CN109592907B - 白光LED用硼铋酸盐玻璃基Ce:YAG玻璃陶瓷及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于半导体蓝光芯片光激发,发射白光的技术领域,公开了一种白光LED用硼铋酸盐玻璃基Ce:YAG玻璃陶瓷及其制备方法。这种玻璃陶瓷由基质红光玻璃片和印刷料浆通过丝网印刷烧结制备得到;印刷料浆包括低熔点细玻璃粉、有机混合料和YAG:Ce3+荧光粉;基质红光玻璃片的化学通式为x1B2O3·x2Bi2O3·x3MO·x4Eu2O3;低熔点细玻璃粉的化学通式为x5B2O3·x6Bi2O3·x7Al2O3·x8M'O;有机混合料,含有松油醇C10H18O和乙基纤维素C23H24N6O4。本发明的玻璃陶瓷热稳定性、化学稳定性好,显色性和发光性能优良,制备方法中成本低廉,且可批量生产。
Description
技术领域
本发明属于半导体蓝光芯片光激发,发射白光的技术领域,特别涉及一种白光LED用硼铋酸盐玻璃基Ce:YAG玻璃陶瓷及其制备方法。
背景技术
白光LED,因其具有长寿命、节能、环境友好等优点被广泛应用于通用照明、指示显示、背光源、汽车大灯等领域。然而,目前商用白光LED,因有机物封装导致的热稳定性差、缺少红光而致的低显色性等问题,限制了其在高功率、高品质照明领域的应用和发展。
氧化物玻璃,因其具有良好的热传导性和热稳定性,可以替代目前商业白光LED中的硅胶或环氧树脂封装,解决其目前存在的热稳定性差、易老化等问题;氧化物玻璃中掺杂稀土Eu3+制备成红光玻璃,又能从一定程度上解决现有白光LED的红光不足等问题,因此,以红光玻璃为基质,掺杂Ce:YAG黄色荧光粉,制备成荧光粉玻璃陶瓷,继而用该玻璃陶瓷封装蓝光芯片制备成器件,是一种解决目前白光LED中热稳定性差、红光不足等问题的有效技术方案。
与本发明有关的已知技术有:(1)Rui Zhang等人提出(Rui Zhang,Hang Lin,Yunlong Yu,et al.Laser Photonics Rev.2014,8(1):158–164)在碲硼酸盐玻璃中采用二次熔融浇注法制备YAG荧光粉玻璃陶瓷(简称玻璃陶瓷),其基质玻璃组成为:(10-30)Sb2O3+(10-30)B2O3+(5-30)TeO2+(10-25)ZnO+(5-20)Na2O+(0-10)La2O3+(0-10)BaO,摩尔比,下同。(2)Yang Zhou等人提出(YangZhou,DaqinChen,Wendong Tian,et al.J.Am.Ceram.Soc.,2015,98(8):2445–2450),以Eu3+掺杂的碲硼酸盐玻璃为基质,其成分为:30TeO2+10ZnO+30Sb2O3+(5-x)Al2O3+10B2O3+15Na2O+xEu2O3(x=0-1mol%);基质玻璃破碎后再加入Ce:YAG黄色荧光粉,采用二次熔融浇注法制备成玻璃陶瓷。(3)Cheng Yang等人(Cheng Yang,Xiaojuan Liang,Weidong Xiang,et al.Ceram.Int.2016(42):14526-14532)提出,以SiO2-B2O3-ZnO-PbO为配方先制备低熔点玻璃粉,再将该玻璃粉与Ce:YAG黄色荧光粉混合,采用流延技术将其涂覆在光学玻璃基板上,再通过烧结制备成玻璃陶瓷。(4)2017年,RuiZhang等人再次提出(Rui Zhang,Boyang Wang,Wenfeng Zhu,et al.J.Alloy.Compd.2017(720):340-344),以58TeO2-8B2O3-16ZnO-12Na2O-6Al2O3为配方先行制备低熔点玻璃粉,再将该玻璃粉、Ce:YAG黄色荧光粉、有机物混合浆料三者充分调匀制成料浆混合,通过丝网印刷技术将浆料印刷于普通钠钙硅玻璃上,烧结后得到玻璃陶瓷。
本发明是在以上工作研究基础上,第一步采用铕掺杂硼铋酸红光玻璃作为基质,再改变配方制备另一种硼铋酸盐低熔点玻璃粉,然后将低熔点玻璃粉、有机物、Ce:YAG黄色荧光粉混合配成浆料,采用丝网印刷技术均匀印刷在红光基质玻璃上,通过烧结制备成玻璃陶瓷的一种方法。
发明内容
本发明的目的在于,针对现有商用白光LED存在的上述问题,提供一种白光LED用硼铋酸盐玻璃基Ce:YAG玻璃陶瓷及其制备方法。
为了实现上述目的,本申请采用的技术方案为:
白光LED用硼铋酸盐玻璃基Ce:YAG玻璃陶瓷,由基质红光玻璃片和印刷料浆通过丝网印刷烧结制备得到;
