JP2023503984A - 多段ポリマー及び（メタ）アクリル系ポリマーを含む組成物、その調製方法並びにその使用 - Google Patents

多段ポリマー及び（メタ）アクリル系ポリマーを含む組成物、その調製方法並びにその使用 Download PDF

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Abstract

本発明は、多孔質ポリマー粉末の形態の、多段ポリマー及び多孔質ポリマー粉末の形態の（メタ）アクリル系ポリマーを含む組成物、その調製方法並びにその使用に関する。特に、本発明は、多段方法によって作製されたポリマー粒子の形態の多段ポリマー、及び（メタ）アクリル系ポリマーを含む多孔質ポリマー粉末の形態の組成物であって、（メタ）アクリル系ポリマーが中分子量を有する、組成物に関する。より詳細には、本発明は、少なくとも２つの段を含む多段方法によって作製されたポリマー粒子、及び（メタ）アクリル系ポリマーを含む多孔質ポリマー粉末の形態のポリマー組成物、その調製方法、その使用、並びにそれを含む組成物及び物品に関する。【選択図】なし

Description

本発明は、多孔質ポリマー粉末の形態の、多段ポリマー及び（メタ）アクリル系ポリマーを含む組成物、その調製方法並びにその使用に関する。
特に、本発明は、多段方法によって作製されたポリマー粒子の形態の多段ポリマー、及び（メタ）アクリル系ポリマーを含む多孔質ポリマー粉末の形態の組成物であって、（メタ）アクリル系ポリマーが中分子量を有する組成物に関する。
より詳細には、本発明は、少なくとも２つの段を含む多段方法によって作製されたポリマー粒子、及び（メタ）アクリル系ポリマーを含む多孔質ポリマー粉末の形態のポリマー組成物、その調製方法、その使用、並びにそれを含む組成物及び物品に関する。
［技術的課題］
ポリマーは、ポリマー組成物中の添加剤としても広く使用される。これらのいわゆるポリマー添加剤は、通常顆粒として、又はさらに粉末として、固体ポリマー若しくは溶融ポリマー、又は液体樹脂若しくは液体組成物のいずれかに添加される。
１つのクラスのポリマー添加剤は加工助剤であり、別のクラスはポリマー耐衝撃性改良剤である。
ポリマー耐衝撃性改良剤は、ポリマー粒子の形態であってもよい。通常、これらのポリマー耐衝撃性改良剤は、多段方法によって作製されるコアシェル粒子の形態であり、少なくとも１段がゴム様ポリマーを含む。これらの粒子は、後にポリマー又はポリマー組成物に組み込まれ、それらの耐衝撃性を増加させる。ポリマー又はポリマー組成物は、熱硬化性のもの又は熱可塑性のものであってもよい。
熱硬化性ポリマーは、架橋された三次元構造からなる。架橋は、いわゆるプレポリマーの内部で反応基を硬化することによって得られる。硬化は、例えばポリマー鎖又はプレポリマーを加熱し、材料を永久に架橋する又は固化させることによって得られてもよい。
熱可塑性ポリマーは、通常架橋されていない直鎖又は分岐ポリマーからなる。これらは、熱によって変形可能である限り、わずかに架橋されてもよい。しかし、これらの前述のコアシェル粒子は、すべての種類の樹脂又はポリマー又はポリマーの前駆体、特に例えば液体エポキシ樹脂若しくは液体モノマー、又は他の液体ポリマー前駆体に容易に分散するわけではないか、又は迅速に分散するわけではない。
最終ポリマー組成物において十分な衝撃性能を有するために、良好な均一かつ迅速な分散が必要である。プロセス時間を短縮し、より容易でより簡潔なプロセスを達成するために、容易な分散体作製及び迅速な分散時間も必要である。
本発明の目的は、特に、それぞれ例えばエポキシ樹脂又は（メタ）アクリル系モノマーのような、例えば熱硬化ポリマー又は熱可塑性ポリマーの前駆体のような液体樹脂に、し同時にポリマーメルトにも、急速かつ容易に分散可能なポリマー粉末の形態のポリマー組成物を提案することである。
本発明のさらなる目的は、特に、例えばエポキシ樹脂又は（メタ）アクリル系モノマーのような液体樹脂に、同時にポリマーメルトにも、容易に分散可能な乾燥ポリマー粉末の形態のポリマー組成物を提案することである。
本発明の目的はまた、反応性エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂又は（メタ）アクリル系樹脂／ポリマー又は液体モノマー若しくは樹脂に容易に分散可能なポリマー粉末の形態の多段ポリマー組成物を提案することである。
本発明のさらなる目的は、反応性エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂又は（メタ）アクリル系樹脂／ポリマー又は液体モノマー若しくは樹脂に、同時にポリマーメルトにも、容易に分散可能な乾燥ポリマー粉末の形態の多段ポリマー組成物を提案することである。
本発明の別の目的は、反応性エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂又は（メタ）アクリル系樹脂／ポリマー又は液体モノマー若しくは樹脂に、同時にポリマーメルトにも、容易に分散可能なポリマー粉末の形態の多段ポリマー組成物を作製するための方法を提案することである。
本発明のさらに別の目的は、反応性エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂又は（メタ）アクリル系樹脂／ポリマー又は液体モノマー若しくは樹脂に、同時にポリマーメルトにも容易に分散可能なポリマー粉末の形態の乾燥多段ポリマー組成物を製造するための方法である。
またさらなる目的は、十分な衝撃特性を有する耐衝撃性改良硬化樹脂又は接着組成物を提案することである。
本発明のさらに別の目的は、その中にポリマー組成物が分散される、例えば液体反応性エポキシ樹脂又は（メタ）アクリル系モノマーのような熱硬化ポリマー又は熱可塑性ポリマーの前駆体を含む液体組成物を調製するための、ポリマー粉末の形態のポリマー組成物の使用である。
さらに別の目的は、そのような液体組成物にポリマー粉末を分散させる時間を短縮することである。
またさらなる目的は、特に、それぞれ例えばエポキシ樹脂又は（メタ）アクリル系モノマーのような、例えば熱硬化ポリマー又は熱可塑性ポリマーの前駆体のような液体樹脂に急速かつ容易に分散可能なポリマー粉末の形態の耐衝撃性改良剤を提案することである。
文献ＷＯ２０１６／１０２６６６は、多段ポリマーを含む組成物及びその調製方法を開示している。組成物は、１０００００ｇ／ｍｏｌ未満の質量平均分子量を有する（メタ）アクリル系ポリマーも含む。
文献ＷＯ２０１６／１０２６８２は、多段ポリマー組成物及びその調製方法を開示している。多段ポリマーは、１０００００ｇ／ｍｏｌ未満の質量平均分子量を有する（メタ）アクリル系ポリマーを含む最終段を含む。
文献ＦＲ２９３４８６６は、親水性モノマーを含む官能性シェルを有する特定のコアシェルポリマーのポリマー調製物を開示している。コアシェルポリマーは、熱硬化ポリマーの耐衝撃性改良剤として使用される。
文献ＥＰ１６３２５３３は、変性エポキシ樹脂の生成方法を記載している。エポキシ樹脂組成物は、ゴム粒子を分散させる有機媒体と粒子を接触させる方法によって、その中にゴム様ポリマー粒子が分散されている。
文献ＥＰ１６６６５１９は、ゴム状ポリマー粒子の生成方法及びそれを含有する樹脂組成物のための方法を開示している。
文献ＥＰ２１２３７１１は、ゴム状ポリマー粒子が中に分散された熱硬化性樹脂組成物及びその生成方法を開示している。
文献ＥＰ００６６３８２Ａ１は、バルク流動性の耐衝撃性改良剤粒子を開示している。凝固した耐衝撃性改良剤粒子は、硬質の非弾性高分子量ポリマーでコーティングされる、又はこれらとともに凝集される。硬質の非弾性高分子量ポリマーは、好ましくは８０００００より大きい粘度平均分子量を有し、その重量比は０．１と１０ｗｔ％の間である。
文献ＷＯ２０１９／０１２０５２は、多段ポリマーを含む組成物及びその調製方法を開示している。組成物は、１０００００ｇ／ｍｏｌと１００００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量を有する（メタ）アクリル系ポリマーも含む。
文献ＷＯ２０１９／０１１９８４は、硬化性樹脂組成物を開示している。硬化性ポリマー樹脂組成物は、ｉ．少なくとも１種の樹脂成分を含む樹脂系、ｉｉ．硬化剤系、並びにｉｉｉ．ａ）ガラス転移温度が１０℃未満のポリマー（Ａ１）を含む１つの段（Ａ）、ｂ）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む１つの段（Ｂ）、及びｃ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）を含むポリマー組成物（ＰＣＩ）を含む多段ポリマー粒子を含む粒子系を含み、組成物（ＰＣＩ）の少なくとも成分ａ）及び成分ｂ）は多段ポリマー（ＭＰＩ）の一部であり、ポリマー（Ｃ１）の質量平均分子量Ｍｗが少なくともＩＯ００００ｇ／ｍｏｌであること、並びに成分ｃ）が総重量に基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占めることを特徴とする。
先行技術文献のいずれも、水銀圧入によって測定して最後に１．２ｍｌ／ｇの全圧入体積で表される多孔度を有する粉末の形態の、（メタ）アクリル系ポリマーと組み合わせた多段ポリマーを含む粉末組成物又はその調製方法を開示していない。
驚くべきことに、ポリマー粉末の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）であって、
ａ）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１つの段（Ａ）、
ｂ）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む１つの段（Ｂ）、並びに
ｃ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）であり、ａ）、ｂ）及びｃ）のみに基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める前記ポリマー（Ｃ１）
を含み、
組成物（ＰＣ１）の少なくとも成分ａ）及び成分ｂ）が多段ポリマー（ＭＰ１）の一部であることを特徴とし、ポリマー（Ｃ１）が１００００ｇ／ｍｏｌと５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有すること、及びポリマー粉末が、水銀多孔度測定によって測定して少なくとも１．２ｍｌ／ｇの全圧入体積を有することを特徴とするポリマー組成物（ＰＣ１）が、熱硬化性ポリマー若しくは熱可塑性ポリマーのためのポリマーマトリックス材料、又は液体樹脂及び／若しくはモノマーのようなそれらのそれぞれの前駆体中に容易かつ急速に分散できることが見出された。
