RU2787034C1 - Способ извлечения лития - Google Patents
Способ извлечения лития Download PDFInfo
- Publication number
- RU2787034C1 RU2787034C1 RU2022122874A RU2022122874A RU2787034C1 RU 2787034 C1 RU2787034 C1 RU 2787034C1 RU 2022122874 A RU2022122874 A RU 2022122874A RU 2022122874 A RU2022122874 A RU 2022122874A RU 2787034 C1 RU2787034 C1 RU 2787034C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- lithium
- solution
- impurities
- additive
- phosphate
- Prior art date
Links
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 85
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 85
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title abstract 2
- GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K Lithium iron phosphate Chemical compound [Li+].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 73
- 229910001386 lithium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 73
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 30
- 230000000996 additive Effects 0.000 claims abstract description 30
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 9
- -1 phosphate anions Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000001376 precipitating Effects 0.000 claims abstract description 4
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 30
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 30
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 19
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 17
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Chemical group [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 15
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M NaHCO3 Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001187 sodium carbonate Substances 0.000 claims description 7
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxyl anion Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium(0) Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium(0) Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N radium Chemical compound [Ra] HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052705 radium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- PRKQVKDSMLBJBJ-UHFFFAOYSA-N Ammonium carbonate Chemical compound N.N.OC(O)=O PRKQVKDSMLBJBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 4
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims description 4
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N Hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M Potassium bicarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 claims description 3
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229940094025 potassium bicarbonate Drugs 0.000 claims description 3
- 239000001184 potassium carbonate Substances 0.000 claims description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 71
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 33
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 26
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 26
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L Calcium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 11
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 9
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 229960005069 Calcium Drugs 0.000 description 6
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate dianion Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium monoxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L Magnesium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 4
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 3
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 3
- YLUIKWVQCKSMCF-UHFFFAOYSA-N calcium;magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Mg+2].[Ca+2] YLUIKWVQCKSMCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 3
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019440 Mg(OH) Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XAAHAAMILDNBPS-UHFFFAOYSA-L calcium hydrogenphosphate dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].OP([O-])([O-])=O XAAHAAMILDNBPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FBEDQOZZWWECAJ-UHFFFAOYSA-M calcium;magnesium;hydroxide Chemical compound [OH-].[Mg+2].[Ca+2] FBEDQOZZWWECAJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229960003563 Calcium Carbonate Drugs 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018119 Li 3 PO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L Magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GVALZJMUIHGIMD-UHFFFAOYSA-H Magnesium phosphate tribasic Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O GVALZJMUIHGIMD-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 239000011776 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004137 magnesium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229960002261 magnesium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910000157 magnesium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010994 magnesium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- OKIWLDVQGKRUNR-UHFFFAOYSA-L magnesium;hydrogen phosphate;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Mg+2].OP([O-])([O-])=O OKIWLDVQGKRUNR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 238000001139 pH measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Images
Abstract
Изобретение относится к способу извлечения лития. Способ выделения лития включает растворение фосфата лития, содержащего примеси в виде щелочноземельного металла, в водном растворе кислоты, внесение добавки, представляющей собой вещество, способное одновременно осаждать фосфат-анионы и примеси в полученный раствор, с получением литийсодержащего раствора. Полученный раствор является основным. Способ обеспечивает высокую степень извлечения лития. 10 з.п. ф-лы, 3 ил., 2 табл., 3 пр.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к способу извлечения лития.
Уровень техники
В последнее время литиевые вторичные батареи широко используются в качестве источника питания для ИТ-устройств, таких как мобильные телефоны и ноутбуки, и привлекают внимание как источник питания для электромобилей. Ожидается, что литиевые вторичные батареи будут более востребованы в обозримом будущем, поскольку продажи электромобилей и возобновляемых источников энергии и систем хранения электроэнергии будут расти.
Литий, используемый в качестве материала катода, анода и электролита, которые являются важными компонентами электромобилей и систем хранения электроэнергии, доступен в форме карбоната лития (Li2CO3). Поэтому существует потребность в технологии, способной экономично производить карбонат лития, чтобы дешево производить и бесперебойно поставлять электромобили и системы хранения электроэнергии, спрос на которые, как ожидается, резко возрастёт.
