RU2678773C2 - Порошок и гранула, способ получения такого порошка и гранулы и их применение - Google Patents
Порошок и гранула, способ получения такого порошка и гранулы и их применение Download PDFInfo
- Publication number
- RU2678773C2 RU2678773C2 RU2016136518A RU2016136518A RU2678773C2 RU 2678773 C2 RU2678773 C2 RU 2678773C2 RU 2016136518 A RU2016136518 A RU 2016136518A RU 2016136518 A RU2016136518 A RU 2016136518A RU 2678773 C2 RU2678773 C2 RU 2678773C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- present
- acid
- range
- powder
- homo
- Prior art date
Links
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title claims abstract description 79
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 claims abstract description 68
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims abstract description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- CIEZZGWIJBXOTE-UHFFFAOYSA-N 2-[bis(carboxymethyl)amino]propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)N(CC(O)=O)CC(O)=O CIEZZGWIJBXOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 29
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims abstract description 23
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims abstract description 23
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 claims description 42
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 26
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 14
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 11
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 11
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 5
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 abstract description 12
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 8
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 50
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 33
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 25
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 20
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 17
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 16
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 12
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 12
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 12
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 11
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 9
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 9
- PQHYOGIRXOKOEJ-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2-dicarboxyethylamino)butanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)NC(C(O)=O)CC(O)=O PQHYOGIRXOKOEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 7
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 229940080260 iminodisuccinate Drugs 0.000 description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 7
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 6
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 5
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 5
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 5
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 5
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 4
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N acetoacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(O)=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 4
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 4
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 4
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 4
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 4
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 4
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 4
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PRAMZQXXPOLCIY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethanesulfonic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCS(O)(=O)=O PRAMZQXXPOLCIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFNGWPXYNSJXOP-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propane-1-sulfonic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCS(O)(=O)=O KFNGWPXYNSJXOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZRKSKKQONQUFMR-UHFFFAOYSA-N 3-amino-2-methyl-3-oxoprop-1-ene-1-sulfonic acid Chemical compound NC(=O)C(C)=CS(O)(=O)=O ZRKSKKQONQUFMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NYUTUWAFOUJLKI-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoyloxypropane-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CCCOC(=O)C=C NYUTUWAFOUJLKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 3
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 3
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 3
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N prop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC=C UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 3
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- SVZNRBAZGGBJOW-UHFFFAOYSA-N (2-methylprop-2-enoylamino)methanesulfonic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)NCS(O)(=O)=O SVZNRBAZGGBJOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- IAUGBVWVWDTCJV-UHFFFAOYSA-N 1-(prop-2-enoylamino)propane-1-sulfonic acid Chemical compound CCC(S(O)(=O)=O)NC(=O)C=C IAUGBVWVWDTCJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AIIITCMZOKMJIM-UHFFFAOYSA-N 2-(prop-2-enoylamino)propane-2-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(C)(C)NC(=O)C=C AIIITCMZOKMJIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMWLVXXYIYBETQ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3-(2-methylprop-2-enoylamino)propane-1-sulfonic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)NCC(O)CS(O)(=O)=O XMWLVXXYIYBETQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KOQQKLZTINXBAS-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3-prop-2-enoxypropane-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(O)COCC=C KOQQKLZTINXBAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSSGDAWBDKMCMI-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-(2-methylprop-2-enoylamino)propane-1-sulfonic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)NC(C)(C)CS(O)(=O)=O VSSGDAWBDKMCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N Betaine Natural products C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O N,N,N-trimethylglycinium Chemical compound C[N+](C)(C)CC(O)=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical group OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 2
- BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N Tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)N(C(C)=O)CCN(C(C)=O)C(C)=O BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHDBLWVVUWTQCG-UHFFFAOYSA-N acetonitrile;n,n-dimethylmethanamine Chemical class CC#N.CN(C)C GHDBLWVVUWTQCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005603 alternating copolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- GGNQRNBDZQJCCN-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,4-triol Chemical compound OC1=CC=C(O)C(O)=C1 GGNQRNBDZQJCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 2
- 150000001622 bismuth compounds Chemical class 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 2
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- BRDYCNFHFWUBCZ-UHFFFAOYSA-N dodecaneperoxoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OO BRDYCNFHFWUBCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N dodecyldimethylamine N-oxide Chemical group CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)[O-] SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 2
- 229920006030 multiblock copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 2
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 2
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- WGIWBXUNRXCYRA-UHFFFAOYSA-H trizinc;2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O WGIWBXUNRXCYRA-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 239000011746 zinc citrate Substances 0.000 description 2
- 235000006076 zinc citrate Nutrition 0.000 description 2
- 229940068475 zinc citrate Drugs 0.000 description 2
- VQJMAIZOEPPELO-KYGIZGOZSA-N (1S,2S,6R,14R,15R,16R)-5-(cyclopropylmethyl)-16-(2-hydroxy-5-methylhexan-2-yl)-15-methoxy-13-oxa-5-azahexacyclo[13.2.2.12,8.01,6.02,14.012,20]icosa-8(20),9,11-trien-11-ol hydrochloride Chemical compound Cl.CO[C@]12CC[C@@]3(C[C@@H]1C(C)(O)CCC(C)C)[C@H]1Cc4ccc(O)c5O[C@@H]2[C@]3(CCN1CC1CC1)c45 VQJMAIZOEPPELO-KYGIZGOZSA-N 0.000 description 1
- DNISEZBAYYIQFB-PHDIDXHHSA-N (2r,3r)-2,3-diacetyloxybutanedioic acid Chemical compound CC(=O)O[C@@H](C(O)=O)[C@H](C(O)=O)OC(C)=O DNISEZBAYYIQFB-PHDIDXHHSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Chemical class CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXIKLRTYAYRAOE-CMDGGOBGSA-N (e)-3-(1-benzyl-3-pyridin-3-ylpyrazol-4-yl)prop-2-enoic acid Chemical compound N1=C(C=2C=NC=CC=2)C(/C=C/C(=O)O)=CN1CC1=CC=CC=C1 OXIKLRTYAYRAOE-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMXANELYEWRDAW-UHFFFAOYSA-N 1-Hexacosene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C OMXANELYEWRDAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPURMHFLEKVAAS-UHFFFAOYSA-N 1-docosene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C SPURMHFLEKVAAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGZHWIAQICBGKN-UHFFFAOYSA-N 1-nonanoylpyrrolidine-2,5-dione Chemical compound CCCCCCCCC(=O)N1C(=O)CCC1=O ZGZHWIAQICBGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical compound CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 description 1
- GDNYDTQPGWENAQ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-(2-methylprop-2-enoylamino)propane-1-sulfonic acid Chemical compound CC(O)C(S(O)(=O)=O)NC(=O)C(C)=C GDNYDTQPGWENAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEEYSDHEOQHCDA-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound CC(=C)CS(O)(=O)=O XEEYSDHEOQHCDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Chemical class CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSIAIROWMJGMQZ-UHFFFAOYSA-N 2h-triazol-4-amine Chemical class NC1=CNN=N1 JSIAIROWMJGMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 3-(5-amino-1h-indol-3-yl)-2-azaniumylpropanoate Chemical compound C1=C(N)C=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003542 3-methylbutan-2-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Chemical class CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 1
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 1
- LEGMZJDWKVCNOA-UHFFFAOYSA-L C(C=C/C(=O)[O-])(=O)[O-].[Na+].[Na+].C(C(=C)CC(=O)O)(=O)O Chemical compound C(C=C/C(=O)[O-])(=O)[O-].[Na+].[Na+].C(C(=C)CC(=O)O)(=O)O LEGMZJDWKVCNOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 102000005575 Cellulases Human genes 0.000 description 1
- 108010084185 Cellulases Proteins 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 description 1
- VVNCNSJFMMFHPL-VKHMYHEASA-N D-penicillamine Chemical compound CC(C)(S)[C@@H](N)C(O)=O VVNCNSJFMMFHPL-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108090000371 Esterases Proteins 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 108090000604 Hydrolases Proteins 0.000 description 1
- 102000004157 Hydrolases Human genes 0.000 description 1
- SHBUUTHKGIVMJT-UHFFFAOYSA-N Hydroxystearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OO SHBUUTHKGIVMJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003109 Karl Fischer titration Methods 0.000 description 1
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 1
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 1
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Chemical class 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Chemical class CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 1
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 1
- 108700020962 Peroxidase Proteins 0.000 description 1
- 102000003992 Peroxidases Human genes 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 108010059820 Polygalacturonase Proteins 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 1
- 101710194948 Protein phosphatase PhpP Proteins 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000333 X-ray scattering Methods 0.000 description 1
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHMDKBIGKVEYHS-IYEMJOQQSA-L Zinc gluconate Chemical compound [Zn+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O WHMDKBIGKVEYHS-IYEMJOQQSA-L 0.000 description 1
- CANRESZKMUPMAE-UHFFFAOYSA-L Zinc lactate Chemical compound [Zn+2].CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O CANRESZKMUPMAE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- LMESJJCHPWBJHQ-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3-dihydroxybutanedioic acid Chemical compound CC(O)=O.OC(=O)C(O)C(O)C(O)=O LMESJJCHPWBJHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFACTXCBWPYESL-UHFFFAOYSA-N acetonitrile;4-methylmorpholine Chemical class CC#N.CN1CCOCC1 WFACTXCBWPYESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical class OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 1
- 229940025131 amylases Drugs 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 108010005774 beta-Galactosidase Proteins 0.000 description 1
- 102000005936 beta-Galactosidase Human genes 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- MRUAUOIMASANKQ-UHFFFAOYSA-O carboxymethyl-[3-(dodecanoylamino)propyl]-dimethylazanium Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)NCCC[N+](C)(C)CC(O)=O MRUAUOIMASANKQ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- MRUAUOIMASANKQ-UHFFFAOYSA-N cocamidopropyl betaine Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)NCCC[N+](C)(C)CC([O-])=O MRUAUOIMASANKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073507 cocamidopropyl betaine Drugs 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229940097362 cyclodextrins Drugs 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- MSJMDZAOKORVFC-SEPHDYHBSA-L disodium fumarate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O MSJMDZAOKORVFC-SEPHDYHBSA-L 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010093305 exopolygalacturonase Proteins 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000013355 food flavoring agent Nutrition 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229940074391 gallic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000004515 gallic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- PMYUVOOOQDGQNW-UHFFFAOYSA-N hexasodium;trioxido(trioxidosilyloxy)silane Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])([O-])O[Si]([O-])([O-])[O-] PMYUVOOOQDGQNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N hydrochloric acid Substances Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N icos-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Chemical class CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPJRRXSHAYUTGL-UHFFFAOYSA-N isopentenyl alcohol Chemical compound CC(=C)CCO CPJRRXSHAYUTGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000007561 laser diffraction method Methods 0.000 description 1
- 229940075468 lauramidopropyl betaine Drugs 0.000 description 1
- 229940048866 lauramine oxide Drugs 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 1
- ZUHZZVMEUAUWHY-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpropan-1-amine Chemical compound CCCN(C)C ZUHZZVMEUAUWHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLDVQCMGOSGNIW-UHFFFAOYSA-N nickel tin Chemical compound [Ni].[Sn] CLDVQCMGOSGNIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical class CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001254 oxidized starch Substances 0.000 description 1
- 235000013808 oxidized starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 229960001639 penicillamine Drugs 0.000 description 1
- HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I pentasodium;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000000711 polarimetry Methods 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- XOJVVFBFDXDTEG-UHFFFAOYSA-N pristane Chemical compound CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C XOJVVFBFDXDTEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAJUSMULYYBNSJ-UHFFFAOYSA-N prop-1-ene-1-sulfonic acid Chemical compound CC=CS(O)(=O)=O RAJUSMULYYBNSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 238000011012 sanitization Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- 235000019294 sodium fumarate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 150000003890 succinate salts Chemical class 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- ZDLBWMYNYNATIW-UHFFFAOYSA-N tetracos-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C ZDLBWMYNYNATIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004685 tetrahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- 229940038773 trisodium citrate Drugs 0.000 description 1
- 235000019801 trisodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N vinylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C=C ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
- SRWMQSFFRFWREA-UHFFFAOYSA-M zinc formate Chemical compound [Zn+2].[O-]C=O SRWMQSFFRFWREA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011670 zinc gluconate Substances 0.000 description 1
- 235000011478 zinc gluconate Nutrition 0.000 description 1
- 229960000306 zinc gluconate Drugs 0.000 description 1
- 239000011576 zinc lactate Substances 0.000 description 1
- 235000000193 zinc lactate Nutrition 0.000 description 1
- 229940050168 zinc lactate Drugs 0.000 description 1
- JDLYKQWJXAQNNS-UHFFFAOYSA-L zinc;dibenzoate Chemical group [Zn+2].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 JDLYKQWJXAQNNS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N zinc;oxygen(2-) Chemical group [O-2].[Zn+2] RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3942—Inorganic per-compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/02—Preparation in the form of powder by spray drying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/33—Amino carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
- C11D3/3761—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in solid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
- C11D2111/10—Objects to be cleaned
- C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
- C11D2111/10—Objects to be cleaned
- C11D2111/14—Hard surfaces
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Glanulating (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения порошка или гранулы, содержащих (A) в интервале от 80 до 99 мас.% по меньшей мере одного хелатирующего агента, выбранного из метилглициндиуксусной кислоты (MGDA) и ее соответствующих солей щелочных металлов, (B) в интервале от 1 до 20 мас.% по меньшей мере одного гомо- или сополимера (мет)акриловой кислоты, частично или полностью нейтрализованного щелочью, причем указанный гомо- или сополимер (В) имеет среднюю молекулярную массу Mв интервале от 1200 до 30000 г/моль, определенную гельпроникающей хроматографией и относящуюся к соответствующей свободной кислоте, причем проценты относятся к содержанию твердых веществ указанного порошка или гранулы, причем указанный способ включает стадии (a) смешивание указанного по меньшей мере одного хелатирующего агента (А) и указанного по меньшей мере одного гомо- или сополимера (В) в присутствии воды, при этом образуется раствор или суспензия, (b) удаление большей части указанной воды посредством сушки распылением или грануляции распылением, применяя газ с температурой на входе, равной по меньшей мере 125°С. Технический результат – снижение явления пожелтения после контакта с не содержащими хлор отбеливающими средствами. 4 н. и 7 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Настоящее изобретение непосредственно относится к способу получения порошка или гранулы, содержащих
(A) в интервале от 80 до 99 мас. % по меньшей мере одного хелатирующего агента, выбранного из метилглициндиуксусной кислоты (MGDA) и диацетата глутаминовой кислоты (GLDA) и иминодиянтарной кислоты (IDS) и их соответствующих солей щелочных металлов,
(B) в интервале от 1 до 20 мас. % по меньшей мере одного гомо- или сополимера (мет)акриловой кислоты, частично или полностью нейтрализованной щелочью,
причем проценты относятся к содержанию твердых веществ указанного порошка или гранулы,
причем указанный способ включает стадии
(a) смешивание по меньшей мере одного хелатирующего агента (А) и по меньшей мере одного гомо- или сополимера (В) в присутствии воды,
(b) удаление большей части указанной воды посредством сушки распылением или грануляции распылением, применяя газ с температурой на входе, равной по меньшей мере 125°С.