驚くべきことに、ポリマー粉末の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）を製造するための方法であって、
ａ）モノマー又はモノマー混合物（Ａｍ）の乳化重合により重合して、１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む段（Ａ）に１つの層を得る工程、
ｂ）モノマー又はモノマー混合物（Ｂｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む段（Ｂ）に層を得る工程、
ｃ）モノマー又はモノマー混合物（Ｃｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）を含む段（Ｃ）に層を得て、その結果前記ポリマー（Ｃ１）がａ）、ｂ）及びｃ）のみに基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める工程、
ｄ）工程ａ）からｃ）で得られた組成物を凝固させる工程
を含み、
ポリマー（Ｃ１）が１００００ｇ／ｍｏｌと５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有することを特徴とする方法が、水銀多孔度測定によって測定して少なくとも１．２ｍｌ／ｇの全圧入体積を有し、かつ熱硬化性ポリマー若しくは熱可塑性ポリマーのためのポリマーマトリックス材料、又は液体樹脂及び／若しくはモノマーのようなそれらのそれぞれの前駆体中に容易に分散する、ポリマー粉末の形態のポリマー組成物をもたらすことも見出された。
驚くべきことに、ポリマー粉末の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）を製造するための方法であって、
ａ）モノマー又はモノマー混合物（Ａｍ）の乳化重合により重合して、１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む段（Ａ）に１つの層を得る工程、
ｂ）モノマー又はモノマー混合物（Ｂｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む段（Ｂ）に層を得る工程であり、
工程ａ）とｂ）の両方を合わせて多段ポリマー（ＭＰ１）が得られる工程、並びに
ｃ）多段ポリマー（ＭＰ１）と、少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）をブレンドする工程であり、前記ポリマー（Ｃ１）がａ）、ｂ）及びｃ）のみに基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める工程、
ｄ）工程ａ）からｃ）で得られた組成物を凝固させる工程
を含み、
ポリマー（Ｃ１）が１００００ｇ／ｍｏｌと５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有することを特徴とする方法が、水銀多孔度測定によって測定して少なくとも１．２ｍｌ／ｇの全圧入体積を有し、かつ熱硬化性ポリマー若しくは熱可塑性ポリマーのためのポリマーマトリックス材料、又は液体樹脂及び／若しくはモノマーのようなそれらのそれぞれの前駆体中に容易に分散する、ポリマー粉末の形態のポリマー組成物をもたらすことも見出された。
驚くべきことに、液体ポリマー組成物ＬＰＣ１を製造するための方法であって、
ａ）水銀多孔度測定によって測定して少なくとも１．２ｍｌ／ｇの全圧入体積を有する多孔質ポリマー粉末の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）を提供する工程、
ｂ）ポリマー組成物（ＰＣ１）を液体組成物ＬＣｌと接触させる工程
を含む方法が、
ポリマー組成物ＰＯＷｌが液体組成物ＬＣｌに均一かつ迅速に分散される液体ポリマー組成物をもたらすことも見出された。
驚くべきことに、水銀多孔度測定によって測定して少なくとも１．２ｍｌ／ｇの全圧入体積を有する多孔質ポリマー粉末ＰＯＷｌの形態のポリマー組成物（ＰＣ１）を使用して、液体ポリマー又はプレポリマー組成物を調製することができることも見出された。
驚くべきことに、水銀多孔度測定によって測定して少なくとも１．２ｍｌ／ｇの全圧入体積を有する多孔質ポリマー粉末ＰＯＷｌの形態のポリマー組成物（ＰＣ１）を使用して、液体ポリマー又はプレポリマー組成物を得るために、多孔質ポリマー粉末ＰＯＷｌを分散する時間を短縮することができることも見出された。
驚くべきことに、ポリマー組成物（ＰＣ１）を液体組成物中に分散させる時間を短縮するための方法であって、
ａ）水銀多孔度測定によって測定して少なくとも１．２ｍｌ／ｇの全圧入体積を有する多孔質ポリマー粉末ＰＯＷｌの形態のポリマー組成物（ＰＣ１）を提供する工程、
ｂ）ポリマー組成物（ＰＣ１）を液体組成物ＬＣｌと接触させる工程
を含み、
水銀多孔度測定によって測定して低下した全圧入体積を有するポリマー粉末の形態のポリマー組成物を使用する同じ方法より迅速な方法がさらに見出された。
第１の態様によると、本発明は、ポリマー粉末の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）であって、
ａ）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１つの段（Ａ）、
ｂ）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む１つの段（Ｂ）、並びに
ｃ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）であり、ａ）、ｂ）及びｃ）のみに基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める前記ポリマー（Ｃ１）
を含み、
組成物（ＰＣ１）の少なくとも成分ａ）及び成分ｂ）が多段ポリマー（ＭＰ１）の一部であること、かつ、ポリマー（Ｃ１）が１００００ｇ／ｍｏｌと５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有すること、及びポリマー粉末が、水銀多孔度測定によって測定して少なくとも１．２ｍｌ／ｇの全圧入体積を有することを特徴とするポリマー組成物（ＰＣ１）に関する。
第２の態様によると、本発明は、ポリマー組成物（ＰＣ１）を製造するための方法であって、
ａ）モノマー又はモノマー混合物（Ａｍ）の乳化重合により重合して、１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む段（Ａ）に１つの層を得る工程、
ｂ）モノマー又はモノマー混合物（Ｂｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む段（Ｂ）に層を得る工程、
ｃ）モノマー又はモノマー混合物（Ｃｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）を含む段（Ｃ）に層を得る工程であり、前記ポリマー（Ｃ１）がａ）、ｂ）及びｃ）のみに基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める工程、
ｄ）工程ａ）からｃ）で得られた組成物を凝固させる工程
を含み、
ポリマー（Ｃ１）が１００００ｇ／ｍｏｌと０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有し、ポリマー粉末が、水銀多孔度測定によって測定して少なくとも１．２ｍｌ／ｇの全圧入体積を有することを特徴とする方法に関する。
第３の態様では、本発明は、ポリマー組成物（ＰＣ１）を製造するための方法であって、
ａ）モノマー又はモノマー混合物（Ａｍ）の乳化重合により重合して、１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む段（Ａ）に１つの層を得る工程、
ｂ）モノマー又はモノマー混合物（Ｂｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む段（Ｂ）に層を得る工程であり、
工程ａ）とｂ）の両方を合わせて多段ポリマー（ＭＰ１）が得られる工程、並びに
ｃ）多段ポリマー（ＭＰ１）と、少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）をブレンドする工程であり、前記ポリマー（Ｃ１）がａ）、ｂ）及びｃ）のみに基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める工程、
ｄ）工程ａ）からｃ）で得られた組成物を凝固させる工程
を含み、
ポリマー（Ｃ１）が１００００ｇ／ｍｏｌと５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有し、ポリマー粉末が、水銀多孔度測定によって測定して少なくとも１．２ｍｌ／ｇの全圧入体積を有することを特徴とする方法に関する。
第４の態様では、本発明は、耐衝撃性改良剤としてのポリマー組成物（ＰＣ１）の使用に関する。
第５の態様では、本発明は、分散時間が短縮された組成物としてのポリマー組成物（ＰＣ１）の使用に関する。
第６の態様では、本発明は、ポリマー粉末の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）を使用することにより、ポリマー粉末を液体組成物中に分散させる時間を短縮する方法に関する。
第７の態様では、本発明は、耐衝撃性改良剤としてポリマー組成物（ＰＣ１）を含むポリマー組成物ＰＣ２に関する。
第８の態様では、本発明は、ポリマー組成物（ＰＣ１）を液体組成物中に分散させる時間を短縮するための方法であって、
ａ）水銀多孔度測定によって測定して少なくとも１．２ｍｌ／ｇの全圧入体積を有する多孔質ポリマー粉末ＰＯＷ１の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）を提供する工程、
ｂ）ポリマー組成物（ＰＣ１）を液体組成物ＬＣｌと接触させる工程
を含む、方法に関する。
