RU98114249A - Способ электрохимического получения катализаторов на основе переходного металла и фосфина - Google Patents
Способ электрохимического получения катализаторов на основе переходного металла и фосфинаInfo
- Publication number
- RU98114249A RU98114249A RU98114249/04A RU98114249A RU98114249A RU 98114249 A RU98114249 A RU 98114249A RU 98114249/04 A RU98114249/04 A RU 98114249/04A RU 98114249 A RU98114249 A RU 98114249A RU 98114249 A RU98114249 A RU 98114249A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- nickel
- radical
- carbon atoms
- phosphine
- formula
- Prior art date
Links
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims 7
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 title claims 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 title claims 4
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 title claims 4
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims 21
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims 15
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 14
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 13
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 10
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 claims 8
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims 7
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 claims 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 7
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims 7
- 239000005092 Ruthenium Substances 0.000 claims 6
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims 6
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims 6
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 6
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims 6
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims 6
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 5
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims 5
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims 5
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 5
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims 5
- 210000000188 Diaphragm Anatomy 0.000 claims 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- MYAJTCUQMQREFZ-UHFFFAOYSA-K TPPTS Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(P(C=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)=C1 MYAJTCUQMQREFZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 4
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims 4
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims 4
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims 4
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims 4
- 239000011133 lead Substances 0.000 claims 4
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 claims 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims 4
- 125000004437 phosphorous atoms Chemical group 0.000 claims 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 4
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims 4
- -1 tetrabutylammonium cations Chemical class 0.000 claims 4
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 claims 4
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims 3
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L Zinc chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims 3
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims 3
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims 3
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims 3
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims 3
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (Z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 claims 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims 2
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J Tin(IV) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 2
- 229940091251 Zinc Supplements Drugs 0.000 claims 2
- VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L Zinc bromide Chemical compound Br[Zn]Br VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N Zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- CITILBVTAYEWKR-UHFFFAOYSA-L Zinc trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Zn+2].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F CITILBVTAYEWKR-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- BAZBJSAFYPHHMB-UHFFFAOYSA-J [Ni](Cl)Cl.[Ni](Br)Br Chemical compound [Ni](Cl)Cl.[Ni](Br)Br BAZBJSAFYPHHMB-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium(0) Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims 2
- NLEUXPOVZGDKJI-UHFFFAOYSA-N nickel(2+);dicyanide Chemical compound [Ni+2].N#[C-].N#[C-] NLEUXPOVZGDKJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims 2
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims 2
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 claims 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 claims 2
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N tetrapropylammonium Chemical compound CCC[N+](CCC)(CCC)CCC OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N tin hydride Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims 2
- 229940102001 zinc bromide Drugs 0.000 claims 2
- 229960001939 zinc chloride Drugs 0.000 claims 2
