RU2675359C2 - Способ получения уретан-изоциануратов - Google Patents
Способ получения уретан-изоциануратов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2675359C2 RU2675359C2 RU2015146261A RU2015146261A RU2675359C2 RU 2675359 C2 RU2675359 C2 RU 2675359C2 RU 2015146261 A RU2015146261 A RU 2015146261A RU 2015146261 A RU2015146261 A RU 2015146261A RU 2675359 C2 RU2675359 C2 RU 2675359C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- stage
- paragraphs
- polyurethane
- polymer
- isocyanurate polymer
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 50
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 47
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 44
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 33
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 28
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 23
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 20
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 claims description 24
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 15
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 12
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 9
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000003733 fiber-reinforced composite Substances 0.000 claims description 4
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 claims description 4
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 abstract description 3
- 238000012824 chemical production Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 abstract 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 22
- -1 bi retic Chemical compound 0.000 description 18
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 16
- 229920000582 polyisocyanurate Polymers 0.000 description 13
- 239000011495 polyisocyanurate Substances 0.000 description 13
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 6
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 6
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 4
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 4
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 4
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 3
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethoxy]-n,n-dimethylethanamine Chemical compound CN(C)CCOCCN(C)C GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HLFNUPJVFUAPLD-UHFFFAOYSA-M 2-ethylhexanoate;2-hydroxypropyl(trimethyl)azanium Chemical compound CC(O)C[N+](C)(C)C.CCCCC(CC)C([O-])=O HLFNUPJVFUAPLD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 2
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- VEAZEPMQWHPHAG-UHFFFAOYSA-N n,n,n',n'-tetramethylbutane-1,4-diamine Chemical compound CN(C)CCCCN(C)C VEAZEPMQWHPHAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 2
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical compound NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- QTLSUYLOVFUGGS-UHFFFAOYSA-M 1,3-bis(1-adamantyl)imidazol-1-ium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.C1C(C2)CC(C3)CC2CC13[N+](C=C1)=CN1C(C1)(C2)CC3CC2CC1C3 QTLSUYLOVFUGGS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IEYLUTXCTTXLPH-UHFFFAOYSA-M 1,3-di(propan-2-yl)imidazol-1-ium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.CC(C)N1C=C[N+](C(C)C)=C1 IEYLUTXCTTXLPH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC(N=C=O)=C1 VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFJVRINORLNPPY-UHFFFAOYSA-M 1,3-ditert-butylimidazol-1-ium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.CC(C)(C)N1C=C[N+](C(C)(C)C)=C1 GFJVRINORLNPPY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JDBIDRXYAGVDQR-UHFFFAOYSA-N 1,3-ditert-butylimidazolidin-1-ium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.CC(C)(C)N1CC[NH+](C(C)(C)C)C1 JDBIDRXYAGVDQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethylpiperazine Chemical compound CN1CCN(C)CC1 RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPIGSMKDJQPHJC-UHFFFAOYSA-N 1-(2-aminoethoxy)ethanol Chemical compound CC(O)OCCN JPIGSMKDJQPHJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSKSXTBYXTZWFI-UHFFFAOYSA-M 1-butyl-3-methylimidazol-3-ium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.CCCC[N+]=1C=CN(C)C=1 BSKSXTBYXTZWFI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DTZHXCBUWSTOPO-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-[(4-isocyanato-3-methylphenyl)methyl]-2-methylbenzene Chemical compound C1=C(N=C=O)C(C)=CC(CC=2C=C(C)C(N=C=O)=CC=2)=C1 DTZHXCBUWSTOPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1H-imidazole Chemical compound CN1C=CN=C1 MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDMNEUXIWBRMPK-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylpiperazin-1-yl)ethanol Chemical compound CC1CNCCN1CCO SDMNEUXIWBRMPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWUHCYWUUFZHRO-UHFFFAOYSA-N 2-[(dimethylamino)methyl-methylamino]ethanol Chemical compound CN(C)CN(C)CCO JWUHCYWUUFZHRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical class NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPKKMFOXWKNEEN-UHFFFAOYSA-N 2-methylcholine Chemical compound CC(O)C[N+](C)(C)C JPKKMFOXWKNEEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZQMJOOSLXFQSU-UHFFFAOYSA-N 3-[3,5-bis[3-(dimethylamino)propyl]-1,3,5-triazinan-1-yl]-n,n-dimethylpropan-1-amine Chemical compound CN(C)CCCN1CN(CCCN(C)C)CN(CCCN(C)C)C1 FZQMJOOSLXFQSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVGWZCPKZOZRMX-UHFFFAOYSA-N 3-amino-6-(dimethylamino)-3-[3-(dimethylamino)propyl]hexan-2-ol Chemical compound CN(C)CCCC(N)(C(O)C)CCCN(C)C GVGWZCPKZOZRMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-3,4-dihydro-1h-quinolin-2-one Chemical group N1C(=O)CCC2=CC(O)=CC=C21 HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N Butylate Chemical compound CCSC(=O)N(CC(C)C)CC(C)C BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPTUBPSDCZNVSI-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.COC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1OC Chemical compound N=C=O.N=C=O.COC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1OC SPTUBPSDCZNVSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYBVIVSKAOAMAV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC(O)=O.CC1=NC=CN1 PYBVIVSKAOAMAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N aminoethylpiperazine Chemical compound NCCN1CCNCC1 IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N benzyl n-(2-oxopyrrolidin-3-yl)carbamate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)NC1CCNC1=O DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K bismuth chloride Chemical compound Cl[Bi](Cl)Cl JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ZOAIGCHJWKDIPJ-UHFFFAOYSA-M caesium acetate Chemical compound [Cs+].CC([O-])=O ZOAIGCHJWKDIPJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ATZQZZAXOPPAAQ-UHFFFAOYSA-M caesium formate Chemical compound [Cs+].[O-]C=O ATZQZZAXOPPAAQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N caproic acid ethyl ester Natural products CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- JARYTYXPZYEALC-UHFFFAOYSA-M cesium;butanoate Chemical compound [Cs+].CCCC([O-])=O JARYTYXPZYEALC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NHGGJRABQHWCGJ-UHFFFAOYSA-M cesium;phenoxide Chemical compound [Cs+].[O-]C1=CC=CC=C1 NHGGJRABQHWCGJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YBZSHUAKOJGWRT-UHFFFAOYSA-M cesium;propanoate Chemical compound [Cs+].CCC([O-])=O YBZSHUAKOJGWRT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAXBAXZCDMEBIW-UHFFFAOYSA-M dibutyltin(1+);sulfanide Chemical compound [SH-].CCCC[Sn+]CCCC YAXBAXZCDMEBIW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QVQGTNFYPJQJNM-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethanamine Chemical compound C1CCCCC1C(N)C1CCCCC1 QVQGTNFYPJQJNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- PWEVMPIIOJUPRI-UHFFFAOYSA-N dimethyltin Chemical compound C[Sn]C PWEVMPIIOJUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 1
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Substances OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical class C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940102253 isopropanolamine Drugs 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- TXXWBTOATXBWDR-UHFFFAOYSA-N n,n,n',n'-tetramethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CN(C)CCCCCCN(C)C TXXWBTOATXBWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N pentamethyldiethylenetriamine Chemical compound CN(C)CCN(C)CCN(C)C UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical group 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920005903 polyol mixture Polymers 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M potassium formate Chemical compound [K+].[O-]C=O WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BWILYWWHXDGKQA-UHFFFAOYSA-M potassium propanoate Chemical compound [K+].CCC([O-])=O BWILYWWHXDGKQA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004331 potassium propionate Substances 0.000 description 1
