JP2002332282A - 光学活性なフラバノン及びクロマノン類の製造法 - Google Patents
光学活性なフラバノン及びクロマノン類の製造法Info
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- JP2002332282A JP2002332282A JP2001136978A JP2001136978A JP2002332282A JP 2002332282 A JP2002332282 A JP 2002332282A JP 2001136978 A JP2001136978 A JP 2001136978A JP 2001136978 A JP2001136978 A JP 2001136978A JP 2002332282 A JP2002332282 A JP 2002332282A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 化合物（１）に光学活性エポキシ化合物
（２）を反応させて化合物（３）とし、これを閉環後加
水分解する光学活性フラバノン又はクロマノン類の製造
法。 【化１】 【効果】 本発明方法によれば、医薬品や化粧品原料と
して有用な光学活性フラバノン及びクロマノン類が高収
率で得られる。
（２）を反応させて化合物（３）とし、これを閉環後加
水分解する光学活性フラバノン又はクロマノン類の製造
法。 【化１】 【効果】 本発明方法によれば、医薬品や化粧品原料と
して有用な光学活性フラバノン及びクロマノン類が高収
率で得られる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は医薬品、化粧品等の
配合成分として有用なフラバノン及びクロマノン類の光
学活性体の選択的な製造法に関する。
配合成分として有用なフラバノン及びクロマノン類の光
学活性体の選択的な製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】天然には種々のフラバノン誘導体やクロ
マノン誘導体が存在しており、その中には様々な生理活
性を示す物質が含まれている。例えば、フラバノン誘導
体としては、ナリンゲニン（Naringenin）、ヘスペレチ
ン（Hesperetin）等が、クロマノン誘導体としてはディ
クタホリン−Ａ(Dictafolin-A)、ＬＬ−Ｄ２５３α等が
知られている。これらの化合物は、２位に不斉炭素原子
を有しており、天然には光学活性体として存在する。
マノン誘導体が存在しており、その中には様々な生理活
性を示す物質が含まれている。例えば、フラバノン誘導
体としては、ナリンゲニン（Naringenin）、ヘスペレチ
ン（Hesperetin）等が、クロマノン誘導体としてはディ
クタホリン−Ａ(Dictafolin-A)、ＬＬ−Ｄ２５３α等が
知られている。これらの化合物は、２位に不斉炭素原子
を有しており、天然には光学活性体として存在する。
【０００３】これらの化合物のラセミ体の合成はいくつ
か報告されているものの、光学活性体の合成法について
は、光学活性なメチル ｐ−トリルスルホキシドを用い
る方法が報告されているにすぎない（TETRAHEDRON:Asym
metry 10(1999) 2739-2747,Tetrahedron Vol.46, No.1
8. pp6565-6574, 1990）。
か報告されているものの、光学活性体の合成法について
は、光学活性なメチル ｐ−トリルスルホキシドを用い
る方法が報告されているにすぎない（TETRAHEDRON:Asym
metry 10(1999) 2739-2747,Tetrahedron Vol.46, No.1
8. pp6565-6574, 1990）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
従来の方法においては、（１）メチル ｐ−トリルスル
ホキシドの反応部位がクロマン骨格の３位であることか
ら不斉炭素を２個にしてしまうため副生物を多く経由す
ることになる;（２）クロマン骨格の２位へのメチル化
やフェニル化反応後は光学分割が必要になる等の問題が
あった。従って、本発明の目的は光学分割操作をするこ
となく、選択的に光学活性なフラバノン及びクロマノン
類を製造する方法を提供することにある。
従来の方法においては、（１）メチル ｐ−トリルスル
ホキシドの反応部位がクロマン骨格の３位であることか
ら不斉炭素を２個にしてしまうため副生物を多く経由す
ることになる;（２）クロマン骨格の２位へのメチル化
やフェニル化反応後は光学分割が必要になる等の問題が
あった。従って、本発明の目的は光学分割操作をするこ
