CS209366B1

CS209366B1 - Syntetická pryskyřice, zejména pro dentální použití

Info

Publication number: CS209366B1
Application number: CS799141A
Authority: CS
Inventors: Josef Dnebosky
Original assignee: Josef Dnebosky
Priority date: 1979-12-20
Filing date: 1979-12-20
Publication date: 1981-11-30

Abstract

Syntetická pryskyřice, zejména pro dentální použití, na bázi práškové a tekuté složky, je charakterizována tím, že prášková složka je směsí polymerů nebo kopolymerů metylmetakrylátu s rozdílnou hodnotou Tg, přičemž buď obě, nebo jenom jedna součást práškové směsi obsahuje iniciátor polymerace, například organický peroxid. Tekutá složka obsahuje promotor reakce, například terciální amin.

Description

Vynález se týká syntetické pryskyřice, zejména pro dentální použití.

Jak je známo, dentální rychletuhnoucí pryskyřice podle ČSN 66 5222, typ II, třída 1, se obvykle iniciují zplodinami reakce katalyzátoru, nejčastěji dibenzoylperoxidu, obsaženého v perlích polyme- , ru a promotoru rozpuštěného v monomemí tekuti- ·, ně, nejčastěji terciálního aromatického aminů. Mimo dibenzoylperoxid jsou použitelné i jirié díacylperoxídy, například bis(2,4-dichlorbenzoylÍH peroxid a promotorem může být i jiná látka' 's aktivní -CH-skupinou, například derivát sulfinové nebo barbiturové kyseliny.

Počátek polymerace systému prášek — tekutina je ovlivněn především rychlostí rozpouštění polymerní složky. Při použití pomalu rozpustného polymetylmetakrylátu je doba potřebná k uvolnění postačujícího množství dibenzoylperoxidu a tím i k počátku polymerace příliš dlouhá.

Při použití rychleji rozpustných kopolymerů metylmetakrylátu s jinými akryláty nebo metakryláty nebo těchto homopolymerů samotných, musí být peroxid přítomný v celém systému a to dává méně vhodné vlastnosti při zpracování a aplikaci.

Uvedené nevýhody odstraňuje syntetická pryskyřice, zejména pro dentální použití, na bázi práškové složky sestávající ze směsi polymeru esteru kyseliny akrylové anebo metakrylové, zejména polymetylmetakrylátu, s hodnotou Tg 90 až 110 °C, s polymerem anebo kopolymerem esterů akrylové anebo metakrylové kyseliny s hodnotou Tg 40 až 100 °C, ve hmotnostním poměru 1 : 3 až 9 : 1, s výhodou 1:1 až 4 : 1 a tekuté složky, obsahující alespoň jeden monomemí ester kyseliny akrylové anebo metakrylové, zejména metylmetakrylát, s případnou přísadou esteru kyseliny akrylové anebo metakrylové s vícefunkčními alkoholy, zejména glykoldimetakrylátu, podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že alespoň jedna prášková složka obsahuje 0,3 až 5,0 % hmot. iniciátoru polymerace, například dibenzoylperoxidu a tekutá složka obsahuje 0,2 až 5,0 % hmQt. promotoru polymerace, například sloučeniny ze skupiny terciárních aminů, derivátů sulfinové kyseliny nebo derivátů 5-monosubstituované barbiturové kyseliny, například N,N-dimethyl-p-toluidin, N,N-bis-(p-tolylsulfonylmethyl)-methylamin ne¹ bo l,3-dimethyl-5-fenylbarbiturovou kyselinu.

Při použití směsí polymerů s rozdílnou hodnotou Tg je s výhodou možné potřebný peroxid zabudovat jen do některé z různě rozpustných složek a tím kromě úspory peroxidu zároveň ovlivňovat počátek polymerace. Takto je možné připravit systémy pro dentální i technické použití, které polymerují krátce po smíchání, popřípadě i takové, které nejprve vytvoří plastické, dlouho modelovatelné těsto, polymerující až ve zvolené době.

Na základě tohoto principu je možné také připravit univerzální směsi polymerů, vhodné k polymeraci za studená s monomemími tekutinami, obsahujícími zmíněné promotory a k polymeraci za zvýšené teploty s monomery bez promotorů, aniž by v tomto případě hrozilo například nebezpečí vzniku bublinek ze zvýšeného obsahu benzoylperoxidu.

Následující příklady vynález blíže ilustrují, ale nijak neomezují.

Přikladl hmot. dfly metylmetakrylátu připraveného suspenzní polymeraci za přítomnosti 1 % hmot. dibenzoylperoxidu byly smíchány s 1 hmot. dílem polymeru metylmetakrylátu změkčeného 15 % hmot. dibutylftalátu. Při přípravě tohoto polymeru bylo použito 3 % hmot. dibezoylpéroxidu. Změní obou polymerů se pohybovalo v rozmezí 0,300 až 0,050 mm.

Ke 2 hmot. dílům této směsi byl přidán 1 hmot. díl monomemí tekutiny o složení 89,3 % hmot. metylmetakrylátu, 10 % hmot. glykoldimetakrylátu a 0,7 % hmot. dimetyl-p-tóluidinu. Při teplotě 23 °C byl materiál'plastický po 5 minutách. Polymerace při 23 °C nastala za 30 minut a při 50 °C za 7 minut od okamžiku smíchání.

Tento materiál je určen pro přímou modelaci ortodontiekých aparátků a pro následující polymeraci při 50 °C a tlaku 304 kPa.

Mechanické vlastnosti tohoto materiálu odpovídají ČSN 66 5222.

