014 ion exchange membrane Substances 0.000 claims 1
- 150000002504 iridium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 claims 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims 1
- OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N lutetium Chemical compound [Lu] OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 claims 1
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 claims 1
- 229940099607 manganese chloride Drugs 0.000 claims 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M methanoate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims 1
- 229910000159 nickel phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229940053662 nickel sulfate Drugs 0.000 claims 1
- ALYMILAYQDOMFU-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);dithiocyanate Chemical compound [Ni+2].[S-]C#N.[S-]C#N ALYMILAYQDOMFU-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- LONQOCRNVIZRSA-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);sulfite Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])=O LONQOCRNVIZRSA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- HKFZDVPCCOOGEV-UHFFFAOYSA-N nickel(3+);borate Chemical compound [Ni+3].[O-]B([O-])[O-] HKFZDVPCCOOGEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JOCJYBPHESYFOK-UHFFFAOYSA-K nickel(3+);phosphate Chemical compound [Ni+3].[O-]P([O-])([O-])=O JOCJYBPHESYFOK-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims 1
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 230000000737 periodic Effects 0.000 claims 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims 1
- 150000003284 rhodium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 claims 1
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 claims 1
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ODGCEQLVLXJUCC-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroborate Chemical class F[B-](F)(F)F ODGCEQLVLXJUCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N tetrapropylammonium Chemical compound CCC[N+](CCC)(CCC)CCC OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N tin hydride Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FAKFSJNVVCGEEI-UHFFFAOYSA-J tin(4+);disulfate Chemical compound [Sn+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O FAKFSJNVVCGEEI-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 1
- 125000002827 triflate group Chemical class FC(S(=O)(=O)O*)(F)F 0.000 claims 1
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 claims 1
- 229960001939 zinc chloride Drugs 0.000 claims 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 claims 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 claims 1
Claims (23)
1. Способ получения катализаторов на основе переходного металла со степенью окисления 0 или 1 и сульфированного фосфина, отличающийся тем, что подвергают электролизу водный раствор, содержащий по крайней мере одно соединение переходного металла и один сульфированный фосфин, помещенный в катодное отделения ячейки электролизера.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что ячейка для электролиза включает катодное отделение и анодное отделение, разделенных сепаратором, состоящим из ионообменной мембраны или пористой диафрагмы.
3. Способ по одному из п.1 или 2, отличающийся тем, что осуществляют с катодом электролизной ячейки, выполненным из материала, такого как платина, золото, иридий, рутений, палладий, никель, графит, стеклографит, железо, нержавеющая сталь, специальная сталь, свинец, ртуть, амальгама или состоящим из титана, тантала, никеля или нержавеющей стали, покрытой слоем платины, золота, иридия, рутения, смеси этих нескольких металлов, оксидов платины, палладия, иридия, родия, рутения, осмия, тантала или смеси этих нескольких оксидов.
4. Способ по одному из пп.1 - 4, отличающийся тем, что используют катод и анод электролизной ячейки, имеющие плоскую форму, такую как пластина, сетка или объемную форму и могут быть перфорированными или развернутыми.
5. Способ по одному из пп.1 - 4, отличающийся тем, что используют катод или анод, имеющий объемную структуру, выбранную среди гранулированной совокупности материалов, которые их образуют, войлочной или губчатой формы указанных материалов.
6. Способ по одному из пп.1 - 5, отличающийся тем, что анод является таким материалом, как платина, золото, иридий, рутений, палладий, никель, графит, стеклографит, нержавеющая сталь, специальная сталь, свинец, или может состоять из титана или тантала, покрытого слоем платины, золота, иридия, рутения, смеси нескольких этих металлов, оксидов платины, палладия, иридия, родия, рутения, осмия, тантала или смеси нескольких из этих оксидов.
7. Способ по одному из пп.1 - 6, отличающийся тем, что сепаратор выбирают из мембран катионного типа, приготовленных из катионобменных смол, имеющих кислые группы, такие как сульфоновые группы или карбоксильные группы и, предпочтительно, из мембран, полученных из сульфоновых смол.
8. Способ по одному из пп.1 - 6, отличающийся тем, что сепаратор выбирают из диафрагм из пористой керамики, диафрагм из нетканых синтетических волокон или тканых диафрагм, изготовленных на основе асбестового волокна или синтетических волокон.