となく、選択的に光学活性なフラバノン及びクロマノン
類を製造する方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者は、サリ
チルアルデヒドから容易に得られるチオアセタール化合
物を原料として用い、これに光学活性なエポキシドを反
応させた後、閉環し、次いでチオアセタール基を加水分
解によりケトンに変換すれば、選択的に光学活性なフラ
バノン又はクロマノン類が得られることを見出し、本発
明を完成するに至った。
チルアルデヒドから容易に得られるチオアセタール化合
物を原料として用い、これに光学活性なエポキシドを反
応させた後、閉環し、次いでチオアセタール基を加水分
解によりケトンに変換すれば、選択的に光学活性なフラ
バノン又はクロマノン類が得られることを見出し、本発
明を完成するに至った。
【０００６】本発明方法は次の反応式で表すことができ
る。
る。
【０００７】
【化７】
【０００８】（式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ水素原
子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキル基又はヒド
ロキシアルキル基を示し；Ｒ3はヒドロキシ基及び／又
はアルコキシ基が置換していてもよいフェニル基、又は
メチル基を示し；ｎは２又は３の数を示し；＊は不斉炭
素原子の位置を示す）
子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキル基又はヒド
ロキシアルキル基を示し；Ｒ3はヒドロキシ基及び／又
はアルコキシ基が置換していてもよいフェニル基、又は
メチル基を示し；ｎは２又は３の数を示し；＊は不斉炭
素原子の位置を示す）
【０００９】すなわち、本発明は一般式（１）で表され
るチオアセタール化合物に一般式（２）で表される光学
活性エポキシドを反応させて一般式（３）で表される光
学活性アルコールを得、これを閉環させて一般式（４）
で表される光学活性スピロ化合物を得、次いでこれを加
水分解することを特徴とする光学活性フラバノン又はク
ロマノン類の製造法を提供するものである。
るチオアセタール化合物に一般式（２）で表される光学
活性エポキシドを反応させて一般式（３）で表される光
学活性アルコールを得、これを閉環させて一般式（４）
で表される光学活性スピロ化合物を得、次いでこれを加
水分解することを特徴とする光学活性フラバノン又はク
ロマノン類の製造法を提供するものである。
【００１０】また本発明は、製造中間体として有用な上
記一般式（４）で表される光学活性スピロ化合物を提供
するものである。
記一般式（４）で表される光学活性スピロ化合物を提供
するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】上記反応式中、Ｒ1及びＲ2で示さ
れるアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、
イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基が挙
げられるが、このうちメトキシ基が特に好ましい。アル
キル基としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基
等の炭素数１〜６のアルキル基が挙げられるが、このう
ちメチル基が特に好ましい。ヒドロキシアルキル基とし
ては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等の炭
素数１〜４のヒドロキシアルキル基が挙げられるが、ヒ
ドロキシメチル基が特に好ましい。Ｒ3で示されるアル
コキシ置換フェニル基としては、炭素数１〜４のアルコ
キシ基が置換したフェニル基が挙げられ、メトキシフェ
ニル基が好ましい。
れるアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、
イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基が挙
げられるが、このうちメトキシ基が特に好ましい。アル
キル基としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基
等の炭素数１〜６のアルキル基が挙げられるが、このう
ちメチル基が特に好ましい。ヒドロキシアルキル基とし
ては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等の炭
素数１〜４のヒドロキシアルキル基が挙げられるが、ヒ
ドロキシメチル基が特に好ましい。Ｒ3で示されるアル