所述印刷料浆,含有15%~90%重量份的低熔点细玻璃粉、5%~80%重量份的有机混合料和3%~30%重量份的YAG:Ce3+荧光粉;
所述基质红光玻璃片的化学通式为x1B2O3·x2Bi2O3·x3MO·x4Eu2O3;
所述低熔点细玻璃粉的化学通式为x5B2O3·x6Bi2O3·x7Al2O3·x8M'O;
所述有机混合料,含有80%~99%重量份的松油醇C10H18O和1%~20%重量份的乙基纤维素C23H24N6O4;
所述M和M'均为Mg、Ca、Sr、Ba中的一种或几种;
其中x1~x8为化学计量比如下:
0.3≤x1≤0.75,0.05≤x2≤0.35,0.05≤x3≤0.35,0≤x4≤0.1,且x1+x2+x3+x4=1;
0.25≤x5≤0.8,0.05≤x6≤0.6,0≤x7≤0.2,0.1≤x8≤0.4,且x5+x6+x7+x8=1。
上述硼铋酸盐玻璃基Ce:YAG玻璃陶瓷的制备方法,包括如下步骤:
将有机混合料、低熔点细玻璃粉和YAG:Ce3+荧光粉混合,搅拌10min~30min后制成印刷料浆,待用;
通过丝网印刷技术将印刷料浆过200目丝网网板后,印刷在放置在印刷平台上的基质红光玻璃片上,得到玻璃陶瓷前躯体,待用;
将玻璃陶瓷前躯体放在铜片上,并置于马弗炉中烧结,得到玻璃陶瓷样品。
进一步的,所述基质红光玻璃片的制备如下:
按照基质红光玻璃片的化学通式中的化学计量比称取各原料,混合研磨后放入刚玉坩埚中,高温熔融,得到第一熔融物;
将第一熔融物退火处理,自然冷却到室温后,切割打磨得到基质红光玻璃片。
进一步的,制备所述基质红光玻璃片的原料为H3BO3、Bi2O3、Eu2O3和单质M的氧化物或碳酸盐。
进一步的,所述退火处理过程为:
将第一熔融物倒入铜模具中,然后将模具迅速放入450℃~550℃的退火炉中退火处理60min~240min。
进一步的,所述低熔点细玻璃粉的制备过程如下:
按照低熔点细玻璃粉的化学通式中的化学计量比称取各原料,混合研磨后放入刚玉坩埚中,高温熔融,得到第二熔融物;
将第二熔融物倒入铜模具中直接在室温下冷淬、研磨后过200目网筛,得到低熔点细玻璃粉。
进一步的,制备所述低熔点玻璃粉的原料为H3BO3、Bi2O3、Al2O3和单质M'的氧化物或碳酸盐。
进一步的,所述烧结过程为:
先以5℃/min速度,升温至140℃,并在140℃下保温30min~200min;
继续以5℃/min速度,升温至400℃,并在400℃下保温100min~300min;
再以20℃/min速度,升温至560℃~600℃,并在560℃~600℃在保温20min~60min;
再以30℃/min速度,降温至400℃,并在400℃下保温60min~200min;
最后,自然冷却至室温,得到玻璃陶瓷样品。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
本发明的本发明制备的玻璃陶瓷,其热稳定性、化学稳定性好,匹配商用蓝光芯片后,发光性能(色温、显色指数、流明效率)优良且能实现光色可调,成本低廉,可批量生产,能应用于高功率、高品质白光LED照明等领域。
具体实施方式
为了使本发明的技术手段、创作特征、达到目的与功效易于明白了解,下面将结合本发明的具体实施例,对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述。
白光LED用硼铋酸盐玻璃基Ce:YAG玻璃陶瓷,由基质红光玻璃片和印刷料浆通过丝网印刷烧结制备得到;
所述印刷料浆,含有15%~90%重量份的低熔点细玻璃粉、5%~80%重量份的有机混合料和3%~30%重量份的YAG:Ce3+荧光粉;
所述基质红光玻璃片的化学通式为x1B2O3·x2Bi2O3·x3MO·x4Eu2O3;
所述低熔点细玻璃粉的化学通式为x5B2O3·x6Bi2O3·x7Al2O3·x8M'O;
所述有机混合料,含有80%~99%重量份的松油醇C10H18O和1%~20%重量份的乙基纤维素C23H24N6O4;
所述M和M'均为Mg、Ca、Sr、Ba中的一种或几种;
其中x1~x8为化学计量比如下:
0.3≤x1≤0.75,0.05≤x2≤0.35,0.05≤x3≤0.35,0≤x4≤0.1,且x1+x2+x3+x4=1;
0.25≤x5≤0.8,0.05≤x6≤0.6,0≤x7≤0.2,0.1≤x8≤0.4,且x5+x6+x7+x8=1。
上述硼铋酸盐玻璃基Ce:YAG玻璃陶瓷的制备方法,包括如下步骤:
