RU2696704C2 - Состоящая из многих частей акриловая композиция холодного отверждения - Google Patents
Состоящая из многих частей акриловая композиция холодного отверждения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2696704C2 RU2696704C2 RU2017104224A RU2017104224A RU2696704C2 RU 2696704 C2 RU2696704 C2 RU 2696704C2 RU 2017104224 A RU2017104224 A RU 2017104224A RU 2017104224 A RU2017104224 A RU 2017104224A RU 2696704 C2 RU2696704 C2 RU 2696704C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- methacrylate
- monomers
- monomer
- acrylic
- polymer
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 159
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 101
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 324
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 154
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 103
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 70
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 51
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims abstract description 37
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 30
- -1 acryl Chemical group 0.000 claims abstract description 27
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims abstract description 26
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 58
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 37
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 33
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 31
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 30
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 claims description 24
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N [(1s,3s,4s)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N 0.000 claims description 19
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 claims description 19
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 17
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 16
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 15
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 11
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- KCWWCWMGJOWTMY-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-5-phenyl-1,3-diazinane-2,4,6-trione Chemical compound O=C1C(C=2C=CC=CC=2)C(=O)NC(=O)N1CC1=CC=CC=C1 KCWWCWMGJOWTMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CEXQWAAGPPNOQF-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 CEXQWAAGPPNOQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WUNIRCKGBYXXCC-UHFFFAOYSA-N CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O.CC(O)COC(C)COC(C)CO Chemical compound CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O.CC(O)COC(C)COC(C)CO WUNIRCKGBYXXCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 claims description 4
- JUDXBRVLWDGRBC-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-(2-methylprop-2-enoyloxy)-2-(2-methylprop-2-enoyloxymethyl)propyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CO)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C JUDXBRVLWDGRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 4
- HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N barbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=O)N1 HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N linalool Chemical compound CC(C)=CCCC(C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=CC=CC=C1 QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HSOOIVBINKDISP-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(CCC)OC(=O)C(C)=C HSOOIVBINKDISP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ULQMPOIOSDXIGC-UHFFFAOYSA-N [2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(C)(C)COC(=O)C(C)=C ULQMPOIOSDXIGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OGBWMWKMTUSNKE-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methylprop-2-enoyloxy)hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCC(OC(=O)C(C)=C)OC(=O)C(C)=C OGBWMWKMTUSNKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 15
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 6
- AQNSVANSEBPSMK-UHFFFAOYSA-N dicyclopentenyl methacrylate Chemical compound C12CC=CC2C2CC(OC(=O)C(=C)C)C1C2.C12C=CCC2C2CC(OC(=O)C(=C)C)C1C2 AQNSVANSEBPSMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- MZVABYGYVXBZDP-UHFFFAOYSA-N 1-adamantyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C(C2)CC3CC2CC1(OC(=O)C(=C)C)C3 MZVABYGYVXBZDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- GXGJIOMUZAGVEH-UHFFFAOYSA-N Chamazulene Chemical group CCC1=CC=C(C)C2=CC=C(C)C2=C1 GXGJIOMUZAGVEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims 3
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N anhydrous diethylene glycol Natural products OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- PEPQUBUZFYZZET-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-2-enoic acid Chemical compound C=C.C=C.OC(=O)C=C PEPQUBUZFYZZET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- OWDBMKZHFCSOOL-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)propoxy]propoxy]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)COC(C)COC(C)COC(=O)C(C)=C OWDBMKZHFCSOOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 9
- 238000005088 metallography Methods 0.000 abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 22
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 14
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 11
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 10
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 7
- CWRKVLYZMSXVSI-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-n,n-dihydroxy-4-methylaniline Chemical compound CCC1=CC(C)=CC=C1N(O)O CWRKVLYZMSXVSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 5
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 4
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 4
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 4
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LCXXNKZQVOXMEH-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofurfuryl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CCCO1 LCXXNKZQVOXMEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 239000012453 solvate Substances 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 3
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOC(=O)C(C)=C XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-N 2-mercaptopropanoic acid Chemical compound CC(S)C(O)=O PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 2
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- ZKXWKVVCCTZOLD-UHFFFAOYSA-N copper;4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Cu].CC(O)=CC(C)=O.CC(O)=CC(C)=O ZKXWKVVCCTZOLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N hydroquinone methyl ether Natural products COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYVGXEWAOAAJEU-UHFFFAOYSA-N n,n,4-trimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C)C=C1 GYVGXEWAOAAJEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N propane-1-thiol Chemical compound CCCS SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 2
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000003462 vein Anatomy 0.000 description 2
- SLUKQUGVTITNSY-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SLUKQUGVTITNSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTZRYAAOQPNAKU-UHFFFAOYSA-N 2-[(1-carboxy-3-cyanobutyl)diazenyl]-4-cyanopentanoic acid Chemical compound N#CC(C)CC(C(O)=O)N=NC(C(O)=O)CC(C)C#N PTZRYAAOQPNAKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCEJCSULJQNRQQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)C#N RCEJCSULJQNRQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCOC(=O)C(C)=C XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCOC(=O)C=C JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNLTZRSGBTUUKU-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxypentan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound OCCCC(C)OC(=O)C(C)=C VNLTZRSGBTUUKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAPGBCWOQLHKKZ-UHFFFAOYSA-N 6-(2-methylprop-2-enoyloxy)hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCCCOC(=O)C(C)=C SAPGBCWOQLHKKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSJIQLQSJBXTOH-UHFFFAOYSA-N 8-tricyclo[5.2.1.02,6]decanylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C12CCCC2C2CC(COC(=O)C=C)C1C2 OSJIQLQSJBXTOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000322338 Loeseliastrum Species 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical class CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010692 aromatic oil Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000007656 barbituric acids Chemical class 0.000 description 1
- KQNZLOUWXSAZGD-UHFFFAOYSA-N benzylperoxymethylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1COOCC1=CC=CC=C1 KQNZLOUWXSAZGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1CCCCC1 KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethyl mercaptane Natural products CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000002085 irritant Substances 0.000 description 1
- 231100000021 irritant Toxicity 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N octane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCS KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N octyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C(C)=C NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000399 optical microscopy Methods 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- KXYJPVZMZBJJBZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-ethylbutaneperoxoate Chemical compound CCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)C KXYJPVZMZBJJBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)C WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 7,7-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(=O)OOC(C)(C)C NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006029 tetra-polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C39/00—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor
- B29C39/003—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C39/00—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor
- B29C39/02—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor for making articles of definite length, i.e. discrete articles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C39/00—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor
- B29C39/22—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C39/44—Measuring, controlling or regulating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1802—C2-(meth)acrylate, e.g. ethyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/10—Esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
- C09J4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
- G01N1/36—Embedding or analogous mounting of samples
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2033/00—Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as moulding material
- B29K2033/04—Polymers of esters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
- B29K2105/16—Fillers
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
- G01N1/36—Embedding or analogous mounting of samples
- G01N2001/366—Moulds; Demoulding
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Изобретение относится к состоящей из многих частей акриловой композиция холодного отверждения для металлографических форм для получения металлографической оболочки. Композиция имеет стабильную при хранении твердую часть и стабильную при хранении жидкую часть. Части работают с образованием смеси, которая полимеризуется в твердую массу при смешении частей вместе. Твердая часть содержит полимерный порошок и инициатор, а жидкая часть содержит акриловый мономер и, необязательно, активатор или ускоритель. Инициатор присутствует в количестве, эффективном для полимеризации компонента акрилового мономера при смешении с жидкой частью. Композиция содержит однофункциональный акриловый мономер, содержащий боковую циклическую сложноэфирную группу. Жидкая часть композиции может содержать смесь однофункционального мономера (мономеров) и многофункционального мономера (мономеров), где многофункциональные мономеры составляют 12-22 мас.% всех мономеров в неотвержденной композиции. Также рассматриваются металлографические оболочки и способы получения оболочек. Технический результат – обеспечение комбинации желаемых характеристик для металлографии, таких как быстрое отверждение, твердость и прозрачность, объединенных со сниженным запахом, легкостью использования и прозрачностью. 7 н. и 87 з.п. ф-лы, 22 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к состоящей из многих частей, обычно двух частей, композиции холодного отверждения для использования в металлографии для получения металлографических оболочек и, в частности, но не исключительно, к композиции, которая использует акриловые мономеры, содержащие боковую циклическую сложноэфирную группу.
Металлографическое исследование, или металлография, также известная как металлографическое капсулирование, представляет собой исследование макро- и микроструктурных характеристик на подготовленных поверхностях материалов. Образцы, которые должны исследоваться металлографией, обычно получают сначала капсулированием каждого образца в полимерную оболочку для облегчения обращения в процессе получения образца. Это является особенно важным для образцов, которым необходимо совершенствовать сохранение края или защиту слоев. Размеры оболочки обычно находятся в интервале от примерно 25 мм до 75 мм в диаметре. После капсулирования в смоле подготовка образца затем состоит из шлифовки и затем полировки с использованием достаточно мелких абразивов с получением желательной отделки поверхности. Для микроструктурного исследования необходима зеркальная отделка, но тонкошлифованная отделка является адекватной для макроструктурного исследования. Химические или другие способы травления часто используются для показа макро- и микроструктурных характеристик. Будучи подготовленными, образцы исследуются невооруженным глазом, оптической микроскопией и/или электронной микроскопией.
Используются два типа технологии капсулирования в оболочку - капсулирование горячим прессованием (также называемое горячим капсулированием) и холодное капсулирование. Выбор технологии капсулирования в оболочку для использования зависит от нескольких факторов, таких как число образцов для исследования, требуемое качество и стоимость.
Горячее капсулирование требует использования пресса для металлургического капсулирования в оболочку. Оно дает твердые оболочки для капсулирования металлургических образцов в короткие циклы времени и является идеальным для регулярной последовательности поступающих образцов. Получаемые оболочки являются высокого качества, однородного размера и формы и требуют короткого времени переработки.
Холодное капсулирование в оболочку является подходящим для больших серий образцов, поступающих в лабораторию одновременно, а также для одиночных образцов. Холодное капсулирование является особенно подходящим для капсулирования образцов, которые являются чувствительными к нагреванию или давлению. Кроме того, холодное капсулирование не требует капвложения в пресс для капсулирования и поэтому является хорошим для редких задач по капсулированию. Некоторые смолы для холодного капсулирования могут использоваться для вакуумной пропитки.
Тремя главными типами смол, используемыми в холодном капсулировании, являются эпоксидные смолы, акриловые смолы и сложнополиэфирные смолы. Все являются поставляемыми как системы из двух частей. Эпоксидные и сложнополиэфирные системы включают в себя смолу и отвердитель. Акриловые системы используют порошок акриловой смолы и жидкий мономер. Отверждение смолы включает экзотермическую реакцию, и важно смешивать правильные пропорции составляющих для получения оболочек высокого качества.
Акриловые системы имеют особые преимущества легкости использования и обеспечения короткого времени отверждения. Они хорошо подходят как для серийного капсулирования в оболочку нерегулярно формуемых образцов, так и для рутинной работы или единичных образцов.
Данное изобретение рассматривает область акриловых смол и мономеров для холодного капсулирования в оболочку. Способ холодного капсулирования в оболочку включает холодное отверждение (также известное как самоотверждение или автополимеризация) жидкого мономера при объединении с порошком акриловой смолы при температуре окружающей среды.
Акриловые смолы для металлографических применений являются хорошо известными. Твердая часть обычно содержит гомополимер или сополимер либо метилметакрилата (ММА), этилметакрилата (ЭМА), изо-бутилметакрилата (иБМА), либо н-бутилметакрилата (нБМА).
Жидкая часть обычно содержит однофункциональные метакрилатные мономеры, такие как ММА, ЭМА, иБМА или нБМА либо как таковые, либо как смесь двух или более из них. Сшивающие мономеры могут также присутствовать как часть жидкой части, такие как этиленгликольдиметакрилат.
К сожалению, однофункциональные метакрилатные мономеры, такие как ММА, ЭМА, иБМА или нБМА, страдают от проблем, которые делают их непривлекательными для использования в применениях холодного капсулирования в оболочку. Например, они имеют тенденцию иметь относительно сильный запах по сравнению с эпоксидными смолами и сложнополиэфирными смолами. Кроме того, они попадают в класс материалов, которые повышают горючесть и опасность для транспорта, а поэтому делают необходимым размещение в специальном транспорте и хранение в отдельных зонах. Указанные факторы ведут к увеличенным затратам и более высоким рабочим стандартам при использовании таких материалов.