コキシ置換フェニル基としては、炭素数１〜４のアルコ
キシ基が置換したフェニル基が挙げられ、メトキシフェ
ニル基が好ましい。
【００１２】Ｒ1及びＲ2としては水素原子、ヒドロキシ
基又はメトキシ基が特に好ましい。Ｒ3としてはヒドロ
キシフェニル基、ジヒドロキシフェニル基、ヒドロキシ
基とメトキシ基が置換したフェニル基、ジメトキシフェ
ニル基、メチル基が好ましい。
基又はメトキシ基が特に好ましい。Ｒ3としてはヒドロ
キシフェニル基、ジヒドロキシフェニル基、ヒドロキシ
基とメトキシ基が置換したフェニル基、ジメトキシフェ
ニル基、メチル基が好ましい。
【００１３】ｎとしては３がより好ましい。
【００１４】原料化合物であるチオアセタール化合物
（１）は、例えば、サリチルアルデヒド類にエチレンチ
オグリコール又は１，３−プロパンジチオールを反応さ
せることにより得ることができる。また、光学活性なエ
ポキシ化合物（２）のうち、Ｒ 3がメチル基又はフェニ
ル基である化合物（２）は市販されており、容易に入手
することができる。またＲ3がヒドロキシ基及び／又は
アルコキシ基が置換したフェニル基である化合物（２）
はJ. Org. Chem., 61, 5372(1996)の記載に準じて合成
することができる。
（１）は、例えば、サリチルアルデヒド類にエチレンチ
オグリコール又は１，３−プロパンジチオールを反応さ
せることにより得ることができる。また、光学活性なエ
ポキシ化合物（２）のうち、Ｒ 3がメチル基又はフェニ
ル基である化合物（２）は市販されており、容易に入手
することができる。またＲ3がヒドロキシ基及び／又は
アルコキシ基が置換したフェニル基である化合物（２）
はJ. Org. Chem., 61, 5372(1996)の記載に準じて合成
することができる。
【００１５】チオアセタール化合物（１）と光学活性エ
ポキシ化合物（２）との反応は、まずチオアセタール化
合物（１）をｎ−ブチルリチウム等のアルキルリチウム
で処理した後にエポキシ化合物（２）を反応させること
により行われる。チオアセタール化合物（１）のアルキ
ルリチウム処理は、例えばチオアセタール化合物（１）
の無水テトラヒドロフラン溶液中に約−２０℃でｎ−ブ
チルリチウムのヘキサン溶液を滴下して攪拌することに
より行なわれる。また、続くエポキシ化合物の反応は、
例えばエポキシ化合物（２）の無水テトラヒドロフラン
溶液を添加して攪拌することにより行なわれる。
ポキシ化合物（２）との反応は、まずチオアセタール化
合物（１）をｎ−ブチルリチウム等のアルキルリチウム
で処理した後にエポキシ化合物（２）を反応させること
により行われる。チオアセタール化合物（１）のアルキ
ルリチウム処理は、例えばチオアセタール化合物（１）
の無水テトラヒドロフラン溶液中に約−２０℃でｎ−ブ
チルリチウムのヘキサン溶液を滴下して攪拌することに
より行なわれる。また、続くエポキシ化合物の反応は、
例えばエポキシ化合物（２）の無水テトラヒドロフラン
溶液を添加して攪拌することにより行なわれる。
【００１６】得られた化合物（３）の閉環反応は光延法
を用いるのが好ましい。すなわち、トリフェニルホスフ
ィンの無水テトラヒドロフラン溶液にジエチル アゾジ
カルボキシレート等のジアルキル アゾジカルボキシレ
ートを加え、室温で１〜数時間攪拌する。これに化合物
（３）のテトラヒドロフラン溶液を加えて室温で１〜数
時間攪拌すればよい。
を用いるのが好ましい。すなわち、トリフェニルホスフ
ィンの無水テトラヒドロフラン溶液にジエチル アゾジ
カルボキシレート等のジアルキル アゾジカルボキシレ
ートを加え、室温で１〜数時間攪拌する。これに化合物
（３）のテトラヒドロフラン溶液を加えて室温で１〜数
時間攪拌すればよい。
【００１７】得られた化合物（４）の加水分解は、例え
ば塩化水銀（II）等を用いて行うのが好ましい。反応
は、例えば塩化水銀（II）と炭酸カルシウムをアセトニ
トリル−水の混合溶液に懸濁させ、これに化合物（４）
を加えて室温で攪拌すればよい。
ば塩化水銀（II）等を用いて行うのが好ましい。反応
は、例えば塩化水銀（II）と炭酸カルシウムをアセトニ
トリル−水の混合溶液に懸濁させ、これに化合物（４）
を加えて室温で攪拌すればよい。
【００１８】原料として用いる光学活性なエポキシ化合
物（２）の立体配置により、目的とする化合物（５）の
立体配置が決定される。反応の途中で立体配置は反転
し、光学純度の高い光学活性な化合物（５）を高収率で
得ることができる。
物（２）の立体配置により、目的とする化合物（５）の
立体配置が決定される。反応の途中で立体配置は反転
し、光学純度の高い光学活性な化合物（５）を高収率で
得ることができる。
