CS208622B1 - Syntetická pryskyřice s prodlouženou dobou Zpracovatelnosti - Google Patents
Syntetická pryskyřice s prodlouženou dobou Zpracovatelnosti Download PDFInfo
- Publication number
- CS208622B1 CS208622B1 CS865279A CS865279A CS208622B1 CS 208622 B1 CS208622 B1 CS 208622B1 CS 865279 A CS865279 A CS 865279A CS 865279 A CS865279 A CS 865279A CS 208622 B1 CS208622 B1 CS 208622B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acrylic
- weight
- polymer
- methacrylic acid
- methacrylic
- Prior art date
Links
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 title claims description 8
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 title claims description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 7
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 3
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 7
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 7
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 7
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940116336 glycol dimethacrylate Drugs 0.000 description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 4
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 2
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006679 Mentha X verticillata Nutrition 0.000 description 1
- 235000002899 Mentha suaveolens Nutrition 0.000 description 1
- 235000001636 Mentha x rotundifolia Nutrition 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Dental Preparations (AREA)
Description
(54) Syntetická pryskyřice s prodlouženou dobou Zpracovatelnosti
Vynález se týká syntetické pryskyřice s prodlouženou dobou zpracovatelnosti, určené zejména pro dentální praxi, sestávající ze složky práškové a tekuté, na bázi polymerních a monomerních esterů kyseliny metakrylové a/nebo akrylové.
Jak je známo, při vytváření pryskyřičných součástí zubních náhrad se obvykle polymeruje těsto vzniklé smíšením monomerního a polymerního metylmetakrylátu (ČSN 66 5222, Syntetická pryskyřice pro zubní náhrady, typ I, třída 1).
Rozpouštění čistého polymetylmetakrylátu v monomeru probíhá z hlediska upotřebení pro zpracovatele příliš pomalu. Nejprve se rozpouštějí povrchové vrstvy perlového polymeru na lepkavou směs, která teprve časem houstne a mění se v plastické nelepivé těsto, vhodné k formování zubní náhrady, jak to popisuje zmíněná norma. Dalším rozpouštěním viskozita směsi však dále stoupá, až směs přejde z plastického do elastického stavu a je nezpracovatelná. Interval zpracovatelnosti takové směsi je krátký a navíc je příliš vzdálen od okamžiku smíchání. U obvykle používaného materiálu na bázi homopolymerů metylmetakrylátu začíná doba zpracovatelnosti 20 až 30 minut po smíchání složek a trvá asi 15 minut.
Průběh procesu rozpouštění složek, nazývaný také „zrání těsta“, je určen řadou faktorů, například poměrem tuhé (polymerní) a tekuté (monomerní) fáze složky, teplotou rozpouštění, zrněním, molekulovou hmotností, chemickým složením apod., svázaných většinou s požadovanými mechanickými a biologickými vlastnostmi zubní náhrady.
Již dříve bylo známo, že kopolymerace metylmetakrylátu s řadou jiných akrylových a metakrylových monomerů zkracuje dobu potřebnou ke vzniku plastického nelepivého těsta. Výběr těchto komonomerů byl však náhodný a jejich působení předem neodhadnutelné.
Bylo nalezeno, že zkrácení intervalu rozpouštění kopolymeru metylmetakrylátu s různými akryláty není nahodilé, ale je řízeno teplotou skelného přechodu Tg užitého polymeru. Polymer při teplotě pod Tg je ve sklovitém stavu, nad Tg se stává elastickým. Při rozpouštění existují dvě fáze, pomalá nad Tg, kdy dochází ke zřeďování polymeru tak dlouho, až se Tg soustavy polymer— rozpouštědlo vyrovná teplotě prostředí a difuzní koeficient se zvýší o několik řádů následkem uvolnění řetězců polymeru. Rychlost pronikání molekul monomeru do zbotnalého polymeru ve druhé fázi rozpouštění je proto již neporovnatelně vyšší. Zrychlení rozpouštění lze proto nejsnáze dosáhnout především zkrácením první fáze, čili snížením Tg polymeru.
Popisované kopolymery mají však zároveň krátký interval zpracovatelnosti, i když různě vzdálený od okamžiku smíchání. Obdobně se chovají i čisté (homo) polymery jednotlivých akrylátů a metakrylátů.
Bylp dále nalezeno, že prodloužení intervalu zpracovatelnosti lze dosáhnout jedině použitím směsi o různém chemickém slo208 622 žení. Potřebného snížení Tg jedné složky lze dosáhnout buď jejím vnitřním změkčením komonomerem, nebo i externím změkčovedlem, například dibutylftalátem. Dalšímu prodloužení intervalu zpracovatelnosti napomáhá náhrada určité části monomemího metylmetakrylátu za méně aktivní monomerní rozpouštědlo, obvykle dimetakrylát glykolu.