Как правило, карбонат лития получают путём концентрирования природного рассола, содержащего 0,2 - 1,5 г/л лития, до высокой концентрации лития около 60 г/л путём естественного испарения и осаждения лития в форме карбоната лития (Li2CO3) за счёт добавления карбоната. Однако из-за высокой растворимости карбоната лития (13 г/л) рассол необходимо подвергать процессу выпаривания/концентрирования в течение длительного периода времени (более года), чтобы достичь концентрации лития около 60 г/л, что приводит к большим потерям лития из-за осаждения в процессе выпаривания/концентрирования.
Для решения такой проблемы был предложен метод выделения фосфата лития (Li3PO4), способный минимизировать процесс естественного испарения (регистрация патента Кореи № 10-1363342). Из-за низкой растворимости фосфата лития (0,39 г/л) выделение лития в форме фосфата лития с использованием метода выделения фосфата лития может исключить или значительно сократить процесс выпаривания/концентрирования рассола, требующий длительного времени, в то же время позволяя выделять литий с высокой степенью извлечения за счёт снижения потерь лития, возникающих в процессе выпаривания/концентрирования. Однако, как описано выше, фосфат лития необходимо превращать в карбонат лития, чтобы использовать его в качестве сырьевого материала для литиевых вторичных батарей.
Недавно был предложен способ производства карбоната лития, в котором Ca(OH)2 смешивается с водной суспензией фосфата лития, нагретой до высокой температуры (90°C или выше), для приготовления раствора гидроксида лития низкой концентрации (концентрация лития: 5 г/л или менее), который, в свою очередь, концентрируется в высококонцентрированный раствор гидроксида лития (концентрация лития: 30 г/л или более) путём выпаривания с последующим добавлением газообразного диоксида углерода (CO2) к высококонцентрированному раствору гидроксида лития.
Однако превращение фосфата лития в карбонат лития с помощью этого способа требует процесса нагревания суспензии фосфата лития в воде до высокой температуры, реакции нагретой суспензии в течение длительного времени и концентрирования раствора гидроксида лития с низкой концентрацией путём испарения, что приводит к увеличению затрат на энергию (см. регистрацию патента Кореи № 10-1405486).
Кроме того, был предложен способ получения карбоната лития, в котором фосфат лития растворяют в кислоте для приготовления раствора с концентрацией лития 0,05 - 0,16 г/л с последующей реакцией газообразного диоксида углерода с водным раствором гидроксида лития (концентрация лития: 3,5 - 4,5 г/л), полученным путём удаления ионов двухвалентных щелочноземельных металлов и фосфора из приготовленного раствора лития с использованием ионообменной смолы и проведения биполярного электродиализа полученного раствора лития, тем самым получая карбонат лития.
Однако у этого способа есть проблемы: низкая степень извлечения лития из-за очень низкой концентрации лития в растворе; необходимость дорогостоящего крупногабаритного электролизного оборудования; и значительное увеличение производственных затрат из-за большого потребления электроэнергии (см. регистрацию патента Кореи 10-1888181).
Кроме того, был предложен способ производства карбоната лития, в котором суспензия фосфата лития и соединения металла (соединение металла является, по меньшей мере, одним, выбранным из соединения железа, меди, свинца, цинка, марганца, кальция, церия, иттрия и лантана) растворяют в кислоте с последующим добавлением гидроксида щелочного металла для доведения полученного раствора до рН 1 - 10, тем самым получая высококонцентрированный раствор лития с удаленными из него металлом и фосфором, а затем к нему добавляют карбонат, в результате чего получают карбонат лития. Однако этот метод требует повышенного расхода кислоты для растворения как фосфата лития, так и соединения металла. Кроме того, поскольку рН реакционного раствора ограничивается диапазоном 1 - 10 при добавлении щёлочи, чтобы вызвать осаждение ионов металлов, присутствующих в кислом растворе, в котором растворен фосфат лития, существует вероятность того, что ионы тяжёлых металлов удаляются не полностью. Кроме того, поскольку регулирование рН осуществляют путём добавления щёлочи после растворения суспензии фосфата лития и соединения металла в кислоте, способ получения усложняется и требует повышенного потребления сырья и дополнительных материалов, что приводит к снижению экономической целесообразности (см. регистрацию патентов Японии JP5632169B2 и JP5528153B2).
Как описано выше, эти способы получения карбоната лития предшествующего уровня техники имеют проблемы с низкой экономической целесообразностью из-за низкой степени извлечения лития, высоких энергетических и инвестиционных затрат, чрезмерных затрат на сырьё и дополнительные материалы и сложного производственного процесса. Поэтому существует острая необходимость в технологии, позволяющей экономично получать карбонат лития с использованием фосфата лития.
