RU2763369C1 - Порошок, содержащий покрытые частицы твердого материала - Google Patents
Порошок, содержащий покрытые частицы твердого материала Download PDFInfo
- Publication number
- RU2763369C1 RU2763369C1 RU2020127094A RU2020127094A RU2763369C1 RU 2763369 C1 RU2763369 C1 RU 2763369C1 RU 2020127094 A RU2020127094 A RU 2020127094A RU 2020127094 A RU2020127094 A RU 2020127094A RU 2763369 C1 RU2763369 C1 RU 2763369C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cobalt
- solid material
- paragraphs
- particles
- powder
- Prior art date
Links
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 74
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 239000011343 solid material Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 36
- -1 cobalt hydroxide compound Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- 229910021503 Cobalt(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 8
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 6
- WRWZNPYXEXPBAY-UHFFFAOYSA-N azane cobalt Chemical compound N.[Co] WRWZNPYXEXPBAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 39
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 39
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 18
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Co+2] ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical group [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 7
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N tungsten carbide Chemical compound [W+]#[C-] UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001513 hot isostatic pressing Methods 0.000 claims description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims 1
- 238000004663 powder metallurgy Methods 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 21
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 21
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 description 11
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 11
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 9
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical group O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 4
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N cobalt(3+) Chemical compound [Co+3] JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PKSIZOUDEUREFF-UHFFFAOYSA-N cobalt;dihydrate Chemical compound O.O.[Co] PKSIZOUDEUREFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018916 CoOOH Inorganic materials 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 239000003570 air Substances 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 2
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 2
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCSXGCZMEPXKIW-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-4-[(4-methyl-2-nitrophenyl)diazenyl]-N-(3-nitrophenyl)naphthalene-2-carboxamide Chemical compound Cc1ccc(N=Nc2c(O)c(cc3ccccc23)C(=O)Nc2cccc(c2)[N+]([O-])=O)c(c1)[N+]([O-])=O MCSXGCZMEPXKIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZVHUBYZGAUXLX-UHFFFAOYSA-N azane;azanide;cobalt(3+) Chemical compound N.N.N.[NH2-].[NH2-].[NH2-].[Co+3] VZVHUBYZGAUXLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910021446 cobalt carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical group [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical group [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MEYVLGVRTYSQHI-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O MEYVLGVRTYSQHI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);carbonate Chemical compound [Co+2].[O-]C([O-])=O ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OBWXQDHWLMJOOD-UHFFFAOYSA-H cobalt(2+);dicarbonate;dihydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[OH-].[Co+2].[Co+2].[Co+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O OBWXQDHWLMJOOD-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000010017 direct printing Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000007499 fusion processing Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical class O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000003870 refractory metal Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000000110 selective laser sintering Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 229910021332 silicide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000007514 turning Methods 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
- B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
- B22F9/24—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from liquid metal compounds, e.g. solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C29/00—Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides
- C22C29/02—Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides based on carbides or carbonitrides
- C22C29/06—Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides based on carbides or carbonitrides based on carbides, but not containing other metal compounds
- C22C29/08—Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides based on carbides or carbonitrides based on carbides, but not containing other metal compounds based on tungsten carbide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/05—Metallic powder characterised by the size or surface area of the particles
- B22F1/052—Metallic powder characterised by the size or surface area of the particles characterised by a mixture of particles of different sizes or by the particle size distribution
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/17—Metallic particles coated with metal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
- B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
- B22F9/20—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from solid metal compounds
- B22F9/22—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from solid metal compounds using gaseous reductors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C29/00—Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides
- C22C29/02—Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides based on carbides or carbonitrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C29/00—Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides
- C22C29/16—Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides based on nitrides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F2201/00—Treatment under specific atmosphere
- B22F2201/01—Reducing atmosphere
- B22F2201/013—Hydrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F2302/00—Metal Compound, non-Metallic compound or non-metal composition of the powder or its coating
- B22F2302/10—Carbide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F2302/00—Metal Compound, non-Metallic compound or non-metal composition of the powder or its coating
- B22F2302/20—Nitride
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F2302/00—Metal Compound, non-Metallic compound or non-metal composition of the powder or its coating
- B22F2302/45—Others, including non-metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F2999/00—Aspects linked to processes or compositions used in powder metallurgy
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/25—Process efficiency
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12181—Composite powder [e.g., coated, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к порошковой металлургии, в частности к получению порошков, содержащих покрытые гидроксидным соединением кобальта частицы твердого материала. Полученные порошки могут использоваться для производства изделий из твердых сплавов методами порошковой металлургии или с использованием аддитивных технологий. В водный раствор, содержащий по меньшей мере одно комплексное соединение аммиаката кобальта, добавляют частицы твердого материала при нагреве и постоянном перемешивании. Из полученной суспензии, содержащей покрытые гидроксидным соединением кобальта частицы твердого материала, отделяют упомянутые частицы. Обеспечивается повышение активности порошка при спекании и возможность получения деталей с высокой механической нагружаемостью и износостойкостью. 6 н. и 13 з.п. ф-лы, 4 ил., 1 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к способу приготовления покрытых гидроксидным соединением кобальта твердых материалов, к порошкам, содержащим такие покрытые частицы твердого материала, а также к их применению.
В течение более чем ста лет твердые сплавы использовались, среди прочего, для изготовления особо высококачественных режущих и буровых инструментов.