- BUMIVIYHDVNOQE-UHFFFAOYSA-N zinc;ditetrafluoroborate Chemical compound [Zn+2].F[B-](F)(F)F.F[B-](F)(F)F BUMIVIYHDVNOQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- AWBVCFFRSGPMEQ-UHFFFAOYSA-N 2-(dihydroxymethylphosphanyl)ethylphosphanylmethanediol Chemical compound OC(O)PCCPC(O)O AWBVCFFRSGPMEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NCUWAYXOOPNJAQ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-hydroxyethyl(hydroxymethyl)phosphanyl]ethanol Chemical compound OCCP(CO)CCO NCUWAYXOOPNJAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PZIJUXHDLWNNRW-UHFFFAOYSA-N 2-[bis(2-hydroxyethyl)phosphanyl]ethanol Chemical compound OCCP(CCO)CCO PZIJUXHDLWNNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GDCJAPJJFZWILF-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbutanedinitrile Chemical compound CCC(C#N)CC#N GDCJAPJJFZWILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CFNZJVQAYXODOE-UHFFFAOYSA-N 2-ethylpentanedinitrile Chemical compound CCC(C#N)CCC#N CFNZJVQAYXODOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QTZURURAKNSDHT-UHFFFAOYSA-K 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate;nickel(3+) Chemical compound [Ni+3].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O QTZURURAKNSDHT-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- JJUUMBUITPMHBU-UHFFFAOYSA-N 3-(dihydroxymethylphosphanyl)propylphosphanylmethanediol Chemical compound OC(O)PCCCPC(O)O JJUUMBUITPMHBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SWXCGZAWKVSWNL-UHFFFAOYSA-N 3-[2-carboxyethyl(phenyl)phosphanyl]propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCP(CCC(O)=O)C1=CC=CC=C1 SWXCGZAWKVSWNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AOTOWKZISUHYGG-UHFFFAOYSA-N 3-[2-sulfoethyl-(3-sulfophenyl)phosphanyl]benzenesulfonic acid Chemical compound C=1C=CC(S(O)(=O)=O)=CC=1P(CCS(=O)(=O)O)C1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 AOTOWKZISUHYGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YICAEXQYKBMDNH-UHFFFAOYSA-N 3-[bis(3-hydroxypropyl)phosphanyl]propan-1-ol Chemical compound OCCCP(CCCO)CCCO YICAEXQYKBMDNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YXTDAZMTQFUZHK-UHFFFAOYSA-L 5,6-dihydroxy-1,3,2$l^{2}-dioxastannepane-4,7-dione Chemical compound [Sn+2].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O YXTDAZMTQFUZHK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N Adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940045714 Alkyl sulfonate alkylating agents Drugs 0.000 claims 1
- 229910000497 Amalgam Inorganic materials 0.000 claims 1
- REILUVLOFGSPRN-UHFFFAOYSA-K C(=O)([O-])C=1C=C(C=CC=1)P(C1=CC(=CC=C1)C(=O)[O-])C1=CC(=CC=C1)C(=O)[O-].[Na+].[Na+].[Na+] Chemical compound C(=O)([O-])C=1C=C(C=CC=1)P(C1=CC(=CC=C1)C(=O)[O-])C1=CC(=CC=C1)C(=O)[O-].[Na+].[Na+].[Na+] REILUVLOFGSPRN-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- YZDZJAHFUOFFRN-UHFFFAOYSA-N C1=CC(P(=O)=O)=CC=C1P(C=1C=CC(=CC=1)P(=O)=O)C1=CC=C(P(=O)=O)C=C1 Chemical compound C1=CC(P(=O)=O)=CC=C1P(C=1C=CC(=CC=1)P(=O)=O)C1=CC=C(P(=O)=O)C=C1 YZDZJAHFUOFFRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KPWJBEFBFLRCLH-UHFFFAOYSA-L Cadmium bromide Chemical compound Br[Cd]Br KPWJBEFBFLRCLH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L Cadmium chloride Chemical compound Cl[Cd]Cl YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L Cobalt(II) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 claims 1
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N Gadolinium Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 claims 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L Iron(II) chloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 claims 1
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L MANGANESE CHLORIDE Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 241001072332 Monia Species 0.000 claims 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N Neodymium Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims 1
- ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L Nickel(II) carbonate Chemical compound [Ni+2].[O-]C([O-])=O ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L Nickel(II) chloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L Nickel(II) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ni+2] BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- BFSQJYRFLQUZKX-UHFFFAOYSA-L Nickel(II) iodide Chemical compound I[Ni]I BFSQJYRFLQUZKX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N Nickel(II) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L Nickel(II) sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims 1
- GWBSCOLBYGGOGQ-UHFFFAOYSA-J S(=O)(=O)([O-])C1=C(C=CC=C1)P(C1=C(C=CC=C1)S(=O)(=O)[O-])CC1C(CC1)CP(C1=C(C=CC=C1)S(=O)(=O)[O-])C1=C(C=CC=C1)S(=O)(=O)[O-].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+] Chemical compound S(=O)(=O)([O-])C1=C(C=CC=C1)P(C1=C(C=CC=C1)S(=O)(=O)[O-])CC1C(CC1)CP(C1=C(C=CC=C1)S(=O)(=O)[O-])C1=C(C=CC=C1)S(=O)(=O)[O-].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+] GWBSCOLBYGGOGQ-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 1
- 229940007163 STANNOUS TARTRATE Drugs 0.000 claims 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims 1
- RCIVOBGSMSSVTR-UHFFFAOYSA-L Stannous sulfate Chemical compound [SnH2+2].[O-]S([O-])(=O)=O RCIVOBGSMSSVTR-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 claims 1
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N Tetraethylammonium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 claims 1
