RU2702118C1 - Способ получения силилоксиаминов - Google Patents
Способ получения силилоксиаминов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2702118C1 RU2702118C1 RU2019120339A RU2019120339A RU2702118C1 RU 2702118 C1 RU2702118 C1 RU 2702118C1 RU 2019120339 A RU2019120339 A RU 2019120339A RU 2019120339 A RU2019120339 A RU 2019120339A RU 2702118 C1 RU2702118 C1 RU 2702118C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mmol
- silyloxyamines
- nmr
- producing
- minutes
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- YGHFDTDSFZTYBW-UHFFFAOYSA-N O-silylhydroxylamine Chemical class NO[SiH3] YGHFDTDSFZTYBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical class [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- MPCRDALPQLDDFX-UHFFFAOYSA-L Magnesium perchlorate Chemical compound [Mg+2].[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O MPCRDALPQLDDFX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract 1
- -1 imidazolyl alcohols Chemical class 0.000 description 25
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 7
- VTRFWNCDBHICMK-UHFFFAOYSA-N n-propyl-n-trimethylsilylpropan-1-amine Chemical compound CCCN([Si](C)(C)C)CCC VTRFWNCDBHICMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- JOOMLFKONHCLCJ-UHFFFAOYSA-N N-(trimethylsilyl)diethylamine Chemical compound CCN(CC)[Si](C)(C)C JOOMLFKONHCLCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000002118 epoxides Chemical group 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N (3S)-octan-3-ol Natural products CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-1-hexanol Natural products CCCCC(O)CCC WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZEUHQHUFTYLPH-UHFFFAOYSA-N 2-nitroimidazole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=NC=CN1 YZEUHQHUFTYLPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910013684 LiClO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKFRUJSEPGHZFJ-UHFFFAOYSA-N N-trimethylsilylimidazole Chemical compound C[Si](C)(C)N1C=CN=C1 YKFRUJSEPGHZFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004705 aldimines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000935 antidepressant agent Substances 0.000 description 1
- 229940005513 antidepressants Drugs 0.000 description 1
- 239000002246 antineoplastic agent Substances 0.000 description 1
- 238000011914 asymmetric synthesis Methods 0.000 description 1
- 238000006664 bond formation reaction Methods 0.000 description 1
- 229940006460 bromide ion Drugs 0.000 description 1
- ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Chemical compound C1CCCC2OC21 ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Natural products O=C1CCCC=C1 FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M lithium perchlorate Chemical compound [Li+].[O-]Cl(=O)(=O)=O MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001486 lithium perchlorate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012038 nucleophile Substances 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002921 oxetanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002534 radiation-sensitizing agent Substances 0.000 description 1
- HSNUIYJWTSJUMS-UHFFFAOYSA-N sodium;trimethyl(oxido)silane Chemical compound [Na+].C[Si](C)(C)[O-] HSNUIYJWTSJUMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения силилоксиаминов общей формулы (I), где R=CH2OAlk, R'=Н; R=R'=(СН2)4; R''=С2Н5, С3Н7. Предложен способ получения силилоксиаминов (I), включающий взаимодействие аминосиланов с эпоксидными соединениями в среде толуола в присутствии перхлората магния при использовании избытка аминосилана в количестве 10 мол. % при температуре 25-60°С в течение 20-40 минут. Технический результат – предложенный способ позволяет получать силилоксиамины (I) с высокими выходами при сокращении количеств используемых реагентов и времени получения конечного продукта. 1 табл., 9 пр.