9. Способ по одному из пп.1 - 8, отличающийся тем, что используют сульфоновый фосфин, соответствующий общей формуле (I):
в которой
Ar1, Ar2 и Ar3, одинаковые или различные, представляют арильные группы,
Y1, Y2 и Y3, одинаковые или различные, представляют
алкильный радикал, имеющий 1 - 4 атома углерода,
алкоксильный радикал, имеющий 1 - 4 атома углерода,
атом галогена,
радикал CN,
радикал NO2,
радикал OH,
радикал NR1R2, где R1 и R2 одинаковые или различные,
представляют алкильный радикал, имеющий 1 - 4 атома углерода,
M - минеральный или органический катионный остаток, с которым соединение формулы (I) растворимо в воде, выбранный из группы, включающей:
H+,
катионы, производные щелочных или щелочноземельных металлов,
N(R3, R4, R5, R6)+, где R3, R4, R5 и R6, одинаковые или различные, представляют алкильный радикал, имеющий 1 - 4 атома углерода, или атом водорода,
другие катионные производные металлов, которые образуют соли с бензосульфокислотой, растворимые в воде,
m1, m2 и m3 являются целыми числами, идентичными или разными, от 0 до 5,
n1, n2 и n3 являются целыми числами, идентичными или разными, от 0 до 3, причем одно из них по крайней мере равно или больше 1.
в которой
Ar1, Ar2 и Ar3, одинаковые или различные, представляют арильные группы,
Y1, Y2 и Y3, одинаковые или различные, представляют
алкильный радикал, имеющий 1 - 4 атома углерода,
алкоксильный радикал, имеющий 1 - 4 атома углерода,
атом галогена,
радикал CN,
радикал NO2,
радикал OH,
радикал NR1R2, где R1 и R2 одинаковые или различные,
представляют алкильный радикал, имеющий 1 - 4 атома углерода,
M - минеральный или органический катионный остаток, с которым соединение формулы (I) растворимо в воде, выбранный из группы, включающей:
H+,
катионы, производные щелочных или щелочноземельных металлов,
N(R3, R4, R5, R6)+, где R3, R4, R5 и R6, одинаковые или различные, представляют алкильный радикал, имеющий 1 - 4 атома углерода, или атом водорода,
другие катионные производные металлов, которые образуют соли с бензосульфокислотой, растворимые в воде,
m1, m2 и m3 являются целыми числами, идентичными или разными, от 0 до 5,
n1, n2 и n3 являются целыми числами, идентичными или разными, от 0 до 3, причем одно из них по крайней мере равно или больше 1.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что используют сульфоновый фосфин, соответствующий формуле (I), в которой:
- Ar1, Ar2 и Ar3 являются фенильными группами,
Y1, Y2 и Y3 представляют группы, выбранные среди:
алкильных радикалов, имеющих 1 - 2 атома углерода,
алкоксильных радикалов, имеющих 1 - 2 атома углерода,
M представляет катион, выбранный из группы, включающей:
H+,
катионы, производные Na, K, Ca, Ba,
NH4 +,
катионы тетраметиламмония, тетраэтиламмония, тетрапропиламмония, тетрабутиламмония,
m1, m2 и m3 являются целыми числами от 0 до 3,
n1, n2 и n3 являются целыми числами от 0 до 3, причем по крайней мере одно более 1.
- Ar1, Ar2 и Ar3 являются фенильными группами,
Y1, Y2 и Y3 представляют группы, выбранные среди:
алкильных радикалов, имеющих 1 - 2 атома углерода,
алкоксильных радикалов, имеющих 1 - 2 атома углерода,
M представляет катион, выбранный из группы, включающей:
H+,
катионы, производные Na, K, Ca, Ba,
NH4 +,
катионы тетраметиламмония, тетраэтиламмония, тетрапропиламмония, тетрабутиламмония,
m1, m2 и m3 являются целыми числами от 0 до 3,
n1, n2 и n3 являются целыми числами от 0 до 3, причем по крайней мере одно более 1.
11. Способ по одному из пп.1 - 10, отличающийся тем, что сульфоновый фосфин выбирают из солей натрия, калия, кальция, бария, аммония, тетраметиламмония, тетраэтиламмония моно(сульфенил)-дифенилфосфина, ди(сульфенил)фенил-фосфина и три(сульфофенил)-фосфина в формуле которых группы SO3 являются, предпочтительно, в мета-положении.