- 235000010332 potassium propionate Nutrition 0.000 description 1
- RWMKSKOZLCXHOK-UHFFFAOYSA-M potassium;butanoate Chemical compound [K+].CCCC([O-])=O RWMKSKOZLCXHOK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012056 semi-solid material Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- MFBOGIVSZKQAPD-UHFFFAOYSA-M sodium butyrate Chemical compound [Na+].CCCC([O-])=O MFBOGIVSZKQAPD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 1
- JXKPEJDQGNYQSM-UHFFFAOYSA-M sodium propionate Chemical compound [Na+].CCC([O-])=O JXKPEJDQGNYQSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004324 sodium propionate Substances 0.000 description 1
- 235000010334 sodium propionate Nutrition 0.000 description 1
- 229960003212 sodium propionate Drugs 0.000 description 1
- VYPDUQYOLCLEGS-UHFFFAOYSA-M sodium;2-ethylhexanoate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)C([O-])=O VYPDUQYOLCLEGS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ITBBQYJVKRRIEE-UHFFFAOYSA-M sodium;4-octylphenolate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCC1=CC=C([O-])C=C1 ITBBQYJVKRRIEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N tetrahydropyridine hydrochloride Natural products C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSCVYRUCAPMZFG-UHFFFAOYSA-K trichlorotin Chemical compound Cl[Sn](Cl)Cl YSCVYRUCAPMZFG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/003—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with epoxy compounds having no active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
- C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/02—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only
- C08G18/022—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only the polymeric products containing isocyanurate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/09—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture
- C08G18/092—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture oligomerisation to isocyanurate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
- C08G18/1875—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof containing ammonium salts or mixtures of secondary of tertiary amines and acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
- C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/08—Polyurethanes from polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2115/00—Oligomerisation
- C08G2115/02—Oligomerisation to isocyanurate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2125/00—Compositions for processes using internal mould release agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/50—Physical properties
- C08G2261/60—Glass transition temperature
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения полиуретанизоциануратного полимера. Способ включает (а) отверждение смеси по меньшей мере одного ароматического полиизоцианата и по меньшей мере одного полиола в присутствии по меньшей мере одного катализатора тримеризации изоцианата и по меньшей мере одного уретанового катализатора с образованием полиуретанизоциануратного полимера, имеющего температуру стеклования по меньшей мере 100°С, и (б) воздействие на полученный на стадии (а) полимер водой при давлении от 150 кПа до 5000 кПа и температуре по меньшей мере 70°С. Полученный полиуретанизоциануратный полимер имеет температуру стеклования по меньшей мере 150°С и может быть использован в качестве покрытия для автоклавирования, трубопроводов или других трубопроводов для горячих водных сред или для химического производства, водоводов охлаждения или в других областях применения, в которых продукт подвергается воздействию высокой температуры и высокой влажности или жидкой воды. 15 з.п. ф-лы, 3 табл., 19 пр.
Description
Изобретение относится к полимерам на основе уретан-изоциануратов и способам их получения.
Фенолформальдегидные смолы используют уже более столетия. Данные материалы представляют очень твердые органические полимеры. Они применяются, например, в монтажных платах, электротехнических ламинатах многих типов, столешницах, опорах, связующих в поверхностях трения, таких как тормозные колодки, тормозные башмаки и диски сцепления, для изготовления биллиардных шаров и шаров для снукера и других областей применения, в которых желательна твердость материала.
Данные полимеры часто содержат остаточный формальдегид, который может выделяться в течение эксплуатации материала и создавать проблемы, связанные с рисками его воздействия. По этой причине существует настоятельная потребность в изыскании альтернативных материалов. Однако, очень немного органических полимеров могут соответствовать по твердости материалам фенолформальдегидного типа.
В некоторых областях применения фенолформальдегидные смолы подвергаются воздействию условий, характеризующихся высокой температурой, повышенным давлением и влажностью. Примеры данных областей применения включают, например, композиционные материалы, используемые как трубопроводы для горячей воды и/или пара, некоторые подводные объекты и покрытия для материалов, которые в процессе применения подвергаются воздействию пара или горячей воды. В таких условиях полимеры ухудшают свои свойства. Они также могут снижать свою массу под воздействием окружающей влаги. Например, когда фенолформальдегидные смолы погружают в горячую воду, часто наблюдается утечка продуктов разложения в воду, что приводит к окрашиванию воды в белый цвет. Для таких областей применения желательны альтернативные полимеры, которые лучше сохраняют свои свойства.
В одном из аспектов настоящее изобретение относится к способу получения изоцианурата или полиуретанизоциануратного полимера, включающему
а) отверждение ароматического полиизоцианата или смеси, по меньшей мере, одного ароматического полиизоцианата и, по меньшей мере, одного полиола, имеющего гидроксильный эквивалентный вес до 200, где изоцианатный индекс составляет, по меньшей мере, 2,00, в присутствии, по меньшей мере, одного катализатора тримеризации изоцианата с образованием полиизоцианурата или полиуретанизоциануратного полимера, имеющего температуру стеклования, по меньшей мере, 100°С, и
b) воздействие на полиизоцианурат или полиуретанизоциануратный полимер, полученный на стадии а), воды под повышенным давлением при температуре, по меньшей мере, 70°С.
Неожиданно оказалось, что полиизоцианурат или полиуретанизоциануратный полимер, образовавшийся на стадии а) способа, обладает высокой стойкостью к воздействию условий, встречающихся в ходе воздействия горячей воды на стадии b). Во многих случаях установлено, что температура стеклования полиизоцианата или полиуретанизоциануратного полимера действительно возрастает в результате проведения стадии воздействия горячей воды. Данный эффект оказался весьма неожиданным и не часто встречающимся. Это также противоречит эксплуатационным свойствам фенолформальдегидных смол.
Стадию b) воздействия горячей воды можно проводить в ходе применения полимера на месте его предполагаемого использования или в виде отдельной стадии производства, не связанной с его конечным применением.
На стадии а) способа полиизоцианурат или полиуретанизоциануратный полимер образуется при отверждении ароматического полиизоцианата или смеси ароматического полиизоцианата и полиола.
Ароматический полиизоцианат предпочтительно имеет среднюю изоцианатную функциональность от приблизительно 1,9 до 4 и более предпочтительно от 2,0 до 3,5. Средний изоцианатный эквивалентный вес может составлять от приблизительно 80 до 160, более предпочтительно от 120 до 150. Примеры полиизоцианатов включают, например, м-фенилендиизоцианат, 2,4 и/или 2,6-толуолдиизоцианат (TDI), различные изомеры дифенилметандиизоцианата (MDI), нафтилен-1,5-диизоцианат, метоксифенил-2,4-диизоцианат, 4,4'-бифенилендиизоцианат, 3,3'-диметокси-4,4'-бифенилдиизоцианат, 3,3’-диметилдифенилметан-4,4'-диизоцианат, 4,4',4"-трифенилметантриизоцианат, полиметиленполифенилизоцианаты, толуол-2,4,6-триизоцианат и 4,4'-диметилдифенилметан-2,2',5,5'-тетраизоцианат. Производные любого из вышеуказанных соединений, которые содержат, например, мочевинные, уретановые, карбодиимидные, биуретные, аллофанатные и уретонимина связи, также подходят для применения. Предпочтительные полиизоцианаты включают MDI, так называемые «полимерные МДИ» продукты, которые представляют смеси MDI и полиметиленполифенилизоцианатов, производные MDI, такие как биурет- и/ или аллофанат-модифицированные "жидкие" MDI продукты и другие производные MDI, которые содержат, например, мочевинные, уретановые, карбодиимидные, биуретные, аллофанатные и уретониминные связи.