使用される用語「ポリマー粉末」は、少なくとも１μｍの範囲の粉粒を含む粉末の形態のポリマーを表し、前記粉粒は、１種又は複数のポリマーを含む一次ポリマー粒子の凝集によって得られ、前記一次ポリマー粒子は、ナノメートルの範囲である。
使用される用語「一次粒子」は、ナノメートル範囲の粒子を含む球状ポリマー粒子を表す。好ましくは、一次粒子は、２０ｎｍと８００ｎｍの間の重量平均粒径を有する。
使用される用語「粒径」は、球状とみなされる粒子の体積平均直径を表す。
使用される用語「熱可塑性ポリマー」は、加熱時に液体に変わるか、又はより液状になる若しくは粘度が低下し、熱及び圧力の印加によって新たな形状をとることができるポリマーを表す。
使用される用語「熱硬化性ポリマー」は、硬化によって不融性の不溶性ポリマーネットワークへと不可逆的に変化する、軟質、固体又は粘性状態のプレポリマーを表す。
使用される用語「ポリマー複合体」は、複数の異なる相ドメインを含み、相ドメインの少なくとも１種が連続相であり、かつ少なくとも１種の成分がポリマーである多成分材料を表す。
使用される用語「共重合体」は、ポリマーが少なくとも２種の異なるモノマーからなることを表す。
使用される用語「多段ポリマー」は、多段重合プロセスにより連続的に形成されるポリマーを表す。第１のポリマーが第１段ポリマーであり、第２のポリマーが第２段ポリマーである、すなわち、第２のポリマーが第１の乳化ポリマーの存在下で乳化重合により形成される、組成が異なる少なくとも２つの段を備える多段乳化重合プロセスが好ましい。
使用される用語「（メタ）アクリル系」は、すべての種類のアクリル系及びメタクリル系モノマーを表す。
使用される用語「（メタ）アクリル系ポリマー」は、（メタ）アクリル系）ポリマーが、（メタ）アクリル系ポリマーの５０ｗｔ％以上を構成する（メタ）アクリル系モノマーを含むポリマーを本質的に含むことを表す。
使用される用語「乾燥」は、残留水の比が１．５ｗｔ未満、好ましくは１．２ｗｔ％未満であることを表す。
本発明においてｘとｙの範囲と言うのは、この範囲の上限と下限が含まれることを意味し、少なくともｘかつｙまでと同等である。
本発明において範囲がｘとｙの間であると言うのは、この範囲の上限と下限が除外されることを意味し、ｘより大きくｙより小さいと同等である。
使用される用語「全圧入体積」は、ＩＳＯ１５９０１－１：２０１６に従い液体水銀によって圧入される全体積を表す。この体積は累積され、分析結果により、印加圧力又は細孔直径の関数としてのｍｌ／ｇ単位の累積圧入体積（ｃｍ３／ｇ）が示される。全圧入体積は、最小細孔にも対応する最大印加圧力で圧入された体積である。
使用される用語「漸増圧入」は、２つの特定の圧力又は２つの細孔サイズ間のｍｌ／ｇ単位の圧入された体積を表す。この漸増圧入はまた、ｖｏｌ％で全圧入体積に対して表されてもよい。
液体樹脂に容易に分散されるとは、均一な分散が得られることを意味する。ポリマー組成物（ＰＣ１）の分布は、分離が最初の均一化後に生じる場合は均一ではない。
液体樹脂に迅速に分散されるとは、必要最低限の多孔度を有さないポリマー組成物（ＰＣ１）を用いるよりはるかに速く均一な分散が得られることを意味する。
本発明によるポリマー組成物（ＰＣ１）に関して、ポリマー組成物は、ポリマー粉末ＰＯＷ１とも称されるポリマー粉末の形態であり、ａ）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１つの段（Ａ）、ｂ）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む１つの段（Ｂ）、並びにｃ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）を含み、組成物（ＰＣ１）の少なくとも成分ａ）及び成分ｂ）が多段ポリマー（ＭＰ１）の一部であり、ポリマー（Ｃ１）が１００００ｇ／ｍｏｌと５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有すること及びポリマー粉末の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）が、水銀多孔度測定によって測定して少なくとも１．２ｍｌ／ｇの全圧入体積を有することを特徴とする。
成分ｃ）は、ａ）、ｂ）及びｃ）に基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める。好ましくは、成分ｃ）は、ａ）、ｂ）及びｃ）に基づいて組成物の最大３５ｗｔ％、より好ましくは最大３０ｗｔ％、さらにより好ましくは３０ｗｔ％未満、有利には２５ｗｔ％未満、より有利には２０ｗｔ％未満を占める。
好ましくは、成分ｃ）は、ａ）、ｂ）及びｃ）に基づいて組成物の４ｗｔ％より多くを占める。より好ましくは、成分ｃ）は、ａ）、ｂ）及びｃ）に基づいて組成物の５ｗｔ％より多く、より一層好ましくは６ｗｔ％より多く、さらにより好ましくは７ｗｔ％より多く、有利には８ｗｔ％より多く、より有利には１０ｗｔ％より多くを占める。
成分ｃ）の量について先の２つの段落で与えられた各上限及び下限は、１つの上限と１つの下限の任意の組合せで組み合わされてもよい。
好ましくは、成分ｃ）は、ａ）、ｂ）及びｃ）に基づいて組成物の４ｗｔ％と４０ｗｔ％の間を占める。より好ましくは、成分ｃ）は、ａ）、ｂ）及びｃ）に基づいて組成物の５ｗｔ％と３５ｗｔ％の間、より一層好ましくは６ｗｔ％と３０ｗｔ％の間、さらにより好ましくは７ｗｔ％と３０ｗｔ％未満の間、有利には７ｗｔ％と２５ｗｔ％未満％の間、より有利には１０ｗｔ％と２０ｗｔ％未満の間を占める。
組成物（ＰＣ１）の少なくとも成分ａ）及び成分ｂ）は、多段ポリマー（ＭＰ１）の一部である。
少なくとも成分ａ）及び成分ｂ）は、少なくとも２つの段（Ａ）及び（Ｂ）をそれぞれ含む多段方法によって得られ、これら２種のポリマー（Ａ１）及びポリマー（Ｂ１）が多段ポリマーを形成する。
本発明のポリマー粉末ＰＯＷ１に関して、ポリマー粉末は、１μｍと７００μｍの間の体積中央値粒径Ｄ５０を有する。好ましくは、ポリマー粉末の体積中央値粒径は、１０μｍと６００μｍの間、より好ましくは１５μｍと５５０μｍの間、有利には２０μｍと５００μｍの間である。
体積単位の粒径分布のＤ１０は、少なくとも７μｍ、好ましくは１０μｍ、より好ましくは１５μｍである。
体積単位の粒径分布のＤ９０は、最大１０００μｍ、好ましくは９５０μｍ、より好ましくは最大９００μｍ、より一層好ましくは最大８００μｍである。
ポリマー粉末ＰＯＷ１の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）の多孔度は、全圧入体積、又は前記ポリマー粉末ＰＯＷ１の質量（ｇ）あたりの水銀のミリリットル（ｍｌ）単位の全累積圧入（累積圧入体積）として表される。これは、規格ＩＳＯ１５９０１－１：水銀多孔度及びガス吸着による固体材料の細孔サイズ分布及び多孔度の評価－パート１：水銀多孔度に従って測定される。本発明の多孔質ポリマー粉末ＰＯＷ１は、少なくとも１．２ｍｌ／ｇ、好ましくは１．２５ｍｌ／ｇ、より好ましくは１．３ｍｌ／ｇ、より一層好ましくは１．３５ｍｌ／ｇの全圧入体積又は全累積圧入を有する。全累積圧入は、０．００５μｍの細孔サイズ直径まで考慮に入れる。好ましくは、全圧入体積又は全累積圧入は、１００μｍ～０．００５μｍの細孔サイズ直径の間、又は０．０１ＭＰａと４００ＭＰａの間の圧力を考慮に入れる。
本発明の多孔質ポリマー粉末ＰＯＷ１は、最大１０ｍｌ／ｇの全圧入体積又は全累積圧入を有する。好ましくは、全圧入体積は、最大８ｍｌ／ｇ、より好ましくは最大７ｍｌ／ｇ、より一層好ましくは最大６ｍｌ／ｇ、有利には最大５ｍｌ／ｇ、最も有利には最大４ｍｌ／ｇである。
本発明の多孔質ポリマー粉末ＰＯＷ１の全圧入体積又は全累積圧入について先の２つの段落で与えられた各上限及び下限は、１つの上限と１つの下限の任意の組合せで組み合わされてもよい。
好ましくは、本発明の多孔質ポリマー粉末ＰＯＷ１は、１．２ｍｌ／ｇと１０ｍｌ／ｇの間、より好ましくは１．２５ｍｌ／ｇと８ｍｌ／ｇの間、より一層好ましくは１．３ｍｌ／ｇと７ｍｌ／ｇの間、有利には１．３５ｍｌ／ｇと６ｍｌ／ｇの間、より有利には１．３５ｍｌ／ｇと５ｍｌ／ｇの間、最も有利には１．３５ｍｌ／ｇと４ｍｌ／ｇの間の全圧入体積又は全累積圧入を有する。
漸増圧入（漸増圧入体積）は、２つの特定の細孔直径の間の体積である。漸増圧入はまた、ｍｌ／ｇ単位の絶対値として、又は全圧入体積若しくは全累積圧入（１００μｍ～０．００５μｍの細孔サイズ直径の間を考慮に入れる）のパーセンテージとしての相対値として表されてもよい。
好ましくは、本発明の多孔質ポリマー粉末ＰＯＷ１は、１０μｍ超（１０μｍより大きい）の細孔サイズに対して少なくとも０．９ｍｌ／ｇ、より好ましくは少なくとも１ｍｌ／ｇの累積圧入を有する。
好ましくは、本発明の多孔質ポリマー粉末ＰＯＷ１は、１０μｍ超（１０μｍより大きい）の細孔サイズに対して最大８５％、より好ましくは最大８２％、より一層好ましくは最大８０％の相対漸増圧入を有する。
好ましくは、本発明の多孔質ポリマー粉末ＰＯＷ１は、１０μｍ～１μｍの細孔サイズの間で少なくとも０．１ｍｌ／ｇ、より好ましくは少なくとも０．１２ｍｌ／ｇ、より一層好ましくは少なくとも０．１５ｍｌ／ｇの漸増圧入を有する。
好ましくは、本発明の多孔質ポリマー粉末ＰＯＷ１は、１０μｍ～１μｍの細孔サイズの間で少なくとも５％、より好ましくは少なくとも８％、より一層好ましくは少なくとも１０％の相対漸増圧入を有する。
好ましくは、本発明の多孔質ポリマー粉末ＰＯＷ１は、１０μｍ～０．１μｍの細孔サイズの間で少なくとも０．１５ｍｌ／ｇ、より好ましくは少なくとも０．２ｍｌ／ｇ、より一層好ましくは少なくとも０．２５ｍｌ／ｇの漸増圧入を有する。
好ましくは、本発明の多孔質ポリマー粉末ＰＯＷ１は、１０μｍと０．１μｍの細孔サイズの間で少なくとも１０％、より好ましくは少なくとも１５％、より一層好ましくは少なくとも２０％の相対漸増圧入を有する。
好ましくは、本発明の多孔質ポリマー粉末ＰＯＷ１は、１μｍと０．１μｍの細孔サイズの間で少なくとも０．０５ｍｌ／ｇ、より好ましくは少なくとも０．０６ｍｌ／ｇ、より一層好ましくは少なくとも０．０７ｍｌ／ｇの漸増圧入を有する。
好ましくは、本発明の多孔質ポリマー粉末ＰＯＷ１は、１μｍと０．１μｍの細孔サイズの間で少なくとも５％、より好ましくは少なくとも７．５％、より一層好ましくは少なくとも１０％の相対漸増圧入を有する。