Комплексообразующие агенты, такие как метилглициндиуксусная кислота (MGDA) и глутаминовая диуксусная кислота (GLDA) и их соответствующие соли щелочных металлов, являются полезными секвестрантами для ионов щелочноземельных металлов, таких как Са2+ и Mg2+. По этой причине они могут рекомендоваться и применяться для различных целей, таких как моющие средства для стирки и составы для автоматического мытья посуды (ADW), в частности для, так называемых, не содержащих фосфат моющих средств для стирки и не содержащих фосфат составов для ADW. Для транспортировки таких комплексообразующих агентов, в большинстве случаев применяются либо твердые вещества, такие как гранулы или порошки, либо водные растворы.
Гранулы и порошки имеют преимущество в том, что они по существу не содержат воду. Это означает, что в случае транспортировки, вода не должна подвергаться транспортировке, и исключаются затраты на излишний вес. Однако многие порошки и гранулы все еще показывают проблему пожелтения, в частности при контакте с не содержащими хлор отбеливающими средствами, такими как, но без ограничения к этому, неорганические пероксиды. Примерами неорганических пероксидов являются перборат натрия, персульфат натрия и в частности перкарбонат натрия.
С помощью множества добавок пытались ограничить такое пожелтение. Большинство из них, однако, либо ухудшали активность отбеливающего средства, либо значительно замедляли растворение комплексообразующего агента, причем оба эффекта являются не желательными.
В WO 2009/103822 раскрывается способ получения гранул MGDA посредством нагревания суспензии MGDA с высоким содержанием твердых веществ и сушки распылением такой высококонцентрированной суспензии при температуре воздуха на входе в интервале от 50 до 120°С.
Из WO 2009/003979 известно, что добавление полиэтиленгликоля к MGDA оказывает благоприятный эффект на производство таблеток для автоматического мытья посуды. Однако проблема пожелтения не была решена.
Поэтому задачей настоящего изобретения является обеспечение хелатирующего агента предпочтительно в форме порошка или гранулы, причем такой порошок или гранула показывает уменьшенное явление пожелтения, особенно после контакта с одним или более не содержащими хлор отбеливающими средствами. Другой задачей настоящего изобретения является способ получения хелатирующего агента предпочтительно в форме порошка или гранулы, причем такой порошок или гранула показывает уменьшенное явление пожелтения, особенно после контакта с одним или более не содержащими хлор отбеливающими средствами.
Соответственно, был обнаружен способ, определенный в начале, также упоминаемый далее как "способ согласно изобретению" или как "способ согласно настоящему изобретению".
Способ согласно настоящему изобретению обеспечивает гранулы или порошки, также упоминаемые в настоящей заявке как "гранулы согласно настоящему изобретению" или "порошки согласно настоящему изобретению", соответственно. Порошки согласно настоящему изобретению и гранулы согласно настоящему изобретению могут быть получены способом согласно настоящему изобретению.
В контексте настоящего изобретения порошки согласно настоящему изобретению представляют собой зернистые материалы, которые представляют собой твердые вещества при температуре окружающей среды и которые предпочтительно имеют средний диаметр частиц в интервале от 1 мкм до менее 0.1 мм, предпочтительно от 100 мкм до 750 мкм. Средний диаметр частиц порошков согласно настоящему изобретению может быть определен, например, посредством способов лазерной дифракции, например с помощью устройства Малверна, и относится е среднему по объему. Гранулы согласно настоящему изобретению представляют собой зернистые материалы, которые представляют собой твердые вещества при температуре окружающей среды и которые предпочтительно имеют средний диаметр частиц в интервале от 0.1 мм до 2 мм, предпочтительно от 0.75 мм до 1.25 мм. Средний диаметр частиц гранул согласно настоящему изобретению может быть определен, например, посредством оптических способов или предпочтительно посредством способов просеивания. Применяемые сита могут иметь меш в интервале от 60 до 1,250 мкм.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, порошки согласно настоящему изобретению или гранулы согласно настоящему изобретению имеют широкое распределение частиц по диаметру. В другом варианте выполнения настоящего изобретения, порошки согласно настоящему изобретению или гранулы согласно настоящему изобретению имеют узкое распределение частиц по диаметру. Распределение частиц по диаметру может быть установлено, при необходимости, посредством множества стадий просеивания.
Гранулы и порошки могут содержать остаточную влагу, причем влага относится к воде, включая воду от кристаллизации и адсорбированную влагу. Количество воды может находиться в интервале от 0.1 до 20 мас. %, предпочтительно от 1 до 15 мас. %, относительно общего содержания твердых веществ в соответствующем порошке или грануле, и может быть определено посредством титрования по методу Карла Фишера или посредством сушки при 160°С до постоянной массы с помощью инфракрасного света.
Частицы порошков согласно настоящему изобретению могут иметь правильные или неправильные формы. Предпочтительными формами частиц порошков согласно настоящему изобретению являются сфероидальные формы.
Частицы гранул согласно настоящему изобретению могут иметь правильные или неправильные формы. Предпочтительными формами частиц гранул согласно настоящему изобретению являются сфероидальные формы.
Порошки и гранулы, полученные способом согласно настоящему изобретению, содержат
(А) в интервале от 80 до 99 мас. % по меньшей мере одного хелатирующего агента, выбранного из метилглициндиуксусной кислоты (MGDA) и диацетата глутаминовой кислоты (GLDA) и иминодиянтарной кислоты (IDS) и их соответствующих солей щелочных металлов, причем MGDA и GLDA и IDS и их соответствующие соли щелочных металлов вместе также упоминаются как "хелатирующий агент (А)",
(В) в интервале от 1 до 20 мас. % по меньшей мере одного гомо- или сополимера (мет)акриловой кислоты, частично или полностью нейтрализованной щелочью, также упоминаемого в настоящей заявке как "полимер (В)". Полимеры (В), которые представляют собой гомополимеры, также упоминаются как "гомополимеры (В)", и полимеры (В), которые представляют собой сополимеры, также упоминаются как "сополимеры (В)".
Проценты относятся к содержанию твердых веществ указанного порошка или гранулы.
В контексте настоящего изобретения соли щелочных металлов метилглициндиуксусной кислоты выбираются из литиевых солей, калиевых солей и предпочтительно натриевых солей метилглициндиуксусной кислоты. Метилглициндиуксусная кислота может быть частично или предпочтительно полностью нейтрализована соответствующей щелочью. В предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения, в среднем от 2.7 до 3 СООН групп MGDA нейтрализованы щелочным металлом, предпочтительно натрием. В особенно предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения, хелатирующий агент (А) представляет собой тринатриевую соль MGDA.
Подобным образом, соли щелочного металла глутаминовой диуксусной кислоты выбираются из литиевых солей, калиевых солей и предпочтительно натриевых солей глутаминовой диуксусной кислоты. Глутаминовая диуксусная кислота может быть частично или предпочтительно полностью нейтрализована соответствующей щелочью. В предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения, в среднем от 3.5 до 4 СООН групп GLDA нейтрализованы щелочным металлом, предпочтительно натрием. В особенно предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения, хелатирующий агент (А) представляет собой тринатриевую соль GLDA.
Подобным образом, соли щелочного металла иминодиянтарной кислоты выбираются из литиевых солей, калиевых солей и предпочтительно натриевых солей иминодиянтарной кислоты. Иминодиянтарная кислота может быть частично или предпочтительно полностью нейтрализована соответствующей щелочью. В предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения, в среднем от 3.5 до 4 СООН групп IDS нейтрализованы щелочным металлом, предпочтительно натрием. В особенно предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения, хелатирующий агент (А) представляет собой тринатриевую соль IDS.
MGDA и GLDA и их соответствующие соли щелочных металлов являются предпочтительными.
MGDA и ее соответствующие соли щелочных металлов могут быть выбраны из рацемических смесей, D-изомеров и L-изомеров, и из смесей D- и L-измеров, отличных от рацемических смесей. Предпочтительно, MGDA и ее соответствующие соли щелочных металлов выбираются из рацемической смеси и из смесей, содержащих в интервале от 55 до 85 мол. % L-измера, причем оставшуюся часть составляет D-изомер. Особенно предпочтительными являются смеси, содержащие в интервале от 60 до 80 мол. % L-изомера, причем оставшуюся часть составляет D-изомер.