Хотя ароматический полиизоцианат может отверждаться сам по себе, как правило, предпочтительно отверждать смесь ароматического полиизоцианата и одного или более полиолов. В последнем случае, изоцианатный индекс составляет, по меньшей мере 2, и может достигать любого более высокого значения, например, по меньшей мере, 2,1, по меньшей мере, 2,5 или, по меньшей мере, 3,0. Изоцианатный индекс здесь представляет стехиометрическое отношение изоцианатных функциональных групп к активным атомам водорода в композиции полиол/изоцианат. Верхний предел изоцианатного индекса, когда содержится полиол, может составлять, например, до 10, до 6, до 5 или до 4.
Полиол(ы) имеют гидроксильный эквивалентный вес до 200. В некоторых вариантах осуществления изобретения гидроксильный эквивалентный вес составляет от 45 до 160 и более предпочтительно от 80 до 160. Полиол предпочтительно содержит от 2 до 8 гидроксильных групп на молекулу, более предпочтительно от 3 до 6 гидроксильных групп на молекулу.
Примеры подходящих полиолов включают этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, 1,2-пропандиол, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, 1,4-бутандиол, 1,6-гександиол, глицерин, триметилолпропан, триметилолэтан, пентаэритритол, эритритол, сорбит, сахарозу, циклогександиметанол и т.п. Также пригодны для применения алкоксилаты любого из вышеперечисленных соединений, которые имеют гидроксильный эквивалентный вес до 200, предпочтительно до 160. Алкоксилаты предпочтительно получают добавлением пропиленоксида и/или этиленоксида к соответствующим полиолам.
Также могут быть использованы алкоксилаты аммония или соединения первичных или вторичных аминов, такие как анилин, толуолдиамин, этилендиамин, диэтилентриамин, пиперазин, аминоэтилпиперазин и т.п., которые имеют гидроксильный эквивалентный вес до 200, предпочтительно от 45 до 160 и более предпочтительно от 80 до 160.
Сложные полиэфирполиолы, имеющие гидроксильный эквивалентный вес до 200, предпочтительно до 160, могут быть также использованы.
Полиизоцианат или смесь полиизоцианат/полиол отверждается в присутствии катализатора тримеризации изоцианата. Если присутствует полиол, в дополнение к катализатору тримеризации может быть использован уретановый катализатор, т.е. катализатор реакции изоцианата с гидроксильной группой. Уретановый катализатор является особенно предпочтительным, если полиол не содержит никаких первичных гидроксильных групп.
Катализаторы тримеризации включают, например, сильные основания, такие как феноляты щелочных металлов, алкоксиды щелочных металлов, карбоксилаты щелочных металлов, соли четвертичного аммония и т.п. В число катализаторов тримеризации, содержащих щелочные металлы, входят пара-нонилфенолят натрия, п-октилфенолят натрия, пара-трет-бутил-фенолят натрия, формиат натрия, ацетат натрия, пропионат натрия, бутират натрия, 2-этилгексаноат натрия, N-[(2-гидрокси-5-нонилфенил)метил]-N-метилмононатриевя соль глицина, пара-нонилфенолят калия, пара-октилфенолят калия, пара-трет-бутилфенолят калия, формиат калия, ацетат калия, пропионат калия, бутират калия, 2-этилгексаноат калия, N-[(2-гидрокси-5-нонилфенил)метил]-N-метил-однокалиевая соль глицина, пара-нонилфенолят цезия, пара-октил фенолят цезия, пара-трет-бутилфенолят цезия, формиат цезия, ацетат цезия, пропионат цезия, бутират цезия, 2-этилгексаноат цезия и N-[(2-гидрокси-5-нонилфенил)метил]-N-метилмононоцезиевая соль глицина. В число подходящих для применения солей аммония входят 2-этилгексаноат (2-гидроксипропил)триметиламмония, формиат (2-гидроксипропил)триметиламмония и т.п. Аминофенольные соединения, такие как N,N',N”-трис(3-диметиламинопропил)гексагидро-S-триазин, являются также пригодными катализаторами тримеризации. Соли имидазолия или имидазолиния также могут быть использованы в качестве катализаторов тримеризации, такие как ацетат 1-этил, 2-метилимидазолия, ацетат 1,3-ди-трет-бутилимидазолиния, ацетат 1,3-диадамантилимидазолия, ацетат 1,3-диизопропилимидазолия, ацетат 1,3-ди-трет-бутилимидазолия, ацетат 1-бутил-3-метилимидазолия и другие соединения, описанные в патентной заявке US 2011/0201709 Al. Обычно предпочтительными являются соединения щелочных металлов и соединения аммония.
Примеры уретановых катализаторов включают различные амины, карбоксилаты олова; оловоорганические соединения; третичные фосфины; различные хелаты металлов; металлические соли сильных кислот, такие как хлорид железа, хлорид олова(III), хлорид олова(II), трихлорид сурьмы, нитрат висмута и хлорид висмута, и т.п. Катализаторы, содержащие амин и олово, обычно являются предпочтительными. Аминные катализаторы предпочтительно не содержат аминных атомов водорода.
Характерные аминные катализаторы включают триметиламин, триэтиламин, N-метилморфолин, N-этилморфолин, Ν,Ν-диметилбензиламин, N,N-диметилэтаноламин, N,N,N',N'-тетраметил-1,4-бутандиамин, N,N-диметилпиперазин, 1,4-диазобицикло-2,2,2-октан, бис(диметиламиноэтиловый) простой эфир, бис(2-диметиламиноэтиловый) простой эфир, морфолин, 4,4'-(оксиди-2,1-этандиил)бис, триэтилендиамин, пентаметилдиэтилентриамин, диметилциклогексиламин, N-цетил-Ν,Ν-диметиламин, N-кокоморфолин, N,N-диметиламинометил-N-метилэтаноламин, N,N,N'-триметил-N’-гидроксиэтил-бис(аминоэтиловый) простой эфир, N,N-бис(3-диметиламинопропил)-N-изопропаноламин, (Ν,Ν-диметил)аминоэтоксиэтанол, N,N,N',N'-тетраметилгександиамин, 1,8-диазабицикло-5,4,0-ундецен-7,Ν,Ν-диморфолинодиэтиловый простой эфир, N-метилимидазол, диметиламинопропилдипропаноламин, бис (диметиламинопропил)амино-2-пропанол, тетраметиламино-бис(пропиламин), (диметил(аминоэтоксиэтил))((диметиламин) этиловый) простой эфир, трис(диметиламинопропил)амин, дициклогексилметиламин, бис(N,N-диметил-3-аминопропил)амин, 1,2-этиленпиперидин и метил гидроксиэтилпиперазин.
Примеры подходящих оловосодержащих катализаторов включают октоат олова, диацетат дибутилолова, дилаурат дибутилолова, димеркаптид дибутилолова, диалкилмеркапто кислоты диалкилолова, оксид дибутилолова, димеркаптид диметилолова, диизооктилмеркаптоацетат диметилолова и т.п.