ポリマー粉末ＰＯＷ１の見かけ嵩密度は、０．６０ｇ／ｃｍ３未満である。好ましくは、見かけ嵩密度は０．４５ｇ／ｃｍ３未満、好ましくは０．４３ｇ／ｃｍ３未満、より一層好ましくは０．４１ｇ／ｃｍ３未満である。
ポリマー粉末ＰＯＷ１の見かけ嵩密度は、０．１ｇ／ｃｍ３より大きい。好ましくは、見かけ嵩密度は０．１１ｇ／ｃｍ３より大きい、より好ましくは０．１２ｇ／ｃｍ３より大きい、より一層好ましくは０．１３ｇ／ｃｍ３より大きい。
ポリマー粉末ＰＯＷ１の見かけ嵩密度は、０．１ｇ／ｃｍ３と０．６０ｇ／ｃｍ３の間である。好ましくは、ポリマー粉末ＰＯＷ１の見かけ嵩密度は、０．１２ｇ／ｃｍ３と０．４５ｇ／ｃｍ３の間である。
本発明による多孔質ポリマー粉末ＰＯＷ１のすべての異なる特性のそれぞれの好ましい実施形態は、組み合わせることができる。
本発明による組成物（ＰＣ１）の多段ポリマー（ＭＰ１）は、少なくとも２つの段（Ａ）及び（Ｂ）をそれぞれ有し、これら２つは、ポリマー組成が異なるポリマー（Ａ１）及びポリマー（Ｂ１）をそれぞれ含む。
多段ポリマー（ＭＰ１）は、好ましくは球状粒子とみなされるポリマー粒子ＰＡＲの形態である。これらの粒子ＰＡＲは、コアシェル粒子とも呼ばれる。第１の段がコアを形成し、第２又は続くすべての段がそれぞれのシェルを形成する。コアシェル粒子とも呼ばれるこのような多段ポリマーが好ましい。
本発明によるポリマー粉末の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）に含まれる粒子ＰＡＲは、一次粒子である。粒子ＰＡＲは、１５ｎｍと９００ｎｍの間の重量平均粒径を有する。好ましくは、ポリマー粒子の重量平均粒径は、２０ｎｍと８００ｎｍの間、より好ましくは２５ｎｍと６００ｎｍの間、さらにより好ましくは３０ｎｍと５５０ｎｍの間、またさらにより好ましくは３５ｎｍと５００ｎｍの間、有利には４０ｎｍと４００ｎｍの間、より一層有利には７５ｎｍと３５０ｎｍの間、有利には８０ｎｍと３００ｎｍの間である。一次ポリマー粒子ＰＡＲが凝集して、本発明のポリマー粉末の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）又はポリマー組成物（ＰＣ１）の一部を生じる。
本発明によるポリマー組成物（ＰＣ１）は、少なくともａ）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１つの段（Ａ）、及び少なくともｂ）６０℃より高いガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む１つの段（Ｂ）を含む多段ポリマー（ＭＰ１）を含む。
第１の好ましい実施形態では、段（Ａ）は少なくとも２つの段のうちの第１の段であり、ポリマー（Ｂ１）を含む段（Ｂ）は、ポリマー（Ａ１）又は別の中間層を含む段（Ａ）にグラフトされる。
第２の好ましい実施形態では、段（Ａ）もシェルになるように、段（Ａ）の前に別の段が存在してもよい。
第３の好ましい実施形態では、３０℃より高いガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）も多段ポリマー（ＭＰ１）の一部である。少なくとも１つの段（Ｃ）も存在する。好ましくは、段（Ｃ）は段（Ｂ）の後に生じる。より好ましくは、段（Ｃ）は最終段であり、ポリマー（Ｃ１）は、多段ポリマー（ＭＰ１）の外側シェルである。
第１の実施形態で、１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）は、１つ又は複数のアルキルアクリレートに由来する少なくとも５０ｗｔ％のポリマー単位を含み、段（Ａ）は、多層構造を有するポリマー粒子の最も内側の層である。言い換えると、ポリマー（Ａ１）を含む段（Ａ）は、ポリマー粒子のコアである。
第一の好ましい実施態様のポリマー（Ａ１）に関して、ポリマーは、アクリル系モノマーに由来する少なくとも５０ｗｔ％のポリマー単位を含む（メタ）アクリル系ポリマーである。好ましくは、ポリマー（Ａ１）の６０ｗｔ％、より好ましくは７０ｗｔ％がアクリル系モノマーである。
ポリマー（Ａ１）中のアクリル系モノマーは、Ｃ１～Ｃ１８アルキルアクリレート又はそれらの混合物から選択されるモノマーを含む。より好ましくは、ポリマー（Ａ１）中のアクリル系モノマーは、Ｃ２～Ｃ１２アルキルアクリル系モノマー又はそれらの混合物のモノマーを含む。さらにより好ましくは、ポリマー（Ａ１）中のアクリル系モノマーは、Ｃ２～Ｃ８アルキルアクリル系モノマー又はそれらの混合物のモノマーを含む。
ポリマー（Ａ１）は、ポリマー（Ａ１）が１０℃未満のガラス転移温度を有する限り、アクリル系モノマーと共重合可能な１つ又は複数のコモノマーを含んでもよい。
ポリマー（Ａ１）中の１つ又は複数のコモノマーは、好ましくは（メタ）アクリル系モノマー及び／又はビニルモノマーから選択される。
最も好ましくは、ポリマー（Ａ１）のアクリル又はメタクリル系コモノマーは、ポリマー（Ａ１）が１０℃未満のガラス転移温度を有する限り、メチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート及びそれらの混合物から選択される。
特定の実施形態では、ポリマー（Ａ１）はブチルアクリレートのホモポリマーである。
より好ましくは、Ｃ２～Ｃ８アルキルアクリレートに由来する少なくとも７０ｗｔ％のポリマー単位を含むポリマー（Ａ１）のガラス転移温度Ｔｇは、－１００℃と１０℃の間、より一層好ましくは－８０℃と０℃の間、有利には－８０℃と－２０℃の間、より有利には－７０℃と－２０℃の間である。
第２の好ましい実施形態では、１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）は、イソプレン又はブタジエンに由来する少なくとも５０ｗｔ％のポリマー単位を含み、段（Ａ）は、多層構造を有するポリマー粒子の最も内側の層である。言い換えると、ポリマー（Ａ１）を含む段（Ａ）は、ポリマー粒子のコアである。
例として、第２の実施形態のコアのポリマー（Ａ１）は、イソプレンホモポリマー又はブタジエンホモポリマー、イソプレン－ブタジエン共重合体、イソプレンと最大９８ｗｔ％のビニルモノマーの共重合体及びブタジエンと最大９８ｗｔ％のビニルモノマーの共重合体を挙げることができる。ビニルモノマーは、スチレン、アルキルスチレン、アクリロニトリル、アルキル（メタ）アクリレート、又はブタジエン又はイソプレンであってもよい。好ましい実施形態では、コアはブタジエンホモポリマーである。
より好ましくは、イソプレン又はブタジエンに由来する少なくとも５０ｗｔ％のポリマー単位を含むポリマー（Ａ１）のガラス転移温度Ｔｇは、－１００℃と１０℃の間、より一層好ましくは－９０℃と０℃の間、有利には－８０℃と０℃の間、最も有利には－７０℃と－２０℃の間である。
第３の好ましい実施形態では、ポリマー（Ａ１）はシリコーンゴム系ポリマーである。例えば、シリコーンゴムはポリジメチルシロキサンである。より好ましくは、第２の実施形態のポリマー（Ａ１）のガラス転移温度Ｔｇは、－１５０℃と０℃の間、より一層好ましくは－１４５℃と－５℃の間、有利には－１４０℃と－１５℃の間、より有利には－１３５℃と－２５℃の間である。
１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）は、重合されているモノマー単位を含む。全般的なポリマー（Ａ１）、並びに第１、第２及び第３の好ましい実施形態のそれぞれのポリマー（Ａ１）は、ポリマー（Ａ１）を構成するモノマー単位を生じる、それぞれのモノマー又はモノマー混合物（Ａｍ）から調製される。
ポリマー（Ｂ１）に関して、二重結合を有するモノマー及び／又はビニルモノマーを含むホモポリマー及び共重合体を挙げることができる。好ましくは、ポリマー（Ｂ１）は（メタ）アクリル系ポリマーである。
好ましくは、ポリマー（Ｂ１）は、Ｃ１～Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートから選択される少なくとも７０ｗｔ％のモノマーを含む。さらにより好ましくは、ポリマー（Ｂ１）は、少なくとも８０ｗｔ％のモノマーＣ１～Ｃ４アルキルメタクリレート及び／又はＣ１～Ｃ８アルキルアクリレートモノマーを含む。
最も好ましくは、ポリマー（Ｂ１）のアクリル又はメタクリル系モノマーは、ポリマー（Ｂ１）が少なくとも６０℃のガラス転移温度を有する限り、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート及びそれらの混合物から選択される。
有利には、ポリマー（Ｂ１）は、メチルメタクリレートに由来する少なくとも７０ｗｔ％のモノマー単位を含む。
好ましくは、ポリマー（Ｂ１）のガラス転移温度Ｔｇは、６０℃と１５０℃の間である。ポリマー（Ｂ１）のガラス転移温度は、より好ましくは８０℃と１５０℃の間、有利には９０℃と１５０℃の間、より有利には１００℃と１５０℃の間である。
好ましくは、ポリマー（Ｂ１）は、前の段で作製されたポリマー上にグラフトされる。
特定の実施形態では、ポリマー（Ｂ１）は架橋される。
一実施形態では、ポリマー（Ｂ１）は官能性コモノマーを含む。官能性共重合体は、アクリル酸又はメタクリル酸、例えばジメチルアクリルアミドなどの、この酸に由来するアミド、２－メトキシ－エチルアクリレート又はメタクリレート、任意選択で四級化された２－アミノエチルアクリレート又はメタクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、Ｎ－ビニルピロリドンなどの水溶性ビニルモノマー又はそれらの混合物から選択される。好ましくは、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートのポリエチレングリコール基は、４００ｇ／ｍｏｌ～１００００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する。
少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）は、重合されているモノマー単位を含む。全般的な、及びそれぞれの実施形態におけるポリマー（Ｂ１）は、ポリマー（Ｂ１）を構成するモノマー単位を生じるそれぞれのモノマー又はモノマー混合物（Ｂｍ）から調製される。
ポリマー（Ｃ１）に関して、ポリマーは、１００００ｇ／ｍｏｌと５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有する。