Под термином «твердый сплав» понимаются спеченные композитные материалы из металлических твердых материалов, которые при их использовании по отдельности имеют сравнительно высокую хрупкость из-за их высокой твердости и поэтому обычно заделываются в металлическую матрицу, состоящую преимущественно из группы мягких и вязких элементов группы железа: Fe, Co, Ni (так называемых связующих или металлов-связок), чтобы они были пригодны для практического применения. Металлические твердые материалы сами по себе обычно состоят из карбидов, нитридов, силицидов и/или боридов различных переходных металлов. Как правило, в качестве переходных металлов используются тугоплавкие металлы, такие как вольфрам, тантал, ниобий и/или молибден, а также и другие переходные металлы, такие как хром, ванадий и титан, включая их твердые растворы.
Одним из наиболее распространенных твердых сплавов является цементированный карбид WC/Co, который до сих пор занимает наибольшую долю на рынке, поскольку в зависимости от их применения существует широкий ассортимент порошков WC с точки зрения их размера частиц, распределения их частиц по размерам и содержания кобальта.
Для того, чтобы получить однородную структуру в материале, сначала необходимо тщательно перемешать порошок WC с порошком Co при обычном (не аддитивном) производстве твердых сплавов методом порошковой металлургии. Обычно это делается путем измельчения порошка WC вместе с подходящим порошком кобальта, например, в дробилках или шаровых мельницах, обычно в присутствии жидких углеводородов (например, гексана), которые потом удаляются вакуумной сушкой после завершения процесса смешивания. Затем, обычно после введения добавок, таких как парафин или органический воск, прессуют сырую заготовку (прессовку), например с помощью экструдирования (прессования выдавливанием), литья под давлением/MIM (горячего или холодного прессования), или осевого холодного прессования. После удаления связующего из прессовки при умеренных температурах для удаления оставшихся органических компонентов производят дополнительное уплотнение путем спекания при температурах в диапазоне температур плавления металлического связующего. На последующей стадии может быть при необходимости выполнено последующее горячее изостатическое прессование, и полученная деталь из твердого сплава может быть дополнительно подвергнута последующей механической обработке (такой как точение, фрезерование и/или шлифовка) и/или процессам нанесения покрытия (CVD или PVD).
Особое значение при производстве твердого сплава имеет стадия спекания, на которой, как было указано выше, спеканием при высоких температурах, например, вблизи температуры плавления кобальта (1495°C), формируется практически плотное тело из твердого сплава. При этом важное значение имеет, в частности, оптимальное распределение частиц кобальта и WC в заранее приготовленной смеси, регулирование которого распределения может быть связано со значительными трудностями, особенно если принять во внимание, что ультрадисперсные (нано)порошки WC, от средних сортов в диапазоне 1 мкм до достаточно крупных порошков WC (около 40-100 мкм), необходимо смешать как можно более однородно с имеющим гораздо меньшую массу порошком металлического кобальта.
Более однородное распределение кобальта, которое было бы существенно лучше с самого начала, конечно может быть достигнуто за счет покрытия частиц WC кобальтом. Поэтому в твердосплавной промышленности уже давно желательно, чтобы подобные порошки для целей испытаний могли стать доступными с помощью реализуемого в промышленной практике и экономически эффективного производственного процесса. Например, возможно, что от утомительного обычного размола порошков WC и кобальта в дробилках или шаровых мельницах можно было бы полностью отказаться, если бы покрытие было достаточно однородным. Это также означает, что можно было бы отказаться от использования органических растворителей, требующих чрезвычайно высоких технических мер безопасности, и, кроме того, производитель твердого сплава мог бы также минимизировать операции, связанные с обращением с порошком металлического кобальта, который считается канцерогенным не только при вдыхании, но и при попадании на кожу.
В принципе, покрытие частиц твердого материала металлическим кобальтом может быть достигнуто напрямую с помощью химической реакции ионов Co2+. Это является общеизвестным, и покрытие подложек, например никелем или кобальтом, широко используется с конкретными составами ванны при так называемой химической металлизации, т.е. нанесении металлического покрытия методом химического восстановления. Обычные восстановители включают в себя, например, гипофосфиты, гидразин или органические восстановители, обладающие достаточной восстановительной способностью. Однако в этих процессах для того, чтобы осаждение металла действительно происходило на желаемой подложке и не происходило так называемого неконтролируемого осаждения, поверхность подложки обычно должна быть снабжена инородными кристаллами-зародышами, такими как, например, кристаллы палладия, которые затем служат в качестве затравок для фактического осаждения металла. В производстве порошков твердых сплавов использование палладия невозможно по экономическим и другим причинам.
В WO 2006/069614 описывается способ, в котором покрытие металлическим кобальтом достигается восстановлением из раствора аммониевой соли Со(II) водородом при 180°C и давлении 34,5 бар.
В WO 2004/26509 описывается способ, в котором частицы твердого материала сначала покрывают солью металла, затем слой соли металла промежуточно превращают в оксидные или гидроксидные соединения при 200°C под давлением, и, наконец, восстановление до металлического кобальта осуществляют путем нагнетания в реактор водорода под давлением 30 бар при температуре 200°C.
Общей чертой таких способов является то, что металлический кобальт получается восстановлением водородом в водной среде при повышенной температуре и под очень высоким давлением водорода, по меньшей мере 30 бар, в автоклавах.
Задача настоящего изобретения состоит в том, чтобы предложить простой способ покрывания частиц твердого материала кобальтом, позволяющий избежать требующихся в уровне техники экстремальных условий реакции, предъявляющих повышенные требования по технике безопасности, и в то же самое время обеспечивающий очень равномерное нанесение покрытия.