Раскрытие изобретения
Техническая проблемa
Одной из целей настоящего изобретения является создание способа выделения лития, который может обеспечить высокую степень извлечения лития.
Другой целью настоящего изобретения является создание способа выделения лития, который позволяет экономично получать соединение лития из фосфата лития за счёт снижения энергопотребления, стоимости сырья и дополнительных материалов, капиталовложений в оборудование и сложности процесса.
Техническое решение
В соответствии с одним аспектом настоящего изобретения предлагается способ выделения лития, включающий стадии: получения фосфата лития, содержащего примеси; растворение фосфата лития и примесей в кислоте; и добавление в раствор, приготовленный растворением фосфата лития и примесей в кислоте, добавки с получением литийсодержащего раствора, причем указанная добавка представляет собой вещество, способное одновременно осаждать фосфат-анионы и примеси, при этом литийсодержащий раствор, полученный за счёт добавления добавки, является основным.
Примеси могут включать щелочноземельный металл.
Щелочноземельным металлом может быть бериллий (Be), магний (Mg), кальций (Ca), стронций (Sr), барий (Ba), радий (Ra) или их комбинация.
Раствор, приготовленный путём растворения фосфата лития и примесей в кислоте, имеет концентрацию лития 10 - 35 г/л.
На стадии растворения фосфата лития и примесей в кислоте кислота может представлять собой хлористоводородную кислоту, хлорноватистую кислоту, азотную кислоту, уксусную кислоту или их комбинацию.
Раствор, приготовленный путём растворения фосфата лития и примесей в кислоте, имеет рН от -0,1 до 4,5.
Добавка может представлять собой оксид или гидроксид.
Добавка может представлять собой оксид или гидроксид катиона, выбранного из бериллия, магния, кальция, стронция, бария, радия или их комбинации.
Более конкретно, добавка может представлять собой гидроксид кальция (Ca(OH)2), гидроксид магния (Mg(OH)2) или их комбинацию.
Фосфат-анионы и примеси могут быть осаждены в виде труднорастворимого осадка из раствора, приготовленного растворением фосфата лития и примесей в кислоте.
Труднорастворимый осадок может представлять собой гидроксиапатит (Ca5(PO4)3OH), брушит (CaHPO4·2H2O), аморфное соединение кальция и фосфора, гидроксид кальция, ньюбериит (MgHPO4·3H2O), фосфат магния (Mg3(PO4)2), аморфное соединение магния и фосфора, гидроксид магния или их смесь.
На стадии добавления добавки к раствору, приготовленному растворением фосфата лития и примесей в кислоте, с получением литийсодержащего раствора полученный литийсодержащий раствор может иметь рН 9 или выше.
На стадии добавления добавки к раствору, приготовленному путём растворения фосфата лития и примесей в кислоте, с получением литийсодержащего раствора полученный литийсодержащий раствор может иметь рН 11 или выше.
Способ выделения лития может дополнительно включать: добавление производного угольной кислоты в приготовленный литийсодержащий раствор с получением карбоната лития.
Производным угольной кислоты может быть карбонат натрия (Na2CO3), карбонат калия (K2CO3), карбонат аммония ((NH4)2CO3), бикарбонат натрия (NaHCO3), бикарбонат калия (KHCO3) или их комбинация.
Способ выделения лития может дополнительно включать промывку и высушивание полученного карбоната лития.
Положительные эффекты
Осуществления настоящего изобретения предлагают способ извлечения лития из фосфата лития, содержащего примеси (в частности, щелочноземельный металл), причём этим способом можно экономично получать соединение лития (например, карбонат лития) за счёт увеличения степени извлечения лития и снижения стоимости энергии, стоимости сырья и дополнительных материалов, а также инвестиционных затрат на оборудование.
Краткое описание чертежей
Фиг. 1 и таблица 1 представляют pH и концентрацию лития в реакционных фильтратах, полученных путём смешивания 10 г магнийсодержащего фосфата лития с 0,1 л водных растворов соляной кислоты различной кислотности при комнатной температуре с последующим перемешиванием в течение 60 минут и фильтрованием, реакционные фильтраты готовятся для получения высококонцентрированного раствора лития (концентрация лития: 10 г/л).
