RU2724576C1 - Перчатка, композиция для формования методом окунания и способ изготовления перчатки - Google Patents
Перчатка, композиция для формования методом окунания и способ изготовления перчатки Download PDFInfo
- Publication number
- RU2724576C1 RU2724576C1 RU2019113356A RU2019113356A RU2724576C1 RU 2724576 C1 RU2724576 C1 RU 2724576C1 RU 2019113356 A RU2019113356 A RU 2019113356A RU 2019113356 A RU2019113356 A RU 2019113356A RU 2724576 C1 RU2724576 C1 RU 2724576C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- glove
- epoxy
- crosslinking agent
- dipping
- weight
- Prior art date
Links
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 title claims abstract description 108
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 87
- 238000000465 moulding Methods 0.000 title claims abstract description 75
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 13
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 238
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 189
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 98
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 89
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 77
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 55
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 44
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 125000003178 carboxy group Chemical class [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 24
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 claims description 40
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 31
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 28
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 27
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 23
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 19
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 15
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 claims description 10
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 claims description 10
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims description 9
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical group C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 5
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 claims description 5
- 238000010998 test method Methods 0.000 claims description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 4
- BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N edrophonium chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](C)(C)C1=CC=CC(O)=C1 BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 239000010408 film Substances 0.000 description 64
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 62
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 56
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 31
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 23
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 19
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 18
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 18
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 18
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 11
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 10
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 10
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 10
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 9
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 9
- -1 for example Substances 0.000 description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 6
- AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCOCC1CO1 AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 4
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- 238000009661 fatigue test Methods 0.000 description 4
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 4
- 229920000223 polyglycerol Polymers 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000611 Zinc aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 3
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- KATAXDCYPGGJNJ-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(oxiran-2-ylmethoxy)propan-2-ol Chemical compound C1OC1COCC(O)COCC1CO1 KATAXDCYPGGJNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SYEWHONLFGZGLK-UHFFFAOYSA-N 2-[1,3-bis(oxiran-2-ylmethoxy)propan-2-yloxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCC(OCC1OC1)COCC1CO1 SYEWHONLFGZGLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MECNWXGGNCJFQJ-UHFFFAOYSA-N 3-piperidin-1-ylpropane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)CN1CCCCC1 MECNWXGGNCJFQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010020751 Hypersensitivity Diseases 0.000 description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000007815 allergy Effects 0.000 description 2
- RIVXQHNOKLXDBP-UHFFFAOYSA-K aluminum;hydrogen carbonate Chemical compound [Al+3].OC([O-])=O.OC([O-])=O.OC([O-])=O RIVXQHNOKLXDBP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 2
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 2
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 description 2
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 description 2
- 229940105990 diglycerin Drugs 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dimethylphenyl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(C)C=C1C UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDPLHDGYGLENEI-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(oxiran-2-ylmethoxy)propan-2-yloxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC(C)COCC1CO1 HDPLHDGYGLENEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTOVVHWKPVSLBI-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)=CC1=CC=CC=C1 BTOVVHWKPVSLBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFGFVPMRLOQXNB-UHFFFAOYSA-N 3,5,5-trimethylhexanoyl 3,5,5-trimethylhexaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CC(=O)OOC(=O)CC(C)CC(C)(C)C KFGFVPMRLOQXNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGNTUZCMJBTHOG-UHFFFAOYSA-N 3-[3-(2,3-dihydroxypropoxy)-2-hydroxypropoxy]propane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)COCC(O)COCC(O)CO AGNTUZCMJBTHOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHJGWYRLJUCMRT-UHFFFAOYSA-N 5-[6-[(4-methylpiperazin-1-yl)methyl]benzimidazol-1-yl]-3-[1-[2-(trifluoromethyl)phenyl]ethoxy]thiophene-2-carboxamide Chemical compound C=1C=CC=C(C(F)(F)F)C=1C(C)OC(=C(S1)C(N)=O)C=C1N(C1=C2)C=NC1=CC=C2CN1CCN(C)CC1 ZHJGWYRLJUCMRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUGAOYSWHHGDJY-UHFFFAOYSA-K 5-hydroxy-2,8,9-trioxa-1-aluminabicyclo[3.3.2]decane-3,7,10-trione Chemical compound [Al+3].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O ZUGAOYSWHHGDJY-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L EDTA disodium salt (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(O)=O)CC([O-])=O ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N abcn Chemical compound C1CCCCC1(C#N)N=NC1(C#N)CCCCC1 KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000004931 aggregating effect Effects 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 208000026935 allergic disease Diseases 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- LFYJSSARVMHQJB-QIXNEVBVSA-N bakuchiol Chemical compound CC(C)=CCC[C@@](C)(C=C)\C=C\C1=CC=C(O)C=C1 LFYJSSARVMHQJB-QIXNEVBVSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical compound [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJBFPHVGVWTDIP-UHFFFAOYSA-N dibromomethane Chemical compound BrCBr FJBFPHVGVWTDIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N epibromohydrin Chemical compound BrCC1CO1 GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 1
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 1
- 239000010696 ester oil Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003906 humectant Substances 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000005267 main chain polymer Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 description 1
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- CCDXIADKBDSBJU-UHFFFAOYSA-N phenylmethanetriol Chemical compound OC(O)(O)C1=CC=CC=C1 CCDXIADKBDSBJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229940114930 potassium stearate Drugs 0.000 description 1
- ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M potassium;octadecanoate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229940100515 sorbitan Drugs 0.000 description 1
- 229960002920 sorbitol Drugs 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- PFBLRDXPNUJYJM-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)C(=O)OOC(C)(C)C PFBLRDXPNUJYJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical group CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001029 thermal curing Methods 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940113165 trimethylolpropane Drugs 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 description 1
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 description 1
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A41—WEARING APPAREL
- A41D—OUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
- A41D19/00—Gloves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C41/00—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
- B29C41/02—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor for making articles of definite length, i.e. discrete articles
- B29C41/14—Dipping a core
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/32—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A41—WEARING APPAREL
- A41D—OUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
- A41D19/00—Gloves
- A41D19/0055—Plastic or rubber gloves
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A41—WEARING APPAREL
- A41D—OUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
- A41D19/00—Gloves
- A41D19/0055—Plastic or rubber gloves
- A41D19/0058—Three-dimensional gloves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C41/00—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
- B29C41/003—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/42—Nitriles
- C08F20/44—Acrylonitrile
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F236/12—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated with nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/02—Direct processing of dispersions, e.g. latex, to articles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/18—Homopolymers or copolymers of nitriles
- C08L33/20—Homopolymers or copolymers of acrylonitrile
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A41—WEARING APPAREL
- A41D—OUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
- A41D2500/00—Materials for garments
- A41D2500/50—Synthetic resins or rubbers
- A41D2500/54—Synthetic resins or rubbers in coated form
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2033/00—Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as moulding material
- B29K2033/18—Polymers of nitriles
- B29K2033/20—PAN, i.e. polyacrylonitrile
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2031/00—Other particular articles
- B29L2031/48—Wearing apparel
- B29L2031/4842—Outerwear
- B29L2031/4864—Gloves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
- C08F2500/21—Rubbery or elastomeric properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
- C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
- C08K5/1515—Three-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Gloves (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Moulding By Coating Moulds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Перчатка, включающая в себя отверждённую плёнку из эластомера, содержащего структурное звено, полученное из (мет)акрилонитрила, структурное звено, полученное из ненасыщенной карбоновой кислоты, и структурное звено, полученное из бутадиена, в основной цепи полимера, причём эластомер содержит структурное звено, полученное из (мет)акрилонитрила, в количестве от 20 до 40% по массе, структурное звено, полученное из ненасыщенной карбоновой кислоты, в количестве от 1 до 10% по массе и структурное звено, полученное из бутадиена, в количестве от 50 до 75% по массе, и имеет сшитую структуру из карбоксильной группы в структурном звене, полученном из ненасыщенной карбоновой кислоты, с эпоксидным сшивающим агентом, содержащим эпоксидное соединение, имеющее три или более эпоксидные группы в одной молекуле. 3 н. и 12 з.п. ф-лы, 10 табл., 2 ил.
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
[0001] Настоящее изобретение относится к перчатке, включающей в себя отверждённую плёнку из эластомера, имеющего сшитую структуру из карбоксильной группы в структурном звене, полученном из ненасыщенной карбоновой кислоты, с эпоксидным сшивающим агентом, содержащим эпоксидное соединение, без использования сшивающего агента на основе серы и ускорителя вулканизации на основе серы, а также к композиции для формования методом окунания и к способу изготовления перчатки.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
[0002] Как правило, перчатки, изготовленные путём формования методом окунания в латексную композицию, полученную путём сшивания с использованием серы и ускорителя вулканизации на основе серы и тиазола, широко используются, например, в различных областях промышленности и в медицине. Однако сшивающие агенты на основе серы и ускорители вулканизации на основе серы вызывают аллергию IV типа, и в связи с этим, предложены перчатки без ускорителя вулканизации, в которых не используется ни сшивающий агент на основе серы, ни ускоритель вулканизации на основе серы. Такие перчатки подразделяются на самосшивающиеся перчатки, полученные путём добавления органического сшиваемого соединения во время полимеризации латекса, и перчатки с использованием внешнего сшивающего агента, полученные путём сшивания карбодиимидом или эпоксидным сшивающим агентом. Самосшивающаяся перчатка без ускорителя вулканизации предложена в патентном документе 1, а в патентном документе 2 предложена перчатка с использованием внешнего сшивающего агента, например, эпоксидного сшивающего агента. Однако перчатки, сшитые эпоксидным сшивающим агентом, практически не изучены. Кроме того, некоторые перчатки, сшитые эпоксидным сшивающим агентом, уже находятся в производстве. Однако такие перчатки уступают обычным XNBR-перчаткам, сшитым серой, с точки зрения их характеристик. Представленные на рынке перчатки, сшитые эпоксидным сшивающим агентом, также имеют множество проблем, связанных с характеристиками и производством.
Настоящее изобретение относится к улучшению перчатки, полученной путём сшивания с использованием эпоксидного сшивающего агента.
СПИСОК ЦИТИРУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
ПАТЕНТНЫЕ ДОКУМЕНТЫ
[0003] [Патентный документ 1] JP 5275520 B
[Патентный документ 2] WO 2017/126660.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
ТЕХНИЧЕСКАЯ ПРОБЛЕМА
[0004] Главной проблемой в изготовлении перчатки с использованием эпоксидного сшивающего агента путём формования методом окунания является дезактивация эпоксидной группы, полученной из эпоксидного соединения, содержащегося в эпоксидном сшивающем агенте, в ходе реакции с водой в жидкости для окунания. Ниже такая перчатка, полученная с использованием эпоксидного сшивающего агента, также называется «перчатка, сшитая эпоксидным сшивающим агентом». Сшитая структура, полученная в ходе полимеризации с раскрытием кольца эпоксидной группы, полученной из эпоксидного соединения, содержащегося в эпоксидном сшивающем агенте, также называется «сшитая эпоксидным сшивающим агентом». Таким образом, существующие перчатки, сшитые эпоксидным сшивающим агентом, имеют проблему, связанную с тем, что они не обладают требуемыми характеристиками, в частности, не обладают требуемой усталостной стойкостью (имеют короткий срок использования) даже после очень короткого периода хранения.
[0005] Первоначально предполагалось, что эпоксидный сшивающий агент в качестве органического сшивающего агента вместо сшивающего агента на основе серы обеспечит высокую усталостную стойкость. В этом случае считается, что прочность на растяжение обеспечивается другой сшитой структурой, например, структурами, сшитыми кальцием и цинком. Авторы настоящего изобретения провели различные исследования в отношении количества эпоксидного сшивающего агента, например, добавляемого количества, влияния молекулярной массы, валентности эпоксидной группы, структуры эпоксидного соединения, структуры, связанной со сродством эпоксидной группы с водой, XNBR для защиты эпоксидной группы от воды и т.п., и, таким образом, определили в качестве задачи изготовление перчатки, сшитой эпоксидным сшивающим агентом, обладающей высокой усталостной стойкостью и прошедшей исследования в отношении различных условий. Другая задача настоящего изобретения заключается в изготовлении тонкой перчатки с использованием минимального количества сшивающего агента.
РЕШЕНИЕ ПРОБЛЕМЫ
[0006] Варианты осуществления настоящего изобретения относятся к перчатке, композиции для формования методом окунания и способу изготовления перчатки, описанным ниже.
[1] Перчатка, включающая в себя отверждённую плёнку из эластомера, содержащего структурное звено, полученное из (мет)акрилонитрила, структурное звено, полученное из ненасыщенной карбоновой кислоты, и структурное звено, полученное из бутадиена, в основной цепи полимера, в которой эластомер
содержит структурное звено, полученное из (мет)акрилонитрила, в количестве от 20 до 40% по массе, структурное звено, полученное из ненасыщенной карбоновой кислоты, в количестве от 1 до 10% по массе и структурное звено, полученное из бутадиена, в количестве от 50 до 75% по массе, и
имеет сшитую структуру из карбоксильной группы в структурном звене, полученном из ненасыщенной карбоновой кислоты, с эпоксидным сшивающим агентом, содержащим эпоксидное соединение, имеющее три или более эпоксидные группы в одной молекуле.
[2] Перчатка по пункту [1], в которой эластомер дополнительно имеет сшитую структуру из карбоксильной группы, полученной из ненасыщенной карбоновой кислоты, с кальцием, полученным из коагулянта, и сшитую структуру из такой карбоксильной группы с цинком и/или алюминием, полученным из сшивающего агента на основе металла.
[3] Перчатка по пункту [1] или [2], в которой эпоксидное соединение представляет собой эпоксидное соединение, имеющее три или более группы простого глицидилового эфира в одной молекуле.
[4] Перчатка по любому из пунктов [1]-[3], в которой эпоксидный сшивающий агент имеет среднее количество эпоксидных групп более 2,0.
[5] Перчатка по любому из пунктов [1]-[4], в которой эпоксидный сшивающий агент имеет эпоксидный эквивалент от 100 г/экв или более до 200 г/экв или менее.
[6] Перчатка по любому из пунктов [1]-[5], в которой отверждённая плёнка имеет толщину от 40 до 300 мкм.
[7] Перчатка по любому из пунктов [1]-[6], в которой отверждённая плёнка имеет усталостную стойкость 240 минут или более, и отверждённая плёнка имеет прочность на растяжение 20 МПа или более, в соответствии со следующими способами испытания:
способ испытания на усталостную стойкость, включающий в себя этапы, на которых подготавливают гантелевидный образец для испытания №1 в соответствии со стандартом JIS K6251, имеющий длину 120 мм, из отверждённой плёнки, повторяют натягивание верхнего участка образца для испытания, при этом нижний участок образца для испытания зафиксирован и погружен на 60 мм в раствор искусственного пота, осуществляя растяжение и сжатие полученного образца между максимальной длиной 195 мм и минимальной длиной 147 мм в течение 12,8 секунд в продольном направлении, и измеряют время до разрыва образца для испытания; и
способ испытания на прочность на растяжение, включающий в себя этапы, на которых вырезают гантелевидный образец для испытания №5 в соответствии со стандартом JIS K6251 из отверждённой плёнки, и измеряют прочность на растяжение (МПа) с использованием универсальной машины для испытания на растяжение TENSILON модели RTC-1310A, производимой компанией A&D Co., Ltd., при скорости испытания 500 мм/мин, расстоянии между зажимными патронами 75 мм и расстоянии между контрольными линиями 25 мм.
[8] Композиция для формования методом окунания, включающая в себя эластомер, содержащий структурное звено, полученное из (мет)акрилонитрила, структурное звено, полученное из ненасыщенной карбоновой кислоты, и структурное звено, полученное из бутадиена, в основной цепи полимера, эпоксидный сшивающий агент, воду и регулятор pH, и имеющая pH, отрегулированный до 9,0 или выше, в которой
эластомер содержит структурное звено, полученное из (мет)акрилонитрила, в количестве от 20 до 40% по массе, структурное звено, полученное из ненасыщенной карбоновой кислоты, в количестве от 1 до 10% по массе и структурное звено, полученное из бутадиена, в количестве от 50 до 75% по массе, и
эпоксидный сшивающий агент представляет собой эпоксидный сшивающий агент, содержащий эпоксидное соединение, имеющее три или более эпоксидные группы в одной молекуле.