ポリマー（Ｃ１）は、１００００ｇ／ｍｏｌより高い、好ましくは１０５００ｇ／ｍｏｌより高い、より好ましくは１１０００ｇ／ｍｏｌより高い、さらにより好ましくは１２０００ｇ／ｍｏｌより高い、有利には１３０００ｇ／ｍｏｌより高い、より有利には１４０００ｇ／ｍｏｌより高い、さらにより有利には１５０００ｇ／ｍｏｌより高い質量平均分子量Ｍｗを有する。
ポリマー（Ｃ１）は、５０００００ｇ／ｍｏｌ未満、好ましくは４５００００ｇ／ｍｏｌ未満、より好ましくは４０００００ｇ／ｍｏｌ未満、さらにより好ましくは４０００００ｇ／ｍｏｌ未満、有利には３５００００ｇ／ｍｏｌ未満、より有利には３０００００ｇ／ｍｏｌ未満、さらにより有利には２５００００ｇ／ｍｏｌ未満、最も有利には２０００００ｇ／ｍｏｌ未満の質量平均分子量Ｍｗを有する。
好ましくは、ポリマー（Ｃ１）の質量平均分子量Ｍｗは、１０５００ｇ／ｍｏｌと４５００００ｇ／ｍｏｌの間、より好ましくは１１０００ｇ／ｍｏｌと４０００００ｇ／ｍｏｌの間、より一層好ましくは１２０００ｇ／ｍｏｌと３５００００ｇ／ｍｏｌの間、有利には１３０００ｇ／ｍｏｌと３０００００ｇ／ｍｏｌの間、より有利には１４０００ｇ／ｍｏｌと２５００００ｇ／ｍｏｌの間、最も有利には１５０００ｇ／ｍｏｌと２０００００ｇ／ｍｏｌの間である。
第１の有利な実施形態では、（メタ）アクリル系ポリマーＭＰ１の質量平均分子量Ｍｗは、１０５００ｇ／ｍｏｌと２０００００ｇ／ｍｏｌの間、より好ましくは１１０００ｇ／ｍｏｌと１９００００ｇ／ｍｏｌの間、より一層好ましくは１２０００ｇ／ｍｏｌと１８００００ｇ／ｍｏｌの間、有利には１３０００ｇ／ｍｏｌと１５００００ｇ／ｍｏｌの間、より有利には１４０００ｇ／ｍｏｌと１３５０００ｇ／ｍｏｌの間、最も有利には１５０００ｇ／ｍｏｌと１２００００ｇ／ｍｏｌの間である。
第２の有利な実施形態では、（メタ）アクリル系ポリマーＭＰ１の質量平均分子量Ｍｗは、１５０００ｇ／ｍｏｌと４５００００ｇ／ｍｏｌの間、より好ましくは１６０００ｇ／ｍｏｌと４０００００ｇ／ｍｏｌの間、より一層好ましくは１７０００ｇ／ｍｏｌと３５００００ｇ／ｍｏｌの間、有利には１８０００ｇ／ｍｏｌと３０００００ｇ／ｍｏｌの間、より有利には１９０００ｇ／ｍｏｌと２５００００ｇ／ｍｏｌの間、最も有利には２００００ｇ／ｍｏｌと２０００００ｇ／ｍｏｌの間である。
好ましくは、ポリマー（Ｃ１）は、（メタ）アクリル系モノマーを含む共重合体である。より好ましくは、ポリマー（Ｃ１）は（メタ）アクリル系ポリマーである。さらにより好ましくは、ポリマー（Ｃ１）は、Ｃ１～Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートから選択される少なくとも７０ｗｔ％のモノマーを含む。有利には、ポリマー（Ｃ１）は、少なくとも８０ｗｔ％のモノマーＣ１～Ｃ４アルキルメタクリレート、及び／又はＣ１～Ｃ８アルキルアクリレートモノマーを含む。
好ましくは、ポリマー（Ｃ１）のガラス転移温度Ｔｇは、３０℃と１５０℃の間である。ポリマー（Ｃ１）のガラス転移温度は、より好ましくは４０℃と１５０℃の間、有利には４５℃と１５０℃の間、より有利には５０℃と１５０℃の間である。
好ましくは、ポリマー（Ｃ１）は架橋されない。
好ましくは、ポリマー（Ｃ１）は、特に多段ポリマー（ＭＰ１）の一部である場合、ポリマー（Ａ１）又は（Ｂ１）のいずれにもグラフトされない。グラフトされないとは、多段ポリマー（ＭＰ１）中のポリマー（Ｃ１）の少なくとも５０ｗｔ％が、ポリマー（Ｃ１）の溶媒に可溶化できることを意味する。
一実施形態では、ポリマー（Ｃ１）は官能性コモノマーも含む。
官能性コモノマーは、式（１）
Figure 2023503984000001
を有する。
式中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３から選択され、Ｒ２はＨ、又はＣ若しくはＨではない少なくとも１個の原子を有する脂肪族若しくは芳香族基である。
好ましくは、官能性モノマーは、グリシジル（メタ）アクリレート、アクリル酸又はメタクリル酸、これらの酸に由来するアミド、例えば、ジメチルアクリルアミド、２－メトキシエチルアクリレート又はメタクリレート、任意選択で四級化された２－アミノエチルアクリレート又はメタクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどから選択される。好ましくは、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートのポリエチレングリコール基は、４００ｇ／ｍｏｌ～１００００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する。
第１の好ましい実施形態では、ポリマー（Ｃ１）は、８０ｗｔ％から１００ｗｔ％のメチルメタクリレート、好ましくは８０ｗｔ％から９９．９ｗｔ％のメチルメタクリレート、及び０．１ｗｔ％から２０ｗｔ％のＣ１～Ｃ８アルキルアクリレートモノマーを含む。有利には、Ｃ１～Ｃ８アルキルアクリレートモノマーは、メチルアクリレート、エチルアクリレート又はブチルアクリレートから選択される。
第２の好ましい実施形態では、ポリマー（Ｃ１）は、０ｗｔ％と５０ｗｔ％の間の官能性モノマーを含む。好ましくは、メタ）アクリル系ポリマー（Ｃ１）は、０ｗｔ％と３０ｗｔ％の間、より好ましくは１ｗｔ％と３０ｗｔ％の間、さらにより好ましくは２ｗｔ％と３０ｗｔ％の間、有利には３ｗｔ％と３０ｗｔ％の間、より有利には５ｗｔ％と３０ｗｔ％の間、最も有利には５ｗｔ％と３０ｗｔ％の間の官能性モノマーを含む。
好ましくは、第２の好ましい実施形態の官能性モノマーは、（メタ）アクリル系モノマーである。官能性モノマーは、式（２）又は（３）
Figure 2023503984000002
を有する。
式中、式（２）及び（３）の両方で、Ｒ１はＨ又はＣＨ３から選択され；式（２）でＹはＯであり、Ｒ５はＨ、又はＣ若しくはＨではない少なくとも１個の原子を有する脂肪族若しくは芳香族基であり；式（３）でＹはＮであり、Ｒ４及び／又はＲ３は、Ｈ又は脂肪族若しくは芳香族基である。
好ましくは、官能性モノマー（２）又は（３）は、グリシジル（メタ）アクリレート、アクリル酸又はメタクリル酸、これらの酸に由来するアミド、例えば、ジメチルアクリルアミド、２－メトキシエチルアクリレート又はメタクリレート、任意選択で四級化された２－アミノエチルアクリレート又はメタクリレート、ホスホネート又はホスフェート基を含むアクリレート又はメタクリレートモノマー、アルキルイミダゾリジノン（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどから選択される。好ましくは、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートのポリエチレングリコール基は、４００ｇ／ｍｏｌ～１００００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する。
少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）は、重合されているモノマー単位を含む。全般的な、及びそれぞれの実施形態におけるポリマー（Ｃ１）は、ポリマー（Ｃ１）を構成するモノマー単位を生じる、それぞれのモノマー又はモノマー混合物（Ｃｍ）から調製される。
ポリマー（Ａ１）、（Ｂ１）及び（Ｃ１）のすべての異なる特性のそれぞれの好ましい実施形態は、任意の組合せで組み合わされてもよい。
多段ポリマー（ＭＰ１）は、少なくとも２つの段を含む多段方法によって得られる。組成物（ＰＣ１）の少なくとも成分ａ）と成分ｂ）は、多段ポリマー（ＭＰ１）の一部である。
好ましくは、段（Ａ）中に作製される１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）は、段（Ｂ）の前に作製されるか、又は多段方法の第１の段である。
好ましくは、段（Ｂ）中に作製される６０℃より高いガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）は、多段方法の段（Ａ）の後に作製される。
第１の好ましい実施形態では、少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）は、多層構造を有するポリマー粒子の中間層である。
この第１の好ましい実施形態で、段（Ｃ）中に作製される３０℃より高いガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）は、多段方法の段（Ｂ）の後に作製される。
より好ましくは、段（Ｃ）中に作製される３０℃より高いガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）は、多層構造を有する多段ポリマー（ＭＰ１）又は一次ポリマー粒子の外層である。
段（Ａ）と段（Ｂ）の間、及び／又は段（Ｂ）と段（Ｃ）の間のいずれかに、さらなる中間段が存在する場合がある。
ポリマー（Ｃ１）及びポリマー（Ｂ１）は、それらの組成が非常に近く、それらの特性の一部が重複している場合でも同じポリマーではない。本質的な差異は、ポリマー（Ｂ１）が常に多段ポリマー（ＭＰ１）の一部であることである。
これは、ポリマー（Ｃ１）及び多段ポリマー（ＭＰ１）を含む本発明によるポリマー組成物（ＰＣ１）を調製するための方法でさらに説明される。
完全なポリマー粒子に関連して、段（Ｃ）に含まれる外層のポリマー（Ｃ１）の重量比ｒは、少なくとも５ｗｔ％、より好ましくは少なくとも７ｗｔ％、さらにより好ましくは少なくとも１０ｗｔ％である。
本発明によると、完全なポリマー粒子に関連して、ポリマー（Ｃ１）を含む外部段（Ｃ）の比ｒは、最大で４０ｗｔ％である。
好ましくは、一次ポリマー粒子を考慮したポリマー（Ｃ１）の比は、５ｗｔ％と３０ｗｔ％の間、好ましくは５ｗｔ％と２０ｗｔ％の間である。
第２の好ましい実施形態では、少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）は、多層構造を有する一次ポリマー粒子、言い換えると多段ポリマー（ＭＰ１）の外層である。
好ましくは、層（Ｂ）のポリマー（Ｂ１）の少なくとも一部は、前の層で作製されたポリマー上にグラフトされる。ポリマー（Ａ１）及び（Ｂ１）をそれぞれ含む２つの段（Ａ）及び（Ｂ）のみが存在する場合、ポリマー（Ｂ１）の一部がポリマー（Ａ１）にグラフトされる。より好ましくは、ポリマー（Ｂ１）の少なくとも５０ｗｔ％がグラフトされる。グラフトの比は、ポリマー（Ｂ１）の溶媒による抽出、及び抽出前後の重量測定によって非グラフト量を決定することにより決定されてもよい。