В таблице 2 показаны химический состав и рН реакционных фильтратов, приготовленных путём добавления 10 г магнийсодержащего фосфата лития к 0,1 л водного раствора соляной кислоты при комнатной температуре для получения магнийсодержащего раствора фосфата лития (рН: 4,33) и добавления различных количеств гидроксида кальция от 2,3 г до 23,8 г к приготовленному раствору с последующим перемешиванием в течение 2 часов и фильтрованием.
Фиг. 2 представляет рентгенограмму осадков, полученных путём добавления 10 г магнийсодержащего фосфата лития к 0,1 л водного раствора соляной кислоты при комнатной температуре для получения магнийсодержащего раствора фосфата лития (pH: 4,33) и добавления различных количеств гидроксида кальция от 2,3 г до 23,8 г к приготовленному раствору с последующим перемешиванием в течение 2 часов, фильтрацией, промывкой и высушиванием.
Фиг. 3 представляет рентгенограмму осадка, полученного при добавлении 6,478 г Na2CO3 к 0,1 л раствора фосфата лития, из которого удалены магний и фосфор, при комнатной температуре с последующим перемешиванием в течение 2 ч, фильтрацией, промывкой и высушиванием.
Лучший вариант осуществления изобретения
Примеры осуществления настоящего изобретения будут подробно описаны таким образом, чтобы настоящее изобретение могло быть легко реализовано специалистами в данной области техники. Следует понимать, что настоящее изобретение может быть реализовано различным образом и не ограничивается следующими осуществлениями.
На чертежах части, не относящиеся к описанию, будут опущены для ясности. Одинаковые компоненты будут обозначаться одинаковыми ссылочными позициями по всему описанию.
Кроме того, следует понимать, что термины «включает», «содержит», «включающий» и/или «содержащий» при использовании в данном описании определяют наличие указанных элементов, но не исключают наличие или добавление одного или более других элементов.
Один аспект настоящего изобретения относится к способу выделения лития, включающему: получение фосфата лития, содержащего примеси; растворение фосфата лития и примесей в кислоте; и добавление в раствор, приготовленный растворением фосфата лития и примесей в кислоте, добавки с получением литийсодержащего раствора, причем указанная добавка представляет собой вещество, способное одновременно осаждать фосфат-анионы и примеси, при этом литийсодержащий раствор, полученный за счёт добавления добавки, является основным.
В одном осуществлении фосфат лития, содержащий примеси (например, щелочноземельный металл), может быть растворён в водном растворе хлористоводородной кислоты в качестве кислоты при комнатной температуре, получая таким образом высококонцентрированный раствор фосфата лития с последующим удалением примесей и фосфора путем добавления гидроксида кальция в качестве добавки к приготовленному раствору фосфата лития при комнатной температуре.
Способ выделения лития может дополнительно включать: добавление карбоната (например, карбоната натрия) к приготовленному литийсодержащему раствору при комнатной температуре для получения карбоната лития; и промывание полученного карбоната лития водопроводной водой с последующей сушкой при высоких температурах (например, 105°С). Таким образом, заявленным способом выделения лития можно экономично получать карбонат лития.
Растворение фосфата лития, содержащего примеси (магний, который является щелочноземельным металлом), в водном растворе хлористоводородной кислоты может быть представлено схемой реакции 1.
Схема реакции 1
(Mg,Li)PO4+2HCl+3H2O -> Li++Mg2++H2PO4 -+2Cl-+3H2O
То есть магнийсодержащий фосфат лития превращается в раствор фосфата лития, содержащий Li+, Mg2+, H2PO4 - и Cl-, путём растворения в хлористоводородной кислоте при комнатной температуре.
Кислота, используемая для растворения фосфата лития, может включать, например, хлористоводородную кислоту, хлорноватистую кислоту, азотную кислоту, уксусную кислоту или их комбинацию. Поскольку серная кислота может образовывать осадок в результате реакции с щелочноземельным металлом, таким как кальций, вызывая образование кислого шлама, а фосфор, содержащийся в фосфорной кислоте, является веществом, которое в конечном итоге необходимо удалить, желательно не использовать серную кислоту с точки зрения снижения затрат на удаление фосфора. Однако следует понимать, что небольшое количество серной кислоты может быть избирательно использовано в зависимости от типа примесей, подлежащих удалению.