Проблемы запаха могут быть снижены при использовании высокомолекулярных однофункциональных метакрилатных мономеров, таких как 2-этилгексилметакрилат, октилметакрилат или додецилметакрилат, но их недостаток- увеличение времени для объединения твердая часть/жидкая часть для полимеризации и отверждения. Кроме того, получаемая оболочка является довольно мягкой благодаря сочетанию сниженной температуры стеклования ((Тст)(Tg)) и более низкой конверсии мономера в полимер.
Могут быть рассмотрены функциональные мономеры, такие как метакриловая кислота или гидроксиалкилметакрилаты, такие как гидроксиэтилметакрилат или гидроксипропилметакрилат. Летучесть указанных мономеров является ниже, чем однофункциональных метакрилатных мономеров, таких как ММА, ЭМА, иБМА или нБМА, и они поэтому имеют более слабый запах, но они привносят другие проблемы в применение. Например, метакриловая кислота является коррозионной (поэтому требуя специального обращения), и она является твердой при температуре ниже 15°C. Гидроксиэтилметакрилат и гидроксипропилметакрилат являются потенциальными раздражителями кожи.
US5080583 описывает двухкомпонентную акриловую систему мономер-полимер для получения ортодонтического устройства путем холодного отверждения, т.е. при смешении двух компонентов вместе при температуре окружающей среды и обеспечении их отверждения под действием инициатора и активатора или ускорителя. Душистое масло также вводится для обеспечения приятного вкуса и запаха ортодонтического устройства. Кроме того, металлическое устройство заделывается в акриловое основание так, что заделанное металлическое устройство выступает наружу для контакта со ртом пациента, когда устройство помещается в рот пациента. Однако, US5080583 не помещает металлическое устройство с целью металлографического исследования. Кроме того, описывается использование метилметакрилата в жидкой части, мономера, который имеет проблему летучести, запаха и горючести при использовании для металлографии, как пояснено выше.
ЕР2502942 рассматривает использование двойного инициатора УФ из единственной части и композицию горячего отверждения. Документ описывает устранение пероксидных инициаторов и использование азо-инициаторов горячего отверждения. Композиция из одной части заменяет системы из 2-х частей (2-К), которые, как указано, вызывают потерю прозрачности и требуют высокого давления.
Неожиданно было найдено, что улучшенная комбинация желаемых характеристик для металлографии, таких как быстрое отверждение, твердость и прозрачность, объединенных со сниженным запахом, улучшенной легкостью использования и прозрачностью, могут быть достигнута при использовании однофункциональных метакрилатных мономеров, имеющих боковые циклические сложноэфирные группы в акриловой системе из многих частей.
Согласно первому аспекту настоящего изобретения предусматривается состоящая из многих частей, обычно двух частей, акриловая композиции холодного отверждения для металлографических форм для получения металлографических оболочек, содержащая твердую часть стабильного хранения и жидкую часть стабильного хранения, причем части способны работать с образованием смеси, которая полимеризуется в твердую массу при смешении частей вместе, твердая часть содержит порошок полимера и инициатор, а жидкая часть содержит акриловый мономер и необязательно активатор или ускоритель, компонент инициатора присутствует в количестве, эффективном для полимеризации компонента акрилового мономера при смешении с жидкой частью, характеризующаяся тем, что компонент акрилового мономера содержит однофункциональный метакрилатный мономер, содержащий боковую циклическую сложноэфирную группу.
Согласно второму аспекту настоящего изобретения предусматривается состоящий из многих частей, обычно двух частей, набор холодного отверждения для металлографических форм для получения металлографических оболочек, содержащий первый контейнер и второй контейнер, причем содержание первого контейнера и второго контейнера соответствует твердой части и жидкой части, соответственно, первого аспекта изобретения.
Согласно третьему аспекту настоящего изобретения предусматривается композиция холодного отверждения согласно первому аспекту настоящего изобретения или набор согласно второму аспекту настоящего изобретения для использования в качестве композиции металлографического капсулирования оболочки холодного отверждения для получения металлографических оболочек.
Подходящими однофункциональными метакрилатными мономерами, содержащими боковую циклическую сложноэфирную группу, являются, предпочтительно, метакрилатные мономеры и включают циклические алифатические сложноэфипные метакрилатные мономеры и арилсложноэфирные метакрилатные мономеры. Однофункциональные метакрилатные мономеры, имеющие циклическую алифатическую сложноэфирную группу, могут быть выбраны из циклогексилметакрилата, изоборнилметакрилата, дициклопентилметакрилата, дигидроксидициклопентадиенилметакрилата, адамантилметакрилата, 4,4-бутилциклогексилметакрилатав, 3,3,5-триметилциклогексилметакрилата и тетрагидроксивурфурилметакрилата. Однофункциональные арилсложноэфирные метакрилатные мономеры могут быть выбраны из бензилметакрилата, 2-феноксиэтилметакрилата и фенилметакрилата. Необязательно, однофункциональный мономер, используемый в жидкой части, может содержать смесь более одного однофункционального акрилатного мономера.
Обычно, компонент однофункционального метакрилатного мономера, содержащими боковую циклическую сложноэфирную группу, составляет 10-100% мас./мас. всех мономеров в неотвержденной композиции, более обычно, 50-98% мас./мас., наиболее обычно, 70-96% мас./мас. Обычно остальное до 100% мас. мономеров составляют многофункциональные и, необязательно, другие однофункциональные мономеры, как установлено здесь. Соответственно, обычно многофункциональные мономеры, описанные здесь, могут составлять 0-90% мас./мас. всех мономеров в неотвержденной композиции, более обычно, 2-50% мас./мас., наиболее обычно, 4-30% мас./мас.
Однофункциональный метакрилатный мономер, содержащий боковую циклическую сложноэфирную группу, или его остаток, может составлять 70-98% мас./мас. всех мономеров в жидкой части неотвержденной композиции или остатков мономеров акрилового полимера, обычно 75-96% мас./мас. или 80-96% мас./мас., более обычно 75-90% мас./мас. или 78-88% мас./мас.
Обычно многофункциональные мономеры или их остатки составляет 2-30% мас./мас. всех мономеров в неотвержденной композиции или мономерных остатков, образующих акриловый полимер, более обычно, 4-25% мас./мас. или 4-20% мас./мас., наиболее обычно, 10-25% мас./мас. или 12-22% мас./мас.
Обычно компонент акрилового мономера составляет 80-100% мас./мас. жидкой части, более обычно, 90,0-99,8% мас./мас., наиболее обычно, 92,5-99,5% мас./мас. Остаток до 100% мас. жидкой части обычно составляют дополнительные добавки, как пояснено здесь. Соответственно, активатор или ускоритель составляет 0-10% мас./мас. жидкой части, более обычно, 0,2-7,5% мас./мас., наиболее обычно, 0,5-5% мас./мас. Особенно предпочтительный уровень содержания активатора или ускорителя составляет выше 2,0% мас./мас. жидкой части.
Обычно твердая и жидкая части составляют 90-100% мас./мас. композиции, обычно около 100% мас. композиции.
Предпочтительно, твердая часть содержит полимерный порошок и инициатор (инициаторы) полимеризации и, необязательно, дополнительные добавки, такие как катализаторы, наполнители, пигменты и красители. Предпочтительно, жидкая часть содержит жидкий мономер или мономеры и, необязательно, помимо необязательного активатора или ускорителя, другие добавки, такие как стабилизаторы, наполнители, пигменты и красители.
Будучи готовыми для использования, твердая и жидкая части смешиваются вместе, обычно при температуре окружающей среды и атмосферном давлении с образованием выливаемой смеси, которая выливается в чашку оболочки, содержащую капсулируемый образец. Обычно действие смешения инициаторов полимеризации и активаторов, или ускорителей, вызывает увеличение вязкости смеси и отверждение ее в твердое тело.
Когда твердая и жидкая части смешиваются вместе, они образуют жидкую или полутвердую пасту, которая под действием инициаторов полимеризации и ускорителей увеличивает свою вязкость и отверждается в твердое тело. Сначала частицы полимера смачиваются мономером, сольватируются и становятся растворимыми. Сольватированные частицы полимера могут высвобождать любой капсулированный инициатор, такой как дибензоилпероксидный инициатор, в мономер, и/или введенный инициатор может смешиваться с мономером, который взаимодействует с активатором или ускорителем, если он присутствует, с получением радикалов, которые взаимодействуют с мономером и инициируют комнатнотемпературную полимеризацию присоединения мономера. Смесь начинает отверждаться при относительно низкой вязкости и превращается в более густую и более жесткую систему, которая в конечном счете отверждается полностью.
Предпочтительно, композиция изобретения имеет время отверждения в условиях холодного отверждения менее 60 мин, более предпочтительно, менее 40 мин, наиболее предпочтительно, менее 30 мин.
Мономерный компонент жидкой части может содержать многофункциональный мономер в дополнение к однофункциональному мономеру. Такие многофункциональные мономеры имеют, по меньшей мере, две полимеризующиеся двойные связи на молекулу. Примеры подходящих бифункциональных мономеров включают в себя этиленгликольдиметакрилат, гександиолдиметакрилат, трипропиленгликольдиметакрилат, бутандиолдиметакрилат, неопентилгликольдиметакрилат, диэтиленгликольдиметакрилат, триэтиленгликольдиметакрилат, дипропиленгликольдиметакрилат, аллилметакрилат, дивинилбензол и его замещенные аналоги. Трифункциональные мономеры включают в себя трипропиленгликольтриметакрилат, триметилолпропантриметакрилат, пентаэритриттриметакрилат. Могут также использоваться тетрафункциональные мономеры, такие как пентаэритриттетраметакрилат, и гексафункциональные мономеры, например, дипентаэритритгексаметакрилат. Необязательно, многофункциональные мономеры могут содержать смесь более одного многофункционального соединения.
Как указано выше, могут присутствовать другие однофункциональные мономеры. Обычно другие однофункциональные мономеры составляет 0-20% мас./мас. всех мономеров в неотвержденной композиции, более обычно, 0-10% мас./мас., наиболее обычно, 0-5% мас./мас. Обычно, однако, такие другие однофункциональные мономеры не присутствуют в композиции. Обычно, такими другими мономерами могут быть акриловые или виниловые мономеры, например, метилметакрилат, этилметакрилат, изо-бутилметакрилат и н-бутилметакрилат.
Предпочтительно, жидкая часть содержит смесь однофункционального мономера (мономеров) и многофункционального мономера (мономеров). Соотношение (однофункциональный мономер):(многофункциональный мономер) (когда присутствует) в жилкой части составляет, предпочтительно, от 99,9:0,1% мас. до 50:50% мас., более предпочтительно, от 97: 3% мас. до 60:40% мас., и, наиболее предпочтительно, от 95: 5% мас. до 70:30% мас.
Предпочтительно, полимерный порошок выбран из полимера или сополимера, имеющего >100 единиц мономерного остатка. Соответственно, полимерным порошком изобретения обычно не является олигомер, который может быть определен как имеющий 5-50 единиц мономерного остатка.
Полимерный порошок изобретения обычно представляет собой гомополимер полиалкил(алк)акрилата или (алк)акриловой кислоты или сополимер полиалкил(алк)акрилата или (алк)акриловой кислоты с одним или более других виниловых мономеров. Обычно, полимерный порошок представляет собой гомополимер метилметакрилата, этилметакрилата, изо-бутилметакрилата и н-бутилметакрилата или сополимер метилметакрилата, этилметакрилата, изо-бутилметакрилата и н-бутилметакрилата с одним или более других виниловых мономеров. Под другими виниловыми мономерами понимается другой (т.е. различный) алкил(алк)акрилат или (алк)акриловая кислота, такой как (если взаимно не исключено) этилметакрилат, метилакрилат, этилакрилат, н-бутилакрилат, изо-бутилакрилат, трет-бутилакрилат, н-бутилметакрилат, изо-бутилметакрилат, трет-бутилметакрилат, 2-этилгексилметакрилат, 2-этилгекилакрилат, лаурилметакрилат, лаурилакрилат, циклогексилакрилат, циклогексилметакрилат, изо-борнилакрилат, изо-борнилметакрилат, метакриловая кислота, акриловая кислота; гидроксифункциональные акрилаты, такие как 2-гидроксиэтилметакрилат, гидроксипропилэтилметакрилат, 2-гидроксиэтилакрилат или гидроксипропилакрилат; винильные соединения, такие как стирол, винилпирролидинон, винилпиридин; и совместимые сшивающие мономеры, такие как алкилметакрилат, дивинилбензол, этиленгликольдиметакрилат, этиленгликольдиакрилат, 1,4-бутандиолдиметакрилат, 1,4-бутандиолдиакрилат, 1,6-гександиолдиметакрилат и 1,6-гександиолдиакрилат, в частности, совместимые акриловые сшивающие мономеры.