Катализатор тримеризации может содержаться, например, в количестве от 0,01 до 5 частей по массе, в расчете на общую массу полиизоцианата и полиола (если он присутствует). Предпочтительное количество составляет от 0,05 до 1 части на той же основе. Еще более предпочтительное количество составляет от 0,1 до 0,5 части на той же основе.
Уретановый катализатор, когда он присутствует, обычно содержится в количествах, указанных для катализатора тримеризации.
В реакционную смесь на стадии а) способа могут быть включены различные необязательные ингредиенты. Они включают, например, армирующие агенты, такие как волокна и хлопья, которые имеют форматное соотношение (отношение наибольшего к наименьшему ортогональному размеру), по меньшей мере, 5. Данные волокна и хлопья могут представлять, например, неорганические материалы, такие как стекло, слюда, другие керамические волокна и хлопья, углеродные волокна, органические полимерные волокна, которые не плавятся и являются термостойкими при температурах, возникающих на стадиях а) и b) данного процесса (например, полиамидные волокна), и т.п. Еще одним подходящим необязательным ингредиентом является порошковый наполнитель с низким форматным соотношением. Таким наполнителем может быть, например, песок, глина, другие минералы, или органический полимер, который не плавится и является термостойким при температурах, возникающих на стадиях а) и b) способа. Такой порошковый наполнитель имеет размер частиц (при измерении методом просеивания) меньше 100 мкм.
Реакционная смесь может также содержать эпоксидную смолу, под которой подразумевается соединение, содержащее две или более эпоксидных групп на молекулу. Эпоксидный эквивалентный вес может составлять, например, от 150 до 500 или от 170 до 250. Примеры эпоксидных смол включают простые глицидиловые эфиры полифенолов, хотя могут быть использованы также и другие типы. Эпоксидная смола может содержаться, например, в количестве до 40 процентов, предпочтительно до 25 процентов в расчете на общую массу эпоксидной смолы, полиизоцианата(ов) и полиола(ов).
Другие подходящие необязательные ингредиенты включают красители, биоциды, УФ стабилизаторы, другие консерванты, антиоксиданты, поверхностно-активные вещества и т.п.
Хотя можно включить в состав вспениватель, предпочтительно в настоящем изобретении исключить вспенивающий агент из реакционной смеси. Полиизоцианурат или полиуретанизоциануратный полимер, полученный на стадии а), следовательно, является предпочтительно по существу непористым полимером, имеющий плотность, по меньшей мере, 500 кг/м3, предпочтительно, по меньшей мере, 750 кг/м3 и еще более предпочтительно, по меньшей мере, 950 кг/м3. Установлено, что плотность полимера изменяется совсем незначительно на стадии b) способа. Поэтому, в предпочтительных вариантах осуществления изобретения полимер, полученный на стадии b) способа, также является по существу не пористым, имеющим плотность, по меньшей мере, 500 кг/м3, предпочтительно, по меньшей мере, 750 кг/м3 и еще более предпочтительно, по меньшей мере, 950 кг/м3.
Ароматический полиизоцианат(ы) или его смеси с полиолом(ами) отверждается на первой стадии способа по изобретению. Способы осуществления данных реакций полимеризации хорошо известны в данной области техники. В общем, реагенты и катализаторы, как описано выше по тексту, объединяют, а затем нагревают при повышенной температуре, при которой протекает реакция тримеризации изоцианатных групп. Повышенная температура может составлять, например, по меньшей мере, 50°С, до 180°С.
Температура стеклования полимера, полученного на данной первой стадии полимеризации, составляет, по меньшей мере, 100°С, и может достигать такой большой величины, как 250°С. Наиболее типично, температура стеклования после стадии а) будет лежать в интервале от 140 до 225°С, особенно от 150 до 210°С.
Для целей настоящего изобретения температуру стеклования определяют методом динамического механического термического анализа (ДМТА) при частоте колебаний 1 Гц и скорости нагрева 3°С/сек от 20°С до 200°С. Температуру, соответствующую пику на кривой изменения тангенса дельта, принимают в качестве температуры стеклования (Tg) образца испытания.
Стадию а) полимеризации можно осуществлять различными путями. Если желательно получить формовое изделие, реакционная смесь может быть введена в подходящую форму и отверждена в ней. Реакционная смесь может быть нанесена на поверхность любого подходящего подложки и отверждена с образованием на нем покрытия. Реакционная смесь может быть использована для пропитки материала подложки или армирующего материала, и затем отверждена в присутствии подложки с образованием композита.
Данная стадия полимеризации а) может быть проведена в два или более этапа. Например, реакционная смесь может быть отверждена до ее точки гелеобразования на первом этапе, способствуя отверждению в достаточной степени и образованию полутвердого или твердого материала, которым можно манипулировать и/или дополнительно профилировать его перед последующим этапом отверждения, что приведет к образованию полимера с высокой температурой стеклования, как описано выше. Данный способ подходит, например, для формования различных типов армированных композитов. Данный способ также подходит для изготовления формовых изделий. Реакционная смесь может полимеризоваться в форме, пока полимер не приобретет достаточную прочность, позволяющую извлечь его из формы без постоянной деформации или повреждений, а затем подвержена доотверждению вне пресс-формы для завершения стадии полимеризации.
Полиизоцианурат или полиуретанизоциануратный полимер, полученный на стадии а), подвергают воздействию воды при давлении выше атмосферного при температуре, по меньшей мере, 70°С. Температура на данном этапе (стадия b)), может составлять выше 180°C, но предпочтительно не превышает 160° и более предпочтительно достигает 140°С. Предпочтительная температура на данной стадии составляет от 100 до 130°С. Давление составляет больше 1 атм (101,325 кПа) и может иметь любое более высокое значение. Однако, как правило, давление, превышающее 100 атмосфер (примерно 10000 кПа) не обеспечивает дополнительных преимуществ. Давление может лежать в интервале, например, от 150 кПа до 5000 кПа или от 200 кПа до 5000 кПа.
На стадии b) вода может быть подана в виде жидкости или газа. При подаче в виде газа, атмосфера предпочтительно является насыщенной или супер-насыщенной водой. Предпочтительно, чтобы, по меньшей мере, часть воды была обеспечена в виде жидкости. Если температура составляет 100°С или выше, предпочтительно, чтобы давление, превышающее атмосферное, было достаточным, чтобы поддерживать воду, по меньшей мере, частично в виде жидкости.
Время обработки на стадии b) способа может варьироваться, например, от одного часа до нескольких дней или дольше. Стадия b) может быть осуществлена в течение неопределенного промежутка времени в ходе использования материала. Если стадию b) осуществляют в виде отдельной стадии, она может быть выполнена, например, в течение промежутка времени от одного часа до 15 дней, с более предпочтительным периодом от 12 часов до 10 дней. В предпочтительных вариантах осуществления изобретения стадию b) проводят в течение промежутка времени, достаточного для повышения температуры стеклования полиизоцианурата или полиуретанизоциануратного полимера, по меньшей мере, на 5°С.
Стадия b) способа может быть осуществлена в виде отдельной стадии производства, т.е., как стадия производства, которая осуществляется отдельно от и до использования полимера в его предполагаемой области применения. Однако, во многих случаях стадия b) протекает в ходе обычного использования полимера. Например, полимер может быть использован при высокой температуре, повышенной влажности или в водной среде, которые удовлетворяют требованиям для стадии b) способа. Как и прежде, если вода находится в виде газа, то газ предпочтительно является насыщенным или пересыщенным водой. Примеры таких конечных областей применений включают, например, покрытия для автоклавирования; трубопроводы или другие трубопроводы для горячих водных сред (таких как, например, производство подводных кабелей), трубопроводы для химического производства, водоводов охлаждения или других областей применения, в которых продукт подвергается воздействию высокой температуры и высокой влажности или жидкой воды.
