RU2787608C1 - Люминесцентный материал и способ его получения - Google Patents
Люминесцентный материал и способ его получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2787608C1 RU2787608C1 RU2022118225A RU2022118225A RU2787608C1 RU 2787608 C1 RU2787608 C1 RU 2787608C1 RU 2022118225 A RU2022118225 A RU 2022118225A RU 2022118225 A RU2022118225 A RU 2022118225A RU 2787608 C1 RU2787608 C1 RU 2787608C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- oxide
- glass
- mixture
- doped
- air
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 53
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 229910052980 cadmium sulfide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 40
- 239000005368 silicate glass Substances 0.000 claims abstract description 34
- FRLJSGOEGLARCA-UHFFFAOYSA-N Cadmium sulfide Chemical compound [S-2].[Cd+2] FRLJSGOEGLARCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims abstract description 23
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N Boron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- NOTVAPJNGZMVSD-UHFFFAOYSA-N Potassium oxide Chemical compound [K]O[K] NOTVAPJNGZMVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 12
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 26
- -1 lutetium-aluminum Chemical compound 0.000 claims description 18
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 17
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims description 9
- 239000002223 garnet Substances 0.000 claims description 9
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- ITMSSWCUCPDVED-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane;oxo(oxoalumanyloxy)yttrium;oxo(oxoyttriooxy)yttrium Chemical compound O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Y]=O.O=[Y]O[Y]=O ITMSSWCUCPDVED-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims description 5
- 230000000171 quenching Effects 0.000 claims description 4
- 238000009877 rendering Methods 0.000 abstract description 12
- 239000002241 glass-ceramic Substances 0.000 abstract description 9
- 239000002096 quantum dot Substances 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N Boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000001748 luminescence spectrum Methods 0.000 abstract description 2
- 229910052904 quartz Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910009491 Y3Al5O12 Inorganic materials 0.000 abstract 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 51
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 20
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 11
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 11
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 10
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 10
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 9
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 9
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 9
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 6
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 6
- 238000000103 photoluminescence spectrum Methods 0.000 description 6
- 230000002596 correlated Effects 0.000 description 5
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 5
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000006112 glass ceramic composition Substances 0.000 description 5
- 238000000462 isostatic pressing Methods 0.000 description 5
- 238000005424 photoluminescence Methods 0.000 description 5
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 5
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 4
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 4
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon(0) Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- PZZYQPZGQPZBDN-UHFFFAOYSA-N Aluminium silicate Chemical compound O=[Al]O[Si](=O)O[Al]=O PZZYQPZGQPZBDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 210000004544 DC2 Anatomy 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 3
- 230000002530 ischemic preconditioning Effects 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 3
- 108060006647 CHEK2 Proteins 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004847 absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N cadmium oxide Inorganic materials [Cd]=O CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N dipotassium;oxygen(2-) Chemical class [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTGONJLAOZZDJO-UHFFFAOYSA-M disodium;hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+].[Na+] NTGONJLAOZZDJO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000002149 energy-dispersive X-ray emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 238000000504 luminescence detection Methods 0.000 description 1
- OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N lutetium Chemical compound [Lu] OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000320 mechanical mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 1
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained Effects 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052950 sphalerite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Abstract
Изобретение относится к области люминесцентных материалов и стеклокерамики с квантовыми точками и может быть использовано при изготовлении источников белого тёплого и естественного света. Исходную смесь, содержащую, масс.%: SiO2 – 45,7-56,1; ZnO – 8,8-11; K2CO3 – 14,2-16,3; Na2CO3 - 14,9-17,1; H3BO3 – 5-8; CdS – 1-1,9, помещают в печь, нагретую до 750-800°С, термообрабатывают в атмосфере воздуха при 1300-1450°С в течение 2,5-4 ч, закаливают на воздухе в течение 2-3 мин и отжигают в атмосфере воздуха при 500-550°С в течение 0,5-1,0 ч. Затем проводят инерционное охлаждение до комнатной температуры. Полученное силикатное стекло измельчают, смешивают с Lu3Al5O12:Ce и Y3Al5O12:Ce, взятыми в мольном отношении 1:1, при массовом соотношении смесь : силикатное стекло, составляющем (6-20) : (80-94), прессуют в таблетки и спекают на воздухе при 610-680°С в течение 3-5 ч. Полученный люминесцентный материал на основе силикатного стекла содержит, масс.%: оксид кремния – 56-66, оксид цинка – 10-13, оксид калия – 10-12, оксид натрия – 10-12, оксид бора – 3-5, сульфид кадмия – 1-2, дополнительно допирован Lu3Al5O12:Ce и Y3Al5O12:Ce, при этом наночастицы сульфида кадмия имеют размер 4-10 нм. Люминесцентный материал обладает высоким индексом цветопередачи и широким спектром люминесценции. 2 н.п. ф-лы, 3 ил., 3 пр.
Description
Изобретение относится к области люминесцентных материалов, в частности к легированной полупроводниковой прозрачной стеклокерамике с квантовыми точками и способу ее получения.
Известен люминофор для световых источников, содержащий алюминий, иттрий, церий, лютеций и кислород при следующем содержании компонентов: (Y1-xСех)3Al5O12 и 5-60 мас.% сверх 100% (Lu1-yCey)2O3, где х=0,005-0,1; y=0,01-0,1(патент RU 2396302; МПК C09K 11/77, C09K 11/80, H05B 33/14; 2010 год).