【００１９】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではな
い。
が、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではな
い。
【００２０】実施例１ （１）チオアセタールの合成 アルゴンガス雰囲気下サリチルアルデヒドのクロロホル
ム溶液に１．３当量の１，３−プロパンジチオールを加
え、さらに三フッ化ホウ素エーテル錯体０．２５当量を
加え、室温で２４時間攪拌した。反応混合物に飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液を加え反応を停止させ、塩化メチ
レンで２回抽出し有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後濾過し、減圧下溶媒を留去、得られ
た結晶を塩化メチレン・ヘキサンの混合溶媒で再結晶を
行ない、下記式のチオアセタールを得た（収率９５
％）。
ム溶液に１．３当量の１，３−プロパンジチオールを加
え、さらに三フッ化ホウ素エーテル錯体０．２５当量を
加え、室温で２４時間攪拌した。反応混合物に飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液を加え反応を停止させ、塩化メチ
レンで２回抽出し有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後濾過し、減圧下溶媒を留去、得られ
た結晶を塩化メチレン・ヘキサンの混合溶媒で再結晶を
行ない、下記式のチオアセタールを得た（収率９５
％）。
【００２１】
【化８】
【００２２】（２）光学活性アルコールの合成（Ｒ3＝
フェニル） アルゴンガス雰囲気下チオアセタール（１）の無水テト
ラヒドロフラン溶液を−１８℃に冷却し、２．５当量の
ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．５mol／Ｌ）
を加え、同温度で３時間攪拌した。反応混合物に（Ｒ）
−（＋）−スチレンオキシド（または（Ｓ）−（−）−
スチレンオキシド）のテトラヒドロフラン溶液を加え、
さらに同温度で３時間攪拌した。飽和塩化アンモニウム
水溶液を加えエーテルで３回抽出し、エーテル層を食塩
水で２回洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥、濾過後
溶媒を減圧留去する。残渣をクロマトグラフィーで分離
し油状物質として下記の光学活性アルコールをそれぞれ
得た。
フェニル） アルゴンガス雰囲気下チオアセタール（１）の無水テト
ラヒドロフラン溶液を−１８℃に冷却し、２．５当量の
ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．５mol／Ｌ）
を加え、同温度で３時間攪拌した。反応混合物に（Ｒ）
−（＋）−スチレンオキシド（または（Ｓ）−（−）−
スチレンオキシド）のテトラヒドロフラン溶液を加え、
さらに同温度で３時間攪拌した。飽和塩化アンモニウム
水溶液を加えエーテルで３回抽出し、エーテル層を食塩
水で２回洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥、濾過後
溶媒を減圧留去する。残渣をクロマトグラフィーで分離
し油状物質として下記の光学活性アルコールをそれぞれ
得た。
【００２３】
【化９】
【００２４】（３）閉環体の合成（Ｒ3＝フェニル） アルゴンガス雰囲気下、４当量のトリフェニルホスフィ
ンの無水テトラヒドロフラン溶液に４当量のジエチルア
ゾジカルボキシレートを加え、１時間攪拌した。反応混
合物に上記（２）で得た光学活性アルコール（Ｒ体又は
Ｓ体のテトラヒドロフラン溶液を加え、室温で２時間攪
拌した。反応混合物に水を加え、エーテルで３回抽出
後、食塩水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濾
過し溶媒を減圧留去し、カラムクロマトグラフィー（塩
化メチレン：ヘキサン＝１：１）で分離後、塩化メチレ
ン、ヘキサンにて再結晶を行ない、下記の閉環体をそれ
ぞれ得た。得られた閉環体のフェニル基の絶対配置は、
アルコール体とは逆転していた。
ンの無水テトラヒドロフラン溶液に４当量のジエチルア
ゾジカルボキシレートを加え、１時間攪拌した。反応混
合物に上記（２）で得た光学活性アルコール（Ｒ体又は
Ｓ体のテトラヒドロフラン溶液を加え、室温で２時間攪
拌した。反応混合物に水を加え、エーテルで３回抽出
後、食塩水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濾