[9] Композиция для формования методом окунания по пункту [8], в которой количество эпоксидного сшивающего агента, добавленного в композицию для формования методом окунания, составляет от 0,2 части по массе или более до 5,0 частей по массе или менее на 100 частей по массе эластомера, входящего в композицию для формования методом окунания.
[10] Композиция для формования методом окунания по пункту [8] или [9], дополнительно включающая в себя оксид цинка и/или алюминиевый комплекс в качестве сшивающего агента на основе металла.
[11] Композиция для формования методом окунания по любому из пунктов [8]-[10], в которой количество сшивающего агента на основе металла, добавленного в композицию для формования методом окунания по пункту [10], составляет от 0,2 до 4,0 частей по массе на 100 частей по массе эластомера.
[12] Композиция для формования методом окунания по любому из пунктов [8]-[11], в которой эпоксидное соединение представляет собой эпоксидное соединение, имеющее три или более группы простого глицидилового эфира в одной молекуле.
[13] Композиция для формования методом окунания по любому из пунктов [8]-[12], в которой эпоксидный сшивающий агент имеет среднее количество эпоксидных групп более 2,0.
[14] Композиция для формования методом окунания по любому из пунктов [8]-[13], в которой эпоксидный сшивающий агент имеет эпоксидный эквивалент от 100 г/экв или более до 200 г/экв или менее.
[15] Способ изготовления перчатки, включающий в себя:
(1) этап, на котором окунают перчаточную форму в жидкий коагулянт, содержащий ионы кальция, для прилипания коагулянта к перчаточной форме,
(2) этап, на котором диспергируют и придают однородность композиции для формования методом окунания по любому из пунктов [8]-[14] при перемешивании (этап выдерживания),
(3) этап окунания, на котором окунают перчаточную форму, на которую на этапе (1) налипается коагулянт, окунают в композицию для формования методом окунания, подготовленную на этапе (2), для свертывания композиции для формования методом окунания на перчаточной форме, в результате чего образуется пленка,
(4) этап, на котором плёнку, образованную на перчаточной форме, превращают в гель для получения предшественника отверждённой плёнки, причём этап представляет собой этап гелеобразования, на котором оставляют плёнку при температуре от 21°C до 120°C на 20 секунд или более,
(5) этап выщелачивания, на котором удаляют примеси из предшественника отверждённой плёнки, образованного на перчаточной форме,
(6) этап отбортовки, на котором сматывают манжетный участок перчатки после этапа выщелачивания, и
(7) этап отверждения, на котором окончательно нагревают и сушат предшественник отверждённой плёнки при температуре от 70°C или выше до 150°C или ниже в течение периода от 10 минут до 30 минут для получения отверждённой плёнки, в котором этапы (3)-(7) выполняют в указанном порядке.
[16] Способ изготовления перчатки по пункту [15], в котором этапы (3) и (4) повторяют дважды в указанном порядке.
[17] Способ изготовления перчатки по пункту [15] или [16], дополнительно включающий в себя этап предварительного отверждения, на котором нагревают и сушат предшественник отверждённой плёнки при температуре ниже, чем температура на этапе (7), между этапами (6) и (7).
ЭФФЕКТЫ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0007] Перчатка, сшитая эпоксидным сшивающим агентом, в соответствии с настоящим изобретением получена с использованием эпоксидного сшивающего агента, содержащего эпоксидное соединение, имеющее три или более эпоксидные группы в одной молекуле. В то время как усталостная стойкость перчатки, полученной с использованием обычного двухвалентного эпоксидного сшивающего агента, составляет не более 200 минут, перчатка в соответствии с настоящим изобретением имеет усталостную стойкость по меньшей мере 400 минут или более и может проявлять высокую усталостную стойкость, составляющую 1000 минут или более, в зависимости от эпоксидного сшивающего агента.
Такие характеристики могут быть обеспечены даже в случае изготовления ультратонких перчаток (толщина: 50 мкм) весом 2,7 г.
В дополнение, использование композиции для формования методом окунания в соответствии с настоящим изобретением позволяет получить перчатку, имеющую благоприятные характеристики, даже в случае хранения в течение по меньшей мере 24 часов или более в соответствии с промышленными требованиями, хотя использование композиции для формования методом окунания, в которую добавлен обычный эпоксидный сшивающий агент, не позволяет получить перчатку, имеющую подходящие характеристики, путём формования методом окунания после хранения в течение 24 часов, и такая перчатка имеет короткий срок службы (время использования), что является основным недостатком перчатки, сшитой эпоксидным сшивающим агентом.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
[0008] Фиг. 1 иллюстрирует вид в разрезе, схематически иллюстрирующий один пример устройства для испытания на усталостную стойкость.
Фиг. 2 иллюстрирует график, показывающий зависимость между эпоксидным эквивалентном и усталостной стойкостью каждого эпоксидного сшивающего агента.
ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ВЫПОЛНЕНИЯ
[0009] Далее будут описаны предпочтительные варианты осуществления настоящего изобретения, но очевидно, что настоящее изобретение не ограничивается такими вариантами осуществления и может быть модифицировано и изменено различным образом. В настоящем документе выражения «масса» и «вес» имеют одинаковое значение, и далее используется выражение «масса».
Выражение «усталостная стойкость» в настоящем документе означает стойкость перчатки к разрыву вследствие ухудшения характеристик из-за пота пользователя (оператора). Конкретный способ оценки описан ниже.
Хотя перчатка, как правило, легко разрывается на соединительном участке пальца, и, следовательно, усталостная стойкость соединительного участка пальца, составляющая более 90 минут, считается предельно допустимым значением для практического использования, в настоящем изобретении исследуется усталостная стойкость плёнки, полученной на фарфоровой пластине, и усталостная стойкость эквивалентна усталостной стойкости на участке ладони. усталостную стойкость на участке ладони получают путём преобразования усталостной стойкости на соединительном участке пальца в соответствии со следующим выражением:
Выражение (усталостная стойкость (мин) на ладони + 21,43)/2,7928 = усталостная стойкость (мин) на соединительном участке пальца
Соответственно, предельно допустимое значение в испытании на усталостную прочность в соответствии с настоящим изобретением составляет 240 минут. В дополнение, в настоящем изобретении прочность на растяжение, выраженная в МПа, соответствует значению, полученному путём деления усилия на разрыв (Н) на площадь поперечного сечения образца для испытания, а также соответствует числовому значению, полученному путём устранения влияния толщины, и её предельно допустимое значение составляет 20 МПа для обычной тонкой перчатки (толщина: от 60 мкм до 90 мкм) весом от 3,2 г до 4,5 г.
С другой стороны, основой по стандарту EN является усилие на разрыв 6 Н, и для ультратонкой перчатки (толщина: от 50 до 60 мкм) весом от 2,7 г до 3,2 г в соответствии с другой задачей настоящего изобретения требуется прочность на растяжение более 35 МПа.
[0010] 1. Композиция для формования методом окунания
Композиция для формования методом окунания в соответствии с настоящим вариантом осуществления включает в себя по меньшей мере эластомерный исходный материал (далее также называемый «эластомер»), содержащий структурное звено, полученное из (мет)акрилонитрила (акрилонитрила или метакрилонитрила), структурное звено, полученное из ненасыщенной карбоновой кислоты, и структурное звено, полученное из бутадиена, в основной цепи полимера, эпоксидный сшивающий агент, содержащий эпоксидное соединение, имеющее три или более эпоксидные группы в одной молекуле, регулятор pH и воду.
Композиция для формования методом окунания особенно предпочтительно используется в качестве жидкости для окунания.
Композиция для формования методом окунания необязательно включает в себя сшивающий агент на основе металла, например, оксид цинка, в качестве необходимого компонента. В связи с этим композиция, включающая в себя коагулянт, содержащий ионы кальция, может использоваться для получения, в частности, толстой перчатки (толщина: около 300 мкм) для готовки и перчатки для чистых помещений, где нежелательно элюирование металла, для сохранения прочности на растяжение путем сшивания кальцием за счёт коагулянта даже при отсутствии сшивающего агента на основе металла, например, оксида цинка. Таким образом, сшивание сшивающим агентом на основе металла, например, оксида цинка, может отсутствовать. С другой стороны, такое сшивание сшивающим агентом на основе металла, например, сшивание цинком, в настоящее время предпочтительно, в частности, в тонкой перчатке с точки зрения прочности, непроницаемости для химических веществ и снижения прочности в растворе искусственного пота. Такая точка зрения описана ниже.
[0011] <Эластомер>
Эластомер содержит по меньшей мере структурное звено, полученное из (мет)акрилонитрила, структурное звено, полученное из ненасыщенной карбоновой кислоты, и структурное звено, полученное из бутадиена, в основной цепи полимера. Эластомер представлен как «карбоксилированный (мет)акрилонитрил-бутадиеновый эластомер» или просто «XNBR». Перчатка, полученная с использованием XNBR в качестве эластомера, также называется «XNBR-перчатка».
[0012] Соотношение соответствующих структурных звеньев для изготовления перчатки является следующим. Эластомер содержит структурное звено, полученное из (мет)акрилонитрила, а именно, остаток (мет)акрилонитрила, в количестве от 20 до 40% по массе, структурное звено, полученное из ненасыщенной карбоновой кислоты, а именно, остаток ненасыщенной карбоновой кислоты, в количестве от 1 до 10% по массе, и структурное звено, полученное из бутадиена, а именно, остаток бутадиена, в количестве от 50 до 75% по массе. Соотношение таких структурных звеньев может быть легко определено на основе массовых соотношений исходных материалов, используемых для получения эластомера.
[0013] Структурное звено, полученное из (мет)акрилонитрила, представляет собой компонент, который, главным образом, придаёт прочность перчатке, и слишком низкое содержание приводит к недостаточной прочности, а слишком высокое содержание увеличивает химическую стойкость, но делает перчатку слишком жёсткой. Содержание структурного звена, полученного из (мет)акрилонитрила, в эластомере более предпочтительно составляет от 25 до 40% по массе. Хотя содержание такого структурного звена, полученного из (мет)акрилонитрила, в обычной XNBR-перчатке обычно составляет от 25 до 30% по массе, недавно был получен XNBR с содержанием 30% по массе или более, который обеспечивает повышение прочности, а также подходящее относительное удлинение, и, следовательно, эффективен для изготовления ультратонкой перчатки. Содержание структурного звена, полученного из (мет)акрилонитрила, может быть определено путём преобразования количества атомов азота, определённого элементным анализом, в количество нитрильных групп.
[0014] Структурное звено, полученное из бутадиена, представляет собой компонент, который, главным образом, придаёт эластичность перчатке, и содержание менее 50% по массе, как правило, приводит к потере эластичности. Содержание структурного звена, полученного из бутадиена, в эластомере более предпочтительно составляет от 55 до 70% по массе, особенно предпочтительно около 60% по массе.
[0015] Содержание структурного звена, полученного из ненасыщенной карбоновой кислоты, предпочтительно составляет от 1 до 10% по массе, более предпочтительно от 1 до 9% по массе, ещё более предпочтительно от 1 до 6% по массе для обеспечения надлежащей сшитой структуры и сохранения физических свойств перчатки в качестве конечного изделия. Содержание структурного звена, полученного из ненасыщенной карбоновой кислоты, может быть определено путём количественного определения карбоксильных групп и карбонильных групп, полученных из карбоксильных групп, путём инфракрасной (ИК) спектроскопии или т.п.
[0016] Ненасыщенная карбоновая кислота, образующая структурное звено, полученное из ненасыщенной карбоновой кислоты, особо не ограничена и может представлять собой монокарбоновую кислоту или поликарбоновую кислоту. Более конкретные примеры включают в себя акриловую кислоту, метакриловую кислоту, кротоновую кислоту, малеиновую кислоту и фумаровую кислоту. В частности, предпочтительно используется акриловая кислота и/или метакриловая кислота (далее называемые «(мет)акриловая кислота»), и более предпочтительно используется метакриловая кислота.
Структурное звено, полученное из бутадиена, предпочтительно представляет собой структурное звено, полученное из 1,3-бутадиена.
[0017] Основная цепь полимера предпочтительно содержит по существу структурное звено, полученное из (мет)акрилонитрила, структурное звено, полученное из ненасыщенной карбоновой кислоты, и структурное звено, полученное из бутадиена, и может содержать структурное звено, полученное из другого полимеризуемого мономера.
Структурное звено, полученное из другого полимеризуемого мономера, предпочтительно содержится в эластомере в количестве 30% по массе или менее, более предпочтительно 20% по массе или менее, ещё более предпочтительно 15% по массе или менее.
[0018] Примеры предпочтительно используемого полимеризуемого мономера включают в себя ароматические виниловые мономеры, например, стирол, α-метилстирол и диметилстирол; амиды этиленненасыщенных карбоновых кислот, например, (мет)акриламид и N,N-диметилакриламид; алкил-эфирные мономеры этиленненасыщенных карбоновых кислот, например, метил(мет)акрилат, этил(мет)акрилат, бутил(мет)акрилат и 2-этилгексил(мет)акрилат; и винилацетат. Они могут произвольно использоваться по отдельности или в сочетании множества видов.
[0019] Эластомер может быть получен путём эмульсионной полимеризации с использованием (мет)акрилонитрила, ненасыщенной карбоновой кислоты, например, (мет)акриловой кислоты, бутадиена, например, 1,3-бутадиена, и при необходимости, другого полимеризуемого мономера, с использованием эмульгатора, инициатора полимеризации, модификатора молекулярной массы и т.п., которые обычно используются в соответствии с традиционным способом.
Содержание сухого вещества в воде во время эмульсионной полимеризации предпочтительно составляет от 30 до 60% по массе, и содержание сухого вещества более предпочтительно составляет от 35 до 55% по массе.
Эмульсионный полимеризационный раствор после синтеза эластомера может использоваться в качестве эластомерного компонента композиции для формования методом окунания, как он есть.
[0020] Примеры эмульгатора включают в себя анионные поверхностно-активные вещества, например, додецилбензолсульфонат и алифатический сульфонат; и неионогенные поверхностно-активные вещества, например, простые алкиловые эфиры полиэтиленгликоля и сложные алкиловые эфиры полиэтиленгликоля, и предпочтительно используется анионное поверхностно-активное вещество.
[0021] Инициатор полимеризации особо не ограничен при условии, что он представляет собой инициатор радикальной полимеризации, и его примеры могут включать в себя неорганические пероксиды, например, персульфат аммония и суперфосфат калия; органические пероксиды, например, трет-бутилпероксид, гидропероксид кумола, гидропероксид гексагидропарацимола, трет-бутил-кумилпероксид, бензоилпероксид, 3,5,5-триметилгексаноилпероксид и трет-бутилпероксиизобутират; и азосоединения, например, азобисизобутиронитрил, азобис-2,4-диметил-валеронитрил, азобисциклогексанкарбонитрил и метил азобисизобутират.
[0022] Примеры модификатора молекулярной массы включают в себя меркаптаны, например, трет-додецилмеркаптан и н-додецилмеркаптан, и галогенированные углеводороды, например, четыреххлористый углерод, метиленхлорид и метиленбромид, и предпочтительны меркаптаны, например, трет-додецилмеркаптан и н-додецилмеркаптан.
[0023] Эластомер, подходящий для использования в перчатке, сшитой эпоксидным сшивающим агентом, в соответствии с вариантом осуществления настоящего изобретения описан ниже с точки зрения его характеристик.
(1) Выбор эластомера в зависимости от вязкости по Муни (ML(1+4)(100°C))
Перчатку получают путем сшивания соответствующего участка, где сшитый участок с различными сшивающими агентами удаляется, с использованием кальция в качестве коагулянта (в случае использования коагулянта, содержащего ионы кальция). Если в настоящем изобретении не используется сшивающий агент на основе металла, прочность на растяжение обеспечивается за счёт сшивания кальцием.
