RU2751156C2 - Зубопротезный корректирующий материал типа "порошок-жидкость" - Google Patents

Зубопротезный корректирующий материал типа "порошок-жидкость" Download PDF

Info

Publication number
RU2751156C2
RU2751156C2 RU2019104630A RU2019104630A RU2751156C2 RU 2751156 C2 RU2751156 C2 RU 2751156C2 RU 2019104630 A RU2019104630 A RU 2019104630A RU 2019104630 A RU2019104630 A RU 2019104630A RU 2751156 C2 RU2751156 C2 RU 2751156C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
powder
liquid
denture
polymerizable monomer
meth
Prior art date
Application number
RU2019104630A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2019104630A3 (ru
RU2019104630A (ru
Inventor
Мики Хитоми
Аюму Гякуси
Кеи Накасима
Original Assignee
Токуяма Дентал Корпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Токуяма Дентал Корпорейшн filed Critical Токуяма Дентал Корпорейшн
Publication of RU2019104630A publication Critical patent/RU2019104630A/ru
Publication of RU2019104630A3 publication Critical patent/RU2019104630A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2751156C2 publication Critical patent/RU2751156C2/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/15—Compositions characterised by their physical properties
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/20—Protective coatings for natural or artificial teeth, e.g. sealings, dye coatings or varnish
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/60—Preparations for dentistry comprising organic or organo-metallic additives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/831—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising non-metallic elements or compounds thereof, e.g. carbon
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/283—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing one or more carboxylic moiety in the chain, e.g. acetoacetoxyethyl(meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3462—Six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/30—Compositions for temporarily or permanently fixing teeth or palates, e.g. primers for dental adhesives
    • A61K6/35—Preparations for stabilising dentures in the mouth