過し溶媒を減圧留去し、カラムクロマトグラフィー（塩
化メチレン：ヘキサン＝１：１）で分離後、塩化メチレ
ン、ヘキサンにて再結晶を行ない、下記の閉環体をそれ
ぞれ得た。得られた閉環体のフェニル基の絶対配置は、
アルコール体とは逆転していた。
【００２５】
【化１０】
【００２６】（４）フラバノンの合成（Ｒ3＝フェニ
ル） アルゴンガス雰囲気下、アセトニトリル−水４：１の混
合溶液に２．５当量の塩化水銀（II）を懸濁させ、炭酸
カルシウムを加え、さらに上記（３）で得た閉環体（Ｒ
体又はＳ体）を加え、室温で１時間攪拌した。反応混合
物をセライトを通して濾過した後、塩化メチレンで３回
抽出し、食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾
燥、濾過後溶媒を減圧留去しシリカゲルクロマトグラフ
ィーで分離後、塩化メチレン・ヘキサンで再結晶を行な
い、Ｒ−（＋）−フラバノン及びＳ−（−）−フラバノ
ンをそれぞれ得た。
ル） アルゴンガス雰囲気下、アセトニトリル−水４：１の混
合溶液に２．５当量の塩化水銀（II）を懸濁させ、炭酸
カルシウムを加え、さらに上記（３）で得た閉環体（Ｒ
体又はＳ体）を加え、室温で１時間攪拌した。反応混合
物をセライトを通して濾過した後、塩化メチレンで３回
抽出し、食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾
燥、濾過後溶媒を減圧留去しシリカゲルクロマトグラフ
ィーで分離後、塩化メチレン・ヘキサンで再結晶を行な
い、Ｒ−（＋）−フラバノン及びＳ−（−）−フラバノ
ンをそれぞれ得た。
【００２７】
【化１１】
【００２８】実施例２ （１）光学活性アルコールの合成（Ｒ3＝メチル） アルゴンガス雰囲気下チオアセタールの無水テトラヒド
ロフラン溶液を−１８℃に冷却し、２．５当量のｎ−ブ
チルリチウムのヘキサン溶液（１．５mol／Ｌ）を加
え、同温度で３時間攪拌した。反応混合物に（Ｓ）−
（＋）−プロピレンオキシド（または（Ｒ）−（−）−
プロピレンオキシド）のテトラヒドロフラン溶液を加
え、さらに同温度で３時間攪拌した。飽和塩化アンモニ
ウム水溶液を加えエーテルで３回抽出し、エーテル層を
食塩水で２回洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥、濾
過後溶媒を減圧留去する。残渣をクロマトグラフィーで
分離し油状物質として、下記の光学活性アルコールをそ
れぞれ得た。
ロフラン溶液を−１８℃に冷却し、２．５当量のｎ−ブ
チルリチウムのヘキサン溶液（１．５mol／Ｌ）を加
え、同温度で３時間攪拌した。反応混合物に（Ｓ）−
（＋）−プロピレンオキシド（または（Ｒ）−（−）−
プロピレンオキシド）のテトラヒドロフラン溶液を加
え、さらに同温度で３時間攪拌した。飽和塩化アンモニ
ウム水溶液を加えエーテルで３回抽出し、エーテル層を
食塩水で２回洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥、濾
過後溶媒を減圧留去する。残渣をクロマトグラフィーで
分離し油状物質として、下記の光学活性アルコールをそ
れぞれ得た。
【００２９】
【化１２】
【００３０】（２）閉環体の合成（Ｒ3＝メチル） アルゴンガス雰囲気下、４当量のトリフェニルホスフィ
ンの無水テトラヒドロフラン溶液に４当量のジエチルア
ゾジカルボキシレートを加え、１時間攪拌する。反応混
合物に上記（１）で得た光学活性アルコール（Ｒ体又は
Ｓ体）のテトラヒドロフラン溶液を加え、室温で２時間
攪拌した。反応混合物に水を加え、エーテルで３回抽出
後、食塩水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濾
過し溶媒を減圧留去し、カラムクロマトグラフィー（塩
化メチレン：ヘキサン＝１：１）で分離後、塩化メチレ
ン、ヘキサンにて再結晶を行ない、下記の閉環体をそれ
ぞれ得た。得られた閉環体のフェニル基の絶対配置は、
アルコール体とは逆転していた。
ンの無水テトラヒドロフラン溶液に４当量のジエチルア
ゾジカルボキシレートを加え、１時間攪拌する。反応混
合物に上記（１）で得た光学活性アルコール（Ｒ体又は
Ｓ体）のテトラヒドロフラン溶液を加え、室温で２時間
攪拌した。反応混合物に水を加え、エーテルで３回抽出
後、食塩水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濾
過し溶媒を減圧留去し、カラムクロマトグラフィー（塩
化メチレン：ヘキサン＝１：１）で分離後、塩化メチレ
ン、ヘキサンにて再結晶を行ない、下記の閉環体をそれ