Полимерным порошком также может быть смесь одного или более из вышеуказанных гомополимеров или сополимеров.
В частности, предпочтительными полимерными порошками являются гомополимеры метилметакрилата, этилметакрилата, изо-бутилметакрилата и н-бутилметакрилата и их сополимеры, причем предпочтительными сополимерами являются сополимер метилметакрилата с этилметакрилатом, изо-бутилметакрилатом и н-бутилметакрилатом и этилметакрилата с н-бутилметакрилатом.
Обычно полимерный порошок не является производным от невинильных мономеров, таких как полиолы и изоцианаты, используемые в получении полиуретанов, и является обычно производным исключительно от винильных мономеров.
Обычно полимерный порошок составляет 60-99,9% мас./мас. твердой части, более обычно, 70-99,7% мас./мас., наиболее обычно, 80-99,5% мас./мас. Остальное до 100% мас. твердой части обычно составляют другие добавки, как пояснено здесь. Соответственно, инициатор составляет 0,1-15% мас./мас. твердой части, более обычно, 0,5-6% мас./мас.
Обычно компонент акрилового мономера составляет примерно 100% мас./мас. всех мономеров в неотвержденной композиции и составляет, по меньшей мере, 95% мас./мас. жидкой части, более рьычно, по меньшей мере, 97% мас./мас. жидкой части. Кроме того, полимерный порошок может составлять, по меньшей мере, 90% мас./мас. твердой части, более обычно, по меньшей мере, 95% мас. твердой части.
В предпочтительных вариантах следует отметить, что нижний и верхний пределы уровней содержания полимеров, мономеров и других добавок здесь могут объединяться в любой комбинации в контексте изобретения. Однако, в особенно предпочтительном варианте композиция представляет собой композицию из двух частей, причем акриловые мономеры составляют, по меньшей мере, 95% мас./мас. всех мономеров в неотвержденной композиции, мономеры составляют, по меньшей мере, 95% мас./мас. жидкой части, полимерный порошок составляет, по меньшей мере, 95% мас./мас. твердой части, более обычно, уровни варианта составляют каждый, по меньшей мере, 97% мас./мас.
Полимерный порошок может быть получен с использованием любого подходящего известного способа полимеризации, такого как (но не ограничиваясь этим) полимеризация в массе, суспензии, эмульсии, растворе или любое их производное.
Предпочтительно, полимерный порошок получают полимеризацией в суспензии. Полимеризация в суспензии акриловых мономеров является хорошо известной и описывается в ряде литературных обзоров, например, Suspension Polymerisation, H.G.Yuan, G.Kalfas и W.H.Ray, JMS-REV.Macromol.Chem.Phys., C31(283); 215-299, 1991.
Суспензионная полимеризация включает в себя полимеризацию мономеров в дисперсной фазе. Непрерывной фазой является обычно вода. Подходящие диспергаторы являются хорошо известными в технике и включают в себя модифицированные целлюлозные полимеры (например, гидроксиэтил, гидроксипропил, гидроксипропилметил), полимер акриловой кислоты, полимер метакриловой кислоты, частично или полностью нейтрализованные версии указанных кислот, сополимеры (поливиниловый спирт)-(винилацетат) среди других. Дисперсия мономеров в непрерывной фазе обычно перемешивается с высокой скоростью в ходе способа полимеризации, чтобы способствовать поддержанию стабильной дисперсии с обеспечением хорошей теплопередачи между непрерывной фазой и диспергированными каплями или частицами и регулировать размер шарикообразных частиц.
Когда идет полимеризация, мономеры в дисперсной фазе взаимодействуют с образованием полимера, который остается в дисперсной фазе в форме сферических шариков. Температура реакции может варьироваться в соответствии с типом мономеров и инициатора, которые используются, и обычно находится в интервале 20-150°C, например, в интервале 50-120°C. Средний размер частиц получаемых полимерных шариков находится обычно в интервале 10-800 мкм, например, в интервале 15-600 мкм.
В любом случае предпочтительный интервал среднего размера частиц полимерного порошка настоящего изобретения составляет 20-200 мкм, предпочтительно, 30-150 мкм, более предпочтительно, 35-80 мкм. Средний размер частиц может быть определен с использованием лазерного дифракционного прибора Coulter LS230.
Средневесовая молекулярная масса (Mw) полимерного порошка настоящего изобретения находится обычно в интервале 25000-3000000 Да, более обычно, в интервале 100000-1500000 Да, предпочтительно, в интервале 150000-1000000 Да, например, в интервале 200000-600000 Да. Молекулярная масса может быть определена для этой цели гельпроникающей хроматографией ((ГПХ)(GPC)).
Молекулярная масса может регулироваться по технологии, известной специалисту в данной области техники, например, варьированием температуры реакции или изменением концентрации инициатора, или использованием регулятора степени полимеризации.
Примеры регуляторов степени полимеризации для регулирования молекулярной массы включают в себя: тиольные соединения, соединения кобальта, альфа-метилстирольный димер и алифатические спирты. Тиольные соединения включают в себя однофункциональные и многофункциональтные тиолы. Однофункциональные тиолы включают в себя (но не ограничиваясь этим) пропилмеркаптан, бутилмеркаптан, гексилмеркаптан, октилмеркаптан, додецилмеркаптан, тиогликолевую кислоту, меркаптопропионовую кислоту, алкилтиогликоляты, например, 2-этилгексилтиогликолят или октилтиогликолят, меркаптоэтанол, тиомолочную кислоту и тиомасляную кислоту. Многофункциональтные тиолы включают в себя ди-, три-, тетра и более высокофункциональные тиолы.
Примеры подходящих инициаторов включают в себя азо-соединения, пероксиды, сложные пероксиэфиры и персульфаты, в частности, азо-бис-(изо-бутиронитрил), азо-бис-(2-метилбутиронитрил), азо-бис-(2,4-диметилвалеронитрил), азо-бис-(4-циановалериановую кислоту), дилауроилпероксид, трет-бутилпероксинеодеканоат, дибензилпероксид, кумилпероксид, трет-бутилперокси-2-этилгексаноат, трет-бутилпероксидиэтилацетат, трет-бутилпероксибензоат, трет-бутилгидропероксид, персульфат калия, персульфат аммония и персульфат натрия. Предпочтительным инициатором является дибензоилпероксид. Полимеризация обычно проходит таким образом, что имеется избыток инициатора, требуемый для полноты полимеризации. Остаточный инициатор капсулируется в полимерные частицы в конце полимеризации и является доступным для последующей реакции при смешении с жидкой частью в процессе металлографии. Когда твердая и жидкая части смешиваются вместе, полимерные частицы смачиваются мономером, сольватируются и становятся растворимыми. Сольватированные полимерные частицы высвобождают инициатор, такой как дибензоилпероксидный инициатор, в мономер, который взаимодействует с активатором или ускорителем, если присутствует, с получением радикалов, которые взаимодействуют с мономером и инициируют комнатнотемпературную полимеризации присоединения мономера. Смесь начинает отверждаться при относительно низкой вязкости и превращается в густую и жесткую систему, которая в конечном счете отверждается полностью.
Обычно количество остаточного и/или введенного инициатора может составлять 0,1-10 мас.ч./мас. твердой части.
Отношение твердой к жидкой части обычно находится в интервале от 1:2 до 4:1 по массе, более обычно, от 1:1 до 3:1 по массе, наиболее обычно, от 1:0,8 до 2,5:1 по массе.
Температура, при которой твердая и жидкая части смешиваются вместе, и при которой поэтому инициируется полимеризация, может быть температурой, подходящей для рецептур холодного отверждения, и является обычно температурой окружающей среды, например, 10-35°C, более обычно, 15-30°C, наиболее обычно, 18-25°C.
Перед смешением компоненты обычно стабилизируются в течение подходящего периода времени, обычно 1 ч или более, при температуре смешения.
Состоящие из многих частей композиции настоящего изобретения, которые работают с образованием смеси, которая полимеризуется в твердую массу при смешении частей вместе, обычно называются отверждающимися композициями.
Обычная методика смешения частей отверждающейся композиции изобретения описывается следующим образом. Перед смешением два компонента стабилизируются в течение подходящего периода времени, обычно 1ч или более, при температуре 5-40°C, более обычно, 10-35°C, наиболее обычно, 15-30°C. Смешение затем выполняется при равновесной температуре в течение, по меньшей мере, 5 с, более обычно, по меньшей мере, 20 с, наиболее обычно, по меньшей мере, 30 с. Когда смесь хорошо смешивается, низковязкий материал выливается в полость формы, содержащей образец, предварительно стабилизированный при подходящей температуре, обычно в интервале равновесных температур, указанных выше, и обеспечивается экзотерма и отверждение.
Смешение двух компонентов и последующая реакция могут быть выполнены при равновесных температурах. Специалист в данной области техники знает воздействие температуры на время отверждения. Более высокая температура равновесия и смешения ведет к более короткому времени отверждения, и наоборот для более низкой температуры равновесия и смешения.
Предпочтительным давлением для полимеризации двух частей вместе может быть давление, подходящее для рецептур холодного отвержения, такое как атмосферное давление, т.е. открытое в атмосферу при отверждении. Однако, можно выполнять отверждение при среднем давлении. Обычное давление для реакции полимерной и мономерной частей изобретения составляет 0,87-12,0 бар (87-1200 кПа), более предпочтительно, 0,87-7 бар (87-700 кПа), наиболее предпочтительно, 0,87-3 бар (87-300 кПа).
Получение оболочки из смеси твердой части и жидкой части акриловой композиции может быть выполнено различными способами, как заметят специалисты в данной области техники, например, ручным смешением.
Жидкая часть изобретения обычно содержит один или более мономеров, как определено выше, необязательно, с подходящим ингибитором, таким как гидрохинон (HQ), метилгидрохинон (MeHQ), 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксифенол (Topanol O) и 2,4-диметил-6-трет-бутилфенол (Topanol A). Ингибитор присутствует для предотвращения самопроизвольной полимеризации мономера.
Активаторы или ускорители полимеризации могут также присутствовать в жидкой части, такие как третичные амины, например, N,N-диметил-пара-толуидин (DMPT) и N,N-дигидроксиэтил-пара-толуидин (DHEPT) или растворимые в органике катализаторы переходного металла.
Другим типом активаторов или ускорителей полимеризации являются соединения барбитуровой кислоты в комбинации с солями переходного металла, например, как описано в GB1110673. Такие активаторы или ускорители могут не полностью содержаться в жидкой части, но могут иметь первый компонент, стабильный при хранении, в твердой части, который становится активным при смешении компонента со вторым компонентом активатора или ускорителя в жидкой части. Например, обычно 0,1-2,0% мас. соединения барбитуровой кислоты, такого как 1-бензил-5-фенилбарбитуровая кислота, может присутствовать в твердой части, и 0,005-0,05% мас. соединения меди, такого как медьацетилацетоноат, является растворенным в жидкой части. Соответственно, в одной группе вариантов настоящего изобретения первый компонент активатора или ускорителя присутствует в стабильной при хранении твердой части вместе с инициатором, и, предпочтительно, второй комплементарный компонент активатора или ускорителя присутствует, более предпочтительно, растворенным в жидкой части. «Комплементарный» здесь означает компонент, который при смешении с его комплементарным компонентом образует требуемый активатор или ускоритель.
Активаторы или ускоритель полимеризации на основе третичного амина могут присутствовать в жидкой части в интервале 0,1-5% мас., более обычно, 0,5-3% мас.
Подходящие инициаторы для состоящей из многих частей композиции могут быть выбраны из инициаторов, эффективных для полимеризации композиции в условиях холодного отверждения, таких как температуры и давления, приведенные выше. Обычные инициаторы либо остаточные в полимерном порошке, введенные в компонент твердого полимера, либо как остаточные, так и введенные в твердую часть, могут быть выбраны из инициаторов, приведенных выше для мономеров твердого полимерного компонента. Предпочтительные инициаторы выбраны из пероксидов, приведенных выше. Если он вообще присутствует, остаточный инициатор присутствует в твердой части. Если используется введенный инициатор, он также, предпочтительно, присутствует в твердой части.
Хотя смеси инициаторов являются возможными, предпочтительно, используется одиночный инициатор. В любом случае способ получения оболочки является обычно одиночным способом отверждения.
В предпочтительных вариантах количество инициатора, эффективное для полимеризации композиции, присутствует в твердой части, а количество активатора или ускорителя, эффективное для активации инициатора, присутствует в жидкой части.