Předmětem vynálezu je tedy syntetická pryskyřice s prodlouženou dobou zpracovatelnosti, určená zejména pro dentální praxi, sestávající ze složky práškové a tekuté, na bázi polymerních a monomerních esterů kyseliny metakrylové a/nebo akrylové; podstata této pryskyřice spočívá v tom, že prášková složka obsahuje směs polymeru esteru kyseliny akrylové a/nebo metakrylové, zejména polymetylmetakrylátu, s hodnotou Tg 90 až 110 °C, s polymerem a/nebo kopolymerem na bázi esterů akrylové a/nebo metakrylové kyseliny s hodnotou Tg 40 až 100 °C, ve hmotnostním poměru 1:3 až 9:1, s výhodou 1:1 až 4:1, přičemž tekutá složka obsahuje alespoň jeden monomemí ester kyseliny akrylové a/nebo metakrylové, zejména metylmakrylát, s případnou přísadou nejvýše 60 % hmot. esteru kyseliny akrylové a/nebo metakrylové s vícefunkčními alkoholy, zejména glykoldimetakrylátu.
Při výhodné obměně syntetické pryskyřice podle vynálezu může prášková složka s nižší hodnotou Tg obsahovat 3 až 15 % hmot. změkčovadla, například na bázi esterů kyseliny ftalové nebo fosforečné.
Aplikací těchto poznatků lze připravovat pryskyřice velmi rychle rozpustné s dlouhou, až prakticky neomezenou dobou plasticity, při zachování požadovaných mechanických vlastností.
Příklady provedení
Příklad 1
Suspenzní polymerací za přítomnosti 1 % hmot. dibenzoylperoxidu byly připraveny perlové kopolymery metylmetakrylátu s níže uvedenými komonomery. Jejich průměrná hmotnost byla 250 000 a zrnění perliček 100 % pod 0,3 mm a 80 % pod 0,1 mm. Směsi polymerů s monomerním metylmetakrylátem v hmotnostním poměru 2:1 měly při 23 °C tuto zpracovatelnost podle ČSN 66 5222:
Kopolymer Zpracovatelnost v min. Tg vys θ/o hmot. počátek konec počtené ze složení, °C
| 5 | metylakrylátu | 20 | 26 | 93,6 |
| 5 | etylakrylátu | 15 | 24 | 91,2 |
| 10 | etylakrylátu | 12 | 16 | 82,7 |
| 10 | n-butylakrylátu | 7 | 13 | 72,3 |
208 622
| 20 n-butylakrylátu | 1 | 2 | 53,6 |
| 10 n-butyl- | |||
| metakrylátu | 19 | 24 | 90,1 |
| 20 n-butyl- | |||
| metakrylátu | 11 | 22 | 80,7 |
| homopolymer metyl- | |||
| metakrylátu | 25 | 37 | 105,0 |
| Hodnota T kopolymerů | byla | počítána z |
rovnice
Wi w2
Tg Tgl Tg2 kde Wi a w2 jsou hmotnostní zlomky, kopolymeračních složek. Za základ byly brány hodnoty Tg pro metylakrylát 3 °C, etylakrylát —22 °C, n-butylakrylát —55 °C, n-butylmetakrylát 20 °C.
Z uvedeného je zřejmé, že k dosažení stejného účinku lze zaměnit směsi o různém chemickém složení, ale se stejným Tg.
Příklad 2 hmot. díly homopolymeru metylmetakrylátu, připraveného suspenzí polymerací za přítomnosti 1 % hmot. dibenzoylperoxidu, byly smíchány s 1 hmot. dílem polymeru metylmetakrylátu, při jehož polymeraci bylo použito 15 °/o hmot. dibutylftalátu a 3 % hmot. dibenzoylperoxidu. Zrnění obou polymerů se pohybovalo v rozmezí 0,300 až 0,050 mm. Ke 2 hmot. dílům této směsi byl přidán 1 hmot. díl monomemí tekutiny o složení 90 % hmot. metylmetakrylátu a 10 % hmot. glykoldimetakrylátu. Při teplotě 23 °C byl materiál plastický od 5. do 50. minuty. Po obarvení anorganickými pigmenty je tento materiál vhodný pro vytváření báze zubních náhrad a lze jej zpolymerovat obvyklými postupy při teplotě okolo 100 °C.
Příklad 3 hmot. díly homopolymeru metylmetakrylátu, připraveného suspenzí polymerací za přítomnosti 1 % hmot. dibenzoylperoxidu, byly smíchány s 1 hmot. dílem kopolymerů o složení 80 % hmot. metylmetakrylátu a 20 % hmot. butylakrylátu, při jehož přípravě byla použita 3 % hmot. dibenzoylperoxidu. Zrnění obou polymerů se pohybovalo mezi 0,160 až 0,050 mm. 2 hmot. díly této směsi byly přidány k 1 hmot. dílu monomemí tekutiny o složení 50 % hmot. metylmetakrylátu a 50 °/o hmot. trietylenglykoldimetakrylátu. Plastické lepivé těsto vzniklo za 2 minuty, nelepivé za 6 mint. Těsto zůstalo plastické a modelovatelné další 3 hodiny. Materiál je po obarvení anorganickými pigmenty určen k přímé modelaci zubové části zubní náhrady a polymeruje se hydropneumaticky za tlaku 0,6 MPa a teploty okolo 100 °C.