Установлено, что прочность на растяжение за счёт сшивания кальцием находится практически в пропорциональной зависимости от вязкости по Муни эластомера. В случае отсутствия сшивания эпоксидным сшивающим агентом прочность на растяжение составляет около 15 МПа при использовании эластомера, имеющего вязкость по Муни 80 единиц, и прочность на растяжение составляет около 20°МПа при использовании эластомера, имеющего вязкость по Муни 100 единиц. Соответственно, подходящий эластомер имеет вязкость по Муни от около 100 до около 150 единиц.
Верхний предел вязкости по Муни составляет приблизительно 220 единиц, так как предел измерения вязкости по Муни сам по себе составляет 220 единиц, и слишком высокая вязкость по Муни вызывает проблемы, связанные с формуемостью. С другой стороны, эластомер, имеющий слишком низкую вязкость по Муни, имеет недостаточную прочность на растяжение.
[0024] (2) Линейная цепь эластомера с меньшим количеством разветвлений
Линейный эластомер с меньшим количеством разветвлений в цепи эластомера позволяет эпоксидному сшивающему агенту, включающему в себя эпоксидное соединение с более высокой молекулярной массой, чем цинк и сера, легко проникать в цепь эластомера. Менее разветвлённый эластомер может использоваться производителями латекса различным образом, и, как правило, считается, что низкотемпературный каучук, имеющий низкую температуру полимеризации (температура полимеризации: от 5 до 25°C) более предпочтителен, чем высокотемпературный каучук (температура полимеризации: от 25 до 50°C).
[0025] (3) Гель-фракция (содержание нерастворимого в МЭК компонента) эластомера
Предпочтительно более низкое содержание гель-фракции в эластомере для использования в варианте осуществления настоящего изобретения.
Содержание нерастворимого в метилэтилкетоне (МЭК) компонента предпочтительно составляет 40% по массе или менее, более предпочтительно 10% по массе или менее. Следует отметить, что в отличие от вязкости по Муни, содержание нерастворимого в МЭК компонента не коррелирует с прочностью на растяжение.
Также можно отметить, что подходит эластомер с высоким содержанием растворимого в ацетоне компонента, и, следовательно, считается, что эпоксидный сшивающий агент проникает в частицу эластомера, внутренняя часть которой находится липофильной среде и, таким образом, защищена, что также приводит к повышению усталостной стойкости эластомера.
[0026] (4) Способность к высвобождению воды эластомера
Эластомер для использования в варианте осуществления настоящего изобретения образует частицу, имеющую размер от около 50 до около 250 нм, в виде водной эмульсии. Эластомер подразделяется на эластомер, имеющий относительно высокое сродство с водой, и эластомер, имеющий относительно низкое сродство с водой, и более низкое сродство с водой обеспечивает более лёгкую экстракцию воды (способность к высвобождению воды) в такой частице, а более высокая способность к высвобождению воды обеспечивает более гладкое сшивание такой частицы эластомера.
Таким образом, использование XNBR с высокой способностью к высвобождению воды также обеспечивает дополнительное снижение температуры сшивания.
[0027] (5) Содержание серного элемента в эластомере
Содержание серного элемента в эластомере для использования в варианте осуществления настоящего изобретения, определённое в соответствии со способом нейтрализационного титрования газа сгорания, предпочтительно составляет 1% по массе или менее от массы эластомера.
Количественное определение серного элемента может быть выполнено способом, в котором позволяют раствору перекиси водорода, в который добавлен смешанный индикатор, поглощать газ сгорания, полученный при сжигании 0,01 г образца эластомера в воздухе при температуре 1350°C в течение 10-12 минут, и затем выполняют нейтрализационное титрование полученного вещества с использованием 0,01 N водного раствора NaOH.
[0028] В композицию для формования методом окунания может быть включено сочетание множества эластомеров. Содержание таких эластомеров в композиции для формования методом окунания особо не ограничено и предпочтительно составляет от около 15 до около 35% по массе, более предпочтительно от 18 до 30% по массе от общей массы композиции для формования методом окунания.
[0029] <Эпоксидный сшивающий агент>
1. Эпоксидное соединение
Эпоксидный сшивающий агент для использования в настоящем изобретении представляет собой эпоксидный сшивающий агент, содержащий эпоксидное соединение, имеющее три или более эпоксидные группы в одной молекуле. Эпоксидное соединение, имеющее три или более эпоксидные группы в одной молекуле, обычно представляет собой эпоксидное соединение, имеющее множество групп простого глицидилового эфира, и исходный скелет, имеющий алициклический, алифатический или ароматический углеводород (далее также называется «эпоксидное соединение с валентностью три или выше»). Примеры эпоксидного соединения с валентностью три или выше предпочтительно включают в себя эпоксидное соединение, имеющее три или более группы простого глицидилового эфира в одной молекуле. Эпоксидное соединение, имеющее три или более группы простого глицидилового эфира в одной молекуле, как правило, может быть получено в ходе реакции эпигалогидрина со спиртом, имеющим три или более гидроксильные группы в одной молекуле.
Примеры эпоксидного сшивающего агента, содержащего эпоксидное соединение, имеющее три или более эпоксидные группы в одной молекуле, могут включать в себя полиглицидил амин, сложный полиглицидиловый эфир, эпоксидированный полибутадиен и эпоксидированное соевое масло.
Пример трехвалентного эпоксидного соединения представлен формулой (I), а пример двухвалентного эпоксидного соединения представлен формулой (II).
R: исходный скелет, имеющий алициклический, алифатический или ароматический углеводород
R: исходный скелет, имеющий алициклический, алифатический или ароматический углеводород
[0030] Примеры спирта, имеющего три или более гидроксильные группы, образующие исходный скелет эпоксидного соединения с валентностью три или выше, включают в себя алифатический глицерин, диглицерин, триглицерин, полиглицерин, сорбит, сорбитан, ксилитол, эритритол, триметилолпропан, триметилолэтан, пентаэритрит, ароматический крезол новолак и трис-гидроксифенилметан.
Среди таких эпоксидных соединений с валентностью три или выше предпочтительно используется простой полиглицидиловый эфир.
Конкретные примеры простого полиглицидилового эфира могут включать в себя полиглицидиловый эфир полиглицерина, полиглицидиловый эфир глицерина, полиглицидиловый эфир сорбита и полиглицидиловый эфир триметилолпропана.
В частности, предпочтительно используется полиглицидиловый эфир полиглицерина.
Конкретные примеры полиглицидилового эфира полиглицерина могут включать в себя тетраглицидиловый эфир диглицерина и триглицидиловый эфир диглицерина.
Конкретные примеры полиглицидилового эфира глицерина могут включать в себя триглицидиловый эфир глицерина.
Конкретные примеры полиглицидилового эфира сорбита могут включать в себя триглицидиловый эфир сорбита, тетраглицидиловый эфир сорбита, пентаглицидиловый эфир сорбита и гексаглицидиловый эфир сорбита.
Конкретные примеры полиглицидилового эфира триметилолпропана могут включать в себя триглицидиловый эфир триметилолпропана.
[0031] Среди вышеперечисленных предпочтительно используется эпоксидный сшивающий агент, включающий в себя по меньшей мере один компонент, выбранный из триглицидилового эфира глицерина, триглицидилового эфира триметилолпропана, триглицидилового эфира диглицерина, триглицидилового эфира сорбита и тетраглицидилового эфира сорбита, и ещё более предпочтительно используется эпоксидный сшивающий агент, включающий в себя по меньшей мере один компонент, выбранный из триглицидилового эфира глицерина и триглицидилового эфира триметилолпропана.
[0032] 2. Эпоксидный сшивающий агент
Эпоксидный сшивающий агент, включающий в себя эпоксидное соединение, имеющее группу простого глицидилового эфира, как правило, может быть получен в ходе реакции гидроксильной группы спирта с эпигалогидрином следующим образом. В настоящем документе для упрощения описания в следующей формуле (III) используется одноатомный спирт.
R - группа, имеющая алициклический, алифатический или ароматический углеводород.
Эпоксидное соединение, содержащееся в эпоксидном сшивающем агенте, имеет валентность от двух до семи в зависимости от количества гидроксильных групп в исходном спирте. Следует отметить, что даже в ходе синтеза трёхвалентного эпоксидного соединения в качестве конечного продукта получают несколько соединений, которые, как правило, включают в себя также двухвалентное эпоксидное соединение.
Таким образом, например, трёхвалентный эпоксидный сшивающий агент в общем представляет собой смесь двухвалентного и трёхвалентного эпоксидных соединений. Так называемый трёхвалентный эпоксидный сшивающий агент также, как правило, содержит трёхвалентное эпоксидное соединение в качестве основного компонента в количество около 50%.
Эпоксидный сшивающий агент может легко или трудно растворяться в воде в зависимости от предполагаемого использования, и на такое растворение главным образом влияют, например, хлор, бензольное кольцо и т.п., которые могут содержаться в структуре эпоксидного соединения.
Эпоксидный сшивающий агент для использования в настоящем изобретении, как правило, содержит эпоксидное соединение с валентностью три или выше, полученное в ходе реакции эпигалогидрина со спиртом, имеющим три или более гидроксильные группы.
Более конкретные примеры включают в себя такие продукты, как Denacol Ex-313, Ex-314, Ex-321, Ex-421, Ex-612 и Ex-614, производимые компанией Nagase ChemteX Corporation, GE-30, GE-38 и GE-60, производимые компанией CVC Thermoset Specialties, GE100 и GE500, производимые компанией RASCHIG BVBA, и Grilonit F704, V51-31 и G1705, производимые компанией EMS-CHEMIE Ltd.
Используемый эпигалогидрин может быть выбран из эпихлоргидрина, эпибромогидрина и эпииодидгидрина. Среди них предпочтительно используется эпихлоргидрин. Эпоксидный сшивающий агент с валентностью три или выше и двухвалентный эпоксидный сшивающий агент также могут быть смешаны перед использованием. Альтернативно спирт, имеющий три или более гидроксильные группы, и спирт, имеющий две гидроксильные группы, также могут быть смешаны, и в ходе реакции образуется эпоксидный сшивающий агент с валентностью три или выше.
[0033] 3. Подходящие свойства эпоксидного сшивающего агента
(1) Среднее количество эпоксидных групп
Даже эпоксидный сшивающий агент с валентностью три или выше может включать в себя двухвалентное эпоксидное соединение в качестве побочного продукта, как описано выше, и, следовательно, при оценке каждого продукта важно определить среднее количество эпоксидных групп и, таким образом, определить долю соединения, имеющего трёхвалентную эпоксидную группу.
Среднее количество эпоксидных групп получают путём идентификации каждого эпоксидного соединения, входящего в эпоксидный сшивающий агент, путем GPC, определения количества эпоксидных групп для каждого эпоксидного соединения, полученного путем умножения количества эпоксидных групп в одной молекуле каждого эпоксидного соединения на молярное число эпоксидного соединения и деления общего значения на общее молярное число всего эпоксидного соединения, содержащегося в эпоксидном сшивающем агенте.
Среднее количество эпоксидных групп в эпоксидном сшивающем агенте для использования в варианте осуществления настоящего изобретения составляет более 2,0, предпочтительно 2,25 или более, более предпочтительно 2,5 или более с точки зрения подходящей усталостной стойкости перчатки.
[0034] (2) Эквивалент
Эпоксидный эквивалент эпоксидного сшивающего агента представлен на фиг. 2, которая иллюстрирует зависимость между эпоксидным эквивалентом и усталостной стойкостью эпоксидного сшивающего агента, причём валентность эпоксидного сшивающего агента составляет два или три и выше. Таким образом, эпоксидный эквивалент эпоксидного сшивающего агента предпочтительно составляет от 100 г/экв или более до 200 г/экв или менее с точки зрения подходящей усталостной стойкости перчатки. На фиг. 2 видно, что трёхвалентный эпоксидный сшивающий агент является более предпочтительным с точки зрения усталостной стойкости, чем двухвалентный эпоксидный сшивающий агент, даже в случае, когда эпоксидные эквиваленты таких сшивающих агентов являются одинаковыми.
Эпоксидный эквивалент эпоксидного сшивающего агента соответствует значению, полученному путём деления средней молекулярной массы эпоксидного сшивающего агента на среднее количество эпоксидных групп, и показывает среднюю массу на эпоксидную группу. Такое значение может быть получено с использованием перхлорной кислоты.
[0035] (3) Молекулярная масса
Молекулярная масса эпоксидного соединения, содержащегося в эпоксидном сшивающем агенте, предпочтительно составляет от 150 до 1500, более предпочтительно от 175 до 1400, более предпочтительно от 200 до 1300.
[0036] 4. Количество добавляемого эпоксидного сшивающего агента
Количество добавляемого эпоксидного сшивающего агента может составлять, например, 0,2 части по массе или более на 100 частей по массе эластомера, в зависимости от количества эпоксидных групп в одной молекуле эпоксидного соединения и чистоты с точки зрения обеспечения усталостной стойкости за счёт добавления сшитой структуры в эластомер. На практике добавляемое количество от 0,4 до 0,7 части по массе на 100 частей по массе эластомера позволяет получить даже ультратонкую перчатку (перчатка весом 2,7 г, имеющая толщину около 50 мкм), имеющую надлежащие характеристики. С другой стороны, чрезмерное добавляемое количество может привести к ухудшению характеристик эластомера, и, таким образом, верхний предел количества эпоксидного сшивающего агента, добавляемого в композицию для формования методом окунания, предпочтительно составляет 5 частей по массе на 100 частей по массе эластомера. Необходимо отметить, что обычная перчатка, полученная с использованием двухвалентного эпоксидного сшивающего агента в качестве примера (весом 4,5 г, толщиной 90 мкм), при добавлении 2 частей по массе на 100 частей по массе эластомера, обладает предельно допустимой усталостной стойкостью на участке ладони, составляющей 240 минут или менее, и усталостной стойкостью на соединительном участке пальца, составляющей около 90 минут. С другой стороны, ультратонкая перчатка (весом 2,7 г, толщиной 50 мкм), полученная при добавлении эпоксидного сшивающего агента в меньшем количестве от 0,4 до 0,7 части по массе на 100 частей по массе эластомера в настоящем изобретении, может превосходить критерии усталостной стойкости.
[0037] 5. Реакция сшивания эпоксидного соединения с карбоксильной группой XNBR
Сшивание эпоксидным сшивающим агентом происходит в ходе следующей реакции, представленной формулой (IV). В настоящем документе для упрощения описания эпоксидного соединения, представленного формулой (IV), используется одновалентное эпоксидное соединение. R' - группа, образующая эластомер.
Сшивание с использованием эпоксидного соединения происходит вместе с карбоксильной группой XNBR, и примеры оптимальных условий сшивания с использованием эпоксидного соединения включают в себя возникновение реакции с раскрытием кольца эпоксидной группы за счёт нагрева при температуре 110°C или выше на этапе отверждения.
Однако в настоящем изобретении температура сшивания может быть дополнительно снижена за счёт выбора XNBR.
[0038] 6. Недостаток эпоксидного соединения
Эпоксидное соединение может быть дезактивировано, так как OH- служит в качестве катализатора в щелочной среде с pH от 9 до 10,5 в композиции для формования методом окунания, вызывая гидролиз, представленный следующей формулой (V), при изготовлении перчатки, сшитой эпоксидным сшивающим агентом, путём формования методом окунания. Однако такой гидролиз почти не протекает в частице каучука XNBR, такой как внутренняя часть в липофильной среде.
Процесс массового изготовления перчаток включает в себя перемешивание, диспергирование и придание однородности композиции для формования методом окунания в большом резервуаре. Даже при загрузке эпоксидного сшивающего агента на последнем этапе требуется много времени для расходования такого эпоксидного сшивающего агента на производственной линии, и, следовательно, эпоксидный сшивающий агент находится в водной среде в течение длительного времени, и эпоксидная группа может дезактивироваться с течением времени. Таким образом, может возникнуть проблема, связанная с тем, что сшиваемое эпоксидное соединение в эпоксидном сшивающем агенте уменьшается до этапа отверждения для формирования сшивания эпоксидным сшивающим агентом.