Распределение L- и D-энантиомера можно определить посредством измерения поляризации (поляриметрии) или предпочтительно хроматографии, например посредством ВЭЖХ с хиральной колонкой, например с одним или более циклодекстринами в качестве подвижной фазы. Предпочтительным является определение ее посредством ВЭЖХ с иммобилизованной оптически активной аммониевой солью, такой как D-пеницилламин.
GLDA и ее соответствующие соли щелочных металлов могут быть выбраны из рацемических смесей, D-изомеров и L-изомеров, и из смесей D- и L-измеров, отличных от рацемических смесей. Предпочтительно, GLDA и ее соответствующие соли щелочных металлов выбираются из рацемической смеси и из смесей, содержащих в интервале от 75 до 99 мол. % L-измера, причем оставшуюся часть составляет D-изомер. Особенно предпочтительными являются смеси, содержащие в интервале от 80 до 97.5 мол. % L-изомера, причем оставшуюся часть составляет D-изомер.
Подобным образом, IDS и ее соответствующие соли щелочных металлов могут находится в форме чистых изомеров или предпочтительно смесей из изомеров, включая мезоформу.
В любом случае, небольшие количества хелатирующего агента (А) могут нести катион, отличный от щелочного металла. Таким образом возможно, что небольшие количества, такие как от 0.01 до 5 мол. % от всего хелатирующего агента (А) несут катион щелочноземельного металла, такого как Mg или Са, или Fe или Fe катион.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, хелатирующий агент (А) может содержать одну или более примесей, которые могут образовываться в результате получения соответствующего хелатирующего агента. В случае MGDA и ее соответствующих солей щелочных металлов, такие примеси могут выбираться из пропионата щелочного металла, молочной кислоты, аланина и тому подобного. Такие примеси, как правило, присутствуют в небольших количествах. "Небольшие количества" в этом контексте относятся к в общем от 0.1 до 1 мас. %, в отношении хелатирующего агента (А). В контексте настоящего изобретения, такие небольшие количества не принимаются во внимание при определении состава порошка согласно настоящему изобретению или гранулы согласно настоящему изобретению, соответственно.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, хелатирующий агент, который является исходным веществом для способа согласно настоящему изобретению имеет белый или бледно-желтый цвет.
Полимер (В) выбирается из гомополимеров (В) (мет)акриловой кислоты и сополимеров (В) (мет)акриловой кислоты, предпочтительно акриловой кислоты, частично или полностью нейтрализованной щелочью. В контексте настоящего изобретения, сополимеры (В) представляют собой те, в которых по меньшей мере 50 мол. % сомономеров представляют собой (мет)акриловую кислоту, предпочтительно по меньшей мере 75 мол. %, даже более предпочтительно от 80 до 99 мол. %.
Подходящими сомономерами сополимеров (В) являются этиленненасыщенные соединения, такие как стирол, изобутен, этилен, α-олефины, такие как пропилен, 1-бутилен, 1-гексен, и этилененасыщенные дикарбоновые кислоты и их соли щелочных металлов и ангидриды, такие как, но без ограничения к этому, малеиновая кислота, фумаровая кислота, итаконовой кислоты динатриевый малеат, динатрия фумарат, итаконовый ангидрид, и особенно малеиновый ангидрид. Другими примерами подходящих сомономеров являются С1-С4-алкиловые сложные эфиры (мет)акриловой кислоты, например метилакрилат, метилметакрилат, этилакрилат, этилметакрилат, н-бутилакрилат.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, полимер (В) выбирается из сополимеров (мет)акриловой кислоты и сомономера, несущего по меньшей мере одну группу сульфоновой кислоты на молекулу. Сомономеры, несущие по меньшей мере одну группу сульфоновой кислоты на молекулу, могут быть включены в полимер (В) в виде свободной кислоты или по меньшей мере частично нейтрализованной щелочью. Особенно предпочтительными сомономерами, содержащими группу сульфоновой кислоты, являются 1-акриламидо-1-пропансульфоновая кислота, 2-акриламидо-2-пропансульфоновая кислота, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота (AMPS), 2-метакриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота, 3-метакриламидо-2-гидроксипропансульфоновая кислота, аллилсульфоновая кислота, металлилсульфоновая кислота, аллилоксибензолсульфоновая кислота, металлилоксибензолсульфоновая кислота, 2-гидрокси-3-(2--пропенилокси)пропансульфоновая кислота, 2-метил-2-пропен-1-сульфоновая кислота, стиролсульфоновая кислота, винилсульфоновая кислота, 3-сульфопропилакрилат, 2-сульфоэтилметакрилат, 3-сульфопропилметакрилат, сульфометакриламид, сульфометилметакриламид, и соли указанных кислот, такие как их натриевые соли, калиевые соли или аммониевые соли.
Сополимеры (В) могут выбираться из статистических сополимеров, чередующихся сополимеров, блок-сополимеров и графт-сополимеров, причем чередующиеся сополимеры и особенно статистические сополимеры являются предпочтительными.
Полезными сополимерами (В) являются, например, статистические сополимеры акриловой кислоты и метакриловой кислоты, статистические сополимеры акриловой кислоты и малеинового ангидрида, тройные статистические сополимеры акриловой кислоты, метакриловой кислоты и малеинового ангидрида, статистические или блок-сополимеры акриловой кислоты и стирола, статистические сополимеры акриловой кислоты и метилакрилата. Более предпочтительными являются гомополимеры метакриловой кислоты. Даже более предпочтительными являются гомополимеры акриловой кислоты.
Полимер (В) может состоять из неразветвленных или разветвленных молекул. Разветвление, в этом контексте, будет, когда по меньшей мере одно повторяющееся звено такого полимера (В) не является частью основной цепи, но образует ответвление или часть ответвления. Предпочтительно, полимер (В) не является поперечно-сшитым.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, полимер (В) имеет среднюю молекулярную массу Mw в интервале от 1,200 до 30,000 г/моль, предпочтительно от 2,500 до 15,000 г/моль и даже более предпочтительно от 3,000 до 10,000 г/моль, определенную гельпроникающей хроматографией (GPC) и относящуюся к соответствующей свободной кислоте.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, полимер (В) по меньшей мере частично нейтрализован щелочью, например литием или калием или натрием или комбинацией по меньшей мере двух из указанных, особенно натрием. Например, в интервале от 10 до 100 мол. % карбоксильных групп на полимер (В) могут быть нейтрализованы щелочью, особенно натрием.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, полимер (В) выбирается из пернатриевых солей полиакриловой кислоты, таким образом, полиакриловой кислоты, полностью нейтрализованной натрием.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, полимер (В) выбирается из комбинации по меньшей мере одной полиакриловой кислоты и по меньшей мере одного сополимера (мет)акриловой кислоты и сомономера, несущего по меньшей мере одну группу сульфоновой кислоты на молекулу, причем оба полимера полностью нейтрализованы щелочью.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, полимер (В) выбирается из пернатриевых солей полиакриловой кислоты со средней молекулярной массой Mw в интервале от 1,200 до 30,000 г/моль, предпочтительно от 2,500 до 15,000 г/моль и даже более предпочтительно от 3,000 до 10,000 г/моль, определенную гельпроникающей хроматографией (GPC) и относящуюся к соответствующей свободной кислоте.
Способ согласно настоящему изобретению включает две стадии,
(a) смешивание по меньшей мере одного хелатирующего агента (А) и по меньшей мере одного гомо- или сополимера (В) в присутствии воды,
(b) удаление большей части указанной воды посредством сушки распылением или грануляции распылением,
далее также упоминаемые как стадия (а) и стадия (b). Как правило, стадия (b) осуществляется после стадии (а).
Стадия (а) и стадия (b) будут более подробно описаны далее.
Смешивание хелатирующего агента (А) и полимера (В), как правило, осуществляется в присутствии воды. Указанное смешивание может проводиться таким образом, что водный раствор полимера (В) и водный раствор хелатирующего агента (А) объединяются в сосуде, предпочтительно при перемешивании. Также возможно объединять водный раствор полимера (В) и твердый хелатирующий агент (А), или объединять водный раствор хелатирующего агента (А) с твердым полимером (В), или объединять водную суспензию хелатирующего агента (А) и полимера (В). В альтернативном варианте выполнения настоящего изобретения, обеспечивается вода и затем добавляется полимер (В) и затем хелатирующий агент (А). В предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения обеспечивает раствор хелатирующего агента (А), который имеет температуру от 35 до 50°С, и полимер (В) добавляется, либо в насыпную, либо в виде раствора.
Стадия (а) может осуществляться при температуре окружающей среды. В других вариантах выполнения настоящего изобретения, стадия (а) осуществляется при 20°С или при повышенной температуре, например при температуре в интервале от 25 до 90°С, предпочтительно от 60 до 75°С.
Вода, применяемая на стадии (а), может присутствовать в количестве, в котором растворяется как хелатирующий агент (А), так и полимер (В). Однако также возможно применять меньшие количества воды и смешивать хелатирующий агент (А) и полимер (В) таким образом, что образуется суспензия. Растворы являются предпочтительными.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, общее содержание твердых веществ в таком растворе или суспензии, образованных в результате стадии (а), находится в интервале от 20 до 75%, предпочтительно от 35 до 50%.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, такой раствор или суспензия имеет значение рН в интервале от 2.5 до 13, предпочтительно от 7 до 13 и даже более предпочтительно по меньшей мере 8.
Смешивание может осуществляться при механической поддержке, например встряхивании и перемешивании.
На стадии (b) осуществляется сушка распылением или грануляция распылением, применяя газ с температурой на входе, равной по меньшей мере 125°С. Указанным газом, упоминаемым далее также как "горячий газ", может быть азот, благородный газ или предпочтительно воздух. В ходе стадии (b), большая часть воды, применяемой на стадии (а), будет удалена, например по меньшей мере 55%, предпочтительно по меньшей мере 65% воды. В одном варианте выполнения настоящего изобретения, самое большее удаляется 99% воды.
Сушка распылением и грануляция распылением более подробно описываются далее.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения применяется сушилка, например форсуночная камера или оросительная башня, в которой осуществляется процесс грануляции распылением посредством применения псевдоожиженного слоя. В такую сушилку загружается псевдоожиженный слой смеси в твердом состоянии хелатирующего агента (А) и полимера (В), полученной любым способ сушки, таким как сушка распылением или выпарная кристаллизация, и раствор или суспензия смеси в твердом состоянии хелатирующего агента (А) и полимера (В) распыляется на или в такой псевдоожиженный слой вместе с потоком горячего газа. Поток газа на входе может иметь температуру в интервале от 125 до 350°С, предпочтительно от 160 до 220°С.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, псевдоожиженный слой может иметь температуру в интервале от 80 до 150°С, предпочтительно от 100 до 120°С.
Распыление осуществляется через одну или более форсунок на сушилку. Подходящими форсунками являются, например, атомизаторы высокого давления с вращающимся барабаном, центробежные распылители, однопоточные форсунки и двухпоточные форсунки, причем двухпоточные форсунки и центробежные распылители являются предпочтительными. Первым потоком являет раствор или суспензия, полученные согласно стадии (а), вторым потоком является сжатый газ, например с давлением от 1.1 до 7 бар.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, капли, образованные в ходе грануляции распылением, имеют средний диаметр в интервале от 10 до 500 мкм, предпочтительно от 20 до 180 мкм, даже более предпочтительно от 30 до 100 мкм.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, отходящий газ, покидающий сушку, может иметь температуру в интервале от 40 до 140°С, предпочтительно от 80 до 110°С, но в любом случае холоднее, чем поток горячего газа. Предпочтительно, температура отходящего газа, покидающего сушку, и температура твердого продукта, присутствующего в сушке, являются идентичными.