Неожиданно было найдено, что эта задача может быть решена осуществляемым без применения давления способом, в котором на первой стадии частицы твердого материала покрывают гидроксидным соединением кобальта, а на второй стадии упомянутое гидроксидное соединение кобальта восстанавливают до металлического кобальта.
Следовательно, первым объектом настоящего изобретения является способ приготовления покрытых частиц твердого материала, содержащий следующие стадии:
a) обеспечение водного раствора, содержащего по меньшей мере одно комплексное соединение аммиаката кобальта;
b) добавление частиц твердого материала к этому водному раствору с получением суспензии, содержащей покрытые гидроксидным соединением кобальта частицы твердого материала; и
c) отделение покрытых частиц твердого материала.
Гидроксидное соединение кобальта предпочтительно выбрано из группы, состоящей из гидроксида кобальта(III), оксигидроксида кобальта, гидроксида кобальта(II) и их смесей.
В рамках настоящего изобретения гидроксидные соединения трехвалентного кобальта представляет собой соединения с химической формулой CoOx(OH)3-2x, где 0≤x≤1.
Кроме того, в рамках настоящего изобретения гидроксид кобальта(II) представляет собой соединение с химической формулой Co(OH)2.
Их смесями по смыслу настоящего изобретения являются соединения с химической формулой CoOx(OH)y, где y=z-2x, z означает степень окисления кобальта, 2≤z≤3 и 0≤x≤z-2.
Предпочтительно, значение z удовлетворяет условию 2,5≤z≤3, а более предпочтительно значение z удовлетворяет условию 2,9<z≤3.
В одном предпочтительном варианте осуществления способа по изобретению частицы твердого материала представляют собой карбиды, нитриды и/или карбонитриды переходных металлов, выбранных из группы, состоящей из вольфрама, тантала, ниобия, молибдена, хрома, ванадия, титана и их смесей.
Твердые материалы характеризуются, в частности, высокой твердостью в сочетании с высокой температурой плавления. Поэтому предпочтителен вариант осуществления, в котором упомянутый твердый материал является карбидом вольфрама (WC).
Неожиданно было найдено, что особенно однородное покрытие частиц твердого материала гидроксидным соединением кобальта может быть получено в том случае, когда в качестве комплексного соединения аммиаката кобальта используются комплексные соединения гексаамминкобальта(III). Поэтому предпочтителен вариант осуществления, в котором упомянутое комплексное соединение аммиаката кобальта является комплексным соединением гексаамминкобальта.
В одном предпочтительном варианте осуществления водный раствор на стадии a) готовят путем смешивания водного раствора, содержащего по меньшей мере одну соль Со(II), с аммиаком и последующего добавления к полученной смеси окислителя.
Предпочтительно, упомянутый окислитель выбирается из группы, состоящей из воздуха, кислорода, перекиси водорода и их смесей.
В другом предпочтительном варианте осуществления способа по изобретению упомянутая соль Со(II) выбирается из группы, состоящей из сульфата, нитрата, хлорида, ацетата и их смесей. Более предпочтительно, упомянутая соль Со(II) является сульфатом кобальта. В альтернативном предпочтительном варианте осуществления упомянутая соль Со(II) является нитратом кобальта.
Без привязки к какой-либо конкретной теории считается, что образование комплексных соединений аммиаката кобальта(III) протекает, например, в соответствии со следующим уравнением.
[Co(H2O)6]2+ + SO4 2- + 6NH3 + 0,25O2 + 0,5H2O → [Co(NH3)6]3+ + SO4 2- + OH- + 6H2O
Предпочтительно, к суспензии на стадии b) способа по изобретению дополнительно добавляют гидроксид натрия. Неожиданно было найдено, что за счет добавления гидроксида натрия может быть достигнуто не только повышенное превращение, но и может быть уменьшена склонность к агломерации покрытых частиц твердого материала. В еще одном предпочтительном варианте осуществления способ по изобретению может проводиться с использованием ультразвука. Неожиданно было найдено, что таким образом, в частности, может быть дополнительно уменьшена склонность к агломерации частиц. Альтернативно или дополнительно, на склонность к агломерации можно повлиять, например, за счет применения ультразвука или регулирования интенсивности перемешивания.
Предполагается, что при осаждении гидроксидного соединения кобальта без добавления гидроксида натрия реакция аммонийных комплексов кобальта(III) протекает при нагревании и вытеснении избытка аммиака, как показано на примере CoOOH:
[Co(NH3)6]3+ + H2O + OH- + SO4 2- → CoOOH + 2 NH4 + + SO4 2- + 4NH3↑.
Следовательно, в одном предпочтительном варианте осуществления суспензию нагревают до температуры от 60 до 100°C, более предпочтительно от 65 до 85°C. В альтернативном варианте осуществления реакция комплексного соединения аммиаката кобальта(III) также может быть поддержана за счет работы при пониженном давлении.
Способ по изобретению не связан с каким-то конкретным размером частиц твердого материала. Поэтому предпочтителен вариант осуществления, в котором частицы твердого материала имеют размер от 0,1 до 100 мкм, предпочтительно от 0,5 до 50 мкм, более предпочтительно от 1 до 40 мкм. Размер частиц определялся в соответствии со стандартом ASTM E B330 с использованием классификатора тонкого помола модели Фишера (Fisher Model Sub-Sieve Sizer, FSSS). В смысле настоящего изобретения «размер частиц» относится к эквивалентному диаметру частицы.