Удивительным признаком настоящего изобретения является то, что полимер, образованный на стадии а), довольно устойчив к потере физических свойств под воздействием воды и высоких температур, как видно на стадии b). Часто температура стеклования полимера фактически увеличивается на стадии b), что является весьма удивительным и неожиданным. Например, температура стеклования в некоторых вариантах осуществления изобретения может увеличиваться на 5°С или выше, на 10°C или больше, и даже на 30°С, на 50°С или даже на 70°C. Данное увеличение температуры стеклования не легко прогнозировать. Даже когда температура стеклования не увеличивается в ходе данной стадии, она имеет тенденцию оставаться практически постоянной или снижается незначительно, например, на 10°С или меньше, или на 5°С или меньше. Как правило, полиизоцианурат или полимер полиизоцианурат-уретан, полученный после стадии b), имеет температуру стеклования, по меньшей мере, 150°С, со значениями от 160 до 250°С, особенно от 160 до 220°С, что является типичным.
Полиизоцианурат или полиуретанизоциануратный полимер в некоторых вариантах осуществления изобретения образован в виде покрытия на подложке. Подложка может быть любого удобного размера и геометрии в пределах от больших блоков до волокон и частиц, таких как, например, частиц песка. Такая дискретная подложка должна иметь размер частиц, измеренный методом просеивания, по крайней мере, 100 мкм. Покрытие из полиизоцианурата или полиуретанизоциануратного полимера может быть получено нанесением реакционной смеси, как описано выше, на поверхность или поверхности подложки, и осуществлением стадий а) и b), как описано выше, в реакционной смеси, находящейся на поверхности (поверхностях) подложки. Данная операция нанесения покрытия может быть выполнена в пресс-форме (которая подходит для больших подложек) или может быть осуществлена с использованием различных методов, таких как распыление, покраска или другие методы нанесения покрытий с нанесением реакционной смеси на поверхность подложки. Подложки могут быть покрыты путем погружения их в реакционную смесь.
Для получения частиц с покрытием, реакционная смесь может быть нанесена на частицы подложки любым удобным методом, включающим те, которые описаны выше. Стадия а) способа может быть осуществлена отделением частиц, покрытых реакционной смесью, перед выполнением реакции полимеризации, и/или перемешиванием частиц подложки по мере отверждения реакционной смеси для предотвращения нежелательной агломерации. Можно также осуществлять стадию а) на частицах, покрытых реакционной смесью, с получением агломерированной или частично агломерированной массы, которую затем разбивают на отдельные куски после завершения стадии а) или стадии b).
В качестве такой подложки может быть использовано большое разнообразие материалов. Все, что необходимо, это то, чтобы подложка была твердой в условиях процесса нанесения покрытия, и чтобы подложка не растворялась или нежелательным образом не ухудшалась или не взаимодействовала в условиях реакции отверждения. Подложка может взаимодействовать с одним или более компонентами реакционной смеси с образованием связей между подложкой и покрытием. Примеры подложек включают, например, металлы, керамические материалы, песок, глину, минералы, камень, другие органические полимеры, древесину или другой растительный материал, различные композиционные материалы и т.п. Толщина покрытия может варьироваться, например, от 0,1 мкм до 15 см или больше, как желательно для конкретной области применения. В конкретных областях применения толщина покрытия может составлять от 100 мкм до 2,5 мм или от 250 мкм до 1 мм.
В других вариантах осуществления изобретения реакционную смесь, описанную выше, наносят на армирующее волокно, а затем полимеризуют при осуществлении стадии а) с образованием армированного волокнами композиционного материала. Армированный волокном композиционный материал в таком случае будет иметь полимерную фазу и фазу волокна, которая включает армирующее волокно. Фаза волокна заключена и связана полиизоциануратом или полимерной фазой полиуретанизоциануратного полимера, образованной при полимеризации реакционной смеси (стадия а). Такой армированный волокном композит может быть использован, например, для трубопроводов, особенно для горячих водных сред, но также и для других текучих сред, включающих различные газы и жидкости; в качестве подложки для печатных плат, в качестве конструкционного компонента транспортных средств, инструментов, механизированного оборудования и т.п. При создании таких композитов стадия b) может быть осуществлена в ходе нормального использования композита, в случаях, когда при таком использовании композит подвергается воздействию температуры, давления и влажности, как описано в настоящем документе. В альтернативном случае стадия b) может быть осуществлена в виде отдельной стадии производства.
Следующие примеры приведены для иллюстрации изобретения и не предназначены для ограничения объема его притязаний. Все части и проценты являются массовыми, если не указано иначе.
ПРИМЕРЫ
Полиизоцианурат (Пример 9) и полиизоцианурат-полиуретановые полимеры получали следующим общим методом.
Для стадии а): полиол (если таковой использован) загружают в смесительную чашу высокоскоростного лабораторного смесителя (FlackTek SpeedMixer). Затем добавляют катализатор(ы) и тщательно перемешивают в полиоле со скоростью 800 об/мин в течение 5 секунд, а затем со скоростью 2000 об/мин в течение 10 секунд. Затем добавляют полиизоцианат в чашу для смешения и перемешивают с другими компонентами в тех же условиях смешения. Полученную реакционную смесь выгружают в круглую стальную форму диаметром 14 см и глубиной 0,5 см, которую предварительно опрыскали агентом для облегчения съема изделия из пресс-формы (агент для пресс-формы STONER E236). Количество реакционной смеси в каждом случае составляет около 50 граммов. Реакционную смесь оставляют отверждаться без приложения тепла, пока она не затвердеет достаточно для извлечения. Полученная формовая заготовка затем в каждом случае подвергается последующему отверждению на воздухе в течение времени и при температуре, указанных ниже.
Из каждой формовой заготовки вырезают образцы. Некоторые из образцов используют для динамического механического термического анализа (ДМТА). Измерения ДМТА проводят при частоте колебаний 1 сек-1 и скорости нагрева 3°C/мин. За температуру стеклования принимают в каждом случае величину на пике кривой тангенса дельта. Динамический модуль упругости измеряют при 50°С и 121°С.
Стадию b) осуществляют на образцах, вырезанных из формовых заготовок, полученных на стадии а). Образцы погружают в деионизированную воду в реакторе Парра. Свободное пространство заполняется азотом до давления 500 фунтов на квадратный дюйм (3450 кПа) и трижды продувают, чтобы удалить остаточный кислород. Свободное пространство затем заполняли вновь азотом до давления 500 фунтов на квадратный дюйм (3450 кПа) и герметизируют. Герметизированный реактор затем нагревают при температуре 121°С в течение семи дней. Содержимому реактора позволяют остыть до комнатной температуры. Затем образцы извлекают и погружают в деионизированную воду в термостат при 50°C до тех пор, пока из не берут для проведения ДМТА анализа, как и раньше. Образцы извлекают из водяной ванны при 50°С непосредственно перед проведением ДМТА анализа. Температуру стеклования измеряют как модуль упругости G' при обеих температурах 50°С и 121°С.
В следующих примерах были использованы следующие материалы:
POLYOL A представляет поли (пропиленоксид)триол, имеющий гидроксильный эквивалентный вес 85.
POLYOL B представляет 1,4-бутандиол.
POLYOL C представляет глицерин.
POLYOL D представляет триметилолпропан.