Description
Изобретение относится к способу получения силилоксиаминов общей формулы
где R=CH2OAlk, R'=Н; R=R'=(СН2)4; R''=С2Н5, С3Н7, являющихся промежуточными продуктами в синтезе:
- противораковых агентов [Ekhato, I.V. Asymmetric synthesis of (R)-(+)-[[(2-bromoethyl)amino]methyl]-2-nitro-1H-imidazole[1-14C]-ethanol monohydrobromide / I.V. Ekhato // J. Label. Compd. Radiopharm - 1998. - V. 41. - №6. - P. 523-533],;
- биологически важных имидазолиловых спиртов [Jalil, М. А straightforward one-pot synthesis of biologically important imidazolyl alcohols via catalytic epoxide ring-opening reactions / M. Jalil, S. Masum // Tetrahedron Lett. - 2012. - V. 53. - №24. - P. 3049-3051];
- антидепрессантов [Kuwabe, S. Palladium-catalyzed intramolecular C-O bond formation / S. Kuwabe, K. Torraca, S. Buchwald // Journal of the American Chemical Society. - 2001. - V. 123. - №9. - P. 12202-12206];
- и ряда других соединений.
Известен способ получения силилоксиаминов взаимодействием N-триметилсилилимидазола с эпоксидными соединениями в присутствии 5 мольных % бромида лития при 20-60°С в течение 4-6 часов [Jalil, М.А straightforward one-pot synthesis of biologically important imidazolyl alcohols via catalytic epoxide ring-opening reactions / M. Jalil, S. Masum // Tetrahedron Lett. - 2012. - V. 53 - №24. - P. 3049-3051]. Недостатком данного метода является длительность процесса, необходимость нагревания, а также образование побочных продуктов из-за присоединения бромид-иона к интермедиату.
Известен способ получения силилоксиаминов взаимодействием аминосиланов с эпоксидными соединениями в среде дихлорметана в присутствии хлорида алюминия при комнатной температуре в течение 2 часов [Regiospecific Conversion of Oxiranes, Oxetanes, and Lactones into Difunctional Nitrogen Compounds / A. Papini, A. Ricci, M. Taddei, G. Seconi // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1: Org. and Bio-Organic Chem. - 1984. - №10. - P. 2261-2266]. Однако недостатком данного метода являются сравнительно низкие выходы целевых продуктов (41-68%), а также образование побочных продуктов за счет нуклеофильной атаки хлорид-иона.
Известен способ получения силилоксиаминов взаимодействием аминосиланов с эпоксидными соединениями в среде тетрагидрофурана в присутствии триметилсиланолята натрия. Взаимодействие проводят при температуре 95°С в течение 1,5 часов [Synthesis of the enantiomers of the dual function 2-nitroimidazole radiation sensitizer RB 6145 / A. Sercel, V. Beylin, M. Marlatt et al. // 2006. - V. 43. - №6. - P. 1597-1604]. Недостатками данного метода являются невысокие выходы целевых продуктов (61%).
Наиболее близким аналогом к предлагаемому техническому решению является способ получения силилоксиаминов взаимодействием аминосиланов с эпоксидными соединениями в среде диэтилового эфира в присутствии перхлората лития, в качестве катализатора, в течение 1 часа при комнатной температуре и избытке аминосилана в количестве 200 мол. %, [Ipaktschi, J. LiClO4-katalysierte nucleophile Addition an α-chirale Aldehyde, Aldimine und Oxirane / J. Ipaktschi, A. Heydari // Chemische Berichte. - 1993. - V. 126. - №8. - P. 1905-1912]. Целевые продукты при этом получают с выходами 93-98%. Однако недостатком данного метода является необходимость использования избытка аминосилана в количестве 200 мол. %, что приводит к избыточному расходу реагентов.
Техническим результатом предлагаемого способа является сокращение количеств используемых реагентов, а также времени получения конечного продукта.
Для достижения технического результата предлагается проводить взаимодействие аминосиланов с эпоксидными соединениями в среде толуола в присутствии 5 мол. % перхлората магния при использовании избытка аминосилана в количестве 10 мол. % при температуре 25-60°С в течение 20-40 минут по схеме:
где R=CH2OAlk, R'=Н; R=R'=(СН2)4; R''=С2Н5, С3Н7.
Общими признаками предлагаемого способа и прототипа являются:
- использование аминосиланов и эпоксидов в качестве исходных соединений в среде растворителя;
- использование катализатора
- использование избытка аминосилана
Отличительными признаками являются:
- использование в качестве растворителя толуола;
- использование перхлората магния в качестве катализатора;
- использование избытка аминосилана в количестве 10 мол. %
- проведение взаимодействия при температуре 25-60°С в течение 20-40 мин.
