RU2770053C1 - Способ получения цис-2,3-гидроксиметил-гем-дихлорциклопропана - Google Patents
Способ получения цис-2,3-гидроксиметил-гем-дихлорциклопропана Download PDFInfo
- Publication number
- RU2770053C1 RU2770053C1 RU2021108861A RU2021108861A RU2770053C1 RU 2770053 C1 RU2770053 C1 RU 2770053C1 RU 2021108861 A RU2021108861 A RU 2021108861A RU 2021108861 A RU2021108861 A RU 2021108861A RU 2770053 C1 RU2770053 C1 RU 2770053C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dichlorocyclopropane
- hydroxymethyl
- gem
- cis
- dioxabicyclooctane
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
- C07C29/10—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения цис-2,3-гидроксиметил-гем-дихлорциклопропана взаимодействием серной кислоты и 8,8-дихлоро-4-изопропил-3,5-диоксабициклооктана при температуре 100°С в течение 5 часов. Технический результат - уменьшение времени реакции и увеличение выхода целевого продукта при повышении его качества. 1 з.п. ф-лы, 1 пр.
Description
Изобретение относится к органической химии, конкретно к получению цис-2,3-гидроксиметил-гем-дихлорциклопропана, который может применяться в качестве биоактивных препаратов.
Цис-2,3-гидроксиметил-гем-дихлорциклопропан и его аналоги (эфиры, карбаматы и др.) могут применяться в качестве стимуляторов, ускоряющих скорость прорастания семян зерновых культур (Митрасов Ю.Н. Патент РФ 2471800 С1), в синтезе лекарств (Джумаев Ш.Ш., Борисова Ю.Г., Раскильдина Г.З., Злотский С.С. Синтез и реакции цис-2,3-дизамещенных гем-дихлорциклопропанов // Химия и технология органических веществ. 2020, т. 3, вып. 15. С. 4-9; Mohammed Н. Kailania, Amal G. Al-Bakrib, Haitham Saadeha, Yusuf M. Al-Hiari Preparation and Antimicrobial Screening of Novel 2, 2-dichlorocyclopropane-cis-dicarbamates and Comparison to their Alkane and cis-Alkene Analogs // Jordan Journal of Chemistry, 2012. Vol. 7. № 3. P. 239, DOI: 10.47014/7.3.204), а так могут проявлять различную биологическую активность (В.М. Кузнецов, Химико-технологические основы разработки и совершенствования гербицидных препаративных форм. Химия, Москва, 2006. 320 с., Е.А. Яковенко, Раскильдина Г.З., Злотский С.С. Синтез, гербицидная и антиокислительная активность ряда гетеро- и карбоциклических производных монохлоуксусной кислоты // Журн. приклад, хим., 2020, т. 93, № 5, с. 705).
Известен способ, принятый нами за прототип, получения цис-2,3-гидроксиметил-гем-дихлорциклопропана, эфиры которого обладают противомикробным действием (Mohammed Н. Kailania, Amal G. Al-Bakrib, Haitham Saadeha, Yusuf M. Al-Hiari Preparation and Antimicrobial Screening of Novel 2, 2-dichlorocyclopropane - cis-dicarbamates and Comparison to their Alkane and cis-Alkene Analogs // Jordan Journal of Chemistry, 2012. Vol. 7, № 3. P. 239, DOI: 10.47014/7.3.204). Цис-2,3-гидроксиметил-гем-дихлорциклопропан с выходом 50% получали при расщеплении 8,8-дихлоро-3,5-диоксабициклооктана в 2М растворе соляной кислоты при температуре 100°С в течение 16 часов.
Недостатками прототипа являются продолжительность реакции и низкий выход продуктов (не выше 50%).
Задачей предлагаемого изобретения является расширение ассортимента соединений и разработка способа их получения с достижением следующего технического результата - уменьшение времени реакции и увеличение выхода целевого продукта при повышении его качества.
Указанная задача решается тем, что способ получения цис-2,3-гидроксиметил-гем-дихлорциклопропана, согласно изобретению, проводят расщеплением 8,8-дихлоро-4-изопропил-3,5-диоксабициклооктана серной кислотой при температуре 100°С в течение 5 часов.
Реакцию расщепления 8,8-дихлоро-4-изопропил-3,5-диоксабициклооктана серной кислотой проводят при следующем соотношении компонентов, мас. %: 8,8-дихлоро-4-изопропил-3,5-диоксабициклооктан 93: серная кислота 7.