Полиизоцианат A представляет полимерный MDI, имеющий изоцианатный эквивалентный вес 136,5 и номинальную изоцианатную функциональность 3,0.
Полиизоцианат B представляет полимерный MDI, имеющий изоцианатный эквивалентный вес 131,5 и номинальную изоцианатную функциональность 2,3.
Полиизоцианат C представляет полимерный МДИ, имеющий изоцианатный эквивалентный вес 134 и номинальную изоцианатную функциональность 2,7.
Катализатор тримеризации А представляет раствор соли (2-гидроксипропил)триметиламмоний-2-этилгексаноата в этиленгликоле, доступный от Air Products and Chemicals как катализатор DABCO® TMR.
Катализатор тримеризации В представляет раствор ацетата калия в этиленгликоле. Он доступен с Air Products and Chemicals as Polycat® 46 как катализатор Polycat® 46.
Катализатор тримеризации С представляет смесь катализаторов тримеризации, доступную от Ele Corporation как PEL-CAT 9887-E.
Катализатор тримеризации D представляет смесь катализаторов тримеризации, доступную от Ele Corporation как PEL-CAT 9887-G.
Уретановый катализатор А представляет катализатор дилаурат дибутилолова, продаваемый Air Products and Chemicals как DABCO® Т-12.
Уретановый катализатор В представляет раствор триэтилендиамина в дипропиленгликоле концентрацией 33% по массе.
Эпоксидная смола представляет простой диглицидиловый эфир бисфенола А, имеющий эпоксидную эквивалентную массу 180.
Пример 1 и сравнительные образцы А, В и С
Составы и результаты испытаний для примера 1 и сравнительных образцов А, В и С представлены в таблице 1.
Таблица 1 | ||||
Сравнительный пример A | Сравнительный пример B | Сравнительный пример C | 1 | |
Состав | частей по массе | |||
Полиол А | 18 | 16 | 14 | 10 |
Полиизоцианат А | 28,9 | 29,6 | 33,7 | 48,2 |
Катализатор А тримеризации | 0 | 0 | 0 | 0,10 |
Уретановый катализатор А | 0,05 | 0,04 | 0,02 | 0,04 |
Изоцианатный индекс | 1,0 | 1,15 | 1,5 | 3,0 |
Температура доотверждения (°С)/время (мин) | 154/63 | 147/33 | 147/180 | 147/180 |
Свойства | ||||
Tg после доотверждения (°C) | 164 | 162 | 166 | 136 |
G’ при 121°C образце после доотверждения (108 Па) | 6,5 | 6,6 | 6,2 | 4,7 |
Tg после старения в условиях повышенной влажности (°C) | 115 | 128 | 143 | 203 |
G’при 121°С образца после старения в условиях повышенной влажности (108 Па) | 0,072 | 0,23 | 1,8 | 6,5 |
Сравнительные образцы А, В и С показывают влияние изменения изоцианатного индекса без катализатора тримеризации. Как можно видеть, изменение изоцианатного индекса мало влияет на температуру стеклования образца после его доотверждения. В каждом случае температура стеклования находится в пределах небольшого интервала 162-166°C, несмотря на значительные различия во времени доотверждения и меньших различий в температурах доотверждения. Высокая температура стеклования сравнительного образца В (сопоставимая со сравнительными образцами А и С) указывает на то, что относительно мягкие условия доотверждения, использованные в сравнительном образце В, являются достаточными для достижения почти полного отверждения.
Влияние старения во влажных условиях отражается изменениями величин G' при 121°С и температуры стеклования. В наилучших сравнительных образцах (С), температура стеклования падает ниже 150°C (потеря 23°C), а G' уменьшается приблизительно на 70%. Те же показатели свойств сравнительных образцов А и В еще хуже.
В примере 1 изменения протекают совсем по-другому. После старения во влажных условиях температура стеклования материала примера 1 увеличивается очень существенно, до 203°С. Эта величина намного выше, чем величина для любого из других образцов, даже до старения во влажных условиях. G’ при 121°C также увеличивается, что отличается от изменения свойств сравнительных образцов.
Примеры 2-9 и сравнительный образец D
Составы композиции и результаты испытаний, полученные в Примерах 2-9 и сравнительном образце D, представлены в таблице 2.
Таблица 2 | |||||||||
D* | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | |
Состав | частей по массе | ||||||||
Полиол А | 14,7 | 10 | 7,6 | 7,6 | 7,6 | 7,6 | 10 | 10 | 0 |
Полиизоцианат А | 35,4 | 40,1 | 42,7 | 42,7 | 42,7 | 42,7 | 40,1 | 40,1 | 15 |
Катализатор А тримеризации | 0,15 | 0,15 | 0,25 | 0,25 | 0,05 | 0,05 | 0,15 | 0,15 | 0 |
Уретановый катализатор А | 0,05 | 0,10 | 0,08 | 0,08 | 0,08 | 0,08 | 0,05 | 0,05 | 0,6 |
Изоцианатный индекс | 1,5 | 2,5 | 3,5 | 3,5 | 3,5 | 3,5 | 2,5 | 2,5 | N/A |
Температура доотверждения (°С)/время (мин) | 160/60 | 120/65 | 80/70 | 160/60 | 160/60 | 80/70 | 160/60 | 80/60 | 80/25 |
Свойства | |||||||||
Tg после доотверждения (°С) | 184 | 167 | 163 | 165 | 147 | 153 | 184 | 178 | 244 |
G’ при 121°С образца после доотверждения (108 Па) | 7,2 | 10,6 | 10 | 8,4 | 10,7 | 2,3 | 8,2 | 8,2 | 2,8 |
Tg после старения в условиях повышенной | 134 | 190 | 203 | 197 | 198 | 187 | 201 | 180 | 225 |
влажности (°С) | |||||||||
G’ при 121°С образца после старения в условиях повышенной влажности (108 Па) | 0,36 | 2,6 | 4,8 | 10 | 3,4 | 2,3 | 5,2 | 6,1 | 3,0 |
* Не пример по изобретению |
Сравнительный образец D выполнен при индексе 1,50 и в присутствии катализатора тримеризации. При данном индексе наблюдается большая потеря температуры стеклования и величины G’ при 121°C после старения во влажных условиях. В отличие от этого, в каждом из примеров 2-8 температура стеклования возрастает после старения во влажных условиях. Значения G' при 121°С в данных примерах в некоторых случаях выше, а в других случаях ниже, чем данные параметры для соответствующих образцов после доотверждения. Однако во всех случаях они намного выше, чем для сравнительного образца D, как правило, почти на порядок, если не больше. Пример 9 отличается от других тем, что представляет скорее полиизоцианурат, чем полиизоцианурат-уретан. Он развивает особенно высокую температуру стеклования после доотверждения. После старения в условиях повышенной влажности наблюдается некоторая потеря температуры стеклования, но температура стеклования, тем не менее, остается выше, чем для любого из других образцов.
Примеры 10-14
Состав композиций и результаты испытаний для примеров 10-14 представлены в таблице 3.