- ZSUXOVNWDZTCFN-UHFFFAOYSA-L Tin(II) bromide Chemical compound Br[Sn]Br ZSUXOVNWDZTCFN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- LTSUHJWLSNQKIP-UHFFFAOYSA-J Tin(IV) bromide Chemical compound Br[Sn](Br)(Br)Br LTSUHJWLSNQKIP-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 1
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims 1
- PCMOZDDGXKIOLL-UHFFFAOYSA-K Yttrium(III) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Y+3] PCMOZDDGXKIOLL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- DJWUNCQRNNEAKC-UHFFFAOYSA-L Zinc acetate Chemical compound [Zn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O DJWUNCQRNNEAKC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- UAYWVJHJZHQCIE-UHFFFAOYSA-L Zinc iodide Chemical compound I[Zn]I UAYWVJHJZHQCIE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L Zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- YJHPAGMBPHQKCG-UHFFFAOYSA-N [Ni++].OP([O-])[O-] Chemical compound [Ni++].OP([O-])[O-] YJHPAGMBPHQKCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PHJJWPXKTFKKPD-UHFFFAOYSA-N [Ni+3].[O-]P([O-])[O-] Chemical compound [Ni+3].[O-]P([O-])[O-] PHJJWPXKTFKKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NUZIIFZPHXHNNM-UHFFFAOYSA-J [O-]S(=O)(=O)c1ccccc1P(Cc1ccc2ccccc2c1-c1c(CP(c2ccccc2S([O-])(=O)=O)c2ccccc2S([O-])(=O)=O)ccc2ccccc12)c1ccccc1S([O-])(=O)=O Chemical group [O-]S(=O)(=O)c1ccccc1P(Cc1ccc2ccccc2c1-c1c(CP(c2ccccc2S([O-])(=O)=O)c2ccccc2S([O-])(=O)=O)ccc2ccccc12)c1ccccc1S([O-])(=O)=O NUZIIFZPHXHNNM-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 1
- YIWMINXBASHXHT-UHFFFAOYSA-J [O-]S(=O)(=O)c1ccccc1P(c1ccccc1S([O-])(=O)=O)c1ccc2ccccc2c1-c1c(ccc2ccccc12)P(c1ccccc1S([O-])(=O)=O)c1ccccc1S([O-])(=O)=O Chemical group [O-]S(=O)(=O)c1ccccc1P(c1ccccc1S([O-])(=O)=O)c1ccc2ccccc2c1-c1c(ccc2ccccc12)P(c1ccccc1S([O-])(=O)=O)c1ccccc1S([O-])(=O)=O YIWMINXBASHXHT-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 claims 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 claims 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 125000005418 aryl aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 claims 1
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 claims 1
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 1
- JMXMXKRNIYCNRV-UHFFFAOYSA-N bis(hydroxymethyl)phosphanylmethanol Chemical compound OCP(CO)CO JMXMXKRNIYCNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 claims 1
- 229940023913 cation exchange resins Drugs 0.000 claims 1
- 230000001413 cellular Effects 0.000 claims 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- RJYMRRJVDRJMJW-UHFFFAOYSA-L dibromomanganese Chemical compound Br[Mn]Br RJYMRRJVDRJMJW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N dysprosium Chemical compound [Dy] KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims 1
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 claims 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims 1
- KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N holmium Chemical compound [Ho] KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IYFXESRMJKRSNZ-UHFFFAOYSA-L hydrogen carbonate;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].OC([O-])=O.OC([O-])=O IYFXESRMJKRSNZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000003014 ion exchange membrane Substances 0.000 claims 1
- 150000002504 iridium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 claims 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims 1
- OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N lutetium Chemical compound [Lu] OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 claims 1
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 claims 1
- 229940099607 manganese chloride Drugs 0.000 claims 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M methanoate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910000159 nickel phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229940053662 nickel sulfate Drugs 0.000 claims 1
- IPLJNQFXJUCRNH-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);dibromide Chemical compound [Ni+2].[Br-].[Br-] IPLJNQFXJUCRNH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- ALYMILAYQDOMFU-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);dithiocyanate Chemical compound [Ni+2].[S-]C#N.[S-]C#N ALYMILAYQDOMFU-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- LONQOCRNVIZRSA-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);sulfite Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])=O LONQOCRNVIZRSA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- HKFZDVPCCOOGEV-UHFFFAOYSA-N nickel(3+);borate Chemical compound [Ni+3].[O-]B([O-])[O-] HKFZDVPCCOOGEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JOCJYBPHESYFOK-UHFFFAOYSA-K nickel(3+);phosphate Chemical compound [Ni+3].[O-]P([O-])([O-])=O JOCJYBPHESYFOK-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000004433 nitrogen atoms Chemical group N* 0.000 claims 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004430 oxygen atoms Chemical group O* 0.000 claims 1
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 230000000737 periodic Effects 0.000 claims 1
- LSMAIBOZUPTNBR-UHFFFAOYSA-M phosphane;iodide Chemical compound P.[I-] LSMAIBOZUPTNBR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 claims 1