12. Способ по одному из пп.1 - 11, отличающийся тем, что соединение переходного металла выбирают из соединений никеля, кобальта, железа, палладия, платины, родия и иридия, растворимых в воде или способных перейти в раствор в условиях реакции.
13. Способ по одному из пп.1 - 12, отличающийся тем, что соединение переходного металла выбирают из таких соединений никеля, как карбоксилаты, в частности ацетат, формиат, цитрат никеля, карбоната никеля, бикарбоната никеля, бората никеля, бромида никеля, хлорида никеля, иодида никеля, тиоцианата никеля, цианида никеля, гидрокиси никеля, гидрофосфита никеля, фосфита никеля, фосфата никеля и его производных, нитрата никеля, сульфата никеля, сульфита никеля, арил- и алкил-сульфоната никеля.
14. Способ по одному из пп.1 - 13, отличающийся тем, что в катодном отделении первоначальная концентрация сульфированного фосфина находится между 10- 3 моль/л и 1 моль/л, а первоначальная концентрация соединения переходного металла, в частности, соединения никеля, находится между 10- 5 моль/л и 1 моль/л.
15. Способ по одному из пп.1 - 14, отличающийся тем, что в катодное отделение вводят другие соединения, обеспечивающие увеличение проводимости электролита, такие как растворимые соли, комплексообразующие агенты, способные изменить потенциал, при котором осуществляется восстановление переходного металла, такие, как цианиды кислоты Льюиса.
16. Способ по п. 15, отличающийся тем, что кислоту Льюиса выбирают из соединений элементов групп Ib, IIb, IIIa, IIIb, IVa, IVb, Va, Vb, VIb, VIIb и VIII Периодической системы таким образом, чтобы упомянутые соединения по крайней мере частично были растворимы и стабильны в воде или в более общем виде - водном растворе, обрабатываемом электролизом, предпочтительно, из солей, в частности галогенидов, предпочтительно, хлоридов и бромидов, сульфатов, нитратов, сульфонатов, в частности трифторметансульфонатов, карбоксилатов, ацетилацетонатов, тетрафторборатов и фосфатов.
17. Способ по одному из п. 15 или 16, отличающийся тем, что кислоту Льюиса выбирают из хлорида цинка, иодида цинка, бромида цинка, трифторметансульфоната цинка, ацетата цинка, нитрата цинка, тетрафторбората цинка, хлорида марганца, бромида марганца, хлорида никеля, бромида никеля, цианида никеля, ацетилацетоната никеля, хлорида кадмия, бромида кадмия, хлорида олова, бромида олова, сульфата олова, тартрата олова, хлоридов, бромидов, сульфатов, нитратов, карбоксилатов или трифторметансульфатов редкоземельных элементов, таких как лантан, церий, празеодим, неодим, самарий, европий, гадолиний, тербий, диспрозий, гольмий, эрбий, тулий, иттербий и лютеций, хлорида кобальта, дихлорида железа, хлорида иттрия.
18. Способ по одному из пп.15 - 17, отличающийся тем, что кислоту Льюиса выбирают из хлорида цинка, бромида цинка, сульфата цинка, тетрафторбората цинка, хористого олова, бромистого олова, смесей хлорида цинка/хлористого олова, хлорида никеля, бромида никеля, ацетилацетоната никеля.
19. Способ по одному из пп.15 - 18, отличающийся тем, что кислоту Льюиса используют в количестве 0 - 50 моль на моль соединения переходного металла, в частности, соединения никеля, предпочтительно, 0 - 10 моль на моль.
20. Способ по одному из пп.1 - 19, отличающийся тем, что анодное отделение содержит водный раствор анолита, выбранного из кислот, в частности серной кислоты, азотной кислоты, водорастворимых карбоновых кислот, таких как уксусная кислота, из соответствующих солей, таких как соль натрия, калия, аммония, четвертичного аммония, или из оснований, таких как гидроксид натрия, гидроксид калия, предпочтительно, анолит выбирают из серной кислоты и ее солей.
21. Способ по одному из пп.1 - 19, отличающийся тем, что анодное отделение содержит водный раствор анолита, представляющего собой один или нескольких сульфированных фосфинов.