В одном предпочтительном варианте осуществления способ по изобретению дополнительно содержит после стадии c) стадию d), на которой гидроксидное соединение кобальта восстанавливают до металлического кобальта. Неожиданно было найдено, что восстановление может быть реализовано при нормальном давлении в потоке водорода и что описанные в уровне техники условия, такие как повышенное давление или конкретные устройства, не являются необходимыми. Поэтому предпочтителен вариант осуществления, в котором восстановление гидроксидного соединения кобальта проводят при нормальном давлении в потоке водорода.
Другим объектом настоящего изобретения являются покрытые частицы твердого материала, которые получены согласно этому способу.
Еще одним объектом настоящего изобретения является порошок, содержащий частицы твердого материала, отличающийся тем, что упомянутые частицы твердого материала имеют покрытие из гидроксидного соединения кобальта. Предпочтительно, эти покрытые частицы твердого материала приготавливают согласно способу по изобретению.
В одном предпочтительном варианте осуществления химический состав гидроксидного соединения кобальта описывается формулой CoOx(OH)y, где y=z-2x, z обозначает степень окисления кобальта, 2≤z≤3 и 0≤x≤z-2. В одном особо предпочтительном варианте осуществления 2,5≤z≤3, более предпочтительно 2,9≤z≤3, а еще более предпочтительно 2,98≤z≤3.
В другом предпочтительном варианте осуществления частицы твердого материала покрыты металлическим кобальтом.
Неожиданно было найдено, что порошки по изобретению характеризуются однородным и почти полным покрытием гидроксидным соединением кобальта.
Порошки по изобретению характеризуются очень равномерным осаждением гидроксидного соединения кобальта на частицы твердого материала.
В одном предпочтительном варианте осуществления порошки по изобретению имеют удельную поверхность по БЭТ от 0,05 до 5 г/м2, предпочтительно от 0,05 до 2 г/м2, определяемую в соответствии со стандартом ASTM D 3663, если кобальт находится в металлической форме. Если кобальт находится в гидроксидной форме, эти порошки предпочтительно имеют удельную поверхность более чем 5 м2/г, предпочтительно от более чем 10 м2/г до 20 м2/г.
Порошок по изобретению дополнительно характеризуется высокой активностью спекания. Следовательно, порошок по изобретению является подходящим, например, для изготовления деталей, которые характеризуются высокой механической нагружаемостью и высокой износостойкостью. Эти свойства в основном обусловлены присутствующих в порошке характерными твердыми материалами. Для того, чтобы эти свойства также могли проявляться в конечной детали, содержание частиц твердого материала в твердом сплаве должно быть как можно более высоким. Это подразумевает, что содержание металла-связки должно быть ограничено минимальным необходимым количеством, требующимся для противодействия естественной хрупкости твердых материалов. Использование кобальта в качестве металла-связки представляет собой фактор увеличения затрат, которым нельзя пренебречь, так что содержание металла-связки не должно превышать требуемую технически минимальную меру еще и по этой причине. Предпочтительным поэтому является вариант осуществления настоящего изобретения, в котором покрытие составляет максимум 20 мас.%, предпочтительно от 2 до 15 мас.% порошка.
Порошок по изобретению характеризуется низкой склонностью к агломерации. Мерой склонности к агломерации является, например, отношение значения D50 распределения по размерам частиц покрытого материала к аналогичному значению непокрытого материала.
В одном предпочтительном варианте осуществления это отношение размера покрытых частиц твердого материала к размеру непокрытых частиц твердого материала составляет от 1,05 до 15, предпочтительно от 1,05 до 5, более предпочтительно от 1,05 до 1,5, причем в основе его вычисления лежит значение D50 гранулометрического состава, измеренное с помощью классификатора в соответствии со стандартом ISO 13320.
Абсолютно отличным от него является так называемое значение Фишера FSSS в соответствии со стандартом ASTM B330, которое следует понимать как эквивалентный диаметр для среднего размера первичных зерен. В соответствии с изобретением это значение при покрытии увеличивается лишь в незначительной степени, например, с 1,0 до 1,3 для имеющегося в продаже материала WC DS 100. Следовательно, еще одним объектом этого изобретения также являются покрытые гидроксидным соединением кобальта и/или металлическим кобальтом частицы твердого материала, которые отличаются тем, что отношение значений FSSS в соответствии со стандартом ASTM B330 покрытого материала к непокрытому материалу составляет от 1,01 до 4, предпочтительно от 1,01 до 2, а более предпочтительно от 1,01 до 1,5.
В еще одном предпочтительном варианте осуществления покрытые частицы твердого материала присутствуют как дискретные частицы в порошке по изобретению. Неожиданно было найдено, что обычно наблюдаемая сильная агломерация в порошках по изобретению не происходит или происходит лишь в очень малой степени. Без привязки к какой-либо конкретной теории, это приписывается выбранному материалу покрытия и особому способу его нанесения.
Порошки по изобретению предпочтительно применяются для изготовления твердых сплавов, причем для обработки могут использоваться как обычные производственные процессы, так и технологии аддитивного производства.
Поэтому еще одним объектом настоящего изобретения является применение покрытых частиц твердого материала по изобретению и/или порошков по изобретению в обычных производственных процессах. При этом упомянутые частицы и/или порошки могут обрабатываться, например, с помощью классического метода порошковой металлургии посредством формования, прессования, удаления связующего и спекания, или методом спекания при горячем изостатическом прессовании (ГИП). Неожиданно было найдено, что при применении по изобретению обычно необходимая в ходе производства предшествующая, затратная и требующая высоких мер техники безопасности стадия смешивания твердого материала и порошка связующего металла может быть частично или даже полностью исключена.