Однако недостатком известного материала является отсутствие люминесценции в области длин волн 650-780 нм, что не позволяет получить от двухкомпонентного источника освещения сплошной широкий спектр эмиссии, а следовательно - результирующий «теплый» белый свет с высоким индексом цветопередачи.
Известен люминесцентный материал на основе силикатного стекла, допированного квантовыми точками CdS, и легированное празеодимом, которое содержит следующие компоненты в молярном соотношении: 45-55% SiO2; 10-20% Na2O; 3-8% Al2O3; 7-14% ZnO; 0,5-3% ZnS; 0,5-2% CdO и 5-1,5% Pr2O3, суммарно 100%. Способ получения известного материала включает Способ получения стекла CdS с квантовыми точками, легированного празеодимом включает следующие этапы: взвешивание, смешение и измельчение исходных компонентов с последующим плавлением, отжигом и охлаждением до комнатной температуры в печи, при этом процесс плавления осуществляют на стадии при температуре от 1100 до 1200°C и продолжают повышать температуру до 1250-1350°C в течение двух часов, отжиг осуществляют путем нагрева до 350-450°C в течение 1-3 часов с последующей термообработкой путем нагрева до 510-570°C в течение 5-20 часов (патент CN 106865980; МПК C03B19/02, C03B25/00, C03B5/16, C03C3/095, C03C4/12; 2019 год).
Недостатками известного материала являются, во-первых, отсутствие в составе стекла оксидов бора и калия, что повышает температуру плавления стекла, а также может делать стекломассу излишне вязкой, что ухудшает диффузию ионов и равномерное их распределение в объеме стекломассы. Во-вторых, основным недостатком известного люминофора на основе стекла, допированного квантовыми точками сульфида кадмия и ионами празеодима, является небольшое значение полуширины полосы люминесценции Pr3+ в видимой области спектра, что не позволяет получить на основе известного стекла люминофор, проявляющий люминесценцию в виде широкой непрерывной полосы, что является необходимым условием для создания источников белого света с высоким индексом цветопередачи.
Наиболее близким к заявляемому техническому решению является легированный редкоземельными элементами полупроводниковый прозрачный стеклокерамический люминесцентный материал, содержащий квантовые точки, и способ его получения. Материал представляет собой стеклокерамику при следующем соотношении компонентов (мольное соотношение): 57.0SiO2-xB2O3-2.0Al2O3-5,0ZnO-12.0Na2O-12.0K2O-5,5CaO-yMN-zRe2O3; y=1,0-2,0; z=0-2.0; x= (6,5-y-z), где M представляет собой Cd<2+> и Zn<2+> или их соединение, N представляет собой S<2-> и Se<2-> или их соединение, при этом размер наночастиц сульфида кадмия составляет 2-5 нм, Re представляет собой трехвалентные лантаноидные редкоземельные ионы, такие как Er<3+>, Eu<3+>, Sm<3+>, Tm<3+>, Ho<3+>, Tb<3+>. Материал получают с использованием техники спиннингования в виде тонких лент путем сверхбыстрого (со скоростью > 106 K×сек-1) охлаждения расплава на поверхности вращающегося холодного диска или барабана (патент CN 101209901; МПК C03B 32/02, C03C 10/00, C03C 3/095; 2008 год).
Однако, использование редкоземельных элементов в составе стеклянной матрицы не позволяет контролировать состав квантовых точек в матрице стекла, а именно встраивание данных ионов в структуру сульфида кадмия и, соответственно, влияние на люминесценцию. Кроме этого, использование кальция при синтезе стекла увеличивает вероятность замещения ионов кадмия на ионы кальция в структуре сульфида кадмия, что приводит к формированию дефектов атомной структуры, которые снижают или полностью гасят люминесценцию наночастиц CdS. Основным недостатком известной прозрачной стеклокерамики, допированной полупроводниковыми квантовыми точками и редкоземельными элементами Eu3+, Sm3+, Tm3+, Tb3+, является небольшое значение полуширины полосы люминесценции редкоземельных элементов в видимой области спектра. Этот недостаток не позволяет получить на основе известной стеклокерамики люминофор, проявляющий люминесценцию в виде широкой непрерывной полосы, что является необходимым для создания источников белого света с высоким индексом цветопередачи. Кроме этого ионы Er3+, Tm3+, Ho3+ обладают люминесценцией в области более 780 нм, что не влияет на цветопередачу источников света с их использованием, так как лежит вне диапазона восприятия человеком.
Таким образом, перед авторами стояла задача разработать новый состав люминесцентного материала белого теплого и естественного света свечения, обладающего широким спектром фотолюминесценции и улучшенным индексом цветопередачи, что позволит расширить номенклатуру материалов, используемых для источников белого теплого и естественного света свечения.