В дополнение, гидролиз эпоксидного соединения ускоряется в щелочной среде, и, таким образом, композиция для формования методом окунания, pH которой отрегулирован до 9 или выше, находится в среде, где легко происходит дезактивация.
Настоящее изобретение позволяет получить перчатку, изготовленную после более длительного периода хранения, чем в традиционном случае, и обладающую надлежащими характеристиками.
[0039] 7. Сравнение обычного двухвалентного эпоксидного соединения с эпоксидным соединением с валентностью три или выше
Хотя традиционно используемое двухвалентное эпоксидное соединение обеспечивает двухпозиционное сшивание, которое представляет собой сшивание между двумя карбоксильными группами в одной молекуле, эпоксидное соединение, содержащееся в эпоксидном сшивающем агенте, для использования в варианте осуществления настоящего изобретения может обеспечивать многоточечное сшивание, которое представляет собой сшивание между тремя или более карбоксильными группами в одной молекуле. Считается, что перчатка полученная, путём сшивания между молекулами эластомера, обладает значительно более высокой усталостной стойкостью по сравнению с обычной перчаткой, полученной путём двухточечного сшивания. Верхний предел количества эпоксидных групп, содержащихся в одной молекуле эпоксидного соединения, содержащегося в эпоксидном сшивающем агенте, особо не ограничен с точки зрения придания более подходящей усталостной стойкости. Традиционно используемое двухвалентное эпоксидное соединение, в котором дезактивирована только одна эпоксидная группа, вызывает потерю функции сшивания эпоксидного соединения. В отличие от этого, эпоксидный сшивающий агент, содержащий эпоксидное соединение с валентностью три или выше, для использования в настоящем изобретении сохраняет функцию сшивания даже после дезактивации одной эпоксидной группы, так как по-прежнему остаются две или более эпоксидные группы. Таким образом, такое эпоксидное соединение с валентностью три или выше обеспечивает более эффективное сшивание по сравнению с традиционным двухвалентным эпоксидным соединением.
По этой причине перчатка, имеющая такие же рабочие характеристики, как традиционная перчатка, может быть получена даже при добавлении небольшого количества эпоксидного сшивающего агента по сравнению с традиционным случаем.
[0040] <Регулятор pH>
Уровень pH композиции для формования методом окунания должен быть отрегулирован для получения щелочной среды на этапе выдерживания, описанном ниже. Одна из причин, по которой композиция должна быть щелочной, заключается в том, что -COOH ориентирован наружу как -COO- из частицы эластомера для выполнения надлежащего сшивания металлом, чтобы тем самым обеспечить сшивание между такими частицами с использованием цинка, кальция или т.п., в случае использования композиции, включающей в себя сшивающий агент на основе металла, например, оксид цинка, и коагулянт, содержащий ионы кальция.
Предпочтительный уровень pH составляет от 10 до 10,5, и слишком низкий pH вызывает ухудшение ориентации -COOH наружу от частицы, что приводит к ненадлежащему сшиванию, а слишком высокий pH приводит к снижению стабильности латекса.
Используемый регулятор pH представляет собой одно или более из аммониевого соединения, аминного соединения и гидроксида щелочного металла. Среди них предпочтительно используется гидроксид щелочного металла, так как он упрощает условия производства, например, регулировку pH, и условия гелеобразования, и, в частности, наиболее часто используется гидроксид калия (далее также обозначаемый «KOH»). Далее будут описаны примеры с использованием KOH в качестве регулятора pH.
Количество добавляемого регулятора pH составляет от около 0,1 до около 4,0 частей по массе на 100 частей по массе эластомера в композиции для формования методом окунания, и, как правило, количество регулятора pH составляет от около 1,8 до около 2,0 частей по массе.
[0041] <Сшивающий агент на основе металла>
Эластомер, образующий перчатку в соответствии с вариантом осуществления настоящего изобретения, имеет сшитую структуру в сочетании с ионной связью кальция в случае использования коагулянта, содержащего ионы кальция.
Кальций быстро элюируется в растворе искусственного пота, имитирующем человеческий пот, что приводит к снижению прочности на растяжение. Кроме того, радиус иона кальция больше, чем радиус иона оксида цинка или алюминиевого комплекса, служащих в качестве другого сшивающего агента на основе металла, и недостаточен для обеспечения непроницаемости в отношении органического растворителя. Таким образом, считается, что частичная замена сшивания кальцием на сшивание цинком или сшивание алюминием является эффективной мерой. Кроме того, количество оксида цинка или алюминиевого комплекса может быть увеличено, что приводит увеличению прочности на растяжение и стойкости к лекарственным препаратам.
[0042] Мультивалентное соединение металла для использования в качестве сшивающего агента на основе металла предназначено для ионного сшивания между функциональными группами, например, непрореагировавшей карбоксильной группой в эластомере. Используемое мультивалентное соединение металла представляет собой оксид цинка, а именно оксид двухвалентного металла. Алюминий в качестве трёхвалентного металла также может быть превращён в комплекс и, таким образом, использоваться в качестве сшивающего агента. Алюминий сложен в обращении, так как в случае высокого содержания перчатка становится жёсткой, при этом он имеет наименьший радиус иона из всех вышеуказанных и, следовательно, оптимален для обеспечения стойкости к лекарственным препаратам и прочности на растяжение.
Количество добавляемого оксида двухвалентного металла, например, оксида цинка и/или алюминиевого комплекса, может составлять от 0,2 до 4,0 частей по массе, предпочтительно от 0,4 до 3,0 частей по массе на 100 частей по массе эластомера в композиции для формования методом окунания. Верхний предел также может составлять, например, 1,5 части по массе.
[0043] Используемый алюминиевый комплекс представляет собой, например, многоосновный гидроксикарбоксилат алюминия. Используемый многоосновный гидроксикарбоксилат алюминия представляет собой, например, раствор 10% лимонной кислоты или винной кислоты в воде.
[(AlCit)3(OH)4]7-, полученный с использованием водорастворимого цитратного комплекса алюминия [(AlCit)3(OH)(H2O)]4-, имеет четыре гидроксильные группы и служит в качестве сшивающего агента карбоксильной группы («Synthesis, and application to rubber latex”, Noboru, EBIHARA и др., Reports of Chiba Industrial Technology Research Institute, №4. 8, стр. 22-27 (октябрь, 2010).
[0044] <Другие компоненты>
Композиция для формования методом окунания включает в себя по меньшей мере вышеупомянутые обязательные компоненты и воду и, как правило, включает в себя другие компоненты в дополнение к ним.
В настоящем документе может быть проиллюстрирован пример, в котором композиция для формования методом окунания приготовлена так, что сшитая структура получаемой перчатки состоит только из сшитой структуры, образованной эпоксидным сшивающим агентом, и иона кальция, полученного из коагулянта.
[0045] Композиция для формования методом окунания может дополнительно включать в себя диспергатор. Диспергатор предпочтительно представляет собой анионное поверхностно-активное вещество, примеры включают в себя карбоксилат, сульфонат, фосфат, полифосфат, полимеризованный алкиларилсульфонат, полимеризованный сульфированный нафталин и полимеризованный полимер, полученный конденсацией нафталина/формальдегида, и предпочтительно используется сульфонат.
[0046] В качестве диспергатора может быть использован представленный на рынке продукт. Например, может быть использован «Tamol NN9104», производимый компанией BASF. Используемое количество предпочтительно составляет от около 0,5 до около 2,0 частей по массе на 100 частей по массе эластомера в композиции для формования методом окунания.
[0047] Композиция для формования методом окунания может дополнительно включать в себя различные добавки. Примеры таких добавок включают в себя антиоксидант, пигмент и хелатообразователь. Используемый антиоксидант представляет собой затруднённый фенольный антиоксидант, например, Wingstay L. Используемый пигмент представляет собой, например, диоксид титана. Используемый хелатообразователь представляет собой, например, этилендиаминтетраацетат натрия.
[0048] Композиция для формования методом окунания в соответствии с настоящим вариантом осуществления может быть получена путём смешивания эластомера, эпоксидного сшивающего агента, регулятора pH и воды, и, при необходимости, добавок, например, увлажнителя, диспергатора и антиоксиданта, с использованием обычных средств смешивания, например, смесителя.
[0049] 2. Способ изготовления перчатки
Перчатку в соответствии с настоящим вариантом осуществления предпочтительно получают с использованием следующего далее способа изготовления.
То есть такой способ изготовления представляет собой способ изготовления перчатки, включающий в себя:
(1) этап налипания коагулянта (этап, на котором коагулянт налипает на перчаточную форму),
(2) этап выдерживания (этап, на котором корректируют и перемешивают композицию для формования методом окунания),
(3) этап окунания (этап, на котором окунают перчаточную форму в композицию для формования методом окунания),
(4) этап гелеобразования (этап, на котором превращают плёнку, образованную на перчаточной форме, в гель для получения предшественника отверждённой плёнки),
(5) этап выщелачивания (этап, на котором удаляют примеси из предшественника отверждённой плёнки, образованного на перчаточной форме),
(6) этап отбортовки (этап, на котором сматывают манжетный участок перчатки),
(7) этап предварительного отверждения (этап, на котором нагревают и сушат предшественник отверждённой плёнки при температуре ниже, чем температура на этапе отверждения), при условии, что данный этап не является обязательным этапом; и
(8) этап отверждения (этап, на котором нагревают и сушат предшественник отверждённой плёнки при температуре, необходимой для реакции сшивания),
причём этапы (3)-(8) выполняют в указанном порядке.
Также включён способ изготовления перчатки в соответствии с так называемым двойным окунанием, в котором этапы (3) и (4) вышеописанного способа изготовления повторяют дважды.
[0050] В настоящем документе выражение «предшественник отверждённой плёнки» означает плёнку, образованную из эластомера, агрегированного на перчаточной форме за счет коагулянта на этапе окунания, и относится к плёнке, которая в некоторой степени превратилась в гель за счёт диспергирования кальция в пленке на последующем этапе гелеобразования, и которая представляет собой еще не окончательно затвердевшую плёнку.
[0051] Далее каждый этап будет описан более подробно.
(1) Этап налипания коагулянта
(a) Форму или шаблон (перчаточную форму) окунают в раствор коагулянта, содержащий ионы Ca2+, служащие в качестве коагулянта или гелеобразователя, в количестве от 5 до 40% по массе, предпочтительно от 8 до 35% по массе. Фактическое время налипания коагулянта или т.п. на поверхность формы или шаблона определено соответствующим образом и, как правило, составляет от около 10 до около 20 секунд. Используемый коагулянт представляет собой нитрат или хлорид кальция. Также может быть использована любая другая неорганическая соль, обладающая эффектом осаждения на эластомере. В частности, предпочтительно используется нитрат кальция. Коагулянт, как правило, используется в виде водного раствора, содержащего коагулянт в количестве от 5 до 40% по массе.
Такой раствор, содержащий коагулянт, предпочтительно включает в себя от около 0,5 до около 2% по массе, например, около 1% по массе, например, стеарата калия, стеарата кальция, минерального масла или масла на основе сложного эфира, в качестве антиадгезионного агента.
(b) Форму или шаблон, на который налип раствор коагулянта, помещают в печь, имеющую внутреннюю температуру от около 110°C до около 140°C, на 1-3 минуты, и сушат, для закрепления коагулянта на части или всей поверхности перчаточной формы. Необоходимо отметить, что температура поверхности перчаточной формы после сушки составляет около 60°C и оказывает влияние на последующую реакцию.
(c) Кальций не только способствует выполнению функции коагулянта для образования плёнки на поверхности перчаточной формы, но также способствует выполнению функции сшивания соответствующего участка готовой перчатки. Также можно сказать, что добавляемый позже сшивающий агент на основе металла предназначен для усиления функции сшивания кальция.
[0052] (2) Этап выдерживания
(a) На данном этапе регулируют pH композиции для формования методом окунания в соответствии с вариантом осуществления настоящего изобретения до 9,0 или выше, диспергируют и придают однородность композиции при перемешивании, как описано в разделе «Регулятор pH» композиции для формования методом окунания.
(b) В реальном процессе изготовления перчатки данный этап обычно выполняют в большом резервуаре, и затем оставляют композицию примерно на 24 часа для выдерживания. Композицию заливают в резервуар для окунания и выполняют окунание, добавляя композицию в резервуар для окунания в зависимости от уменьшения уровня жидкости. Таким образом, предпочтительно, чтобы эпоксидный сшивающий агент не дезактивировался в течение около 4 дней, по меньшей мере около 2 дней. Обычный двухвалентный эпоксидный сшивающий агент может храниться не более 1 дня (дезактивируется по истечении 1 дня), но трёхвалентный эпоксидный сшивающий агент может использоваться без дезактивации в течение минимум 2 дней в условиях массового производства.
Резервуар для окунания также может быть изготовлен под заказ, так как pH, как правило, снижается в зависимости от времени использования.
[0053] (3) Этап окунания
(a) На данном этапе заливают композицию для формования методом окунания в соответствии с вариантом осуществления настоящего изобретения (жидкость для окунания), перемешанную на этапе выдерживания, в резервуар для окунания и затем погружают форму или шаблон, на котором на этапе налипания коагулянта налип и высох коагулянт, в резервуар для окунания, как правило, на 1-60 секунд при температуре от 25 до 35°C.
Данный этап заключается в агрегировании эластомера, входящего в композицию для формования методом окунания, на поверхности формы или шаблона за счёт ионов кальция, содержащихся в коагулянте, для образования плёнки.
[0054] (4) Этап гелеобразования
(a) Обычную перчатку, сшитую серой, как правило, получают путём нагревания почти до 100°C в печи для гелеобразования. Такое нагревание обеспечивает сшивание латекса для гелеобразования в такой степени, чтобы плёнка не деформировалась на последующем этапе выщелачивания. Такое нагревание также предназначено для диспергирования кальция в плёнке и дальнейшего выполнения надлежащего сшивания кальцием.
В отличие от этого, условия гелеобразования в случае использования эпоксидного сшивающего агента в соответствии с настоящим изобретением обычно включают в себя подъем из резервуара для окунания и выдерживание в диапазоне температур от 21°C в качестве нижнего предела комнатной температуры (23°C ± 2°C) до почти 120°C в течение 20 секунд или более.
Такие условия соответствуют условиям в случае использования KOH в качестве регулятора pH, и в случае использования аммониевого соединения или аминного соединения в качестве регулятора pH могут применяться другие условия.
(b) Условия гелеобразования в случае использования эпоксидного сшивающего агента в массовом производстве определены на основе того, что форма или шаблон достигает определённой температуры, и того, что температура окружающей среды на заводе часто составляет около 50°C. Кроме того, верхний предел температуры на этапе гелеобразования ожидается с учетом намеренного нагревания для повышения качества. Вариант осуществления настоящего изобретения, в котором используется эпоксидный сшивающий агент, и в качестве регулятора pH используется KOH, может соответствовать таким высокотемпературным условиям.
Время для выполнения этапа гелеобразования может составлять, например, от 30 секунд до 5 минут, и в другом примере может составлять, например, около 1-3 минут.
[0055] (5) Этап выщелачивания
(a) На этапе выщелачивания удаляют лишние химические вещества и примеси, препятствующие последующему отверждению, например, кальций, осажденный на поверхности предшественника отверждённой плёнки, путём промывания водой. Как правило, шаблон погружают в тёплую воду при температуре от 30 до 70°C примерно на 1-5 минут.
(b) В случае композиции для формования методом окунания, включающей в себя оксид цинка и/или алюминиевый комплекс в качестве сшивающего агента на основе металла, функция этапа выщелачивания заключается в промывании предшественника отверждённой плёнки, отрегулированного до щелочного состояния, с использованием воды, в результате чего предшественник становится нейтральным, и в замене ионов оксида цинка или алюминиевого комплекса, содержащихся в предшественнике отверждённой плёнки, на Zn2+ и/или Al3+, что обеспечивает выполнение сшивания металлом на последующем этапе отверждения.