Способ осуществляется следующим образом.
В круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником, помещали 8,8-дихлоро-4-изопропил-3,5-диоксабициклооктан 7.5 г (0.04 моль) и серную кислоту 0.5 г (0.0005 моль). Мольное соотношение 8,8-дихлоро-4-изопропил-3,5-диоксабициклооктан: серная кислота = 80: 1. Реакционную смесь кипятили на водяной бане при 100°С в течение 5 часов, остаток растворяли в этилацетате и фильтровали для удаления нерастворимого материала. Растворитель выпаривали и маслянистый остаток кристаллизовали из смеси CHCl3 / петролейный эфир, получая целевое соединение в виде желтовато-белых кристаллов.
Исходные реагенты должны соответствовать следующим требованиям:
- серная кислота - ГОСТ 2184-2013;
- хлороформ - ГОСТ 20015-88;
- этилацетат - ГОСТ 8981-78;
- петролейный эфир - ГОСТ 13302-77.
Выход цис-2,3-гидроксиметил-гем-дихлорциклопропана - 80%. Т. кип.=144°С (3 мм рт. ст.). Бесцветная жидкость, постепенно застывающая при комнатной температуре. Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м. д.): 2,15 (т, 2Н, 2 СН, J=10,36 Гц), 3,68 (т, 2Н, 2 СНа, J=9,4 Гц), 4,10 (т, 2Н, 2 СНб, J=9,1 Гц). Спектр ЯМР 13С (CDCl3, δ, м. д.): 39,20 (2 СН), 61,20 (2 СН2), 63,82 (С).
Из приведенного примера видно, что предлагаемый способ позволяет достигнуть выхода цис-2,3-гидроксиметил-гам-дихлорциклопропана = 80%, что обеспечит его широкое использование в качестве биоактивных препаратов.
Claims (2)
1. Способ получения цис-2,3-гидроксиметил-гем-дихлорциклопропана взаимодействием серной кислоты и 8,8-дихлоро-4-изопропил-3,5-диоксабициклооктана при температуре 100°С в течение 5 часов.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию 8,8-дихлоро-4-изопропил-3,5-диоксабициклооктана с серной кислотой проводят при следующем соотношении компонентов, мас. %: 8,8-дихлоро-4-изопропил-3,5-диоксабициклооктан 93:серная кислота 7.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2021108861A RU2770053C1 (ru) | 2021-03-31 | 2021-03-31 | Способ получения цис-2,3-гидроксиметил-гем-дихлорциклопропана |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2021108861A RU2770053C1 (ru) | 2021-03-31 | 2021-03-31 | Способ получения цис-2,3-гидроксиметил-гем-дихлорциклопропана |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2770053C1 true RU2770053C1 (ru) | 2022-04-14 |
Family
ID=81212625
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2021108861A RU2770053C1 (ru) | 2021-03-31 | 2021-03-31 | Способ получения цис-2,3-гидроксиметил-гем-дихлорциклопропана |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2770053C1 (ru) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2184793B1 (ru) * | 1972-05-16 | 1976-04-23 | Shell Int Research | |
RU2722163C1 (ru) * | 2019-01-09 | 2020-05-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" | Способ получения простых эфиров гем-дихлорциклопропилалканолов |
-
2021
- 2021-03-31 RU RU2021108861A patent/RU2770053C1/ru active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2184793B1 (ru) * | 1972-05-16 | 1976-04-23 | Shell Int Research | |
RU2722163C1 (ru) * | 2019-01-09 | 2020-05-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Уфимский государственный нефтяной технический университет" | Способ получения простых эфиров гем-дихлорциклопропилалканолов |
Non-Patent Citations (5)
Title |
---|
MOHHAMED H. KAILANI et al., PREPARATION AND ANTIMICROBIAL SCREENING OF NOVEL 2,2-DICLOROCYCLOPROPANE-CIS-DICARBAMATES AND COMPARISON TO THEIR ALKANE AND CIS-ALKENE ANALOGS, JORDAN JOURNAL OF CHEMISTRY, VOL. 7, NO 3, 2012, PP. 239-252. * |