Как пояснено здесь, компонент инициатора присутствует в количестве, эффективном для полимеризации мономерного компонента, например, для полимеризации, по меньшей мере. 85% мас./мас. мономерного компонента, более обычно, по меньшей мере, 90% мас./мас., наиболее обычно, 95-98% мас./мас. мономерного компонента. Кроме того, компонент инициатора может присутствовать в избытке количества, которое является эффективным для полной полимеризации мономерного компонента.
Варьирование количества капсулированного остаточного инициатора или введенного инициатора (например, дибензоилпероксида) имеет эффект варьирования времени отверждения многокомпонентной акриловой системы. Увеличенный уровень инициатора дает укороченное время отверждения. Кроме того, варьирование количества активатора или ускорителя (например, DMPT) в жидкой части может также влиять на времени отверждения. Увеличенная концентрация активатора или ускорителя дает укороченное времени отверждения.
Обычно используемая твердая часть содержит небольшие сферические шарики (обычно среднего размера частиц примерно 20-150 мкм в диаметре) акрилового полимера и небольшое количество инициатора полимеризации, такого как дибензоилпероксид (BPO), обычно капсулированного в шарике акрилового полимера, но который может быть также введен как отдельный компонент. Жидкая часть содержит мономер, обычно метакрилатный мономер, и может также содержать активатор или ускоритель полимеризации, такой как N,N-диметил-пара-толуидин (третичный амин) (DMPT) и, предпочтительно, ингибитор, такой как гидрохинон (HQ) для предотвращения самопроизвольной полимеризации мономера.
Определения
Когда твердая и жидкая части настоящего изобретения смешиваются вместе, акриловые полимерные частицы в твердой части смачиваются мономером из жидкой части, сольватируются и становятся растворимыми. Сольватированные полимерные частицы могут затем высвобождать инициатор. Высвобожденный и/или введенный инициатор затем приходит в контакт с мономером, необязательно взаимодействующим с активатором или ускорителем из жидкой части, с получением радикалов, которые взаимодействуют с мономером и инициируют комнатнотемпературную полимеризацию присоединения мономера. Смесь начинает отверждаться как относительно низковязкая жидкость и превращается в густую и жесткую систему, которая в конце концов отверждается полностью в ее конечную отвержденную композицию.
Указанная постоянно изменяющаяся вязкость жидкости характеризуется временем отверждения и достигаемой максимальной температурой экзотермы, как определено по BS ISO5833:2002. Временем отверждения считается время, затрачиваемое на достижение температуры в середине пути между окружающей и максимумом.
Время отверждения и максимальная температура экзотермы являются параметрами, которые определяют, как должны использоваться отверждающиеся композиции. Композиции, отверждающиеся от комнатной температуры (так называемые системы «самоотверждения» или «холодного отверждения», или автополимеризующиеся системы), имеют времена отверждения, которые составляют по длительности обычно 5-30мин.
Соответственно, «самоотверждение» или «холодное отверждение» или подобное здесь означает отверждение/полимеризацию, которая по существу запускается при температуре окружающей среды при смешении вместе двух или более частей композиции, состоящей из многих частей. В данном контексте термин отличает изобретение от композиций, которые требуют дополнительного средства для запуска отверждения/полимеризации, такого как УФ-обработка или термообработка.
В настоящем изобретении отдельные компоненты являются стабильными при хранении и активируются при смешении. Под «стабильными при хранении» понимается, что мономер или жидкость не полимеризуется в обычно приемлемых условиях хранения температуры и времени, т.е. 5-30°C и 1-250 суток (24-6000ч ), более обычно, 15-25°C и 1-170 суток (24-4080 ч).
Термин «жидкость» здесь не требует определения, поскольку он хорошо понимается специалистом в данной области техники. Обычно термин «жидкость» применяется к материалу или композиции при температуре, по меньшей мере, 5-35°C, более обычно, 5-30°C.
Термин «твердая часть» означает не жидкую и не газообразную часть, и обычно представляет собой свободный сыпучий сухой дисперсный твердый материал, обычно выполненный из одного или смеси порошка (порошков), и не содержащий жидкий носитель.
Под «алкилом» здесь понимается С1-С18-алкил, где термин «алкил» и «алк» охватывает циклоалкил и гидрокси-функциональный С1-С18-алкил. Под «алк» здесь понимается С0-С8-алк.
Термин «сополимер» здесь включает в себя терполимер, тетраполимер, пентаполимеры и тому подобное, и термин не должен восприниматься как ограничение полимерами, производными только от двух типов мономера.
Как указано, композиция может включать более двух частей, например, компонент инициатора и/или любой из мономеров могут храниться в отдельной третьей части, но для удобства состоящая из многих частей акриловая композиция любого из аспектов или любых предпочтительных характеристик изобретения здесь является композицией, состоящей только из двух частей, т.е. отсутствует третья или очередная часть.
Согласно другому аспекту настоящего изобретения предусматривается способ получения металлографической оболочки, который (способ) содержит следующие стадии:
смешение вместе твердой части и жидкой части согласно любомк из аспектов настоящего изобретения с образованием жидкой или полутвердой пасты;
выливание жидкой или полутвердой пасты в форму, содержащую металлографический образец для анализа с, по меньшей мере, частичным капсулированием образца;
обеспечение отверждения жидкой или полутвердой пасты вокруг образца; и
необязательное высвобождение установленного металлографического образца из формы для анализа или дальнейшего получения.
Настоящее изобретение распространяется в другом аспекте на твердую металлографическую оболочку, получаемую от смешения состоящей из многих частей акриловой композиции согласно любому из аспектов здесь.
Предпочтительно, твердость по Шору твердого тела, полученного при смешении указанных частей в любом аспекте настоящего изобретения, составляет более 70, более предпочтительно, более 72. Обычный интервал твердости по Шору, найденный при получении твердого тела, составляет 70-94, более предпочтительно, 75-94, при использовании в любом случае твердомера согласно ASTM D2240.
Примеры
Методы определения характеристик
% Мас. остаточного содержания дибензоилпероксида шариков акрилового полимера определяют методом титрования.
Средний размер частиц шариков акрилового полимера определяют с использованием лазерного дифракционного прибора Coulter LS230.
Молекулярную массу определяют гельпроникающей хроматографией (ГПХ) с использованием тетрагидрофуранового растворителя и детектора показателя преломления, калиброванного с использованием поли(метилметакрилатных) эталонов.
Конец времени выливания представляет собой промежуток времени от начала смешения вместе твердых и жидких компонентов до момента, когда смесь станет слишком вязкой для выливания из смесительного контейнера.
Твердость по Шору определяют с использованием твердомера согласно ASTM D2240.
Способ получения
Обычное описание способа, используемого для получения акриловой системы оболочки холодного отверждения.
Твердый и жидкий мономерный компоненты акрилового полимера плюс соответствующее оборудование, такое как химические стаканы, измерительные цилиндры, шпатели и т.д., кондиционируют в инкубаторе при 23°C перед использованием.
10 г твердого акрилового полимера взвешивают в пластиковом химическом стакане емкостью 30 мл, и требуемое количество жидкого мономера взвешивают в стеклянном измерительном цилиндре емкостью 10 мл. Жидкий мономер затем выливают в химический стакан, содержащий твердый акриловый полимер и смешивают в течение 30 с с использованием шпателя. Скорость смешения является относительно медленной для минимизации введения воздушных пузырьков. После 30 с смешивания приблизительно половину смеси выливают в пластиковую чашку диаметром 25 мм, и оставляют отверждаться при 23°C. Остаток смеси остается в пластиковом смесительном химическом стакане при 23°C для определения времени выливания и времени отверждения. Вязкость смеси постоянно увеличивается со временем, имеет место экзотерма, и смесь превращается в жесткую стеклообразную отливку.
После прохождения экзотермы обеспечивают охлаждение пластиковой чашки до утра перед определением твердости по Шору и проводят визуальную оценку прозрачности, цвета и относительного количества уловленных пузырьков по сравнению с контрольным образцом.
Примеры 1-4 и сравнительные примеры А и В
Твердым акриловым полимером, используемым для примеров 1-4 и сравнительных примеров А и В, является сополимер этилметакрилата (ЭМА) и метилметакрилата (ММА), полученный суспензионной полимеризацией с использованием дибензоилпероксида (БПО) в качестве инициатора. Сополимер состоит из 80% мас. ЭМА и 20% мас. ММА. Средний размер шариковых частиц сополимера ЭМА и ММА составляет 55 мкм, и остаточное количество БПО составляет 2,2% мас. Средневесовая молекулярная масса (Mw) составляет 274000 Да.
Жидкий акриловый мономер, используемый для примеров 1-4, является смесью с композицией 88,75% мас. изоборнилметакрилата (iBoMA), 10% мас. триэтиленгликольдиметакрилата (TEGDMA) и 1,25% мас. N,N-дигидроксиэтил-пара-толуидина (DHEPT).
Примеры 1-4 варьируют количество жидкого акрилового мономера, используемого для смешения с 10 г шарикообразного сополимера ЭМА и ММА.
Сравнительные примеры А и В представляют контрольные оболочки, выполненные с использованием типичной акриловой системы, уже известной на металлографическом рынке.
В частности, сравнительный пример А получают при смешении жидкого акрилового полимера состава: 76,25% мас. н-бутилметакрилата, 12,50% мас. этилметакрилата, 10% мас. триэтиленгликольдиметакрилата и 1,25% мас. N,N-дигидроксиэтил-пара-толуидина (DHEPT) с шарикообразным сополимером ЭМА и ММА в соотношении 6 г жидкого акрилового мономера и 10 г шарикообразного сополимера ЭМА и ММА.
Сравнительный пример В получают при смешении жидкого акрилового полимера состава: 71,25% мас. н-бутилметакрилата, 12,50% мас. этилметакрилата, 15% мас. триэтиленгликольдиметакрилата и 1,25% мас. N,N-дигидроксиэтил-пара-толуидина (DHEPT) с шарикообразным сополимером ЭМА и ММА в соотношении 6г жидкого акрилового мономера и 10г шарикообразного сополимера ЭМА и ММА.
Пример 1 | Пример 2 | Пример 3 | Пример 4 | Сравн-й пример А |
Сравн-й Пример В |
|
Соотношение смеси(г) тверд./жидкий |
10/7 | 10/6,2 | 10/6 | 10/5 | 10/6 | 10/6 |
Конец времени выливания, мин | 8 | 6 | 6 | 3,5 | 3 | 3 |
Время отверждения, мин | 22 | 16,5 | 16 | 11,5 | 11,5 | 10 |
Количество уловленных пузырьков |
+ | + | + | о | о | о |
Твердость По Шору |
72 | 75 | 80 | 82 | 75 | 76 |
Внешний вид в плане количества уловленных пузырьков относительно контрольных оболочек (сравнительные примеры А и В).
++ Значительное снижение относительно сравнительных примеров
А и В.
+ Заметное снижение относительно сравнительных примеров А и В.
О Как в сравнительных примеры А и В.
- Заметное увеличение относительно сравнительных примеров А и В.
-- Значительное увеличение относительно сравнительных примеров А и В
Сравнение примера 3 со сравнительными примерами А и В, что акриловая оболочка с заметным снижением уловленных пузырьков и более высокой твердостью по Шору D может быть получена с использованием жидкого мономера на основе iBoMA.
Примеры 5-8
Последующие примеры показывают влияние увеличения количества ускорителя DHEPT на время отверждения и другие свойства.
Твердый акриловый полимер, используемый в примерах 5-8, является таким же, как в примерах 1-4.
Жидкий акриловый мономер, используемый в примерах 5-8, варьирует количество ускорителя N,N-дигидроксиэтил-пара-толуидина (DHEPT) от 1,25% мас. до 2,50% мас. Составы приводятся в последующей таблице. Навеска 7г каждого жидкого акрилового мономера используется для смешения с 10г сополимера ЭМА и ММА.
Результаты показывают, что время отверждения снижается с увеличением количества ускорителя DHEPT, как ожидалось. Однако, было отмечено дополнительное преимущество в том, что твердость по Шору D также увеличивается с увеличением количества ускорителя DHEPT.
Пример 5 | Пример 6 | Пример 7 | Пример 8 | ||
Состав жидкого мономера |
iBoMA (% мас.) |
88,75 | 88,25 | 88,00 | 87,50 |
TEGDMA (% мас.) |
10,00 | 10,00 | 10,00 | 10,00 | |
DHEPT (% мас.) |
1,25 | 1,75 | 2,00 | 2,50 | |
Соотношение смеси твердый/ жидкий (г/г) |
10/7 | 10/7 | 10/7 | 10/7 | |
Конец времени выливания (мин) |
8 | 8 | 6 | 7 | |
Время отверждения (мин) |
22 | 16 | 15 | 12 | |
Количество уловленных пузырьков | + | + | + | + | |
Твердость по Шору |
72 | 75 | 75 | 86 |
Примеры 9-11
Последующие примеры показывают влияние увеличения количества сшивающего агента TЕGDMA в жидком акриловом мономере.