В другом варианте выполнения настоящего изобретения, грануляция распылением осуществляется путем проведения двух или более последовательных процессов грануляции распылением, например в каскаде по меньшей мере двух распылительных сушилок, например в каскаде по меньшей мере двух последовательных оросительных башен или комбинации оросительной башни и форсуночной камеры, причем указанная форсуночная камера содержит псевдоожиженный слой. В первой сушилке процесс сушки распылением осуществляется следующим образом.
Распыление сушкой может осуществляться в распылительной сушилке, например форсуночной камере или оросительной башне. Раствор или суспензия, полученные согласно стадии (а) с температурой предпочтительно выше, чем температура окружающей среды, например в интервале от 50 до 95°С, вводится в распылительную сушилку через одну или более распылительные форсунки во входной поток горячего газа, например азот или воздух, причем раствор или суспензия превращается в капли, и вода выпаривается. Входной поток горячего газа может иметь температуру в интервале от 125 до 350°С.
Во вторую распылительную сушилку загружается псевдоожиженный слой с твердым веществом из первой распылительной сушилки, и раствор или суспензия, полученные согласно вышеописанной стадии, распыляются на или в псевдоожиженный слой, вместе с входным потоком горячего газа. Входной поток горячего газа может иметь температуру в интервале от 125 до 350°С, предпочтительно 160 до 220°С.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, особенно в способе получения гранулы согласно настоящему изобретению, среднее время пребывания хелатирующего агента (А) и полимера (В), соответственно, на стадии (b) находится в интервале от 2 минут до 4 часов, предпочтительно от 30 минут до 2 часов.
В другом варианте выполнения настоящего изобретения, особенно в способе получения порошка согласно настоящему изобретению, среднее время пребывания хелатирующего агента (А) и полимера (В), соответственно, на стадии (b) находится в интервале от 1 секунды до 1 минуты, особенно от 2 до 20 секунд.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, давлением в сушилке на стадии (b) является нормальное давление ± 100 мбар, предпочтительно нормальное давление ± 20 мбар, например на один мбар меньше чем нормальное давление.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, одна или более добавок (С) могут добавляться в раствор, полученный согласно стадии (а), перед осуществлением стадии (b), или одна или более таких добавок (С) могут добавляться на любой стадии в ходе стадии (а). Примерами подходящих добавок (С) являются, например, диоксид титана, сахар, силикагель и поливиниловый спирт. Поливиниловый спирт в контексте настоящего изобретения относится к полностью или частично гидролизованному поливинилацетату. В частично гидролизованном поливинилацетате по меньшей мере 95 мол. %, предпочтительно по меньшей мере 96 мол. % ацетатных групп были гидролизованы.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения поливиниловый спирт имеет среднюю молекулярную массу Mw в интервале от 22,500 до 115,000 г/моль, например до 40,000 г/моль.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения поливиниловый спирт имеет среднюю молекулярную массу Mn в интервале от 2,000 до 40,000 г/моль.
Добавка (добавки) (С) может составлять от 0.1 до 5 мас. %, относительно суммы хелатирующего агента (А) и полимера (В).
Предпочтительно, добавка (С) не применяется на стадии (b).
Одна или более дополнительных стадий (с) могут осуществляться на любой стадии способа согласно настоящему изобретению, предпочтительно после стадии (b). Таким образом, возможно осуществлять стадию просеивания (с) для удаления крупных частиц из порошка или гранулы. Также возможна стадия (с) после сушки. Сортировка воздухом может осуществляться в ходе или после стадии (b) для удаления тонко измельченных частиц.
Тонко измельченные частицы, особенно с диаметром менее 50 мкм, могут ухудшать текучее поведение порошков или гранул, полученных способом согласно настоящему изобретению. Однако аморфные или предпочтительно кристаллические тонко измельченные частицы могут быть возвращены в распылительный сосуд (сосуды) в качестве затравки для кристаллизации. Крупные частицы могут быть удалены и либо повторно растворены в воде, либо измельчены, и применяются в качестве затравки для кристаллизации в распылительном сосуде (сосудах).
Способ согласно настоящему изобретению обеспечивает порошки или гранулы, содержащие хелатирующий агент (А) и полимер (В) и, необязательно, одну или более добавок (С). Такие порошки и гранулы проявляют общие предпочтительные свойства, включая, но без ограничения к этому, отличное поведение в отношение пожелтения.
Другим объектом настоящего изобретения являются порошки и гранулы, также упоминаемые в настоящей заявке как порошки согласно настоящему изобретению или гранулы согласно настоящему изобретению, соответственно, содержащие (A) в интервале от 80 до 99 мас. % по меньшей мере одного хелатирующего агента, выбранного из метилглициндиуксусной кислоты (MGDA) и диацетата глутаминовой кислоты (GLDA) и их соответствующих солей щелочных металлов,
(B) в интервале от 1 до 20 мас. % по меньшей мере одного гомо- или сополимера (мет)акриловой кислоты, частично или полностью нейтрализованной щелочью,
в молекулярно дисперсной форме, причем проценты относятся к содержанию твердых веществ указанного порошка или гранулы.
Хелатирующий агент (А) и полимер (В) были определены выше.
В контексте настоящего изобретения, термин "в молекулярно дисперсной форме" означает, что все или большая часть, например по меньшей мере 80%, частиц порошка согласно настоящему изобретению или гранул согласно настоящему изобретению содержит хелатирующий агент (А) и полимер (В).
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, порошки согласно настоящему изобретению выбираются из порошков, имеющих средний диаметр частиц в интервале от 1 мкм до менее 0.1 мм.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, гранулы согласно настоящему изобретению выбираются из гранул со средним диаметром частицы в интервале от 0.1 мм до 2 мм, предпочтительно от 0.75 мм до 1.25 мм.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, порошок согласно настоящему изобретению или гранула согласно настоящему изобретению содержит в интервале от 80 до 99 мас. % хелатирующего агента (А) и от 1 до 20 мас. % гомо- или сополимера (В), причем проценты относятся к содержанию твердых веществ указанного порошка или гранулы.
В предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения, термин "в молекулярно дисперсной форме" также означает, что по существу все частицы порошка согласно настоящему изобретению или гранулы согласно настоящему изобретению содержат в интервале от 80 до 99 мас. % хелатирующего агента (А) и от 1 до 20 мас. % гомо- или сополимера (В), причем проценты относятся к содержанию твердых веществ в соответствующем порошке или грануле.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, порошки согласно настоящему изобретению и гранулы согласно настоящему изобретению выбираются из тех, в которых полимер (В) имеет среднюю молекулярную массу Mw в интервале от 1,200 до 30,000 г/моль, определенную гельпроникающей хроматографией и относящуюся к соответствующей свободной кислоте.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, порошки согласно настоящему изобретению и гранулы согласно настоящему изобретению выбираются из тех, в которых хелатирующий агент (А) выбирается из тринатриевой соли MGDA и тетранатриевой соли GLDA.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, порошки согласно настоящему изобретению и гранулы согласно настоящему изобретению выбираются из тех, в которых указанный гомо- и сополимер (В) выбирается из пернатриевых солей полиакриловой кислоты.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, порошки согласно настоящему изобретению и гранулы согласно настоящему изобретению выбираются из тех, в которых полимер (В) выбирается из сополимеров (мет)акриловой кислоты и сомономера, несущего по меньшей мере одну группу сульфоновой кислоты на молекулу. Сомономеры, несущие одну группу сульфоновой кислоты на молекулу могут быть включены в полимер (В) в виде свободной кислоты или по меньшей мере частично нейтрализованной щелочью. Особенно предпочтительными сомономерами, держащими группу сульфоновой кислоты, являются - метакриламидо-2-гидроксипропансульфоновая кислота, аллилсульфоновая кислота, металлилсульфоновая кислота, аллилоксибензолсульфоновая кислота, металлилоксибензолсульфоновая кислота, 2-гидрокси-3-(2-пропенилокси)-пропансульфоновая кислота, 2-метил-2-пропен-1-сульфоновая кислота, стирол-сульфоновая кислота, винилсульфоновая кислота, 3-сульфопропил акрилат, 2-сульфоэтил метакрилат, 3-сульфопропил метакрилат, сульфометакриламид, сульфометилметакриламид, и соли указанных кислот, такие как их натриевые соли, калиевые соли и аммониевые соли.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, порошки согласно настоящему изобретению и гранулы согласно настоящему изобретению выбираются из тех, в которых указанный полимер (В) выбирается из комбинации по меньшей мере одной полиакриловой кислоты и по меньшей мере одного сополимера (мет)акриловой кислоты и сомономера, несущего по меньшей мере одну группу сульфоновой кислоты на молекулу, причем оба полимера полностью нейтрализованы щелочью.
Порошки согласно настоящему изобретению и гранулы согласно настоящему изобретению проявляют общие предпочтительные свойства, включая но без ограничения к этому, отличное поведение пожелтения, особенно в присутствии отбеливающих средств. Поэтому они отлично подходят для получения чистящего средства, которое содержит по меньшей мере одно отбеливающее средство, причем такое чистящее средство далее также упоминается как отбеливатель. В частности порошки согласно настоящему изобретению и гранулы согласно настоящему изобретению подходят для получения чистящего средства для волокон или твердых поверхностей, где указанное чистящее средство содержит по меньшей мере одно пероксидное соединение.
Гранулы согласно настоящему изобретению и особенно порошки согласно настоящему изобретению могут быть легко превращены в компактаты и в агломераты.
Другим объектом настоящего изобретения поэтому является применение порошка согласно настоящему изобретению или гранулы согласно настоящему изобретению для получения чистящего средства, которое содержит по меньшей мере одно отбеливающее средство, и в частности для получения чистящего средства для волокон или твердых поверхностей, где указанное чистящее средство содержит по меньшей мере одно пероксидное соединение. Другим объектом настоящего изобретения является способ получения чистящего средства посредством объединения по меньшей мере одного порошка согласно настоящему изобретению или по меньшей мере одной гранулы согласно настоящему изобретению с по меньшей мере одним отбеливающим средством, предпочтительно по меньшей мере одним пероксидным соединением. Другим объектом настоящего изобретения является чистящее средство, далее также упоминаемое как чистящее средство согласно настоящему изобретению. Чистящие средства согласно настоящему изобретению содержат по меньшей мере одно отбеливающее средство и по меньшей мере один порошок согласно настоящему изобретению или по меньшей мере одну гранулу согласно настоящему изобретению. Чистящие средства согласно настоящему изобретению показывает уменьшенную склонность к пожелтению и поэтому имеют увеличенный срок годности.
Примерами подходящих пероксидных соединений являются перборат натрия, безводный или, например, в виде моногидрата или в виде тетрагидрата или, так называемого, дигидрата, перкарбонат натрия, безводный или, например, в виде моногидрата, пероксид водорода, персульфаты, органические перкислоты, такие как пероксилауриновая кислота, пероксистеариновая кислота, перокси-α-нафтойная кислота, 1,12-дипероксидодекандиовая кислота, пербензойная кислота, пероксилауриновая кислота, 1,9-дипероксиазелаиновая кислота, дипероксиизофталевая кислота, в каждом случае в виде свободной кислоты или в виде соли щелочного металла, в частности в виде натриевой соли, а также сульфонилпероксикислоты и катионные пероксикислоты.
В предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения, пероксидное соединение выбирается из неорганических перкарбонатов, персульфатов и перборатов. Примером перкарбонатов натрия является 2 Na2CO3⋅3 Н2О2. Примером перборатов натрия является (Na2[В(ОН)2(О2)]2), который иногда также пишется как NaBO2⋅О2⋅3Н2О. Наиболее предпочтительным пероксидным соединением является перкарбонат натрия.
Термин "чистящие средства" включает композиции для мытья посуды, особенно ручного мытья посуды и автоматического мытья посуды и мытья промышленных продуктов, и композиции для чистки твердых поверхностей, такие как, но без ограничения к этому, композиции для очистки ванной, очистки кухни, очистки пола, удаления накипи в трубах, очистки окон, очистки машин, включая очистку грузовых автомобилей, кроме того, очистки открытых мест завода, очистки на месте, очистки металла, дезинфицирующей очистки, очистки ферм, очистки при высоком давлении, и, кроме того, композиции моющего средства для стирки.