Еще одним объектом настоящего изобретения является применение покрытых частиц твердого материала по изобретению и/или порошков по изобретению в процессах аддитивного производства. В таких процессах производства порошки и/или частицы предпочтительно напрямую используются в качестве порошкового слоя, в виде гранулированного распылением порошка, или в качестве компонента чернил для печати. Предпочтительно, процессы аддитивного производства являются процессами сплавления в порошковом слое, такими как селективное лазерное спекание, технологии струйной печати связующим или методы прямой печати.
Настоящее изобретение далее объясняется следующими примерами, которые никоим образом не ограничивают сущность изобретения.
Сначала приготовили содержащий аммонийные комплексы кобальта раствор следующим образом:
a) В 4,5 л воды растворили 1145 г гептагидрата сульфата кобальта, и этот раствор затем смешали с 3 л концентрированного (25%-ого) аммиака при перемешивании. После этого пропускали воздух через стеклянную фритту в течение 16 часов. Начальный синий осадок Co(OH)2 быстро растворялся, давая раствор глубокого красного цвета. Этот раствор разбавили водой точно до 8,00 л, и по 1500 мл полученного разбавленного раствора использовали для покрытия 400 г WC (5 различных сортов).
b) Покрытие карбида вольфрама гидроксидным соединением кобальта с помощью способа по изобретению выполняли следующим образом: в нагреваемый реактор с мешалкой помещали 2 л воды и суспендировали в ней 400 г WC при перемешивании. К этой суспензии затем примешивали 1500 мл раствора комплексного соединения гексаамминкобальта, и объем с помощью приблизительно 0,5 л воды доводили до 4 л. После этого раствор медленно нагревали до 80°C в течение 5 ч при постоянном перемешивании, а затем перемешивали при этой температуре еще 3 часа. Все это время потери жидкости на испарение компенсировались путем дозирования воды, чтобы таким образом поддерживать объем суспензии постоянным. Аммиак был удален, значение pH снизилось с 10 до 6,6-6,8, и суспензия приобрела темно-коричневый цвет.
c) Все еще горячую суспензию профильтровали, и темно-коричневый осадок на фильтре промыли 2 л теплой воды (60°C), после чего оставили сушиться в сушильном шкафу при 90°C на ночь. Полученные количества и проанализированные свойства покрытых гидроксидным соединением кобальта карбидов вольфрама по изобретению показаны в Таблице 1. Неосажденный кобальт из маточных растворов и фильтратов перерабатывали в соли кобальта(II) для обеспечения возможности повторного использования.
d) У каждого из полученных покрытых гидроксидным соединением кобальта карбидов вольфрама часть была восстановлена следующим образом: 200 граммов частиц навешивали в металлическую лодочку (Thermax). Лодочку помещали в трубчатую печь. После продувки аргоном через печь пропускали водород и повышали температуру со скоростью 10°C/мин сначала до 650°C. Эту температуру поддерживали в течение 2 ч, а затем нагревание продолжали со скоростью 10°C/мин до 750°C. После выдержки в течение 2 ч при 750°C печи давали остыть под аргоном. Полученные количества и проанализированные свойства покрытых металлическим кобальтом карбидов вольфрама по изобретению также показаны в Таблице 1.
Таблица 1:
| Пример 1 | Пример 2 | Пример 3 | Пример 4 | Пример 5 | |
| Использованные карбиды вольфрама (стандартные сорта H. C. Starck Tungsten GmbH) | |||||
| Сорт WC: | WC DS60 | WC DS100 | WC DS250 | WC MAS900 | WC MAS4000 |
| Эквивалентный диаметр FSSS [мкм]: | 0,64 | 1,04 | 2,4 | 11,4 | 35 |
| D50 распределения частиц по размерам [мкм]: | 0,81 | 1,26 | 3,24 | 13,2 | 51,9 |
| Удельная поверхность [м2/г]: | 1,70 | 1,01 | 0,45 | 0,09 | 0,03 |
| Покрытие карбидов вольфрама гидроксидным соединением кобальта | |||||
| Загрузка WC [г]: | 400 | 400 | 400 | 400 | 400 |
| Выход WC/CoOx(OH)y [г]: | 466,6 | 457,0 | 465,3 | 458,3 | 467,1 |
| Со [мас.%]: | 7,71 | 7,97 | 7,83 | 7,91 | 7,74 |
| D50 распределения частиц по размерам [мкм]: | 9,58 | 7,64 | 13,89 | 15,18 | 63,2 |
| Восстановление покрытых гидроксидным соединением кобальта карбидов вольфрама | |||||
| Загрузка WC/Cox(OH)y [г]: | 200 | 200 | 200 | 200 | 200 |
| Выход WC/Co [г]: | 187,2 | 191,4 | 188,0 | 190,8 | 187,1 |
| Со [мас.%]: | 8,24 | 8,37 | 8,33 | 8,29 | 8,27 |
| Эквивалентный диаметр FSSS [мкм]: | 1,02 | 1,28 | 3,26 | ||
| D50 распределения частиц по размерам [мкм]: | 10,49 | 8,49 | 15,74 | 18,06 | 68,5 |
| Удельная поверхность [м2/г]: | 1,88 | 1,32 | 0,53 | 0,18 | 0,06 |
Фиг. 1a, 1b и 1c показывают отдельные стадии способа по изобретению для тонкого сорта карбида вольфрама WC DS100.