Поставленная задача решена в предлагаемом составе люминесцентного материала на основе силикатного стекла, содержащего оксид кремния, оксид цинка, оксид натрия, оксид калия и оксид бора и допированного сульфидом кадмия, который дополнительно допирован смесью лютеций-алюминиевого граната, допированного церием, и иттрий-алюминиевого граната, допированного церием, взятых в соотношении (мол.): Lu3Al5O12:Ce : Y3Al5O12:Ce = 1: 1, при следующем соотношении компонентов (масс.%): смесь (Lu3Al5O12:Ce и Y3Al5O12:Ce) : силикатное стекло = 6-20 : 80-94, причем силикатное стекло содержит компоненты в следующем соотношении (масс.%): оксид кремния - 56-66, оксид цинка - 10-13, оксид калия - 10-12, оксид натрия - 10-12, оксид бора - 3-5, сульфид кадмия - 1-2; и размер наночастиц сульфида кадмия равен 4-10 нм.
Поставленная задача также решена в способе получения люминесцентного материала на основе силикатного стекла, содержащего оксид кремния, оксид цинка, оксид натрия, оксид калия и оксид бора и допированного сульфидом кадмия, включающего получение исходной смеси компонентов, взятых в соотношении (масс.%): SiO2 - 45,7 ÷ 56,1; ZnO - 8,8 ÷ 11; K2CO3 - 14,2 ÷ 16,3; Na2CO3 - 14,9 ÷ 17,1; H3BO3 - 5 ÷ 8; CdS - 1 ÷ 1,9, помещение смеси в печь нагретую до температуры 750-800оС с последующей термообработкой в атмосфере воздуха при температуре 1300-1450оС в течение 2,5-4 часов, закалкой на воздухе в течение 2-3 минут с последующим отжигом в атмосфере воздуха при температуре 500-550оС в течение 0,5-1,0 часа и инерционное охлаждение до комнатной температуры, далее полученный продукт измельчают и смешивают со смесью лютеций-алюминиевого граната, допированного церием, и иттрий-алюминиевого граната, допированного церием, взятых в соотношении (мол.): Lu3Al5O12:Ce : Y3Al5O12:Ce = 1 : 1, при следующем соотношении компонентов (масс.%): смесь (Lu3Al5O12:Ce и Y3Al5O12:Ce) : силикатное стекло = 6-20 : 80-94, и прессуют в таблетки, после чего спекают на воздухе при температуре 610 - 680 °С в течение 3-5 часов.
В настоящее время из патентной и научно-технической литературы не известен люминесцентный материал на основе силикатного стекла, допированного сульфидом кадмия, и дополнительно допированный смесью лютеций-алюминиевого граната, допированного церием, и иттрий-алюминиевого граната, допированного церием, взятых в соотношении (мол.): Lu3Al5O12:Ce : Y3Al5O12:Ce = 1: 1, при соотношении компонентов (мол.): смесь (Lu3Al5O12:Ce и Y3Al5O12:Ce) : силикатное стекло = 1 : 4÷16, а также способ его получения.
Структура предлагаемого авторами люминесцентного материала представляет собой аморфную матрицу из силикатного стекла, в которой равномерно распределены частицы алюминиевого граната и наночастицы сульфида кадмия. Равномерное распределение допантов обеспечивает получение плотной низко пористой керамики и, соответственно, уменьшение потерь на светорассеяние из-за пор, при этом установлено, что размер наночастиц сульфида кадмия имеет существенное значение, так, как показали исследования, размер 4-10 нм обеспечивает люминесценцию стеклокерамического материала в красной области видимого спектра и компенсирует недостатки коммерческих люминофоров на основе алюминиевого граната. Существенное значение на спектр люминесценции материала оказывает качественное и количественное содержание компонентов стеклокерамики. При содержании силикатного стекла менее 80 масс. % наблюдается менее качественное спекание керамики, а также низкая эффективность люминесценции композитного материала в области 600-800 нм в связи с недостаточным содержанием наночастиц сульфида кадмия, при содержании силикатного стекла более 94 масс. % наблюдается ухудшение квантового выхода в связи с недостаточным содержанием частиц алюминиевого граната. Существенное значение на концентрацию ионов кадмия и серы оказывает качественное и количественное содержание компонентов силикатного стекла. Оксид кремния является основным стеклообразователем в данной системе, образуя трехмерную сетку стекла за счет кремний-кислородных тетраэдров, и обеспечивает высокую устойчивость к механическому и термическому воздействию. Введение оксида бора путем добавление борной кислоты в шихту ускоряет запуск процессов стеклообразования во время плавления шихты и обеспечивает активное перемешивание ее компонентов. Кроме того, оксид бора является более легкоплавким стеклообразователем и понижает температуру плавления стекла. Одновременное добавление оксидов калия и натрия понижает вязкость стекломассы за счет полищелочного эффекта и, соответственно, температуры плавления стекла. Кроме этого, оксид калия повышает оптическую однородность стекла и обеспечивает его прозрачность в УФ диапазоне. Оксид цинка в первую очередь обеспечивает удержание серы в расплавленной стекломассе, необходимой для синтеза наночастиц CdS. Кроме того, оксид цинка повышает термическую и механическую стабильность (устойчивость) стекла. При этом существенным является количественное содержание компонентов, так при использовании оксида кремния менее 56 масс. % будут теряться основные преимущества силикатного стекла: химическая и термическая стойкость. При содержании оксида кремния более 66 мас. %, оксида бора менее 3 мас. %, оксида калия менее 10 мас. % и оксида натрия менее 10 мас. % температура и время синтеза стекла повышается, что затрудняет получение однородного, бесцветного стекла и увеличивает энергозатраты на его получение. Содержание оксида натрия больше 12 мас. % и оксида калия больше 12 мас. % приводит к выщелачиванию стекла, понижению его термической и механической прочности и высокому температурному коэффициенту линейного расширения. Содержание оксида цинка в стекле более 13 масс. % приводит к его кристаллизации и потере стеклообразного состояния и повышает температуру плавления стекла. При содержании оксида цинка менее 10 мас. % наблюдается выгорание серы в процессе синтеза, что приводит к отсутствию наночастиц сульфида кадмия в конечном материале. При содержании сульфида кадмия более 2 мас. % затруднено его равномерное распределение в объеме стекломассы, а также наблюдается кристаллизация стекла и потеря прозрачности. Кроме этого, большое содержание сульфида кадмия приводит к появлению внутреннего фильтр-эффекта и тушению люминесценции, что снижает эффективность материала. При содержании сульфида кадмия менее 1 мас. % наблюдается выгорание серы в процессе синтеза, в результате формирование наночастиц сульфида кадмия в конечном материале не происходит.
