CS209366B1

CS209366B1 - Synthetic resin,especially for dental use

Info

Publication number: CS209366B1
Application number: CS799141A
Authority: CS
Inventors: Josef Dnebosky
Original assignee: Josef Dnebosky
Priority date: 1979-12-20
Filing date: 1979-12-20
Publication date: 1981-11-30

Abstract

Syntetická pryskyřice, zejména pro dentální použití, na bázi práškové a tekuté složky, je charakterizována tím, že prášková složka je směsí polymerů nebo kopolymerů metylmetakrylátu s rozdílnou hodnotou Tg, přičemž buď obě, nebo jenom jedna součást práškové směsi obsahuje iniciátor polymerace, například organický peroxid. Tekutá složka obsahuje promotor reakce, například terciální amin.Synthetic resin, especially for dental use, based on powder and liquid components, is characterized in that the powder component is a mixture polymers or copolymers of methyl methacrylate with a different Tg, with either or both only one component of the powder mixture contains a polymerization initiator, for example an organic peroxide. The liquid component comprises a reaction promoter, for example tertiary amine.

Description

Vynález se týká syntetické pryskyřice, zejména pro dentální použití.The invention relates to a synthetic resin, in particular for dental use.

Jak je známo, dentální rychletuhnoucí pryskyřice podle ČSN 66 5222, typ II, třída 1, se obvykle iniciují zplodinami reakce katalyzátoru, nejčastěji dibenzoylperoxidu, obsaženého v perlích polyme- , ru a promotoru rozpuštěného v monomemí tekuti- ·, ně, nejčastěji terciálního aromatického aminů. Mimo dibenzoylperoxid jsou použitelné i jirié díacylperoxídy, například bis(2,4-dichlorbenzoylÍH peroxid a promotorem může být i jiná látka' 's aktivní -CH-skupinou, například derivát sulfinové nebo barbiturové kyseliny.As is known, dental rapid setting resins according to CSN 66 5222, type II, class 1, are usually initiated by the reaction products of the catalyst, most commonly dibenzoyl peroxide, contained in polymer beads and promoter dissolved in the monomeric liquid, most often tertiary aromatic amines. . In addition to dibenzoyl peroxide, other diacyl peroxides are also useful, for example bis (2,4-dichlorobenzoyl) peroxide, and the promoter may be another active -CH group, for example a sulfinic or barbituric acid derivative.

Počátek polymerace systému prášek — tekutina je ovlivněn především rychlostí rozpouštění polymerní složky. Při použití pomalu rozpustného polymetylmetakrylátu je doba potřebná k uvolnění postačujícího množství dibenzoylperoxidu a tím i k počátku polymerace příliš dlouhá.The onset of polymerization of the powder-liquid system is influenced primarily by the rate of dissolution of the polymer component. When using slowly soluble polymethyl methacrylate, the time required to release a sufficient amount of dibenzoyl peroxide and thus to start the polymerization is too long.

Při použití rychleji rozpustných kopolymerů metylmetakrylátu s jinými akryláty nebo metakryláty nebo těchto homopolymerů samotných, musí být peroxid přítomný v celém systému a to dává méně vhodné vlastnosti při zpracování a aplikaci.When using more rapidly soluble copolymers of methyl methacrylate with other acrylates or methacrylates or these homopolymers alone, peroxide must be present throughout the system and this gives less suitable processing and application properties.