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области зубопротезных корректирующих материалов. Предлагаемый зубопротезный корректирующий материал типа порошок-жидкость содержит: порошковый материал, включающий в себя: (A) частицы поперечно-несшитого полимера, (B) органический пероксид, (C) производное пиримидинтриона и (D) органометаллическое соединение; и жидкий материал, включающий в себя: (E) радикально полимеризуемый мономер и (F) ароматическое аминосоединение. При этом (C) производное пиримидинтриона включено в количестве 0,0002-1,0 частей по массе на 100 частей по массе (E) радикально полимеризуемого мономера; отношение масс (C) производного пиримидинтриона к (B) органическому пероксиду составляет 0,001-0,1; жидкий материал свободен от (G) галогенорганического соединения. Материал имеет отличную отверждаемость поверхности и отличную манипулируемость в качестве зубопротезного корректирующего материала. 3 з.п. ф-лы, 6 табл., 49 пр.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
[0001]
Настоящее изобретение относится к зубопротезному корректирующему материалу типа порошок-жидкость материалу/зубопротезному материалу для перебазировки типа «порошок-жидкость», имеющему отличную отверждаемость поверхности и отличную манипулируемость в качестве зубопротезного корректирующего материала.
Предшествующий уровень техники
[0002]
Зубопротезный корректирующий материал типа порошок-жидкость представляет собой материал, используемый для починки протеза, который стал неподходящим для слизистой оболочки полости рта пациента после продолжительного использования, и исправления протеза до пригодного состояния. В целом зубопротезный корректирующий материал типа порошок-жидкость состоит из жидкого материала, включающего в себя радикально полимеризуемый мономер в качестве основного компонента, и порошкового материала, включающего в себя, в качестве основного компонента, поперечно-несшитый полимер, растворимый в жидком материале, и к ним применяется механизм, посредством которого указанные два материала смешиваются, и затем активируется активатор радикальной полимеризации. Примеры активатора радикальной полимеризации включают в себя активатор химической полимеризации (активатор Redox, работающий при нормальной температуре), активатор фотополимеризации и активатор термической полимеризации.
[0003]
Зубопротезный корректирующий материал типа порошок-жидкость используется после отверждения вне полости рта или после отверждения непосредственно в полости рта; однако зубопротезный корректирующий материал типа порошок-жидкость часто используется посредством техники, которая включает в себя введение материала непосредственно в полость рта пациента, подгонку материала к поверхности слизистой оболочки и последующую полимеризацию и отверждение материала с оставлением его в полости рта для выполнения починки. Таким образом, активатор химической полимеризации в целом используется в качестве активатора радикальной полимеризации.
[0004]
Что касается активатора химической полимеризации, сочетание органического пероксида и ароматического аминосоединения широко используется в качестве активатора радикальной полимеризации для зубопротезных корректирующих материалов типа порошок-жидкость (см. непатентную литературу 1).
[0005]
Преимущество зубопротезного корректирующего материала типа порошок-жидкость, полученного посредством использования активатора химической полимеризации, включающего в себя сочетание органического пероксида/ароматического аминосоединения в качестве активатора радикальной полимеризации, может состоять в уникальном изменении вязкости материала во времени. То есть в таком зубопротезном корректирующем материале типа порошок-жидкость, когда порошковый материал и жидкий материал смешиваются, поперечно-несшитый полимер медленно набухает и растворяется в радикально полимеризуемом мономере, и смесь становится полимерной "кашей". Следовательно, немедленно после смешивания набухание и растворение компонента поперечно-несшитого полимера в компоненте радикально полимеризуемого мономера происходит до меньшей степени, и "каша" является высокотекучей; однако, когда компонент радикально полимеризуемого мономера дополнительно проникает в компонент поперечно-несшитого полимера, набухание и растворение продолжается, и вязкость увеличивается. Таким образом, смесь проходит через состояние, позволяющее пластическую деформацию, и затем приходит в состояние, которое не допускает пластической деформации. Поскольку активатор радикальной полимеризации попадает в смесь одновременно со смешиванием порошкового материала и жидкого материала, образуются радикалы, и, таким образом, указанный материал имеет функцию, в которой полимеризация и отверждение продолжаются в течение заданного периода времени от момента смешивания.
[0006]
Кроме того, зубопротезный корректирующий материал типа порошок-жидкость, использующий активатор химической полимеризации, используется посредством процедуры, включающей в себя: 1) операцию по размещению зубопротезного корректирующего материала на поверхности базиса протеза, обращенной к слизистой оболочки; 2) операцию по введению зубопротезного корректирующего материала в полость рта пациента и приданию формы зубопротезному корректирующему материалу; кроме того, когда существует риск, что базис протеза может будет невозможно снять, если корректирующий материал будет отвержден непосредственно, из-за присутствия поднутрения или тому подобного; 3) операцию по выполнению регулировки для выведения из полости рта пациента; и затем 4) окончательное отверждение. В настоящем документе во время выполнения 2) операции по введению базиса протеза в полость рта пациента и приданию формы корректирующему материалу, когда придание формы предпринимается в состоянии низкой вязкости, не может обеспечиваться достаточная толщина. В отличие от этого, когда вязкость увеличивается слишком сильно, не может достигаться соответствие поверхности слизистой оболочки. Кроме того, когда выполняется 3) операция по выполнению регулировки для выведения из полости рта пациента, которая является необязательной операцией, удаление из полости рта выполняется после прихода зубопротезного корректирующего материала в состояние, в котором даже несмотря на удаление корректирующего материала при большей вязкости, чем вязкость при придании формы, корректирующий материал не подвергается пластической деформации. Таким образом, в зубопротезном корректирующем материале типа порошок-жидкость, используемом для починки протеза, в качестве важных рассматриваются сродство между порошком и жидкостью на ранней стадии смешивания, также как скорость увеличения вязкости полимерной "каши", и манипулируемость до состояния окончательного отверждения.
[0007]
Операция по 4) окончательному отверждению, то есть, операция по полимеризации, может выполняться вне полости рта. В случае, когда операция по полимеризации выполняется вне полости рта, поверхность отвержденной композиции подвергается воздействию воздуха, и создается неполимеризованный слой (неполимеризованный поверхностный слой). Это происходит потому, что на подвергаемой воздействию воздуха поверхности отверждаемого материала кислород связывается с отверждаемым материалом и, таким образом, ингибирует протекание полимеризации.
[0008]
Когда эти неполимеризованные поверхностные слои присутствуют, происходит снижение поверхностной твердости или окрашиваемости. Кроме того, в случае, когда зубопротезный корректирующий материал имеет неполимеризованный поверхностный слой, когда выполняется полировка и разрезание, неполимеризованный поверхностный слой спутывается с полировочныым бруском, и, таким образом, полируемость ухудшается.
[0009]
Что касается соединений активаторов химической полимеризации на основе органических пероксидов/ ароматических аминосоединений, которые в настоящее время широко используются для зубопротезных корректирующих материалов типа порошок-жидкость, сложилось мнение, что ничего нельзя сделать с неполимеризованным поверхностным слоем, созданный после отверждения, и проблемы, связанные с этим, неизбежны.
[0010]
Что касается активаторов химической полимеризации, которые широко используются для зубных материалов, помимо вышеупомянутых активаторов химической полимеризации на основе органического пероксида/ароматического аминосоединения, известны сочетания производного пиримидинтриона, галогенорганического соединения и органометаллического соединения (они также называются активаторами полимеризации на основе пиримидинтриона).
[0011]
В активаторе полимеризации на основе пиримидинтриона атомы водорода производного пиримидинтриона извлечены посредством органометаллического соединения, и создаются химические радикалы. Кроме того, эти химические радикалы реагируют с кислородом в воздухе как при каталитическом действии галогенорганического соединения, и в результате создаются химические радикалы, в которых кислород связывается с углеродом в 5-положении в производном пиримидинтриона. Два таких химических радикала, образованные из производного пиримидинтриона, служат в качестве точек активации, и, таким образом, происходит радикальная полимеризация радикально полимеризуемых мономеров.
[0012]
Поскольку кислород используется в качестве триггера реакции, даже если операция по полимеризации выполняется в воздухе, получается отвержденный продукт, имеющий удовлетворительную отверждаемость поверхности и имеющий уменьшенный неполимеризованный поверхностный слой.
[0013]
В патентной литературе 1 предложен полимеризованный при нормальной температуре полимер для зубного использования, имеющий улучшенные характеристики отверждения, указанный полимер получен посредством включения производного пиримидинтриона, органометаллического соединения, четвертичного галогенированного аммониевого соединения в качестве галогенорганического соединения, и ароматического третичного амина в качестве ароматического аминосоединения в каталитическую систему, не включающую в себя органический пероксид. Однако когда эта каталитическая система используется для зубопротезного корректирующего материала типа порошок-жидкость, неполимеризованный поверхностный слой уменьшен; однако, существует недостаток, заключающийся в том, что время отверждения является коротким, и может не достигаться желательное увеличение вязкости, как требуется для зубопротезного корректирующего материала.
[0014]
Кроме того, в патентной литературе 2 предложена композиция для полимеризованного при нормальной температуре полимера для зубного использования, которая получается посредством использования производного пиримидинтриона, галогенового йон-образующего соединения в качестве галогенорганического соединения, и йон-образующего соединения меди в качестве органометаллического соединения в каталитической системе, не включающей в себя органический пероксид и ароматический третичный амин, и дополнительного включающей в себя 2,4-дифенил-4-метил-1-пентен, указанная полимерная композиция способна создавать отвержденный продукт, имеющий удовлетворительные физические свойства и имеющий надлежащую управляемость в отношении времени отверждения. Однако в настоящем варианте осуществления неполимеризованный поверхностный слой уменьшен, и не существует проблемы с временем отверждения для композиции, подлежащей использованию в качестве зубопротезного корректирующего материала; однако, существует недостаток, заключающийся в том, что не может обеспечиваться достаточное время для работы по приданию формы и работы по удалению, которые являются важными для зубопротезного корректирующего материала, и не получается желательного увеличения вязкости для зубопротезного корректирующего материала.
[0015]
В патентной литературе 3 предложен набор отверждаемого материала типа порошок-жидкость для зубного использования в качестве полимеризованного при нормальной температуре полимера для зубного использования, при этом набор отверждаемого материала включает в себя соединение пиримидинтриона в качестве производного пиримидинтриона, галогенорганическое соединение, органометаллическое соединение и органический пероксид в сочетании в каталитической системе, не включающей в себя ароматический третичный амин, для которого выработка тепла при отверждении может быть уменьшена, и дополнительное продление времени отверждения вряд ли достижимо даже посредством техники нанесения кистью. Однако хотя описано соотношение компонентов этого производного пиримидинтриона и органического пероксида, когда каталитическая система используется для зубопротезного корректирующего материала типа порошок-жидкость, количество вводимого производного пиримидинтриона является большим, и неполимеризованный поверхностный слой уменьшен. Однако существует недостаток, заключающийся в том, что время отверждения является коротким и может не получиться желательное увеличение вязкости, как требуется для зубопротезного корректирующего материала.
[0016]
При таких обстоятельствах существует большая потребность в разработке зубопротезного корректирующего материала типа порошок-жидкость/зубопротезного материала для перебазировки типа порошок-жидкость, который характеризуется уменьшенным неполимеризованным поверхностным слоем, улучшенной отверждаемостью, желательным увеличении вязкости, как требуется для зубопротезного корректирующего материала/зубопротезного материала для перебазировки, и отличной манипулируемостью.
Список источников
Патентная литература
[0017]
Патентная литература 1: JP H06-219919 A
Патентная литература 2: JP H11-071220 A
Патентная литература 3: WO 2013/133280 A
Непатентная литература
[0018]
Непатентная литература 1: The Journal of the Japanese Society for Dental Materials и Devices, Vol. 21, No. 1, 62-71, 2002
Сущность изобретения
Техническая проблема
[0019]
Следовательно, цель настоящего изобретения состоит в обеспечении зубопротезного корректирующего материала типа порошок-жидкость/зубопротезного материала для перебазировки типа порошок-жидкость, характеризующегося уменьшенным неполимеризованным поверхностным слоем, улучшенной отверждаемостью, желательным увеличением вязкости, как требуется для зубопротезного корректирующего материала/зубопротезного материала для перебазировки, и отличной манипулируемостью.
Решение проблемы
[0020]
Авторы настоящего изобретения неоднократно проводили фундаментальные научные исследования для решения описанной выше проблемы, и в результате авторы обнаружили, что когда органический пероксид, ароматическое аминосоединение, производное пиримидинтриона и органометаллическое соединение включены в качестве активаторов радикальной полимеризации для зубопротезного корректирующего материала типа порошок-жидкость/зубопротезного материала для перебазировки типа порошок-жидкость, и в зубопротезный корректирующий материал типа порошок-жидкость/зубопротезный материал для перебазировки типа порошок-жидкость введено чрезмерно малое количество производного пиримидинтриона, может быть получен зубопротезный корректирующий материал типа порошок-жидкость/зубопротезный материал для перебазировки типа порошок-жидкость, характеризующийся уменьшенным неполимеризованным поверхностным слоем, улучшенной отверждаемостью, желательным увеличением вязкости, как требуется для зубопротезного корректирующего материала/зубопротезного материала для перебазировки, и отличной манипулируемостью. Таким образом, авторы изобретения реализовали настоящее изобретение.
[0021]
Таким образом, настоящее изобретение обеспечивает:
зубопротезный корректирующий материал типа порошок-жидкость, включающий в себя порошковый материал, включающий в себя: (A) частицы поперечно-несшитого полимера, (B) органический пероксид, (C) производное пиримидинтриона и (D) органометаллическое соединение; и
жидкий материал, включающий в себя: (E) радикально полимеризуемый мономер и (F) ароматическое аминосоединение,
при этом (C) производное пиримидинтриона включено в количестве 0,0002-1,0 части по массе на 100 частей по массе (E) радикально полимеризуемого мономера.
[0022]
Зубопротезный корректирующий материал типа порошок-жидкость по настоящему изобретению предпочтительно такой, что:
(1) (B) органический пероксид включен в количестве 0,2-10 частей по массе и (D) органометаллическое соединение включено в количестве 0,000002-0,1 части по массе на 100 частей по массе (E) радикально полимеризуемого мономера;