Пример 1. Получение {3-(бутокси)-2-[(триметилсилил)окси]пропил}дипропиламина.
В вайл помещают 5,2 мг (0,05 ммоль) перхлората магния, 143 мкл (1 ммоль) глицидилового эфира бутанола-1, 251 мкл (1,1 ммоль) триметилсилилдипропиламина и 100 мкл толуола. Перемешивают при 25°С в течение 30 минут и очищают методом колоночной хроматографии. Получают 266,6 мг {3-(бутокси)-2-[(триметилсилил)окси]пропил}дипропиламина, выход 88%.
ЯМР 1Н δ 0.11 (s, 9Н, 3СН3), 0.84 (t, 6 Н, 2СН3, 3J=7.4 Гц), 0.89 (t, 3Н, СН3, 3J=7.3 Гц), 1.32-1.57 (m, 8 Н, 4СН2), 2.30-2.48 (m, 6 Н, 3СН2), 3.27-3.31 (d-d, Н, СН2, 2J=9.8 Гц, 3J=6.4 Гц), 3.40 (t, 2Н, СН2, 3J=6.6 Гц), 3.47-3.51 (d-d, Н, СН2, 2J=10.1 Гц, 3J=3.7 Гц), 3.81 (s, 1Н, СН);
ЯМР 13С δ 0.7, 12.0, 14.0, 19.4, 20.4, 31.9, 57.3, 58.3, 71.3, 71.5, 74.2;
ЯМР 29Si δ 17.1.
Пример 2. Получение {3-(2-этилгексилокси)-2-[(триметилсилил)окси]пропил}дипропиламина.
В вайл помещают 5,2 мг (0,05 ммоль) перхлората магния, 209 мкл (1 ммоль) глицидилового эфира 2-этил-1-гексанола, 251 мкл (1,1 ммоль) триметилсилилдипропиламина и 100 мкл толуола. Перемешивают при 25°С в течение 30 минут и очищают методом колоночной хроматографии. Получают 335,7 мг {3-(2-этилгексокси)-2-[(триметилсилил)окси]пропил}дипропиламина, выход 93%.
ЯМР 1Н δ 0.12 (s, 9Н, 3СН3), 0.83-0.89 (m, 12Н, 4СН3), 1.26-1.50 (m, 13 Н, 6СН2, СН), 2.34-2.52 (m, 4Н, 2СН2), 3.27-3.30 (m, 3Н, СН2, СН), 3.44-3.47 (d-d, Н, СН2, 2J=10.4 Гц, 3J=3.4 Гц) 3.81 (s, 1Н, СН);
ЯМР 13С δ 0.7, 11.4, 12.2, 14.4, 20.6, 23.4, 24.2, 29.4, 30.9, 40.0, 57.5, 58.7, 71.3,74.6, 74.7;
ЯМР 29Si δ 17.1.
Пример 3. Получение {3-(бутокси)-2-[(триметилсилил)окси]пропил}диэтиламина.
В вайл помещают 5,2 мг (0,05 ммоль) перхлората магния, 143 мкл (1 ммоль) глицидилового эфира бутанола-1, 189 мкл (1,1 ммоль) триметилсилилдиэтиламина и 100 мкл толуола. Перемешивают при 25°С в течение 40 минут и очищают методом колоночной хроматографии. Получают 259,0 мг {3-(бутокси)-2-[(триметилсилил)окси]пропил}диэтиламина, выход 94%.
ЯМР 1Н δ 0.11 (s, 9Н, 3СН3), 0.89 (t, 3Н, СН3, 3J=7.3 Гц), 0.97 (t, 6Н, 2СН3, 3J=7.1 Гц), 1.32-1.37 (m, 2Н, СН2), 1.50-1.55 (m, 2Н, СН2), 2.31-2.55 (m, 6Н, СН2), 3.27-3.31 (d-d, Н, СН2, 2J=9.9 Гц, 3J=6.2 Гц), 3.40 (t, 2Н, СН2, 3J-6.6 Гц), 3.45-3.49 (d-d, Н, СН2, 2J=9.8 Гц, 3J=3.9 Гц), 3.80-3.83 (m, 1Н, СН);
ЯМР 13С δ 0.4, 11.9, 13.9, 19.3, 31.8, 48.0, 56.9, 71.0, 71.2, 74.1;
ЯМР 29Si δ 17.1.