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NGVDGCNFYWLIFO-UHFFFAOYSA-N pyridoxal 5'-phosphate Chemical compound CC1=NC=C(COP(O)(O)=O)C(C=O)=C1O NGVDGCNFYWLIFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000007682 pyridoxal 5'-phosphate Nutrition 0.000 claims 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims 1
- 150000003284 rhodium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 claims 1
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 claims 1
- 229940013123 stannous chloride Drugs 0.000 claims 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 claims 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 1
- 125000004434 sulfur atoms Chemical group 0.000 claims 1
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ODGCEQLVLXJUCC-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroborate Chemical class F[B-](F)(F)F ODGCEQLVLXJUCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FWPIDFUJEMBDLS-UHFFFAOYSA-L tin dichloride dihydrate Chemical compound O.O.Cl[Sn]Cl FWPIDFUJEMBDLS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910000375 tin(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 125000002827 triflate group Chemical class FC(S(=O)(=O)O*)(F)F 0.000 claims 1
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 claims 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 claims 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 claims 1
Claims (23)
1. Способ электрохимического получения катализаторов, содержащих по меньшей мере один переходный металл со степенью окисления 0 или 1, ассоциированный по меньшей мере с одним монодентатным или бидентатным водорастворимым фосфином, отличающийся тем, что осуществляют электролизную обработку водного раствора, содержащего по меньшей мере одно соединение переходного металла и по меньшей мере один монодентатный или бидентатный водорастворимый фосфин, и находящегося в катодном отделении электролитической ячейки электролизера, причем монодентатный фосфин отвечает общей формуле (I)
P(Ar1)a(Ar2)b(Ar3)c(D1)d(D2)e(D3)f,
где Ar1 и Аr2, одинаковые или разные, означают арильные группы или арильные группы, содержащие один или несколько заместителей, таких как: алкильный или алкоксильный радикал с 1-4 атомами углерода, атом галогена, нитрильная группа, нитрогруппа, гидрофильная группа, такая, как: СООМ, -SO3М, -РO3М, где М означает минеральный или органический катионный остаток, выбираемый из протона, катионов - производных щелочных или щелочно-земельных металлов, катионов -N(R)4 аммония, в формуле которых символы R, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, других катионов - производных металлов, соли которых с арилкарбоновыми, арилсульфоновыми или арилфосфоновыми кислотами являются водорастворимыми, N(R)3, в формуле которого символы R, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, ОH, Аr3 означает арильную группу с одним или несколькими заместителями, такими, как: алкильный или алкоксильный радикал с 1-4 атомами углерода, атом галогена, нитрильная группа, нитрогруппа, гидрофильная группа, такая, как: СООМ, -РО3М, где М означает минеральный или органический катионный остаток, выбираемый из протона, катионов-производных щелочных или щелочно-земельных металлов, катионов -N(R)4 аммония, в формуле которых символы R, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, других катионов-производных металлов, соли которых с арилкарбоновыми или арилфосфоновыми кислотами являются водорастворимыми, -N(R)3, в формуле которого символы R, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, ОН,
при этом по меньшей мере один из указанных заместителей Аr3 является гидрофильной группой, такой, как указана выше, а означает 0 или 1, b означает 0 или 1, с означает 0 или 1, D1, D2, D3, одинаковые или разные, означают алкильную группу, циклоалкильную группу или алкильную или циклоалкильную группу, содержащую один или несколько заместителей, такие как: алкоксильный радикал с 1-4 атомами углерода, атом галогена, нитрильная группа, нитрогруппа, гидрофильная группа, такая, как: СООМ, -SO3М, -РО3М, где М означает минеральный или органический катионный остаток, выбираемый из протона, катионов - производных щелочных или щелочно-земельных металлов, катионов -N(R)4 аммония, в формуле которых символы R, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, других катионов - производных металлов, соли которых с карбоновыми, сульфоновыми или фосфоновыми кислотами являются водорастворимыми, N(R)3 в формуле которого символы R, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, ОH, d, е и f означают 0 или 1, сумма (a+b+c+d+e+f) равна 3,
или бидентатным фосфином общей формулы (II)
(Ar1)a(Ar2)b(D1)d(D2)eP-L-P(Ar1)g(Ar2)h(D1)i(D2)j,
где Ar1, Ar2, D1 и D2 имеют значения, указанные выше для формулы (I), а, b, d, е, g, h, i и j означают каждый 0 или 1, сумма (a+b+d+e) равна 2, сумма (g+h+i+j) равна 2, L означает одинарную валентную связь или двухвалентный углеводородный радикал, такой, как алкиленовый, циклоалкиленовый, ариленовый радикал или радикал, производный гетероцикла, содержащего один или два атома кислорода, азота или серы в цикле, при этом указанные разные циклические радикалы связаны непосредственно с одним или с двумя атомами фосфора или связаны с одним или с двумя атомами фосфора через линейный или разветвленный алкиленовый радикал с 1-4 атомами углерода, причем цикл или циклы, которые могут составлять часть двухвалентного радикала L, могут содержать один или несколько заместителей таких, которые указаны для Ar1, Ar2, D1, D2.