Такими чистящими средствами могут быть жидкости, гели или предпочтительно твердые вещества при температуре окружающей среды, причем твердые чистящие средства являются предпочтительными. Они могут быть в форме порошка или в форме однократной дозы, например в виде таблетки.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, чистящие средства согласно настоящему изобретению может содержать
в интервале от 2 до 50 мас. % порошка согласно настоящему изобретению или гранулы согласно настоящему изобретению,
в интервале от 0.5 до 15 мас. % отбеливателя.
Проценты на основе содержания твердых веществ соответствующего чистящего средства согласно настоящему изобретению.
Чистящие средства согласно настоящему изобретению может содержать дополнительные ингредиенты, такие как одно или более поверхностно-активных веществ, которые могут быть выбраны из неионных, цвиттер-ионных, катионных и анионных поверхностно-активных веществ. Другие ингредиенты, которые могут содержаться в чистящем средстве согласно настоящему изобретению, могут быть выбраны из активаторов отбеливания, катализаторов отбеливания, ингибиторов коррозии, секвестрантов, ароматизирующих веществ, красителей, противовспенивателей и структурообразователей.
Особенно предпочтительные чистящие средства согласно настоящему изобретению могут содержать один или более комплексообразующих агентов, отличных от MGDA или GLDA. Предпочтительные моющие составы для очистки и предпочтительные композиции моющего средства для стирки могут содержать один или более секвестрантов (хелатирующий агент), отличных от смеси согласно настоящему изобретению. Примерами секвестрантов, отличных от смеси согласно настоящему изобретению, являются IDS (иминодисукцинат), цитрат, производные фосфорной кислоты, например динатриевая соль гидроксиэтан-1,1-дифосфорной кислоты ("HEDP"), и полимеры с комплексообразующими группами, такие как, например, полиэтиленимин, в котором от 20 до 90 мол. % атомов водорода несут по меньшей мере одну группу СН2СОО-, и их соответствующие соли щелочных металлов, особенно их натриевые соли, например IDS-Na4, и тринатрия цитрат, и фосфаты, такие как STPP (натрия триполифосфат). Из-за того, что фосфаты вызывают проблемы с окружающей средой, предпочтительно, что предпочтительные чистящие средства согласно настоящему изобретению не содержат фосфат. Выражение «не содержит фосфат» должно пониматься в контексте настоящего изобретения как означающее, что содержание фосфата и полифосфата в сумме находится в интервале от 10 частей на миллион до 0.2 мас. %, как определено гравиметрически и относится к соответствующему чистящему средству согласно настоящему изобретению.
Чистящие средства согласно настоящему изобретению могут содержать одно или более поверхностно-активных веществ, предпочтительно одно или более неионное поверхностно-активное вещество.
Предпочтительными неионными поверхностно-активными веществами являются алкоксилированные спирты, ди- и мультиблок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида, и продукты реакции сорбитана с этиленоксидом и пропиленоксидом, алкилполигликозиды (APG), гидроксиалкиловые смешанные простые эфиры и аминоксиды.
Предпочтительными примерами алкоксилированных спиртов и алкоксилированных жирных спиртов являются, например, соединения общей формулы (I)
в которой переменные определены следующим образом:
R1 являются одинаковыми или различными и выбираются из водорода и линейного C1-С10-алкила, предпочтительно в каждом случае являются идентичными и представляют собой этил, и особенно предпочтительно водород или метил,
R2 выбирается из С8-С22-алкила, разветвленного или линейного, например н-C8H17, н-C10H21, н-С12Н25, н-С14Н29, н-C16H33 или н-С18Н37,
R3 выбирается из C1-С10-алкила, метила, этила, н-пропила, изопропила, н-бутила, изобутила, втор-бутила, трет-бутила, н-пентила, изопентила, втор-пентила, неопентила, 1,2-лиметилпропила, изоамила, н-гексила, изогексила, втор-гексила, н-гептила, н-октила, 2-этилгексил, н-нонила, н-децила или изодецила,
m и n находятся в интервале от нуля до 300, где сумма n и m равна по меньшей мере одному, предпочтительно находится в интервале от 3 до 50. Предпочтительно, m находится в интервале от 1 до 100, n находится в интервале от 0 до 30.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения соединения общей формулы (I) могут представлять собой блок-сополимеры или статистические сополимеры, причем предпочтительными являются блок-сополимеры.
Другими предпочтительными примерами алкоксилированных спиртов являются, например, соединения общей формулы (II)
в которой переменные определены следующим образом:
R1 являются одинаковыми или различными и выбираются из водорода и линейного C1-C0-алкила, предпочтительно в каждом случае являются идентичными и представляют собой этил, и особенно предпочтительно водород или метил,
R4 выбирается из С6-С20-алкила, разветвленного или линейного, в частности н-C8H17, н-С10Н21, н-С12Н25, н-C14H29, н-C16H33, н-C18H37,
а равно числу в интервале от нуля до 10, предпочтительно от 1 до 6,
b равно числу в интервале от 1 до 80, предпочтительно от 4 до 20,
d равно числу в интервале от нуля до 50, предпочтительно от 4 до 25.
Сумма а + b + d предпочтительно находится в интервале от 5 до 100, даже более предпочтительно в интервале от 9 до 50.
Предпочтительными примерами гидроксиалкиловых смешанных простых эфиров являются соединения общей формулы (III)
в которой переменные определены следующим образом:
R1 являются одинаковыми или различными и выбираются из водорода и линейного С1-С10-алкила, предпочтительно в каждом случае являются идентичными и представляют собой этил, и особенно предпочтительно водород или метил,
R2 выбирается из С8-С22-алкила, разветвленного или линейного, например изо-С11Н23, изо-С13Н27, н-C8H17, н-С10Н21, н-C12H25, н-С14Н29, н-С16Н33 или н-С18Н37,
R3 выбирается из С1-С18-алкила, метила, этила, н-пропила, изопропила, н-бутила, изобутила, втор-бутила, трет-бутила, н-пентила, изопентила, втор-пентила, неопентила, 1,2-диметилпропила, изоамила, н-гексила, изогексила, втор-гексила, н-гептила, н-октила, 2-этилгексила, н-нонила, н-децила, изо-децила, н-додецила, н-тетрадецила, н-гексадецила и н-октадецила.
Переменные m и n находятся в интервале от нуля до 300, где сумма n и m равна по меньшей мере одному, предпочтительно находится в интервале от 5 до 50. Предпочтительно, m находится в интервале от 1 до 100, и n находится в интервале от 0 до 30.
Соединения общей формулы (II) и (III) могут представлять собой блок-сополимеры или статистические сополимеры, предпочтительными являются блок-сополимеры.
Другие подходящие неионные поверхностно-активные вещества выбираются из ди- и мультиблок-сополимеров, состоящих из этиленоксида и пропиленоксида. Другие подходящие неионные поверхностно-активные вещества выбираются из этоксилированных или пропоксилированных сложных эфиров сорбитана. Аминоксиды или алкилполигликозиды, особенно линейные С4-С16-алкилполигликозиды и разветвленные С8-С14-алкилполигликозиды, такие как соединения общей формулы (IV), подобным образом, являются подходящими.
где переменные определены следующим образом:
R5 представляет собой С1-С4-алкил, в частности этил, н-пропил или изопропил,
R6 представляет собой -(CH2)2-R5,
G1 выбирается из моносахаридов с 4-6 атомами углерода, особенно из глюкозы и ксилозы,
х в интервале от 1.1 до 4, причем х представляет собой среднее число.
Обзор других подходящих неионных поверхностно-активных веществ можно найти в ЕР-А 0 851 023 и в DE-A 198 19 187.
Смеси двух или более различных неионных поверхностно-активных веществ могут также присутствовать.
Другие поверхностно-активные вещества, которые могут присутствовать, выбираются из амфотерных (цвиттер-ионных) поверхностно-активных веществ и анионных поверхностно-активных веществ и их смесей.
Примерами амфотерных поверхностно-активные веществ являются те, которые несут положительный или отрицательный заряд в одной и той же молекуле в условиях применения. Предпочтительными примерами амфотерных поверхностно-активных веществ являются, так называемые, бетаин-поверхностно-активные вещества. Многие примеры бетаин-поверхностно-активных веществ несут один кватернизированный атом азота и одну группу карбоновой кислоты на молекулу.
Особенно предпочтительным примером амфотерных поверхностно-активных веществ является кокамидопропил бетаин (лаурамидопропилбетаин).
Примерами аминоксидных поверхностно-активных веществ являются соединения общей формулы (V)
в которой R7, R8 и R9 независимо друг от друга выбираются из алифатических, циклоалифатических или С2-С4-алкилен С10-С20-алкиламидо составляющих. Предпочтительно, R7 выбирается из С8-С20-алкила или С2-С4-алкилен С10-С20-алкиламидо, и R8 и R9 оба представляют собой метил.
Особенно предпочтительным примером является лаурилдиметиламиноксид, иногда также называемый лаураминоксидом. Другим особенно предпочтительным примером является кокамидилпропилдиметиламиноксид, иногда также называемый кокамидопропилпропил аминоксидом.
Примерами подходящих анионных поверхностно-активных веществ являются соли щелочных металлов и аммониевые соли С8-С18-алкилсульфатов, сульфатов простых полиэфиров С8-С18-жирного спирта, сложных полуэфиров сульфоновой кислоты и этоксилированных С4-С12-алкилфенолов (этоксилирование: 1-50 моль этиленоксида/моль), алкиловых сложных эфиров жирных C12-C18 сульфокислот, например метиловых сложных эфиров жирных С12-С18 сульфокислот, кроме того, С12-С18-алкилсульфоновых кислот и С10-С18-алкиларилсульфоновых кислот. Предпочтительными являются соли щелочных металлов вышеуказанных соединений, особенно предпочтительно натриевых солей.
Другими примерами подходящих анионных поверхностно-активных веществ являются мыла, например натриевые или калиевые соли стеариновой кислоты, олеиновой кислоты, пальмитиновой кислоты, простоэфирные карбоксилаты, и алкилэфирные фосфаты.
Предпочтительно композиции моющего средства для стирки содержат по меньшей мере одно анионное поверхностно-активное вещество.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, чистящие средства согласно настоящему изобретению, которое определено для применения в качестве композиций моющего средство для стирки, может содержать от 0.1 до 60 мас. % по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества, выбранного из анионных поверхностно-активных веществ, амфотерных поверхностно-активных веществ и аминоксидных поверхностно-активных веществ.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, чистящие средства согласно настоящему изобретению, которое определено для применения ля очистки твердых поверхностей, может содержать от 0.1 до 60 мас. % по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества, выбранного из анионных поверхностно-активных веществ, амфотерных поверхностно-активных веществ и аминоксидных поверхностно-активных веществ.
В предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения, чистящие средства согласно настоящему изобретению не содержат какой-либо анионный детергент.
Чистящие средства согласно настоящему изобретению могут содержать один или более катализаторов отбеливания. Катализаторы отбеливания могут выбираться из усиливающих отбеливание солей переходных металлов или комплексов переходных металлов, таких как, например, комплексы марганец-, железо-, кобальт-, рутений- или молибден-сален или карбонильные комплексы. Комплексы марганца, железа, кобальта, рутения, молибдена, титана, ванадия и меди с азотсодержащими триподными лигандами, а также комплексы кобальта, железа, меди и рутения также могут применяться в качестве катализаторов отбеливания.
Чистящие средства согласно настоящему изобретению могут содержать один или более активаторов отбеливания, например N-метилморфолиния-ацетонитрильные соли ("ММА соли"), триметиламмония ацетонитрильные соли, N-ацилимиды, такие как, например, N-нонаноилсукцинимид, 1,5-диацетил-2,2--диоксогексагидро-1,3,5-триазин ("DADHT") или нитрильные четвертичные соли (триметиламмния ацетонитрильные соли).