Пример 4. Получение {3-(2-этилгексилокси)-2-[(триметилсилил)окси]пропил}диэтиламина.
В вайл помещают 5,2 мг (0,05 ммоль) перхлората магния, 209 мкл (1 ммоль) глицидилового эфира 2-этил-1-гексанола, 189 мкл (1,1 ммоль) триметилсилилдиэтиламина и 100 мкл толуола. Перемешивают при 25°С в течение 30 минут и очищают методом колоночной хроматографии. Получают 325,8 мг {3-(2-этилгексилокси)-2-[(триметилсилил)окси]пропил}диэтиламина, выход 98%.
ЯМР 1Н δ 0.12 (s, 9Н, 3СН3), 0.83-0.89 (m, 6Н, 2СН3), 0.98 (t, 6Н, 2СН3, 3J=6.9 Гц), 1.24-1.50 (m, 9Н, 4СН2, СН), 2.32-2.57 (m, 6Н, 3СН2), 3.26-3.30 (m, 3Н, СН2, СН), 3.41-3.45 (d-d, Н, СН2, 2J=11.0 Гц, 3J=4.1 Гц), 3.82-3.84 (m, 1Н, СН);
ЯМР 13С δ 0.7, 11.4, 12.2, 14.4, 23.4, 24.1, 29.4, 30.9, 40.0, 48.3, 57.3, 71.3, 74.6, 74.7;
ЯМР 29Si δ 17.1
Пример 5. Получение диэтил{2-[(триметилсилил)окси]циклогексил}амина.
В вайл помещают 5,2 мг (0,05 ммоль) перхлората магния, 101 мкл (1 ммоль) циклогексеноксида, 189 мкл (1,1 ммоль) триметилсилилдиэтиламина и 100 мкл толуола. Перемешивают при 60°С в течение 30 минут и очищают методом колоночной хроматографии. Получают 224,7 мг диэтил{2-[(триметилсилил)окси]циклогексил}амина, выход 92%.
ЯМР 1Н δ 0.10 (s, 9Н, 3СН3), 1.01 (t, 6Н, 2СН3, 3J=7.1 Гц), 1.11-1.31 (m, 4Н, 2СН2), 1.59-1.73 (m, 3Н, 2СН2), 1.86-1.89 (m, 1Н, СН2), 2.40-2.46 (m, 1Н, СН), 2.52-2.68 (m, 4Н, 2СН2), 3.54-3.50 (m, 1H, СН);
ЯМР 13С δ 1.1, 15.2, 25.0, 25.9, 28.9, 36.6, 44.8, 65.5, 72.9;
ЯМР 29Si δ 14.4.
Пример 6. Получение {3-(бутокси)-2-[(триметилсилил)окси]пропил}дипропиламина.
В вайл помещают 5,2 мг (0,05 ммоль) перхлората магния, 143 мкл (1 ммоль) глицидилового эфира бутанола-1, 251 мкл (1,1 ммоль) триметилсилилдипропиламина и 100 мкл толуола. Перемешивают при 25°С в течение 20 минут. Выход по ГХМС составляет 93%.
Пример 7. Получение {3-(бутокси)-2-[(триметилсилил)окси]пропил}дипропиламина.
В вайл помещают 2,2 мг (0,01 ммоль) перхлората магния, 143 мкл (1 ммоль) глицидилового эфира бутанола-1, 251 мкл (1,1 ммоль) триметилсилилдипропиламина и 100 мкл толуола. Перемешивают при 25°С в течение 130 минут. Выход по ГХМС составляет 53%.
Пример 8. Получение {3-(бутокси)-2-[(триметилсилил)окси]пропил}дипропиламина.