[0056] (6) Этап отбортовки
(a) На данном этапе сматывают манжетный участок перчатки в виде предшественника отверждённой плёнки после завершения этапа выщелачивания для получения кольца, имеющего надлежащую толщину с целью усиления перчатки. Этот этап выполняют во влажном состоянии после этапа выщелачивания, пока скручиваемый участок обладает подходящей адгезионной способностью.
[0057] (7) Этап предварительного отверждения
(a) На данном этапе нагревают и сушат предшественник отверждённой плёнки после этапа отбортовки при температуре ниже, чем температура на этапе отверждения. Как правило, нагревание и сушку на этом этапе выполняют при температуре от 60 до 90°C в течение периода от 30 секунд до 5 минут. Этап отверждения при высокой температуре без выполнения этапа предварительного отверждения может вызывать быстрое испарение влаги с образованием пузырьков на перчатке, что приводит к потере качестве, но тем не менее способ может переходить к этапу отверждения без выполнения данного этапа.
(b) Температура на этапе отверждения может подниматься до конечной температуры без выполнения данного этапа, и в случае, когда отверждение выполняется во множестве сушильных печей, и температура сушильной печи на первом этапе немного ниже, такая сушка на первом этапе соответствует этапу предварительного отверждения.
[0058] (8) Этап отверждения
(a) На этапе отверждения окончательно завершают сшивание путём нагревания и сушки при высокой температуре для обеспечения отверждённой плёнки в виде перчатки. Так как перчатка с эпоксидным сшивающим агентом сшивается надлежащим образом только при высокой температуре, нагревание и сушку, как правило, выполняют при температуре от 100 до 150°C в течение 10-30 минут, предпочтительно в течение 15-30 минут. Следует отметить, что в варианте осуществления настоящего изобретения может использоваться XNBR с высокой способностью к высвобождению воды, и, таким образом, надлежащее сшивание выполняется даже при температуре, сниженной до 90°C, и кроме того, при температуре около 70°C. Соответственно, температура на этапе отверждения может составлять, например, от 70 до 150°C. Предпочтительная температура на этапе отверждения может составлять, например, от 100 до 140°C.
(b) Сшивание перчатки завершают на этапе отверждения и получают перчатку, образованную путем сшивания кальцием и сшивания эпоксидным сшивающим агентом с карбоксильной группой XNBR, а также сшивания цинком и/или алюминием в случае добавления оксида цинка и/или алюминиевого комплекса в качестве сшивающего агента на основе металла. В случае использования KOH в качестве регулятора pH карбоксильная группа, связанная с калием, также сшивается с карбонильной группой, полученной из карбоксильной группы путем раскрытия кольца эпоксидной группы на этапе отверждения.
[0059] (9) Двойное окунание
Способ изготовления перчатки описан со ссылкой на так называемое одиночное погружение. В отличие от этого этап окунания и этап гелеобразования могут выполняться два или более раз, и такой процесс обычно называется «двойное окунание».
Двойное окунание выполняют с целью предотвращения образования микроотверстий при изготовлении толстой перчатки (толщина: от около 200 до около 300 мкм), а также в способе изготовления тонкой перчатки.
Примеры условий двойного окунания включают в себя достаточное время, отведённое для этапа гелеобразования, чтобы кальций мог в достаточной степени осесть на поверхности плёнки на первом этапе гелеобразования для агрегирования XNBR на втором этапе окунания.
[0060] В соответствии с исследованиями, проведенными авторами настоящего изобретения, установлено, что перчатка может быть изготовлена с использованием композиции для формования методом окунания, в которой используется трехвалентный эпоксидный сшивающий агент, в соответствии с вышеописанными условиями изготовления, в результате чего возможно массовое производство перчаток, имеющих высокую усталостную стойкость и прочность на растяжение 6 Н или более даже в случае изготовления ультратонкой перчатки (толщина: от 50 до 60 мкм) с добавлением небольшого количества эпоксидного сшивающего агента, составляющего от 0,4 до 0,7 части по массе на 100 частей по массе эластомера.
[0061] 3. Перчатка
(1) Структура перчатки в соответствии с настоящим вариантом выполнения
Перчатка в соответствии с первым вариантом осуществления представляет собой перчатку, включающую в себя отверждённую плёнку из эластомера, содержащего структурное звено, полученное из (мет)акрилонитрила, структурное звено, полученное из ненасыщенной карбоновой кислоты, и структурное звено, полученное из бутадиена, в основной цепи полимера, причём эластомер имеет сшитую структуру из карбоксильной группы в структурном звене, полученном из ненасыщенной карбоновой кислоты, с эпоксидным сшивающим агентом, включающим в себя эпоксидное соединение, имеющее три или более эпоксидные группы в одной молекуле. Данная перчатка может дополнительно иметь сшитую структуру из карбоксильной группы с кальцием, полученным из коагулянта.
Перчатка может быть предпочтительно изготовлена с использованием композиции для формования методом окунания в соответствии с настоящим вариантом выполнения. Эластомер предпочтительно содержит структурное звено, полученное из (мет)акрилонитрила, в количестве от 20 до 40% по массе, структурное звено, полученное из ненасыщенной карбоновой кислоты, в количестве от 1 до 10% по массе и структурное звено, полученное из бутадиена, в количестве от 50 до 75% по массе.
Перчатка в соответствии со вторым вариантом осуществления имеет сшитую структуру из карбоксильной группы эластомера с цинком и/или алюминием в дополнение к сшитой структуре в соответствии с первым вариантом выполнения.
[0062] Перчатка в соответствии с первым вариантом осуществления особенно эффективна в качестве толстой перчатки (толщина: от 200 до 300 мкм). Это связано с тем, что более толстая плёнка обеспечивает более высокую прочность на растяжение, усталостную стойкость и т.п. Перчатка в соответствии с настоящим вариантом осуществления может сохранять прочность за счёт сшивания кальцием с подходящим эластомером и, с другой стороны, может сохранять высокую усталостную стойкость за счёт использования эпоксидного сшивающего агента с валентностью три или выше.
Перчатка в соответствии со вторым вариантом осуществления компенсирует недостаток сшивания кальцием за счёт сшивания цинком и/или алюминием. Недостаток сшивания кальцием, при котором может обеспечиваться первоначальная прочность, но из-за элюирования кальция в солёной воде происходит снижение прочности, что приводит к проникновению химических веществ, может компенсироваться сшиванием цинком и/или алюминием.
Перчатка в соответствии со вторым вариантом осуществления особенно предпочтительна в качестве ультратонкой или тонкой перчатки (толщина: от 50 до 90 мкм).
Как описано выше, в перчатке в соответствии со вторым вариантом осуществления может быть изменён приоритет сшивания эпоксидным сшивающим агентом, сшивания кальцием и сшивания цинком и/или алюминием, в результате чего изменяются характеристики перчатки.
[0063] (2) Особенности перчатки в соответствии с вариантом осуществления настоящего изобретения
(a) Перчатка в соответствии с вариантом осуществления настоящего изобретения по существу не включает в себя ни серу, ни ускоритель вулканизации, как в других перчатках без ускорителя вулканизации, в отличие от обычной XNBR-перчатки, и, следовательно, не вызывает аллергию IV типа. Следует отметить, что может быть обнаружено ничтожно малое количество серы, так как сера содержится в поверхностно-активном веществе или т.п. при изготовлении эластомера.
[0064] (b) В общем физические свойства перчатки, как правило, оценивают с точки зрения прочности на растяжение, относительного удлинения и усталостной стойкости долговечности. Критерии пригодности перчатки обычно выглядят следующим образом: критерии пригодности в соответствии с европейским стандартом (EN) включают в себя усилие на разрыв 6 Н или более; и прочность на растяжение в соответствии с испытанием, проведенным в нашей компании, составляет 20 МПа, что соответствует нижнему пределу реального изделия, представленного на рынке в настоящее время.
Критерии пригодности перчатки с точки зрения относительного удлинения выглядят следующим образом: относительное удлинение при разрыве в испытании на растяжение, описанном ниже, находится в диапазоне от 500 до 750%, модуль при 100% (растягивающее напряжение при относительном удлинении 100%) находится в диапазоне от 3 до 10 МПа, и усталостная стойкость на соединительном участке пальца составляет 90 минут или более (усталостная стойкость на ладони составляет 240 минут или более).
Перчатка в соответствии с вариантом осуществления настоящего изобретения удовлетворяет критериям пригодности даже при массовом производстве. Кроме того, перчатка, сшитая эпоксидным сшивающим агентом, имеет высокую усталостную стойкость, и такая усталостная стойкость гораздо выше по сравнению с перчаткой, полученной с использованием двухвалентного эпоксидного сшивающего агента.
Таким образом, данная перчатка может удовлетворять вышеописанным критериям с добавлением меньшего количества эпоксидного сшивающего агента, составляющего от 0,4 до 0,7 части по массе на 100 частей по массе эластомера, чем в случае использования двухвалентного эпоксидного сшивающего агента.
Кроме того, вес обычной тонкой перчатки составляет от 3,5 до 4,5 г (толщина: от 70 до 90 мкм), в отличие от этого перчатка соответствии с настоящим вариантом осуществления может удовлетворять критериям пригодности как перчатка без использования ускорителя вулканизации, и для массового производства доступна ультратонкая перчатка, имеющая вес 3,2 г (толщина: 60 мкм), а также ультратонкая перчатка, имеющая вес 2,7 г (толщина: 50 мкм). Нижний предел толщины ультратонкой перчатки составляет 40 мкм.
[0065] (c) Композиция для формования методом окунания для использования при изготовлении перчатки в соответствии со вторым вариантом осуществления настоящего изобретения дополнительно включает в себя сшивающий агент на основе металла, например, цинк и/или алюминиевый комплекс, добавленный в нее, что предотвращает снижение прочности под воздействием человеческого пота с цельную улучшения непроницаемости перчатки для химических веществ.
[0066] (d) Основной недостаток эпоксидного сшивающего агента заключается в дезактивации эпоксидной группы эпоксидного соединения в композиции для формования методом окунания в щелочной среде. Таким образом, сложно изготовить перчатку, характеристики которой сохраняются в случае одновременного приготовления большого объёма композиции в резервуаре для выдерживания при массовом производстве и многократном использовании приготовленного продукта. В связи с этим этап выдерживания и этап окунания необходимо выполнять за максимально короткое время. Также в случае изготовления перчатки с использованием двухвалентного эпоксидного сшивающего агента необходимо быстро использовать всю композицию для формования методом окунания. Кроме того, в случае использования двухвалентного эпоксидного сшивающего агента наблюдаются различия между разными партиями.
Композиция в соответствии с вариантом осуществления настоящего изобретения, изготовленная с использованием эпоксидного сшивающего агента, содержащего эпоксидное соединение, имеющее три или более эпоксидные группы в одной молекуле, может использоваться в течение более длительного времени на этапе окунания при одновременном приготовлении большого объёма композиции для формования методом окунания, чем композиция, полученная с использованием обычного двухвалентного эпоксидного сшивающего агента. Таким образом, перчатка, соответствующая вышеописанным критериям пригодности, может быть получена в условиях, более подходящих для массового производства.
ПРИМЕРЫ
[0067] Далее настоящее изобретение будет описано более подробно на основе примеров, но настоящее изобретение не ограничивается этими примерами. Если не указано иное, «%» означает «% по массе», а «часть (части)» означает «часть (части) по массе». В следующем далее описании «часть (части) по массе» в целом означает часть (части) по массе на 100 частей по массе эластомера.
[0068] <Получение отверждённой плёнки>
1. Получение композиции для формования методом окунания (латекса)
В лабораторный стакан объёмом 1 литр (производится компанией AS ONE Corporation, диаметр 105 мм, высота 150 мм) загрузили 230 г раствора эластомера (XNBR) (содержание сухого вещества: 45%), представленного в Таблице 1, добавили 100 г воды для разбавления и запустили перемешивание. После предварительной регулировки pH до 10,0 с использованием 5% водного раствора гидроксида калия добавили каждый сшивающий агент, представленный в Таблице 2.
Кроме того, добавили 0,4 г (содержание сухого вещества: 53%) антиоксиданта (торговое название «CVOX-50», производится компанией Farben Technique (M) Sdn Bhd), 1,5 г оксида цинка (торговое название «CZnO-50», производится компанией Farben Technique (M) Sdn Bhd) и 1,5 г (содержание сухого вещества: 71%) оксида титана (торговое название «PW-601», производится компанией Farben Technique (M) Sdn Bhd), дополнительно добавили воду так, чтобы содержание сухого вещества составило 22%, и перемешивали полученный продукт в течение ночи. Количество полученной композиции для формования методом окунания составило 503 г. Композицию для формования методом окунания непрерывно перемешивали в лабораторном стакане до момента использования.
Такой эксперимент выполняли с разным количеством добавляемого оксида цинка.
[0069] 2. Получение жидкого коагулянта
После разбавления 19,6 г «S-9» (торговое название, содержание сухого вещества: 25,46%, производится компанией Crestage Industry Sdn Bhd) в качестве антиадгезионного агента примерно в 2 раза с использованием 30 г воды, которая была предварительно отмерена, полученный продукт медленно добавили в раствор, полученный путём растворения 0,56 г поверхностно-активного вещества «Teric 320» (торговое название, производится компанией Huntsman Corporation) в 42,0 г воды. Добавили весь оставшийся в контейнере S-9 при промывании водой, и полученный продукт перемешивали в течение 3-4 часов. В лабораторном стакане объемом 1 литр (производится компанией AS ONE Corporation, диаметр 105 мм, высота 150 мм) отдельно приготовили 143,9 г тетрагидрата нитрата кальция, растворенного в 153,0 г воды. Предварительно приготовленную дисперсию S-9 добавили в раствор нитрата кальция при перемешивании. Отрегулировали pH до 8,5-9,5 с использованием 5% аммиачного раствора, и добавили воду так, чтобы содержание сухого вещества нитрата кальция в конечном итоге составило 20% в качестве ангидрида, а содержание сухого вещества S-9 составило 1,2%, в результате чего получили 500 г жидкого коагулянта. Полученный жидкий коагулянт непрерывно перемешивали в лабораторном стакане объёмом 1 литр до момента использования.
[0070] 3. Получение отверждённой плёнки
Полученный жидкий коагулянт нагрели до температуры около 50°C при перемешивании и отфильтровали через нейлоновый фильтр, имеющий 200 ячеек на дюйм, а затем налили в контейнер для окунания, после чего в него погрузили керамическую пластину (размером 200 × 80 × 3 мм, далее называемую «фарфоровая пластина»), которую промыли, а затем нагрели до температуры 70°C. В частности, фарфоровую пластину погружали на 18 см от свободного края в течение 4 секунд после контакта свободного конца фарфоровой пластины с поверхностью жидкого коагулянта, удерживали в течение 4 секунд в погруженном состоянии и доставали в течение 3 секунд. Жидкий коагулянт, налипший на поверхность фарфоровой пластины, быстро стряхнули и просушили поверхность фарфоровой пластины. Высушенную фарфоровую пластину снова нагрели до 70°C при подготовке к погружению в композицию для формования методом окунания (латекс).
Композицию для формования методом окунания (латекс) отфильтровали через нейлоновый фильтр, имеющий 200 ячеек на дюйм, при комнатной температуре, а затем налили в контейнер для окунания, после чего в неё погрузили фарфоровую пластину, нагретую до температуры 70°C, на которую налип жидкий коагулянт. В частности, фарфоровую пластину погружали в течение 6 секунд, удерживали в течение 4 секунд и доставали в течение 3 секунд. Фарфоровую пластину удерживали в воздухе до тех пор, пока латекс не перестал капать, а затем слегка стряхнули капли латекса, прилипшие к свободному концу.
Фарфоровую пластину, погруженную в латекс, просушили при температуре 23°C ± 2°C в течение 30 секунд (этап гелеобразования), а затем произвели выщелачивание в тёплой воде при температуре 50°C в течение 5 минут. После этого полученный продукт просушили при температуре 70°C в течение 5 минут и выполнили термическое отверждение при температуре 130°C в течение 30 минут. Такой эксперимент выполняли с разными условиями гелеобразования и отверждения.