(2) отношение масс (C) производного пиримидинтриона к (B) органическому пероксиду составляет 0,001-0,1;
(3) 0,5 части по массе или менее (G) галогенорганического соединения включено в жидкий материал на 100 частей по массе радикально полимеризуемого мономера;
(4) молекулярный вес (E) радикально полимеризуемого мономера составляет 150 или более; и
(5) (C) производное пиримидинтриона представляет собой соединение, представленное следующей общей формулой (1):
[0023]
Химическая формула 1
Figure 00000001
,
[0024]
причем каждый из R выбран из атома водорода, алкильной группы, имеющей 1-8 атомов углерода, или циклоалкильной группы, имеющей 3-8 атомов углерода, при условии, что все три R одновременно не представляют собой атом водорода.
Полезные результаты изобретения [0025]
Зубопротезный корректирующий материал типа порошок-жидкость/ зубопротезный материал для перебазировки типа порошок-жидкость по настоящему изобретению включает в себя органический пероксид, ароматическое аминосоединение, производное пиримидинтриона и органометаллическое соединение в качестве активаторов радикальной полимеризации, и посредством включения крайне малого количества производного пиримидинтриона может обеспечиваться зубопротезный корректирующий материал типа порошок-жидкость/ зубопротезный материал для перебазировки типа порошок-жидкость, демонстрирующий уменьшенный неполимеризованный поверхностный слой, улучшенную отверждаемость, желательное увеличение вязкости, как требуется для зубопротезного корректирующего материала/зубопротезного материала для перебазировки, и отличную манипулируемость.
[0026]
Причины такого результата не являются ясно понимаемыми; однако авторы настоящего изобретения предполагают в качестве причины нижеприведенное.
[0027]
То есть, как описано выше, что касается активатора полимеризации на основе пиримидинтриона, атомы водорода производного пиримидинтриона удалены посредством органометаллического соединения, и создан химический радикал. Кроме того, этот химический радикал реагирует с кислородом в воздухе при каталитическом действии галогенорганического соединения, и в результате создается химический радикал, в котором кислород связывается с углеродом в 5-положении в производном пиримидинтриона. Два таких химических радикала, образованные из производного пиримидинтриона, служат в качестве точек активации, и, таким образом, происходит радикальная полимеризация радикально полимеризуемых мономеров.
[0028] Поскольку в качестве триггера реакции используется кислород, то даже если операция по полимеризации выполняется в воздухе, получается отвержденный продукт, имеющий удовлетворительную отверждаемость поверхности и имеющий уменьшенный неполимеризованный поверхностный слой.
[0029]
В настоящем изобретении предполагается, что посредством использования крайне небольшого количества в качестве количества вводимого производного пиримидинтриона, получается отвержденный продукт, имеющий улучшенную отверждаемость поверхности и уменьшенный неполимеризованный поверхностный слой; однако, при этом производное пиримидинтриона не влияет на полимеризацию и отверждение, сопровождающиеся уникальными изменениями вязкости во времени, вызванными сочетанием органического пероксида и ароматического аминосоединения, и поддерживается надлежащее увеличение вязкости, так что получается отличная манипулируемость, требующаяся от зубопротезного корректирующего материала типа порошок-жидкость.
[0030]
Кроме того, зубопротезный корректирующий материал типа порошок-жидкость по настоящему изобретению использует органический пероксид и ароматическое аминосоединение в качестве активаторов радикальной полимеризации, и дополнительно использует производное пиримидинтриона и органометаллическое соединение; однако было обнаружено, что даже если корректирующий материал/материал для перебазировки не включает в себя галогенорганическое соединение, которое до сих пор использовалось в качестве незаменимого активатора полимеризации на основе пиримидинтриона, отверждаемость поверхности улучшается. Что касается причин этого, предполагается, что это происходит из-за того, что роль, которую ранее играло галогенорганическое соединение в традиционном активаторе полимеризации на основе пиримидинтриона, теперь играет ароматическое аминосоединение.
[0031]
Кроме того, в случае, в котором галогенорганическое соединение не включается, растворимость в полимеризуемом мономере увеличивается, время изготовления жидкости укорачивается в значительной степени, и производительность увеличивается.
Описание вариантов осуществления
[0032]
Зубопротезный корректирующий материал типа порошок-жидкость по настоящему изобретению включает в себя порошковый материал, включающий в себя: (A) частицы поперечно-несшитого полимера, (B) органический пероксид, (C) производное пиримидинтриона и (D) органометаллическое соединение; а также (E) радикально полимеризуемый мономер и (F) ароматическое аминосоединение.
[0033]
В нижеприведенном описании различные составляющие компоненты описаны по отдельности.
[0034]
(A) Частицы поперечно-несшитого полимера
Что касается зубопротезного корректирующего материала типа порошок-жидкость по настоящему изобретению, частицы поперечно-несшитого полимера составляют основной компонент порошкового материала, и эти частицы относятся к частицам поперечно-несшитого полимера, обладающего растворимостью в (E) радикально полимеризуемом мономере, который является основным компонентом жидкого материала, описанного ниже. Когда порошковый материал и жидкий материал смешиваются, по меньшей мере часть таких частиц поперечно-несшитого полимера растворяется в жидком материале, и, поскольку частицы нерастворенного остатка набухают, смесь загустевает. Таким образом, полимеризуемость (E) радикально полимеризуемого мономера, описанного ниже, усиливается. Кроме того, частицы нерастворенного остатка этого компонента также имеют эффект увеличения жесткости отвержденного продукта зубопротезного корректирующего материала.
[0035]
В настоящем документе под частицами поперечно-несшитого полимера, которые способны растворяться в (E) радикально полимеризуемом мономере, понимается, что когда 200 частей по массе этих частиц поперечно-несшитого полимера смешиваются со 100 частями по массе (E) радикально полимеризуемого мономера при 23°C, и смесь перемешивается, частицы поперечно-несшитого полимера могут растворяться в (E) радикально полимеризуемом мономере, описанном ниже, в количестве 10 частей по массе или более.
[0036]
Что касается таких частиц поперечно-несшитого полимера, которые способны растворяться в (E) радикально полимеризуемом мономере как основном компоненте жидкого материала, любой известный синтетический полимер или природный полимер, имеющий такие характеристики, может использоваться без ограничений. Полимер, имеющий показатель преломления в диапазоне 1,4- 1,7, который подходит для зубного использования, может быть надлежаще использован. Примеры поперечно-несшитого полимера, образующего частицы, включают в себя (мет)акрилаты, например, полиметилметакрилат, полиэтилметакрилат и сополимер метилметакрилата и этилметакрилата; полиэтилен, полипропилен, полиамиды, полиэфиры и полистиролы. Помимо этих, с точки зрения того, что отвержденный продукт имеет высокую жесткость, могут использоваться полимеры полимеризуемых мономеров на основе низшего алкильного (алкильная цепь, имеющая четыре или пять атомов углерода) (мет)акрилата, например, полиметилметакрилат, полиэтилметакрилат и сополимер метилметакрилата и этилметакрилата являются особенно предпочтительными, и они могут использоваться по одному или в сочетании двух или более их видов.
[0037]
Средний размер частицы этих частиц поперечно-несшитого полимера, получаемых на основании значения D50 объемной доли, измеренного с использованием аппарата лазерного распределения частиц по размеру дифракционного/рассеивающего типа, основанного на теории рассеяния Ми, особенно не ограничивается; однако, когда предполагается хорошее сродство с радикально полимеризуемым мономером, среднее значение размера частиц предпочтительно составляет 200 мкм или меньше, и особенно предпочтительно 1-100 мкм. Кроме того, форма частиц поперечно-несшитого полимера особенно не ограничивается, и форма может быть сферической, неправильной или неопределенной.
[0038]
Что касается подходящего значения средневзвешенного молекулярного веса, молекулярный вес частиц поперечно-несшитого полимера согласно способу гель-хроматографии (GPC), когда рассматривается механическая прочность отвержденного продукта, полученного таким образом, или растворимость, набухание или тому подобное в компоненте радикально полимеризуемого мономера, средневзвешенный молекулярный вес предпочтительно лежит в диапазоне 30000- 2000000, и особенно предпочтительно - в диапазоне 50000-1500000.
[0039]
Количество включения этих частиц поперечно-несшитого полимера составляет предпочтительно 30-450 частей по массе на 100 частей по массе (E) радикально полимеризуемого мономера, и предпочтительно, чтобы частицы поперечно-несшитого полимера были включены, в частности, в количестве, находящемся в диапазоне 80-350 частей по массе, и наиболее подходяще - в диапазоне 130-300 частей по массе.
[0040]
(B) Органический пероксид
Что касается органического пероксида, используемого для зубопротезного корректирующего материала типа порошок-жидкость по настоящему изобретению, может использоваться без каких-либо ограничений любой органический пероксид, способный к образованию радикала посредством контакта с (F) ароматическим аминосоединением, описанным ниже. Примеры включают в себя перекись кетона, пероксикетал, гидропероксид, диарилпероксид, пероксиэфир, диарилпероксид, пероксибикарбонат и гидропероксид, и с точки зрения стабильности при хранении и доступности, удобно использовать гидропероксид и диацилпероксид. Конкретные примеры подходящего органического пероксида включают в себя, помимо диацилпероксидов, бензоилпероксид, 2,4-дихлорбензоилпероксид, и лауроилпероксид; а среди гидропероксидов 1,1,3,3-тетраметилбутилгидропероксид.
[0041]
Подходящие количества использования этих органических пероксидов различаются в зависимости от типа используемого органического пероксида и, таким образом, не могут беспорядочно ограничиваться. Однако, в целом, используемое количество находится предпочтительно в диапазоне 0,2-10 частей по массе, более предпочтительно 0,35-7 частей по массе, и более предпочтительно 0,5-5 частей по массе на 100 частей по массе (E) радикально полимеризуемого мономера. Например, в случае использования бензоилпероксида или 1,1,3,3-тетраметилбутилгидропероксида, величина использования находится предпочтительно в диапазоне 0,2-10 частей по массе, более предпочтительно 0,4-6 частей по массе, и еще более предпочтительно 0,6-4 частей по массе на 100 частей по массе (E) радикально полимеризуемого мономера.
[0042]
(C) Производное пиримидинтриона
Что касается производного пиримидинтриона, используемого для зубопротезного корректирующего материала типа порошок-жидкость по настоящему изобретению, используются известные соединения без особенных ограничений.
[0043]
Такое производное пиримидинтриона по существу известно и представляет собой соединение, представленное, например, нижеприведенной общей формулой (1):
[0044]
Химическая формула 2
Figure 00000001
,
[0045]
причем каждый из R выбран из атома водорода, алкильной группы, имеющей 1-8 атомов углерода, циклоалкильной группы, имеющей 3-8 атомов углерода, или фенильной группы, при условии, что все три R одновременно не представляют собой атом водорода.
[0046]
Примеры алкильной группы, имеющей 1-8 атомов углерода, включают в себя метильную группу, этильную группу, n-пропильную группу, изопропильную группу, n-бутильную группу, изобутильную группу, сек-бутильную группу, терт-бутильную группу, пентильную группу, гексильную группу, гептильную группу и октильную группу.
[0047]
Примеры циклоалкильной группы, имеющей 3-8 атомов углерода, включают в себя циклопропильную группу, циклобутильную группу, циклопентильную группу, циклогексильную группу и 3- или 4-метилциклогексильную группу.
[0048]
Как описано выше, активатор полимеризации на основе пиримидинтриона обычно служит в качестве точки активации двух видов химических радикалов, генерированных из производного пиримидинтриона, и радикальная полимеризация радикально полимеризуемого мономера происходит с этого места. То есть, в общей формуле (1), описанной выше, атом водорода при атоме углерода в 5-положении, который активирован карбонильной группой, удаляется, и она становится точкой радикальной активации.
[0049]
Согласно настоящему изобретению, конкретные примеры такого производного пиримидинтриона включают в себя, без ограничения, 5-метилпиримидинтрион, 5-этилпиримидинтрион, 5-пропилпиримидинтрион, 5-бутилпиримидинтрион, 5-изобутилпиримидинтрион, 1,5-диметилпиримидинтрион, 1,5-диэтилпиримидинтрион, 1-метил-5-этилпиримидинтрион, 1-этил-5-метилпиримидинтрион, 1-метил-5-бутилпиримидинтрион, 1-этил-5-бутилпиримидинтрион, 1-метил-5-изобутилпиримидинтрион, 1-этил-5-изобутилпиримидинтрион, 1-метил-5-циклогексилпиримидинтрион, 1-этил-5-циклогексилпиримидинтрион, 1-бензил-5-фенилпиримидинтрион, 1,3,5-триметилпиримидинтрион, 1,3-диметил-5-этилпиримидинтрион, 1,3-диметил-5-бутилпиримидинтрион, 1,3-диметил-5-изобутилпиримидинтрион, 1,3,5-триэтилпиримидинтрион, 1,3-диэтил-5-метилпиримидинтрион, 1,3-диэтил-5-бутилпиримидинтрион, 1,3-диэтил-5-изобутилпиримидинтрион, 1,3-диметил-5-фенилпиримидинтрион, 1,3-диэтил-5-фенилпиримидинтрион, 1-этил-3-метил-5-бутилпиримидинтрион, 1-этил-3-метил-5-изобутилпиримидинтрион, 1-метил-3-пропил-5-этилпиримидинтрион, 1-этил-3-пропил-5-метилпиримидинтрион, 1-циклогексил-5-метилпиримидинтрион, 1-циклогексил-5-этилпиримидинтрион, 5-бутил-1-циклогексилпиримидинтрион, 5-sec-бутил-1-циклогексилпиримидинтрион, 1-циклогексил-5-гексилпиримидинтрион, 1-циклогексил-5-октилпиримидинтрион и 1,5-дициклогексилпиримидинтрион. Они могут использоваться отдельно или в сочетании двух или более их видов.
[0050]
Согласно настоящему изобретению среди описанных выше производных пиримидинтриона, с точки зрения растворимости в (E) радикально полимеризуемом мономере и активности радикальной полимеризации, подходящим является производное пиримидинтриона, имеющее алкильную группу (предпочтительно имеющую 1-4 атомов углерода) или циклоалкильную группу (предпочтительно имеющую 3-6 атомов углерода), связанную с атомом азота, а еще более подходящим является производное пиримидинтриона, имеющее циклоалкильную группу, связанную с атомом азота в 1-положении. С учетом того, что водород, который служит в качестве точки радикальной активации, удаляется легче, оптимальным является соединение, имеющее алкильную группу или циклоалкильную группу, связанную с атомом углерода в 5-положении. Что касается оптимальных соединений, могут использоваться 1-циклогексил-5-метилпиримидинтрион, 1-циклогексил-5-этилпиримидинтрион, 5-бутил-1-циклогексилпиримидинтрион, 5-sec-бутил-1-циклогексилпиримидинтрион, 1-циклогексил-5-гексилпиримидинтрион, 1-циклогексил-5-октилпиримидинтрион или 1,5-дициклогексилпиримидинтрион.
[0051]
Количество включенного, описанного выше производного пиримидинтриона составляет, при смешивании порошкового материала с жидким материалом, 0,0002-1,0 часть по массе, подходящим является 0,0008-0,42 части по массе, и более подходящим является 0,0018-0,2 части по массе на 100 частей по массе (E) радикально полимеризуемого мономера в смеси.
[0052]
Когда количество включенного производного пиримидинтриона составляет менее 0,0002 части по массе, поскольку эффект недопущения ингибирования полимеризации кислородом является низким, в отверждаемом продукте создается неполимеризованный поверхностный слой, и не может ожидаться улучшение отверждаемости поверхности отвержденного продукта. Кроме того, когда количество включения составляет более 1,0 части по массе, поскольку развитие полимеризации и отверждение происходит быстро, вязкость увеличивается быстро, и существует возможность того, что требуемое увеличение вязкости для зубопротезного корректирующего материала, может не достигаться.
[0053]