Последующая за плавлением стекломассы закалка на воздухе обеспечивает «замораживание» равномерно растворенных ионов всех компонентов расплава и получение аморфной, или стеклянной, матрицы. Отжиг при температуре 500-550оС в течение 0,5-1,0 часа с последующим инерционным охлаждением необходим для снятия внутренних излишних напряжений в стекле, возникших в нем при закалке. Причем продукт, полученный после инерционного охлаждения, является бесцветным и прозрачным. Бесцветность и прозрачность продукта с добавками ионов кадмия и серы после быстрого охлаждения расплава связано с тем, что данные ионы сохранили свое равномерное гомогенное распределение в аморфной матрице на молекулярном уровне, и наночастицы CdS еще не сформировались. Конечное формирование предлагаемого люминесцентного материала происходит в соответствие со следующим механизмом (фиг. 1). Из механической смеси порошков полученного стекла, допированного ионами кадмия и серы (56-66 SiO2, 10-13 ZnO, 10-12 K2O, 10-12 Na2O, 3-5 B2O3, 1-2 CdS, мас.%), и смеси люминофоров Lu3Al5O12, допированного Ce, и Y3Al5O12, допированного Ce, с массовым соотношением компонентов, равной, смесь люминофоров : стекло = 6-20 : 80-94, путем изостатического прессования компактируют таблетки диаметром 5 мм и толщиной 1-2 мм при давлении от 139 до 690 МПа (фиг. 1, этап 1). Компактированные таблетки спекают на воздухе в электрической печи при температуре 610 - 680 °С в течение 3-5 часов. Когда температура спекания превышает температуру стеклования, частицы стекла начинают размягчаться. Через некоторое время стекло, допированное ионами серы и кадмия, начинает проникать в зазоры между кристаллическими частицами люминофоров (фиг. 1, этап 2). Дальнейшее увеличение массовой доли стекла в образце керамики и температуры спекания приводит к интенсификации процесса уплотнения композита за счет исчезновения пустот и пор (фиг. 1, этап 3). Одновременно со спеканием керамики происходит образование и рост наночастиц CdS со средним диаметром от 4 до 10 нм в матрице стекла за счет активации диффузии ионов Cd и S при температурах спекания (фиг. 1, этап 4).
Предлагаемый материал может быть получен следующим образом. Исходную смесь компонентов, взятых в соотношении (масс.%): SiO2 - 45,7 ÷ 56,1; ZnO - 8,8 ÷ 11; K2CO3 - 14,2 ÷ 16,3; Na2CO3 - 14,9 ÷ 17,1; H3BO3 - 5 ÷ 8; CdS - 1 ÷ 1,9, помещают в печь, нагретую до температуры 750-800оС, с последующей термообработкой в атмосфере воздуха при температуре 1300-1450оС в течение 2,5-4 часов, полученный продукт закаливают на воздухе в течение 2-3 минут с последующим отжигом в атмосфере воздуха при температуре 500-550оС в течение 0,5-1,0 часа и инерционным охлаждением до комнатной температуры. Полученный продукт измельчают и смешивают со смесью лютеций-алюминиевого граната, допированного церием, и иттрий-алюминиевого граната, допированного церием, взятых в соотношении (мол.): Lu3Al5O12:Ce : Y3Al5O12:Ce = 1: 1, при следующем соотношении компонентов (масс.%): смесь (Lu3Al5O12:Ce и Y3Al5O12:Ce) : силикатное стекло = 6-20 : 80-94. Смесь порошков методом изостатического прессования компактируют в таблетки диаметром 5 мм и толщиной 2 мм при давлении 270 МПа. Компактированные таблетки помещают в предварительно нагретую электрическую печь сопротивления и спекают на воздухе при температуре 610-680 °С в течение 3-5 часов. По истечении указанного времени, образцы вынимают из печи и охлаждают до комнатной температуры в естественных условиях.
Полученный продукт аттестуют методами рентгенофазового анализа, сканирующей электронной микроскопии, энергодисперсионной спектроскопии, абсорбционой и люминесцентной спектроскопии. Полученный композитный стекло-керамический материал обладает широким спектром фотолюминесценции от 500 до 900 нм, квантовым выходом фотолюминесценции от 10 до 25 %. Имитация источника белого света на основе полученного люминофора при возбуждении 344 нм от ксеноновой лампы продемонстрировала улучшенные значения индекса цветопередачи от 80 до 96,8 и коррелированной цветовой температурой от 3622 до 5560 К. При этом координаты цветности для конечного спектра излучения лежат в области от (0,3061, 0,3424) до (0,3899, 0.3621), что является близким к значению для идеального белого света (0.3333, 0.3333).