Твердый акриловый полимер, используемый в примерах 9-11, является таким же, как в примерах 1-4.
Жидкий акриловый мономер, используемый в примерах 9-11, варьирует количество сшивающего агента триэтиленгликольдиметакрилата (TEGDMA) от 10% мас. до 20% мас. Составы представлены в последующей таблице. Навеска 7г каждого жидкого акрилового мономера используется для смешения с 10г шарикообразного сополимера ЭМА и ММА.
Результаты показывают, что увеличение количества сшивающего агента TEGDMA до 15-20% мас. приводит к сниженному времени отверждени и увеличенной твердости. Пример 10 с 15% мас. сшивающего агента TPGDMA также показывает значительное снижение числа уловленных пузырьков в отливке по сравнению со сравнительным примером В.
Пример 9 | Пример 10 | Пример 11 | ||
Состав жидкого мономера | iBoMA (% мас.) |
88,75 | 83,75 | 78,75 |
TEGDMA (% мас.) |
10,00 | 15,00 | 20,00 | |
DHEPT (% мас.) |
1,25 | 1,25 | 1,25 | |
Соотношение смеси твердый/жидкий (г/г) |
10/7 | 10/7 | 10/7 | |
Конец времени выливания (мин) | 8 | 7 | 7 | |
Время отверждения (мин) |
22 | 13 | 13 | |
Количество уловленных пузырьков | + | ++ | + | |
Твердость по Шору | 72 | 82 | 82 |
Примеры 12-14
Последующие примеры показывают влияние идентичности однофункционального мономера, содержащего циклическую группу.
Твердый акриловый полимер, используемый в примерах 12-14, является таким же, как в примерах 1-4.
Жидкие акриловые мономеры примеров 12-14 использую iBoMA, циклогексилметакрилат (CHMA) и тетрагидрофурфурилметакрилат (THFMA), соответственно, в качестве однофункционального мономера, содержащего циклическую группу, в сочетании со сшивающим агентом триэтиленгликольдиметакрилата (TEGDMA). Составы представлены в последующей таблице. Навеска 7г каждого жидкого акрилового мономера используется для смешения с 10г шарикообразного сополимера ЭМА и ММА.
Результаты показывают, что использование CHMA и THFMA в качестве однофункционального мономера, содержащего циклическую группу, дает дополнительное улучшение твердости по Шору D.
Пример 12 | Пример 13 | Пример 14 | ||
Состав жидкого мономера | iBoMA (% мас.) |
88,75 | - | ----- |
CHMА (% мас.) |
- | 88,75 | - | |
THFMA (% мас.) |
- | - | 88,75 | |
TEGDMA (% мас.) |
10,00 | 10,00 | 10,00 | |
DHEPT (% мас.) |
1,25 | 1,25 | 1,25 | |
Соотношение смеси твердый/жидкий (г/г) |
10/7 | 10/7 | 10/7 | |
Конец времени выливания (мин) | 8 | 22 | 6 | |
Время отверждения (мин) | 22 | 27 | 25 | |
Количество уловленных пузырьков |
+ | + | + | |
Твердость по Шору D | 72 | 85 | 63 |
Примеры 15-17
Последующие примеры показывают влияние варьирования идентичности многофункционального мономера, используемого для сшивания.
Твердый акриловый полимер, используемый в примерах 15-17, является таким же, как в примерах 1-4.
Жидкие акриловые мономеры примеров 15-17 содержат iBoMA в качестве многофункционального мономера, содержащего циклическую группу, в сочетании с триэтиленгликольдиметакрилата (TEGDMA), триметилолпропантриметакрилатом (ТМРТМА) или этиленгликольдиметакрилатом (EGDMA) в качестве многофункционального мономера, используемого в качестве сшивающего агента. Составы представлены в последующей таблице. Навеска 7г каждого жидкого акрилового мономера используется для смешения с 10г шарикообразного сополимера ЭМА и ММА.
Результаты показывают, что использование любого из указанных многофункциональных сшивающих мономеров дает быстроотверждающуюся систему (время отверждения <22мин) с образованием жесткой оболочки (твердость по Шору D >72) с низким уровнем уловленных пузырьков по сравнению со сравнительным примером А.
Пример 15 | Пример 16 | Пример 17 | ||
Состав жидкого мономера | iBoMA (% мас.) |
88Ю75 | 88,75 | 88,75 |
ТМРТМА (% мас.) |
- | 10,00 | - | |
EGDMA (% мас.) |
- | - | 10,00 | |
TEGDMA (% мас.) |
10,00 | - | - | |
DHEPT (% мас.) |
1,25 | 1,25 | 1,25 | |
Соотношение смеси твердый/жидкий (г/г) |
10/7 | 10/7 | 10/7 | |
Конец времени выливания (мин) | 8 | 9 | 8 | |
Время отверждения (мин) |
22 | 17 | 16 | |
Количество уловленных пузырьков | + | + | + | |
Твердость по Шору D | 72 | 75 | 74 |
Примеры 18-20
Последующие примеры используют ряд экспериментов, показанных в примерах 9-11, для показа влияния дополнительного увеличения количества сшивающего агента TPGDMA в жидком акриловом мономере.
Твердый акриловый полимер, используемый в примерах 9-11 и 18-20, является таким же, как в примерах 1-4.
Жидкий акриловый мономер, используемый в примерах 9-11 и 18-20, варьирует количество сшивающего агента триэтиленгликольдиметакрилата (TEGDMA) от 10% мас. до 40% мас. Составы представлены в последующей таблице. Навеска 7 г каждого жидкого акрилового мономера используется для смешения с 10 г шарикообразного сополимера ЭМА и ММА.
Результаты показывают, что увеличение количества сшивающего агента триэтиленгликольдиметакрилата (TEGDMA) до 15% мас. и до 20% мас. приводит к сниженному времени отверждения и увеличенной твердости. Пример 10 с 15% мас. сшивающего агента TEGDMA также показывает значительное снижение числа уловленных пузырьков в отливке по сравнению со сравнительным примером В. Однако, дополнительное увеличение количества сшивающего агента TEGDMA от 25% мас. до 40% мас. не приводит к дальнейшему снижению времени отверждения, а твердость по Шору D снижается. Указанные результаты показывают, что оптимальный баланс свойств (наименьшее количество уловленных пузырьков, наименьшее время отверждения и наивысшая твердость по Шору D) достигается примером 10 с 15% мас. сшивающего агента TEGDMA.
Пример 9 |
Пример 10 |
Пример 11 |
Пример 18 |
Пример 19 |
Пример 20 |
||
Состав жидкого мономера | iBoMA (% мас.) |
88,75 | 83,75 | 78,75 | 73,75 | 63,75 | 58,75 |
TEGDMA (% мас.) |
10,00 | 15,00 | 20,00 | 25,00 | 35,00 | 40,00 | |
DHEPT (% мас.) |
1,25 | 1,25 | 1,25 | 1,25 | 1,25 | 1,25 | |
Соотношен. смеси тв./ж. (г/г) |
10/7 | 10/7 | 10/7 | 10/7 | 10/7 | 10/7 | |
Конец вр.выливан. (мин) |
8 | 7 | 7 | 7 | 7 | 7,5 | |
Вр.отвержд. (мин) |
22 | 13 | 13 | 14 | 13 | 13 | |
Кол. уловл. пузыр. |
+ | ++ | + | + | + | + | |
Тв. по Шору D |
72 | 82 | 82 | 75 | 75 | 75 |
Пример 21
Данный пример показывает успешное получение образцов оболочки холодного отверждения для исследования под микроскопом.
Следующие образцы помещают в отдельные чашки оболочки (диаметром 25 мм и глубиной 20 мм), и состоящую из двух частей композицию холодного отверждения, полученную согласно примеру 3, выливают в чашки оболочки с капсулированием каждого образца. Жидкости позволяют отвердиться вокруг образцов до высвобождения образца оболочки для металлографии из формы для дальнейшего получения.
1. Болт длиной 20мм из нержавеющей стали с гексагональной головкой 13мм и диаметром оси 8мм
2. Гайка из нержавеющей стали, навернутая на болт длиной 12мм из нержавеющей стали
3. Куски стружек каменной породы с прожилками длиной приблизительно 20мм и глубиной 4мм
4. Печатная плата 15 квадратных мм.
Все образцы хорошо смачиваются и имеют хорошую адгезию. Твердость по Шору D всех образцов составляет 80, такую же, как пример 3 без капсулированных образцов.
Оболочку, содержащую образец номер 2, выбирают для дополнительной работы получения с использование токарного станка a Carlo de Giorgi Polishing/Grinding. Поверхность образца сначала обрабатывают до гладкой отделки с использованием шлифовального круга и затем полируют до конечной отделки, готовой для микроскопического исследования, с использованием полировочного ситцевого тампона с полировочным соединением.
Пример 22
Данный пример показывает использование соединения барбитуровой кислоты в комбинации с солью переходного металла в качестве активатора или ускорителя полимеризации.
Твердый акриловый полимер получают смешением 99,5% мас. сополимера ЭМА и ММА из примеров 1-4 с 0,5% мас. 1-бензил-5-фенилбарбитуровой кислоты. Жидкий акриловый мономер получают смешением 79,99% мас. изо-борнилметакрилата (iBoMA), 20% мас. триэтиленгликольдиметакрилата (TEGDMA) и 0,01% мас. ацетилацетоноата меди (CuAcAc). Навеска 7 г жидкого акрилового мономера используется для смешения с 10 г твердого акрилового полимера согласно способу получения с получением акриловой отливки для оценки внешнего вида и твердости по Шору D, а также определения конца времени выливания и времени отверждения.
Результаты представлены в таблице ниже. Сравнение примера 22 со сравнительными примерами А и В показывает, что акриловая оболочка со значительным снижением желтой окраски, заметным снижением количества уловленных пузырьков и более высокой твердостью по Шору D может быть получена с использованием жидкого мономера, содержащего активатор или ускоритель полимеризации на основе соединения барбитуровой кислоты в комбинации с солью переходного металла.
Пример 22 | |
Соотношение смеси твердый/жидкий (г/г) | 10/7 |
Конец времени выливания (мин) | 5 |
Время отверждения (мин) | 12 |
Количество уловленных пузырьков | + |
Желтая окраска | ++ |
Твердость по Шору D | 82 |
Внешний вид в плане количества уловленных пузырьков и желтой окраски относительно контрольных оболочек (сравнительные примеры А и В)
++ | Значительное снижение относительно сравнительных примеров А и В |
+ | Заметное снижение относительно сравнительных примеров А и В |
О | Как в сравнительных примерах А и В |
- | Заметное увеличение относительно сравнительных примеров А и В |
-- | Значительное увеличение относительно сравнительных примеров А и В |
Внимание читателя направляется на все работы и документы, которые созданы одновременно с или ранее данного описания в связи с данной заявкой, и которые являются открытыми для всеобщего изучения с данным описанием, и содержание всех таких работ и документов приводится здесь в качестве ссылки.
Все характеристики, рассмотренные в данном описании (включая любые вспомогательные пункты формулы изобретения, реферат и чертежи) и/или все стадии любого метода или способа, так рассмотренного, могут быть объединены в любой комбинации, кроме комбинаций, где, по меньшей мере, некоторые из таких характеристик и/или стадий являются взаимно исключающими.
Каждая характеристика, рассмотренная в данном описании (включая любые вспомогательные пункты формулы изобретения, реферат и чертежи), может быть заменена альтернативными характеристиками, служащими той же, эквивалентной или подобной цели, если специально не установлено иное. Таким образом, если специально не установлено иное, каждая рассмотренная характеристика является только одним примером общего ряда эквивалентных или подобных характеристик.
Настоящее изобретение не ограничивается подробностями вышеприведенного варианта (вариантов). Изобретение распространяется на любой новый вариант или любую новую комбинацию характеристик, рассмотренные в данном описании (включая любые вспомогательные пункты формулы изобретения, реферат и чертежи), на любую новую характеристику или любую новую комбинацию стадий любого метода или способа, так рассмотренного.