Требуемое увеличение вязкости для зубопротезного корректирующего материала характеризуется временем, требуемым для изменения комплексного модуля от 103 Па до 104 Па, или время, требуемое для изменения комплексного модуля от 104 Па до 106 Па (они описаны как время удержания комплексного модуля 103 -104 Па и время удержания комплексного модуля 104-106 Па, соответственно).
[0054]
С клинической точки зрения, состояние, в котором комплексный модуль пасты, получаемой посредством смешивания порошкового материала и жидкого материала, составляет приблизительно 103 -104 Па, является подходящим для стадии введения в полость рта и придания формы.
[0055]
Время удержания комплексного модуля 103-104 Па составляет предпочтительно 30-150 секунд, более предпочтительно 30-120 секунд, и наиболее предпочтительно 30-90 секунд.
[0056]
Когда это время удержания комплексного модуля составляет менее 30 секунд, рабочее время для выполнения придания формы может обеспечиваться в достаточной степени. Верхний предел не является обязательно ограниченным; однако, с точки зрения укорочения рабочего времени, время удержания составляет предпочтительно 150 секунд или меньше.
[0057]
Кроме того, состояние, в котором комплексный модуль пасты, получаемой посредством смешивания порошкового материала и жидкого материала, составляет приблизительно 104 -106 Па, является подходящим для стадии выведения из полости рта и выполнения обработки.
Время удержания комплексного модуля 104-106 - Па составляет предпочтительно 60-360 секунд, более предпочтительно 60-300 секунд, и наиболее предпочтительно 60-180 секунд.
[0058]
Когда это время удержания комплексного модуля составляет менее 60 секунд, рабочее время для выполнения обработки может обеспечиваться в достаточной степени. Верхний предел не является обязательно ограниченным; однако, с точки зрения укорочения рабочего времени, время удержания составляет предпочтительно 360 секунд или меньше.
[0059]
Было бы излишним говорить, но характерной чертой настоящего изобретения является обеспечение зубопротезного корректирующего материала типа порошок-жидкость/зубопротезного материала для перебазировки типа порошок-жидкость, включающего в себя органический пероксид, ароматическое аминосоединение, производное пиримидинтриона и органометаллическое соединение в качестве активаторов радикальной полимеризации, при этом зубопротезный корректирующий материал типа порошок-жидкость/зубопротезный материал для перебазировки типа порошок-жидкость демонстрирует, при наличии крайне небольшого количества включенного в него производного пиримидинтриона, уникальное увеличения вязкости, обеспеченное посредством сочетания органического пероксида/ароматического аминосоединения в качестве зубопротезного корректирующего материала/зубопротезного материала для перебазировки и наличие уменьшенного неполимеризованного поверхностного слоя и отличной отверждаемости при сохранении отличной манипулируемости.
[0060]
Характер увеличения вязкости по настоящему изобретению зависит от частиц поперечно-несшитого полимера, радикально полимеризуемого мономера, органического пероксида, ароматического аминосоединения и производного пиримидинтриона. То есть характер увеличения вязкости зависит сложным образом от растворения/набухания/загустения (A) частиц поперечно-несшитого полимера в (E) радикально полимеризуемом мономере; реакции полимеризации, вызванной (B) органическим пероксидом и указанным (F) ароматическим аминосоединением; и реакции полимеризации, вызванной указанным (C) производным пиримидинтриона. Следовательно, предпочтительным, чтобы корректирующий зубопротезный материал/зубопротезный материал для перебазировки не включал в себя любое вещество, ингибирующее действие, обеспеченное таким сочетанием этих компонентов.
[0061]
Следовательно, время удержания комплексного модуля может регулироваться посредством произвольного изменения типа или количества включения этих компонентов; однако, когда количество включения указанного (C) производного пиримидинтриона составляет более 1,0 части по массе, развитие полимеризации и отверждения, происходящее посредством активатора полимеризации на основе пиримидинтриона, является быстрым, увеличение вязкости ускоряется внезапно до неконтролируемого уровня. В результате, время удержания комплексного модуля с 103 Па до 104 Па становится менее 30 секунд, а время удержания комплексного модуля с 104 Па до 106 Па становится менее 60 секунд, так что существует возможность не достичь желательной вязкости, которая требуется для зубопротезного корректирующего материала.
[0062]
Кроме того, предпочтительно, чтобы количество включения (C) производного пиримидинтриона относительно (B) органического пероксида также регулировалось до крайне малой величины. То есть в случае, в котором величина включения производного пиримидинтриона относительно органического пероксида также регулируется до крайне малой величины, неполимеризованный поверхностный слой может быть уменьшен, и результат настоящего изобретения, заключающийся в том, что может быть получено увеличение вязкости, требуемое для зубопротезного корректирующего материала, становится превосходным.
[0063]
Отношение масс (C) производного пиримидинтриона к (B) органическому пероксиду составляет предпочтительно 0,001-0,1, особенно предпочтительно 0,002-0,07, и наиболее подходяще составляет 0,003-0,05.
[0064]
(D) Органометаллическое соединение
Что касается органометаллического соединения, используемого для зубопротезного корректирующего материала типа порошок-жидкость по настоящему изобретению, может использоваться любое традиционное известное соединение, используемое для активатора полимеризации на основе пиримидинтриона. Конкретные примеры их, которые могут использоваться, включают в себя, без ограничения, соединения меди (II), например ацетилацетонат меди (II), 4-циклогексилбутират меди(II), ацетат меди (II) и олеат меди (II); соединения марганца, например, ацетилацетонат марганца, нафтенат марганца и октоат марганца; соединения кобальта, например, ацетилацетонат кобальта и нафтенат кобальта; соединения лития, например, ацетонацетонат лития и ацетат лития; соединения цинка, например, ацетилацетонат цинка и нафтенат цинка; соединения никеля, например, ацетилацетонат никеля и ацетат никеля; соединения алюминия, например, ацетилацетонат алюминия; соединения кальция, например, ацетилацетонат кальция; соединения железа (II), например, ацетилацетонат железа (II); и другие соединения, например, ацетилацетонат хрома, нафтенат натрия и октоаты редкоземельных элементов. Они могут использоваться по отдельности или в сочетании двух или более их видов.
[0065]
Среди органометаллических соединений, описанных выше, с точки зрения активности полимеризации предпочтительными являются соединения меди (II) или соединения железа (II), и особенно предпочтительными являются ацетилацетонат меди (II), ацетат меди (II), олеат меди (II) и ацетилацетонат железа (II).
[0066]
Согласно настоящему изобретению, предпочтительно, чтобы органометаллическое соединение было включено так, чтобы присутствовало в количестве 0,000002-0,1 части по массе, в частности, 0,00001-0,04 части по массе, и наиболее подходяще 0,00002-0,02 части по массе на 100 частей по массе (E) радикально полимеризуемого мономера, с точки зрения улучшения удовлетворительной отверждаемости поверхности. Когда количество включения этого органометаллического соединения составляет менее 0,000002 части по массе, поскольку эффект недопущения ингибирования полимеризации кислородом является низким, нельзя ожидать улучшения отверждаемости поверхности отвержденного продукта. Кроме того, когда количество включения составляет более 0,1 части по массе, увеличение вязкости происходит быстро, и существует возможность, что не будет достигнуто желательное увеличение вязкости, как требуется для зубопротезного корректирующего материала. Это является причиной окрашивания или нарушения окрашивания отвержденного продукта.
[0067]
(E) Радикально полимеризуемый мономер
Что касается (E) радикально полимеризуемого мономера, используемого для зубопротезного корректирующего материала типа порошок-жидкость по настоящему изобретению, может использоваться без ограничения любой радикально полимеризуемый мономер, который может использоваться для зубного использования, и может использоваться без особенного ограничения любое известное соединение. Радикально полимеризуемый мономер может представлять собой радикально полимеризуемый мономер, имеющий радикально полимеризуемую группу, например, винильную группу или стирильную группу; однако, с точки зрения наличия достаточной полимеризуемости, надлежаще используется полимеризуемый мономер на основе (мет)акрилата.
[0068]
Что касается полимеризуемого мономера на основе (мет)акрилата, может использоваться любое известное соединение, которое в целом используется для зубного использования, без каких-либо особенных ограничений, и низкомолекулярные полимеризуемые мономеры на основе(мет)акрилата, например, метил(мет)акрилат, этил (мет)акрилат, пропил(мет)акрилат, бутил(мет)акрилат, изопропил(мет)акрилат, гидроксиэтил(мет)акрилат и метоксиэтилeнгликоль(мет)акрилат. Однако для получения материала, имеющего высокую механическую прочность и малую раздражающую способность, предпочтительно включать радикально полимеризуемый мономер, имеющий молекулярный вес, составляющий 150 или более, и более подходяще 180 или более. В качестве монофункциональных мономеров конкретные предпочтительные примеры полимеризуемого мономера на основе (мет)акрилата, имеющие молекулярный вес, составляющий 150 или более, включают в себя n-гексил(мет)акрилат, циклогексил(мет)акрилат, тетрагидрофурфурил(мет)акрилат, диметиламиноэтил(мет)акрилат, n-октадецил(мет)акрилат, n-додецил(мет)акрилат, n-тридецил(мет)акрилат, 2-(мет)акрилоксиэтил пропионат, этоксиэтиленгликоль (мет)акрилат, ацетоацетоксиэтил(мет)акрилат, ацетоацетоксипропил(мет)акрилат, ацетоацетоксибутил (мет)акрилат и диэтиламиноэтил(мет)акрилат. Среди них более подходящие примеры полимеризуемого мономера на основе (мет)акрилата, имеющие молекулярный вес, составляющий 180 или более, включают в себя n-октадецил(мет)акрилат, n-додецил (мет)акрилат, n-тридецил(мет)акрилат, 2-(мет)акрилоксиэтил пропионат, этоксиэтиленгликоль (мет)акрилат, ацетоацетоксиэтил(мет)акрилат, ацетоацетоксипропил(мет)акрилат, ацетоацетоксибутил(мет)акрилат и диэтиламиноэтил(мет)акрилат.
[0069]
Кроме того, что касается радикально полимеризуемого мономера, вышеупомянутые монофункциональные мономеры могут использоваться самостоятельно, или каждый из монофункциональных мономеров может быть использован в сочетании с полифункциональным полимеризуемым мономером. Примеры полифункционального полимеризуемого мономера включают в себя бифункциональный полимеризуемый мономер, трифункциональный полимеризуемый мономер и тетрафункциональный полимеризуемый мономер.
[0070]
В качестве бифункциональных мономеров конкретные примеры полимеризуемого мономера на основе (мет)акрилата, имеющие молекулярный вес, составляющий 180 или более, включают в себя этиленгликоль ди(мет)акрилат, диэтиленгликоль ди(мет)акрилат, триэтиленгликоль ди(мет)акрилат, тетраэтиленгликоль ди(мет)акрилат, пентаэтиленгликоль ди(мет)акрилат, гексаэтиленгликоль ди(мет)акрилат, октаэтиленгликоль ди(мет)акрилат, нонаэтиленгликоль ди(мет)акрилат, декаэтиленгликоль ди(мет)акрилат, ундекаэтиленгликоль ди(мет)акрилат, додекаэтиленгликоль ди(мет)акрилат, тридекаэтиленгликоль ди(мет)акрилат, тетрадекаэтиленгликоль ди(мет)акрилат, пентадекаэтиленгликоль ди(мет)акрилат, гексадекаэтиленгликоль ди(мет)акрилат, гептадекаэтиленгликоль ди(мет)акрилат, октадекаэтиленгликоль ди(мет)акрилат, нонадекаэтиленгликоль ди(мет)акрилат, эйкосаэтиленгликоль ди(мет)акрилат, хенейкозаэтиленгликоль ди(мет)акрилат, докозаэтиленгликоль ди(мет)акрилат, трикозаэтиленгликоль ди(мет)акрилат, тетракосаэтиленгликоль ди(мет)акрилат, пентакосаэтиленгликоль ди(мет)акрилат, гексакосаэтиленгликоль ди(мет)акрилат, пропиленгликоль ди(мет)акрилат, бутиленгликоль ди(мет)акрилат, неопентилгликоль ди(мет)акрилат, 1,3-бутандиол ди(мет)акрилат, 1,4-бутандиол ди(мет)акрилат, 1,6-гександиол ди(мет)акрилат, 1,9-нонандиол ди(мет)акрилат, 1,10-декандиол ди(мет)акрилат, 1,12-стеарил ди(мет)акрилат, 2,2-бис((мет)акрилоксифенил)пропан, 2,2-бис[4-(2-гидрокси-3-(мет)акрилоксифенил)]пропан, 2,2-бис(4-(мет)акрилоксиэтоксифенил)пропан, 2,2-бис(4-(мет)акрилоксидиэтоксифенил)пропан и 2,2-бис(4-(мет)акрилоксипропоксифенил)пропан.
[0071]
В качестве трифункциональных мономеров конкретные примеры полимеризуемого мономера на основе (мет)акрилата, имеющие молекулярный вес, составляющий 180 или более, включают в себя триметилолпропантри(мет)акрилат, пентаэритритолтри(мет)акрилат и триметилолметантри(мет)акрилат.
[0072]
В качестве тетрафункциональных мономеров конкретные примеры полимеризуемого мономера на основе(мет)акрилата, имеющие молекулярный вес, составляющий 180 или более, включают в себя пентаэритритолтетра(мет)акрилат.
[0073]
(F) Ароматическое аминосоединение
Ароматическое аминосоединение, используемое для зубопротезного корректирующего материала типа порошок-жидкость по настоящему изобретению, представляет собой соединение, способное генерировать радикал посредством контакта с органическим пероксидом, описанным выше. Что касается ароматического аминосоединения, любое известное соединение, используемое в качестве катализатора химической полимеризации, в сочетании с органическим пероксидом, используется без каких=либо ограничений, и с точки зрения наличия отличной возможности разложения органического пероксида, который служит в качестве активации полимеризации и, таким образом, ускорения полимеризации, подходящим для использования является ароматическое соединение третичного амина.
[0074]
Конкретные примеры ароматического аминосоединения, подходящего для использования, включают в себя анилины, например, N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, N,N-дипропиланилин, N,N-дибутиланилин, N-метил, N-β-гидроксиэтиланилин; толуидины, например, N,N-диметил-p-толуидин, N,N-диэтил-p-толуидин, N,N-дипропил-p-толуидин, N,N-дибутил-p-толуидин, p-толилдиэтаноламин и p-толилдипропаноламин; анизидины, например, N,N-диметил-анизидин, N,N-диэтил-p-анизидин, N,N-дипропил-p-анизидин, N,N-дибутил-p-анизидин; морфолины, например, N-фенилморфолин; бис(N,N-диметиламинофенил)метан и бис(N,N-диметиламинофенил)эфир. Эти ароматические аминосоединения могут также использоваться в качестве солей с соляной кислотой, фосфорной кислотой или органической кислотой, например, уксусной кислотой или пропионовой кислотой.
[0075]
Среди вышеупомянутых ароматических аминосоединений, с точки зрения наличия высокой активности полимеризации и меньшей способности раздражать и малой пахучести подходящими для использования являются N,N-диметил-p-толуидин, N,N-диэтил-p-толуидин, N,N-дипропил-p-толуидин, p-толилдиэтаноламин и p-толилдипропаноламин. Кроме того, в случае, в котором требуется длительное хранение ароматического аминосоединения в смешанном с радикально полимеризуемым мономером состоянии, с точки зрения стабильности при хранении предпочтительно использовать N,N-диметил-p-толуидин, N,N-диэтил-p-толуидин или p-толилдиэтаноламин.
[0076]
Величина использования ароматического аминосоединения предпочтительно составляет 0,1-5 частей по массе, более предпочтительно 0,2-3 частей по массе, и еще более предпочтительно находится в диапазоне 0,3-2 части по массе на 100 частей по массе (E) радикально полимеризуемого мономера.
[0077]
Кроме того, отношение масс (F) ароматического аминосоединения к (B)органическому пероксиду особенно не ограничивается; однако, предпочтительно, чтобы массовая доля (F) ароматического аминосоединения составляла в целом 0,03-4, особенно предпочтительно 0,08-2, и наиболее подходящим является 0,15-1,5.
[0078]
Среди сочетаний (B) органического пероксида и ароматического аминосоединения конкретные подходящие примеры включают в себя сочетание бензоилпероксид/N,N-диметил-p-толуидина, бензоилероксид/N,N-диэтил-p-толуидина, бензоилпероксид/N,N-дипропил-p-толуидина, бензоилпероксид/p-толилдиэтаноламина, бензоилпероксид/p-толилдипропаноламина и 1,1,3,3-тетраметилбутилгидропероксид/N,N-диметил-p-толуидина.