В вайл помещают 21,9 мг (0,1 ммоль) перхлората магния, 143 мкл (1 ммоль) глицидилового эфира бутанола-1, 251 мкл (1,1 ммоль) триметилсилилдипропиламина и 100 мкл толуола. Перемешивают при 25°С в течение 30 минут и очищают методом колоночной хроматографии. Получают 268,4 мг {3-(бутокси)-2-[(триметилсилил)окси]пропил}дипропиламина, выход 88%.
Пример 9. Получение {3-(бутокси)-2-[(триметилсилил)окси]пропил}диэтиламина.
В вайл помещают 5,2 мг (0,05 ммоль) перхлората магния, 143 мкл (1 ммоль) глицидилового эфира бутанола-1, 206 мкл (1,2 ммоль) триметилсилилдиэтиламина и 100 мкл толуола. Перемешивают при 25°С в течение 40 минут и очищают методом колоночной хроматографии. Получают 261,6 мг {3-(бутокси)-2-[(триметилсилил)окси]пропил}диэтиламина, выход 95%.
ЯМР 1Н δ 0.11 (s, 9Н, 3СН3), 0.89 (t, 3Н, СН3, J=7.3 Гц), 0.97 (t, 6Н, 2СН3, 3J=7.1 Гц), 1.32-1.37 (m, 2Н, СН2), 1.50-1.55 (m, 2Н, СН2), 2.31-2.55 (m, 6Н, СН2), 3.27-3.31 (d-d, Н, СН2, 2J=9.9 Гц, 3J=6.2 Гц), 3.40 (t, 2Н, СН2, 3J-6.6 Гц), 3.45-3.49 (d-d, Н, СН2, 2J=9.8 Гц, 3J=3.9 Гц), 3.80-3.83 (m, 1Н, СН);
ЯМР 13С δ 0.4, 11.9, 13.9, 19.3,31.8,48.0, 56.9,71.0,71.2, 74.1;
ЯМР 29Si δ 17.1.
Как видно из приведенных примеров конкретного выполнения, при уменьшении количества катализатора реакция протекает значительно медленнее (пример 7), в то время как увеличение его количества не приводит к возрастанию выхода целевого продукта и уменьшению времени протекания реакции (пример 8). Увеличение избытка аминосилана до 20 мол. % не приводит к существенному увеличению выхода продукта (пример 9). Примеры 1-5 иллюстрируют возможность достижения технического результата для различных эпоксидов и диалкиламиносиланов, при взаимодействии от 20 до 40 минут и температуре 25-60°С.
Итак, время протекания реакции уменьшается в 1,5-3 раза, расход аминосилана значительно меньше.
На основании изложенного делаем вывод, что предлагаемое техническое решение является новым, обладает изобретательским уровнем и промышленно применимо, т.е. соответствует условиям патентоспособности, предъявляемым к изобретения.
Claims (4)
- Способ получения силилоксиаминов общей формулы
- где R=CH2OAlk, R'=Н; R=R'=(СН2)4; R''=С2Н5, С3Н7,
- включающий взаимодействие эпоксидных соединений с избытком аминосилана в среде органического растворителя в присутствии катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют перхлорат магния, взаимодействие проводят в среде толуола при температуре 25-60°С в течение 20-40 мин, применяя избыток аминосилана в количестве 10 мол. %.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2019120339A RU2702118C1 (ru) | 2019-06-27 | 2019-06-27 | Способ получения силилоксиаминов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2019120339A RU2702118C1 (ru) | 2019-06-27 | 2019-06-27 | Способ получения силилоксиаминов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2702118C1 true RU2702118C1 (ru) | 2019-10-04 |
Family
ID=68170936