На фиг. 1 изображен предложенный механизм формирования люминесцентного материала, обладающего высокой эффективностью фотолюминесценции и улучшенными светотехническими характеристиками, а именно индексом цветопередачи и коррелированной цветовой температурой.
На фиг. 2 изображены спектры фотолюминесценции исходных компонентов, а именно Lu3Al5O12:Се (кривая 1), Y3Al5O12:Се (кривая 2) и стекла, допированного CdS (кривая 3), а также конечного стеклокерамического люминесцентного материла (кривая 4): соотношение компонентов (масс. %): смесь (Lu3Al5O12:Ce и Y3Al5O12:Ce) : силикатное стекло = 11 : 89, спекание на воздухе при температуре 610 °С в течение 3 часов.
На фиг. 3 изображены цветовые координаты полученного материала, демонстрирующие близкие значения к идеальному источнику белого света:
точка 1 - соотношение компонентов (масс. %): смесь (Lu3Al5O12:Ce и Y3Al5O12:Ce) : силикатное стекло = 20 : 80, спекание на воздухе при температуре 610 °С в течение 3 часов;
точка 2 - соотношение компонентов (масс. %): смесь (Lu3Al5O12:Ce и Y3Al5O12:Ce) : силикатное стекло = 11 : 89, спекание на воздухе при температуре 610 °С в течение 3 часов;
точка 3 - соотношение компонентов (масс. %): смесь (Lu3Al5O12:Ce и Y3Al5O12:Ce) : силикатное стекло = 6 : 94, спекание на воздухе при температуре 610 °С в течение 3 часов;
точка 4 - соотношение компонентов (масс. %): смесь (Lu3Al5O12:Ce и Y3Al5O12:Ce) : силикатное стекло = 11 : 89, спекание на воздухе при температуре 650 °С в течение 3 часов;
точка 5 - соотношение компонентов (масс. %): смесь (Lu3Al5O12:Ce и Y3Al5O12:Ce) : силикатное стекло = 11 : 89, спекание на воздухе при температуре 680 °С в течение 3 часов.
Способ получения предлагаемого материала иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Для получения исходной шихты порошковые компоненты 45,4 г и дополнительно 0,3 г с учетом его улетучивания (45,7 масс. %) SiO2; 10,5 г и дополнительно 0,5 г с учетом его улетучивания (11 масс. %.) ZnO; 9,7 г и дополнительно 6,6 г с учетом его разложения и улетучивания (16,3 масс. %) K2CO3; 11,1 г и дополнительно 6,0 г с учетом его разложения и улетучивания (17,1 масс. %) Na2CO3; 4,0 г и дополнительно 4,0 г с учетом его разложения и улетучивания (8,0 масс. %) H3BO3; 1,7 г и дополнительно 0,2 г с учетом его улетучивания (1,9 масс. %) CdS измельчали и тщательно перемешивали в керамической ступке в течение 30 мин. Далее шихту пересыпали в корундовый тигель и помещали в печь, нагретую до температуры 750°С. Температуру в печи поднимали до 1300 °С и выдерживали при данной температуре в течение 2,5 часов в атмосфере воздуха. После отлива расплава в стальную форму, покрытую тонким слоем каолина во избежание адгезии расплава и формы стекло закалялось на воздухе в течении 2 минут. Далее стекло помещали в печь для отжига в течение 0,5 часа при температуре 550 °С с последующим инерционным охлаждением до комнатной температуры. Полученное бесцветное стекло, допированное ионами кадмия и серы, измельчали в агатовой ступке и просеивали через медное сито для отделения фракции частиц менее 80 мкм. Порошки люминофоров 0,04 г Lu3Al5O12 и 0,04 г Y3Al5O12, взятые в соотношении (мол.): 1:1, (Производитель: OOO Лайт Электрик (г. Новосибирск)) использовали без дополнительной подготовки, размер частиц в порошках варьировался от 10 до 20 мкм. 0,32 г порошка стекла тщательно смешивали с 0,08 г порошка смеси кристаллических люминофоров в массовом соотношении: смесь люминофоров : стекло = 20 : 80, в агатовой ступке в течение 10 мин. Смесь порошков методом изостатического прессования компактировали в таблетки диаметром 5 мм и толщиной 2 мм при давлении 270 МПа. Компактированные таблетки помещали в предварительно нагретую электрическую печь сопротивления и спекали на воздухе при температуре 610 °С в течение 5 часов. По истечении указанного времени, образцы вынимали из печи и охлаждали до комнатной температуры в естественных условиях. Получают люминесцентный материал состава (масс. %): смесь (Lu3Al5O12:Ce и Y3Al5O12:Ce) : силикатное стекло = 20 : 80, причем силикатное стекло содержит компоненты в следующем соотношении (масс. %): оксид кремния - 56, оксид цинка - 13, оксид калия - 12, оксид натрия - 12, оксид бора - 5, сульфид кадмия - 2; и размер наночастиц сульфида кадмия равен 4-10 нм. Полученный композитный стекло-керамический материал обладает широким спектром фотолюминесценции от 500 до 900 нм, квантовым выходом фотолюминесценции 25 %. Имитация источника белого света на основе полученного люминофора при возбуждении 344 нм от ксеноновой лампы продемонстрировала улучшенные значения индекса цветопередачи равное 88,3 и коррелированной цветовой температуры 4237 К. При этом координаты цветности для конечного спектра излучения составили (0.3753, 0.3911), что является близким к значению для идеального белого света (0.3333, 0.3333) (фиг. 3, точка 1).