[0079]
Среди них, в случае, когда требуется длительное хранение ароматического аминосоединения в смешанном с радикально полимеризуемым мономером состоянии, с точки зрения стабильности при хранении наиболее предпочтительными являются сочетания бензоилпероксид/N,N-диметил-p-толуидина, бензоилпероксид/N,N-диэтил-p-толуидина, бензоилпероксид/N,N-дипропил-p-толуидина и бензоилпероксид/p-толилдиэтаноламина.
[0080]
Другие компоненты
В зубопротезном корректирующем материале типа порошок-жидкость по настоящему изобретению различные компоненты, например, (G) галогенорганическое соединение, описанное ниже, может быть включено при необходимости, в дополнение к компонентам, описанным выше.
[0081]
(G) Галогенорганическое соединение
В настоящем изобретении только с помощью (C) производного пиримидинтриона и (D) органометаллического соединения, из активаторов полимеризации на основе пиримидинтриона, как описано выше, проявляется эффект, состоящий в том, что может быть достигнуто улучшение отверждаемости поверхности и требуемое увеличение вязкости, как требуется для зубопротезного корректирующего материала; однако может быть дополнительно включено (G)галогенорганическое соединение. Желательно, чтобы (G) галогенорганическое соединение могло быть включено в жидкий материал.
[0082]
Характерными примерами галогенорганического соединения, которое используется для активатора полимеризации на основе пиримидинтриона, являются четвертичные галогенированные аммониевые соединения, и конкретные примеры включают в себя дилаурилдиметиламмонийхлорид, лаурилдиметилбензиламмонийхлорид, бензилтриметиламмонийхлорид, диизобутиламингидрохлорид, тетра-n-бутиламмонийхлорид, триэтиламингидрохлорид, триметиламингидрохлорид, диметиламин гидрохлорид, диэтиламин гидрохлорид, метиламин гидрохлорид, этиламин гидрохлорид, изобутиламингидрохлорид, триэтаноламингидрохлорид, β-фенилэтиламингидрохлорид, ацетилхолинхлорид, 2-хлортриметиламингидрохлорид, (2-хлорэтил)триэтиламмонийхлорид, тетрадецилдиметилбензиламмонийхлорид, тетраэтиламмонийхлорид, тетраметиламмонийхлорид, триоктилметиламмонийхлорид, бензилдиметилцетиламмонийхлорид, бензилдиметилстеариламмонийхлорид, дилаурилдиметиламмонийбромид, тетрабутиламмонийбромид и бензилтриэтиламмонийбромид. Эти галогенорганические соединения могут использоваться самостоятельно или множество видов может использоваться в сочетании.
[0083]
Согласно настоящему изобретению, в случае включения (G) галогенорганического соединения может быть достигнута более высокая активность полимеризации, и может улучшиться отверждаемость поверхности. В частности, с точки зрения улучшения отверждаемости поверхности предпочтительно, в частности, использовать дилаурилдиметиламмонийхлорид или дилаурилдиметиламмонийбромид.
[0084]
Желательно, чтобы (G) галогенорганическое соединение, описанное выше, использовалось в количестве 0,5 части по массе или менее, особенно 0,2 части по массе или менее, и более подходящим является 0,1 части по массе или менее на 100 частей по массе (E) радикально полимеризуемого мономера, описанного выше. Когда количество включения составляет 0,5 части по массе или менее, нет вероятности, что характеристики полимеризации активатора полимеризации на основе пиримидинтриона чрезмерно активируются, и, таким образом, приведут к быстрому развитию реакции полимеризации, и может быть достигнуто желательное увеличение вязкости, как требуется для зубопротезного корректирующего материала. При этом, поскольку (G) галогенорганическое соединение требует большого времени для растворения в (E) радикально полимеризуемом мономере, и производительность жидкого материала заметно ухудшается, желательно, чтобы количество (G) галогенорганического соединения было небольшим с точки зрения улучшения производительности жидкого материала, при этом предпочтительно не включать (G) галогенорганическое соединение.
[0085]
Кроме того, для увеличения текучести или управления общими физическими характеристиками и манипулируемостью отвержденного продукта, получаемого таким образом, в порошковый материал или жидкий материал может быть включен неорганический наполнитель и органический наполнитель (частицы поперечносшитого полимера); спирт или пластификатор, например, этанол, дибутилфталат или диоктилфталат; ингибитор полимеризации, например, бутилгидрокситолуол или метоксигидрохинон; поглотитель ультрафиолетовых лучей, например, 4-метокси-2-гидроксибензофенон или 2-(2-бензотриазол)-p-крезол; агент, регулирующий полимеризацию, например, 2,4-дифенил-4-метил-1-пентен; окрашивающий материал, пигмент, ароматизатор и тому подобное. В случае включения неорганического наполнителя и органического наполнителя, они обычно включаются в порошковый материал, и общее количество включения предпочтительно ограничивается 10 частями по массе или менее на 100 частей по массе (E) радикально полимеризуемого мономера, и особенно предпочтительно общее количество включения ограничивается 6 частями по массе или менее.
[0086]
Таким образом, описаны различные составные компоненты; однако, зубопротезный корректирующий материал/зубопротезный материал для перебазировки согласно настоящему изобретению представляет собой материал, который состоит из порошкового материала, включающего в себя (A) частицы поперечно-несшитого полимера, (B) органический пероксид, (C) производное пиримидинтриона и (D) органометаллическое соединение; и жидкого материала, включающего в себя (E) радикально полимеризуемый мономер и (F) ароматическое аминосоединение, при этом порошковый материал и жидкий материал смешиваются при использовании.
[0087]
Основной компонент, составляющий порошковый материал, представляет собой (A) частицы поперечно-несшитого полимера. В настоящем документе термин "основной компонент" подразумевает, что содержание (A) частиц поперечно-несшитого полимера в общем количестве порошкового материала составляет 80 массовых % или более, и предпочтительно 90 массовых % или более.
[0088]
Основной компонент, составляющий жидкий материал, представляет собой (E) радикально полимеризуемый мономер. В настоящем документе термин "основной компонент" аналогично подразумевает, что содержание (E) радикально полимеризуемого мономера в общем количестве жидкого материала составляет 80 массовых % или более, и предпочтительно 90 массовых % или более.
[0089]
Соотношение порошкового материала и жидкого материала особенно не ограничивается, и указанное соотношение может определяться надлежащим образом с учетом содержания вышеупомянутых компонентов, включенных в соответствующие элементы и требуемых количеств использования соответствующих компонентов при смешивании жидкого материала и порошкового материала, как описано выше. Однако, в целом, указанное соотношение является предпочтительно таким, что порошковый материал (г)/жидкий материал (мл)=0,3/1-4,5/1, особенно предпочтительно смешивать материалы в пропорции порошковый материал (г)/жидкий материал (мл)=0,8/1- 3,5/1, и наиболее предпочтительно смешивать материалы в пропорции порошковый материал (г)/жидкий материал (мл)=1,3/1-3/1.
[0090]
При этом желательно, чтобы различные компоненты, представленные в настоящем описании, были включены в порошковый материал или жидкий материал в соответствии с соответствующим количествам включения, когда порошковый материал и жидкий материал смешиваются в вышеописанной пропорции.
[0091]
Что касается способа изготовления порошкового материала и жидкого материала, которые оба образованы посредством смешивания различных вышеописанных компонентов, не существует особенных ограничений, и материалы могут изготавливаться согласно известным способам изготовления. Однако, в частности, желательно, чтобы каждый из компонентов, подлежащих включению, отвешивался в заданном количестве, и компоненты смешиваются до тех пор, пока не достигается однородность. Также не существует особенных ограничений на мешалку, которая может использоваться для смешивания, и может использоваться любая известная мешалка. В частности, можно упомянуть качающийся миксер или тому подобное. Кроме того, порошковый материал и жидкий материал, изготовленные таким образом, могут соответственно храниться в контейнерах, или могут храниться после раздедения на произвольные количества. Также приемлемо, чтобы порошковый материал и жидкий материал отвешивались в количестве единичной дозы и хранились по отдельности, или эти разделенные порции порошкового материала и жидкого материала могут храниться по отдельности в контейнерах, которые помещены в общую упаковку.
[0092]
Что касается способа использования такого зубопротезного корректирующего материала типа порошок-жидкость, порошковый материал и жидкий материал могут быть смешаны и использоваться, как предназначено согласно различным видам. Например, жидкий материал и порошковый материал могут отвешиваться в требуемом количестве в резиновую чашку или тому подобное непосредственно перед использованием, и указанные материалы могут быть растерты с использованием стержня для растирания, шпателя или тому подобного до тех пор, пока не образуется однородная паста.
Примеры
[0093]
Здесь и далее настоящее изобретение конкретно описано посредством примеров; однако, настоящее изобретение не ограничивается этими экспериментальными изделиями. Ниже приведены сокращения и наименования, указанные в примерах.
(A) Частицы поперечно-несшитого полимера
PEMA1: Сферические частицы полиэтилметакрилата (средний размер частиц 35 мкм, средневзвешенный молекулярный вес 500000)
PEMA2: Сферические частицы полиэтилметакрилата (средний размер частиц 70 мкм, средневзвешенный молекулярный вес 1000000)
(B) Органический пероксид
BPO: Бензоилпероксид
Perokta H: 1,1,3,3-тетраметилбутилгидропероксид
(C) Производное пиримидинтриона
cHexEt-PTO: 1-Циклогексил-5-этилпиримидинтрион
cHexMt-PTO: 1-Циклогексил-5-метилпиримидинтрион
(D) Органометаллическое соединение
CuAcAc: Ацетилацетон меди(II)
CuAc: Ацетат меди (II)
(E) Радикально полимеризуемый мономер
AAEM: Ацетоацетоксиэтилметакрилат (молекулярный вес 214)
HPR: 2-(мет)акрилоксиэтилпропионат (молекулярный вес 186)
ND: 1,9-Нонандиол ди(мет)акрилат (молекулярный вес 296)
MMA: Метилметакрилат (молекулярный вес 100)
(F) Ароматическое аминосоединение
DMPT: N,N-диметил-p-толуидин
DEPT: p-Толилдиэтаноламин
(G) Галогенорганическое соединение
DLDMACl: Дилаурилметиламмонийхлорид
DLDMABr: Дилаурилдиметиламмонийбромид
(H) Другие компоненты (регулирующий полимеризацию агент)
α-MSD: 2,4-Дифенил-4-метил-1-пентен
[0094]
(1) Измерение неполимеризованного поверхностного слоя
Порошковый материал и жидкий материал были введены в резиновую чашку в пропорции порошковый материал (г)/жидкий материал (мл)=2/1, и указанные материалы смешивались в течение 20 секунд. Затем смесь заливалась в форму, изготовленную из политетрафторэтилена, длиной 20 мм, шириной 20 мм и толщиной 1 мм, и смесь оставляли стоять в течение 10 минут в термостате при постоянной температуре 37°C для отверждения. Толщина отвержденного продукта измерялась с использованием микрометра, и затем отвержденный продукт погружался в этанол на одну минуту. Неполимеризованный поверхностный слой "счищался" с поверхности отвержденного продукта при помощи шпателя. Толщина отвержденного продукта, с которого был удален неполимеризованный поверхностный слой, измерялась, и разность между толщиной отвержденного продукта до погружения отвержденного продукта в этанол, и толщина отвержденного продукта после удаления шпателем обозначалась как неполимеризованный поверхностный слой.
[0095]
Неполимеризованный поверхностный слой составляет предпочтительно 200 мкм или менее. В случае, когда неполимеризованный поверхностный слой составляет более 200 мкм, когда базис протеза используется после починки без удаления неполимеризованного поверхностного слоя, существует возможность, что произойдет затрудление, например, что снизится твердость поверхности, зубопротезный корректирующий материал сломается в месте меньшей толщины, например, периферии протеза, или окрашиваемость зубопротезного корректирующего материала снижается так, что может появиться эстетическая проблема. Кроме того, когда полировка и разрезание отвержденной композиции выполняется для удаления неполимеризованного поверхностного слоя, неполимеризованный поверхностный слой запутывается полировочным бруском, и существует проблема, что снижается обрабатываемость.
[0096]
(2) Измерение времени отверждения
На стеклянную пластинку, покрытую листом пластика, было помещено кольцо из нержавеющей стали (внутренний диаметр 60 мм, наружный диаметр 67 мм, высота 2 мм), и термопара была расположена так, что кончик термопары располагался в центре кольца. Порошковый материал и жидкий материал вводились в резиновую чашку в пропорции порошковый материал (г)/жидкий материал (мл)=2/1, и смесь смешивалась в течение 20 секунд. Смесь заливалась в форму и спрессовывалась с помощью пластикового листа и стеклянной пластинки. Через одну минуту и 30 секунд после начала смешивания смесь помещалась в водяную баню при 37°C, и начинали измерение температуры смеси. Время от начала смешивания до достижения наивысшей температуры указывалось как время отверждения.
[0097]
При этом подходящее время отверждения для клинического зубопротезного корректирующего материала типа порошок-жидкость составляет от 3 минут и 30 секунд до 10 минут или менее. Когда время отверждения менее 3 минут и 30 секунд, может в достаточной мере обеспечиваться время для серии работ по починке протеза, а именно, работы по смешиванию порошкового материала и жидкого материала, работы по размещению пасты на протезе, работы по приданию формы в полости рта, работы по выведению протеза из полости рта и выполнению обработки. Кроме того, когда время отверждения более 10 минут, время, требующееся для введения зубопротезного корректирующего материала в полость рта пациента велико, и возрастает нагрузка на пациента.
[0098]
(3) Измерение времени удержания комплексного модуля
Изменения комплексного модуля во времени измерялись с использованием анализатора динамической вязкоэластичности, CS Rheometer "CVO120HR" (изготовленный компанией Bohlin Instruments, Ltd.). Были использованы параллельные пластины диаметром 20 мм, и измерение выполнялось в режиме колебания при частоте 1 Гц и температуре измерения 37°C. Порошковый материал и жидкий материал вводились в резиновую чашку в пропорции порошковый материал (г)/жидкий материал (мл)=2/1, и материалы смешивались в течение 20 секунд. Измерение начиналось через одну минуту от начала смешивания. Определялось время, требующееся для изменения комплексного модуля от 103 Па до 104 Па, и время, требующееся для изменения комплексного модуля от 104 Па до 106 Па, и эти значения времени указывались как соответствующее время удержания комплексного модуля.
[0099]
При этом для клинических целей, состояние, в котором комплексный модуль пасты, которую можно получить посредством смешивания порошкового материала и жидкого материала, составляющий приблизительно 103 -104 Па, являлся подходящим для стадии введения в полость рта и придания формы, а состояние, в котором комплексный модуль составляет приблизительно 104-106 Па, является подходящим для стадии выведения из полости рта и выполнения обработки. Соответствующая работа может выполняться с достаточным допуском, и для недопущения чрезмерного удлинения рабочего времени предпочтительной является схема увеличения вязкости, при которой требуется 30-150 секунд для изменения комплексного модуля от 103 Па до 104 Па и 60-360 секунд для изменения комплексного модуля от 104 Па до 106 Па.
[0100]
(4) Время изготовления жидкого материала
Общее количество (E) радикально полимеризуемого мономера было сделано постоянным в количестве 100 г, и жидкие компоненты (E) радикально полимеризуемого мономера и (F) ароматического аминосоединения и жидкий компонент (G) галогенорганического соединения, которое подлежало необязательному включению, были отвешены в 200-мл контейнере, изготовленном из стекла. Компоненты были перемешаны и смешаны с помощью магнитной мешалки. Затем, твердый компонент (F) ароматического аминосоединения и твердый компонент (G) галогенорганического соединения, которое подлежало необязательному включению, были добавлены в жидкий компонент, и точка, при которой указанные твердые компоненты полностью растворялись, оценивалась визуально. Время, проходящее до того, как твердые компоненты полностью растворятся после добавления, указывалось как время изготовления жидкого материала. При этом изготовление жидкого материала выполнялось в камере с постоянной температурой при 23°C.