将有机混合料、低熔点细玻璃粉和YAG:Ce3+荧光粉混合,搅拌10min~30min后制成印刷料浆,待用;
通过丝网印刷技术将印刷料浆过200目丝网网板后,印刷在放置于印刷平台上的基质红光玻璃片上,得到玻璃陶瓷前躯体,待用;
将玻璃陶瓷前躯体放在铜片上,并置于马弗炉中烧结,得到玻璃陶瓷样品。
以下实施例中所用的到YAG:Ce3+荧光粉为商业用荧光粉,购自于江西优信普公司,型号为YAG04。
实施例1
白光LED用硼铋酸盐玻璃基Ce:YAG玻璃陶瓷,由基质红光玻璃片和印刷料浆通过丝网印刷烧结制备得到;
印刷料浆,含有65%重量份的低熔点细玻璃粉、5%重量份的有机混合料和30%重量份的YAG:Ce3+荧光粉;
基质红光玻璃片的化学通式为x1B2O3·x2Bi2O3·x3MO·x4Eu2O3;
低熔点细玻璃粉的化学通式为x5B2O3·x6Bi2O3·x7Al2O3·x8M'O;
有机混合料,含有80%重量份的松油醇C10H18O和20%重量份的乙基纤维素C23H24N6O4;
其中x1~x8为化学计量比如下:
x1=0.75,x2=0.1,x3=0.05,x4=0.1;
x5=0.8,x6=0.05,x7=0.05,x8=0.1
其中M为Ca;M'为Ca。
上述硼铋酸盐玻璃基Ce:YAG玻璃陶瓷的制备过程如下:
(1)按照基质红光玻璃片的化学通式中的化学计量比称取92.7gH3BO3、46.6gBi2O3、35.2g Eu2O3和2.8g CaO或5g碳酸钙,混合研磨后放入刚玉坩埚中,将刚玉坩埚放入马弗炉中,从室温以10℃/min的升温速率加热至900℃,保温60min后,得到第一熔融物;
将第一熔融物倒入铜模具中,然后将模具迅速放入450℃的退火炉中退火处理60min,再自然冷却到室温后,切割打磨得到基质红光玻璃片,待用;
(2)按照低熔点细玻璃粉的化学通式中的化学计量比称取98.9g H3BO3、23.3gBi2O3、5g Al2O3和5.6g CaO或10g碳酸钙,混合研磨后放入刚玉坩埚中,将刚玉坩埚放入马弗炉中,从室温以10℃/min的升温速率加热至900℃,保温60min后,得到第二熔融物;
将第二熔融物倒入铜模具中直接在室温下冷淬,研磨后过200目网筛,得到低熔点细玻璃粉,待用;
(3)将含有80%重量份的松油醇C10H18O和20%重量份的乙基纤维素C23H24N6O4混合,制备得到有机混合料,待用;
(4)将65%重量份的低熔点细玻璃粉、5%重量份的有机混合料和30%重量份的YAG:Ce3+荧光粉混合,搅拌10min后制成印刷料浆,待用;
(5)在丝网印刷机上固定配有200目丝网的网板,网板与印刷平台高度为1~3cm,将步骤(1)的基质红光玻璃片平放与印刷平台中间,再将印刷料浆置于网板上,通过刮板来回印刷10次,得到玻璃陶瓷前躯体,待用;
(6)将玻璃陶瓷前躯体放在铜片上,再将载有玻璃陶瓷前躯体的铜片放入马弗炉中,按照以下步骤进行烧结:首先,以5℃/min速度,升温至140℃,并在140℃下保温30min;继续以5℃/min速度,升温至400℃,并在400℃下保温100min;再以20℃/min速度,升温至560℃,并在560℃下保温20min;再以30℃/min速度,降温至400℃,并在400℃下保温60min;最后,自然冷却至室温,得到玻璃陶瓷样品。
将上述制备得到的玻璃陶瓷样品装配在465nm蓝光芯片上组成白光器件,通60mA电流时,色坐标为(0.324,0.350),色温为5858K,显色指数为79.3,流明效率103.4lm/W。
实施例2
白光LED用硼铋酸盐玻璃基Ce:YAG玻璃陶瓷,由基质红光玻璃片和印刷料浆通过丝网印刷烧结制备得到;
印刷料浆,含有15%重量份的低熔点细玻璃粉、75%重量份的有机混合料和10%重量份的YAG:Ce3+荧光粉;
基质红光玻璃片的化学通式为x1B2O3·x2Bi2O3·x3MO·x4Eu2O3;
低熔点细玻璃粉的化学通式为x5B2O3·x6Bi2O3·x7Al2O3·x8M'O;
有机混合料,含有90%重量份的松油醇C10H18O和10%重量份的乙基纤维素C23H24N6O4;
其中x1~x8为化学计量比如下:
x1=0.3,x2=0.35,x3=0.3,x4=0.05;
x5=0.25,x6=0.6,x7=0.05,x8=0.1
其中M为Ba;M'为Ba。
上述硼铋酸盐玻璃基Ce:YAG玻璃陶瓷的制备过程如下:
(1)按照基质红光玻璃片的化学通式中的化学计量比称取37.1g H3BO3、163.1gBi2O3、17.6g Eu2O3和59.2g碳酸钡,混合研磨后放入刚玉坩埚中,将刚玉坩埚放入马弗炉中,从室温以10℃/min的升温速率加热至900℃,保温60min后,得到第一熔融物;