ぞれ得た。得られた閉環体のフェニル基の絶対配置は、
アルコール体とは逆転していた。
【００３１】
【化１３】
【００３２】（３）クロマノンの合成（Ｒ3＝メチル） アルゴンガス雰囲気下、アセトニトリル・水４：１の混
合溶液に２．５当量の塩化水銀（II）を懸濁させ、炭酸
カルシウムを加え、さらに上記（２）で得た閉環体（Ｒ
体又はＳ体）を加え、室温で１時間攪拌した。反応混合
物をセライトを通して濾過した後、塩化メチレンで３回
抽出し、食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾
燥、濾過後溶媒を減圧留去しシリカゲルクロマトグラフ
ィーで分離後、塩化メチレン−ヘキサンで再結晶を行な
い、Ｒ−（＋）−クロマノン及びＳ−（−）−クロマノ
ンをそれぞれ得た。
合溶液に２．５当量の塩化水銀（II）を懸濁させ、炭酸
カルシウムを加え、さらに上記（２）で得た閉環体（Ｒ
体又はＳ体）を加え、室温で１時間攪拌した。反応混合
物をセライトを通して濾過した後、塩化メチレンで３回
抽出し、食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾
燥、濾過後溶媒を減圧留去しシリカゲルクロマトグラフ
ィーで分離後、塩化メチレン−ヘキサンで再結晶を行な
い、Ｒ−（＋）−クロマノン及びＳ−（−）−クロマノ
ンをそれぞれ得た。
【００３３】
【化１４】
【００３４】
【発明の効果】本発明方法によれば、医薬品や化粧品原
料として有用な光学活性フラバノン及びクロマノン類が
高収率で得られる。
料として有用な光学活性フラバノン及びクロマノン類が
高収率で得られる。
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ水素原子、ヒドロキシ
基、アルコキシ基、アルキル基又はヒドロキシアルキル
基を示し；ｎは２又は３の数を示す）で表されるチオア
セタール化合物に一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ3はヒドロキシ基及び／又はアルコキシ基が
置換していてもよいフェニル基、又はメチル基を示し；
＊は不斉炭素原子の位置を示す）で表される光学活性な
エポキシドを反応させて一般式（３） 【化３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ｎ及び＊は前記と同じ）で表
される光学活性アルコールを得、これを閉環させて一般
式（４） 【化４】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ｎ及び＊は前記と同じ）で表
される光学活性スピロ化合物を得、次いでこれを加水分
解することを特徴とする一般式（５） 【化５】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ｎ及び＊は前記と同じ）で表
される光学活性フラバノン又はクロマノン類の製造法。 - 【請求項２】 一般式（４） 【化６】 （式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ水素原子、ヒドロキシ
基、アルコキシ基、アルキル基又はヒドロキシアルキル
基を示し；Ｒ3はヒドロキシ基及び／又はアルコキシ基
が置換していてもよいフェニル基、又はメチル基を示
し；ｎは２又は３の数を示し；＊は不斉炭素原子の位置
を示す）で表される光学活性スピロ化合物。
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|---|---|---|---|---|
| WO2004113317A1 (de) * | 2003-06-20 | 2004-12-29 | Ernst-Moritz-Arndt- Universität | Neue antimikrobielle chroman-4-one |
| JP2005314260A (ja) * | 2004-04-28 | 2005-11-10 | Japan Science & Technology Agency | フラボンｃ配糖体の製法 |
| WO2008113450A2 (de) * | 2007-03-16 | 2008-09-25 | Merck Patent Gmbh | Verwendung von chroman-4-on-derivaten |
| JP2011184327A (ja) * | 2010-03-05 | 2011-09-22 | Eiweiss Kk | アシルシランの製造方法 |
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