Таблица 3 | |||||
10 | 11 | 12 | 13 | 14 | |
Состав | частей по массе | ||||
Полиол А | 8,7 | 6,8 | 8,9 | 7,0 | 8,9 |
Полиизоцианат В | 0 | 0 | 41,1 | 43,0 | 41,1 |
Полиизоцианат С | 41,3 | 43,2 | 0 | 0 | 0 |
Катализатор А тримеризации | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 0,25 |
Уретановый катализатор А | 0,09 | 0,09 | 0,09 | 0,09 | 0,09 |
Изоцианатный индекс | 3,00 | 4,00 | 3,00 | 4,00 | 3,00 |
Температура доотверждения | 120/60 | 120/60 | 120/60 | 120/60 | 120/60 |
(°С)/время (мин) | |||||
Свойства | |||||
Tg после доотверждения (°С) | 166 | 181 | 201 | 205 | 198 |
G’ при 121°С образца после доотверждения (108 Па) | 8,2 | 5,8 | 4,8 | 3,5 | 4,5 |
Tg после старения в условиях повышенной влажности (°С) | 195 | 208 | 214 | 217 | 218 |
G’ при 121°С образца после старения в условиях повышенной влажности (108 Па) | 3,8 | 4,8 | 1,0 | 3,9 | 1,2 |
Как и в предыдущих примерах, температура стеклования возрастает после стадии старения в условиях повышенной влажности при относительно небольшом снижении G'. G' фактически увеличивается для примера 13.
Примеры 15-19
Составы композиций и полученные результаты испытаний представлены в таблице 3
Таблица 3 | |||||
15 | 16 | 17 | 18 | 19 | |
Состав | частей по массе | ||||
1,4-бутандиол | 4,3 | 3,5 | 3,5 | 0 | 0 |
Триметилолпропан | 0 | 0 | 0 | 3,5 | 0 |
Глицерин | 0 | 0 | 0 | 0 | 2,1 |
Полиизоцианат А | 45,7 | 36,6 | 36,6 | 36,8 | 27,9 |
Эпоксидная смола | 0 | 0 | 10 | 10 | 7 |
Катализатор А тримеризации | 0,15 | 0,15 | 0,15 | 0,15 | 0,10 |
Уретановый катализатор А | 0,01 | 0,01 | 0,01 | 0,01 | 0,03 |
Изоцианатный индекс | 3,5 | 3,5 | 3,5 | 3,5 | 3,0 |
Температура доотверждения (°С)/время (мин) | 160/60 | 120/60 | 160/60 | 160/60 | 120/60 |
Свойства | |||||
Tg после доотверждения (°С) | 218 | 159 | 224 | 223 | 179 |
G’ при 121°С образца после доотверждения (108 Па) | 1,5 | 1,9 | 2,8 | 2,4 | 3,9 |
Tg после старения в условиях повышенной влажности (°С) | 215 | 208 | 241 | 248 | 233 |
G’ при 121°С образца после старения в условиях повышенной влажности (108 Па) | 5,6 | 6,3 | 6,2 | 1,6 | 4,7 |
Температура стеклования увеличивается после стадии старения в условиях повышенной влажности в каждом случае, за исключением примера 15. Данные образцы показывают увеличение величины G'.
Claims (18)
1. Способ получения полиуретанизоциануратного полимера, включающий этапы:
а) отверждение смеси по меньшей мере одного ароматического полиизоцианата и по меньшей мере одного полиола, имеющего гидроксильный эквивалентный вес до 200, где изоцианатный индекс составляет по меньшей мере 2,00, в присутствии по меньшей мере одного катализатора тримеризации изоцианата и по меньшей мере одного уретанового катализатора с образованием полиуретанизоциануратного полимера, имеющего температуру стеклования по меньшей мере 100°C, и
б) воздействие на полиуретанизоциануратный полимер, образованный на стадии а), водой при давлении от 150 кПа до 5000 кПа и температуре по меньшей мере 70°С.
2. Способ по п.1, в котором стадию а) проводят в отсутствие вспенивающего агента с получением полиуретанизоциануратного полимера, имеющего плотность по меньшей мере 750 кг/м3.
3. Способ по п.2, в котором стадию а) проводят в отсутствие вспенивающего агента с получением полиуретанизоциануратного полимера, имеющего плотность по меньшей мере 950 кг/м3.
4. Способ по любому из пп. 1-3, в котором после стадии б) полиуретанизоциануратный полимер имеет плотность по меньшей мере 750 кг/м3.
5. Способ по любому из пп. 1-3, в котором после стадии б) полиуретанизоциануратный полимер имеет плотность по меньшей мере 950 кг/м3.
6. Способ по любому из пп. 1-3, в котором на стадии а) смесь по меньшей мере одного ароматического полиизоцианата и по меньшей мере одного полиола, имеющего гидроксильный эквивалентный вес до 200, отверждают в присутствии по меньшей мере одного катализатора тримеризации изоцианата и по меньшей мере одного уретанового катализатора с образованием полиуретанизоциануратного полимера.
7. Способ по любому из пп. 1-3, в котором изоцианатный индекс составляет от 2,5 до 6.
8. Способ по любому из пп. 1-3, в котором температура стеклования полиуретанизоциануратного полимера, полученного на стадии а), составляет от 150 до 225°С.
9. Способ по любому из пп. 1-3, в котором стадию а) осуществляют нанесением покрытия смеси по меньшей мере одного ароматического полиизоцианата и по меньшей мере одного полиола на поверхность подложки и отверждением смеси на поверхности подложки с получением на нем покрытия.
10. Способ по любому из пп. 1-3, в котором стадию а) проводят нанесением смеси по меньшей мере одного ароматического полиизоцианата и по меньшей мере одного полиола на армирующее волокно и затем отверждением смеси в присутствии армирующего материала с образованием армированного волокнами композиционного материала, включающего фазу волокна, которая включает армирующее волокно, заключенное в и связанное друг с другом полиуретанизоциануратным полимером.
11. Способ по любому из пп. 1-3, в котором температура на стадии б) достигает 180°С.
12. Способ по п.11, в котором температура на стадии б) составляет от 100 до 130°С.
13. Способ по любому из пп. 1-3, в котором на стадии б), вода, по меньшей мере, частично находится в виде жидкости.
14. Способ по любому из пп. 1-3, в котором стадию б) проводят в течение промежутка времени, достаточного для повышения температуры стеклования полиуретанизоциануратного полимера по меньшей мере на 5°С.
15. Способ по любому из пп. 1-3, в котором стадию б) проводят при использовании полиуретанизоциануратного полимера в его предполагаемом применении.