Растворимость карбоната лития составляет 13 г/л, что соответствует 2,5 г/л в пересчёте на концентрацию лития. Соответственно, концентрация лития в растворе фосфата лития должна составлять 10 г/л или более для достижения высокой степени извлечения лития 75% или более при получении карбоната лития посредством осаждения из раствора фосфата лития.
Соответственно, в настоящем изобретении концентрация лития в растворе фосфата лития устанавливается равной 10 г/л или более. Более предпочтительно концентрация лития в растворе фосфата лития составляет 30 г/л, что соответствует степени извлечения лития 91,7%.
Как дополнительно описано ниже, реакционный раствор, приготовленный путём смешивания фосфата лития с водным раствором кислоты, должен иметь pH 4,5 или менее, чтобы получить раствор фосфата лития с концентрацией лития 10 г/л или более. Это будет описано более подробно в иллюстративных осуществлениях, приведённых ниже.
Удаление щелочноземельного металла и фосфора согласно одному осуществлению настоящего изобретения может быть представлено схемой реакции 2 или 3.
Схема реакции 2
Li++Mg2++H2PO4 -+2Cl-+3H2O+Ca(OH)2 -> Li++H++2Cl-+Mg(OH)2+CaHPO4⋅2H2O+H2O
Схема реакции 3
3Li++3Mg2++3H2PO4 -+6Cl-+9H2O+5Ca(OH)2 -> 3Li++Cl-+2OH-+3Mg(OH)2+Ca5(PO4)3⋅OH+10H2O+5HCl (г)
Добавка, используемая для удаления щелочноземельного металла и фосфора, может представлять собой вещество, которое образует ионы гидроксида (ОН-), образуя труднорастворимое соединение в результате реакции с фосфором при комнатной температуре, при этом образуя труднорастворимое соединение в результате реакции с щелочноземельным металлом. Таким образом, добавка может одновременно осаждать фосфор и щелочноземельный металл, то есть примеси.
Более конкретно, добавка может представлять собой оксид или гидроксид щелочноземельного металла.
Например, катион добавки может представлять собой бериллий, магний, кальций, барий, радий или их комбинацию, а добавка может представлять собой их оксид или гидроксид.
В одном осуществлении добавка может представлять собой гидроксид кальция, гидроксид магния или их комбинацию. В другом осуществлении добавка может представлять собой оксид кальция или оксид магния.
Например, оксид кальция или оксид магния может быть получен путём нагревания карбоната кальция (CaCO3) или карбоната магния (MgCO3). Кроме того, гидроксид кальция или гидроксид магния может быть получен путем добавления воды к полученному таким образом оксиду кальция или оксиду магния.
В одном осуществлении гидроксид кальция в качестве добавки может быть добавлен к раствору фосфата лития, содержащему примеси, при комнатной температуре для удаления примесей (например, щелочноземельного металла) и фосфора из раствора фосфата лития.
В этом осуществлении магний может быть осаждён в виде труднорастворимого гидроксида магния, а фосфор может быть осажден в виде труднорастворимого гидроксиапатита (Ca5(PO4)3·OH) или брушита (CaHPO4·2H2O). Эти осадки могут быть удалены из раствора фосфата лития путём фильтрации.
Добавка может быть добавлена в количестве 1 молярного эквивалента или более по отношению к количеству фосфора, чтобы полностью удалить фосфор из раствора фосфата лития. Количество добавки в этом диапазоне является выгодным с точки зрения скорости реакции с фосфором при обеспечении полного удаления фосфора.
Количество добавки может быть установлено на значении, гарантирующем поддержание pH раствора фосфата лития на уровне 9 или выше, или предпочтительно 11 или выше, так что щелочноземельный металл и фосфор могут быть полностью удалены из раствора фосфата лития осаждением.
Получение карбоната лития согласно одному осуществлению настоящего изобретения может быть представлено схемой реакции 4.
В одном осуществлении карбонат натрия в качестве производного материала угольной кислоты может быть добавлен для осаждения карбоната лития из литийсодержащего раствора, из которого удалены щелочноземельный металл и фосфор, при комнатной температуре.
Схема реакции 4
6Li++2Cl-+4OH-+20H2O+3Na2CO3 -> 3Li2CO3+6Na++2Cl-+4OH-+20H2O
То есть карбонат натрия образует и осаждает карбонат лития посредством реакции с литием при комнатной температуре. Кроме того, при добавлении карбоната натрия в количестве 1 молярный эквивалент или более по отношению к количеству лития в литийсодержащем растворе, из которого удалены щелочноземельный металл и фосфор, карбонат лития может быть получен с высокой степенью извлечения 75% или более.