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2019120339A RU2702118C1 (ru) | 2019-06-27 | 2019-06-27 | Способ получения силилоксиаминов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2702118C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2751696C1 (ru) * | 2020-09-15 | 2021-07-15 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова" | Способ получения аминосиланов |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU303873A1 (ru) * | 1970-01-04 | 1984-12-30 | Mironov V F | Способ получени кремнийорганических диаминов силоксанового р да |
-
2019
- 2019-06-27 RU RU2019120339A patent/RU2702118C1/ru active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU303873A1 (ru) * | 1970-01-04 | 1984-12-30 | Mironov V F | Способ получени кремнийорганических диаминов силоксанового р да |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
Abbas Ali Jafari, Moradgholi. Mg(ClO4)2, an efficient catalyst for synthesis of β-amino alcohols by ring opening of epoxides with amines under solvent-free conditions, 2011, 41, pp.594-602. * |
Junes Ipaktschi, Akbar Heydari. Lithium perchlorate-catalyzed nucleophilic addition to α-chiral aldehydes, aldimines and oxiranes. Chem. Ber., 1993, 126(8), pp.1905-1912. * |
Junes Ipaktschi, Akbar Heydari. Lithium perchlorate-catalyzed nucleophilic addition to α-chiral aldehydes, aldimines and oxiranes. Chem. Ber., 1993, 126(8), pp.1905-1912. Abbas Ali Jafari, Moradgholi. Mg(ClO4)2, an efficient catalyst for synthesis of β-amino alcohols by ring opening of epoxides with amines under solvent-free conditions, 2011, 41, pp.594-602. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2751696C1 (ru) * | 2020-09-15 | 2021-07-15 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова" | Способ получения аминосиланов |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0503630B1 (en) | Cyclohexanetriol derivatives | |
EP3483161B1 (en) | Intermediates used to make entecavir | |
RU2702118C1 (ru) | Способ получения силилоксиаминов | |
JP2016537315A (ja) | リン酸オセルタミビル調製用中間体の調製方法 | |
EP3406604B1 (en) | Method for preparing 3-((2s,5s)-4-methylene-5-(3-oxopropyl)tetrahydrofurane-2-yl) propanol derivative, and intermediate therefor | |
Cran et al. | The intramolecular Morita–Baylis–Hillman-type alkylation reaction | |
EP1795533B1 (en) | Method for producing trimethylsilylazide | |
JP4215986B2 (ja) | 環状サルフェイトの製造方法 | |
KR100369274B1 (ko) | 4-히드록시-2-피롤리돈의개량제법 | |
CN108727323B (zh) | 一种氮杂环卡宾催化合成三氟甲基取代高异黄酮类化合物的方法 | |
JP2007297330A (ja) | 2−メチルグリシジル誘導体の製造法 | |
Leonova et al. | Synthesis and Reactions of Functionally Substituted 2-(Adamantan-1-yl) oxiranes | |
Chaumont-Olive et al. | Total synthesis of spiromastilactone A | |
CN115925673B (zh) | 一种六元环单硫代碳酸酯的制备方法 | |
EA026550B1 (ru) | Хиральный синтез n-{3,4-дифтор-2-[(2-фтор-4-йодфенил)амино]-6-метоксифенил}-1-[2,3-дигидроксипропил]циклопропансульфонамидов | |
JP2002332282A (ja) | 光学活性なフラバノン及びクロマノン類の製造法 | |
JP2011503052A (ja) | (6r)−3−ヘキシル−4−ヒドロキシ−6−ウンデシル−5,6−ジヒドロピラン−2−オンの製造方法及びそれに用いられる中間体 | |
JP2022110339A (ja) | α-(メルカプトメチル)アクリル酸エステルの製造法 | |
JP5042243B2 (ja) | ポリ−3−ヒドロキシブチレートを用いてβ−ラクタム化合物を調製する方法 | |
CN1129567C (zh) | 环丙基乙炔衍生物的制备方法 | |
Gudipati et al. | Sulfanylation of 1, 3-dithiane anions by 5-(alkylsulfanyl)-1-phenyltetrazoles | |
KR100250838B1 (ko) | 3-(하이드록시메틸)테트라하이드로퓨란 유도체의 제조방법 | |
JP2510581B2 (ja) | ベンゾハイドロキノン誘導体 | |
JP4349913B2 (ja) | 環状化合物の製造方法 | |
JP2752489B2 (ja) | 新規な大環状化合物及びその製造方法 |