16. Способ по любому из пп. 1-3, в котором стадию б) проводят в виде отдельной стадии производства, отдельно от использования полиуретанизоциануратного полимера в его предполагаемом применении.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201361805967P | 2013-03-28 | 2013-03-28 | |
US61/805,967 | 2013-03-28 | ||
PCT/US2014/031520 WO2014160616A1 (en) | 2013-03-28 | 2014-03-21 | Process for making urethane-isocyanurates |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2015146261A RU2015146261A (ru) | 2017-05-04 |
RU2015146261A3 RU2015146261A3 (ru) | 2018-03-07 |
RU2675359C2 true RU2675359C2 (ru) | 2018-12-19 |
Family
ID=50514052
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2015146261A RU2675359C2 (ru) | 2013-03-28 | 2014-03-21 | Способ получения уретан-изоциануратов |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9816008B2 (ru) |
EP (1) | EP2978789B1 (ru) |
JP (1) | JP6383404B2 (ru) |
CN (1) | CN105189595B (ru) |
BR (1) | BR112015019939B1 (ru) |
RU (1) | RU2675359C2 (ru) |
WO (1) | WO2014160616A1 (ru) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015006391A1 (en) * | 2013-07-11 | 2015-01-15 | Dow Global Technologies Llc | Process for making urethane-isocyanurates |
CN107406545A (zh) * | 2015-03-06 | 2017-11-28 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于制备玻璃状聚氨酯的聚丁二烯醇 |
ES2909123T3 (es) * | 2016-06-20 | 2022-05-05 | Henkel Ag & Co Kgaa | Composición curada con alta resistencia al impacto y estabilidad frente a la temperatura, que se basa en una resina epoxídica y un poliisocianato |
CN110945061B (zh) * | 2017-07-31 | 2022-12-30 | 东丽株式会社 | 片状模塑料、预浸料和纤维增强复合材料 |
JP6447791B1 (ja) * | 2017-07-31 | 2019-01-09 | 東レ株式会社 | シートモールディングコンパウンド、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
US10233278B1 (en) | 2017-09-14 | 2019-03-19 | Fxi, Inc. | Cesium and rubidium derivatives as catalysts for polyurethane foams |
CN112204064B (zh) * | 2018-04-13 | 2023-07-28 | 科思创知识产权两合公司 | 用于生产异氰脲酸酯聚合物的胺催化剂的加合物 |
WO2020123640A1 (en) | 2018-12-11 | 2020-06-18 | Sodano Henry A | Polyisocyanurate based polymers and fiber reinforced composites |
US11702499B2 (en) | 2018-12-11 | 2023-07-18 | Trimer Technologies Llc | Polyisocyanurate based polymers and fiber reinforced composites |
EP3763792A1 (de) | 2019-07-11 | 2021-01-13 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von isocyanuraten aus uretdionen |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3494888A (en) * | 1966-08-30 | 1970-02-10 | Wilbur R Mcelroy | Resin compositions from polyepoxides and isocyanate polymers |
SU1426456A3 (ru) * | 1985-03-25 | 1988-09-23 | Рон-Пуленк Спесьялитэ Шимик (Фирма) | Способ получени полиизоцианатов с изоциануратными группами |
US20060084777A1 (en) * | 2003-06-12 | 2006-04-20 | Huntsman International Llc | Process for preparing a polyisocyanurate polyurethane material |
RU2428436C2 (ru) * | 2005-10-13 | 2011-09-10 | Хантсмэн Интернэшнл Ллс | Способ получения полиизоциануратного полиуретанового материала |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3378511A (en) | 1965-01-15 | 1968-04-16 | Dow Chemical Co | Polymeric urethane compositions |
US4011063A (en) | 1972-04-05 | 1977-03-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Low density abrasive utilizing isocyanurate resin |
US3914198A (en) | 1973-08-29 | 1975-10-21 | Dow Chemical Co | Rapid-setting polyurethanes |
DE2641380C2 (de) | 1976-09-15 | 1989-11-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten mit Isocyanuratstruktur |
US4165414A (en) | 1978-01-23 | 1979-08-21 | Basf Wyandotte Corporation | Urethane-modified isocyanurate foams having improved insulating and flame retardant properties |
JPS59120615A (ja) * | 1982-12-27 | 1984-07-12 | Nippon Polyurethan Kogyo Kk | 耐熱性ポリイソシアヌレート重合体硬化物の製造方法 |
US4607064A (en) | 1983-05-16 | 1986-08-19 | The Dow Chemical Company | Polyurethane and urethane-modified isocyanurate foams and a polyol composition useful in their preparation |
US4503167A (en) | 1983-08-02 | 1985-03-05 | Akzona Incorporated | Method for urethane-modified isocyanurate foams |
JPS6213424A (ja) * | 1985-07-11 | 1987-01-22 | Sanyo Chem Ind Ltd | 熱硬化性樹脂の製法 |
DE3811350A1 (de) | 1988-04-02 | 1989-10-19 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von isocyanuratpolyisocyanaten, die nach diesem verfahren erhaltenen verbindungen und ihre verwendung |
CN102203211B (zh) | 2008-10-29 | 2013-12-18 | 巴斯夫欧洲公司 | 支撑剂 |
EP2346919B1 (en) | 2008-11-10 | 2013-09-04 | Dow Global Technologies LLC | Isocyanate trimerisation catalyst system, a precursor formulation, a process for trimerising isocyanates, rigid polyisocyanurate/polyurethane foams made therefrom, and a process for making such foams |
-
2014
- 2014-03-21 JP JP2016505512A patent/JP6383404B2/ja active Active
- 2014-03-21 US US14/763,517 patent/US9816008B2/en active Active
- 2014-03-21 BR BR112015019939-9A patent/BR112015019939B1/pt active IP Right Grant
- 2014-03-21 CN CN201480014226.5A patent/CN105189595B/zh active Active
- 2014-03-21 EP EP14718499.8A patent/EP2978789B1/en active Active
- 2014-03-21 WO PCT/US2014/031520 patent/WO2014160616A1/en active Application Filing
- 2014-03-21 RU RU2015146261A patent/RU2675359C2/ru active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3494888A (en) * | 1966-08-30 | 1970-02-10 | Wilbur R Mcelroy | Resin compositions from polyepoxides and isocyanate polymers |
SU1426456A3 (ru) * | 1985-03-25 | 1988-09-23 | Рон-Пуленк Спесьялитэ Шимик (Фирма) | Способ получени полиизоцианатов с изоциануратными группами |
US20060084777A1 (en) * | 2003-06-12 | 2006-04-20 | Huntsman International Llc | Process for preparing a polyisocyanurate polyurethane material |
RU2428436C2 (ru) * | 2005-10-13 | 2011-09-10 | Хантсмэн Интернэшнл Ллс | Способ получения полиизоциануратного полиуретанового материала |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20160002496A1 (en) | 2016-01-07 |
EP2978789B1 (en) | 2024-02-14 |
RU2015146261A (ru) | 2017-05-04 |
WO2014160616A1 (en) | 2014-10-02 |
EP2978789A1 (en) | 2016-02-03 |
JP6383404B2 (ja) | 2018-08-29 |
RU2015146261A3 (ru) | 2018-03-07 |
BR112015019939B1 (pt) | 2020-08-18 |
BR112015019939A2 (pt) | 2017-07-18 |
US9816008B2 (en) | 2017-11-14 |
CN105189595A (zh) | 2015-12-23 |
CN105189595B (zh) | 2018-03-02 |
JP2016521298A (ja) | 2016-07-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2675359C2 (ru) | Способ получения уретан-изоциануратов | |
US7579426B2 (en) | Heat activated tertiary amine urethane catalysts | |
JP6970982B2 (ja) | オリゴマー型ポリオール組成物 | |
KR20210100673A (ko) | 폴리이소시아누레이트 기재 중합체 및 섬유 강화된 복합재 | |
EP3019544B1 (en) | Process for making urethane-isocyanurates | |
JP2007511627A (ja) | Nco反応性とシリル反応性を有するポリウレタン組成物 | |
EP1582543B1 (de) | Feuchtigkeitshärtende Prepolymere | |
CA2862988C (en) | Adhesive compositions and use thereof | |
EP2931824B1 (en) | Solid, self-bondable isocyantate-containing organic polymers and methods for using same | |
US10487453B2 (en) | Methods for treating paperboards and paper media, and associated treated paperboards and paper media | |
KR101701218B1 (ko) | 우레탄 수지 제조용 조성물 및 이를 이용한 고강도 우레탄 수지의 제조방법 | |
Köken et al. | Synthesis of Reactive Polyurethane Adhesives and Studying the Effect of Ketonic Resins | |
RU2215013C2 (ru) | Полиуретановый состав для получения покрытий | |
BR112019019542A2 (pt) | revestimentos de material de sustentação à base de poliuretano |