P(Ar1)a(Ar2)b(Ar3)c(D1)d(D2)e(D3)f,
где Ar1 и Аr2, одинаковые или разные, означают арильные группы или арильные группы, содержащие один или несколько заместителей, таких как: алкильный или алкоксильный радикал с 1-4 атомами углерода, атом галогена, нитрильная группа, нитрогруппа, гидрофильная группа, такая, как: СООМ, -SO3М, -РO3М, где М означает минеральный или органический катионный остаток, выбираемый из протона, катионов - производных щелочных или щелочно-земельных металлов, катионов -N(R)4 аммония, в формуле которых символы R, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, других катионов - производных металлов, соли которых с арилкарбоновыми, арилсульфоновыми или арилфосфоновыми кислотами являются водорастворимыми, N(R)3, в формуле которого символы R, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, ОH, Аr3 означает арильную группу с одним или несколькими заместителями, такими, как: алкильный или алкоксильный радикал с 1-4 атомами углерода, атом галогена, нитрильная группа, нитрогруппа, гидрофильная группа, такая, как: СООМ, -РО3М, где М означает минеральный или органический катионный остаток, выбираемый из протона, катионов-производных щелочных или щелочно-земельных металлов, катионов -N(R)4 аммония, в формуле которых символы R, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, других катионов-производных металлов, соли которых с арилкарбоновыми или арилфосфоновыми кислотами являются водорастворимыми, -N(R)3, в формуле которого символы R, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, ОН,
при этом по меньшей мере один из указанных заместителей Аr3 является гидрофильной группой, такой, как указана выше, а означает 0 или 1, b означает 0 или 1, с означает 0 или 1, D1, D2, D3, одинаковые или разные, означают алкильную группу, циклоалкильную группу или алкильную или циклоалкильную группу, содержащую один или несколько заместителей, такие как: алкоксильный радикал с 1-4 атомами углерода, атом галогена, нитрильная группа, нитрогруппа, гидрофильная группа, такая, как: СООМ, -SO3М, -РО3М, где М означает минеральный или органический катионный остаток, выбираемый из протона, катионов - производных щелочных или щелочно-земельных металлов, катионов -N(R)4 аммония, в формуле которых символы R, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, других катионов - производных металлов, соли которых с карбоновыми, сульфоновыми или фосфоновыми кислотами являются водорастворимыми, N(R)3 в формуле которого символы R, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, ОH, d, е и f означают 0 или 1, сумма (a+b+c+d+e+f) равна 3,
или бидентатным фосфином общей формулы (II)
(Ar1)a(Ar2)b(D1)d(D2)eP-L-P(Ar1)g(Ar2)h(D1)i(D2)j,
где Ar1, Ar2, D1 и D2 имеют значения, указанные выше для формулы (I), а, b, d, е, g, h, i и j означают каждый 0 или 1, сумма (a+b+d+e) равна 2, сумма (g+h+i+j) равна 2, L означает одинарную валентную связь или двухвалентный углеводородный радикал, такой, как алкиленовый, циклоалкиленовый, ариленовый радикал или радикал, производный гетероцикла, содержащего один или два атома кислорода, азота или серы в цикле, при этом указанные разные циклические радикалы связаны непосредственно с одним или с двумя атомами фосфора или связаны с одним или с двумя атомами фосфора через линейный или разветвленный алкиленовый радикал с 1-4 атомами углерода, причем цикл или циклы, которые могут составлять часть двухвалентного радикала L, могут содержать один или несколько заместителей таких, которые указаны для Ar1, Ar2, D1, D2.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что электролитическая ячейка электролизера состоит из катодного и анодного отделений, разделенных между собой разделительным элементом, образованным ионообменной мембраной или пористой диафрагмой.
3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что катод электролитический ячейки изготовлен из материала, такого, как платина, золото, иридий, рутений, палладий, никель, графит, стеклографит, железо, нержавеющая сталь, специальная сталь, свинец, цинк, кадмий, ртуть, амальгама, или может быть выполнен из титана, тантала, никеля и нержавеющей стали с покрытием из платины, золота, иридия, рутения, смеси нескольких указанных металлов, окислов платины, палладия, иридия, родия, рутения, осмия, тантала и смеси нескольких таких окислов.
4. Способ по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что катод и анод электролитической ячейки имеют плоскую структуру, такую, как пластина, сетка, или объемную структуру, и что они выполнены с отверстиями или развернуты.
5. Способ по одному из пп.1-4, отличающийся тем, что катод или анод имеют объемную структуру, которая может состоять или из гранулята материалов, образующих анод или катод, или войлока, или ячеистых элементов, изготовленных из указанных материалов.
6. Способ по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что анод изготовлен из материала, такого, как платина, золото, иридий, рутений, палладий, никель, графит, стеклографит, нержавеющая сталь, специальная сталь, свинец, или выполнен из титана или тантала с покрытием из платины, золота, иридия, рутения, смеси нескольких этих металлов, окислов платины, палладия, иридия, родия, рутения, осмия, тантала или смеси нескольких этих окислов.
7. Способ по одному из пп.1-6, отличающийся тем, что разделительный элемент выбирается из мембран катионного типа, изготовленных из катионообменных смол, содержащих кислотные группы, такие, как сульфоновые или карбоновые группы, предпочтительно из мембран, изготовленных из сульфоновых смол.
8. Способ по одному из пп.1-6, отличающийся тем, что разделительный элемент выбирается из диафрагм из пористой керамики, диафрагм из тканых или нетканых материалов из синтетических волокон, нанесенных диафрагм на основе асбестных или синтетических волокон.