Příklad 4 hmot. díly práškové směsi z příkladu 3 byly smíchány s 0,9 hmot. dílu metylmeta208 622 krylátu obsahujícího 4 % hmot. glykoldimetakrylátu. Při teplotě 23 °C vzniklo po 10 minutách plastické těsto, zpracovatelné 2 hodiny. Materiál je po vhodném obarvení použitelný ke zhotovování báze zubních náhrad polymeraci v sádrové formě nebo pro výrobu zubů lisováním těsta a tepelnou polymerací okolo 100 °C.
Claims (2)
1. Syntetická pryskyřice s prodlouženou dobou zpracovatelnosti, určená zejména pro dentální praxi, sestávající ze složky práškové a tekuté, na bázi polymemích a monomerních esterů kyseliny metakrylové a/nebo akrylové, vyznačující se tím, že prášková složka obsahuje směs polymeru esteru kyseliny akrylové a/nebo metakrylové, zejména polymetylmetakrylátu, s hodnotou Tg 90 až 1:1 až 4:1, přičemž tekutá složka obsahuje 110 °C, s polymerem a/nebo kopolymerem na bázi esterů akrylové a/nebo metakrylové kyseliny s hodnotou Tg 40 až 100 °C, ve hmotnostním poměru 1:3 až 9:1, s výhodou alespoň jeden monomerní ester kyseliny akrylové a/nebo metakrylové, zejména metylmetakrylát, s případnou přísadou nejvýše 60 % hmot. esteru kyseliny akrylové a/nebo metakrylové s vícefunkčními alkoholy, zejména glykoldimetakrylátu.
2. Syntetická pryskyřice podle bodu 1, vyznačující se tím, že prášková složka s nižší hodnotou Tg obsahuje 3 až 15 % hmot. změkčovadla, například na bázi esterů kyseliny ftalové nebo fosforečné.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS865279A CS208622B1 (cs) | 1979-12-11 | 1979-12-11 | Syntetická pryskyřice s prodlouženou dobou Zpracovatelnosti |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS865279A CS208622B1 (cs) | 1979-12-11 | 1979-12-11 | Syntetická pryskyřice s prodlouženou dobou Zpracovatelnosti |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS208622B1 true CS208622B1 (cs) | 1981-09-15 |
Family
ID=5437348
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS865279A CS208622B1 (cs) | 1979-12-11 | 1979-12-11 | Syntetická pryskyřice s prodlouženou dobou Zpracovatelnosti |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS208622B1 (cs) |
-
1979
- 1979-12-11 CS CS865279A patent/CS208622B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4433958A (en) | Permanent dental restorative material | |
| US4698373A (en) | Stable one part dental compositions employing ipn technology | |
| US4131729A (en) | Dental compositions comprising acrylic esters of tricyclo [5.2.1.02,6 ] decane polymers | |
| EP0366977B1 (de) | Mit sichtbarem Licht aushärtbare Dentalmassen | |
| US4797431A (en) | Glass/poly(carboxylic acid) cement compositions | |
| CA2176322C (en) | Color stable dental restorative materials | |
| US2234993A (en) | Process of manufacturing articles of thermoplastic synthetic resins | |
| CN105722494B (zh) | 抗冲改性的义齿基托组合物 | |
| US2569767A (en) | Dental material and method | |
| DE3430801A1 (de) | Verwendung von poroesen fuellstoffen in polymerisierbaren massen, solche massen und deren verwendung zur herstellung von formkoerpern | |
| AU556978B2 (en) | Stable one part dental compositions employing ipn technology | |
| EP0014515A2 (en) | Hardenable compositions, process to make a shaped article therefrom and dental appliance comprising it | |
| JPH02221211A (ja) | 二官能のアクリル酸エステル類あるいはメタクリル酸エステル類を含む歯科用組成物 | |
| US3889385A (en) | Liquid dental opaquer and method | |
| EP0722709B1 (en) | Fluoride releasing biomaterials | |
| US6063831A (en) | Method for processing dental acrylic resins | |
| CS208622B1 (cs) | Syntetická pryskyřice s prodlouženou dobou Zpracovatelnosti | |
| EP0436382B1 (en) | Dental material containing anti-slump additive | |
| EP1991197A2 (de) | Material zur herstellung von im dentalbereich einsetzbaren kunststoffformteilen | |
| US6589050B1 (en) | Fragranced orthodontic appliances and method of forming same | |
| EP0036272B1 (en) | Permanent dental restorative compositions and methods of using them | |
| EP0138232B1 (de) | Masse zur Herstellung von plastischen bzw. harten Massen für dentaltechnische, (dental)medizinische und verwandte Zwecke, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben | |
| JP3155389B2 (ja) | 歯科用光重合樹脂材料 | |
| JPH04261110A (ja) | 歯科用組成物 | |
| JPH0627049B2 (ja) | 歯科用セメント硬化液 |