RU2670806C2 - Состав и способ изготовления шамотного жаростойкого бетона - Google Patents

Состав и способ изготовления шамотного жаростойкого бетона Download PDF

Info

Publication number
RU2670806C2
RU2670806C2 RU2015157032A RU2015157032A RU2670806C2 RU 2670806 C2 RU2670806 C2 RU 2670806C2 RU 2015157032 A RU2015157032 A RU 2015157032A RU 2015157032 A RU2015157032 A RU 2015157032A RU 2670806 C2 RU2670806 C2 RU 2670806C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
fireclay
sodium
filler
water
colloidal
Prior art date
Application number
RU2015157032A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2015157032A (ru
Inventor
Адильбий Батырбиевич Тотурбиев
Василий Иванович Черкашин
Батырбий Джакаевич Тотурбиев
Original Assignee
Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Геологии Дагестанского Научного Центра Российской Академии Наук
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Геологии Дагестанского Научного Центра Российской Академии Наук filed Critical Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Геологии Дагестанского Научного Центра Российской Академии Наук
Priority to RU2015157032A priority Critical patent/RU2670806C2/ru
Publication of RU2015157032A publication Critical patent/RU2015157032A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2670806C2 publication Critical patent/RU2670806C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/24Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing alkyl, ammonium or metal silicates; containing silica sols
    • C04B28/26Silicates of the alkali metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/16Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on silicates other than clay
    • C04B35/18Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on silicates other than clay rich in aluminium oxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0032Controlling the process of mixing, e.g. adding ingredients in a quantity depending on a measured or desired value

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Building Environments (AREA)