将第一熔融物倒入铜模具中,然后将模具迅速放入550℃的退火炉中退火处理240min,再自然冷却到室温后,切割打磨得到基质红光玻璃片,待用;
(2)按照低熔点细玻璃粉的化学通式中的化学计量比称取30.9g H3BO3、279.6gBi2O3、5.1g Al2O3和19.7g碳酸钡,混合研磨后放入刚玉坩埚中,将刚玉坩埚放入马弗炉中,从室温以10℃/min的升温速率加热至900℃,保温240min后,得到第二熔融物;
将第二熔融物倒入铜模具中直接在室温下冷淬,研磨后过200目网筛,得到低熔点细玻璃粉,待用;
(3)将含有80%重量份的松油醇C10H18O和20%重量份的乙基纤维素C23H24N6O4混合,制备得到有机混合料,待用;
(4)将15%重量份的低熔点细玻璃粉、75%重量份的有机混合料和10%重量份的YAG:Ce3+荧光粉混合,搅拌30min后制成印刷料浆,待用;
(5)在丝网印刷机上固定配有200目丝网的网板,网板与印刷平台高度为1~3cm,将步骤(1)的基质红光玻璃片平放与印刷平台中间,再将印刷料浆置于网板上,通过刮板来回印刷10次,得到玻璃陶瓷前躯体,待用;
(6)将玻璃陶瓷前躯体放在铜片上,再将载有玻璃陶瓷前躯体的铜片放入马弗炉中,按照以下步骤进行烧结:首先,以5℃/min速度,升温至140℃,并在140℃下保温200min;继续以5℃/min速度,升温至400℃,并在400℃下保温300min;再以20℃/min速度,升温至600℃,并在600℃下保温60min;再以30℃/min速度,降温至400℃,并在400℃下保温200min;最后,自然冷却至室温,得到玻璃陶瓷样品。
将上述制备得到的玻璃陶瓷样品装配在465nm蓝光芯片上组成白光器件,通60mA电流时,色坐标为(0.309,0.313),色温为6872K,显色指数为82.7,流明效率88.2lm/W。
实施例3
白光LED用硼铋酸盐玻璃基Ce:YAG玻璃陶瓷,由基质红光玻璃片和印刷料浆通过丝网印刷烧结制备得到;
印刷料浆,含有60%重量份的低熔点细玻璃粉、10%重量份的有机混合料和30%重量份的YAG:Ce3+荧光粉;
基质红光玻璃片的化学通式为x1B2O3·x2Bi2O3·x3MO;
低熔点细玻璃粉的化学通式为x5B2O3·x6Bi2O3·x8M'O;
有机混合料,含有80%重量份的松油醇C10H18O和20%重量份的乙基纤维素C23H24N6O4;
其中x1~x8为化学计量比如下:
x1=0.75,x2=0.2,x3=0.05;
x5=0.8,x6=0.05,x8=0.15;
其中M为Ca;M'为Ca。
上述硼铋酸盐玻璃基Ce:YAG玻璃陶瓷的制备过程如下:
(1)按照基质红光玻璃片的化学通式中的化学计量比称取92.7g H3BO3、93.2gBi2O3和2.8g CaO或5g碳酸钙,混合研磨后放入刚玉坩埚中,将刚玉坩埚放入马弗炉中,从室温以10℃/min的升温速率加热至900℃,保温60min后,得到第一熔融物;
将第一熔融物倒入铜模具中,然后将模具迅速放入450℃的退火炉中退火处理60min,再自然冷却到室温后,切割打磨得到基质红光玻璃片,待用;
(2)按照低熔点细玻璃粉的化学通式中的化学计量比称取98.9g H3BO3、23.3gBi2O3、和8.4g CaO或15g碳酸钙,混合研磨后放入刚玉坩埚中,将刚玉坩埚放入马弗炉中,从室温以10℃/min的升温速率加热至900℃,保温60min后,得到第二熔融物;
将第二熔融物倒入铜模具中直接在室温下冷淬,研磨后过200目网筛,得到低熔点细玻璃粉,待用;
(3)将含有80%重量份的松油醇C10H18O和20%重量份的乙基纤维素C23H24N6O4混合,制备得到有机混合料,待用;
(4)将60%重量份的低熔点细玻璃粉、10%重量份的有机混合料和30%重量份的YAG:Ce3+荧光粉混合,搅拌10min后制成印刷料浆,待用;
(5)在丝网印刷机上固定配有200目丝网的网板,网板与印刷平台高度为1~3cm,将步骤(1)的基质红光玻璃片平放与印刷平台中间,再将印刷料浆置于网板上,通过刮板来回印刷5次,得到玻璃陶瓷前躯体,待用;