[0101]
Пример 1
Изготовление порошкового материала
Согласно нижеприведенному составу, различные компоненты смешивались в течение 3 часов с использованием качающегося миксера, и был получен порошковый материал.
[0102]
(A) Частицы поперечно-несшитого полимера
Сферические частицы полиэтилметакрилата (средний размер частиц 35 мкм, средневзвешенный молекулярный вес 500000) 110 г
Сферические частицы полиэтилметакрилата (средний размер частиц 70 мкм, средневзвешенный молекулярный вес 1000000) 90 г
(B) Органический пероксид
Бензоилпероксид 2 г
(C) Производное пиримидинтриона
1-Циклогексил-5-этилпиримидинтрион 0,01 г
(D) Органометаллическое соединение
Ацетилацетон меди (II) 0,0001 г
[0103]
Изготовление жидкого материала
В то же время, согласно нижеприведенному составу, различные компоненты были перемешаны и смешивались в течение 3 часов с получением жидкого материала.
[0104]
(E) Радикально полимеризуемый мономер
Ацетоацетоксиэтилметакрилат 100 г
(F) Ароматическое аминосоединение
N,N-диметил-p-толуидин 0,6 г
p-толилдиэтаноламин 0,3 г
[0105]
Неполимеризованный поверхностный слой, время отверждения, время удержания комплексного модуля и время изготовления жидкого материала были оценены с использованием зубопротезных корректирующих материалов типа порошок-жидкость, образованных из порошковых материалов и жидких материалов, полученных таким образом.
[0106]
Композиции порошковых материалов и жидких материалов представлены в таблице 1 и таблице 2, а результаты испытаний представлены в таблице 5.
[0107]
Примеры 2-49
Зубопротезные корректирующие материалы типа порошок-жидкость были изготовлены таким же образом, что и в примере 1, за исключением того, что составы (композиции) порошкового материала и жидкого материала были изменены, как представлено в таблице 1 и таблице 2, и оценивались неполимеризованный поверхностный слой, время отверждения, время удержания комплексного модуля и время изготовления жидкого материала. Результаты испытаний представлены в таблице 5.
[0108]
Сравнительные примеры 1-15
Зубопротезные корректирующие материалы типа порошок-жидкость были изготовлены таким же образом, что и в примере 1, за исключением того, что составы (композиции) порошкового материала и жидкого материала были изменены, как представлено в таблице 3 и таблице 4, и оценивались неполимеризованный поверхностный слой, время отверждения, время удержания комплексного модуля и время изготовления жидкого материала. Результаты испытаний представлены в таблице 6.
[0109]
Таблица 1
Порошковый материал
(A) Поперечно-несшитый органический полимер (B) Органический пероксид (C) Производное пиримидинтриона (D) Органометаллическое соединение
PEMA1 PEMA2 BPO Per-окта H cHexEt-PTO cHexMt-PTO CuAcAc CuAc
Пример 1 110 90 2 0,07 0,0001
Пример 2 110 90 2 0,07 0,0001
Пример 3 110 90 2 0,07 0,0001
Пример 4 110 90 2 0,07 0,0001
Пример 5 110 90 2 0,07 0,0001
Пример 6 110 90 2 0,07 0,0001
Пример 7 110 90 2 0,07 0,0001
Пример 8 110 90 2 0,07 0,0001
Пример 9 110 90 2 0,07 0,0001
Пример 10 110 90 2 0,07 0,0001
Пример 11 110 90 2 0,07 0,0001
Пример 12 110 90 2 0,07 0,0001
Пример 13 200 90 2 0,07 0,0001
Пример 14 30 90 2 0,07 0,0001
Пример 15 250 90 2 0,07 0,0001
Пример 16 45 30 2 0,07 0,0001
Пример 17 350 90 2 0,07 0,0001
Пример 18 20 15 2 0,07 0,0001
Пример 19 110 90 3,9 0,14 0,0001
Пример 20 110 90 0,7 0,025 0,0001
Пример 21 110 90 5,5 0,19 0,0001
Пример 22 110 90 0,5 0,018 0,0001
Пример 23 110 90 9 0,3 0,0001
Пример 24 110 90 9 0,81 0,0001
Пример 25 110 90 0,3 0,01 0,0001
Пример 26 110 90 0,3 0,0005 0,0001
Пример 27 110 90 2 0,09 0,0001
Пример 28 110 90 2 0,008 0,0001
Пример 29 110 90 2 0,13 0,0001
Пример 30 110 90 2 0,005 0,0001
Пример 31 110 90 2 0,18 0,0001
Пример 32 110 90 2 0,002 0,0001
Пример 33 110 90 2 0,07 0,018
Пример 34 110 90 2 0,07 0,00004
Пример 35 110 90 2 0,07 0,038
Пример 36 110 90 2 0,07 0,00002
Пример 37 110 90 2 0,07 0,09
Пример 38 110 90 2 0,07 0,000004
Пример 39 110 90 2 0,07 0,0001
Пример 40 110 90 2 0,07 0,0001
Пример 41 110 90 2 0,07 0,0001
Пример 42 110 90 2 0,07 0,0001
Пример 43 110 90 2 0,07 0,0001
Пример 44 110 90 2 0,07 0,0001
Пример 45 110 90 2 0,07 0,0001
Пример 46 110 90 2 0,07 0,0001
Пример 47 110 90 2 0,07 0,0001
Пример 48 110 90 2 0,07 0,0001
Пример 49 110 90 2 0,18 0,0001
[0110]
Таблица 2
Жидкий материал Отношение масс (C)/(B)
(E) Полимеризуемый мономер на основе (мет)акрилата (F) Ароматическое аминосоединение Другие компоненты
(G) Галогенорганическое соединение
AAEM HPr ND MMA DMPT DEPT DLDMACl DLDMABr
Пример 1 100 0,6 0,3 0,035
Пример 2 100 0,6 0,3 0,035
Пример 3 100 0,6 0,3 0,035
Пример 4 100 0,6 0,3 0,035
Пример 5 60 40 0,6 0,3 0,035
Пример 6 60 40 0,6 0,3 0,035
Пример 7 60 40 0,6 0,3 0,035
Пример 8 60 40 0,6 0,3 0,035
Пример 9 60 40 0,6 0,3 0,035
Пример 10 60 40 0,6 0,3 0,01 0,035
Пример 11 60 40 0,6 0,3 0,01 0,035
Пример 12 60 40 0,6 0,3 0,01 0,035
Пример 13 60 40 0,6 0,3 0,035
Пример 14 60 40 0,6 0,3 0,035
Пример 15 60 40 0,6 0,3 0,035
Пример 16 60 40 0,6 0,3 0,035
Пример 17 60 40 0,6 0,3 0,035
Пример 18 60 40 0,6 0,3 0,035
Пример 19 60 40 0,6 0,3 0,036
Пример 20 60 40 0,6 0,3 0,036
Пример 21 60 40 0,6 0,3 0,035
Пример 22 60 40 0,6 0,3 0,036
Пример 23 60 40 0,6 0,3 0,033
Пример 24 60 40 0,6 0,3 0,090
Пример 25 60 40 0,6 0,3 0,033
Пример 26 60 40 0,6 0,3 0,002
Пример 27 60 40 0,6 0,3 0,045
Пример 28 60 40 0,6 0,3 0,004
Пример 29 60 40 0,6 0,3 0,065
Пример 30 60 40 0,6 0,3 0,003
Пример 31 60 40 0,6 0,3 0,090
Пример 32 60 40 0,6 0,3 0,001
Пример 33 60 40 0,6 0,3 0,035
Пример 34 60 40 0,6 0,3 0,035
Пример 35 60 40 0,6 0,3 0,035
Пример 36 60 40 0,6 0,3 0,035
Пример 37 60 40 0,6 0,3 0,035
Пример 38 60 40 0,6 0,3 0,035
Пример 39 60 40 1,3 0,6 0,035
Пример 40 60 40 0,3 0,1 0,035
Пример 41 60 40 2 0,9 0,035
Пример 42 60 40 0,15 0,04 0,035
Пример 43 60 40 3,6 1,3 0,035
Пример 44 60 40 0,05 0,04 0,035
Пример 45 60 40 0,6 0,3 0,18 0,035
Пример 46 60 40 0,6 0,3 0,45 0,035
Пример 47 100 0,6 0,3 0,18 0,035
Пример 48 100 0,6 0,3 0,45 0,035
Пример 49 60 40 0,6 0,3 0,45 0,090
[0111]
Таблица 3
Порошковый материал
(A) Поперечно-несшитый органический полимер (B) Органический пероксид (C) Производное пиримидинтриона (D) Органометаллическое соединение
PEMA1 PEMA2 BPO Per-окта H cHexEt-PTO cHexMt-PTO CuAcAc CuAc
Сравнительный пример 1 110 90 2 0,0001
Сравнительный пример 2 110 90 2 0,0001
Сравнительный пример 3 110 90 2 0,0001
Сравнительный пример 4 110 90 2 1,5 0,0001
Сравнительный пример 5 110 90 2 1,5 0,0001
Сравнительный пример 6 110 90 2 0,0001 0,0001
Сравнительный пример 7 2 0,07 0,0001
Сравнительный пример 8 110 90 0,07 0,0001
Сравнительный пример 9 110 90 2 0,07
Сравнительный пример 10 110 90 2 0,07 0,0001
Сравнительный пример 11 110 90 2 0,07 0,0001
Сравнительный пример 12 110 90 3,0 0,002
Сравнительный пример 13 110 90 3,0 0,002
Сравнительный пример 14 110 90 0,2 3,0 0,004
Сравнительный пример 15 110 90 0,2 3,0 0,004
[0112]
Таблица 4
Жидкий материал
(E) Полимеризуемый мономер на основе (мет)акрилата (F) Ароматическое аминосоединение Другие компоненты Отношение масс (C)/(B)
(G) Галогенорганическое соединение α-MSD
AAEM HPr ND MMA DMPT DEPT DLDMACl DLDMABr
Сравнительный пример 1 60 40 0,6 0,3 -
Сравнительный пример 2 60 40 0,6 0,3 0,01 -
Сравнительный пример 3 60 40 0,6 0,3 0,01 -
Сравнительный пример 4 60 40 0,6 0,3 0,75
Сравнительный пример 5 60 40 0,6 0,3 0.7 0,75
Сравнительный пример 6 60 40 0,6 0,3 0,00005
Сравнительный пример 7 60 40 0,6 0,3 0,035
Сравнительный пример 8 60 40 0,6 0,3 -
Сравнительный пример 9 60 40 0,6 0,3 0,035
Сравнительный пример 10 0,6 0,3 0,035
Сравнительный пример 11 60 40 0,035
Сравнительный пример 12 60 40 2 0,3 -
Сравнительный пример 13 60 40 0,3 0,25 -
Сравнительный пример 14 60 40 0,2 0,2 15
Сравнительный пример 15 60 40 0,2 7 15
[0113]
Таблица 5
Неполимеризованный поверхностный слой (мкм) Время отверждения Время удержания комплексного модуля (секунды) Время изготовления жидкого материала (минуты)
103~104 Па 104~106 Па
Пример 1 163 4'50ʺ 37 101 35
Пример 2 160 4'43ʺ 39 106 30
Пример 3 144 4'40ʺ 35 88 40
Пример 4 120 4'00ʺ 31 70 25
Пример 5 155 4'45ʺ 38 94 30
Пример 6 150 4'55ʺ 36 98 35
Пример 7 158 4'47ʺ 40 87 35
Пример 8 160 4'43ʺ 38 90 35
Пример 9 162 4'41ʺ 37 99 35
Пример 10 135 4'47ʺ 34 80 37
Пример 11 137 4'44ʺ 40 82 37
Пример 12 146 4'45ʺ 45 102 35
Пример 13 155 5'00ʺ 37 77 35
Пример 14 160 4'23ʺ 51 90 35
Пример 15 156 5'12ʺ 34 81 35
Пример 16 149 4'11ʺ 58 80 35
Пример 17 154 5'30ʺ 30 90 35
Пример 18 152 4'06ʺ 62 66 35
Пример 19 151 4'13ʺ 37 80 35
Пример 20 154 5'37ʺ 42 92 35
Пример 21 155 5'02ʺ 38 72 35
Пример 22 157 5'59ʺ 49 100 35
Пример 23 149 3'49ʺ 35 69 35
Пример 24 121 3'35ʺ 35 65 35
Пример 25 155 6'20ʺ 55 112 35
Пример 26 167 6'22ʺ 55 112 35
Пример 27 140 4'37ʺ 37 77 35
Пример 28 153 5'55ʺ 42 82 35
Пример 29 155 4'30ʺ 38 70 35
Пример 30 157 5'59ʺ 47 89 35
Пример 31 153 4'14ʺ 35 66 35
Пример 32 158 6'02ʺ 50 93 35
Пример 33 140 4'41ʺ 40 87 35
Пример 34 156 4'51ʺ 36 90 35
Пример 35 145 4'38ʺ 41 85 35
Пример 36 159 4'55ʺ 39 83 35
Пример 37 147 4'34ʺ 39 80 35
Пример 38 169 4'57ʺ 42 77 35
Пример 39 156 4'35ʺ 47 90 37
Пример 40 153 5'00ʺ 46 80 33
Пример 41 159 4'26ʺ 44 77 39
Пример 42 157 5'10ʺ 51 96 20
Пример 43 152 4'10ʺ 39 74 41
Пример 44 155 5'50ʺ 55 110 15
Пример 45 130 4'03ʺ 45 85 43
Пример 46 134 3'50ʺ 41 81 50
Пример 47 111 3'52ʺ 37 71 35
Пример 48 114 3'44ʺ 34 78 38
Пример 49 117 3'40ʺ 32 66 50
[0114]
Таблица 6
Неполимеризованный поверхностный слой (мкм) Время отверждения Время удержания комплексного модуля (секунды) Время изготовления жидкого материала (минуты)
103~104 Па 104~106 Па
Сравнительный пример 1 221 4'54ʺ 37 98 35
Сравнительный пример 2 199 4'37ʺ 46 86 37
Сравнительный пример 3 201 4'43ʺ 50 67 37
Сравнительный пример 4 116 3'14ʺ 36 50 35
Сравнительный пример 5 105 3'07ʺ 34 47 60
Сравнительный пример 6 190 4'52ʺ 37 100 35
Сравнительный пример 7 (Не отвержден) (Не отвержден) (Не отвержден) (Не отвержден) 35
Сравнительный пример 8 (Не отвержден) (Не отвержден) 47 (Не отвержден) 35
Сравнительный пример 9 211 4'51ʺ 41 96 35
Сравнительный пример 10 (Не отвержден) (Не отвержден) 26 (Не отвержден) 45
Сравнительный пример 11 (Не отвержден) (Не отвержден) 46 (Не отвержден) 0
Сравнительный пример 12 98 2'30ʺ 27 40 50
Сравнительный пример 13 100 3'05ʺ 30 43 41
Сравнительный пример 14 103 3'05ʺ 32 43 39
Сравнительный пример 15 112 3'35ʺ 35 57 39
[0115]
В примерах 1-49 различные компоненты были смешаны для соответствия конфигурации, раскрытой в настоящем изобретении, и во всех случаях неполимеризованный поверхностный слой был небольшим, при этом время отверждения и время удержания комплексного модуля демонстрировали желательное увеличение вязкости, как требуется для зубопротезного корректирующего материала. Кроме того, время изготовления жидкого материала было также небольшим, и была продемонстрирована удовлетворительная производительность жидкости.
[0116]
В отличие от этого сравнительный пример 1 был случаем, в котором (C) производное пиримидинтриона не было включено, и неполимеризованный поверхностный слой увеличивался в большой степени. Сравнительные примеры 2 и 3 представляли собой случаи, в которых был включено(G) галогенорганическое соединение, и не было включено(C) производное пиримидинтриона, и аналогично, неполимеризованный поверхностный слой увеличивался в большой степени.
[0117]
Сравнительный пример 4 представлял собой случай, в котором было включено в избытке (C)производное пиримидинтриона. Неполимеризованный поверхностный слой был уменьшен; однако, время отверждения было коротким, время удержания комплексного модуля было коротким, и не было получено увеличения вязкости, как требуется для зубопротезного корректирующего материала.
[0118]
Сравнительный пример 5 представляет собой случай, в котором (C) производное пиримидинтриона и (G) галогенорганическое соединение были включены в избытке. Неполимеризованный поверхностный слой был уменьшен; однако, время отверждения было коротким, время удержания комплексного модуля было коротким, и не было достигнуто увеличения вязкости, как требовалось для зубопротезного корректирующего материала. Кроме того, поскольку (G) галогенорганическое соединение, имеющее плохую растворимость в радикально полимеризуемом мономере, было включено в избытке, изготовление жидкого материала требовало продолжительного времени.
[0119]
Сравнительный пример 6 представлял собой случай, в котором величина включения (C) производного пиримидинтриона была небольшой, и неполимеризованный поверхностный слой был большим. Сравнительный пример 7 представлял собой случай, в котором не были включены (A) частицы поперечно-несшитого полимера; однако, поскольку основной компонент порошкового материала не был включен, корректирующий материал не отверждался.
[0120]
Сравнительный пример 8 представлял собой случай, в котором не был включен(B) органический пероксид, и поскольку основная каталитическая система по настоящему изобретению не была включена, корректирующий материал не отверждался. Сравнительный пример 9 представлял собой случай, в котором не было включено(D) органометаллическое соединение, и поскольку каталитическая способность производного пиримидинтриона не была проявлена, неполимеризованный поверхностный слой был большим. Сравнительный пример 10 представлял собой случай, в котором не был включен (E) радикально полимеризуемый мономер, и поскольку основной компонент жидкости не был включен, корректирующий материал не был отвержден. Сравнительный пример 11 представлял собой случай, в котором не было включено(F) ароматическое аминосоединение, и поскольку каталитическая способность органического пероксида не была проявлена, корректирующий материал не был отвержден.
[0121]
Сравнительный пример 12 представлял собой случай, в котором не включался (B) органический пероксид, (C) производное пиримидинтриона было включено в избытке, и было включено (G) галогенорганическое соединение. Поскольку активатор полимеризации на основе пиримидинтриона работал как основной катализатор, неполимеризованный поверхностный слой был уменьшен; однако, время отверждения и время удержания комплексного модуля были очень короткими.
[0122]
Сравнительный пример 13 представлял собой случай, в котором не были включены (B) органический пероксид и (F) ароматическое аминосоединение, (C) производное пиримидинтриона было включено в избытке, и в качестве регулирующего полимеризацию агента был включен 2,4-дифенил-4-метил-1-пентен. Поскольку активатор полимеризации на основе пиримидинтриона работал в качестве основного катализатора, неполимеризованный поверхностный слой был уменьшен. 2,4-Дифенил-4-метил-1-пентен увеличивал время отверждения; однако, поскольку активатор полимеризации на основе пиримидинтриона работал как основной катализатор, время отверждения и время удержания комплексного модуля было коротким для зубопротезного корректирующего материала.
[0123]
Сравнительный пример 14 представлял собой случай, в котором не было включено (F) ароматическое аминосоединение, (B) органический оксид был включен в количестве ниже предельного, (C) производное пиримидинтриона было включено в избытке, и 2,4-дифенил-4-метил-1-пентен был включен в качестве регулирующего полимеризацию агента. Поскольку активатор полимеризации пиримидинтрион работал в качестве основного катализатора, неполимеризованный поверхностный слой был уменьшен; однако, время отверждения и время удержания комплексного модуля были короткими. Сравнительный пример 15 имел конфигурацию, аналогичную конфигурации сравнительного примера 14, и представлял собой случай, в котором 2,4-дифенил-4-метил-1-пентен был включен в большом количестве. Неполимеризованный поверхностный слой был уменьшен, и время отверждения также было удовлетворительным временем отверждения для зубопротезного корректирующего материала. Однако время удержания комплексного модуля было коротким, и не было достигнуто желательное увеличение вязкости, как требуется для зубопротезного корректирующего материала.