Uvedené nevýhody odstraňuje syntetická pryskyřice, zejména pro dentální použití, na bázi práškové složky sestávající ze směsi polymeru esteru kyseliny akrylové anebo metakrylové, zejména polymetylmetakrylátu, s hodnotou Tg 90 až 110 °C, s polymerem anebo kopolymerem esterů akrylové anebo metakrylové kyseliny s hodnotou Tg 40 až 100 °C, ve hmotnostním poměru 1 : 3 až 9 : 1, s výhodou 1:1 až 4 : 1 a tekuté složky, obsahující alespoň jeden monomemí ester kyseliny akrylové anebo metakrylové, zejména metylmetakrylát, s případnou přísadou esteru kyseliny akrylové anebo metakrylové s vícefunkčními alkoholy, zejména glykoldimetakrylátu, podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že alespoň jedna prášková složka obsahuje 0,3 až 5,0 % hmot. iniciátoru polymerace, například dibenzoylperoxidu a tekutá složka obsahuje 0,2 až 5,0 % hmQt. promotoru polymerace, například sloučeniny ze skupiny terciárních aminů, derivátů sulfinové kyseliny nebo derivátů 5-monosubstituované barbiturové kyseliny, například N,N-dimethyl-p-toluidin, N,N-bis-(p-tolylsulfonylmethyl)-methylamin ne¹ bo l,3-dimethyl-5-fenylbarbiturovou kyselinu.These disadvantages are overcome by a synthetic resin, in particular for dental use, based on a powder component consisting of a mixture of an acrylic or methacrylic acid ester polymer, in particular polymethyl methacrylate having a Tg of 90 to 110 ° C, an acrylic or methacrylic acid ester or copolymer of Tg 40 to 100 ° C, in a weight ratio of 1: 3 to 9: 1, preferably 1: 1 to 4: 1, and a liquid component comprising at least one monomeric acrylic or methacrylic ester, in particular methyl methacrylate, optionally with an acrylic or methacrylic ester % of polyhydric alcohols, in particular glycol dimethacrylate, according to the invention, characterized in that the at least one powder component contains 0.3 to 5.0 wt. a polymerization initiator such as dibenzoyl peroxide and the liquid component contains 0.2 to 5.0 wt%. a polymerization promoter, for example compounds from the group of tertiary amines, derivatives or sulfinic acid derivatives of 5-monosubstituted barbituric acid, for example N, N-dimethyl-p-toluidine, N, N-bis (p-tolylsulfonylmethyl) -methylamine not bo ¹ l 3-dimethyl-5-phenylbarbituric acid.

Při použití směsí polymerů s rozdílnou hodnotou Tg je s výhodou možné potřebný peroxid zabudovat jen do některé z různě rozpustných složek a tím kromě úspory peroxidu zároveň ovlivňovat počátek polymerace. Takto je možné připravit systémy pro dentální i technické použití, které polymerují krátce po smíchání, popřípadě i takové, které nejprve vytvoří plastické, dlouho modelovatelné těsto, polymerující až ve zvolené době.When using blends of polymers with different Tg values, it is advantageous to incorporate the required peroxide into only some of the differently soluble components, and thus, besides saving peroxide, also influence the onset of polymerization. In this way it is possible to prepare systems for dental and technical use which polymerize shortly after mixing, or even those which first form a plastic, long-modifiable dough, polymerizing at a selected time.

Na základě tohoto principu je možné také připravit univerzální směsi polymerů, vhodné k polymeraci za studená s monomemími tekutinami, obsahujícími zmíněné promotory a k polymeraci za zvýšené teploty s monomery bez promotorů, aniž by v tomto případě hrozilo například nebezpečí vzniku bublinek ze zvýšeného obsahu benzoylperoxidu.On the basis of this principle, it is also possible to prepare universal blends of polymers suitable for cold polymerization with monomeric fluids containing said promoters and for elevated temperature polymerization with monomers without promoters without, for example, the risk of bubbles from increased benzoyl peroxide content.

Následující příklady vynález blíže ilustrují, ale nijak neomezují.The following examples illustrate the invention but do not limit it in any way.

Přikladl hmot. dfly metylmetakrylátu připraveného suspenzní polymeraci za přítomnosti 1 % hmot. dibenzoylperoxidu byly smíchány s 1 hmot. dílem polymeru metylmetakrylátu změkčeného 15 % hmot. dibutylftalátu. Při přípravě tohoto polymeru bylo použito 3 % hmot. dibezoylpéroxidu. Změní obou polymerů se pohybovalo v rozmezí 0,300 až 0,050 mm.He exemplified mass. % of methyl methacrylate prepared by suspension polymerization in the presence of 1 wt. dibenzoyl peroxide were mixed with 1 wt. % of a methyl methacrylate polymer plasticized with 15 wt. dibutyl phthalate. In the preparation of this polymer, 3 wt. dibezoylproxide. The variation of both polymers ranged from 0.300 to 0.050 mm.