Другими примерами подходящих активаторов отбеливания являются тетраацетилэтилендиамин (TAED) и тетраацетилгексилендиамин.
Чистящие средства согласно настоящему изобретению могут содержать один или более ингибиторов коррозии. В контексте настоящего изобретения под этим понимают включение тех соединений, которые ингибируют коррозию металла. Примерами подходящих ингибиторов коррозии являются триазолы, в частности бензотриазолы, бисбензотриазолы, аминотриазолы, алкиламинотриазолы, а также фенольные производные, такие как, например, гидрохинон, пирокатехол, гидроксигидрохинон, галлиевая кислота, флюроглюцин или пирогаллол.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, чистящие средства согласно настоящему изобретению содержат в общем в интервале от 0.1 до 1.5 мас. % ингибитора коррозии.
Чистящие средства согласно настоящему изобретению могут содержать один или более структурообразователей, выбранных из органических и неорганических структурообразователей. Примерами подходящих неорганических структурообразователей являются сульфат натрия или карбонат натрия или силикаты, в частности дисиликат натрия и метасиликат натрия, цеолиты, слоистые силикаты, в частности формулы α-Na2Si2O5, β-Na2Si2O5, и δ-Na2Si2O5, а также сульфонаты жирных кислот, α-гидроксипропионовая кислота, малонаты щелочных металлов, сульфонаты жирных кислот, алкил и алкенил дисукцинаты, диацетат винной кислоты, моноацетат винной кислоты, окисленный крахмал, и полимерные структурообразователи, например поликарбоксилаты и полиаспарагиновая кислота.
Примерами органических структурообразователей являются в частности полимеры и сополимеры, отличные от сополимера (В), или один дополнительный сополимер (В). В одном варианте выполнения настоящего изобретения, органические структурообразователи выбираются из поликарбоксилатов, например, соли щелочных металлов (мет)акриловой кислоты гомополимеры или сополимеры (мет)акриловой кислоты, частично или полностью нейтрализованной щелочью.
Подходящими сомономерами для (мет)акриловой кислоты являются моноэтилен-ненасыщенные дикарбоновые кислоты, такие как малеиновая кислота, фумаровая кислота, малеиновый ангидрид, итаконовая кислота и цитраконовая кислота. Подходящим полимером является в частности полиакриловая кислота, которая предпочтительно имеет среднюю молекулярную массу Mw в интервале от 2000 до 40000 г/моль, предпочтительно от 3,000 до 10,000 г/моль.
Также возможно применять сополимеры по меньшей мере одного мономера из группы, состоящей из моноэтиленненасыщенных С3-С10-моно- или С4-С10-дикарбоновых кислот или их ангидридов, таких как малеиновая кислота, малеиновый ангидрид, акриловая кислота, метакриловая кислота, фумаровая кислота, итаконовая кислота и цитраконовая кислота, с по меньшей мере одним гидрофильным или гидрофобным мономером, как перечислено далее.
Подходящими гидрофобными мономерами являются, например, изобутен, диизобутен, бутен, пентен, гексен и стирол, олефины с 10 или более атомами углерода или их смеси, такие как, например, 1-децен, 1-додецен, 1-тетрадецен, 1-гексадецен, 1-октадецен, 1-эйкозен, 1-докозен, 1-тетракозен и 1-гексакозен, С22-α-олефин, смесь С20-С24-α-олефинов и полиизобутен, имеющий в среднем от 12 до 100 атомов углерода на молекулу.
Подходящими гидрофильными мономерами являются мономеры с сульфонатными или фосфонатными группами, а также неионные мономеры с гидроксильной функцией или алкиленоксидными группами. В качестве примера можно упомянуть: аллиловый спирт, изопренол, метоксиполиэтиленгликоль (мет)акрилат, метоксиполипропиленгликоль (мет)акрилат, метоксиполибутиленгликоль (мет)акрилат, метоксиполи(пропиленоксид-со-этиленоксид) (мет)акрилат, этоксиполиэтиленгликоль (мет)акрилат, этоксиполипропиленгликоль (мет)акрилат, этоксиполибутиленгликоль (мет)акрилат и этоксиполи(пропиленоксид-со-этиленоксид) (мет)акрилат. Полиалкиленгликоли согласно настоящему изобретению могут содержать от 3 до 50, в частности от 5 до 40 и в частности от 10 до 30 алкиленоксидных единиц на молекулу.
Особенно предпочтительными мономерами, содержащими группу сульфоновой кислоты, согласно настоящему изобретению являются 1-акриламидо-1-пропансульфоновая кислота, 2-акриламидо-2-пропансульфоновая кислота, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота, 2-метакриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота, 3-метакриламидо-2-гидроксипропансульфоновая кислота, аллилсульфоновая кислота, металлилсуль-фоновая кислота, аллилоксибензолсульфоновая кислота, металлилоксибензол-сульфоновая кислота, 2-гидрокси-3-(2-пропенилокси)пропансульфоновая кислота, 2-метил-2-пропен-1-сульфоновая кислота, стиролсульфоновая кислота, винил-сульфоновая кислота, 3-сульфопропилакрилат, 2-сульфоэтилметакрилат, 3-сульфопропилметакрилат, сульфометакриламид, сульфометилметакриламид, и соли указанных кислот, такие как их натриевые, калиевые или аммониевые соли.
Особенно предпочтительные содержащие фосфонатную группу мономеры представляют собой винилфосфоновую кислоту и ее соли.
Более того, амфотерные полимеры могут также применяться в качестве структурообразователей.
Чистящие средства согласно настоящему изобретению могут содержать, например, в интервале от, в общем, 10 до 50 мас. %, предпочтительно до 20 мас. %, структурообразователя.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, чистящие средства согласно настоящему изобретению могут содержать один или более соструктурообразователей.
Чистящие средства согласно настоящему изобретению могут содержать один или более противовспенивателей, выбранных, например, из силиконовых масел и парафиновых масел.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, чистящие средства согласно настоящему изобретению содержат в общем в интервале от 0.05 до 0.5 мас. % противовспенивателя.
Чистящие средства согласно настоящему изобретению могут содержать один или более ферментов. Примерами ферментов являются липазы, гидролазы, амилазы, протеазы, целлюлазы, эстеразы, пектиназы, лактазы и пероксидазы.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, чистящие средства согласно настоящему изобретению могут содержать, например, до 5 мас. % фермента, причем предпочтительно от 0.1 до 3 мас. %. Указанный фермент может быть стабилизован, например, натриевой солью по меньшей мере одной С1-С3-карбоновой кислоты или С4-С10-дикарбоновой кислоты. Предпочтительными являются формиаты, ацетаты, адипаты и сукцинаты.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, чистящие средства согласно настоящему изобретению могут содержать по меньшей мере одну цинковую соль. Цинковые соли могут выбираться из растворимых в воде и нерастворимых в воде цинковых солей. В этом отношении, в контексте настоящего изобретения, термин «нерастворимые в воде» относится к тем цинковым солям, которые, в дистиллированной воде при 25°С, имеют растворимость 0.1 г/л или менее. Цинковые соли, которые имеют более высокую растворимость в воде соответственно, в контексте настоящего изобретения, обозначаются как растворимые в воде цинковые соли.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, цинковая соль выбирается из бензоата цинка, глюконата цинка, лактата цинка, формиата цинка, ZnCl2, ZnSO4, ацетата цинка, цитрата цинка, Zn(NO3)2, Zn(CH3SO3)2 и галлата цинка, предпочтительно ZnCl2, ZnSO4, ацетата цинка, цитрата цинка, Zn(NO3)2, Zn(CH3SO3)2 и галлата цинка.
В другом варианте выполнения настоящего изобретения, цинковая соль выбирается из ZnO, ZnO⋅aq, Zn(OH)2 и ZnCO3. Предпочтительным является ZnO⋅aq.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, цинковая соль выбирается из оксидов цинка со средним диаметром частиц (среднемассовым) в интервале от 10 нм до 100 мкм.
Катион в цинковой соли может присутствовать в комплексной форме, например в комплексе с лигандами аммиака или лигандами воды, и в частности присутствуют в гидратированной форме. Для облегчения обозначения, в контексте настоящего изобретения, лиганды в общем пропускаются, если они представляют собой лиганды воды.
В зависимости от того каким образом устанавливается значение рН смеси согласно настоящему изобретению, цинковая соль может изменяться. Таким образом, например, возможно применять ацетат цинка или ZnCl2 для получения композиции согласно настоящему изобретению, но при значении рН 8 или 9 в водной среде она превращается в ZnO, Zn(OH)2 или ZnO⋅aq, которая может присутствовать в некомплексной или в комплексной форме.
Цинковая соль может присутствовать в тех чистящих средствах согласно настоящему изобретению, которые находятся в твердой форме при комнатной температуре. В таких чистящих средствах согласно настоящему изобретению цинковые соли предпочтительно присутствуют в форме частиц, которые имеют, например, средний диаметр (среднечисловой) в интервале от 10 нм до 100 мкм, предпочтительно от 100 нм до 5 мкм, как определено, например, посредством рассеяния рентгеновских лучей.
Цинковая соль может присутствовать в тех чистящих средствах согласно настоящему изобретению, которые находятся в жидкой форме при комнатной температуре. В таких чистящих средствах согласно настоящему изобретению цинковые соли предпочтительно присутствуют в растворенной или в твердой или в коллоидной форме.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, чистящие средства согласно настоящему изобретению содержат в общем в интервале от 0.05 до 0.4 мас. % цинковой соли, в каждом случае на основе содержания твердых веществ в рассматриваемом чистящем средстве.
Согласно настоящему изобретению фракция цинковой соли приводится в виде цинка или ионов цинка. На основе этого возможно вычислить противоионную фракцию.
В одном варианте выполнения настоящего изобретения, чистящие средства согласно настоящему изобретению свободны от тяжелых металлов, в отличие от цинковых соединений. В контексте настоящего изобретения, это можно понимать как означающее, что чистящие средства согласно настоящему изобретению свободны от тех соединений тяжелых металлов, которые не действуют в качестве катализаторов отбеливания, в частности соединений железа и висмута. В контексте настоящего изобретения, выражение «свободный от» в отношение соединений тяжелых металлов необходимо понимать как означающее, что содержание соединений тяжелых металлов, которые не действуют в качестве катализаторов отбеливания, находится в сумме в интервале от 0 до 100 частей на миллион, как определено посредством способа выщелачивания и на основе содержания твердых веществ. Предпочтительно, чистящие средства согласно настоящему изобретению имеют, за исключением цинка, содержание тяжелого металла менее 0.05 частей на миллион, на основе содержания твердых веществ рассматриваемого состава. Фракция цинка, таким образом, не учитывается.
В контексте настоящего изобретения, под «тяжелыми металлами" понимаются все металлы со специфической плотностью, равной по меньшей мере 6 г/см3, за исключением цинка. В частности, тяжелые металлы представляют собой такие металлы как висмут, железо, медь, свинец, олово, никель, кадмий и хром.
Предпочтительно, чистящие средства согласно настоящему изобретению содержат неизмеряемые фракции соединений висмута, т.е., например, менее 1 части на миллион.
Чистящие средства согласно настоящему изобретению отлично очищают твердые поверхности и волокна.
Настоящее изобретение далее проиллюстрировано с помощью рабочих примеров.
Общие заметки: нл: нормальный литр, литры при нормальных условиях; нм3: нормальный кубический метр, кубический метр при нормальных условиях
Молекулярная масса полимеров (В.1) и (В.2) определена с помощью GPC. Указанные измерения осуществлены при значении рН, равном 7.4 (фосфатный буфер), стационарная фаза: сшитый полиакрилат, подвижная фаза: вода, значение рН 7.4, фосфатный буфер с 0.01 М NaN3.