Фиг. 1a показывает первоначальный порошок WC с размером частиц 1,04 мкм (FSSS).
Фиг. 1b показывает покрытые CoOx(OH)y частицы WC.
Фиг. 1c показывает покрытые частицы, в которых кобальт находится в виде металла. Размер частиц был измерен с помощью метода FSSS и составил 1,28 мкм.
В качестве исходного материала в этом примере осуществления (Примере 2 в Таблице 1) использовали имеющийся в продаже WC DS100 от компании H. C. Starck Tungsten GmbH со значением FSSS 1,04 мкм и удельной поверхностью по БЭТ 1,01 м2/г . Значение D50 распределения частиц по размерам используемого порошка WC составило 1,2 мкм. Полученный конечный продукт WC/Co имел значение FSSS 1,28 мкм и удельную поверхность по БЭТ 1,32 м2/г. Значение D50 распределения частиц по размерам, измеренное лазерной дифракцией в соответствии со стандартом ISO 13320, составило 8,5 мкм. Содержание кобальта составило 8,4%. Как показывает сравнение, удельная поверхность (по БЭТ ISO 9277) и значение FSSS изменились лишь немного. Малое изменение показывает, что частицы по изобретению имеют низкую склонность к агломерации. Из-за этого свойства порошки по изобретению очень хорошо подходят для использования в обычных процессах производства деталей из твердого сплава, где они могут прессоваться в сырые прессовки. Из-за получаемой сыпучести эти порошки могут также использоваться для способов аддитивного производства, таких как лазерное плавление, при которых конечную деталь создают аддитивно.
Фиг. 2 показывает восьмидесятитысячекратное увеличение покрытых металлическим кобальтом частиц WC по изобретению согласно Примеру 2.
Фиг. 3 показывает в электронном микроснимке, что способ по изобретению может быть применен ко всем обычным сортам WC. Сверху вниз показаны микроснимки для пяти Примеров соответственно WC, WC/CoOx(OH)y и WC/Co.
Можно заметить, что в тонких порошках WC покрытие образуется при низкой толщине слоя почти идеально. Для более крупных частиц WC толщина слоя увеличивается при том же содержании кобальта, и при сушке образуются трещины в WC, покрытом гидроксидом Со. Во время восстановления также естественным образом происходит процесс усадки, поскольку металлический кобальт имеет более высокую плотность, чем гидроксид кобальта. В частности, при грубых сортах WC это приводит к формированию островков металлического кобальта на поверхности частиц WC. Однако, эти металлические пористые наноразмерные области кобальта не отшелушиваются, но неожиданно остаются прочно прилипшими к поверхности частиц WC и очень равномерно распределены в насыпной массе порошка.
Фиг. 4 показывает покрытые частицы WC, в которых покрытие было нанесено обычным способом. Таким образом, частицы WC суспендировали в растворе CoSO4, этот раствор нагрели до 60°C и добавили к нему NaHCO3. Полученные частицы, покрытые основным карбонатом кобальта, помещали в поток водорода для восстановления карбоната кобальта до металлического кобальта. Как видно из Фиг. 4, это приводит к большим частицам кобальта, которые по большей части являются отдельными и не образуют покрытие.
Claims (22)
1. Способ приготовления покрытых частиц твердого материала, содержащий следующие стадии:
a) обеспечение водного раствора, содержащего по меньшей мере одно комплексное соединение аммиаката кобальта;
b) добавление частиц твердого материала к этому водному раствору при нагреве раствора при постоянном перемешивании с получением суспензии, содержащей покрытые гидроксидным соединением кобальта частицы твердого материала; и
c) отделение покрытых частиц твердого материала.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что упомянутое гидроксидное соединение кобальта выбрано из группы, состоящей из оксигидроксида кобальта, гидроксида кобальта и их смесей.
3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что упомянутый твердый материал представляет собой карбид вольфрама (WC).
4. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что упомянутое по меньшей мере одно комплексное соединение аммиаката кобальта представляет собой комплексное соединение гексаамминкобальта.
5. Способ по любому из пп. 1-4, отличающийся тем, что упомянутый водный раствор на стадии a) приготавливают путем смешивания водного раствора, содержащего по меньшей мере одну соль Со(II), с аммиаком и последующего смешивания полученной смеси с окислителем.
6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что упомянутая соль Со(II) выбрана из группы, состоящей из сульфата, нитрата, хлорида, ацетата и их смесей.
7. Способ по любому из пп. 1-6, отличающийся тем, что упомянутая суспензия на стадии b) дополнительно содержит гидроксид натрия.
8. Способ по любому из пп. 1-7, отличающийся тем, что он дополнительно содержит после стадии c) стадию d), на которой гидроксидное соединение кобальта восстанавливают до металлического кобальта.
9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что восстановление гидроксидного соединения кобальта проводят при нормальном давлении в потоке водорода.
10. Покрытые частицы твердого материала, получаемые способом по любому из пп. 1-9.
11. Порошок, содержащий покрытые частицы твердого материала по п. 10.
12. Порошок по п. 11, отличающийся тем, что химический состав гидроксидного соединения кобальта описывается формулой CoOx(OH)y, где y=z-2x, z обозначает степень окисления кобальта, с 2≤z≤3 и 0≤x≤z-2.
13. Порошок по п. 12, отличающийся тем, что 2,5≤z≤3, более предпочтительно 2,9≤z≤3, а еще более предпочтительно 2,98≤z≤3.