Ke 2 hmot. dílům této směsi byl přidán 1 hmot. díl monomemí tekutiny o složení 89,3 % hmot. metylmetakrylátu, 10 % hmot. glykoldimetakrylátu a 0,7 % hmot. dimetyl-p-tóluidinu. Při teplotě 23 °C byl materiál'plastický po 5 minutách. Polymerace při 23 °C nastala za 30 minut a při 50 °C za 7 minut od okamžiku smíchání.Ke 2 wt. parts by weight of this mixture were added 1 wt. % of monomer fluid having a composition of 89.3 wt. % methyl methacrylate, 10 wt. % glycol dimethacrylate and 0.7 wt. dimethyl-p-tolluidine. At 23 ° C the material was plastic after 5 minutes. Polymerization at 23 ° C occurred in 30 minutes and at 50 ° C in 7 minutes from the time of mixing.

Tento materiál je určen pro přímou modelaci ortodontiekých aparátků a pro následující polymeraci při 50 °C a tlaku 304 kPa.This material is intended for direct modeling of orthodontic appliances and for subsequent polymerization at 50 ° C and 304 kPa pressure.

Mechanické vlastnosti tohoto materiálu odpovídají ČSN 66 5222.Mechanical properties of this material comply with ČSN 66 5222.

Obdobný materiál připravený ze 2 hmot. dílů homopolymerů metylmetakrylátu a 1 hmot. dílu monomemího metylmetakrylátu s obsahem 3 % hmot. dimethyl-p-toluidinu měl pri teplotě 23 °C dobu rozpouštění 24 minut a polymerace nastala za 36 minut.Similar material prepared from 2 wt. parts of methyl methacrylate homopolymers and 1 wt. % of monomeric methyl methacrylate containing 3 wt. dimethyl p-toluidine had a dissolution time of 24 minutes at 23 ° C and polymerization occurred in 36 minutes.

Příklad 2Example 2

U směsi z příkladu 1 byl v monomerní tekutině zvýšen obsah dimetyl-p-toluidinu na 2 % hmot. Doba polymerace při 23 °C se zkrátila na 10 minut. Tento materiál je určen pro správky bazálních desek protéz.In the mixture of Example 1, the content of dimethyl p-toluidine in the monomer fluid was increased to 2% by weight. The polymerization time at 23 ° C was reduced to 10 minutes. This material is intended for the repair of basal plate prostheses.

Tentýž materiál bez aminu v tekutině je určen pro tepelnou polymeraci pri teplotách okolo 100 °C.The same amine-free material in the fluid is intended for thermal polymerization at temperatures of about 100 ° C.

Mechanické vlastnosti tohoto materiálu odpovídají ČSN 66 5222. Tento materiál se rozpouštěl 10 minut a vydržel plastický dalších 50 minut.The mechanical properties of this material comply with ČSN 66 5222. This material dissolves for 10 minutes and lasts plastic for another 50 minutes.

Obdobný materiál, připravený pouze z homopolymeru, měl pri teplotě 23 °C dobu rozpouštění 25 minut a kortec plasticity za 37 minut.A similar material, prepared only from a homopolymer, had a dissolution time of 25 minutes at 23 ° C and a plasticity cort for 37 minutes.

Příklad 3 hmot. díly homopolymerů metylmetakrylátu připraveného suspenzní polymeraci za přítomnosti 1 % hmot. dibenzoylperoxidu byly smíchány s 1 hmot. dílem kopolyméru, obsahujícího 80 % hmot. metylmetakrylátu a 20 % hmot. butylakrylátu, při jehož přípravě bylo použito 3 % hmot. dibenzoylperoxidu. Změní obou polymerů se pohybovalo v rozmezí 0,160 až 0,050 mm.Example 3 wt. parts by weight of methyl methacrylate homopolymers prepared by suspension polymerization in the presence of 1 wt. dibenzoyl peroxide were mixed with 1 wt. % by weight of a copolymer containing 80 wt. % methyl methacrylate and 20 wt. % of butyl acrylate, in which 3 wt. dibenzoyl peroxide. The change of both polymers ranged from 0.160 to 0.050 mm.

hmot. díly této směsi byly přidány k 1 hmot. dílu monomemí tekutiny o složení 49,6 % hmot.wt. parts of this mixture were added to 1 wt. % by weight of a monomer fluid of 49.6 wt.

metylmetakrylátu, 49,6 % hmot. tňetvle^iglýkpldimetaktyjátji * 0,8 % ^hmot. · dimetyl-p-tóli|idifiu. Plastické lepivé těsto vzniklo za 2 minuty, nelepivé za 6 minut. Při 23 °Č nastala polyrheirače'Za 15 minut, při 37 °C za 7 minut.% methyl methacrylate, 49.6 wt. % by weight of pllýimaktyplplpl 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0.8%. · Dimethyl-p-tolyl idiphium. Plastic sticky dough was formed in 2 minutes, non-sticky in 6 minutes. At 23 ° C, the polyrheirators occurred in 15 minutes, at 37 ° C in 7 minutes.