(6)将玻璃陶瓷前躯体放在铜片上,再将载有玻璃陶瓷前躯体的铜片放入马弗炉中,按照以下步骤进行烧结:首先,以5℃/min速度,升温至140℃,并在140℃下保温30min;继续以5℃/min速度,升温至400℃,并在400℃下保温150min;再以20℃/min速度,升温至560℃,并在560℃下保温20min;再以30℃/min速度,降温至400℃,并在400℃下保温60min;最后,自然冷却至室温,得到玻璃陶瓷样品。
将上述制备得到的玻璃陶瓷样品装配在465nm蓝光芯片上组成白光器件,通60mA电流时,色坐标为(0.315,0.323),色温为7809K,显色指数为80.2,流明效率83.4lm/W。
实施例4
白光LED用硼铋酸盐玻璃基Ce:YAG玻璃陶瓷,由基质红光玻璃片和印刷料浆通过丝网印刷烧结制备得到;
印刷料浆,含有80%重量份的低熔点细玻璃粉、5%重量份的有机混合料和15%重量份的YAG:Ce3+荧光粉;
基质红光玻璃片的化学通式为x1B2O3·x2Bi2O3·x3MO·x4Eu2O3;
低熔点细玻璃粉的化学通式为x5B2O3·x6Bi2O3·x7Al2O3·x8M'O;
有机混合料,含有99%重量份的松油醇C10H18O和1%重量份的乙基纤维素C23H24N6O4;
其中x1~x8为化学计量比如下:
x1=0.5,x2=0.05,x3=0.35,x4=0.1;
x5=0.2,x6=0.2,x7=0.2,x8=0.4;
其中M为Ca、Mg和Sr,且Ca、Mg和Sr的物质的量之比为1:1:1;
M'为Ca、Ba和Sr,且Ca、Ba和Sr的物质的量之比为1:1:1。
上述硼铋酸盐玻璃基Ce:YAG玻璃陶瓷的制备过程如下:
(1)按照基质红光玻璃片的化学通式中的化学计量比称取61.8g H3BO3、23.3gBi2O3、35.2g Eu2O3、11.7g碳酸钙、9.8g碳酸镁和17.2g碳酸锶,混合研磨后放入刚玉坩埚中,将刚玉坩埚放入马弗炉中,从室温以10℃/min的升温速率加热至900℃,保温200min后,得到第一熔融物;
将第一熔融物倒入铜模具中,然后将模具迅速放入550℃的退火炉中退火处理240min,再自然冷却到室温后,切割打磨得到基质红光玻璃片,待用;
(2)按照低熔点细玻璃粉的化学通式中的化学计量比称取24.7g H3BO3、93.2gBi2O3、20.2g Al2O3、13.33g碳酸钙、26.3g碳酸钡和19.7g碳酸锶,混合研磨后放入刚玉坩埚中,将刚玉坩埚放入马弗炉中,从室温以10℃/min的升温速率加热至900℃,保温200min后,得到第二熔融物;
将第二熔融物倒入铜模具中直接在室温下冷淬,研磨后过200目网筛,得到低熔点细玻璃粉,待用;
(3)将含有99%重量份的松油醇C10H18O和1%重量份的乙基纤维素C23H24N6O4混合,制备得到有机混合料,待用;
(4)将80%重量份的低熔点细玻璃粉、5%重量份的有机混合料和15%重量份的YAG:Ce3+荧光粉混合,搅拌20min后制成印刷料浆,待用;
(5)在丝网印刷机上固定配有200目丝网的网板,网板与印刷平台高度为1~3cm,将步骤(1)的基质红光玻璃片平放与印刷平台中间,再将印刷料浆置于网板上,通过刮板来回印刷10次,得到玻璃陶瓷前躯体,待用;
(6)将玻璃陶瓷前躯体放在铜片上,再将载有玻璃陶瓷前躯体的铜片放入马弗炉中,按照以下步骤进行烧结:首先,以5℃/min速度,升温至140℃,并在140℃下保温60min;继续以5℃/min速度,升温至400℃,并在400℃下保温100min;再以20℃/min速度,升温至580℃,并在580℃下保温40min;再以30℃/min速度,降温至400℃,并在400℃下保温100min;最后,自然冷却至室温,得到玻璃陶瓷样品。
将上述制备得到的玻璃陶瓷样品装配在465nm蓝光芯片上组成白光器件,通60mA电流时,色坐标为(0.312,0.339),色温为6471K,显色指数为79.6,流明效率96.4lm/W。
实施例5
白光LED用硼铋酸盐玻璃基Ce:YAG玻璃陶瓷,由基质红光玻璃片和印刷料浆通过丝网印刷烧结制备得到;
印刷料浆,含有60%重量份的低熔点细玻璃粉、10%重量份的有机混合料和30%重量份的YAG:Ce3+荧光粉;
基质红光玻璃片的化学通式为x1B2O3·x2Bi2O3·x3MO·x4Eu2O3;;
低熔点细玻璃粉的化学通式为x5B2O3·x6Bi2O3·x7Al2O3·x8M'O;
有机混合料,含有80%重量份的松油醇C10H18O和20%重量份的乙基纤维素C23H24N6O4;
其中x1~x8为化学计量比如下:
x1=0.75,x2=0.1,x3=0.05,x4=0.1;
x5=0.8,x6=0.05,x7=0,x8=0.15