Полученную отверждённую плёнку (средняя толщина: 0,08 мм) аккуратно сняли с фарфоровой пластины и хранили при температуре 23°C ± 2°C и относительной влажности 50% ± 10% до проведения испытаний физических свойств плёнки. Такой эксперимент выполняли при разной толщине отверждённой плёнки.
Конкретные условия эксперимента описаны в каждой таблице.
Данный эксперимент также включал эксперимент, в котором перчатка была фактически изготовлена с использованием робота.
[0071] XNBR, используемый в данном эксперименте, представлен ниже.
[0072] [Таблица 1]
XNBR | Содержание остатка (% по массе) | Вязкость по Муни | Нерастворимый в МЭК компонент | |||
Торговое название | Производитель | AN | MMA | (ML(1+4)100°C) | (% по массе) | |
(a) | NL120H | LG Chem | 28 | 4,7 | 105 | 5,7 |
(b) | NL128 | LG Chem | 31 | 5,2 | 102 | 5,4 |
(c) | NL117 | LG Chem | 36 | 5,1 | 114 | 42,0 |
(d) | BST8503 | BST | 27 | 2,9 | 129 | 23,5 |
(e) | Synthomer 6348 | Synthomer | 33 | 2,9 | 146 | 17,5 |
Каждое числовое значение в таблице представляет аналитическое значение.
[0073] Свойства XNBR, используемого в экспериментальном примере, были определены следующим образом.
<Содержание остатка акрилонитрила (AN) и содержание остатка ненасыщенной карбоновой кислоты (MMA)>
Каждый эластомер высушили для получения плёнки. Плёнку подвергли ИК-спектроскопии для определения поглощения (Abs) при длине волны поглощения 2237 см-1, которое обусловлено акрилонитрильной группой, и при длине волны поглощения 1699 см-1, которое обусловлено группой ненасыщенной карбоновой кислоты, и, таким образом, определили содержание остатка акрилонитрила (AN) и содержание остатка ненасыщенной карбоновой кислоты (MMA).
Содержание остатка акрилонитрила (%) определили на основе заранее полученной калибровочной кривой. Калибровочная кривая была получена с использованием образца, имеющего известное содержание акрилонитрильной группы, причём в качестве внутреннего стандартного вещества в каждый эластомер добавили полиакриловую кислоту. Содержание остатка ненасыщенной карбоновой кислоты определили с использованием следующего выражения:
Содержание остатка ненасыщенной карбоновой кислоты (% по массе) = [Abs(1699 см-1)/Abs(2237 см-1)]/0,2661
В этом выражении коэффициент 0,2661 является значением, определённым на основе калибровочной кривой, полученной с использованием множества образцов, имеющих известное соотношение содержания группы ненасыщенной карбоновой кислоты и содержания акрилонитрильной группы.
[0074] <Вязкость по Муни (ML(1+4) 100°C)>
В 200 мл насыщенного водного раствора смеси нитрата кальция и карбоната кальция в соотношении 4:1, перемешиваемого при комнатной температуре, по каплям добавили каждый эластомерный латекс с использованием пипетки до выпадения в осадок твёрдого каучука. Выпавший в осадок твёрдый каучук извлекли и промыли десять раз примерно в 1 литре ионообменной воды при перемешивании, после чего твёрдый каучук дегидратировали путём сжатия и просушили в вакууме (при температуре 60°C, в течение 72 часов), в результате чего получили образец каучука для проведения измерений. Полученный образец каучука для проведения измерений несколько раз пропустили через 6-дюймовые ролики, имеющие температуру 50°C и зазор около 0,5 мм, пока каучук не осел, и полученный продукт исследовали при температуре 100°C с использованием вращающегося устройства, имеющего большой диаметр, в соответствии со стандартом JIS K6300-1:2001 «Unvulcanized rubber-Physical properties, Part 1: Determination of viscosity and scorch time according to Mooney viscometer».
[0075] <Содержание нерастворимого в МЭК компонента>
Содержание нерастворимого в МЭК (метилэтилкетоне) компонента (геля) определили следующим образом. В сетчатую корзину (80 ячеек на дюйм), масса которой известна, поместили 0,2 г сухого образца XNBR-латекса, образец вместе с корзиной погрузили в 80 мл растворителя МЭК в лабораторном стакане объемом 100 мл, а затем корзину закрыли парафильмом и оставили на 24 часа в вытяжном шкафу. После этого извлекли сетчатую корзину из лабораторного стакана, подвесили в вытяжном шкафу и просушили в течение 1 часа. Полученный продукт просушили при пониженном давлении и температуре 105°C в течение 1 часа, а затем взвесили, и вычли массу корзины из полученного результата для определения массы сухого образца XNBR-латекса после погружения.
Содержание нерастворимого в МЭК компонента (нерастворимое содержимое) вычислили из следующего выражения:
Содержание нерастворимого компонента (% по массе) = (Масса (г) после погружения/Масса (г) до погружения) × 100
Сухой образец XNBR-латекса получили следующим образом. XNBR-латекс перемешивали в бутылке объёмом 500 мл на скорости 500 об/мин в течение 30 минут, отвесили 14 г латекса и поместили в нержавеющий лоток размером 180 × 115 мм, просушили его при температуре 23°C ± 2°C и относительной влажности 50 ± 10% в течение 5 дней для получения отлитой плёнки и вырезали из плёнки квадрат размером 5 мм.
[0076] Каждый эпоксидный сшивающий агент, используемый в экспериментальных примерах, представлен в таблице.
[Таблица 2]
Эпоксидный сшивающий агент | Валентность исходного спирта | Эпоксидный эквивалент | Среднее количество эпоксидных групп | Мультивалентный спирт, образующий исходный скелет | ||
Торговое название | Изготовитель | (г/экв) | ||||
A | Denacol Ex-313 | Nagase | 3 | 141 | 2,3 | Триглицидиловый эфир глицерина |
B | Denacol Ex-314 | Nagase | 3 | 144 | 2,3 | Триглицидиловый эфир глицерина |
C | Denacol Ex-321 | Nagase | 3 | 140 | 2,7 | Триглицидиловый эфир триметилолпропана |
D | Denacol Ex-421 | Nagase | 4 | 159 | 3,0 | Триглицидиловый эфир диглицерина |
E | Denacol Ex-612 | Nagase | 4 | 166 | 4,0 | Полиглицидиловый эфир сорбита |
F | Denacol Ex-614 | Nagase | 4 | 167 | 3,6 | Полиглицидиловый эфир сорбита |
G | Denacol Ex-614B | Nagase | 4 | 173 | - | Полиглицидиловый эфир сорбита |
H | Denacol Ex-512 | Nagase | 5 | 168 | 4,1 | Полиглицидиловый эфир полиглицерина |
I | Denacol Ex-521 | Nagase | 5 | 183 | 6,3 | Полиглицидиловый эфир полиглицерина |
J | Denacol Ex810 | Nagase | 2 | 113 | 2,0 | Диглицидиловый эфир этиленгликоля |
K | Denacol Ex841 | Nagase | 2 | 372 | 2,0 | Диглицидиловый эфир полиэтиленгликоля |
L | Denacol Ex861 | Nagase | 2 | 551 | 2,0 | Диглицидиловый эфир полиэтиленгликоля |
M | Denacol Ex-911 | Nagase | 2 | 165 | 2,0 | Диглицидиловый эфир пропиленгликоля |
N | E0342 | Tokyo Chemical Industry | 2 | 87 | - | Диглицидиловый эфир этиленгликоля |
O | Epolite 200E | KYOEISHA CHEMICAL | 2 | 200 | - | Диглицидиловый эфир полиэтиленгликоля |
P | Epolite 400E | KYOEISHA CHEMICAL | 2 | 277 | - | Диглицидиловый эфир полиэтиленгликоля |
Q | BPF307 | NIPPON SHOKUBAI | 2 | 210 | - | Диглицидиловый эфир бисфенола F |
Каждый эквивалент основан на значении, описанном в каталоге компании, и каждое среднее количество эпоксидных группы представляет аналитическое значение.
Название компании-производителя «Nagase» относится к «Nagase ChemteX Corporation».
[0077] <Оценка отвержденной пленки>
(1) Прочность на растяжение
Из каждой отверждённой плёнки вырезали гантелевидный образец для испытания №5 в соответствии со стандартом JIS K6251 и определили его прочность на растяжение (МПа) с использованием универсальной машины для испытания на растяжение TENSILON модели RTC-1310A, производимой компанией A&D Co., Ltd., при скорости испытания 500 мм/мин, расстоянии между зажимными патронами 75 мм и расстоянии между контрольными линиями 25 мм.
Относительное удлинение при растяжении определили из следующего выражения:
Относительное удлинение при растяжении (%) = 100 × (Расстояние между контрольными линиями при разрыве в испытании на растяжение - Расстояние между контрольными линиями)/Расстояние между контрольными линиями
[0078] (2) Усталостная стойкость
Из каждой отверждённой плёнки вырезали гантелевидный образец для испытания №1 в соответствии со стандартом JIS K6251 и погрузили его в раствор искусственного пота (содержащий 20 г хлорида натрия, 17,5 г хлорида аммония, 17,05 г молочной кислоты и 5,01 г уксусной кислоты на 1 литр, и pH которого отрегулирован до 4,7 с использованием водного раствора гидроксида натрия), и оценили усталостную стойкость с использованием устройства для испытания на усталостную стойкость, показанного на фиг. 1.
Другими словами, гантелевидный образец для испытания, имеющий длину 120 мм, разместили между неподвижным зажимным патроном и подвижным зажимным патроном на расстоянии 15 мм от обоих концов, и участок образца для испытания, расположенный на расстоянии 60 мм от нижнего края со стороны неподвижного зажимного патрона, погрузили в раствор искусственного пота. Подвижный зажимной патрон переместили в минимальное положение (отпущенное состояние), в котором образец для испытания имел длину 147 мм (123%), и удерживали в этом положении в течение 11 секунд, после чего переместили его в максимальное положение (растянутое состояние), в котором длина образца для испытания составила 195 мм (163%), и снова переместили в минимальное положение (отпущенное состояние) через 1,8 секунды. Провели циклическое испытание, в котором эти операции перемещения приняты за один цикл. Продолжительность одного цикла, составляющую 12,8 секунд, умножили на количество циклов до разрыва образца для испытания, в результате чего получили значение усталостной стойкости (мин).
[0079] Подробности и результаты каждого экспериментального примера представлены в каждой таблице.
[0080] [Таблица 3]
Экспериментальный пример | Эпоксидный сшивающий агент | Количество добавленного ZnO | Прочность на растяжение | Относительное удлинение при разрыве | Усталостная стойкость | ||
Используемый эпоксидный сшивающий агент | Добавленное количество | Валентность исходного спирта | (МПа) | (%) | (мин) | ||
Части по массе | Части по массе | n = 6 | n = 6 | n = 3 | |||
Контрольный образец | - | - | - | - | 41,3 | 503 | 20 |
1 | A | 0,5 | 3 | 1 | 43,0 | 570 | 402 |
2 | B | 0,5 | 3 | 1 | 46,6 | 580 | 1342 |
3 | C | 0,5 | 3 | 1 | 43,3 | 563 | 1420 |
4 | D | 0,5 | 4 | 1 | 46,3 | 559 | 1273 |
5 | E | 0,5 | 4 | 1 | 37,1 | 545 | 1006 |
6 | F | 0,5 | 4 | 1 | 41,6 | 551 | 1033 |
7 | G | 0,5 | 5 | 1 | 39,6 | 559 | 402 |
8 | H | 0,5 | 4 | 1 | 38,0 | 516 | 529 |
9 | I | 0,5 | 5 | 1 | 43,1 | 566 | 499 |
10 | J | 0,5 | 2 | 1 | 46,9 | 575 | 260 |
11 | K | 0,5 | 2 | 1 | 45,0 | 571 | 87 |
12 | L | 0,5 | 2 | 1 | 47,3 | 595 | 106 |
13 | M | 0,5 | 2 | 1 | 44,6 | 573 | 148 |
14 | N | 0,5 | 2 | 1 | 43,6 | 586 | 161 |
15 | O | 0,5 | 2 | 1 | 46,6 | 615 | 165 |
16 | P | 0,5 | 2 | 1 | 45,6 | 590 | 169 |
17 | Q | 0,5 | 2 | 1 | 43,0 | 558 | 190 |
[0081] Таблица 3 показывает соответствующие средние значения прочности на растяжение, относительного удлинения при разрыве и усталостной стойкости плёнки, имеющей толщину 80 мкм, в виде обычной тонкой плёнки, полученной с использованием представленного на рынке двухвалентного эпоксидного сшивающего агента или сшивающего агента с валентностью три или выше.
Здесь использовали композицию для формования методом окунания, в которой в качестве XNBR использовался продукт (a), и добавили 0,5 части по массе каждого эпоксидного сшивающего агента и 1,0 часть по массе оксида цинка. Такая композиция включает в себя стандартное количество каждого сшивающего агента, подходящее для массового производства, как рассмотрено в настоящем изобретении.
Условия изготовления в данном эксперименте были следующими: для получения пленки использовали композицию для формования методом окунания по истечении 17-24 часов после этапа выдерживания (Такое время соответствует минимальному сроку использования (времени хранения) в массовом производстве).
Этап окунания выполняли в течение 13 секунд, этап гелеобразования выполняли при температуре 23°C ± 2°C в течение 30 секунд, этап выщелачивания выполняли при температуре 50°C в течение 5 минут, этап предварительного отверждения выполняли при температуре 70°C в течение 5 минут, и этап отверждения выполняли в течение 30 минут при температуре в печи 130°C. В экспериментальных примерах 10 и 15-17 этап гелеобразования выполняли при температуре 80°C в течение 2 минут, а этап выщелачивания выполняли при температуре 50°C в течение 2 минут.
[0082] На основе результатов экспериментальных примеров 1-9 установили, что эпоксидный сшивающий агент, включающий в себя соединение, имеющее три или более эпоксидные группы в одной молекуле, может использоваться для получения перчатки, имеющей не только прочность на растяжение 37 МПа или более и относительное удлинение при разрыве 500% или более, но также усталостную стойкость 400 минут или более. Также получили перчатку с высокой усталостной стойкостью, составляющей более 1000 минут. Такие характеристики намного превосходят характеристики обычной перчатки, сшитой серой, и самосшивающейся перчатки без ускорителя вулканизации. В отличие от этого все перчатки, полученные с использованием двухвалентного эпоксидного сшивающего агента, имели усталостную стойкость 200 минут или менее за исключением одного примера перчатки, имеющей усталостную стойкость более 240 минут, хотя они имели надлежащую прочность на растяжение и относительное удлинение при разрыве, как представлено в экспериментальных примерах 10-17.
[0083] На основе результатов установлено, что использование эпоксидного сшивающего агента, включающего в себя соединение, имеющее три или более эпоксидные группы в одной молекуле, явно повышает усталостную стойкость по сравнению использованием эпоксидного сшивающего агента, не включающего в себя соединение, имеющее три или более эпоксидные группы в одной молекуле.
Такой вывод означает, что дезактивация эпоксидного сшивающего агента происходит даже по истечении минимального времени 17-24 часов после приготовления композиции для формования методом окунания с точки зрения условий массового производства, и это характерно в случае эпоксидного сшивающего агента с валентностью три или выше, чем в случае двухвалентного эпоксидного сшивающего агента.
[0084]
[Таблица 4]
Эксперименталь-ный пример | Эпоксидный сшивающий агент | ZnO | Прочность на растяжение (МПа) | Относительное удлинение при разрыве (%) | усталостная стойкость (мин) n = 3 |
Добавленное количество (части по массе) | Добавленное количество (части по массе) | ||||
Контрольный образец | 0 | 1 | 48,2 | 570 | 57 |
18 | 0,01 | 1 | 46,4 | 565 | 80 |
19 | 0,05 | 1 | 47,8 | 567 | 67 |
20 | 0,1 | 1 | 47,0 | 565 | 107 |
21 | 0,2 | 1 | 45,4 | 565 | 1009 |
2 | 0,5 | 1 | 46,6 | 580 | 1342 |
22 | 1,0 | 1 | 43,5 | 500 | 1645 |
23 | 2,0 | 1 | 36,9 | 439 | 1746 |
[0085] Экспериментальные примеры, представленные в Таблице 4, проанализировали для определения минимального количества эпоксидного сшивающего агента в плёнке, имеющей требуемые характеристики, при этом добавляемое количество в Таблице 3 было зафиксировано на уровне 0,5 части по массе. Используемый сшивающий агент представлял собой эпоксидный сшивающий агент B, и его количество менялось от 0,01 до 2,0 частей по массе. Используемый XNBR представлял собой продукт (a), и полученная плёнка имела толщину 80 мкм. Здесь измерили прочность на растяжение, относительного удлинения при разрыве и усталостную стойкость. Условия изготовления плёнки были аналогичны условиям, приведенным в Таблице 3.