9. Способ по одному из пп.1-8, отличающийся тем, что предпочтительными водорастворимыми фосфинами являются фосфины формулы (I) или формулы (II), в которых Ar1 и Аr2 -фенильные группы или фенильные группы, содержащие один или несколько заместителей, такие, как указаны в п. 1 формулы изобретения, Аr3 - фенильная группа, содержащая один или два заместителя, такие, как указаны в п. 1 формулы изобретения, D1, D2 и D3, одинаковые или разные, означают алкильную группу с 1-6 атомами углерода, циклоалкильную группу с 5-8 атомами углерода, алкильную группу с 1-6 атомами углерода или циклоалкильную группу с 5-8 атомами углерода, содержащую один или несколько заместителей, такие, которые указаны выше в п. 1 формулы изобретения, L - одинарная валентная связь, алкиленовый радикал с 1-6 атомами углерода, моноциклический или бициклический циклоалкиленовый радикал с 4-12 атомами углерода, фениленовый радикал, дифениленовый радикал, нафтиленовый радикал, динафтиленовый радикал, радикал, производный гетероцикла, содержащего один или два атома кислорода, азота или серы в цикле, при этом такие различные циклические радикалы связаны непосредственно с одним или с двумя атомами фосфора или связаны с одним или с двумя атомами фосфора через линейный или разветвленный алкиленовый радикал с 1-4 атомами углерода, причем цикл или циклы, которые могут составлять часть двухвалентного радикала L, могут содержать один или несколько заместителей, таких, как алкильная группа с 1-4 атомами углерода.
10. Способ по одному из пп.1-9, отличающийся тем, что предпочтительными водорастворимыми фосфинами являются фосфины формулы (I) или формулы (II), в которых: заместитель или заместители Ar1 и Аr2, одинаковые или разные, означают группы, такие, как: алкильный или алкоксильный радикал с 1-2 атомами углерода, атом хлора, гидрофильная группа, такая, как: COOM, -SО3М, -РО3М, где М означает минеральный или органический катионный остаток, выбираемый из протона, катионов - производных натрия, калия, кальция или бария, катионов аммония, тетраметиламмония, тетраэтиламмония, тетрапропиламмония, тетрабутиламмония, катионов - производных цинка, свинца или олова, N(R)3, в формуле которого символы R, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, OH, заместитель или заместители Аr3, одинаковые или разные, означают группы, такие, как: алкильный или алкоксильный радикал с 1-2 атомами углерода, атом хлора, гидрофильная группа, такая, как: СООМ, -РО3М, где М означает минеральный или органический катионный остаток, выбираемый из протона, катионов - производных натрия, калия, кальция или бария, катионов аммония, тетраметиламмония, тетраэтиламмония, тетрапропиламмония, тетрабитиламмония, катионов - производных цинка, свинца или олова, N(R)3, в формуле которого символы R, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, ОH,
при этом в целом по меньшей мере два из указанных заместителей Ar1, Ar2, Аr3, D1, D2 и D3 для фосфинов формулы (I) и Ar1, Ar2, D1 и D2 для фосфинов формулы (II) являются гидрофильной группой, описанной выше.
при этом в целом по меньшей мере два из указанных заместителей Ar1, Ar2, Аr3, D1, D2 и D3 для фосфинов формулы (I) и Ar1, Ar2, D1 и D2 для фосфинов формулы (II) являются гидрофильной группой, описанной выше.
11. Способ по одному из пп.1-10, отличающийся тем, что монодентатный водорастворимый фосфин общей формулы (I) выбирают из трис(гидроксиметил) фосфина, трис(2-гидрокси-этил) фосфина, трис(3-гидроксипропил) фосфина, трис(2-карбоксиметил) фосфина, натриевой соли трис(3-карбоксифенил) фосфина, трис(3-карбоксиэтил) фосфина, иодида трис(4-триметиламмонийфенил) фосфина, натриевой соли трис(2-фосфоэтил) фосфина, бис(2-карбоксиэтил) фенилфосфина, гидроксиметил-бис(2-гидроксиэтил) фосфина, натриевой соли трис(парафосфофенил) фосфина, натриевой соли бис(метасульфофенил) паракарбоксифенилфосфина, натриевой соли бис (метасульфофенил)-2- сульфоэтилфосфина, а бидентатный фосфин общей формулы (II) выбирают из натриевой соли 2,2'-бис[ди(сульфонатофенил)фосфино]-1,1'-бинафтила, натриевой соли 1,2-бис[ди(сульфонатофенил)фосфинометил]циклобутана (CBDTS), 1,2-бис(дигидроксиметил-фосфино) этана, 1,3-бис(дигидроксиметилфосфино) пропана, натриевой соли 2,2'-бис[ди(сульфонатофенил)фосфинометил]-1,1'-бинафтила.
12. Способ по одному из пп.1-11, отличающийся тем, что соединение переходного металла выбирают из соединений никеля, кобальта, железа, палладия, платины, родия и иридия, которые растворимы в воде или способны переходить в раствор в условиях реакции.
13. Способ по одному из пп.1-12, отличающийся тем, что соединение переходного металла выбирают из соединений никеля, таких, как карбоксилаты, в частности, ацетат, формиат, цитрат никеля, карбонат никеля, бикарбонат никеля, борат никеля, бромид никеля, хлорид никеля, иодид никеля, тиоцианат никеля, цианид никеля, гидроксид никеля, гидрофосфит никеля, фосфит никеля, фосфат никеля и его производные, нитрат никеля, сульфат никеля, сульфит никеля, арил- и алкилсульфонаты никеля.