Исходные вещества:
(А.1): тринатриевая соль метилглицин диуксусной кислоты (MGDA-Na3)
Полимер (В.1): полиакриловая кислота, полностью нейтрализованная гидроксидом натрия, Mw: 4,000 г/моль, определенная согласно GPC и относящаяся к свободной кислоте.
Полимер (В.2): полиакриловая кислота, 25 мол. %, нейтрализованная гидроксидом натрия, Mw: 4,000 г/моль, определенная согласно GPC и относящаяся к свободной кислоте.
Пример I: Получение гранул согласно настоящему изобретению
I.1 Получение раствора для распыления SL.1
В сосуд загрузили 6.37 кг водного раствора (А.1) (40 мас. %) и 630 г 45 мас. % водного раствора полимера (В.1). Раствор SL.1, полученный таким образом, перемешали и затем подвергли грануляции распылением.
I.2 Грануляции распылением раствора для распыления SL.1
В цилиндрический сосуд с перфорированной пластиной на дне, с диаметром цилиндра: 148 мм, верхняя боковая площадь: 0.017 м2, высота: 40 см, с конусовидным картриджем, внутренняя боковая площадь: 0.00785 м2, загрузили 1 кг твердых MGDA-Na3 сферических частиц, диаметром от 350 до 1,250 мкм. Количество 42 нм3/ч азота с температурой 150°С продули через дно. Получили псевдоожиженный слой MGDA-Na3 частиц. Вышеописанный раствор SL.1 ввели путем распыления 1.9 кг SL.1 (20°С) в час в псевдоожиженный слой со дна через двухпоточное сопло, параметры: 4.5 нм3/ч азота, абсолютное давление в форсунке: 3.4 бар. Гранулы образовались, и температура слоя, которая соответствует температуре поверхности твердых веществ в псевдоожиженном слое, составила 100°С.
Через каждые 30 минут порции твердых веществ удаляли с помощью прямоточного разгрузочного шнека, присоединенного к цилиндрическому сосуду, непосредственно над перфорированной пластиной. После такого удаления 1 кг гранул остался в псевдоожиженном слое. Удаленные твердые вещества подвергли двум стадиям просеивания. Получили три фракции: крупные частицы (диаметр > 1.25 мм), тонко измельченные частицы (диаметр < 0.355 мм), средняя фракция (0.355 мм < диаметр < 1.25 мм). Крупные частицы измельчили, применяя молотковую мельницу (Kinetatica Polymix PX-MFL 90D) при 4000 об/мин (оборотах в минуту), 2 мм меш. Полученный таким образом порошок смешали с тонко измельченными частицами и затем все вместе вернули в псевдоожиженный слой.
Через 2 часа грануляции распылением достигли стабильного состояния. Среднюю фракцию собрали в качестве гранулы согласно настоящему изобретению Gr.1. Остаточную влагу Gr.1 определили как равную от 10.5 до 11.0%, относительно общего содержания твердых веществ в грануле.
В вышеуказанном примере, горячий азот 150°С может быть замещен на горячий воздух, имеющий температуру 150°С.
II. Получение других растворов для распыления и их грануляция распылением
II.1 Получение раствора для распыления SL.2 и грануляция распылением
В сосуд загрузили 6.685 кг водного раствора (А.1) (40 мас. %) и 315 г 45 мас. % водного раствора полимера (В.1). Полученный таким образом раствор SL.2 перемешали и затем подвергли грануляции распылением.
Для грануляции распылением следовали протоколу согласно 1.2, но с распылением SL.2 вместо SL.1. Гранула согласно настоящему изобретению Gr.2 была получена.
II.2 Получение раствора для распыления SL.3 и грануляция распылением
В сосуд загрузили 6.055 кг водного раствора (А.1) (40 мас. %) и 945 г 45 мас. % водного раствора полимера (В.1). Полученный таким образом раствор SL.3 перемешали и затем подвергли грануляции распылением.
Для грануляции распылением следовали протоколу согласно 1.2, но с распылением SL.3 вместо SL.1. Гранула согласно настоящему изобретению Gr.3 была получена.
Все гранулы согласно настоящему изобретению Gr.1, Gr.2 и Gr.3 содержат (А.1) и полимер (В.1) в молекулярно дисперсной форме.
II.3: Сравнительный пример: получение сравнительного раствора для распыления и его грануляция распылением
В сосуд загрузили 7 кг водного раствора (А.1) (40 мас. %), но не полимер (В.1). Полученный таким образом раствор C-SL.4 затем подвергли грануляции распылением.
Для грануляции распылением следовали протоколу согласно 1.2, но с распылением C-SL.4 вместо SL.1. Гранула согласно настоящему изобретению C-Gr.4 была получена.
III. Тесты на хранение
10 г гранулы согласно настоящему изобретению Gr.1 или Gr.2 или Gr.3 или сравнительной гранулы C-Gr.4 смешали с 5 г перкарбоната натрия 2Na2CO3⋅3H2O2, приобретенного коммерческим путем у Reckitt Benckiser. Полученной таким образом смесью заполнили стеклянный контейнер и хранили в атмосфере воздуха при 35°С и влажности 70%. Через 5 минут после начала теста на хранение и через каждые 11 дней, через 18 дней и через 25 дней определяли диффузное отражение в качестве ремиссии и измеряли с помощью спектрофотомерии для определения белизны, производитель: Elrepho from Data Color SF450 aperture LAV 30, измеряя b-значение при длине волны 360-700 нм. Следующие параметры: средняя длина света D65/10°, оптическая геометрия D0. Уровень диффузного отражения соответствует уровню пожелтения образца. Полученные значения диффузного отражения суммированы в Таблице 1.
Пожелтение/диффузное отражение определяли в качестве значения В.
Claims (20)
1. Способ получения порошка или гранулы, содержащих
(A) в интервале от 80 до 99 мас.% по меньшей мере одного хелатирующего агента, выбранного из метилглициндиуксусной кислоты (MGDA) и ее соответствующих солей щелочных металлов,
(B) в интервале от 1 до 20 мас.% по меньшей мере одного гомо- или сополимера (мет)акриловой кислоты, частично или полностью нейтрализованного щелочью, причем указанный гомо- или сополимер (В) имеет среднюю молекулярную массу Mw в интервале от 1200 до 30000 г/моль, определенную гельпроникающей хроматографией и относящуюся к соответствующей свободной кислоте,
причем проценты относятся к содержанию твердых веществ указанного порошка или гранулы,
причем указанный способ включает стадии
(a) смешивание указанного по меньшей мере одного хелатирующего агента (А) и указанного по меньшей мере одного гомо- или сополимера (В) в присутствии воды, при этом образуется раствор или суспензия,
(b) удаление большей части указанной воды посредством сушки распылением или грануляции распылением, применяя газ с температурой на входе, равной по меньшей мере 125°С.
2. Способ по п. 1, причем указанный гомо- и сополимер (В) выбирают из пернатриевых солей полиакриловой кислоты.
3. Способ по п. 1, причем указанные гомо- и сополимеры (В) выбирают из сополимеров (мет)акриловой кислоты и сомономера, несущего по меньшей мере одну группу сульфоновой кислоты на молекулу.
4. Порошок или гранула для получения чистящего средства для волокон или твердых поверхностей, содержащие
(A) в интервале от 80 до 99 мас.% по меньшей мере одного хелатирующего агента, выбранного из метилглициндиуксусной кислоты (MGDA) и ее соответствующих солей щелочных металлов,
(B) в интервале от 1 до 20 мас.% по меньшей мере одного гомо- или сополимера (мет)акриловой кислоты, частично или полностью нейтрализованного щелочью, причем указанный гомо- или сополимер (В) имеет среднюю молекулярную массу Mw в интервале от 1200 до 30000 г/моль, определенную гельпроникающей хроматографией и относящуюся к соответствующей свободной кислоте,
в молекулярно дисперсной форме, причем проценты относятся к содержанию твердых веществ указанного порошка или гранулы.
5. Порошок или гранула по п. 4, имеющие остаточное содержание влаги в интервале от 1 до 20 мас.%.
6. Порошок или гранула по п. 4, имеющие средний диаметр в интервале: порошки со средним диаметром частиц в интервале от 1 мкм до менее 0,1 мм, и гранулы со средним диаметром частиц в интервале от 0,1 мм до 2 мм.
7. Порошок или гранула по п. 4, причем указанный гомо- и сополимер (В) выбран из пернатриевых солей полиакриловой кислоты.
8. Порошок или гранула по любому из пп. 4-7, причем указанные гомо- и сополимеры (В) выбраны из сополимеров (мет)акриловой кислоты и сомономера, несущего по меньшей мере одну группу сульфоновой кислоты на молекулу.
9. Применение порошка или гранулы по любому из пп. 4-8 для получения чистящего средства для волокон или твердых поверхностей, причем указанное чистящее средство содержит по меньшей мере одно пероксидное соединение.
10. Применение по п. 9, причем по меньшей мере одно пероксидное соединение выбрано из перкарбонатов, персульфатов и перборатов.