Obdobný materiál připravený ze 2 hmot. dílů homopolymerů metylmetakrylátu a 1 hmot. dílu monomemího metylmetakrylátu s obsahem 3 % hmot. dimethyl-p-toluidinu měl pri teplotě 23 °C dobu rozpouštění 24 minut a polymerace nastala za 36 minut.

Příklad 2

U směsi z příkladu 1 byl v monomerní tekutině zvýšen obsah dimetyl-p-toluidinu na 2 % hmot. Doba polymerace při 23 °C se zkrátila na 10 minut. Tento materiál je určen pro správky bazálních desek protéz.

Tentýž materiál bez aminu v tekutině je určen pro tepelnou polymeraci pri teplotách okolo 100 °C.

Mechanické vlastnosti tohoto materiálu odpovídají ČSN 66 5222. Tento materiál se rozpouštěl 10 minut a vydržel plastický dalších 50 minut.

Obdobný materiál, připravený pouze z homopolymeru, měl pri teplotě 23 °C dobu rozpouštění 25 minut a kortec plasticity za 37 minut.

Příklad 3 hmot. díly homopolymerů metylmetakrylátu připraveného suspenzní polymeraci za přítomnosti 1 % hmot. dibenzoylperoxidu byly smíchány s 1 hmot. dílem kopolyméru, obsahujícího 80 % hmot. metylmetakrylátu a 20 % hmot. butylakrylátu, při jehož přípravě bylo použito 3 % hmot. dibenzoylperoxidu. Změní obou polymerů se pohybovalo v rozmezí 0,160 až 0,050 mm.

hmot. díly této směsi byly přidány k 1 hmot. dílu monomemí tekutiny o složení 49,6 % hmot.

metylmetakrylátu, 49,6 % hmot. tňetvle^iglýkpldimetaktyjátji * 0,8 % ^hmot. · dimetyl-p-tóli|idifiu. Plastické lepivé těsto vzniklo za 2 minuty, nelepivé za 6 minut. Při 23 °Č nastala polyrheirače'Za 15 minut, při 37 °C za 7 minut.

Materiál je určen k drobným opravám korunkové části zubní protézy, upevňování faset a modelaci v ústech.

Tentýž materiál bez aminu v tekutině je určen pro tepelnou polymeraci při teplotách okolo 100 °C. ¹

Mechanické vlastnosti tohoto materiálu odpovídají ČSN 66 5222.

Obdobný materiál připravený z homopolymeru metylmetakrylátu a tekutiny s aminem polymeruje při 23 °C až za 85 minut. Plastické těsto vzniká až po 60 minutách.

Příklad 4

Byla připravená práškovitá směs 2 hmot. dílů homopolymeru metylmetakrylátu, získaného polymerací za přítomnosti 1 % hmot. dibenzoylperoxidu, na jehož povrchu bylo adsorbováno katalytické množství, tj. asi 0,0005 hmot. dílu měďnatých iontů, se 2 hmot. díly homopolymeru metylmeta-

Claims

Syntetická pryskyřice, zejména pro dentální použití, na bázi práškovité složky sestávající ze směsi polymeru esteru kyseliny akrylové anebo metakrylóvé, zejména polymetylmetakrylátu, s hodnotou Tg 90 až 110 °C, s polymerem anebo kopolymerem esterů akrylové anebo metakrylóvé kyseliny s hodnotou Tg 40 až 100 °C, ve hmotnostním poměru 1 : 3 až 9 : 1, s výhodou 1 : 1 až 4 : 1 a tekuté složky obsahující alespoň jeden monomem ester kyseliny akrylové anebo metakrylóvé, zejména metylmetakrylát, s případnou přísadou esteru kyseliny akrylové anebo metakrylóvé svíce20936?

krylátu připraveného polymeraci za přítomnosti 3 % hmot. dibenzoylperoxidu, asi hmot. dílem polymeru roetyto-etstavláte, obsahujícího 15 % hmo,t. dibutylftalátu, při jehož přípravě byl použit 1 % hmot. dibenzoylperoxidu. K této směsi prášků bylo přidáno 0,05 hmot. dílu tzv. α-sulfonu, tj. hí,N-£>is-p-tolylsulfonylrnetyl/-metylammu a směs byla ^lj<yi^o^r}i^ovár;a mfctíai 2 hodiny v kulovém hilýri^ ’ ' ' '

Příklad 5
2 hmot. díly práškové směsiz příkladu 3 byly přidány k 1 hmot. dílu monomerníhó metylmetakrylátu obsahujícího 0,6 % hmot. dimetyl-p-toluidinu nebo p-tolyl-dietanolaminu.

Těsto vzniklo ve 3. minutě, polymerace nastala za 40 minut. Materiál je vhodný pro technické modelářství.

Mechanické vlústeosti materiálu z příkladů •41a 5 .odpovídají ČSN 66 5222.

Dosúd vyráběný materiál pro technické modelářství obsahuje monomer a homopolymer metylmetakrylátu. Za přítomnosti 1 % hmot. dimetyl-ptoluidinu .je dbba rozpouštění 25 až 30 minut a doba tuhnutí ^5 až 50 minut.

VYNÁLEZU funkčními alkoholy, zejména glykoJdimetakrylátu, vyznačující se tím, Že alespoň jedna prášková složka obsahuje 0,3 až 5,0 % hmot. iniciátoru polymerace, například dibenzoylperoxidu a tekutá složka obsahuje 0,2 až 5,0 % hmot. promotoru polymerace, například sloučeniny ze skupiny terciárních aminů, derivátů sulfmové kyseliny nebo derivátů 5-monosubstitwované barbiturové kyseliny, například Ν,Ν-dimethyl-p-toiuidin, N,N-bis-/ p-tolylsulfonylmetyl/-methylamin nebo 1,3-dimetyl-5-fenylbarbiturovou kyselinu.