[0086] Было обнаружено, что использование эпоксидного сшивающего агента B обеспечивает резкое увеличение усталостной стойкости при добавлении 0,2 части по массе, что приводит к надлежащему сшиванию эпоксидным сшивающим агентом. С точки зрения практического использования и условий массового производства добавляемое количество более предпочтительно оставляет от 0,4 до 0,7 части по массе.
[0087]
[Таблица 5]
Количество добавленного ZnO (части по массе) | Эпоксидный сшивающий агент (добавленное количество: 0,5 части по массе) | |||
B | C | D | ||
Прочность на растяжение (МПа) n=6 |
0 | 38,7 | 35,1 | 38,1 |
0,5 | 39,8 | 42,1 | 40,1 | |
1,0 | 46,6 | 43,3 | 46,3 | |
Относительное удлинение при разрыве (%) n=6 |
0 | 595 | 589 | 558 |
0,5 | 570 | 567 | 549 | |
1,0 | 580 | 563 | 559 | |
усталостная стойкость (мин) n=3 |
0 | 2834 | 1520 | 971 |
0,5 | 1521 | 1351 | 1160 | |
1,0 | 1342 | 1420 | 1273 |
[0088] В экспериментальных примерах, представленных в Таблице 5, изменяли количество добавляемого оксида цинка, которое составляло 0, 0,5 и 1,0 часть по массе, при этом добавляемое количество в Таблице 3 было зафиксировано на уровне 1,0 части по массе. Для получения каждой отверждённой плёнки толщиной 80 мкм использовали три эпоксидных сшивающих агента. После чего измерили прочность на растяжение, относительного удлинения при разрыве и усталостную стойкость и изучили влияние количества добавляемого оксида цинка на физические свойства. Условия изготовления плёнки были аналогичны условиям, приведенным в Таблице 3.
[0089] Было обнаружено, что первоначальная прочность на растяжение обеспечивалась кальцием, и даже при отсутствии оксида цинка обеспечивалась достаточная прочность. Увеличение количества добавляемого оксида цинка привело к повышению прочности на растяжение.
С другой стороны, такая тенденция не наблюдалась в отношении усталостной стойкости. Однако было установлено, что требуемая усталостная стойкость обеспечивалась независимо от количества добавляемого оксида цинка. Сшивание цинком предпочтительно с точки зрения предотвращения снижения прочности на растяжение из-за воздействия пота, в отличие от сшивания кальцием, что приводит к улучшению непроницаемости для химических веществ, в частности, обеспечивает необходимое напряжение (Н) при разрыве ультратонкой или тонкой пленки.
[0090]
[Таблица 6]
Экспериментальный пример | XNBR | Эпоксидный сшивающий агент | Толщина | Прочность на растяжение | Относительное удлинение при разрыве | Усталостная стойкость | |
Тип | Тип | Добавленное количество (части по массе) | (мкм) | (МПа) | (%) | (мин) | |
n = 6 | n = 6 | n = 3 | |||||
24 | (a) | B | 0,5 | 80 | 42,2 | 568 | 619 |
25 | (b) | B | 0,5 | 80 | 43,5 | 611 | 1712 |
26 | (c) | B | 0,5 | 80 | 39,7 | 590 | 898 |
[0091] В экспериментальных примерах, представленных в Таблице 6, для получения каждой плёнки использовали три представленных на рынке XNBR, в том числе XNBR (a), используемый в Таблице 3, и проверили физические свойства.
В экспериментальных примерах 24-26 получили такую же плёнку толщиной 80 мкм, как в Таблице 3, с использованием эпоксидного сшивающего агента B. Условия изготовления были аналогичны приведенным в Таблице 3 за исключением того, что этап гелеобразования выполняли при температуре 50°C в течение 5 минут.
[0092] На основе результатов экспериментов было установлено, что эпоксидный сшивающий агент с валентностью три или выше обеспечивает физические свойства, удовлетворяющие требованиям к перчатке, в частности, обеспечивает отличную усталостную стойкость перчатки даже в случае использования различных XNBR, включающих в себя остаток акрилонитрила в количестве от 27 до 36% по массе и остаток ненасыщенной карбоновой кислоты в количестве от 2,9 до 5,2% по массе, имеющих вязкость по Муни от 102 до 146 единиц и содержание нерастворимого в МЭК компонента от 5,0 до 42,0% по массе.
[0093] Фиг. 2 иллюстрирует зависимость между эпоксидным эквивалентом и усталостной стойкостью каждого сшивающего агента, представленного в Таблице 3, независимо от того является ли эпоксидный сшивающий агент двухвалентным или имеет валентность три или выше. На фигуре видно, что предпочтительный добавляемый эпоксидный эквивалент в количестве 0,5 части по массе эпоксидного сшивающего агента составляет от 100 г/экв до 200 г/экв, как описано выше. Кроме того, на фигуре видно, что использование эпоксидного сшивающего агента с валентностью три или выше обеспечивает более высокую усталостную стойкость, чем использование двухвалентного эпоксидного сшивающего агента. Слишком высокий эпоксидный эквивалент приводит к небольшому количеству эпоксидных групп, содержащихся в эпоксидном сшивающем агенте, и в связи с этим считается, что количество добавляемого сшивающего агента необходимо дополнительно увеличить с целью увеличения усталостной стойкости.
[0094]
[Таблица 7]
Экспериментальный пример | Условия гелеобразования | XNBR | Эпоксидный сшивающий агент | Количество добавленного ZnO | Толщина | Прочность на растяжение (МПа) n=6 | Относительное удлинение при разрыве (%) n=6 |
Усталостная стойкость (мин) n=3 |
|
Тип | части по массе | части по массе | мкм | ||||||
2 | 23°C, 30 секунд | (a) | B | 0,5 | 1 | 80 | 46,6 | 580 | 1342 |
24 | 50°C, 5 минут | (a) | B | 0,5 | 1 | 80 | 42,2 | 568 | 619 |
25 | 50°C, 5 минут | (b) | B | 0,5 | 1 | 80 | 43,5 | 611 | 1712 |
26 | 50°C, 5 минут | (c) | B | 0,5 | 1 | 80 | 39,7 | 590 | 898 |
27 | 80°C, 5 минут | (b) | B | 0,5 | 1 | 80 | 39,7 | 584 | 2203 |
[0095]
[Таблица 8]
Экспериментальный пример | Условия гелеобразования | XNBR | Эпоксидный сшивающий агент | Количество добавленного ZnO | Толщина | Прочность на растяжение (МПа) | Относительное удлинение при разрыве (%) | усталостная стойкость (мин) | |||
°C | Первый раз | Второй раз | Тип | части по массе | части по массе | мкм | n = 6 | n = 6 | Соединительный участок пальца, n = 3 |
||
28 | 50 | 140 секунд | 85 секунд | (b) | C | 0,7 | 1,2 | 59 | 27,4 | 585 | 365 |
29 | 70 | 140 секунд | 85 секунд | (b) | C | 0,7 | 1,2 | 59 | 29,6 | 619 | 998 |
30 | 100 | 140 секунд | 85 секунд | (b) | C | 0,7 | 1,2 | 56 | 27,6 | 617 | 707 |
[0096] Экспериментальные примеры, представленные в Таблице 7 и Таблице 8, проанализировали в отношении условий этапа гелеобразования в процессе изготовления перчатки, сшитой эпоксидным сшивающим агентом.
В экспериментальных примерах, представленных в Таблице 7, каждую плёнку толщиной 80 мкм получили на фарфоровой пластине. В Таблице 7 приведены свойства плёнки при изготовлении в соответствующих условиях этапа гелеобразования, а именно при обычной температуре 23 ± 2°C в общем, при обычной температуре 50°C в производственной установке, а также при температуре 80°C во время нагрева в печи для гелеобразования.
В экспериментальных примерах, представленных в Таблице 8, каждую перчатку получили при условиях этапа гелеобразования при температуре от 50 до 100°C, при пробном изготовлении ультратонкой перчатки толщиной от 50 до 60 мкм с использованием керамической перчаточной формы для реального использования в производстве перчаток. В Таблице 8 приведены физические свойства перчатки. Условия изготовления были почти такими же, как в Таблице 3, за исключением описаний в Таблице 7 и Таблице 8.
Была определена усталостная стойкость каждой перчатки в Таблице 8 на соединительном участке пальца. Соединительный участок пальца является самым слабым участком перчатки, и критерий пригодности, как правило, составляет 90 минут.
Усталостную стойкость на соединительном участке пальца определили следующим образом.
Провели прямую линию от точки между вторым пальцем и третьим пальцем каждой перчатки до манжеты, и разрезали перчатку по линии. Перчатку разрезали от манжеты по направлению к кончику первого пальца до точки, находящейся на расстоянии 50 мм от кончика первого пальца. Полученный образец зажали между неподвижным зажимным патроном на расстоянии 40 мм от центра соединительного участка пальца между первым пальцем и вторым пальцем в направлении кончика первого пальца и подвижным зажимным патроном на расстоянии 95 мм от центра соединительного участка пальца в направлении кончика второго пальца, и образец для испытания намотали и закрепили на оси машины для испытания на расстоянии 35 мм от центра соединительного участка пальца в направлении манжеты. Участок образца для испытания от центра соединительного участка пальца на высоту 20 мм погрузили в раствор искусственного пота. Подвижный зажимной патрон переместили в минимальное положение (отпущенное состояние), в котором длина образца для испытания составляла 170 мм (126%), удерживали в течение 11 секунд и переместили в максимальное положение (растянутое состояние), в котором длина образца для испытания составляла 225 мм (167%), а затем снова переместили в минимальное положение (отпущенное состояние) через 2,1 секунды, и провели циклическое испытание, в котором эти операции перемещения приняты за один цикл. Продолжительность одного цикла, составляющую 13,1 секунд, умножили на количество циклов до разрыва образца для испытания, в результате чего получили значение усталостной стойкости (мин).
[0097] На основе результатов вышеописанного эксперимента было установлено, что перчатка, сшитая эпоксидным сшивающим агентом, может быть получена при различных условиях этапа гелеобразования от обычной температуры 23°C ± 2°C до 100°C при нагреве.
Время для выполнения этапа гелеобразования может составлять, например, от 30 секунд до 5 минут в зависимости от температуры.
[0098]
[Таблица 9]
Экспериментальный пример | Условия отверждения | XNBR | Эпоксидный сшивающий агент | Количество добавленного ZnO | Условия гелеобразования | Прочность на растяжение | Относительное удлинение при разрыве | Усталостная стойкость | |||
Тип | части по массе | части по массе | Температура (°C) | Первый раз (сек) | Второй раз (сек) | (МПа) | (%) | (мин) n=3 |
|||
31 | 70°C, 17 минут |
(b) | C | 0,5 | 1,0 | 80 | 140 | 85 | 30,6 | 599 | 457 |
32 | 90°C, 17 минут |
(b) | C | 0,5 | 1,0 | 80 | 140 | 85 | 31,8 | 631 | 535 |
33 | 110°C, 17 минут |
(b) | C | 0,5 | 1,0 | 80 | 140 | 85 | 30,7 | 584 | 1746 |
34 | 130°C, 17 минут |
(b) | C | 0,5 | 1,0 | 80 | 140 | 85 | 29,7 | 577 | 1743 |
35 | 150°C, 17 минут |
(b) | C | 0,5 | 1,0 | 80 | 140 | 85 | 33,1 | 597 | 1135 |
[0099] Экспериментальные примеры, представленные в Таблице 9, проанализировали в отношении температурных условий на этапе отверждения при изготовлении каждой перчатки, сшитой эпоксидным сшивающим агентом. При изготовлении перчатки толщиной около 60 мкм методом двойного окунания с использованием керамической перчаточной формы для реального использования в производстве перчаток этап отверждения выполняли при температуре, меняющейся в диапазоне от 70°C до 150°C, в течение 17 минут. В Таблице 9 приведены физические свойства каждой полученной перчатки. Условия этапа гелеобразования аналогичны приведенным в Таблице 9.
[0100] Из экспериментальных примеров, приведенных в Таблице 9, видно, что температура на этапе отверждения 110°C или выше обеспечивает особо высокую усталостную стойкость, что приводит к надлежащему сшиванию эпоксидным сшивающим агентом.
Однако требуемая усталостная стойкость достигается даже при температуре на этапе отверждения от 70 до 90°C. Температура на этапе отверждения около 90°C обеспечивает надлежащее сшивание за счёт использования XNBR с высокой способностью к высвобождению воды.
Другие условия изготовления были почти такими же, как условия в Таблице 3.
[0101]
[Таблица 10]
Экспериментальный пример | Перчатка | XNBR | Эпоксидый сшивающий агент |
Количество добавленного ZnO (части по массе) | Погружение (число раз) | Условия гелеобразования | Отверждение | Прочость на растяжение |
Относительное удлинение при разрыве | Усталостная долговечность | ||||
Вес (г) | Толщина (мкм) | Тип | части по массе | Температура (°C) | Время (с) | Температура (°C) | Время (мин) | (МПа) | (%) | (мин) | ||||
36 | 2,76 | 50 | (c) | C | 0,5 | 1 | 1 | 60 | 130 | 130 | 15 | 34,6 | 580 | 1018 |
37 | 3,01 | 58 | (e) | C | 0,5 | 1 | 1 | 50 | 120 | 130 | 20 | 37,8 | 579 | 1569 |
38 | 3,02 | 53 | (d) | C | 0,5 | 1,5 | 2 | 100 | (1)140 (2)85 |
130 | 17 | 32,2 | 581 | 1069 |
39 | 6,65 | 111 | (a) | C | 0,5 | 1 | 1 | 80 | 120 | 130 | 20 | 41,9 | 592 | 537 |
[0102] Экспериментальные примеры, представленные в Таблице 3 и последующих таблицах, были проанализированы в отношении свойств каждой перчатки, сшитой эпоксидным сшивающим агентом, главным образом с точки зрения плёнки на фарфоровой пластине, имеющей толщину 80 мкм.
В экспериментальных примерах, представленных в Таблице 10, каждую перчатку, имеющую вес от около 2,7 г до около 6,7 г, изготовили с использованием керамической перчаточной формы для реального использования в производстве перчаток.
В результате получили ультратонкую перчатку, имеющую толщину 50 мкм и вес 2,7 г, которая обладала требуемыми рабочими характеристиками, причём такие характеристики не были достигнуты ни в одной XNBR-перчатке, полученной с использованием традиционного ускорителя вулканизации на основе серы.
В экспериментальном примере 39 перчатка имела толщину более 80 мкм.
Усталостную стойкость каждой перчатки измерили на участке ладони, и критерий пригодности составил 240 минут, как и в случае плёнки на фарфоровой пластине.
Claims (30)
1. Перчатка, содержащая отвержденную пленку из эластомера, содержащего структурное звено, полученное из (мет)акрилонитрила, структурное звено, полученное из ненасыщенной карбоновой кислоты, и структурное звено, полученное из бутадиена, в основной цепи полимера, в которой
эластомер:
содержит структурное звено, полученное из (мет)акрилонитрила, в количестве от 20 до 40% по массе, структурное звено, полученное из ненасыщенной карбоновой кислоты, в количестве от 1 до 10% по массе и структурное звено, полученное из бутадиена, в количестве от 50 до 75% по массе, и
имеет сшитую структуру из карбоксильной группы в структурном звене, полученном из ненасыщенной карбоновой кислоты, с эпоксидным сшивающим агентом, содержащим эпоксидное соединение, имеющее три или более эпоксидные группы в одной молекуле; и при этом эпоксидный сшивающий агент имеет среднее количество эпоксидных групп более 2,0.