Claims (18)

1. Зубопротезный корректирующий материал типа порошок-жидкость, содержащий:
порошковый материал, включающий в себя:
(A) частицы поперечно-несшитого полимера,
(B) органический пероксид,
(C) производное пиримидинтриона и
(D) органометаллическое соединение; и
жидкий материал, включающий в себя:
(E) радикально полимеризуемый мономер и
(F) ароматическое аминосоединение,
при этом (C) производное пиримидинтриона включено в количестве 0,0002-1,0 частей по массе на 100 частей по массе (E) радикально полимеризуемого мономера,
отношение масс (C) производного пиримидинтриона к (B) органическому пероксиду составляет 0,001-0,1, и
жидкий материал свободен от (G) галогенорганического соединения.
2. Материал по п. 1, в котором (B) органический пероксид включен в количестве 0,2-10 частей по массе, и (D) органометаллическое соединение включено в количестве 0,000002-0,1 части по массе на 100 частей по массе (E) радикально полимеризуемого мономера.
3. Материал по п. 1, в котором (E) радикально полимеризуемый мономер имеет молекулярный вес, составляющий 150 или более.
4. Материал по любому из пп. 1-3, в котором (C) производное пиримидинтриона представляет собой соединение, представленное нижеприведенной общей формулой (1):
Химическая формула 3
Figure 00000002
,
причем каждый из R выбран из атома водорода, алкильной группы, имеющей 1-8 атомов углерода, или циклоалкильной группы, имеющей 3-8 атомов углерода, при условии, что все три R одновременно не представляют собой атом водорода.
RU2019104630A 2016-07-20 2017-07-20 Зубопротезный корректирующий материал типа "порошок-жидкость" RU2751156C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016142512 2016-07-20
JP2016-142512 2016-07-20
PCT/JP2017/026339 WO2018016602A1 (ja) 2016-07-20 2017-07-20 粉液型義歯床用裏装材