Пример 2. Для получения исходной шихты порошковые компоненты 55,7 г и дополнительно 0,4 г с учетом его улетучивания (56,1 масс. %) SiO2; 8,4 г и дополнительно 0,4 г с учетом его улетучивания (8,8 масс. %.) ZnO; 8,5 г и дополнительно 5,7 г с учетом его разложения и улетучивания (14,2 масс. %) K2CO3; 9,6 г и дополнительно 5,3 г с учетом его разложения и улетучивания (14,9 масс. %) Na2CO3; 2,5 г и дополнительно 2,5 г с учетом его разложения и улетучивания (5,0 масс. %) H3BO3; 0,9 г и дополнительно 0,1 г с учетом его улетучивания (1,0 масс. %) CdS измельчали и тщательно перемешивали в керамической ступке в течение 30 мин. Далее шихту пересыпали в корундовый тигель и помещали в печь, нагретую до температуры 800°С. Температуру в печи поднимали до 1450 °С и выдерживали при данной температуре в течение 4 часов в атмосфере воздуха. После отлива расплава в стальную форму, покрытую тонким слоем каолина во избежание адгезии расплава и формы, стекло закалялось на воздухе в течении 3 минут. Далее стекло помещали в печь для отжига в течение 1 часа при температуре 550 °С с последующим инерционным охлаждением до комнатной температуры. Полученное бесцветное стекло, допированное ионами кадмия и серы, измельчали в агатовой ступке и просеивали через медное сито для отделения фракции частиц менее 80 мкм. Порошки люминофоров 0,0222 г Lu3Al5O12 и 0,0222 г Y3Al5O12, взятые в соотношении (мол.): 1:1, (Производитель: OOO Лайт Электрик (г. Новосибирск)) использовали без дополнительной подготовки, размер частиц в порошках варьировался от 10 до 20 мкм. 0,3556 г порошка стекла тщательно смешивали с 0,0444 г порошка смеси кристаллических люминофоров в массовом соотношении : смесь люминофоров : стекло = 11 : 89, в агатовой ступке в течение 10 мин. Смесь порошков методом изостатического прессования компактировали в таблетки диаметром 5 мм и толщиной 2 мм при давлении 270 МПа. Компактированные образцы помещали в предварительно нагретую электрическую печь сопротивления и спекали на воздухе при температуре 650 °С в течение 3 часов. По истечении указанного времени, образцы вынимали из печи и охлаждали до комнат ной температуры в естественных условиях. Получают люминесцентный материал состава (масс.%): смесь (Lu3Al5O12:Ce и Y3Al5O12:Ce) : силикатное стекло = 11 : 89, причем силикатное стекло содержит компоненты в следующем соотношении (масс.%): оксид кремния - 66, оксид цинка - 10, оксид калия - 10, оксид натрия - 10, оксид бора - 3, сульфид кадмия - 1; и размер наночастиц сульфида кадмия равен 4-10 нм. Полученный композитный стеклокерамический материал обладает широким спектром фотолюминесценции от 500 до 900 нм, квантовым выходом фотолюминесценции 12 %. Имитация источника белого света на основе полученного люминофора при возбуждении 344 нм от ксеноновой лампы продемонстрировала улучшенные значения индекса цветопередачи 96,0 и коррелированной цветовой температуры 4834 К. При этом координаты цветности для конечного спектра излучения составили (0.3502, 0.3573), что является близким к значению для идеального белого света (0.3333, 0.3333) (фиг. 3, точка 4).