22. Способ по одному из пп.1 - 21, отличающийся тем, что первоначальная концентрация анолита в растворе анодного отделения равна 10- 2 моль/литр - 3 моль/литр.
23. Способ по одному из пп.1 - 22, отличающийся тем, что в катодное отделение вводят водный раствор использованного катализатора на основе сульфированного фосфина и переходного металла, в частности никеля, превращенного по крайней мере частично в цианид, причем использованный катализатор содержит также, при необходимости, одну или несколько кислот Льюиса, а указанный раствор может содержать относительно небольшие количества таких соединений, как бутадиен и/или пентен-нитрилы, или как адипонитрил, метил-глютаронил, этил-сукцинонитрил, метилбутен-нитрилы.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9414884 | 1994-12-06 | ||
| FR9414884A FR2727637B1 (fr) | 1994-12-06 | 1994-12-06 | Procede de preparation electrochimique de catalyseurs a base de metal de transition et de phosphine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU95121108A true RU95121108A (ru) | 1997-11-27 |
| RU2154529C2 RU2154529C2 (ru) | 2000-08-20 |
Family
ID=9469674
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU95121108/04A RU2154529C2 (ru) | 1994-12-06 | 1995-12-05 | Способ электрохимического получения катализаторов |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5679237A (ru) |
| EP (1) | EP0715890B1 (ru) |
| JP (1) | JP2914487B2 (ru) |
| KR (1) | KR100372376B1 (ru) |
| CN (1) | CN1078496C (ru) |
| AR (1) | AR000284A1 (ru) |
| BR (1) | BR9505666A (ru) |
| CA (1) | CA2164470C (ru) |
| DE (1) | DE69512357T2 (ru) |
| ES (1) | ES2136265T3 (ru) |
| FR (1) | FR2727637B1 (ru) |
| RU (1) | RU2154529C2 (ru) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2743011B1 (fr) * | 1995-12-29 | 1998-02-20 | Rhone Poulenc Fibres | Procede de preparation electrochimique de catalyseurs a base de metal de transition et de phosphine |
| JP3816241B2 (ja) | 1998-07-14 | 2006-08-30 | 株式会社大和化成研究所 | 金属を還元析出させるための水溶液 |
| FR2787446B1 (fr) | 1998-12-22 | 2001-02-02 | Rhone Poulenc Fibres | Procede d'hydrocyanation de composes organiques a insaturations ethyleniques |
| FR2787349B1 (fr) * | 1998-12-22 | 2001-02-02 | Rhone Poulenc Fibres | Procede de fabrication d'un catalyseur d'hydrocyanation |
| RU2226228C2 (ru) * | 1999-08-20 | 2004-03-27 | Дю Пон Де Немур Энтернасьональ С.А. | Способ электрохимического получения ni(о) фосфитных и дифосфитных комплексов |
| US6428676B1 (en) | 2000-11-08 | 2002-08-06 | Enthone Inc. | Process for producing low alpha lead methane sulfonate |
| US20100087308A1 (en) * | 2006-09-21 | 2010-04-08 | Albemarte Corporation | Methods for conversion of methane to useful hydrocarbons, catalysts for use therein, and regeneration of the catalysts |
| FR2932476B1 (fr) * | 2008-06-17 | 2010-07-30 | Rhodia Operations | Procede de fabrication de composes nitriles a partir de composes a insaturation ethylenique |
| US10494276B2 (en) * | 2015-02-04 | 2019-12-03 | Spraying Systems Co. | Electrolytic cartridge, systems and methods of using same |
| CN105063659B (zh) * | 2015-09-15 | 2018-05-08 | 苏州铂瑞电极工业有限公司 | 一种电解装置 |
| JP7228411B2 (ja) * | 2019-03-06 | 2023-02-24 | 上村工業株式会社 | 無電解金めっき浴 |
| CN110368966B (zh) * | 2019-08-01 | 2022-05-24 | 南方科技大学 | 一种纳米棒状亚磷酸钴水裂解催化剂的制备方法及其应用 |
| CN115125552B (zh) * | 2022-08-30 | 2022-11-22 | 江苏欣诺科催化剂股份有限公司 | 叔膦化合物的合成方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2007076C3 (de) * | 1970-02-17 | 1979-12-13 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Verfahren zur elektrochemischen Herstellung von CO-freien metallorganischen Komplexen von Übergangsmetallen der IV. bis VIII. Gruppe |
| US3887441A (en) * | 1971-12-29 | 1975-06-03 | Phillips Petroleum Co | Electro-chemical synthesis of organonickel compounds |