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2019104630A RU2019104630A (ru) 2020-08-21
RU2019104630A3 RU2019104630A3 (ru) 2020-11-13
RU2751156C2 true RU2751156C2 (ru) 2021-07-08

Family

ID=60992618

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019104630A RU2751156C2 (ru) 2016-07-20 2017-07-20 Зубопротезный корректирующий материал типа "порошок-жидкость"

Country Status (8)

Country Link
US (1) US10973740B2 (ru)
EP (1) EP3488842B1 (ru)
JP (1) JP6843442B2 (ru)
KR (1) KR102466740B1 (ru)
CN (1) CN109562025B (ru)
BR (1) BR112019000773B1 (ru)
RU (1) RU2751156C2 (ru)
WO (1) WO2018016602A1 (ru)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6779506B2 (ja) * 2018-09-21 2020-11-04 株式会社トクヤマデンタル 光硬化性組成物
WO2021042325A1 (zh) * 2019-09-05 2021-03-11 台北科技大学 临时假牙材料的组合物
EP3808326A1 (en) * 2019-09-26 2021-04-21 Shofu Inc. Dental glass ionomer cement composition
CN118541125A (zh) 2022-01-13 2024-08-23 德山齿科株式会社 粉液型义齿基托用衬层材料

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5407973A (en) * 1993-01-25 1995-04-18 Gc Dental Products Corp. Dental cold-polymerizing resin composition
US6642286B2 (en) * 2000-09-27 2003-11-04 Gc Corporation Resin composition for soft relining material
JP2006124412A (ja) * 2004-10-26 2006-05-18 Tokuyama Corp ラジカル重合開始剤および歯科用硬化性組成物
US20150038614A1 (en) * 2012-03-09 2015-02-05 Tokuyama Dental Corporation Powder-liquid dental curable material kit

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4237290B2 (ja) 1997-07-04 2009-03-11 株式会社トクヤマ 歯科用常温重合レジン用組成物
JP3967488B2 (ja) 1998-03-25 2007-08-29 株式会社トクヤマ 歯冠用材料又は義歯床用材料
JP4148304B2 (ja) 1998-06-18 2008-09-10 株式会社トクヤマ 歯科用硬化性キット
US7250452B2 (en) * 2003-09-26 2007-07-31 3M Innovative Properties Company Dental compositions and methods with arylsulfinate salts
JP5230232B2 (ja) * 2008-03-19 2013-07-10 株式会社トクヤマデンタル 歯科用硬化性材料のキット
JP5495688B2 (ja) 2009-09-16 2014-05-21 株式会社トクヤマデンタル 粉液型歯科用硬化性材料の硬化速成化補助剤及びこれを用いた粉液型歯科用硬化性材料キット
JP6077542B2 (ja) * 2011-08-23 2017-02-08 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 付加開裂剤を含む歯科用組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5407973A (en) * 1993-01-25 1995-04-18 Gc Dental Products Corp. Dental cold-polymerizing resin composition
US6642286B2 (en) * 2000-09-27 2003-11-04 Gc Corporation Resin composition for soft relining material
JP2006124412A (ja) * 2004-10-26 2006-05-18 Tokuyama Corp ラジカル重合開始剤および歯科用硬化性組成物
US20150038614A1 (en) * 2012-03-09 2015-02-05 Tokuyama Dental Corporation Powder-liquid dental curable material kit

Also Published As

Publication number Publication date
CN109562025B (zh) 2022-03-22
JP6843442B2 (ja) 2021-03-17
RU2019104630A3 (ru) 2020-11-13
BR112019000773A2 (pt) 2019-04-24
RU2019104630A (ru) 2020-08-21
EP3488842A1 (en) 2019-05-29
EP3488842B1 (en) 2021-03-24
BR112019000773B1 (pt) 2022-05-24
JPWO2018016602A1 (ja) 2019-05-09
CN109562025A (zh) 2019-04-02
EP3488842A4 (en) 2020-04-01
KR20190030712A (ko) 2019-03-22
US10973740B2 (en) 2021-04-13
KR102466740B1 (ko) 2022-11-15
WO2018016602A1 (ja) 2018-01-25
US20190216689A1 (en) 2019-07-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2751156C2 (ru) Зубопротезный корректирующий материал типа "порошок-жидкость"
JP4668623B2 (ja) 硬化性熱応答性組成物
JP5700339B2 (ja) 医療用樹脂組成物及びその製造方法並びに医療用キット
CN111297698B (zh) 齿科粘结剂、其制备方法及应用
JPS6339564B2 (ru)
JP6366110B2 (ja) 組成物及びその製造方法
JP4517148B2 (ja) 歯科・整形外科用樹脂組成物、その製造方法及び歯科・整形外科用成形品の製造方法
JP7016494B2 (ja) 義歯床用裏装材組成物調製用キット
JP7367935B2 (ja) 義歯床用硬化性組成物調製用キット
US10299897B2 (en) Dental plate liner
JP4554947B2 (ja) 軟質裏装材用硬化性組成物
JP7485438B2 (ja) 粉液型義歯床用裏装材
JP7378728B2 (ja) 義歯床用硬化性組成物の製造方法
JP7560051B2 (ja) 義歯床用ペースト状硬化性組成物の製造方法
JP7490213B2 (ja) 歯科用複合体の製造方法
JP7473968B2 (ja) 義歯床用硬化性組成物
JP2023005435A (ja) 歯科用硬化性組成物
JP2014034563A (ja) 粉液型歯科用接着材およびこれを用いた歯科用接着キット
JP2012162490A (ja) 歯科用セメント