14. Порошок по любому из пп. 11-13, отличающийся тем, что упомянутое покрытие составляет максимум 20 мас.%, предпочтительно от 2 до 15 мас.% порошка.
15. Порошок по любому из пп. 11-14, отличающийся тем, что отношение размера покрытых частиц твердого материала к размеру непокрытых частиц твердого материала, определяемое в соответствии со стандартом ISO 13320, составляет от 1,05 до 15, предпочтительно от 1,05 до 5, более предпочтительно от 1,05 до 1,5.
16. Порошок по любому из пп. 11-14, отличающийся тем, что отношение размера согласно FSSS покрытых частиц твердого материала к размеру согласно FSSS непокрытых частиц твердого материала, определяемое в соответствии со стандартом ASTM В330, составляет от 1,01 до 4, предпочтительно от 1,01 до 2, более предпочтительно от 1,01 до 1,5.
17. Применение порошка по любому из пп. 11-15 для производства изделий из твердых сплавов.
18. Применение порошка по любому из пп. 11-15 для изготовления изделий из твердых сплавов путем формования, удаления связующего и спекания или горячего изостатического прессования.
19. Применение порошка по любому из пп. 11-15 в процессах аддитивного производства для получения изделий из твердых сплавов.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP18156802.3A EP3527306A1 (de) | 2018-02-14 | 2018-02-14 | Pulver umfassend beschichtete hartstoffpartikel |
| EP18156802.3 | 2018-02-14 | ||
| PCT/EP2019/052917 WO2019158418A1 (de) | 2018-02-14 | 2019-02-06 | Pulver umfassend beschichtete hartstoffpartikel |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2763369C1 true RU2763369C1 (ru) | 2021-12-28 |
Family
ID=61258129
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2020127094A RU2763369C1 (ru) | 2018-02-14 | 2019-02-06 | Порошок, содержащий покрытые частицы твердого материала |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11478848B2 (ru) |
| EP (2) | EP3527306A1 (ru) |
| JP (1) | JP7394769B2 (ru) |
| KR (1) | KR20200118413A (ru) |
| CN (1) | CN111699062B (ru) |
| CA (1) | CA3089525C (ru) |
| IL (1) | IL275904B1 (ru) |
| MX (1) | MX2020007800A (ru) |
| RU (1) | RU2763369C1 (ru) |
| WO (1) | WO2019158418A1 (ru) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1588503A1 (ru) * | 1988-03-14 | 1990-08-30 | Научно-Исследовательский Институт Композиционных Систем И Покрытий | Способ получени плакированного композиционного порошкового материала |
| RU2149217C1 (ru) * | 1998-07-17 | 2000-05-20 | Фокина Елена Леонидовна | Способ нанесения металлического покрытия на поверхность порошков и подложек |
| US20030097907A1 (en) * | 2001-11-28 | 2003-05-29 | Carroll Daniel F. | Methods of producing composite powders |
| RU2260500C1 (ru) * | 2004-03-22 | 2005-09-20 | Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук (ИрИХ СО РАН) | Способ получения наноразмерных металлических и металлоксидных частиц |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4218240A (en) * | 1979-05-14 | 1980-08-19 | Gte Products Corporation | Method for producing cobaltic hexammine compounds and cobalt metal powder |
| US4214895A (en) * | 1979-05-14 | 1980-07-29 | Gte Sylvania Incorporated | Method for producing cobalt metal powder |
| SE502754C2 (sv) * | 1994-03-31 | 1995-12-18 | Sandvik Ab | Sätt att framställa belagt hårdämnespulver |
| SE507212C2 (sv) * | 1995-09-29 | 1998-04-27 | Sandvik Ab | Sätt att belägga hårdämnespulver med Co eller Ni genom reduktion med polyol |
| CN1212191A (zh) * | 1997-09-23 | 1999-03-31 | 上海华明高技术（集团）有限公司 | 制造WC/Co复合纳米粉末的方法 |
| SE510749C2 (sv) * | 1997-12-22 | 1999-06-21 | Sandvik Ab | Sätt att framställa ett metallkompositmaterial innehållande hårda partiklar och bindemetall |
| JP2000149941A (ja) * | 1998-11-16 | 2000-05-30 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | アルカリ二次電池用水酸化ニッケル粉末の製造方法 |
| DE19962015A1 (de) * | 1999-12-22 | 2001-06-28 | Starck H C Gmbh Co Kg | Pulvermischungen bzw. Verbundpulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Verbundwerkstoffen |
| GB2399824A (en) | 2002-09-21 | 2004-09-29 | Univ Birmingham | Metal coated metallurgical particles |
| KR100528330B1 (ko) * | 2003-02-19 | 2005-11-16 | 삼성전자주식회사 | 무기 분말의 코팅방법 및 이에 의하여 제조된 코팅된무기입자 |
| CN101090786A (zh) * | 2004-12-27 | 2007-12-19 | 优米科尔公司 | 硬质金属用复合粉末 |
| US9403137B2 (en) * | 2005-09-15 | 2016-08-02 | Diamond Innovations, Inc. | Polycrystalline diamond material with extremely fine microstructures |