Materiál je určen k drobným opravám korunkové části zubní protézy, upevňování faset a modelaci v ústech.The material is intended for minor repairs of the crown part of the dental prosthesis, fixing of facets and modeling in the mouth.

Tentýž materiál bez aminu v tekutině je určen pro tepelnou polymeraci při teplotách okolo 100 °C. ¹ The same amine-free material in the fluid is intended for thermal polymerization at temperatures of about 100 ° C. ¹

Obdobný materiál připravený z homopolymeru metylmetakrylátu a tekutiny s aminem polymeruje při 23 °C až za 85 minut. Plastické těsto vzniká až po 60 minutách.A similar material prepared from a methyl methacrylate homopolymer and an amine fluid polymerizes at 23 ° C for up to 85 minutes. Plastic dough is formed after 60 minutes.

Příklad 4Example 4

Byla připravená práškovitá směs 2 hmot. dílů homopolymeru metylmetakrylátu, získaného polymerací za přítomnosti 1 % hmot. dibenzoylperoxidu, na jehož povrchu bylo adsorbováno katalytické množství, tj. asi 0,0005 hmot. dílu měďnatých iontů, se 2 hmot. díly homopolymeru metylmeta-A powder mixture of 2 wt. parts by weight of methyl methacrylate homopolymer, obtained by polymerization in the presence of 1 wt. % of dibenzoyl peroxide on which a catalytic amount, i.e. about 0.0005 wt. % of copper ions, with 2 wt. parts of methylmethy-

Claims

Synthetic resin, in particular for dental use, based on a pulverulent component consisting of a mixture of an acrylic or methacrylic acid ester polymer, in particular polymethyl methacrylate, with a Tg of 90 to 110 ° C, with a acrylic or methacrylic acid polymer or copolymer of Tg of 40 to 100 ° C, in a weight ratio of 1: 3 to 9: 1, preferably 1: 1 to 4: 1, and a liquid component comprising at least one monomer of an acrylic acid or methacrylic acid, in particular methyl methacrylate, optionally with an acrylic acid ester or methacrylic candle.

% of a polymer prepared in the presence of 3 wt. % dibenzoyl peroxide, ca. part by weight of a polymer of roethyto-etholate containing 15% by weight, m.p. % dibutyl phthalate, in which 1 wt. dibenzoyl peroxide. To this powder mixture was added 0.05 wt. % of the so-called .alpha.-sulfone, i.e., .beta.-N- (is-p-tolylsulfonylmethyl) -methylamine, and the mixture was stirred for 2 hours in a spherical column. '

Example 5

2 wt. parts of the powder mixture of Example 3 were added to 1 wt. % of monomeric methyl methacrylate containing 0.6 wt. dimethyl-p-toluidine or p-tolyl-diethanolamine.

The dough was formed in 3 minutes, polymerization occurred in 40 minutes. The material is suitable for technical modeling.

Mechanical properties of material from examples • 41 and 5 comply with ČSN 66 5222.

The technical modeling material produced so far contains monomer and homopolymer of methyl methacrylate. In the presence of 1 wt. Dissolution of 25 to 30 minutes and setting time of 5 to 50 minutes.

OF THE INVENTION with functional alcohols, in particular glycodimethacrylate, characterized in that the at least one powder component contains 0.3 to 5.0% by weight. % of a polymerization initiator such as dibenzoyl peroxide and the liquid component contains 0.2 to 5.0 wt. a polymerization promoter, for example compounds from the group of tertiary amines, sulfamic acid derivatives or 5-monosubstituted barbituric acid derivatives, for example Ν, Ν-dimethyl-β-thiidine, N, N-bis- (p-tolylsulfonylmethyl) -methylamine or 1,3- dimethyl-5-phenylbarbituric acid.