14. Способ по одному из пп.1-13, отличающийся тем, что начальная концентрация сульфонового фосфина в катодном отделении составляет 10-3 - 1 моль/л, а начальная концентрация соединения переходного металла, в частности, соединения никеля, 10-5 - 1 моль/л.
15. Способ по одному из пп.1-14, отличающийся тем, что в катодном отделении находятся другие соединения, обеспечивающие повышение проводимости электролита, такие, как растворимые соли, комплексообразующие агенты, способные изменять потенциал, при котором осуществляют восстановление переходного металла, такие, как цианиды или хлориды и кислоты Льюиса.
16. Способ по п. 15, отличающийся тем, что используемую в катодном отделении Льюиса выбирают из соединений элементов групп Ib, IIb, IIIа, IIIb, IVa, IVb, Va, Vb, VIb, VIIb и VIII Периодической системы элементов, которая опубликована в Handbook of chemistry and physics, 51st Edition (1970-1971) of Chemical Rubber Co., при условии, что указанные соединения по меньшей мере частично растворимы и устойчивы в воде или, в более общем виде, в водном растворе, обрабатываемом электролизом, предпочтительно, из солей, в частности, галогенидов, предпочтительно хлоридов и бромидов, сульфатов, нитратов, сульфонатов, в частности, трифторметансульфонатов, карбоксилатов, ацетилацетонатов, тетрафторборатов и фосфатов.
17. Способ по п. 15 или 16, отличающийся тем, что кислоту Льюиса выбирают из хлорида цинка, бромида цинка, иодида цинка, трифторметансульфоната цинка, ацетата цинка, нитрата цинка, тетрафторбората цинка, хлорида марганца, бромида марганца, хлорида никеля, бромида никеля, цианида никеля, ацетилацетоната никеля, хлорида кадмия, бромида кадмия, хлорида двухвалентного олова, бромида двухвалентного олова, сульфата двухвалентного олова, тартрата двухвалентного олова, хлоридов, бромидов, сульфатов, нитратов, карбоксилатов или трифторметансульфонатов редкоземельных элементов, таких, как лантан, церий, празеодим, неодим, самарий, европий, гадолиний, тербий, диспрозий, гольмий, эрбий, тулий, иттербий и лютеций, хлорида кобальта, хлористого железа, хлорида иттрия.
18. Способ по одному из пп.15-17, отличающийся тем, что кислоту Льюиса выбирают из хлорида цинка, бромида цинка, сульфата цинка, тетрафторбората цинка, хлорида двухвалентного олова, бромида двухвалентного олова, смесей хлорида цинка и хлорида двухвалентного олова, хлорида никеля, бромида никеля, ацетилацетоната никеля.
19. Способ по одному из пп.1-18, отличающийся тем, что кислота Льюиса содержится в количестве 0 - 50 молей на моль соединения переходного металла, в частности, соединения никеля, предпочтительно 0 - 10 молей на моль.
20. Способ по одному из пп.1-19, отличающийся тем, что в анодное отделение помещают водный раствор анолита, состоящий из кислоты, такой, как, в частности, серная кислота, азотная кислота, водорастворимые карбоновые кислоты, такие, как уксусная кислота, из их соответствующих солей, таких, как соли натрия, калия, аммония или четвертичного аммония, или основания, такого, как гидроокись натрия или гидроокись калия, предпочтительно из серной кислоты и ее солей.
21. Способ по одному из пп.1-19, отличающийся тем, что в анодное отделение помещают водный раствор анолита, состоящего из одного или нескольких монодентатных или бидентатных водорастворимых фосфинов.
22. Способ по одному из пп.1-21, отличающийся тем, что начальная концентрация анолита в растворе в анодном отделении составляет 10-3 - 3 моль /л.