| AT504319B1 (de) | 2006-09-15 | 2010-03-15 | Wolfram Bergbau Huetten Gmbh | Verfahren zur herstellung von kompositpulvern sowie kompositpulver |
| CN100548539C (zh) * | 2007-09-29 | 2009-10-14 | 中南大学 | 一种超细硬质合金复合粉末的制造方法 |
| CN101186990A (zh) * | 2007-10-19 | 2008-05-28 | 中南大学 | 超细硬质合金包覆粉末及其制造方法 |
| WO2011017318A1 (en) | 2009-08-04 | 2011-02-10 | Allomet Corporation | Tough coated hard particles consolidated in a tough matrix material |
| US10000852B2 (en) * | 2009-08-27 | 2018-06-19 | Smith International, Inc. | Method of forming metal deposits on ultrahard materials |
| CN102294473B (zh) * | 2011-08-31 | 2013-04-10 | 株洲钻石切削刀具股份有限公司 | TiC/Ti(C,N)-Mo-Ni/Co复合粉末及其制备方法和应用 |
| CN104338935B (zh) * | 2014-10-30 | 2017-01-18 | 赣州有色冶金研究所 | 一种简单快速制备纳米WC-Co复合粉的方法 |
| JP6489315B2 (ja) * | 2015-07-03 | 2019-03-27 | 住友金属鉱山株式会社 | コバルト粉の製造方法 |
-
2018
- 2018-02-14 EP EP18156802.3A patent/EP3527306A1/de active Pending
-
2019
- 2019-02-06 MX MX2020007800A patent/MX2020007800A/es unknown
- 2019-02-06 CA CA3089525A patent/CA3089525C/en active Active
- 2019-02-06 US US16/960,419 patent/US11478848B2/en active Active
- 2019-02-06 IL IL275904A patent/IL275904B1/en unknown
- 2019-02-06 KR KR1020207019743A patent/KR20200118413A/ko not_active Application Discontinuation
- 2019-02-06 JP JP2020540314A patent/JP7394769B2/ja active Active
- 2019-02-06 CN CN201980012679.7A patent/CN111699062B/zh active Active
- 2019-02-06 WO PCT/EP2019/052917 patent/WO2019158418A1/de unknown
- 2019-02-06 EP EP19702304.7A patent/EP3752305A1/de active Pending
- 2019-02-06 RU RU2020127094A patent/RU2763369C1/ru active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1588503A1 (ru) * | 1988-03-14 | 1990-08-30 | Научно-Исследовательский Институт Композиционных Систем И Покрытий | Способ получени плакированного композиционного порошкового материала |
| RU2149217C1 (ru) * | 1998-07-17 | 2000-05-20 | Фокина Елена Леонидовна | Способ нанесения металлического покрытия на поверхность порошков и подложек |
| US20030097907A1 (en) * | 2001-11-28 | 2003-05-29 | Carroll Daniel F. | Methods of producing composite powders |
| RU2260500C1 (ru) * | 2004-03-22 | 2005-09-20 | Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук (ИрИХ СО РАН) | Способ получения наноразмерных металлических и металлоксидных частиц |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ГАРШИН А.П. и др. Тугоплавкие частицы ядро-оболочка для аддитивных производств. Машиностроение: сетевой электронный журнал, 2017, т.5, N2, стр.44-46. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111699062A (zh) | 2020-09-22 |
| CA3089525A1 (en) | 2019-08-22 |
| JP7394769B2 (ja) | 2023-12-08 |
| KR20200118413A (ko) | 2020-10-15 |
| IL275904B1 (en) | 2024-03-01 |
| IL275904A (en) | 2020-08-31 |
| EP3752305A1 (de) | 2020-12-23 |
| JP2021513601A (ja) | 2021-05-27 |
| EP3527306A1 (de) | 2019-08-21 |
| CA3089525C (en) | 2023-08-01 |
| US11478848B2 (en) | 2022-10-25 |
| US20200368810A1 (en) | 2020-11-26 |
| MX2020007800A (es) | 2020-09-18 |
| WO2019158418A1 (de) | 2019-08-22 |
| CN111699062B (zh) | 2023-01-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4969008B2 (ja) | 粉末混合物と複合粉末、その製造方法、及び複合材料におけるその使用 | |
| US6228139B1 (en) | Fine-grained WC-Co cemented carbide | |
| US5529804A (en) | Method of making metal composite powders | |
| KR100364952B1 (ko) | 금속복합재료제조방법 | |
| JP4257690B2 (ja) | 粉末冶金用途のための焼結活性金属粉末及び合金粉末、それらの製造方法並びにそれらの使用 | |
| US5841045A (en) | Cemented carbide articles and master alloy composition | |
| Kim et al. | Structure and properties of nanophase WC/Co/VC/TaC hardmetal | |
| JPH0841510A (ja) | 硬質材料用の原料粉末調製方法 | |
| RU2763369C1 (ru) | Порошок, содержащий покрытые частицы твердого материала | |
| EP0665900B1 (en) | Production of metallic cobalt powder | |
| JPH11193401A (ja) | 金属複合材料の製造方法 | |
| CN112080661B (zh) | 一种超细硬质合金制备方法 | |
| CN112430770A (zh) | 一种多尺度结构非均匀硬质合金及其制备方法 | |
| EP3582916B1 (en) | Method for producing hard metal powder | |
| CN101018632A (zh) | 冶金涂覆颗粒 | |
| JPWO2019158418A5 (ru) | ||
| CN111020337A (zh) | 一种应用于超细碳化钨制备的抑制剂及其制备方法 | |
| CN114769583B (zh) | 一种核-壳结构复合粉末及其制备方法 | |
| JPS636601B2 (ru) | ||
| Figlarz et al. | Powder Production and spray forming | |
| Meissl et al. | Hard Materials: Powders: Hydrothermal Reduction of Co^ sub 3^ O^ sub 4^-Suspensions with Hydrogen-A Novel Approach to Coated Tungsten Carbide Powders |