其中M为Ca和Sr,且Ca和和Sr的物质的量之比为3:1;
M'为Ca和Sr,且Ca和和Sr的物质的量之比为3:1。
上述硼铋酸盐玻璃基Ce:YAG玻璃陶瓷的制备过程如下:
(1)按照基质红光玻璃片的化学通式中的化学计量比称取92.7g H3BO3、46.6gBi2O3、2.1g CaO或3.75g碳酸钙和1.8g碳酸锶,混合研磨后放入刚玉坩埚中,将刚玉坩埚放入马弗炉中,从室温以10℃/min的升温速率加热至900℃,保温60min后,得到第一熔融物;
将第一熔融物倒入铜模具中,然后将模具迅速放入450℃的退火炉中退火处理60min,再自然冷却到室温后,切割打磨得到基质红光玻璃片,待用;
(2)按照低熔点细玻璃粉的化学通式中的化学计量比称取98.9g H3BO3、23.3gBi2O3、6.3g CaO或11.3g碳酸钙和5.5g碳酸锶,混合研磨后放入刚玉坩埚中,将刚玉坩埚放入马弗炉中,从室温以10℃/min的升温速率加热至900℃,保温60min后,得到第二熔融物;
将第二熔融物倒入铜模具中直接在室温下冷淬,研磨后过200目网筛,得到低熔点细玻璃粉,待用;
(3)将含有80%重量份的松油醇C10H18O和20%重量份的乙基纤维素C23H24N6O4混合,制备得到有机混合料,待用;
(4)将60%重量份的低熔点细玻璃粉、10%重量份的有机混合料和30%重量份的YAG:Ce3+荧光粉混合,搅拌10min后制成印刷料浆,待用;
(5)在丝网印刷机上固定配有200目丝网的网板,网板与印刷平台高度为1~3cm,将步骤(1)的基质红光玻璃片平放与印刷平台中间,再将印刷料浆置于网板上,通过刮板来回印刷5次,得到玻璃陶瓷前躯体,待用;
(6)将玻璃陶瓷前躯体放在铜片上,再将载有玻璃陶瓷前躯体的铜片放入马弗炉中,按照以下步骤进行烧结:首先,以5℃/min速度,升温至140℃,并在140℃下保温30min;继续以5℃/min速度,升温至400℃,并在400℃下保温150min;再以20℃/min速度,升温至560℃,并在560℃下保温20min;再以30℃/min速度,降温至400℃,并在400℃下保温60min;最后,自然冷却至室温,得到玻璃陶瓷样品。
将上述制备得到的玻璃陶瓷样品装配在465nm蓝光芯片上组成白光器件,通60mA电流时,色坐标为(0.316,0.321),色温为7318K,显色指数为82.2,流明效率85.5lm/W。
实施例6
白光LED用硼铋酸盐玻璃基Ce:YAG玻璃陶瓷,由基质红光玻璃片和印刷料浆通过丝网印刷烧结制备得到;
印刷料浆,含有50%重量份的低熔点细玻璃粉、35%重量份的有机混合料和15%重量份的YAG:Ce3+荧光粉;
基质红光玻璃片的化学通式为x1B2O3·x2Bi2O3·x3MO·x4Eu2O3;
低熔点细玻璃粉的化学通式为x5B2O3·x6Bi2O3·x7Al2O3·x8M'O;
有机混合料,含有90%重量份的松油醇C10H18O和10%重量份的乙基纤维素C23H24N6O4;
其中x1~x8为化学计量比如下:
x1=0.3,x2=0.35,x3=0.3,x4=0.05;
x5=0.5,x6=0.2,x7=0.1,x8=0.2
其中M为Ba和Ca,Ba和Ca的物质的量之比为1:2;
M'为Mg和Ca,Mg和Ca的物质的量之比为1:1。
上述硼铋酸盐玻璃基Ce:YAG玻璃陶瓷的制备过程如下:
(1)按照基质红光玻璃片的化学通式中的化学计量比称取37.1g H3BO3、163.1gBi2O3、17.6g Eu2O3、20g碳酸钙和19.7g碳酸钡,混合研磨后放入刚玉坩埚中,将刚玉坩埚放入马弗炉中,从室温以10℃/min的升温速率加热至900℃,保温200min后,得到第一熔融物;
将第一熔融物倒入铜模具中,然后将模具迅速放入450℃的退火炉中退火处理240min,再自然冷却到室温后,切割打磨得到基质红光玻璃片,待用;
(2)按照低熔点细玻璃粉的化学通式中的化学计量比称取61.8g H3BO3、93.2gBi2O3、10.2g Al2O3、8.4g碳酸镁和10g碳酸钙,混合研磨后放入刚玉坩埚中,将刚玉坩埚放入马弗炉中,从室温以10℃/min的升温速率加热至900℃,保温240min后,得到第二熔融物;
将第二熔融物倒入铜模具中直接在室温下冷淬,研磨后过200目网筛,得到低熔点细玻璃粉,待用;
(3)将含有90%重量份的松油醇C10H18O和10%重量份的乙基纤维素C23H24N6O4混合,制备得到有机混合料,待用;