| FR2338253A1 (fr) * | 1976-01-13 | 1977-08-12 | Rhone Poulenc Ind | Procede d'hydrocyanation de composes organiques insatures comportant au moins une double liaison ethylenique |
| FR2616810B1 (fr) * | 1987-03-25 | 1989-08-18 | Rhone Poulenc Sante | Procede electrochimique pour recuperer le rhodium metallique a partir de solutions aqueuses de catalyseurs usages |
| JP2660284B2 (ja) * | 1988-02-16 | 1997-10-08 | 株式会社ササクラ | 触媒電極及びその製造法 |
| FR2635317B1 (fr) * | 1988-08-11 | 1990-10-19 | Norsolor Sa | Hydrures de platine de structure bimetallique pontee, leur procede de preparation et leur application a la catalyse de reactions chimiques |
| DE4242723A1 (de) * | 1992-12-17 | 1994-06-23 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden |
-
1994
- 1994-12-06 FR FR9414884A patent/FR2727637B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-12-01 ES ES95420339T patent/ES2136265T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-01 EP EP95420339A patent/EP0715890B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-01 DE DE69512357T patent/DE69512357T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-05 AR AR33450095A patent/AR000284A1/es unknown
- 1995-12-05 BR BR9505666A patent/BR9505666A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-12-05 CA CA002164470A patent/CA2164470C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-05 RU RU95121108/04A patent/RU2154529C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-12-05 JP JP7339920A patent/JP2914487B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-06 CN CN95120532A patent/CN1078496C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-06 KR KR1019950047171A patent/KR100372376B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-12-06 US US08/568,295 patent/US5679237A/en not_active Expired - Lifetime
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU95121108A (ru) | Способ получения катализаторов на основе переходного материала и фосфина электрохимическим путем | |
| US8764887B2 (en) | Methods for electrochemically induced cathodic deposition of crystalline metal-organic frameworks | |
| US4778578A (en) | Deposition of catalytic electrodes of ion-exchange membranes | |
| RU2018543C1 (ru) | Катод для получения водорода | |
| RU2154529C2 (ru) | Способ электрохимического получения катализаторов | |
| PL94988B1 (ru) | ||
| RU98107641A (ru) | Способ гидроцианирования органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью | |
| US4152220A (en) | Electroplating solutions for the electrodeposition of aluminum and method of making same | |
| CA1163598A (en) | Electrochemical production of metal alkoxides in membrane cell | |
| JP2024523350A (ja) | アルカリ金属アルコキシド生成用の三室電解槽 | |
| US4207164A (en) | Diaphragms for use in the electrolysis of alkali metal chlorides | |
| Mousa | Chemical and electrochemical studies of V (III) and V (II) solutions in sulfuric acid solution for vanadium battery applications | |
| JP3474881B2 (ja) | 遷移金属とホスフィンとを基とする触媒の電気化学的製造方法 | |
| RU98114249A (ru) | Способ электрохимического получения катализаторов на основе переходного металла и фосфина | |
| Budnikova et al. | Electrochemical transformation of white phosphorus as a way to compounds with phosphorus-hydrogen and phosphorus-carbon bonds | |
| RU2000132220A (ru) | Фурилфосфины, металлоорганические комплексы на их основе, способы их получения и катализаторы | |
| RU2083722C1 (ru) | Способ получения оксида алюминия | |
| US5296105A (en) | Process using transition metal complexes for the separation of dioxygen from a gas mixture by electrodecomplexation | |
| RU2102534C1 (ru) | Способ получения раствора фосфита | |
| JPS63109183A (ja) | 高純度第４級アンモニウム水酸化物の製造方法 | |
| CZ20012307A3 (cs) | Způsob výroby hydrokyanačního katalyzátoru | |
| JPS59193287A (ja) | 第４アンモニウム水酸化物の電解製造法 | |
| JPH1099870A (ja) | リン除去材及びそれを用いたリン除去方法 | |
| JPS6140760B2 (ru) | ||
| JP2008247694A (ja) | 蛍光体前駆体の製造方法 |