Примеры карбоната могут включать карбонат натрия, карбонат калия и карбонат аммония.
Более конкретно, карбонат может представлять собой бикарбонат натрия, карбонат натрия, бикарбонат калия, карбонат аммония или их комбинацию.
Карбонат лития может быть добавлен в количестве 1 молярного эквивалента или более по отношению к количеству лития в литийсодержащем растворе. Количество карбоната в пределах этого диапазона выгодно с точки зрения скорости реакции с литийсодержащим раствором.
В описании «комнатная температура» относится к температуре, при которой нет подвода внешней энергии, а не к определённой постоянной температуре. Соответственно, комнатная температура может меняться от места к месту и во времени.
Далее настоящее изобретение будет описано более подробно со ссылкой на некоторые примеры. Следует понимать, что эти примеры приведены только для иллюстрации и никоим образом не должны рассматриваться как ограничивающие настоящее изобретение.
Пример 1
Для получения высококонцентрированного раствора лития (концентрация лития: 10 г/л) 10 г магнийсодержащего фосфата лития смешивали с 0,1 л каждого из водных растворов хлористоводородной кислоты различной кислотности при комнатной температуре с последующим перемешиванием в течение 60 минут.
После завершения перемешивания каждый из полученных реакционных растворов фильтровали с последующим измерением pH и концентрации лития. Результаты показаны на фиг. 1 и в таблице. 1.
Как показано на фиг. 1, с уменьшением рН реакционного раствора концентрация лития постепенно увеличивается за счёт увеличения растворения фосфата лития. Кроме того, можно видеть, что при рН реакционного фильтрата 4,5 концентрация лития достигает около 10 г/л, а при рН реакционного фильтрата менее 4,5 концентрация лития больше не увеличивается.
Эти результаты показывают, что при рН реакционного фильтрата 4,5 или менее растворяется всё количество фосфата лития. Чрезмерно низкий рН реакционного фильтрата (например, -1,0 или менее) может вызвать чрезмерное увеличение потребления хлористоводородной кислоты, несмотря на то, что позволяет растворить всё количество фосфата лития.
Таблица 1
Пример 2
Раствор магнийсодержащего фосфата лития (pH: 4,33) готовили добавлением 10 г фосфата лития, содержащего магний, к 0,1 л водного раствора хлористоводородной кислоты при комнатной температуре с последующим перемешиванием в течение 1 часа.
Затем к раствору фосфата лития добавляли гидроксид кальция в различных количествах от 2,3 г до 23,8 г с последующим перемешиванием в течение 2 часов и фильтрованием каждого из полученных осадков.
Как показано в таблице 2, можно видеть, что фосфор и магний полностью удаляются при рН реакционного фильтрата 11 или выше. Хотя увеличение рН реакционного раствора до 14 или выше за счёт добавления большого количества гидроксида кальция также может обеспечить полное удаление фосфора и магния, чрезмерное использование гидроксида кальция может привести к увеличению стоимости сырья и дополнительных материалов и снижению степени извлечения лития из-за наличия межслоевой воды между непрореагировавшими осадками. Соответственно, желательно, чтобы рН раствора фосфата лития с добавленным к нему оксидом или гидроксидом щелочноземельного металла контролировался в диапазоне от 11 до менее 14.
Каждый осадок, отфильтрованный от соответствующих реакционных растворов, промывали водопроводной водой и затем сушили при 105°C в течение 24 часов. Минеральную фазу осадка, отфильтрованного от реакционного раствора с рН 11,35, анализировали с помощью рентгеновского дифрактометра. Результаты показаны на фиг. 2.
Как показано на фиг. 2, магний и фосфор были полностью удалены из раствора фосфата лития, при этом магний был осажден в виде труднорастворимого гидроксида магния, а фосфор был в основном осажден в виде труднорастворимого гидроксиапатита и частично осажден в виде фосфата лития.