それぞれのポリマーのガラス転移温度Ｔｇは、例えば、熱機械分析として動的方法によって推定することができる。
それぞれのポリマー（Ａ１）、（Ｂ１）及び（Ｃ１）の試料を得るために、これらを単独でかつ多段方法によらずに調製し、それぞれの段のそれぞれのポリマーの個別のガラス転移温度Ｔｇをより容易に推定及び測定することができる。ポリマー（Ｃ１）は、ガラス転移温度Ｔｇを推定及び測定するために抽出されてもよい。
好ましくは、本発明のポリマー組成物は溶媒を含まない。溶媒がないとは、最終的に存在する溶媒が組成物の１ｗｔ％未満を構成することを意味する。それぞれのポリマーの合成のモノマーは、溶媒とみなされない。組成物中の残留モノマーは、組成物の２ｗｔ％未満存在する。
好ましくは、本発明によるポリマー組成物は乾燥している。乾燥とは、本発明によるポリマー組成物が３ｗｔ％未満の湿度、好ましくは１．５ｗｔ％未満の湿度、より好ましくは１．２ｗｔ％未満の湿度を含むことを意味する。
湿度は、ポリマー組成物を加熱して重量損失を測定する熱天秤によって測定されてもよい。
本発明による組成物は、自由意志で添加された溶媒を含まない。それぞれのモノマーの重合からの最終的な残留モノマー及び水は、溶媒とみなされない。
本発明のポリマー粉末ＰＯＷ１の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）は、ポリマー粒子ＰＡＲを含む。複数の異なる種類の粒子が存在する場合、これらはそれぞれＰＡＲ１、ＰＡＲ２などと呼ばれる。ポリマー粒子ＰＡＲは、ポリマー粉末組成物ＰＯＷ１の少なくとも５０ｗｔ％を構成する。より好ましくは、ポリマー粒子ＰＡＲ１は、ポリマー粉末組成物ＰＯＷ１の少なくとも６０ｗｔ％、さらにより好ましくは少なくとも７０ｗｔ％を構成する。
第１の好ましい実施形態では、本発明のポリマー粉末ＰＯＷ１の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）は、ポリマー粒子ＰＡＲ１のみからなる。ポリマー粒子ＰＡＲ１は、成分ａ）、ｂ）及びｃ）を含む多段ポリマー（ＭＰ１）からなる。
第２の好ましい実施形態では、本発明のポリマー粉末ＰＯＷ１の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）は、少なくとも６０ｗｔ％のポリマー粒子ＰＡＲ１を含む。ポリマー粒子ＰＡＲ１は、少なくとも成分ａ）及びｂ）を含む多段ポリマー（ＭＰ１）からなる。
第３の好ましい実施形態では、本発明のポリマー粉末ＰＯＷ１の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）は、ポリマー粒子ＰＡＲ１を含む。ポリマー粒子ＰＡＲ１は、成分ａ）、ｂ）及びｃ）を含む多段ポリマー（ＭＰ１）からなる。
第４の好ましい実施形態では、本発明のポリマー粉末ＰＯＷ１の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）は、２つの異なる種類の粒子ＰＡＲ１及びＰＡＲ２を含む。ポリマー粒子ＰＡＲ１は、成分ａ）及びｂ）を含む多段ポリマー（ＭＰ１）からなる。ポリマー粒子ＰＡＲ２は、ポリマー（Ｃ１）を含む又はポリマー（Ｃ１）からなる。
本発明によるポリマー組成物（ＰＣ１）を製造するための第１の好ましい方法に関して、方法は、
ａ）モノマー又はモノマー混合物（Ａｍ）の乳化重合により重合して、１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む段（Ａ）に１つの層を得る工程、
ｂ）モノマー又はモノマー混合物（Ｂｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む段（Ｂ）に層を得る工程、
ｃ）モノマー又はモノマー混合物（Ｃｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）を含む段（Ｃ）に層を得る工程、
ｄ）工程ａ）からｃ）で得られた組成物を凝固させる工程
を含む。
好ましくは、工程ａ）は工程ｂ）の前に行われる。
より好ましくは、工程ｂ）は、工程ａ）で得られたポリマー（Ａ１）の存在下で実施される。
有利には、本発明によるポリマー組成物（ＰＣ１）を製造するための第１の好ましい方法は、
ａ）モノマー又はモノマー混合物（Ａｍ）の乳化重合によって重合して、１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む段（Ａ）に１つの層を得る工程、
ｂ）モノマー又はモノマー混合物（Ｂｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む段（Ｂ）に層を得る工程、
ｃ）モノマー又はモノマー混合物（Ｃｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）を含む段（Ｃ）に層を得る工程、
ｄ）工程ａ）からｃ）で得られた組成物を凝固させる工程
を順次含む多工程方法である。
好ましくは、工程ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）は、その順序で実施される。乳化重合が使用される場合、重合の終了時のポリマー組成物は、水性分散体として得られる。
ポリマー（Ａ１）、（Ｂ１）及び（Ｃ１）をそれぞれ含む段（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）にそれぞれ層を形成するための、それぞれのモノマー又はモノマー混合物（Ａｍ）、（Ｂｍ）及び（Ｃｍ）は、前に定義されたものと同じである。モノマー又はモノマー混合物（Ａｍ）、（Ｂｍ）及び（Ｃｍ）は、それぞれのポリマー（Ａ１）、（Ｂ１）及び（Ｃ１）のポリマー鎖中の重合されたモノマー単位としてのそれぞれのモノマーを含む。ポリマー（Ａ１）、（Ｂ１）、及び（Ｃ１）の特性は、それぞれ前に定義されたものと同じである。
ポリマー（Ｃ１）及び多段ポリマー（ＭＰ１）を含むポリマー組成物（ＰＣ１）を製造するための第２の好ましい方法に関して、方法は、
ａ）モノマー又はモノマー混合物（Ａｍ）の乳化重合によって重合して、１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む段（Ａ）に１つの層を得る工程、
ｂ）モノマー又はモノマー混合物（Ｂｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む段（Ｂ）に層を得る工程であり、
工程ａ）とｂ）の両方を合わせて多段ポリマー（ＭＰ１）が得られる工程、並びに
ｃ）多段ポリマー（ＭＰ１）と、少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）をブレンドする工程、
ｄ）工程ａ）からｃ）で得られた組成物を凝固させる工程
を含む。
好ましくは、ポリマー（Ｃ１）は、水性分散体の形態である。水性分散体は、ポリマー粒子の形態のポリマー（Ｃ１）を含む。
ポリマー（Ｃ１）及び多段ポリマー（ＭＰ１）を含むポリマー組成物（ＰＣ１）を製造するための第３の好ましい方法に関して、方法は、
ａ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）、並びに１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１つの段（Ａ）、及び少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む１つの段（Ｂ）を含む多段ポリマー（ＭＰ１）を提供する工程、
ｂ）ポリマー（Ｃ１）及び多段ポリマー（ＭＰ１）を混合する又はブレンドする工程、
ｃ）工程ｂ）で得られた組成物を凝固させる工程
を含み、工程ｂ）におけるポリマー（Ｃ１）及び多段ポリマー（ＭＰ１）は、水性相中の分散体の形態である。それぞれの水性分散体は、ポリマー粒子の形態のポリマー（Ｃ１）及び多段ポリマー（ＭＰ１）を含む。
好ましくは、多段ポリマー（ＭＰ１）及びポリマー（Ｃ１）は、水性分散体として既に準備されている。
ポリマー（Ｃ１）の水性分散体及び多段ポリマー（ＭＰ１）の水性分散体の量は、得られた混合物中の固体部分のみに基づく多段ポリマーの重量比が少なくとも６０ｗｔ％、好ましくは少なくとも６５ｗｔ％、より好ましくは少なくとも６８ｗｔ％、有利には少なくとも７０ｗｔ％であるように選択される。
ポリマー（Ｃ１）の水性分散体及び多段ポリマー（ＭＰ１）の水性分散体の量は、得られた混合物中の固体部分のみに基づく多段ポリマーの重量比が、最大９９ｗｔ％、好ましくは最大９５ｗｔ％、より好ましくは最大９０ｗｔ％であるように選択される。
ポリマー（Ｃ１）の水性分散体及び多段ポリマーの水性分散体の量は、得られた混合物中の固体部分のみに基づく多段ポリマーの重量比が６０ｗｔ％と９９ｗｔ％の間、好ましくは６５ｗｔ％と９５ｗｔ％の間、より好ましくは６８ｗｔ％と９０ｗｔ％の間になるように選択される。
ポリマー（Ｃ１）と多段ポリマーを含むポリマー組成物（ＰＣ１）を製造するための好ましい方法は、ポリマー粉末ＰＯＷ１を生じる。ポリマー粉末ＰＯＷ１は、粒（大きな粒子）の形態である。ポリマー粉粒又は粒子は、多段ポリマー（ＭＰ１）及びポリマー（Ｃ１）を含む多段方法によって作製される凝集した一次ポリマー粒子、又は多段ポリマー（ＭＰ１）及びポリマー（Ｃ１）を含む凝集した一次ポリマー粒子を含む。
凝固開始前の多段ポリマー（ＭＰ１）及びポリマー（Ｃ１）を含む水性組成物は、３５ｗｔ％未満の固形分を有する。固形分が３５ｗｔ％より高い場合、固形分を適合させるために水が添加される。好ましくは、固形分は３４ｗｔ％未満、より好ましくは３３ｗｔ％未満、有利には３２ｗｔ％未満である。
固形分は、水の完全なエバポレーション前後に秤量することにより、重量測定によって測定又は推定される。
第１の好ましい実施形態では、凝固開始前の多段ポリマー（ＭＰ１）及びポリマー（Ｃ１）を含む水性組成物の固形分は、５ｗｔ％と３５ｗｔ％の間、より好ましくは６ｗｔ％と３４ｗｔ％の間、さらにより好ましくは７ｗｔ％と３３ｗｔ％の間、有利には８ｗｔ％と３２ｗｔ％の間である。
第２の好ましい実施形態では、凝固開始前の多段ポリマー（ＭＰ１）及びポリマー（Ｃ１）を含む水性組成物の固形分は、２０ｗｔ％と３５ｗｔ％の間、より好ましくは２０ｗｔ％と３４ｗｔ％の間、さらにより好ましくは２０ｗｔ％と３３ｗｔ％の間、有利には２０ｗｔ％と３２ｗｔ％の間である。