(4)将50%重量份的低熔点细玻璃粉、35%重量份的有机混合料和15%重量份的YAG:Ce3+荧光粉混合,搅拌30min后制成印刷料浆,待用;
(5)在丝网印刷机上固定配有200目丝网的网板,网板与印刷平台高度为1~3cm,将步骤(1)的基质红光玻璃片平放与印刷平台中间,再将印刷料浆置于网板上,通过刮板来回印刷15次,得到玻璃陶瓷前躯体,待用;
(6)将玻璃陶瓷前躯体放在铜片上,再将载有玻璃陶瓷前躯体的铜片放入马弗炉中,按照以下步骤进行烧结:首先,以5℃/min速度,升温至140℃,并在140℃下保温200min;继续以5℃/min速度,升温至400℃,并在400℃下保温300min;再以20℃/min速度,升温至600℃,并在600℃下保温60min;再以30℃/min速度,降温至400℃,并在400℃下保温200min;最后,自然冷却至室温,得到玻璃陶瓷样品。
将上述制备得到的玻璃陶瓷样品装配在465nm蓝光芯片上组成白光器件,通60mA电流时,色坐标为(0.334,0.349),色温为5098K,显色指数为77.2,流明效率117.2lm/W。
综上所述,本发明制备的玻璃陶瓷,其热稳定性和化学稳定性良好;通过调整基质红光玻璃片上印刷料浆的厚度(即调整印刷次数)或调整印刷料浆中YAG:Ce3+荧光粉的浓度或调整基质红光玻璃片中Eu2O3的含量等条件能够实现发光性能(即色温、显色指数、流明效率)的改变;此外,本发明的制备方法成本低廉,可批量生产,便于工业化,且有望应用于高功率、高品质白光LED照明等领域。
以上公开的仅为本发明的部分实施例,但是,本发明实施例并非局限于此,任何本领域的技术人员能思之的变化都应落入本发明的保护范围。
Claims (7)
1.白光LED用硼铋酸盐玻璃基Ce:YAG玻璃陶瓷,其特征在于,由基质红光玻璃片和印刷料浆通过丝网印刷烧结制备得到;
所述印刷料浆中含有15%~90%重量份的低熔点细玻璃粉、5%~80%重量份的有机混合料和3%~30%重量份的YAG:Ce3+荧光粉;
所述基质红光玻璃片的化学通式为x1B2O3·x2Bi2O3·x3MO·x4Eu2O3;所述低熔点细玻璃粉的化学通式为x5B2O3·x6Bi2O3·x7Al2O3·x8M'O;
所述有机混合料中含有80%~99%重量份的松油醇C10H18O和1%~20%重量份的乙基纤维素C23H24N6O4;
所述M和M'均为Mg、Ca、Sr、Ba中的一种或几种;
其中x1~x8为化学计量比如下:
0.3≤x1≤0.75,0.05≤x2≤0.35,0.05≤x3≤0.35,0≤x4≤0.1,且x1+x2+x3+x4=1;
0.25≤x5≤0.8,0.05≤x6≤0.6,0≤x7≤0.2,0.1≤x8≤0.4,且x5+x6+x7+x8=1;
所述硼铋酸盐玻璃基Ce:YAG玻璃陶瓷按照以下步骤制备:
将有机混合料、低熔点细玻璃粉和YAG:Ce3+荧光粉混合,搅拌10min~30min后制成印刷料浆,待用;
通过丝网印刷技术将印刷料浆过200目丝网网板后,印刷于放置在印刷平台上的基质红光玻璃片上,得到玻璃陶瓷前躯体,待用;
将玻璃陶瓷前躯体放在铜片上,并置于马弗炉中烧结,得到玻璃陶瓷样品。
2.如权利要求1所述的白光LED用硼铋酸盐玻璃基Ce:YAG玻璃陶瓷,其特征在于,所述基质红光玻璃片的制备如下:
按照基质红光玻璃片的化学通式中的化学计量比称取各原料,混合研磨后放入刚玉坩埚中,高温熔融,得到第一熔融物;
将第一熔融物退火处理,自然冷却到室温后,切割打磨得到基质红光玻璃片。
3.如权利要求2所述的白光LED用硼铋酸盐玻璃基Ce:YAG玻璃陶瓷,其特征在于,制备所述基质红光玻璃片的原料为H3BO3、Bi2O3、Eu2O3和单质M的氧化物或碳酸盐。
4.如权利要求2所述的白光LED用硼铋酸盐玻璃基Ce:YAG玻璃陶瓷,其特征在于,所述退火处理过程为:
将第一熔融物倒入铜模具中,然后将模具迅速放入450℃~550℃的退火炉中退火处理60min~240min。
5.如权利要求1所述的白光LED用硼铋酸盐玻璃基Ce:YAG玻璃陶瓷,其特征在于,所述低熔点细玻璃粉的制备过程如下:
按照低熔点细玻璃粉的化学通式中的化学计量比称取各原料,混合研磨后放入刚玉坩埚中,高温熔融,得到第二熔融物;
将第二熔融物倒入铜模具中直接在室温下冷淬、研磨后过200目网筛,得到低熔点细玻璃粉。
6.如权利要求5所述的白光LED用硼铋酸盐玻璃基Ce:YAG玻璃陶瓷,其特征在于,制备所述低熔点玻璃粉的原料为H3BO3、Bi2O3、Al2O3和单质M'的氧化物或碳酸盐。