2. Перчатка по п. 1, в которой эластомер дополнительно имеет сшитую структуру из карбоксильной группы, полученной из ненасыщенной карбоновой кислоты, с кальцием, полученным из коагулянта, и сшитую структуру из такой карбоксильной группы с цинком и/или алюминием, полученным из сшивающего агента на основе металла.
3. Перчатка по п. 1 или 2, в которой эпоксидное соединение представляет собой эпоксидное соединение, имеющее три или более группы простого глицидилового эфира в одной молекуле.
4. Перчатка по любому из пп. 1, 2, в которой эпоксидный сшивающий агент имеет эпоксидный эквивалент от 100 г/экв или более до 200 г/экв или менее.
5. Перчатка по любому из пп. 1, 2, в которой отвержденная пленка имеет толщину от 40 до 300 мкм.
6. Перчатка по любому из пп. 1, 2, в которой отвержденная пленка имеет усталостную долговечность 240 минут или более, и отвержденная пленка имеет прочность на растяжение 20 MПа или более, в соответствии со следующими способами испытания:
способ испытания на усталостную долговечность, содержащий этапы, на которых подготавливают гантелевидный образец для испытания №1 в соответствии со стандартом JIS K6251, имеющий длину 120 мм, из отвержденной пленки, повторяют натягивание верхнего участка образца для испытания, при этом нижний участок образца для испытания зафиксирован и погружен на 60 мм в раствор искусственного пота, осуществляя растяжение и сжатие полученного образца между максимальной длиной 195 мм и минимальной длиной 147 мм в течение 12,8 секунд в продольном направлении, и измеряют время до разрыва образца для испытания; и
способ испытания на прочность на растяжение, содержащий этапы, на которых вырезают гантелевидный образец для испытания №5 в соответствии со стандартом JIS K6251 из отвержденной пленки и измеряют прочность на растяжение (MПа) с использованием универсальной машины для испытания на растяжение TENSILON модели RTC-1310A, производимой компанией A&D Co., Ltd., при скорости испытания 500 мм/мин, расстоянии между зажимными патронами 75 мм и расстоянии между контрольными линиями 25 мм.
7. Композиция для формования методом окунания, содержащая эластомер, содержащий структурное звено, полученное из (мет)акрилонитрила, структурное звено, полученное из ненасыщенной карбоновой кислоты, и структурное звено, полученное из бутадиена, в основной цепи полимера, эпоксидный сшивающий агент, воду и регулятор pH, и имеющая pH, отрегулированный до 9,0 или выше, в которой
эластомер содержит структурное звено, полученное из (мет)акрилонитрила, в количестве от 20 до 40% по массе, структурное звено, полученное из ненасыщенной карбоновой кислоты, в количестве от 1 до 10% по массе, и структурное звено, полученное из бутадиена, в количестве от 50 до 75% по массе, и
эпоксидный сшивающий агент представляет собой эпоксидный сшивающий агент, содержащий эпоксидное соединение, имеющее три или более эпоксидные группы в одной молекуле.
8. Композиция для формования методом окунания по п.7, в которой количество эпоксидного сшивающего агента, добавленного в композицию для формования методом окунания, составляет от 0,2 части по массе или более до 5,0 частей по массе или менее на 100 частей по массе эластомера, содержащегося в композиции для формования методом окунания.
9. Композиция для формования методом окунания по п.7 или 8, дополнительно содержащая оксид цинка и/или алюминиевый комплекс в качестве сшивающего агента на основе металла.
10. Композиция для формования методом окунания по п.9, в которой количество сшивающего агента на основе металла, добавленного в композицию для формования методом окунания, составляет от 0,2 до 4,0 частей по массе на 100 частей по массе эластомера.
11. Композиция для формования методом окунания по любому из пп. 7, 8, в которой эпоксидное соединение представляет собой эпоксидное соединение, имеющее три или более группы простого глицидилового эфира в одной молекуле.
12. Композиция для формования методом окунания по любому из пп.7 или 8, в которой эпоксидный сшивающий агент имеет эпоксидный эквивалент от 100 г/экв или более до 200 г/экв или менее.
13. Способ изготовления перчатки, содержащий:
(1) этап, на котором окунают перчаточную форму в жидкий коагулянт, содержащий ионы кальция, для прилипания коагулянта к перчаточной форме,
(2) этап, на котором диспергируют и придают однородность композиции для формования методом окунания по любому из пп. 7 или 8 при перемешивании (этап выдерживания),
(3) этап окунания, на котором окунают перчаточную форму, на которую на этапе (1) налип коагулянт, в композицию для формования методом окунания, подготовленную на этапе (2), для свертывания композиции для формования методом окунания на перчаточной форме, в результате чего образуется пленка,
(4) этап, на котором пленку, образованную на перчаточной форме, превращают в гель для получения предшественника отвержденной пленки, причем этап представляет собой этап гелеобразования, на котором оставляют пленку при температуре от 21°C до 120°C на 20 секунд или более,
(5) этап выщелачивания, на котором удаляют примеси из предшественника отвержденной пленки, образованного на перчаточной форме,
(6) этап отбортовки, на котором сматывают манжетный участок перчатки после этапа выщелачивания, и
(7) этап отверждения, на котором окончательно нагревают и сушат предшественник отвержденной пленки при температуре от 70°C или выше до 150°C или ниже в течение периода от 10 минут до 30 минут для получения отвержденной пленки, причем
этапы (3)-(7) выполняют в указанном порядке.
14. Способ изготовления перчатки по п.13, в котором этапы (3) и (4) повторяют дважды в указанном порядке.
15. Способ изготовления перчатки по п.13, дополнительно содержащий этап предварительного отверждения, на котором нагревают и сушат предшественник отвержденной пленки при температуре ниже, чем температура на этапе (7), между этапами (6) и (7).
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017-226274 | 2017-11-24 | ||
JP2017226274 | 2017-11-24 | ||
JP2017253478 | 2017-12-28 | ||
JP2017-253478 | 2017-12-28 | ||
PCT/JP2018/042788 WO2019102985A1 (ja) | 2017-11-24 | 2018-11-20 | 手袋、ディップ成形用組成物及び手袋の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2724576C1 true RU2724576C1 (ru) | 2020-06-23 |
Family
ID=66631055
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2019113356A RU2724576C1 (ru) | 2017-11-24 | 2018-11-20 | Перчатка, композиция для формования методом окунания и способ изготовления перчатки |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US11465318B2 (ru) |
EP (2) | EP3922120A1 (ru) |
JP (2) | JP6775678B2 (ru) |
KR (1) | KR102266104B1 (ru) |
CN (3) | CN117137212A (ru) |
CA (1) | CA3042804C (ru) |
MY (1) | MY194143A (ru) |
RU (1) | RU2724576C1 (ru) |
TW (1) | TWI682001B (ru) |
WO (1) | WO2019102985A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2784098C1 (ru) * | 2022-09-15 | 2022-11-23 | Акционерное общество "Калининский завод резиновых изделий" (АО "КРИЗ") | Композиция для изготовления перчаток на основе латекса |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102497500B1 (ko) * | 2018-04-06 | 2023-02-07 | 미도리안젠 가부시키가이샤 | 딥 성형용 조성물, 장갑의 제조 방법 및 장갑 |
JP7344279B2 (ja) * | 2019-03-28 | 2023-09-13 | ミドリ安全株式会社 | ディップ成形用組成物、これを用いた手袋の製造方法、及び手袋 |
WO2021010334A1 (ja) * | 2019-07-12 | 2021-01-21 | ミドリ安全株式会社 | ディップ成形用組成物、手袋の製造方法及び手袋 |
JPWO2021010343A1 (ru) * | 2019-07-12 | 2021-01-21 | ||
KR102478106B1 (ko) * | 2019-10-01 | 2022-12-15 | 주식회사 엘지화학 | 딥 성형용 라텍스 조성물, 이를 포함하는 딥 성형품 및 이를 이용한 딥 성형품 제조방법 |
KR102497309B1 (ko) * | 2019-10-07 | 2023-02-06 | 주식회사 엘지화학 | 딥 성형용 라텍스 조성물, 이로부터 성형된 성형품 및 이의 제조방법 |
US20230159686A1 (en) * | 2020-03-31 | 2023-05-25 | Midori Anzen Co., Ltd. | Composition for dip molding and molded body thereof |
EP4219616A1 (en) * | 2020-09-25 | 2023-08-02 | Midori Anzen Co., Ltd. | Composition for dip molding and molded body thereof |
JP7348941B2 (ja) * | 2020-12-11 | 2023-09-21 | エルジー・ケム・リミテッド | ディップ成形用ラテックス組成物由来の層を含むディップ成形品 |
TWI792752B (zh) * | 2020-12-11 | 2023-02-11 | 南韓商Lg化學股份有限公司 | 包含由用於浸漬成型的乳膠組成物衍生的層之浸漬成型物件 |
WO2023017738A1 (ja) | 2021-08-13 | 2023-02-16 | ビーエスティー スペシャリティー カンパニー リミテッド | ディップ成型用ラテックス組成物、及び、ディップ成型物の製造方法 |
WO2023219063A1 (ja) | 2022-05-09 | 2023-11-16 | ミドリ安全株式会社 | ディップ成形用組成物及び手袋、並びにディップ成形用組成物及び手袋の製造方法 |
CN116587495B (zh) * | 2023-07-14 | 2023-09-15 | 张家港荣迪塑胶有限公司 | 一次性手套生产用修边包装设备 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012522860A (ja) * | 2009-04-02 | 2012-09-27 | アルケマ フランス | 会合基を含有する分岐分子から形成される材料の、衝撃吸収材としての使用 |
WO2017126660A1 (ja) * | 2016-01-21 | 2017-07-27 | ミドリ安全株式会社 | 手袋 |
WO2017170049A1 (ja) * | 2016-03-31 | 2017-10-05 | 昭和電工株式会社 | 硬化性組成物及びその硬化物 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4857566A (en) * | 1987-04-21 | 1989-08-15 | The Dow Chemical Company | Curable latex composition, films and foams formed therefrom and method for curing the composition |
ZA976110B (en) | 1996-07-12 | 1999-01-11 | Dow Chemical Co | Elastomers processes for their manufacture and articles made from these elastomers |
MY117913A (en) | 1996-07-12 | 2004-08-30 | Dow Global Technologies Inc | Elastomers, processes for their manufacture, and articles made from these elastomers |
US20060202386A1 (en) * | 2003-02-05 | 2006-09-14 | Kazumi Kodama | Dip molded article with low surface resistivity |
US20050113527A1 (en) | 2003-11-21 | 2005-05-26 | Perrella Frank W. | Crosslinking polymer composition |
RU2637243C2 (ru) * | 2010-09-30 | 2017-12-01 | КОССАН Эс-Ди-Эн Би-Эйч-Ди | Эластомерная резиновая перчатка, предназначенная для применения в чистых помещениях и не содержащая ускорителя вулканизации и серы |
MY164874A (en) * | 2010-09-30 | 2018-01-30 | Kossan Sdn Bhd | Elastomer rubber and elastomer product that do not use vulcanization accelerator or sulfur |
JP6230233B2 (ja) | 2012-04-23 | 2017-11-15 | 日東電工株式会社 | 表面保護フィルム |
US9587091B2 (en) | 2012-08-31 | 2017-03-07 | Kossan Sdn Bhd | Glove having excellent chemical resistance and composition for said glove |
JP2017160279A (ja) * | 2014-07-25 | 2017-09-14 | ミドリ安全株式会社 | 手袋用エラストマー組成物及び強度、剛性に優れた薄手手袋 |
JP6834940B2 (ja) | 2015-02-25 | 2021-02-24 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム架橋物 |
AT518357B1 (de) * | 2016-03-04 | 2018-09-15 | Semperit Ag Holding | Verfahren zum Herstellen eines Prophylaxeartikels |
KR102497500B1 (ko) | 2018-04-06 | 2023-02-07 | 미도리안젠 가부시키가이샤 | 딥 성형용 조성물, 장갑의 제조 방법 및 장갑 |
-
2018
- 2018-11-20 MY MYPI2019002544A patent/MY194143A/en unknown
- 2018-11-20 WO PCT/JP2018/042788 patent/WO2019102985A1/ja unknown
- 2018-11-20 CA CA3042804A patent/CA3042804C/en active Active
- 2018-11-20 EP EP21181056.9A patent/EP3922120A1/en active Pending
- 2018-11-20 EP EP18867324.8A patent/EP3516974B1/en active Active
- 2018-11-20 JP JP2019516023A patent/JP6775678B2/ja active Active
- 2018-11-20 CN CN202311101870.3A patent/CN117137212A/zh active Pending
- 2018-11-20 US US16/347,597 patent/US11465318B2/en active Active
- 2018-11-20 CN CN202110893042.2A patent/CN113558317A/zh active Pending
- 2018-11-20 CN CN201880004282.9A patent/CN110072401A/zh active Pending
- 2018-11-20 KR KR1020197018937A patent/KR102266104B1/ko active IP Right Grant
- 2018-11-20 RU RU2019113356A patent/RU2724576C1/ru active
- 2018-11-23 TW TW107141836A patent/TWI682001B/zh active
-
2020
- 2020-06-12 JP JP2020102407A patent/JP7225162B2/ja active Active
-
2022
- 2022-08-18 US US17/890,480 patent/US11584045B2/en active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012522860A (ja) * | 2009-04-02 | 2012-09-27 | アルケマ フランス | 会合基を含有する分岐分子から形成される材料の、衝撃吸収材としての使用 |
WO2017126660A1 (ja) * | 2016-01-21 | 2017-07-27 | ミドリ安全株式会社 | 手袋 |
WO2017170049A1 (ja) * | 2016-03-31 | 2017-10-05 | 昭和電工株式会社 | 硬化性組成物及びその硬化物 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2784098C1 (ru) * | 2022-09-15 | 2022-11-23 | Акционерное общество "Калининский завод резиновых изделий" (АО "КРИЗ") | Композиция для изготовления перчаток на основе латекса |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP7225162B2 (ja) | 2023-02-20 |
JP2020164875A (ja) | 2020-10-08 |
TWI682001B (zh) | 2020-01-11 |
US11465318B2 (en) | 2022-10-11 |
CN117137212A (zh) | 2023-12-01 |
MY194143A (en) | 2022-11-14 |
US20220402174A1 (en) | 2022-12-22 |
EP3516974A4 (en) | 2020-07-08 |
JP6775678B2 (ja) | 2020-10-28 |
WO2019102985A1 (ja) | 2019-05-31 |
JPWO2019102985A1 (ja) | 2019-11-21 |
EP3922120A1 (en) | 2021-12-15 |
US11584045B2 (en) | 2023-02-21 |
TW201927881A (zh) | 2019-07-16 |
CA3042804C (en) | 2021-07-13 |
KR20190090395A (ko) | 2019-08-01 |
CA3042804A1 (en) | 2019-05-24 |
CN113558317A (zh) | 2021-10-29 |
CN110072401A (zh) | 2019-07-30 |
EP3516974A1 (en) | 2019-07-31 |
US20210162636A1 (en) | 2021-06-03 |
KR102266104B1 (ko) | 2021-06-17 |
EP3516974B1 (en) | 2021-09-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2724576C1 (ru) | Перчатка, композиция для формования методом окунания и способ изготовления перчатки | |
US20230105669A1 (en) | Dip Molding Emulsion, Method of Producing Glove, and Glove | |
RU2699273C1 (ru) | Композиция для формирования перчаток методом окунания, способ изготовления перчаток и перчатки | |
RU2771033C1 (ru) | Композиция для формования методом окунания, способ изготовления перчатки и перчатка | |
WO2021010334A1 (ja) | ディップ成形用組成物、手袋の製造方法及び手袋 | |
WO2021010343A1 (ja) | ディップ成形用架橋剤、ディップ成形用組成物、及び手袋 | |
WO2021200984A1 (ja) | ディップ成形用組成物、及びその成形体 |