Claims (102)
1. Состоящая из многих, предпочтительно двух, частей акриловая композиция холодного отверждения для металлографических форм для получения металлографической оболочки, содержащая стабильную при хранении твердую часть и стабильную при хранении жидкую часть, причем части работают с образованием смеси, которая полимеризуется в твердую массу при смешении частей вместе, причем твердая часть содержит полимерный порошок и инициатор, а жидкая часть содержит акриловый мономер и, необязательно, активатор или ускоритель, причем компонент инициатора присутствует в количестве, эффективном для полимеризации компонента акрилового мономера при смешивании с жидкой частью, отличающаяся тем, что компонент акрилового мономера содержит однофункциональный акриловый мономер, содержащий боковую циклическую сложноэфирную группу, где однофункциональный акриловый мономер, содержащий боковую циклическую сложноэфирную группу, составляет 70-96% мас./мас. всех мономеров в неотвержденной композиции.
2. Состоящая из многих, предпочтительно двух, частей акриловая композиция холодного отверждения для металлографических форм для получения металлографической оболочки, содержащая стабильную при хранении твердую часть и стабильную при хранении жидкую часть, причем части работают с образованием смеси, которая полимеризуется в твердую массу при смешении частей вместе, причем твердая часть содержит полимерный порошок и инициатор, а жидкая часть содержит акриловый мономер и, необязательно, активатор или ускоритель, причем компонент инициатора присутствует в количестве, эффективном для полимеризации компонента акрилового мономера при смешивании с жидкой частью, отличающаяся тем, что компонент акрилового мономера содержит однофункциональный акриловый мономер, содержащий боковую циклическую сложноэфирную группу, причём жидкая часть содержит смесь однофункционального мономера (мономеров) и многофункционального мономера (мономеров), и в которой многофункциональные мономеры составляют между 12% и 22% мас./мас. всех мономеров в неотвержденной композиции.
3. Композиция холодного отверждения по пп. 1, 2 для использования в качестве композиции для металлографической формующей композиции холодного отверждения для получения металлографических оболочек.
4. Композиция по пп. 1, 2, где подходящим однофункциональным акриловым мономером, содержащим боковую циклическую сложноэфирную группу, является метакрилатный мономер.
5. Композиция по пп. 1, 2, где однофункциональный акриловый мономер, содержащий боковую циклическую сложноэфирную группу, выбран из одного или более циклических алифатических (сложный эфир)метакрилатных мономеров и/или арил(сложный эфир)метакрилатных мономеров.
6. Композиция по пп. 1, 2, где циклические алифатические (сложный эфир)метакрилатные мономеры выбраны из одного или более из циклогексилметакрилата, изоборнилметакрилата, дициклопентенилметакрилата, дигидродициклопентадиенилметакрилата, адамантилметакрилата, 4-трет-бутилциклогексилметакрилаьта, 3,3,5-триметилциклогексилметакрилата и тетрагидрофурфурилметакрилата.
7. Композиция по пп. 1, 2, где циклические алифатические (сложный эфир)метакрилатные мономеры выбраны из одного или более из циклогексилметакрилата, изоборнилметакрилата, дициклопентенилметакрилата, дигидродициклопентадиенилметакрилата, адамантилметакрилата, 4-трет-бутилциклогексилметакрилата, и 3,3,5-триметилциклогексилметакрилата.
8. Композиция по пп. 1, 2, где арил(сложный эфир)метакрилатные мономеры выбраны из одного или более из бензилметакрилата, 2-феноксиэтилметакрилата и фенилметакрилата.
9. Композиция по пп. 1, 2, где однофункциональный мономер, используемый в жидкой части, или остатки однофункционального мономера акрилового полимера могут содержать смесь более одного однофункционального акрилового мономера или их остатки.
10. Композиция по п. 2, где однофункциональный акриловый мономер, содержащий боковую циклическую сложноэфирную группу, или его остатки составляют между 10% и 100% мас./мас. всех мономеров в неотвержденной композиции или мономерных остатков в акриловом полимере.
11. Композиция по п. 2, где однофункциональный акриловый мономер, содержащий боковую циклическую сложноэфирную группу, или его остаток, могут составлять между 70% и 98% мас./мас. всех мономеров в жидкой части неотвержденной композиции или мономерных остатков в акриловом полимере, обычно между 70% и 96 % мас./мас., более обычно между 75% и 96% мас./мас. или между 80% и 96% мас./мас., наиболее обычно между 75% и 90% мас./мас. или между 78% и 88% мас./мас.
12. Композиция по пп. 1, 2, где баланс мономеров составляет многофункциональный и, необязательно, другой однофункциональный мономер (мономеры).
13. Композиция по пп. 1, 2, где многофункциональные мономеры, описанные здесь, или их остатки составляют между 0% и 90% мас./мас. всех мономеров в неотвержденной композиции или мономерных остатков в акриловом полимере.
14. Композиция по пп. 1, 2, где многофункциональные мономеры или их остатки составляют между 2% и 30% мас./мас. всех мономеров в неотвержденной композиции или мономерных остатков, образующих акриловый полимер, обычно между 4% и 30% мас./мас., более обычно между 4% и 25% мас./мас. или между 4% и 20% мас./мас., наиболее обычно между 10% и 25% мас./мас. или между 12% и 22% мас./мас.
15. Композиция по пп. 1, 2, где компонент акрилового мономера содержит между 80% и 100% мас./мас. жидкой части или где акриловые мономеры составляют между 80% и 100% мас./мас. акрилового полимера.
16. Композиция по пп. 1, 2, где активатор или ускоритель составляет между 0% и 10% мас./мас. жидкости.
17. Композиция по пп. 1, 2, где мономерный компонент жидкой части, или акриловый полимер, содержит многофункциональный мономер, или его остаток, в дополнение к однофункциональному мономеру или его остатку, и такой многофункциональный мономер имеет, по меньшей мере, две полимеризующиеся двойные связи на молекулу.
18. Композиция по пп. 1, 2, где подходящие бифункциональные мономеры включают этиленгликольдиметакрилат, гександиолдиметакрилат, трипропиленгликольдиметакрилат, бутандиолдиметакрилат, неопентилгликольдиметакрилат, диэтиленгликольдиметакрилат, триэтиленгликольдиметакрилат, дипропиленгликольдиметакрилат, аллилметакрилат, дивинилбензол и его замещенные аналоги; трифункциональные мономеры включают трипропиленгликольтриметакрилат, триметилолпропантриметакрилат, пентаэритриттриметакрилат; тетрафункциональные мономеры включают пентаэритриттетраметакрилат, и гексафункциональные мономеры включают дипентаэритритгексаметакрилат.
19. Композиция по пп. 1, 2, где используется смесь более одного многофункционального мономера.
20. Композиция по пп. 1, 2, где жидкая часть, или акриловый полимер, содержит смесь однофункционального мономера (мономеров) и многофункционального мономера (мономеров) или их остатков.
21. Композиция по пп. 1, 2, где отношение однофункциональных мономеров или их остатков к многофункциональным мономерам или их остаткам в жидкой части или акриловом полимере находится в интервале между 95:5% мас. и 70:30% мас.
22. Композиция по пп. 1, 2, где полимерный порошок или другой полимер выбран из полимера или сополимера, имеющего >100 звеньев мономерного остатка.
23. Композиция по пп. 1, 2, где полимерным порошком или другим полимером является обычно гомополимер полиалкил(алк)акрилата или (алк)акриловой кислоты или сополимер полиалкил(алк)акрилата или (алк)акриловой кислоты с одним или более других винильных мономеров, обычно полимерным порошком является гомополимер метилметакрилата, этилметакрилата, изо-бутилметакрилата или н-бутилметакрилата или сополимер метилметакрилата, этилметакрилата, изо-бутилметакрилата или н-бутилметакрилата с одним или более других винильных мономеров.
24. Композиция по пп. 1, 2, где полимерный порошок находится в форме шариков, имеющих средний размер частиц между 10 мкм и 800 мкм, например в интервале от 15 мкм до 600 мкм.
25. Композиция по пп. 1, 2, где полимерный порошок составляет между 60% и 99,9% мас./мас. твердой части.
26. Композиция по пп. 1, 2, где инициатор составляет между 0,1% и 15% мас./мас. твердой части.
27. Композиция по пп. 1, 2, где отношение твердой части к жидкой части или отношение акрилового полимера к другому полимеру находится в интервале от 1:2 до 4:1 по массе.
28. Композиция по пп. 1, 2, где другие однофункциональные мономеры или их остатки не присутствуют в жидкой части композиции или акрилового полимера, обычно такими другими мономерами могут быть акриловые или винильные мономеры, например метилметакрилат, этилметакрилат, изо-бутилметакрилат или н-бутилметакрилат.
29. Композиция по пп. 1, 2, где этилметакрилатные однофункциональные мономеры или их остатки не присутствуют в жидкой части композиции или ее акриловом полимере.
30. Композиция по пп. 1, 2, где дополнительно содержится активатор или ускоритель полимеризации, выбранный из соединения барбитуровой кислоты, который, предпочтительно, присутствует в твердой части стабильного хранения в комбинации с солью переходного металла, предпочтительно, присутствующей, более предпочтительно растворенной в жидкой части.
31. Композиция по пп. 1, 2, где активатор или ускоритель полимеризации содержит 0,1-2,0% мас. соединения барбитуровой кислоты, такого как 1-бензил-5-фенилбарбитуровая кислота, в твердой части и 0,005-0,05% мас. соединения меди, такого как ацетилацетоноат меди, растворенного в жидкой части.
32. Состоящий из многих, предпочтительно двух, частей набор холодного отверждения для металлографических форм для получения металлографической оболочки, содержащий первый контейнер и второй контейнер, причем содержимое указанных первого и второго контейнеров находится в соответствии с твердой и жидкой частями, соответственно, по любому из пп. 1-3.
33. Набор по п. 32 для использования в качестве композиции для металлографической формующей композиции холодного отверждения для получения металлографических оболочек.
34. Набор по п. 32, где подходящим однофункциональным акриловым мономером, содержащим боковую циклическую сложноэфирную группу, является метакрилатный мономер.
35. Набор по п. 32, где однофункциональный акриловый мономер, содержащий боковую циклическую сложноэфирную группу, выбран из одного или более циклических алифатических (сложный эфир)метакрилатных мономеров и/или арил(сложный эфир)метакрилатных мономеров.
36. Набор по п. 32, где циклические алифатические (сложный эфир)метакрилатные мономеры выбраны из одного или более из циклогексилметакрилата, изоборнилметакрилата, дициклопентенилметакрилата, дигидродициклопентадиенилметакрилата, адамантилметакрилата, 4-трет-бутилциклогексилметакрилаьта, 3,3,5-триметилциклогексилметакрилата и тетрагидрофурфурилметакрилата.
37. Набор по п. 32, где циклические алифатические (сложный эфир)метакрилатные мономеры выбраны из одного или более из циклогексилметакрилата, изоборнилметакрилата, дициклопентенилметакрилата, дигидродициклопентадиенилметакрилата, адамантилметакрилата, 4-трет-бутилциклогексилметакрилата, 3,3,5-триметилциклогексилметакрилата.
38. Набор по п. 32, где арил(сложный эфир)метакрилатные мономеры выбраны из одного или более из бензилметакрилата, 2-феноксиэтилметакрилата и фенилметакрилата.
39. Набор по п. 32, где однофункциональный мономер, используемый в жидкой части, или остатки однофункционального мономера акрилового полимера могут содержать смесь более одного однофункционального акрилового мономера или их остатки.
40. Набор по п. 32, где однофункциональный акриловый мономер, содержащий боковую циклическую сложноэфирную группу, или его остатки составляют между 10% и 100% мас./мас. всех мономеров в неотвержденной композиции или мономерных остатков в акриловом полимере.
41. Набор по п. 32, где однофункциональный акриловый мономер, содержащий боковую циклическую сложноэфирную группу, или его остаток могут составлять между 70% и 98% мас./мас. всех мономеров в жидкой части неотвержденной композиции или мономерных остатков в акриловом полимере, обычно между 70% и 96 % мас./мас., более обычно между 75% и 96% мас./мас. или между 80% и 96% мас./мас., наиболее обычно между 75% и 90% мас./мас. или между 78% и 88% мас./мас.
42. Набор по п. 32, где баланс мономеров составляет многофункциональный и, необязательно, другой однофункциональный мономер (мономеры).
43. Набор по п. 32, где многофункциональные мономеры, описанные здесь, или их остатки составляют между 0% и 90% мас./мас. всех мономеров в неотвержденной композиции или мономерных остатков в акриловом полимере.
44. Набор по п. 32, где многофункциональные мономеры или их остатки составляют между 2% и 30% мас./мас. всех мономеров в неотвержденной композиции или мономерных остатков, образующих акриловый полимер, обычно между 4% и 30% мас./мас., более обычно между 4% и 25% мас./мас. или между 4% и 20% мас./мас., наиболее обычно между 10% и 25% мас./мас. или между 12% и 22% мас./мас.