23. Способ по одному из пп.1-22, отличающийся тем, что он использует в катодном отделении водный раствор использованного катализатора на основе монодентатного или бидентатного водорастворимого фосфина и переходного металла, в частности, никеля, превращенного по меньшей мере частично в цианид, причем этот использованный катализатор содержит при необходимости также одну или несколько кислот Льюиса, а указанный раствор может содержать в относительно небольших количествах соединения, такие, как бутадиен и/или пентен-нитрилы или адипонитрил, метилглутаронитрил, этилсукцинонитрил, метилбутеннитрилы.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9515880A FR2743011B1 (fr) | 1995-12-29 | 1995-12-29 | Procede de preparation electrochimique de catalyseurs a base de metal de transition et de phosphine |
| FR9515880 | 1995-12-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU98114249A true RU98114249A (ru) | 2000-06-27 |
| RU2167716C2 RU2167716C2 (ru) | 2001-05-27 |
Family
ID=9486267
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU98114249/04A RU2167716C2 (ru) | 1995-12-29 | 1996-12-18 | Способ электрохимического получения катализатора на основе переходного металла и фосфина |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5876587A (ru) |
| EP (1) | EP0876217B1 (ru) |
| JP (1) | JP3474881B2 (ru) |
| KR (1) | KR19990076914A (ru) |
| CN (1) | CN1099913C (ru) |
| BR (1) | BR9612330A (ru) |
| CA (1) | CA2240445C (ru) |
| DE (1) | DE69630398T2 (ru) |
| FR (1) | FR2743011B1 (ru) |
| RU (1) | RU2167716C2 (ru) |
| WO (1) | WO1997024184A1 (ru) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2787446B1 (fr) | 1998-12-22 | 2001-02-02 | Rhone Poulenc Fibres | Procede d'hydrocyanation de composes organiques a insaturations ethyleniques |
| RU2226228C2 (ru) * | 1999-08-20 | 2004-03-27 | Дю Пон Де Немур Энтернасьональ С.А. | Способ электрохимического получения ni(о) фосфитных и дифосфитных комплексов |
| US7989116B2 (en) * | 2007-05-08 | 2011-08-02 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Electrolyte utilizing a lewis acid/bronstead acid complex |
| CN102149852A (zh) * | 2008-06-18 | 2011-08-10 | 麻省理工学院 | 用于水电解及其它电化学技术的催化材料、电极和系统 |
| CN106397781A (zh) * | 2016-09-07 | 2017-02-15 | 辽宁石油化工大学 | 具有中心离子调节荧光发射性质的配位聚合物的制备方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2007076C3 (de) * | 1970-02-17 | 1979-12-13 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Verfahren zur elektrochemischen Herstellung von CO-freien metallorganischen Komplexen von Übergangsmetallen der IV. bis VIII. Gruppe |
| US3668086A (en) * | 1970-07-28 | 1972-06-06 | Phillips Petroleum Co | Electrochemical generation of soluble nickel(o) catalysts |
| US3674661A (en) * | 1971-03-01 | 1972-07-04 | Phillips Petroleum Co | Electrochemical production of nickel (i) complexes |
| FR2338253A1 (fr) * | 1976-01-13 | 1977-08-12 | Rhone Poulenc Ind | Procede d'hydrocyanation de composes organiques insatures comportant au moins une double liaison ethylenique |
| US4557809A (en) * | 1985-04-12 | 1985-12-10 | Borg-Warner Chemicals, Inc. | Electrochemical synthesis of zerovalent transition metal organophosphorus complexes |
| FR2635317B1 (fr) * | 1988-08-11 | 1990-10-19 | Norsolor Sa | Hydrures de platine de structure bimetallique pontee, leur procede de preparation et leur application a la catalyse de reactions chimiques |
| FR2666250A1 (fr) * | 1990-09-05 | 1992-03-06 | Rhone Poulenc Nutrition Animal | Nouveaux catalyseurs, procede de preparation et leur utilisation. |
| FR2727637B1 (fr) * | 1994-12-06 | 1997-01-03 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation electrochimique de catalyseurs a base de metal de transition et de phosphine |
-
1995
- 1995-12-29 FR FR9515880A patent/FR2743011B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-12-18 EP EP96942426A patent/EP0876217B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-18 CN CN96199343A patent/CN1099913C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-18 WO PCT/FR1996/002024 patent/WO1997024184A1/fr not_active Application Discontinuation
- 1996-12-18 DE DE69630398T patent/DE69630398T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-18 CA CA002240445A patent/CA2240445C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-18 KR KR1019980705042A patent/KR19990076914A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-12-18 RU RU98114249/04A patent/RU2167716C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-12-18 JP JP52405997A patent/JP3474881B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-18 BR BR9612330A patent/BR9612330A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-12-27 US US08/777,392 patent/US5876587A/en not_active Expired - Fee Related
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3320424B2 (ja) | 遷移金属とホスフィンを基材とする触媒の水素化による製造方法 | |
| RU98114248A (ru) | Способ получения катализаторов на основе переходного металла и фосфина | |
| JP3739404B2 (ja) | エチレン性不飽和を含有する有機化合物のヒドロシアン化方法 | |
| RU98107641A (ru) | Способ гидроцианирования органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью | |
| US6469194B2 (en) | Production of nitriles via hydrocyanation of ethylenically unsaturated organic compounds | |
| RU2154529C2 (ru) | Способ электрохимического получения катализаторов | |
| RU2000132219A (ru) | Металлоорганические комплексы, способ их получения, катализатор гидроформилирования на их основе и промежуточный продукт | |
| RU95121108A (ru) | Способ получения катализаторов на основе переходного материала и фосфина электрохимическим путем | |
| RU98114249A (ru) | Способ электрохимического получения катализаторов на основе переходного металла и фосфина | |
| RU2167716C2 (ru) | Способ электрохимического получения катализатора на основе переходного металла и фосфина | |
| ES2197417T3 (es) | Liquidos de ligandura inacuosos e ionogenicos; procedimiento para su fabricacion y empleo de los mismos como parte componente de catalizadores. | |
| KR100604687B1 (ko) | 수용성의 술폰화된 유기인 화합물의 제조 방법 | |
| Lockemeyer et al. | Metal ion cooperativity in a chloro-bridged zinc-rhodium heterobinuclear metal complex | |
| US6884751B2 (en) | Production of hydrocyanation catalysts |