Пример 3. Для получения исходные шихты порошковые компоненты 55,7 г и дополнительно 0,4 г с учетом его улетучивания (56,1 масс. %) SiO2; 8,4 г и дополнительно 0,4 г с учетом его улетучивания (8,8 масс. %.) ZnO; 8,5 г и дополнительно 5,7 г с учетом его разложения и улетучивания (14,2 масс. %) K2CO3; 9,6 г и дополнительно 5,3 г с учетом его разложения и улетучивания (14,9 масс. %) Na2CO3; 2,5 г и дополнительно 2,5 г с учетом его разложения и улетучивания (5,0 масс. %) H3BO3; 0,9 г и дополнительно 0,1 г с учетом его улетучивания (1,0 масс. %) CdS измельчали и тщательно перемешивали в керамической ступке в течение 30 мин. Далее шихту пересыпали в корундовый тигель и помещали в печь, нагретую до температуры 800°С. Температуру в печи поднимали до 1450 °С и выдерживали при данной температуре в течение 4 часов в атмосфере воздуха. После отлива расплава в стальную форму, покрытую тонким слоем каолина во избежание адгезии расплава и формы, стекло закалялось на воздухе в течении 3 минут. Далее стекло помещали в печь для отжига в течение 1 часа при температуре 500 °С с последующим инерционным охлаждением до комнатной температуры. Полученное бесцветное стекло, допированное ионами кадмия и серы, измельчали в агатовой ступке и просеивали через медное сито для отделения фракции частиц менее 80 мкм. Порошки люминофоров 0,0118 г Lu3Al5O12 и 0,0118 г Y3Al5O12, взятые в соотношении (мол.): 1:1, (Производитель: OOO Лайт Электрик (г. Новосибирск)) использовали без дополнительной подготовки, размер частиц в порошках варьировался от 10 до 20 мкм. 0,3765 г порошка стекла тщательно смешивали с 0,0235 г порошка смеси кристаллических люминофоров в массовом соотношении : смесь люминофоров : стекло = 6 : 94, в агатовой ступке в течение 10 мин. Смесь порошков методом изостатического прессования компактировали в таблетки диаметром 5 мм и толщиной 2 мм при давлении 270 МПа. Компактированные образцы помещали в предварительно нагретую электрическую печь сопротивления и спекали на воздухе при температуре 680 °С в течение 3 часов. По истечении указанного времени, образцы вынимали из печи и охлаждали до комнат ной температуры в естественных условиях. Получают люминесцентный материал состава (масс.%): смесь (Lu3Al5O12:Ce и Y3Al5O12:Ce) : силикатное стекло = 6 : 94, причем силикатное стекло содержит компоненты в следующем соотношении (масс.%): оксид кремния - 66, оксид цинка - 10, оксид калия - 10, оксид натрия - 10, оксид бора - 3, сульфид кадмия - 1; и размер наночастиц сульфида кадмия равен 4-10 нм. Полученный композитный стеклокерамический материал обладает широким спектром фотолюминесценции от 500 до 900 нм, квантовым выходом фотолюминесценции 17 %. Имитация источника белого света на основе полученного люминофора при возбуждении 344 нм от ксеноновой лампы продемонстрировала улучшенные значения индекса цветопередачи 88,1 и коррелированной цветовой температуры 4361 К. При этом координаты цветности для конечного спектра излучения составили (0.3061, 0.3424), что является близким к значению для идеального белого света (0.3333, 0.3333) (фиг. 3, точка 3).
Таким образом, авторами предлагается люминесцентный материал, позволяющий получить результирующий теплый и естественный белый свет с высоким индексом цветопередачи.
Работа выполнена при поддержке Российского научного фонда (Соглашение № 21-72-00060).
Claims (2)
1. Люминесцентный материал на основе силикатного стекла, содержащий оксид кремния, оксид цинка, оксид натрия, оксид калия и оксид бора и допированный сульфидом кадмия, отличающийся тем, что он дополнительно допирован смесью лютеций-алюминиевого граната, допированного церием, и иттрий-алюминиевого граната, допированного церием, взятых в соотношении, мол.: Lu3Al5O12:Ce : Y3Al5O12:Ce = 1:1, при следующем соотношении компонентов, масс.%: смесь (Lu3Al5O12:Ce и Y3Al5O12:Ce) : силикатное стекло = 6-20 : 80-94, причем силикатное стекло содержит компоненты в следующем соотношении, масс.%: оксид кремния – 56-66, оксид цинка – 10-13, оксид калия – 10-12, оксид натрия – 10-12, оксид бора – 3-5, сульфид кадмия – 1-2; и размер наночастиц сульфида кадмия равен 4-10 нм.