45. Набор по п. 32, где компонент акрилового мономера содержит между 80% и 100% мас./мас. жидкой части или где акриловые мономеры составляют между 80% и 100% мас./мас. акрилового полимера.
46. Набор по п. 32, где активатор или ускоритель составляет между 0% и 10% мас./мас. жидкости.
47. Набор по п. 32, где мономерный компонент жидкой части, или акриловый полимер, содержит многофункциональный мономер или его остаток, в дополнение к однофункциональному мономеру или его остатку, и такой многофункциональный мономер имеет, по меньшей мере, две полимеризующиеся двойные связи на молекулу.
48. Набор по п. 32, где подходящие бифункциональные мономеры включают этиленгликольдиметакрилат, гександиолдиметакрилат, трипропиленгликольдиметакрилат, бутандиолдиметакрилат, неопентилгликольдиметакрилат, диэтиленгликольдиметакрилат, триэтиленгликольдиметакрилат, дипропиленгликольдиметакрилат, аллилметакрилат, дивинилбензол и его замещенные аналоги; трифункциональные мономеры включают трипропиленгликольтриметакрилат, триметилолпропантриметакрилат, пентаэритриттриметакрилат; тетрафункциональные мономеры включают пентаэритриттетраметакрилат и гексафункциональные мономеры включают дипентаэритритгексаметакрилат.
49. Набор по п. 32, где используется смесь более одного многофункционального мономера.
50. Набор по п. 32, где жидкая часть, или акриловый полимер, содержит смесь однофункционального мономера (мономеров) и многофункционального мономера (мономеров) или их остатков.
51. Набор по п. 32, где отношение однофункциональных мономеров или их остатков к многофункциональным мономерам или их остаткам в жидкой части или акриловом полимере находится в интервале между 95:5% мас. и 70:30% мас.
52. Набор по п. 32, где полимерный порошок или другой полимер выбран из полимера или сополимера, имеющего >100 звеньев мономерного остатка.
53. Набор по п. 32, где полимерным порошком или другим полимером является обычно гомополимер полиалкил(алк)акрилата или (алк)акриловой кислоты или сополимер полиалкил(алк)акрилата или (алк)акриловой кислоты с одним или более других винильных мономеров, обычно полимерным порошком является гомополимер метилметакрилата, этилметакрилата, изо-бутилметакрилата или н-бутилметакрилата или сополимер метилметакрилата, этилметакрилата, изо-бутилметакрилата или н-бутилметакрилата с одним или более других винильных мономеров.
54. Набор по п. 32, где полимерный порошок находится в форме шариков, имеющих средний размер частиц между 10 мкм и 800 мкм, например в интервале от 15 мкм до 600 мкм.
55. Набор по п. 32, где полимерный порошок содержит между 60% и 99,9% мас./мас. твердой части.
56. Набор по п. 32, где инициатор содержит между 0,1% и 15% мас./мас. твердой части.
57. Набор по п. 32, где отношение твердой к жидкой части или отношение акрилового полимера к другому полимеру находится в интервале от 1:2 до 4:1 по массе.
58. Набор по п. 32, где другие однофункциональные мономеры или их остатки не присутствуют в жидкой части композиции или акрилового полимера, обычно такими другими мономерами могут быть акриловые или винильные мономеры, например метилметакрилат, этилметакрилат, изо-бутилметакрилат или н-бутилметакрилат.
59. Набор по п. 32, где этилметакрилатные однофункциональные мономеры или их остатки не присутствуют в жидкой части композиции или ее акриловом полимере.
60. Набор по п. 32, в котором дополнительно содержится активатор или ускоритель полимеризации, выбранный из соединения барбитуровой кислоты, который, предпочтительно, присутствует в твердой части стабильного хранения в комбинации с солью переходного металла, предпочтительно присутствующей, более предпочтительно растворенной в жидкой части.
61. Набор по п. 32, где активатор или ускоритель полимеризации содержит 0,1-2,0% мас. соединения барбитуровой кислоты, такого как 1-бензил-5-фенилбарбитуровая кислота, в твердой части и 0,005-0,05% мас. соединения меди, такого как ацетилацетоноат меди, растворенного в жидкой части.
62. Твердая металлографическая оболочка, полученная после смешивания состоящей из многих частей акриловой композиции, содержащей стабильную при хранении твердую часть и стабильную при хранении жидкую часть, причем части работают с образованием смеси, которая полимеризуется в твердую массу при смешении частей вместе, причем твердая часть содержит полимерный порошок и инициатор, а жидкая часть содержит акриловый мономер и, необязательно, активатор или ускоритель, причем компонент инициатора присутствует в количестве, эффективном для полимеризации компонента акрилового мономера при смешении с жидкой частью, отличающаяся тем, что компонент акрилового мономера содержит однофункциональный акриловый мономер, содержащий боковую циклическую сложноэфирную группу.
63. Твердая металлографическая оболочка, содержащая акриловый полимер, по меньшей мере, частично формованный из однофункциональных акриловых мономеров, содержащих боковую циклическую сложноэфирную группу.
64. Оболочка по п. 63, содержащая дополнительный полимер, где, по меньшей мере, один мономер, обычно однофункциональный акриловый мономер, содержащий боковую циклическую сложноэфирную группу, образующий акриловый полимер, не присутствует в мономере (мономерах), образующих дополнительный полимер.
65. Оболочка по п. 62 или 63, где подходящим однофункциональным акриловым мономером, содержащим боковую циклическую сложноэфирную группу, является метакрилатный мономер.
66. Оболочка по п. 62 или 63, где однофункциональный акриловый мономер, содержащий боковую циклическую сложноэфирную группу, выбран из одного или более циклических алифатических (сложный эфир)метакрилатных мономеров и/или арил(сложный эфир)метакрилатных мономеров.
67. Оболочка по п. 62 или 63, где циклические алифатические (сложный эфир)метакрилатные мономеры выбраны из одного или более из циклогексилметакрилата, изоборнилметакрилата, дициклопентенилметакрилата, дигидродициклопентадиенилметакрилата, адамантилметакрилата, 4-трет-бутилциклогексилметакрилаьта, 3,3,5-триметилциклогексилметакрилата и тетрагидрофурфурилметакрилата.
68. Оболочка по п. 62 или 63, где циклические алифатические (сложный эфир)метакрилатные мономеры выбраны из одного или более из циклогексилметакрилата, изоборнилметакрилата, дициклопентенилметакрилата, дигидродициклопентадиенилметакрилата, адамантилметакрилата, 4-трет-бутилциклогексилметакрилата, 3,3,5-триметилциклогексилметакрилата.
69. Оболочка по п. 62 или 63, где арил(сложный эфир)метакрилатные мономеры выбраны из одного или более из бензилметакрилата, 2-феноксиэтилметакрилата и фенилметакрилата.
70. Оболочка по п. 62 или 63, где однофункциональный мономер, используемый в жидкой части, или остатки однофункционального мономера акрилового полимера могут содержать смесь более одного однофункционального акрилового мономера или их остатки.
71. Оболочка п. 62 или 63, где однофункциональный акриловый мономер, содержащий боковую циклическую сложноэфирную группу, или его остатки составляют между 10% и 100% мас./мас. всех мономеров в неотвержденной композиции или мономерных остатков в акриловом полимере.
72. Оболочка по п. 62 или 63, где однофункциональный акриловый мономер, содержащий боковую циклическую сложноэфирную группу, или его остаток, могут составлять между 70% и 98% мас./мас. всех мономеров в жидкой части неотвержденной композиции или мономерных остатков в акриловом полимере, обычно между 70% и 96 % мас./мас., более обычно между 75% и 96% мас./мас. или между 80% и 96% мас./мас., наиболее обычно между 75% и 90% мас./мас. или между 78% и 88% мас./мас.
73. Оболочка по п. 62 или 63, где баланс мономеров составляет многофункциональный и, необязательно, другой однофункциональный мономер (мономеры).
74. Оболочка по п. 62 или 63, где многофункциональные мономеры, описанные здесь, или их остатки составляют между 0% и 90% мас./мас. всех мономеров в неотвержденной композиции или мономерных остатков в акриловом полимере.
75. Оболочка по п. 62 или 63, где многофункциональные мономеры или их остатки составляют между 2% и 30% мас./мас. всех мономеров в неотвержденной композиции или мономерных остатков, образующих акриловый полимер, обычно между 4% и 30% мас./мас., более обычно между 4% и 25% мас./мас. или между 4% и 20% мас./мас., наиболее обычно между 10% и 25% мас./мас. или между 12% и 22% мас./мас.
76. Оболочка по п. 62 или 63, где компонент акрилового мономера составляет между 80% и 100% мас./мас. жидкой части или где акриловые мономеры составляют между 80% и 100% мас./мас. акрилового полимера.
77. Оболочка по п. 62 или 63, где активатор или ускоритель составляет между 0% и 10% мас./мас. жидкости.
78. Оболочка по п. 62 или 63, где мономерный компонент жидкой части, или акриловый полимер, содержит многофункциональный мономер или его остаток, в дополнение к однофункциональному мономеру или его остатку, и такой многофункциональный мономер имеет, по меньшей мере, две полимеризующиеся двойные связи на молекулу.
79. Оболочка по п. 62 или 63, где подходящие бифункциональные мономеры включают этиленгликольдиметакрилат, гександиолдиметакрилат, трипропиленгликольдиметакрилат, бутандиолдиметакрилат, неопентилгликольдиметакрилат, диэтиленгликольдиметакрилат, триэтиленгликольдиметакрилат, дипропиленгликольдиметакрилат, аллилметакрилат, дивинилбензол и его замещенные аналоги; трифункциональные мономеры включают трипропиленгликольтриметакрилат, триметилолпропантриметакрилат, пентаэритриттриметакрилат; тетрафункциональные мономеры включают пентаэритриттетраметакрилат и гексафункциональные мономеры включают дипентаэритритгексаметакрилат.
80. Оболочка по п. 62 или 63, где используется смесь более одного многофункционального мономера.
81. Оболочка по п. 62 или 63, где жидкая часть, или акриловый полимер, содержит смесь однофункционального мономера (мономеров) и многофункционального мономера (мономеров) или их остатков.
82. Оболочка по п. 62 или 63, где отношение однофункциональных мономеров или их остатков к многофункциональным мономерам или их остаткам в жидкой части или акриловом полимере находится в интервале между 95:5% мас. и 70:30% мас.
83. Оболочка по п. 62 или 63, где полимерный порошок или другой полимер выбран из полимера или сополимера, имеющего >100 звеньев мономерного остатка.
84. Оболочка по п. 62 или 63, где полимерным порошком или другим полимером является обычно гомополимер полиалкил(алк)акрилата или (алк)акриловой кислоты или сополимер полиалкил(алк)акрилата или (алк)акриловой кислоты с одним или более других винильных мономеров, обычно полимерным порошком является гомополимер метилметакрилата, этилметакрилата, изо-бутилметакрилата или н-бутилметакрилата или сополимер метилметакрилата, этилметакрилата, изо-бутилметакрилата или н-бутилметакрилата с одним или более других винильных мономеров.
85. Оболочка по п. 62 или 63, где полимерный порошок находится в форме шариков, имеющих средний размер частиц между 10 мкм и 800 мкм, например в интервале от 15 мкм до 600 мкм.
86. Оболочка по п. 62 или 63, где полимерный порошок составляет между 60% и 99,9% мас./мас. твердой части.
87. Оболочка по п. 62 или 63, где инициатор составляет между 0,1% и 15% мас./мас. твердой части.
88. Оболочка по п. 62 или 63, где отношение твердой к жидкой части или отношение акрилового полимера к другому полимеру находится в интервале от 1:2 до 4:1 по массе.
89. Оболочка по п. 62 или 63, где другие однофункциональные мономеры или их остатки не присутствуют в жидкой части композиции или акрилового полимера, обычно такими другими мономерами могут быть акриловые или винильные мономеры, например метилметакрилат, этилметакрилат, изо-бутилметакрилат или н-бутилметакрилат.
90. Оболочка по п. 62 или 63, где этилметакрилатные однофункциональные мономеры или их остатки не присутствуют в жидкой части композиции или ее акриловом полимере.
91. Оболочка по п. 62 или 63, где дополнительно содержится активатор или ускоритель полимеризации, выбранный из соединения барбитуровой кислоты, который, предпочтительно, присутствует в твердой части стабильного хранения в комбинации с солью переходного металла, предпочтительно присутствующей, более предпочтительно растворенной в жидкой части.