PP. 239-252. Г.З. Раскильдина и др., Получение и превращения третичных гидроксиметиламинов, содержащих гем-дихлорциклопропановый и циклоацетальный фрагменты. Изв. вузов. Химия и технология, 2017, т. 60, вып. 10, стр. 16-21. * |
Г.З. Раскильдина и др., Получение и превращения третичных гидроксиметиламинов, содержащих гем-дихлорциклопропановый и циклоацетальный фрагменты. Изв. вузов. Химия и технология, 2017, т. 60, вып. 10, стр. 16-21. * |
Ш.Ш. ДЖУМАЕВ и др., СИНТЕЗ И РЕАКЦИИ ЦИС-2,3-ДИЗАМЕЩЕННЫХ-ГЕМ-ДИХЛОРЦИКЛОПРОПАНОВ, ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ, 2020, NO 3 (15), стр. 4-11. * |
Ш.Ш. ДЖУМАЕВ и др., СИНТЕЗ И РЕАКЦИИ ЦИС-2,3-ДИЗАМЕЩЕННЫХ-ГЕМ-ДИХЛОРЦИКЛОПРОПАНОВ, ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ, 2020, NO 3 (15), стр. 4-11. MOHHAMED H. KAILANI et al., PREPARATION AND ANTIMICROBIAL SCREENING OF NOVEL 2,2-DICLOROCYCLOPROPANE-CIS-DICARBAMATES AND COMPARISON TO THEIR ALKANE AND CIS-ALKENE ANALOGS, JORDAN JOURNAL OF CHEMISTRY, VOL. 7, * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA1050558A (en) | N-(substituted phenyl)-n-furanoyl-alanine methyl esters and their use in fungicidal compositions and methods | |
Mowry | Mucochloric acid. I. Reactions of the pseudo acid group | |
FR2482587A1 (fr) | Procede de synthese de chloroformiates a-chlores et nouveaux chloroformiates a-chlores | |
EP0076413B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trimethylsilylcyanid | |
CN113788766B (zh) | 一种阿托伐他汀钙中间体的制备方法 | |
RU2770053C1 (ru) | Способ получения цис-2,3-гидроксиметил-гем-дихлорциклопропана | |
US4549994A (en) | Preparation of new fluoropivalic acid fluorides | |
DE60103179T2 (de) | Synthese von r-(+)-alpha-liponsäure | |
US3228972A (en) | Lower alkyl esters of n-(alkyl) maleamic acid | |
RU2458050C2 (ru) | Способ получения неостигмина метилсульфата и неостигмина йодида | |
DE3642105A1 (de) | Substituierte aminomethyl-5,6,7,8-tetrahydronaphtyl-oxyessigsaeuren, neue zwischenprodukte, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung in arzneimitteln | |
RU2637317C1 (ru) | Способ получения n-алкил-о-арилкарбаматов | |
RU2436766C2 (ru) | Способ получения 4-(диметиламино)-2-бутинилалканоатов | |
US4034108A (en) | N-(1'-alkoxycarbonyl-ethyl)-N-haloacetyl-2,6-dialkylanilines for the control of phytopathogenic fungi | |
SU1671659A1 (ru) | Способ получени 2-изотиоцианатоизокамфана | |
SU222372A1 (ru) | Способ получения эфиров n-карбэтоксиметилкарба- | |
SU722905A1 (ru) | Способ получени 2,3-дихлорпропилалкил(фенил)сульфонов | |
RU2808988C1 (ru) | Применение 2-(4-бромфенил)-3-(2-фенилэтенил)-2-азаспиро[3.5]нонан-1-она в качестве средства, обладающего анальгетической активностью | |
RU2673461C2 (ru) | Способ получения 4-метил-1-нитропентена-1 | |
AT355561B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen substi- tuierten furan-2-carbonsaeureaniliden | |
SU209454A1 (ru) | ||
SU545636A1 (ru) | Способ получени -хлорэтиламидов арилоксиалкилкарбоновых кислот | |
RU2141472C1 (ru) | Алкиловые эфиры 5-нитро-4-оксопентановой (5-нитролевулиновой) кислоты и способ их получения | |
SU910608A1 (ru) | N-метилкарбаматы @ -оксиэтилового эфира 2,4-дихлорарилоксиалканкарбоновой кислоты,про вл ющие гербицидные свойства | |
SU385429A1 (ru) | СССРЗависимый от патента № — За влено 12.IV.1971 (№ 1646352/23-4) Приоритет 15.IV. 1970, JMb 32190/70, Япони Опубликовано 29.V.1973. Бюллетень № 25 Дата опубликовани описани 2.X.1973М. Кл. С 07с 61/20 С 07с 61/36УДК 547.458.82.07 (088.8) |