第３の好ましい実施形態では、凝固開始前の多段ポリマー（ＭＰ１）及びポリマー（Ｃ１）を含む水性組成物の固形分は、５ｗｔ％と２０ｗｔ％の間、より好ましくは６ｗｔ％と２０ｗｔ％の間、さらにより好ましくは７ｗｔ％と２０ｗｔ％の間、有利には８と２０ｗｔ％の間である。
第４の好ましい実施形態では、凝固開始前の多段ポリマー（ＭＰ１）及びポリマー（Ｃ１）を含む水性組成物の固形分は、１０ｗｔ％と２５ｗｔ％の間、より好ましくは１１ｔ％と２４ｗｔ％の間、さらにより好ましくは１２ｗｔ％と２３ｗｔ％の間、有利には１３ｗｔ％と２２ｗｔ％の間である。
第５の好ましい実施形態では、凝固開始前の多段ポリマー（ＭＰ１）及びポリマー（Ｃ１）を含む水性組成物の固形分は、１５ｗｔ％と２７ｗｔ％の間、より好ましくは１７ｗｔ％と２７ｗｔ％の間、さらにより好ましくは１９ｗｔ％と２７ｗｔ％の間、有利には２１ｗｔ％と２７ｗｔ％の間である。
凝固は、塩又は無機酸によって行われてもよい。
第１の好ましい実施形態では、凝固は無機酸によって行われる。
本発明によるポリマー組成物（ＰＣ１）の製造方法は、任意選択でポリマー組成物を乾燥するさらなる工程ｅ）を含んでもよい。
好ましくは、乾燥する工程ｅ）の後、ポリマー組成物は３ｗｔ％未満、より好ましくは１．５ｗｔ％未満、有利には１．２％未満の湿度又は水を含む。
ポリマー組成物の湿度は、熱天秤で測定されてもよい。
ポリマーの乾燥は、５０℃で４８時間、組成物を加熱しながらオーブン又は真空オーブンで行われてもよい。
本発明の第８の態様の液体組成物ＬＣ１は、熱硬化性ポリマー又は熱可塑性ポリマーの前駆体である。これは、モノマー、モノマーの混合物、重合性若しくは硬化性オリゴマー、重合性若しくは硬化性オリゴマーとモノマーの混合物、又はポリマーとモノマーの混合物であってもよく、これらは２５℃で液体である。好ましくは、液体は１０００Ｐａ＊ｓ未満、より好ましくは０．５ｍＰａ＊ｓと１０００Ｐａ＊ｓの間の動的粘度を有する。動的粘度の値は、１ １／秒のせん断速度で得られる。粘度は、レオメーターによって測定される。
例えば、液体組成物ＬＣ１は、ビニルエステル、不飽和ポリエステル又はエポキシ樹脂を調製するための組成物から選択されてもよく、又は液体組成物ＬＣ１は、例えばスチレン系モノマー若しくは（メタ）アクリル系モノマー、若しくはそれらの混合物若しくは前記モノマーを含む液体組成物であってもよい。
好ましくは、ポリマー組成物（ＰＣ１）は、液体組成物ＬＣ１及びポリマー組成物（ＰＣ１）を含む組成物の０．５と５０ｗｔ％の間を占める。
本発明は、耐衝撃性改良ポリマー組成物を得るための、本発明によるポリマー粉末の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）の、ポリマー中の耐衝撃性改良剤としての使用にも関する。好ましくは、ポリマーは、熱硬化性ポリマー若しくは熱可塑性ポリマー又はその前駆体である。
分散時間を短縮する方法は、第１の好ましい実施形態で、熱硬化性ポリマーの前駆体又は熱可塑性ポリマーのモノマーを提供する工程、ポリマー組成物（ＰＣ１）と前記前駆体を接触させる工程を含む。
分散時間を短縮する方法は、第２の好ましい実施形態で、少なくとも水銀多孔度測定によって測定して、少なくとも１．２ｍｌ／ｇの全圧入体積を有するポリマー粉末の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）を提供する工程を含む。
第２の好ましい実施形態での方法は、任意選択で、熱硬化性ポリマーの前駆体又は熱可塑性ポリマーのモノマーを提供する工程も含む。好ましくは、前駆体は液体である。より好ましくは、前駆体は、２５℃の温度で０．５ｍＰａｓと１０００Ｐａ＊ｓの間の粘度を有する。粘度は、動的粘度である。
分散時間を短縮する方法は、第２の好ましい実施形態で、任意選択でポリマー粉末の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）と前記前駆体を接触させる工程も含む。好ましくは、０．５重量部と１００重量部の間のポリマー粉末の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）が、１００重量部の前記前駆体と接触される。
ポリマー組成物（ＰＣ２）は、熱硬化ポリマー若しくはその前駆体、又は熱可塑性ポリマーであってもよい。ポリマー組成物ＰＣ２はまた、接着剤、より好ましくは構造用接着剤であってもよい。
［評価方法］
ガラス転移温度
ポリマーのガラス転移（Ｔｇ）は、熱機械分析を実現できる機器によって測定される。Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社によって提供されるＲＤＡＩＩ「ＲＨＥＯＭＥＴＲＩＣＳ ＤＹＮＡＭＩＣ ＡＮＡＬＹＳＥＲ」が使用された。熱機械分析により、適用された温度、歪み又は変形の関数としての試料の粘弾性変化を正確に測定する。温度変化の制御されたプログラム中、装置によって試料の変形を連続的に記録し、歪みを一定に維持する。結果は、温度の関数として、弾性率（Ｇ’）、損失弾性率及びタンデルタを描くことによって得られた。Ｔｇは、タンデルタの導出値がゼロに等しい場合、タンデルタ曲線で読み取られる最高温度値である。
分子量
ポリマーの質量平均分子量（Ｍｗ）は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）で測定される。ポリスチレン標準を較正に使用する。ポリマーを１ｇ／Ｌの濃度でＴＨＦに溶解する。クロマトグラフィーカラムは、修飾シリカを使用する。流量は１ｍｌ／分であり、屈折率検出器が使用される。
粒径分析
多段重合後の一次粒子の粒径は、動的光散乱を使用してＭａｌｖｅｒｎ製Ｚｅｔａｓｉｚｅｒで測定される。結果として、重量平均粒径（直径）を得る。
回収後のポリマー粉末の粒径は、レーザー回折によってＭＡＬＶＥＲＮ製Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ３０００で測定される。
重量平均粉末粒径、粒径分布、及び微粒子の比の推定には、０．５～８８０μｍの範囲を測定する３００ｍｍレンズを備えたＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ３０００装置が使用される。
分散試験、それぞれの粉末の試料を液体組成物に分散する。分散試験の結果は、＋＋及び－記号で示される。これは、液体組成物に粉末がどれほど迅速かつ容易に分散されるかを表す。－記号は不良の分散を表し、粉末は分散試験後も分離したままであり、浮遊、沈降又は他の相分離のいずれかを生じる可能性がある。＋又は＋＋記号は、良好な即時の分散又は非常に良好な即時の分散を表す。例では、モノマーメチルメタクリレート（ＭＭＡ）を液体組成物として使用する。２５℃の９９ｇのＭＭＡを含有するガラス容器に、それぞれの粉末１ｇを添加する。混合物は、６０秒後に撹拌せずに粉末が分散するかしないかを観察する。
見かけ密度
規格ＩＳＯ６０：１９７７を使用する。試料を、指定の漏斗から１００立方センチメートル容量の測定シリンダーへと通して精製し、直定規を用いて過剰量を除去し、内容物の質量を秤量によって決定する。
粘度
粘度は、レオメーター又は粘度計で容易に測定することができる。動的粘度を２５℃で測定する。液体がニュートン挙動を有する場合、せん断減粘性が存在しないことを意味し、動的粘度は、レオメーターのせん断又は粘度計の移動速度とは無関係である。液体組成物が非ニュートン挙動を有する場合、せん断減粘性を意味し、動的粘度が２５℃で１ｓ－１のせん断速度で測定される。

Claims (39)

  1. ａ）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１つの段（Ａ）、
    ｂ）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む１つの段（Ｂ）、並びに
    ｃ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）であり、ａ）、ｂ）及びｃ）のみに基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める前記ポリマー（Ｃ１）
    を含むポリマー粉末の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）であって、
    組成物（ＰＣ１）の少なくとも成分ａ）及び成分ｂ）が多段ポリマー（ＭＰ１）の一部であること、かつ、ポリマー（Ｃ１）が１００００ｇ／ｍｏｌと５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有すること、及びポリマー粉末の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）が、水銀多孔度測定によって測定して少なくとも１．２ｍｌ／ｇの全圧入体積を有することを特徴とする、ポリマー組成物。
  2. 全圧入体積が、水銀多孔度測定によって測定して少なくとも１．３５ｍｌ／ｇであることを特徴とする、請求項１に記載のポリマー組成物。
  3. 全圧入体積が、水銀多孔度測定によって測定して最大１０ｍｌ／ｇであることを特徴とする、請求項１又は２に記載のポリマー組成物。
  4. 全圧入体積が１．２ｍｌ／ｇと１０ｍｌ／ｇの間、より好ましくは１．２５ｍｌ／ｇと８ｍｌ／ｇの間、より一層好ましくは１．３ｍｌ／ｇと７ｍｌ／ｇの間、有利には１．３５ｍｌ／ｇと６ｍｌ／ｇの間、より有利には１．３５ｍｌ／ｇと５ｍｌ／ｇの間、最も有利には１．３５ｍｌ／ｇと４ｍｌ／ｇの間であることを特徴とする、請求項１に記載のポリマー組成物（ＰＣ１）。
  5. １０μｍ超の細孔サイズに対するポリマー粉末の相対漸増圧入が最大８５％であることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載のポリマー組成物（ＰＣ１）。
  6. １０μｍ～１μｍの細孔サイズの間のポリマー粉末の漸増圧入が、少なくとも０．１ｍｌ／ｇ、より好ましくは少なくとも０．１２ｍｌ／ｇ、より一層好ましくは少なくとも０．１５ｍｌ／ｇであることを特徴とする、請求項１又は２に記載のポリマー組成物（ＰＣ１）。
  7. １０μｍと０．１μｍの細孔サイズの間のポリマー粉末の漸増圧入が、少なくとも０．１５ｍｌ／ｇ、より好ましくは少なくとも０．２ｍｌ／ｇ、より一層好ましくは少なくとも０．２５ｍｌ／ｇであることを特徴とする、請求項１又は２に記載のポリマー組成物（ＰＣ１）。