Таблица 2
| Продукт | Li | P | Mg | pH реакционного раствора | ||
| Химический состав реакционного фильтрата (мг/л) | Магнийсодержащий раствор фосфата лития | 10,198 | 16,751 | 2,394 | 4,33 | |
| Вносимое количество Ca(OH)2 (г) | 2,31 | 8,160 | 959 | 653 | 5,40 | |
| 3 | 8,132 | 429 | 380 | 7,50 | ||
| 3,79 | 7,691 | 7 | 309 | 9,41 | ||
| 5,05 | 8,230 | 3 | 19 | 9,81 | ||
| 5,4 | 8,199 | 1 | 13 | 10,34 | ||
| 5,68 | 8,017 | 0 | 0 | 11,35 | ||
| 5,92 | 8,015 | 0 | 0 | 11,75 | ||
| 23,8 | 9,498 | 0 | 0 | 12,23 | ||
Пример 3
64,78 г Na2CO3 добавляли к 1 л литийсодержащего раствора, из которого удалены магний и фосфор, при комнатной температуре, проводили реакцию в течение 2 ч при перемешивании, после чего образовавшийся осадок отфильтровывали.
Осадок, отфильтрованный от реакционного раствора, промывали водопроводной водой, затем сушили при 105°C в течение 24 часов с последующим анализом минеральной фазы осадка с помощью рентгеновского дифрактометра. Результаты анализа показаны на фиг. 3. Как показано на фиг. 3, осадок был получен в виде единственной фазы карбоната лития, что указывает на соответствующий результат синтеза карбоната лития.
Хотя здесь были описаны некоторые осуществления, следует понимать, что различные модификации, изменения, видоизменения и эквивалентные осуществления могут быть выполнены специалистами в данной области без отклонения от сущности и объёма изобретения. Следовательно, следует понимать, что эти осуществления представлены только для иллюстрации и никоим образом не должны рассматриваться как ограничивающие настоящее изобретение.
Claims (17)
1. Способ выделения лития, включающий стадии:
обеспечения фосфата лития, содержащего примеси,
растворения фосфата лития и примесей в водном растворе кислоты, и
добавления добавки в раствор, приготовленный путем растворения фосфата лития и примесей в водном растворе кислоты, с получением литийсодержащего раствора,
причем указанная добавка представляет собой вещество, способное одновременно осаждать фосфат-анионы и примеси, и
литийсодержащий раствор, полученный путем добавления добавки, является основным,
причем указанные примеси содержат щелочноземельный металл.
2. Способ по п. 1, в котором щелочноземельный металл представляет собой бериллий (Be), магний (Mg), кальций (Ca), стронций (Sr), барий (Ba), радий (Ra) или их комбинацию.
3. Способ по п. 1, в котором раствор, приготовленный путем растворения фосфата лития и примесей в водном растворе кислоты, имеет концентрацию лития от 10 до 35 г/л.
4. Способ по п. 1, в котором на стадии растворения фосфата лития и примесей в водном растворе кислоты кислота представляет собой хлористоводородную кислоту, хлорноватистую кислоту, азотную кислоту, уксусную кислоту или их комбинацию.
5. Способ по п. 1, в котором раствор, приготовленный путем растворения фосфата лития и примесей в водном растворе кислоты, имеет рН от -0,1 до 4,5.
6. Способ по п. 1, в котором добавка представляет собой оксид или гидроксид.
7. Способ по п. 6, в котором добавка представляет собой оксид или гидроксид катиона, выбранного из бериллия, магния, кальция, стронция, бария, радия или их комбинации.
8. Способ по п. 1, в котором на стадии добавления добавки к раствору, приготовленному растворением фосфата лития и примесей в водном растворе кислоты, с получением литийсодержащего раствора, при этом полученный литийсодержащий раствор имеет рН 9 или выше.
9. Способ по п. 1, в котором на стадии добавления добавки к раствору, приготовленному растворением фосфата лития и примесей в водном растворе кислоты, с получением литийсодержащего раствора полученный литийсодержащий раствор имеет рН 11 или выше.
10. Способ по п. 1, дополнительно включающий добавление производного угольной кислоты в полученный литийсодержащий раствор с получением карбоната лития.