11. Чистящее средство, содержащее по меньшей мере одно пероксидное соединение и по меньшей мере один порошок или гранулу по любому из пп. 4-8.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP14154957.6 | 2014-02-13 | ||
| EP14154957 | 2014-02-13 | ||
| EP14189501.1 | 2014-10-20 | ||
| EP14189501 | 2014-10-20 | ||
| PCT/EP2015/052533 WO2015121170A1 (en) | 2014-02-13 | 2015-02-06 | Powder and granule, process for making such powder and granule, and use thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2016136518A RU2016136518A (ru) | 2018-03-19 |
| RU2678773C2 true RU2678773C2 (ru) | 2019-02-01 |
Family
ID=52450131
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016136518A RU2678773C2 (ru) | 2014-02-13 | 2015-02-06 | Порошок и гранула, способ получения такого порошка и гранулы и их применение |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20170058239A1 (ru) |
| EP (1) | EP3105309B1 (ru) |
| JP (2) | JP6900193B2 (ru) |
| KR (1) | KR20160120308A (ru) |
| CN (1) | CN105980538A (ru) |
| BR (1) | BR112016018461B1 (ru) |
| CA (1) | CA2938467C (ru) |
| ES (1) | ES2734061T3 (ru) |
| MX (1) | MX2016010570A (ru) |
| PL (1) | PL3105309T3 (ru) |
| RU (1) | RU2678773C2 (ru) |
| WO (1) | WO2015121170A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2747177C1 (ru) * | 2020-07-30 | 2021-04-28 | Общество с ограниченной ответственностью "Синергетик" | Способ получения концентрированного средства для стирки и его упаковка |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MX2017006900A (es) | 2014-11-26 | 2018-06-06 | Basf Se | Solucion acuosa que contiene una combinacion de agentes formadores de complejos. |
| CN108368460A (zh) * | 2015-12-08 | 2018-08-03 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含高浓度配位剂的水溶液 |
| CA3005285A1 (en) * | 2015-12-11 | 2017-06-15 | Basf Se | Process for manufacturing granules |
| EP3445735A1 (en) | 2016-04-18 | 2019-02-27 | Basf Se | Silica-coated expanding agents and their use in cementitious systems |
| EP3472294B1 (en) * | 2016-06-20 | 2020-07-22 | Basf Se | Powders and granules and process for making such powders and granules |
| JP6878564B2 (ja) * | 2016-07-15 | 2021-05-26 | ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアＢａｓｆ Ｓｅ | 顆粒の製造方法、及び顆粒とその使用方法 |
| EP3649103B1 (en) | 2017-07-07 | 2022-03-30 | Nouryon Chemicals International B.V. | Process to prepare a solid composition of an amino acid diacetic acid |
| CN111788291B (zh) | 2018-02-23 | 2021-08-24 | 联合利华知识产权控股有限公司 | 包含氨基多羧酸盐和无机酸的洗涤剂固体组合物 |
| CN112074593B (zh) * | 2018-05-04 | 2022-08-30 | 巴斯夫欧洲公司 | 颗粒或粉末及其制备方法 |
| GB201814981D0 (en) | 2018-09-14 | 2018-10-31 | Reckitt Benckiser Finish Bv | Granulate |
| EP3856881A1 (en) | 2018-09-27 | 2021-08-04 | Basf Se | Process for making a granule or powder |
| CN109433799B (zh) * | 2018-11-14 | 2021-07-13 | 蓝思科技（长沙）有限公司 | 一种用于分离玻璃-金属组装件的分离剂及分离工艺 |
| EP3931293A1 (en) * | 2019-02-28 | 2022-01-05 | Ecolab USA Inc. | Hardness additives and block detergents containing hardness additives to improve edge hardening |
| EP3947622B1 (en) * | 2019-04-01 | 2023-03-15 | Basf Se | Process for making a granule or powder |
| WO2021115851A1 (en) * | 2019-12-11 | 2021-06-17 | Basf Se | Granules of mgda and (meth)acrylic acid homo- or co-polymer; process for making the same |
| EP4077615A1 (en) * | 2019-12-18 | 2022-10-26 | Basf Se | Powders and granules and process for making such powders and granules |
| EP4121503B1 (en) * | 2020-03-17 | 2024-08-21 | Basf Se | Process for making a granule |
| CN116761671A (zh) | 2021-03-04 | 2023-09-15 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备颗粒状的经涂覆有机盐的方法和颗粒状的经涂覆盐 |
| EP4448710A1 (en) * | 2021-12-17 | 2024-10-23 | Basf Se | Process for making granules and powders |
| WO2023222530A1 (en) | 2022-05-20 | 2023-11-23 | Basf Se | Process for making a powder or granule comprising at least one chelating agent |
| WO2024046786A1 (en) | 2022-08-29 | 2024-03-07 | Basf Se | Process for preparing a solid composition comprising at least one aminocarboxylate complexing agent |
| EP4349949A1 (en) | 2022-10-05 | 2024-04-10 | Basf Se | Process for making a solid alkali metal salt of an aminocarboxylate complexing agent |
| EP4389863A1 (en) * | 2022-12-20 | 2024-06-26 | Basf Se | Process for making a powder or granule |
| WO2024132623A1 (en) | 2022-12-20 | 2024-06-27 | Basf Se | Process for making a powder or granule containing a chelating agent |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2168578C2 (ru) * | 1996-03-04 | 2001-06-10 | Дзе Проктер & Гэмбл Компани | Процесс предварительной обработки ткани перед стиркой и отбеливающий состав |
| US20080188391A1 (en) * | 2005-08-31 | 2008-08-07 | Basf Se | Cleaning Formulations for Machine Dishwashing Comprising Hyrdophilically Modified Polycarboxylates |
| WO2011080540A1 (en) * | 2009-12-30 | 2011-07-07 | Ecolab Inc. | Phosphate substitutes for membrane-compatible cleaning and/or detergent compositions |
| US20120004147A1 (en) * | 2008-12-29 | 2012-01-05 | Akzo Nobel N.V. | Coated particles of a chelating agent |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9005440D0 (en) * | 1990-03-10 | 1990-05-09 | Ciba Geigy Ag | Composition |
| CA2190235A1 (en) * | 1995-11-20 | 1997-05-21 | Barry Weinstein | High alkali-containing cleaning concentrates |
| US5837663A (en) | 1996-12-23 | 1998-11-17 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Machine dishwashing tablets containing a peracid |
| DE19819187A1 (de) | 1998-04-30 | 1999-11-11 | Henkel Kgaa | Festes maschinelles Geschirrspülmittel mit Phosphat und kristallinen schichtförmigen Silikaten |
| US20020137649A1 (en) * | 2000-06-12 | 2002-09-26 | Carnali Joseph Oreste | Mechanical warewashing compositions containing scale inhibiting polymers with targeted rinse cycle delivery |
| DE10254601A1 (de) | 2002-11-22 | 2004-06-03 | Ganymed Pharmaceuticals Ag | Differentiell in Tumoren exprimierte Genprodukte und deren Verwendung |
| DE102004032320A1 (de) * | 2004-07-02 | 2006-01-19 | Basf Ag | Mischpulver oder Mischgranulat auf Basis von MGDA |
| DE102005041347A1 (de) | 2005-08-31 | 2007-03-01 | Basf Ag | Reinigungsformulierungen für die maschinelle Geschirrreinigung enthaltend hydrophil modifizierte Polycarboxylate |
| GB0522659D0 (en) | 2005-11-07 | 2005-12-14 | Reckitt Benckiser Nv | Delivery cartridge |
| DE102006034900A1 (de) * | 2006-07-25 | 2008-01-31 | Henkel Kgaa | Pulver mit verbessertem Weißgrad |
| ES2385768T3 (es) | 2007-07-03 | 2012-07-31 | Basf Se | Procedimiento para la obtención de un producto sólido granulado y estable al almacenaje que contiene esencialmente ácido alfa-alanin-N,N-diacético y/o uno o varios derivados de ácido alfa-alanin-N,N-diacético |
| JP2009120801A (ja) * | 2007-08-03 | 2009-06-04 | Nippon Shokubai Co Ltd | イミノジコハク酸含有組成物及びその保存方法 |
| JP5238240B2 (ja) * | 2007-12-19 | 2013-07-17 | ライオン株式会社 | 粉末漂白性組成物 |
| JP2009149777A (ja) * | 2007-12-20 | 2009-07-09 | Lion Corp | 食器洗浄機用洗浄剤組成物およびその製造方法 |
| EP2257522B1 (en) * | 2008-04-01 | 2016-03-23 | Unilever N.V. | Preparation of free flowing granules of methyglycine diacetic acid |
| EP2510088B1 (en) * | 2009-12-10 | 2016-10-05 | Ottawa Hospital Research Institute | Oncolytic rhabdovirus |
| US9096820B2 (en) * | 2009-12-24 | 2015-08-04 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Coated particles of a glumatic acid N,N-diacetate chelating agent |
| PL2380961T3 (pl) * | 2010-04-23 | 2018-10-31 | The Procter & Gamble Company | Kompozycja detergentu |
| US20130209806A1 (en) * | 2010-06-28 | 2013-08-15 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Coated Particles of a Glumatic Acid N,N-Diacetate Chelating Agent |
| WO2012000914A1 (en) * | 2010-06-28 | 2012-01-05 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Particles coated with vinyl alcohol (co) polymer and polysaccharide |
| EP2399981A1 (en) * | 2010-06-28 | 2011-12-28 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Particles of a glumatic acid N,N-diacetate chelating agent coated with poly vinyl alcohol PVOH |
| GB2491619B (en) | 2011-06-09 | 2014-10-01 | Pq Silicas Bv | Builder granules and process for their preparation |
| JP5970282B2 (ja) * | 2012-07-27 | 2016-08-17 | 花王株式会社 | 固体洗浄剤の製造方法 |
| EP2746381A1 (en) * | 2012-12-21 | 2014-06-25 | The Procter & Gamble Company | Cleaning pack |
| US9139799B1 (en) * | 2014-07-11 | 2015-09-22 | Diversey, Inc. | Scale-inhibition compositions and methods of making and using the same |
| US20160010034A1 (en) * | 2014-07-11 | 2016-01-14 | Diversey, Inc. | Dishwashing detergent and methods of making and using the same |
-
2015
- 2015-02-06 WO PCT/EP2015/052533 patent/WO2015121170A1/en active Application Filing
- 2015-02-06 PL PL15702810T patent/PL3105309T3/pl unknown
- 2015-02-06 RU RU2016136518A patent/RU2678773C2/ru active
- 2015-02-06 MX MX2016010570A patent/MX2016010570A/es active IP Right Grant
- 2015-02-06 ES ES15702810T patent/ES2734061T3/es active Active
- 2015-02-06 BR BR112016018461-0A patent/BR112016018461B1/pt active IP Right Grant
- 2015-02-06 CN CN201580008390.XA patent/CN105980538A/zh active Pending
- 2015-02-06 EP EP15702810.1A patent/EP3105309B1/en active Active
- 2015-02-06 US US15/118,808 patent/US20170058239A1/en not_active Abandoned
- 2015-02-06 KR KR1020167024731A patent/KR20160120308A/ko not_active Application Discontinuation
- 2015-02-06 JP JP2016552266A patent/JP6900193B2/ja active Active
- 2015-02-06 CA CA2938467A patent/CA2938467C/en active Active
-
2020
- 2020-02-14 JP JP2020023059A patent/JP2020100830A/ja active Pending
- 2020-04-24 US US16/857,791 patent/US11518965B2/en active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2168578C2 (ru) * | 1996-03-04 | 2001-06-10 | Дзе Проктер & Гэмбл Компани | Процесс предварительной обработки ткани перед стиркой и отбеливающий состав |
| US20080188391A1 (en) * | 2005-08-31 | 2008-08-07 | Basf Se | Cleaning Formulations for Machine Dishwashing Comprising Hyrdophilically Modified Polycarboxylates |
| US20120004147A1 (en) * | 2008-12-29 | 2012-01-05 | Akzo Nobel N.V. | Coated particles of a chelating agent |
| WO2011080540A1 (en) * | 2009-12-30 | 2011-07-07 | Ecolab Inc. | Phosphate substitutes for membrane-compatible cleaning and/or detergent compositions |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2747177C1 (ru) * | 2020-07-30 | 2021-04-28 | Общество с ограниченной ответственностью "Синергетик" | Способ получения концентрированного средства для стирки и его упаковка |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2734061T3 (es) | 2019-12-04 |
| KR20160120308A (ko) | 2016-10-17 |
| CA2938467A1 (en) | 2015-08-20 |
| PL3105309T3 (pl) | 2019-11-29 |
| US20170058239A1 (en) | 2017-03-02 |
| CN105980538A (zh) | 2016-09-28 |
| CA2938467C (en) | 2022-06-28 |
| EP3105309B1 (en) | 2019-04-10 |
| RU2016136518A (ru) | 2018-03-19 |
| BR112016018461A8 (pt) | 2017-10-24 |
| US20200248107A1 (en) | 2020-08-06 |
| BR112016018461A2 (pt) | 2017-08-08 |
| JP2020100830A (ja) | 2020-07-02 |
| JP6900193B2 (ja) | 2021-07-07 |
| WO2015121170A1 (en) | 2015-08-20 |
| JP2017505854A (ja) | 2017-02-23 |
| BR112016018461B1 (pt) | 2022-04-26 |
| EP3105309A1 (en) | 2016-12-21 |
| MX2016010570A (es) | 2016-11-29 |
| US11518965B2 (en) | 2022-12-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2678773C2 (ru) | Порошок и гранула, способ получения такого порошка и гранулы и их применение | |
| RU2742268C2 (ru) | Порошки и гранулы и способ получения таких порошков и гранул | |
| EP3484988B1 (en) | Process for manufacturing of mgda and glda containing granules, the granules and their use | |
| EP3947622B1 (en) | Process for making a granule or powder | |
| US12006487B2 (en) | Process for making a granule or powder | |
| WO2023186679A1 (en) | Process for making aqueous solutions containing a complexing agent in high concentration | |
| EP4073217B1 (en) | Granules of mgda and (meth)acrylic acid homo- or co-polymer; process for making the same | |
| EP4121503B1 (en) | Process for making a granule | |
| US20230062299A1 (en) | Powders and granules and process for making such powders and granules | |
| WO2023222530A1 (en) | Process for making a powder or granule comprising at least one chelating agent | |
| EP4349949A1 (en) | Process for making a solid alkali metal salt of an aminocarboxylate complexing agent | |
| EP4389863A1 (en) | Process for making a powder or granule |