92. Оболочка по п. 62 или 63, где активатор или ускоритель полимеризации содержит от 0,1 до 2,0% мас. соединения барбитуровой кислоты, такого как 1-бензил-5-фенилбарбитуровая кислота, в твердой части и от 0,005 до 0,05% мас. соединения меди, такого как ацетилацетоноат меди, растворенного в жидкой части.
93. Способ получения металлографической оболочки, содержащий следующие стадии:
- смешивание вместе твердой части и жидкой части по любому из пп. 1-92 с образованием жидкой или полутвердой пасты;
- выливание жидкой или полутвердой пасты в форму, содержащую анализируемый металлографический образец для, по меньшей мере, частичного капсулирования образца;
- обеспечение отверждения жидкой или полутвердой пасты вокруг образца; и
- необязательно, высвобождение металлографического образца в оболочке из формы для анализа или дальнейшего получения.
94. Способ получения металлографической оболочки, содержащий следующие стадии:
- смешивание вместе твердой части стабильного хранения и жидкой части стабильного хранения с образованием жидкой или полутвердой пасты, причем твердая часть содержит полимерный порошок и инициатор, а жидкая часть содержит акриловый мономер и, необязательно, активатор или ускоритель, причем компонент инициатора присутствует в количестве, эффективном для полимеризации компонента акрилового мономера при смешении с жидкой частью, характеризующейся тем, что компонент акрилового мономера содержит однофункциональный акриловый мономер, содержащий боковую циклическую сложноэфирную группу;
- выливание жидкой или полутвердой пасты в форму, содержащую анализируемый металлографический образец для, по меньшей мере, частичного капсулирования образца;
- обеспечение отверждения жидкой или полутвердой пасты с образованием твердой массы вокруг образца; и
- необязательно, высвобождение металлографического образца в оболочке из формы для анализа или дальнейшего получения.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GBGB1412263.4A GB201412263D0 (en) | 2014-07-10 | 2014-07-10 | A multi-part acrylic cold-curing composition |
GB1412263.4 | 2014-07-10 | ||
PCT/GB2015/051972 WO2016005742A1 (en) | 2014-07-10 | 2015-07-08 | A multi-part acrylic cold-curing composition |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2017104224A RU2017104224A (ru) | 2018-08-15 |
RU2017104224A3 RU2017104224A3 (ru) | 2019-02-04 |
RU2696704C2 true RU2696704C2 (ru) | 2019-08-05 |
Family
ID=51453924
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2017104224A RU2696704C2 (ru) | 2014-07-10 | 2015-07-08 | Состоящая из многих частей акриловая композиция холодного отверждения |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10745504B2 (ru) |
EP (1) | EP3167023B1 (ru) |
JP (1) | JP2017519887A (ru) |
KR (1) | KR20170028929A (ru) |
CN (1) | CN106661384B (ru) |
AU (1) | AU2015287446B2 (ru) |
BR (1) | BR112016030931A2 (ru) |
CA (1) | CA2951007A1 (ru) |
DK (1) | DK3167023T3 (ru) |
GB (1) | GB201412263D0 (ru) |
IL (1) | IL249504A0 (ru) |
MX (1) | MX2017000343A (ru) |
RU (1) | RU2696704C2 (ru) |
SG (1) | SG11201610146QA (ru) |
TW (1) | TW201609928A (ru) |
WO (1) | WO2016005742A1 (ru) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB202011693D0 (en) * | 2020-07-28 | 2020-09-09 | Lucite International Speciality Polymers And Resins Ltd | Additive manufacturing composition for 3-D printed object |
EP4362885A2 (en) * | 2021-06-29 | 2024-05-08 | Esschem, Inc. | Acrylic nail enhancements |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1110673A (en) * | 1964-05-02 | 1968-04-24 | Degussa | A process for the production of polymers and copolymers |
SU728993A1 (ru) * | 1977-10-19 | 1980-04-25 | Предприятие П/Я М-5841 | Способ изготовлени микрошлифов из порошков магнитных материалов |
US4264489A (en) * | 1980-01-14 | 1981-04-28 | Den-Mat, Inc. | Provisional crown-and-bridge resin containing tetrahydrofuryl methacrylate |
EP0088845A2 (en) * | 1981-10-12 | 1983-09-21 | Btg International Limited | Low shrinkage polymers and process for their preparation |
RU2128523C1 (ru) * | 1992-10-29 | 1999-04-10 | Товарищество с ограниченной ответственностью Научно-производственное предприятие "Феникс" | Полимерная композиция для хирургического цемента |
WO2002058592A2 (en) * | 2001-01-26 | 2002-08-01 | Uab Research Foundation | Bone cement and a system for mixing and delivery thereof |
WO2009007254A1 (de) * | 2007-07-12 | 2009-01-15 | Evonik Röhm Gmbh | Emulsionspolymerisat enthaltend aktivatoren, verfahren zu dessen herstellung sowie dessen verwendung in zwei- oder mehrkomponentensystemen |
WO2010018412A1 (en) * | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Lucite International Uk Limited | A hardenable two part acrylic composition |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US104333A (en) * | 1870-06-14 | Peter hickel | ||
US4104333A (en) * | 1976-03-09 | 1978-08-01 | Lee Pharmaceuticals | Self-curing artificial fingernails |
US5080583A (en) | 1990-11-23 | 1992-01-14 | Hunting Tanya L | Fragranced orthodontic appliance and method of making |
DE4435680A1 (de) * | 1994-10-06 | 1996-04-11 | Merck Patent Gmbh | Poröse Knochenersatzmaterialien |
CN101595138B (zh) | 2007-01-17 | 2012-08-22 | 可乐丽则武齿科株式会社 | 含有聚合性单体的组合物 |
DE102011015224A1 (de) | 2011-03-25 | 2012-09-27 | Heraeus Kulzer Gmbh | Dualhärtbare Zusammensetzung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Einbetungen, insbesondere in der Metallographie |
GB201205677D0 (en) * | 2012-03-30 | 2012-05-16 | Internat Uk Ltd | A two part acrylic composition |
KR20160065135A (ko) * | 2013-09-30 | 2016-06-08 | 루사이트 인터내셔널 스페셜리티 폴리머즈 앤드 레진스 리미티드 | 경화성 다중부분 아크릴 조성물 |
-
2014
- 2014-07-10 GB GBGB1412263.4A patent/GB201412263D0/en not_active Ceased
-
2015
- 2015-07-07 TW TW104121958A patent/TW201609928A/zh unknown
- 2015-07-08 US US15/322,660 patent/US10745504B2/en active Active
- 2015-07-08 EP EP15738432.2A patent/EP3167023B1/en active Active
- 2015-07-08 KR KR1020177000402A patent/KR20170028929A/ko unknown
- 2015-07-08 WO PCT/GB2015/051972 patent/WO2016005742A1/en active Application Filing
- 2015-07-08 MX MX2017000343A patent/MX2017000343A/es unknown
- 2015-07-08 CN CN201580037332.XA patent/CN106661384B/zh active Active
- 2015-07-08 AU AU2015287446A patent/AU2015287446B2/en not_active Ceased
- 2015-07-08 SG SG11201610146QA patent/SG11201610146QA/en unknown
- 2015-07-08 DK DK15738432.2T patent/DK3167023T3/da active
- 2015-07-08 CA CA2951007A patent/CA2951007A1/en not_active Abandoned
- 2015-07-08 RU RU2017104224A patent/RU2696704C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2015-07-08 JP JP2017500827A patent/JP2017519887A/ja active Pending
- 2015-07-08 BR BR112016030931A patent/BR112016030931A2/pt not_active Application Discontinuation
-
2016
- 2016-12-12 IL IL249504A patent/IL249504A0/en unknown
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1110673A (en) * | 1964-05-02 | 1968-04-24 | Degussa | A process for the production of polymers and copolymers |
SU728993A1 (ru) * | 1977-10-19 | 1980-04-25 | Предприятие П/Я М-5841 | Способ изготовлени микрошлифов из порошков магнитных материалов |
US4264489A (en) * | 1980-01-14 | 1981-04-28 | Den-Mat, Inc. | Provisional crown-and-bridge resin containing tetrahydrofuryl methacrylate |
EP0088845A2 (en) * | 1981-10-12 | 1983-09-21 | Btg International Limited | Low shrinkage polymers and process for their preparation |
RU2128523C1 (ru) * | 1992-10-29 | 1999-04-10 | Товарищество с ограниченной ответственностью Научно-производственное предприятие "Феникс" | Полимерная композиция для хирургического цемента |
WO2002058592A2 (en) * | 2001-01-26 | 2002-08-01 | Uab Research Foundation | Bone cement and a system for mixing and delivery thereof |
WO2009007254A1 (de) * | 2007-07-12 | 2009-01-15 | Evonik Röhm Gmbh | Emulsionspolymerisat enthaltend aktivatoren, verfahren zu dessen herstellung sowie dessen verwendung in zwei- oder mehrkomponentensystemen |
WO2010018412A1 (en) * | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Lucite International Uk Limited | A hardenable two part acrylic composition |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MX2017000343A (es) | 2017-04-27 |
EP3167023A1 (en) | 2017-05-17 |
GB201412263D0 (en) | 2014-08-27 |
CA2951007A1 (en) | 2016-01-14 |
RU2017104224A3 (ru) | 2019-02-04 |
AU2015287446A1 (en) | 2017-01-05 |
TW201609928A (zh) | 2016-03-16 |
AU2015287446B2 (en) | 2019-06-13 |
DK3167023T3 (da) | 2020-04-27 |
SG11201610146QA (en) | 2017-01-27 |
RU2017104224A (ru) | 2018-08-15 |
KR20170028929A (ko) | 2017-03-14 |
WO2016005742A1 (en) | 2016-01-14 |
CN106661384A (zh) | 2017-05-10 |
CN106661384B (zh) | 2020-11-20 |
EP3167023B1 (en) | 2020-02-26 |
JP2017519887A (ja) | 2017-07-20 |
IL249504A0 (en) | 2017-02-28 |
BR112016030931A2 (pt) | 2017-08-22 |
US20170137554A1 (en) | 2017-05-18 |
US10745504B2 (en) | 2020-08-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5615172B2 (ja) | 活性剤を含むエマルジョンポリマー、その製造法、および二成分または多成分系におけるその使用 | |
US20120190755A1 (en) | Reactive 1-component roadway marking | |
US5916963A (en) | Water-based resin dispersion and process for the production thereof | |
JP7130561B2 (ja) | ナノゲルによるポリマーネットワーク構造の制御 | |
CA2286855C (en) | Aqueous self-crosslinking copolymer dispersions, a process for preparing them and their use in binders for coating materials | |
KR102369421B1 (ko) | 메타크릴계 아미드를 사용함에 의한 pmma 발포체의 특성 개선 | |
RU2696704C2 (ru) | Состоящая из многих частей акриловая композиция холодного отверждения | |
WO2016081351A1 (en) | Aqueous emulsion, adhesive composition, and aqueous emulsion manufacturing method | |
JP2010532809A (ja) | レドックス開始剤系によって硬化し、調節可能な可使時間を有する2成分以上の系、およびその使用 | |
KR20100034002A (ko) | 활성화제를 포함한 에멀젼 중합체, 그의 제조 방법 및 2-성분 또는 다성분 시스템에서의 그의 용도 | |
AU2016346439B2 (en) | Curable composition, curable composition for dental use, and organic-inorganic composite particles for dental use | |
US5387661A (en) | Polymerizable compositions | |
JP4951239B2 (ja) | 2液系プラスチゾル組成物およびその使用方法 | |
JP2011178843A (ja) | ゲル体同士の接着方法 | |
CN107531974B (zh) | 水性分散体及其用途 | |
Saen-Isara et al. | Comparative study of the flexural strength and flexural modulus of local made orthodontic resins: a pilot study | |
JP2023503984A (ja) | 多段ポリマー及び(メタ)アクリル系ポリマーを含む組成物、その調製方法並びにその使用 | |
RU2797121C2 (ru) | Клеевая акриловая основа | |
JPS608214A (ja) | 歯科用材料 | |
JPH0747609B2 (ja) | アクリル系ポリマー粒子の製造方法 | |
KR20230117748A (ko) | 점탄성 및 현탁 특성을 갖는 공중합체 | |
JP2023503325A (ja) | 多孔質ポリマー粉末、その組成物、その使用及びそれを含む組成物 | |
JP2000159557A (ja) | セラミック組成物 | |
JPS6395177A (ja) | コンクリ−トの養生方法 | |
CS209366B1 (cs) | Syntetická pryskyřice, zejména pro dentální použití |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200709 |