11. Способ по п. 10, в котором производное угольной кислоты представляет собой карбонат натрия (Na2CO3), карбонат калия (K2CO3), карбонат аммония ((NH4)2CO3), бикарбонат натрия (NaHCO3), бикарбонат калия (KHCO3) или их комбинацию.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2787034C1 true RU2787034C1 (ru) | 2022-12-28 |
Family
ID=
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1824377A1 (ru) * | 1991-01-21 | 1993-06-30 | N Proizv Organizatsiya Vnedren | Способ извлечения лития из литийсодержащего раствора |
| CN108281726A (zh) * | 2017-11-27 | 2018-07-13 | 中南大学 | 一种从含磷酸锂废渣中提取氢氧化锂的方法 |
| RU2684384C1 (ru) * | 2015-04-30 | 2019-04-08 | Ресёч Институт Оф Индастриал Сайенс & Текнолоджи | Способ и устройство для производства гидроксида лития и карбоната лития |
| AR110525A1 (es) * | 2016-12-15 | 2019-04-10 | Posco | Método de fabricación de hidróxido de litio a partir de fosfato de litio |
| KR20190072995A (ko) * | 2017-12-18 | 2019-06-26 | 주식회사 포스코 | 인산 리튬으로부터 수산화 리튬을 제조하는 방법 |
| CN109987616A (zh) * | 2019-05-08 | 2019-07-09 | 上海中锂实业有限公司 | 一种由磷酸锂直接制备电池级氢氧化锂的方法 |
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1824377A1 (ru) * | 1991-01-21 | 1993-06-30 | N Proizv Organizatsiya Vnedren | Способ извлечения лития из литийсодержащего раствора |
| RU2684384C1 (ru) * | 2015-04-30 | 2019-04-08 | Ресёч Институт Оф Индастриал Сайенс & Текнолоджи | Способ и устройство для производства гидроксида лития и карбоната лития |
| AR110525A1 (es) * | 2016-12-15 | 2019-04-10 | Posco | Método de fabricación de hidróxido de litio a partir de fosfato de litio |
| CN108281726A (zh) * | 2017-11-27 | 2018-07-13 | 中南大学 | 一种从含磷酸锂废渣中提取氢氧化锂的方法 |
| KR20190072995A (ko) * | 2017-12-18 | 2019-06-26 | 주식회사 포스코 | 인산 리튬으로부터 수산화 리튬을 제조하는 방법 |
| CN109987616A (zh) * | 2019-05-08 | 2019-07-09 | 上海中锂实业有限公司 | 一种由磷酸锂直接制备电池级氢氧化锂的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11821056B2 (en) | Lithium extraction method | |
| CN111153419B (zh) | 提取锂的方法 | |
| CN111847416B (zh) | 一种钛白副产硫酸亚铁制备水合磷酸铁的方法 | |
| CN104944400B (zh) | 水解法制备磷酸铁的工艺 | |
| JP2019533628A (ja) | リチウム化合物の製造方法 | |
| CN101704555A (zh) | 一种硫酸锰与碳酸锰的循环提纯方法 | |
| CN108193054A (zh) | 一种从含锂废水中提取锂的方法 | |
| CN110683525B (zh) | 提取锂的方法 | |
| KR20160002578A (ko) | 수산화리튬의 제조 방법 | |
| JP2019526523A (ja) | 塩化リチウムの製造方法および炭酸リチウムの製造方法 | |
| CN115477293B (zh) | 一种低杂质高比表面积的无水磷酸铁的制备方法 | |
| CN113184820A (zh) | 一种利用钛白副产物硫酸亚铁制备磷酸铁的方法 | |
| CN104556236A (zh) | 一种电池级硫酸锰的制备方法 | |
| CN113968578B (zh) | 一种利用钛白粉副产物硫酸亚铁合成磷酸铁的方法 | |
| JP2023103934A (ja) | 廃リチウムイオン電池からリチウムを回収する方法 | |
| CN114524572A (zh) | 一种磷酸铁生产所产生的废水综合处理方法 | |
| RU2787034C1 (ru) | Способ извлечения лития | |
| KR20190072995A (ko) | 인산 리튬으로부터 수산화 리튬을 제조하는 방법 | |
| EP4001217A1 (en) | Method for producing lithium hydroxide | |
| KR102054344B1 (ko) | 리튬 용액으로부터 알루미늄과 황산염 공급원 첨가를 통한 리튬 농축방법 및 알루미늄 산화물 회수방법 | |
| KR102043775B1 (ko) | 탄산 리튬의 제조 방법 | |
| KR102489066B1 (ko) | 리튬 추출 방법, 이를 이용한 탄산리튬 제조 방법 및 수산화리튬 제조 방법 | |
| RU2793756C1 (ru) | Способ извлечения лития, способ получения карбоната лития и способ получения гидроксида лития | |
| US11873228B2 (en) | Method of extracting lithium, method of preparing lithium carbonate and method of preparing lithium hydroxide | |
| RU2786259C1 (ru) | Способ получения гидроксида лития |