  8. １０μｍと１μｍの細孔サイズの間の相対漸増圧入が、少なくとも５％、より好ましくは少なくとも８％、より一層好ましくは少なくとも１０％であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のポリマー組成物。
  9. ポリマー粉末が、１μｍと７００μｍの間の体積中央値粒径Ｄ５０を有することを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載のポリマー組成物（ＰＣ１）。
  10. ポリマー粉末の見かけ嵩密度が、０．１ｇ／ｃｍ３と０．６０ｇ／ｃｍ３の間であることを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載のポリマー組成物（ＰＣ１）。
  11. 本発明のポリマー粉末の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）又はポリマー粉末組成物ＰＯＷ１が、ポリマー粉末組成物の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）又はポリマー粉末組成物ＰＯＷ１の少なくとも５０ｗｔ％を構成するポリマー粒子ＰＡＲを含むことを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
  12. ポリマー粒子ＰＡＲが、１５ｎｍと９００ｎｍの間の重量平均粒径（直径）を有することを特徴とする、請求項１１に記載のポリマー組成物。
  13. 段（Ａ）が第１の段であり、ポリマー（Ｂ１）を含む段（Ｂ）がポリマー（Ａ１）を含む段（Ａ）にグラフトされていることを特徴とする、請求項１から１２のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
  14. ポリマー（Ｂ１）及び（Ｃ１）がアクリル系又は（メタ）アクリル系ポリマーであることを特徴とする、請求項１から１３のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
  15. ポリマー（Ａ１）がモノマーとしてブタジエンを含むことを特徴とする、請求項１から１４のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
  16. ポリマー（Ａ１）、（Ｂ１）及び（Ｃ１）がアクリル系又は（メタ）アクリル系ポリマーであることを特徴とする、請求項１から１４のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
  17. ポリマー（Ａ１）、（Ｂ１）又は（Ｃ１）のアクリル又はメタクリル系モノマーの少なくとも８０ｗｔ％が、メチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１４又は１６のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
  18. 請求項１から１７のいずれか一項に記載のポリマー組成物を製造するための方法であって、
    ａ）モノマー又はモノマー混合物（Ａｍ）の乳化重合により重合して、１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む段（Ａ）に１つの層を得る工程
    ｂ）モノマー又はモノマー混合物（Ｂｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む段（Ｂ）に層を得る工程
    ｃ）モノマー又はモノマー混合物（Ｃｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）を含む段（Ｃ）に層を得る工程、
    ｄ）工程ａ）からｃ）で得られた組成物を凝固させる工程
    を含む、方法。
  19. 請求項１から１７のいずれか一項に記載のポリマー組成物（ＰＣ１）を製造するための方法であって、
    ａ）モノマー又はモノマー混合物（Ａｍ）の乳化重合により重合して、１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む段（Ａ）に１つの層を得る工程、
    ｂ）モノマー又はモノマー混合物（Ｂｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む段（Ｂ）に層を得る工程であり、
    工程ａ）とｂ）の両方を合わせて多段ポリマー（ＭＰ１）が得られる工程、並びに
    ｃ）多段ポリマー（ＭＰ１）と、少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）をブレンドする工程、
    ｄ）工程ａ）からｃ）で得られた組成物を凝固させる工程
    を含む、方法。
  20. 工程ａ）が工程ｂ）の前に行われることを特徴とする、請求項１８又は１９に記載の方法。
  21. 工程ｂ）が、工程ａ）で得られたポリマー（Ａ１）の存在下で実施されることを特徴とする、請求項１８から２０のいずれか一項に記載の方法。
  22. 工程ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）がその順序で実施されることを特徴とする、請求項１８又は１９に記載の方法。
  23. 凝固開始前の固形分が３５ｗｔ％未満であることを特徴とする、請求項１８から２２のいずれか一項に記載の方法。
  24. 凝固開始前の固形分が３２ｗｔ％未満であることを特徴とする、請求項１８から２２のいずれか一項に記載の方法。
  25. 工程ｄ）で、凝固開始前の固形分が５ｗｔ％と３５ｗｔ％の間であることを特徴とする、請求項１８から２２のいずれか一項に記載の方法。
  26. 工程ｄ）で、凝固開始前の固形分が２０ｗｔ％と３５ｗｔ％の間であることを特徴とする、請求項１８から２２のいずれか一項に記載の方法。
  27. 工程ｄ）で、凝固開始前の固形分が５ｗｔ％と２０ｗｔ％の間であることを特徴とする、請求項１８から２２のいずれか一項に記載の方法。
  28. 工程ｄ）で、凝固開始前の固形分が１０ｗｔ％と２５ｗｔ％の間であることを特徴とする、請求項１８から２２のいずれか一項に記載の方法。
  29. 工程ｄ）で、凝固開始前の固形分が１５ｗｔ％と２７ｗｔ％の間であることを特徴とする、請求項１８から２２のいずれか一項に記載の方法。
  30. 工程ｄ）で、凝固が塩又は無機酸によって行われることを特徴とする、請求項１８から２９のいずれか一項に記載の方法。
  31. 乾燥する工程ｅ）をさらに含むことを特徴とする、請求項１８から３０のいずれか一項に記載の方法。
  32. 請求項１から１７のいずれか一項に記載の、又は請求項１８から３１のいずれか一項に記載の方法によって得られるポリマー組成物（ＰＣ１）の、耐衝撃性改良剤としての使用。
  33. 分散時間が短縮された組成物としての、請求項１から１７のいずれか一項に記載のポリマー組成物（ＰＣ１）の使用。
  34. ポリマー粉末を液体組成物に分散させる時間を短縮する方法であって、請求項１から１７のいずれか一項に記載のポリマー組成物（ＰＣ１）を使用することによる、方法。
  35. － 熱硬化性ポリマーの前駆体又は熱可塑性ポリマーのモノマーを提供する工程、
    － ポリマー組成物（ＰＣ１）と前記前駆体を接触させる工程
    を含むことを特徴とする、請求項３４に記載の方法。
  36. ポリマー組成物（ＰＣ１）を液体組成物に分散させる時間を短縮する方法であって、
    ａ）水銀多孔度測定によって測定して少なくとも１．２ｍｌ／ｇの全圧入体積を有する多孔質ポリマー粉末ＰＯＷ１の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）を提供する工程、
    ｂ）ポリマー組成物を液体組成物ＬＣｌと接触させる工程
    を含む、方法。
  37. 液体組成物ＬＣ１が、ビニルエステル、不飽和ポリエステル又はエポキシ樹脂を調製するための組成物から選択されるか、又は液体組成物ＬＣ１が、例えばスチレン系モノマー若しくは（メタ）アクリル系モノマー、若しくはそれらの混合物若しくは前記モノマーを含む液体組成物であることができることを特徴とする、請求項３６に記載の方法。
  38. ポリマー組成物（ＰＣ１）が、液体組成物ＬＣ１及びポリマー組成物（ＰＣ１）を含む組成物の０．５と５０ｗｔ％の間を占めることを特徴とする、請求項３６又は３７に記載の方法。
  39. 耐衝撃性改良剤としてポリマー組成物（ＰＣ１）を含む、ポリマー組成物ＰＣ２。
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JP5544162B2 (ja) 2007-02-28 2014-07-09 株式会社カネカ ゴム状重合体粒子分散熱硬化性樹脂組成物、及びその製造方法
CN101821298B (zh) * 2007-10-11 2013-01-16 株式会社吴羽 1,1-二氟乙烯类聚合物粉末及其用途
FR2934866B1 (fr) 2008-08-05 2012-12-28 Arkema France Particules de type "coeur-ecorce" comprenant une ecorce a base de monomeres hydrophiles.
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FR3053349B1 (fr) * 2016-06-29 2020-06-19 Arkema France Composition comprenant un polymere thermoplastique, un polymere a phases multiples et un polymere (meth)acrylique, son procede de preparation et son utilisation
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EP3652250A1 (en) * 2017-07-12 2020-05-20 Hexcel Composites Limited Resin composition

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