7.如权利要求1所述的白光LED用硼铋酸盐玻璃基Ce:YAG玻璃陶瓷,其特征在于,所述烧结过程为:
先以5℃/min速度升温至140℃,并在140℃下保温30min~200min;
继续以5℃/min速度升温至400℃,并在400℃下保温100min~300min;
再以20℃/min速度升温至560℃~600℃,并在560℃~600℃在保温20min~60min;
再以30℃/min速度降温至400℃,并在400℃下保温60min~200min;
最后,自然冷却至室温,得到玻璃陶瓷样品。
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Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102417292A (zh) * | 2011-08-05 | 2012-04-18 | 江西理工大学 | 通过调整母体玻璃热历史生产微晶玻璃的方法 |
CN103183473A (zh) * | 2013-04-10 | 2013-07-03 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 用于白光LED 的Ce: YAG微晶玻璃及其制备方法 |
CN104193346A (zh) * | 2014-08-21 | 2014-12-10 | 厦门百嘉祥微晶材料科技股份有限公司 | 一种半透明的荧光粉/玻璃复合发光陶瓷片及其制备方法 |
CN106517816A (zh) * | 2016-10-21 | 2017-03-22 | 武汉理工大学 | 一种梯度折射率荧光玻璃及其制备方法 |
CN106587636A (zh) * | 2016-12-22 | 2017-04-26 | 上海应用技术大学 | 一种低熔点透明微晶玻璃及其制备方法和应用 |
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Patent Citations (6)
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---|---|---|---|---|
CN102417292A (zh) * | 2011-08-05 | 2012-04-18 | 江西理工大学 | 通过调整母体玻璃热历史生产微晶玻璃的方法 |
CN103183473A (zh) * | 2013-04-10 | 2013-07-03 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 用于白光LED 的Ce: YAG微晶玻璃及其制备方法 |
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CN106517816A (zh) * | 2016-10-21 | 2017-03-22 | 武汉理工大学 | 一种梯度折射率荧光玻璃及其制备方法 |
CN106587636A (zh) * | 2016-12-22 | 2017-04-26 | 上海应用技术大学 | 一种低熔点透明微晶玻璃及其制备方法和应用 |
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Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Preparation and luminescent performances of transparent screen-printed Ce3+: Y3Al5O12 phosphors-in-glass thick films for remote white LEDs;Rui Zhang等;《Journal of Alloys and Compounds》;20170527;第340页摘要和第341页左栏第2段和第2.1节 * |
白光LED用硼铋酸盐基玻璃及YAG:Ce3+玻璃陶瓷的制备与性能研究;夏李斌;《中国博士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》;20180715;摘要、第4-7页第1.1.3-1.2节、第11-12页第2.1.1-2.1.2节、第15-16页第3.2节 * |
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