2. Способ получения люминесцентного материала на основе силикатного стекла, содержащего оксид кремния, оксид цинка, оксид натрия, оксид калия и оксид бора и допированного сульфидом кадмия, по п. 1, включающий получение исходной смеси компонентов, взятых в соотношении, масс.%: SiO2 – 45,7-56,1; ZnO – 8,8-11; K2CO3 – 14,2-16,3; Na2CO3 - 14,9-17,1; H3BO3 – 5-8; CdS – 1-1,9, помещение смеси в печь, нагретую до температуры 750-800°С с последующей термообработкой в атмосфере воздуха при температуре 1300-1450°С в течение 2,5-4 ч, закалкой на воздухе в течение 2-3 мин с последующим отжигом в атмосфере воздуха при температуре 500-550°С в течение 0,5-1,0 ч и инерционное охлаждение до комнатной температуры, далее полученный продукт измельчают и смешивают со смесью лютеций-алюминиевого граната, допированного церием, и иттрий-алюминиевого граната, допированного церием, взятых в соотношении, мол.: Lu3Al5O12:Ce : Y3Al5O12:Ce = 1: 1, при следующем соотношении компонентов, масс.%: смесь (Lu3Al5O12:Ce и Y3Al5O12:Ce) : силикатное стекло = (6-20) : (80-94), и прессуют в таблетки, после чего спекают на воздухе при температуре 610-680°С в течение 3-5 ч.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2787608C1 true RU2787608C1 (ru) | 2023-01-11 |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116891341A (zh) * | 2023-07-12 | 2023-10-17 | 昆明理工大学 | 一种稀土离子掺杂的光致变色镉系玻璃的制备方法及应用 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101209901A (zh) * | 2006-12-27 | 2008-07-02 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 稀土掺杂的含半导体量子点透明玻璃陶瓷发光材料及其制备方法 |
| RU2396302C1 (ru) * | 2009-01-11 | 2010-08-10 | Государственное Научное Учреждение "Институт Физики Имени Б.И. Степанова Национальной Академии Наук Беларуси" | Люминофор для световых источников |
| KR20140108284A (ko) * | 2011-12-16 | 2014-09-05 | 코닌클리케 필립스 엔.브이. | Led들을 위한 물 유리 내의 인광체 |
| CN106865980A (zh) * | 2017-03-08 | 2017-06-20 | 武汉理工大学 | 一种镨掺杂CdS量子点玻璃及其制备方法 |
| WO2017157742A1 (en) * | 2016-03-15 | 2017-09-21 | Philips Lighting Holding B.V. | Compound parabolic collimator array for high intensity lighting |
| WO2019008017A1 (en) * | 2017-07-07 | 2019-01-10 | Philips Lighting Holding B.V. | CONCENTRATING MODULE OF LIGHT |
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101209901A (zh) * | 2006-12-27 | 2008-07-02 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 稀土掺杂的含半导体量子点透明玻璃陶瓷发光材料及其制备方法 |
| RU2396302C1 (ru) * | 2009-01-11 | 2010-08-10 | Государственное Научное Учреждение "Институт Физики Имени Б.И. Степанова Национальной Академии Наук Беларуси" | Люминофор для световых источников |
| KR20140108284A (ko) * | 2011-12-16 | 2014-09-05 | 코닌클리케 필립스 엔.브이. | Led들을 위한 물 유리 내의 인광체 |
| WO2017157742A1 (en) * | 2016-03-15 | 2017-09-21 | Philips Lighting Holding B.V. | Compound parabolic collimator array for high intensity lighting |
| CN106865980A (zh) * | 2017-03-08 | 2017-06-20 | 武汉理工大学 | 一种镨掺杂CdS量子点玻璃及其制备方法 |
| WO2019008017A1 (en) * | 2017-07-07 | 2019-01-10 | Philips Lighting Holding B.V. | CONCENTRATING MODULE OF LIGHT |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| YU. V. KUZNETSOVA, A. A. REMPEL, Synthesis of Cadmium Sulfide CdS Nanoparticles in a Silicate Matrix, Inorg. Mater., 2015, v. 51, no. 9, p.p. 933-938. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116891341A (zh) * | 2023-07-12 | 2023-10-17 | 昆明理工大学 | 一种稀土离子掺杂的光致变色镉系玻璃的制备方法及应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110194593B (zh) | 一种通过添加氟化物促进全无机钙钛矿量子点在玻璃中析晶的方法 | |
| CN104193346B (zh) | 一种半透明的荧光粉/玻璃复合发光陶瓷片及其制备方法 | |
| JP5361144B2 (ja) | 焼結ガラスセラミックおよびその製造方法 | |
| US9593039B2 (en) | Nanostructured glasses and vitroceramics that are transparent in visible and infra-red ranges | |
| CN103396007B (zh) | 一种白光led用荧光玻璃片及其制备方法 | |
| CN103183473A (zh) | 用于白光LED 的Ce: YAG微晶玻璃及其制备方法 | |
| JP2000281382A (ja) | 蓄光性蛍光ガラスセラミックス | |
| CN109592907B (zh) | 白光LED用硼铋酸盐玻璃基Ce:YAG玻璃陶瓷及其制备方法 | |
| CN107540227B (zh) | 铕掺杂含长石相的微晶玻璃及其制备方法 | |
| Gao et al. | Dual-mode photoluminescence from nanocrystalline Mn2+-doped Li, Zn-aluminosilicate glass ceramics | |
| López-Herrera et al. | Influence of CaO and Dy2O3 on the structural, chemical and optical properties of thermally stable luminescent silicate nanoglass-ceramics | |
| RU2787608C1 (ru) | Люминесцентный материал и способ его получения | |
| CN106865980B (zh) | 一种镨掺杂CdS量子点玻璃及其制备方法 | |
| WO2014166085A1 (zh) | 用于白光LED 的Ce: YAG微晶玻璃及其制备方法 | |
| CN110156332B (zh) | 一种透明长余辉微晶玻璃及其制备方法 | |
| CN110204209B (zh) | 一种选择性稀土掺杂钪基氟化纳米晶的上转换玻璃陶瓷复合材料 | |
| CN109354417B (zh) | 一种析出NaTbF4纳米晶的锗硅酸盐微晶玻璃及其制备方法 | |
| CN101209901A (zh) | 稀土掺杂的含半导体量子点透明玻璃陶瓷发光材料及其制备方法 | |
| CN115504672A (zh) | 一种铬离子掺杂多相近红外玻璃陶瓷及其制备方法 | |
| WO2019065011A1 (ja) | 波長変換材料に用いられるガラス、波長変換材料、波長変換部材及び発光デバイス | |
| TWI622560B (zh) | 硼酸鹽玻璃及其製備方法與應用 | |
| CN112340982B (zh) | 一种复合玻璃材料及其制备和应用 | |
| CN106587601A (zh) | 一种硼酸盐红色发光玻璃及其制备方法 | |
| CN109437572B (zh) | 一种析出BaTbF5纳米晶的锗硅酸盐微晶玻璃及其制备方法 | |
| CN114349350B (zh) | 大功率LED照明用自还原Eu2+掺杂NaAlSiO4玻璃陶瓷及其制备方法 |