Abstract

Изобретение относится к промышленности огнеупорных материалов, а именно жаростойким бетонам, и может быть использовано при изготовлении изделий из шамотного жаростойкого бетона. Технический результат - повышение температуры начала деформации под нагрузкой 0,2 МПа, термической стойкости и водостойкости изделий из шамотного жаростойкого бетона. Состав для изготовления шамотного жаростойкого бетона, включающий: связующее, шамотный заполнитель, тонкомолотые наполнители с удельной поверхностью 2500-3000 см2/г и воду, содержит в качестве связующего коллоидный полисиликат натрия с силикатным модулем 6,5, полученный путем введения в 20%-ный водный раствор силиката натрия 16%-ного гидрозоля диоксида кремния при их соотношении 1:1,6, перемешивания при 100°С в течение 3,0 ч с выдержкой не более 0,5 ч, и в качестве наполнителя - природный аморфный тонкодисперсный кремнезем следующего химического состава, мас. %: SiO2 - 87,00; Al2O3 - 5,00; TiO3 - 0,3; Fe2O3 - 2,25; P2O5 - 0,07; FeO менее 0,25; СаО - 0,72; MgO - 0,50; MnO - 0,02; K2O - 1,03; Na2O - 0,58; SO3 менее 0,10; ППП - 2,26, при следующем соотношении компонентов, мас. %: шамотный заполнитель фракции 0,15-7 мм 60-90, тонкомолотый шамот Sуд=2500-3000 см2/г 5-16, природный аморфный тонкодисперсный кремнезем 2-16, коллоидный нанодисперсный полисиликат натрия 3-8, вода из расчета В/Т 0,12-0,14. Способ изготовления шамотного жаростойкого бетона из указанного выше состава включает введение в коллоидный полисиликат натрия аморфного кремнезема и тонкомолотого шамота и добавление воды, перемешивание в высокоскоростном смесителе с получением однородной суспензии, с последующим ее перемешиванием с шамотным заполнителем в лопастной мешалке принудительного действия до получения однородной массы, формование ее путем прессования при удельном давлении 40 МПа, твердение по режиму: подъем температуры от 20 до 90°С - 1,5 ч, выдержка при 85-95°С - 0,5 ч, затем подъем температуры до 200°С - 1 ч, выдержка 2 ч. 2 н.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Изобретение относится к промышленности огнеупорных материалов, а именно жаростойким бетонам, и может быть использовано при изготовлении изделий из шамотного жаростойкого бетона.
Технический результат - повышение температуры начала деформации под нагрузкой 0,2 МПа, и водостойкости изделий из шамотного жаростойкого бетона.
Известен способ изготовления безобжиговых огнеупоров [1].
Недостатком известного способа является использование в качестве связующего - силикат-глыбу, которая содержит легкоплавкий щелочной компонент Na2O, который снижает температуры начала деформации под нагрузкой 0,2 МПа, термостойкость и водостойкость жаростойкого бетона.
Наиболее близким к заявляемому техническому решению по совокупности признаков (прототип) является состав и способ для изготовления шамотного жаростойкого бетона [2], включающее, мас. %: шамотный заполнитель 70-91, тонкомолотый шамот 6-20, силикат-глыбу с силикатным модулем 2,7-3,0 в виде наноразмерных частиц 1-4, тонкомолотый кристобалит 2-6 и воду из расчета В/Т 0,12-0,14 с основными показателями: температура начала деформации под нагрузкой 0,2 МПа - 1280-1340°С; термическая стойкость - 57-66 теплосмен (1300°С - вода); водостойкость - 0,61.
Недостатком этого состава и способа также является использование силикат-глыбы, которая содержит большое количество легкоплавкого щелочного компонента Na2O, что снижает некоторые показатели свойств: деформации под нагрузкой 0,2 МПа°С; термическую стойкость при 1300°С, водостойкость шамотного жаростойкого бетона. Кроме того, такой способ перевода в наноразмерные частицы путем дегидратационного диспергирования гидратированных частей натриевой силикат-глыбы при температуре 200-1000°С, является сложным и требует больших энергетических затрат.
Целью изобретения является повышение температуры начала деформации под нагрузкой 0,2 МПа, термической стойкости при 1300°С, водостойкости шамотного жаростойкого бетона и исключение технологически сложного способа перевода силикат-глыбы в наноразмерные частицы, требующего больших энергетических затрат.
Исходные компоненты, входящие в состав сырьевой смеси для изготовления жаростойкого шамотного бетона с повышенной температурой начала деформации под нагрузкой 0,2 МПа, термической стойкостью и водостойкостью изделий, следующие: шамотный заполнитель фракции 0,15-7 мм, тонкомолотый шамот с удельной поверхностью 2500-3000 см2/г, соответственно отвечающие требованиям ГОСТ 23077-99 «Заполнители огнеупорные. Технические условия» и ГОСТ 20910-90 «Бетоны жаростойкие. Технические условия», природный аморфный тонкодисперсный кремнезем (химический состав и ситовый анализ приведены ниже), коллоидные нанодисперсные полисиликаты натрия с силикатным модулем 6,5 (согласно пат. РФ 2124475) и вода - любая, кроме минеральных вод.
Поставленная цель достигается тем, что состав для изготовления шамотного жаростойкого бетона, включающий: связующее, шамотный заполнитель, тонкомолотый шамот с удельной поверхностью 2500-3000 см2/г, тонкомолотый кристобалит и воду, отличающийся тем, что он содержит в качестве связующего коллоидный полисиликат натрия с силикатным модулем 6,5 и в качестве наполнителя природный аморфный тонкодисперсный кремнезем при следующем соотношении компонентов, мас. %:
Шамотный заполнитель фракции 0,15-7 мм 60-90
Тонкомолотый шамот с удельной поверхностью 16-5
Коллоидный нанодисперсный полисиликат натрия с силикатным модулем 6,5 8-3
Природный аморфный тонкодисперсный кремнезем 16-2
Вода из расчета В/Т=0,12-0,14 от общ. мас. сухих компонентов.
Химический состав природного аморфного кремнеземистого сырья следующий, % мас.: SiO2 - 87,00; Al2O3 - 5,00; TiO3 - 0,3; Fe2O3 - 2,25; P2O5 - 0,07; FeO менее 0,25; СаО - 0,72; MgO - 0,50; MnO - 0,02; K2O - 1,03; Na2O - 0,58; SO3 менее 0,10; ППП - 2,26.
Коллоидные нанодисперсные полисиликаты представляют переходную область составов от жидких стекол к кремнезолям и классифицируются как наноматериалы.
Структурным элементом полисиликата является кремнекислородный тетраэдр, который является основной полимерной составляющей полисиликатов.
Основным отличием полисиликатов от жидких стекол (высокощелочных силикатных систем) является их полимерная форма, представляющая кремнеземные частицы размером от 4 до 5 нм. Полимерная форма составляет 60% и более от общего содержания кремнезема, что обеспечивает высокие прочностные свойства образующихся гелевых структур. Эффективность полисиликатов в 4 раза выше эффективности жидких стекол, что позволяет использовать технологические растворы с более низкой концентрацией.
Способ изготовления шамотного жаростойкого бетона из указанного выше состава заключался в том, что изначально в лабораторных условиях изготавливали полисиликаты натрия с силикатным модулем 6,5, которые, согласно пат. РФ 2124475, получали путем введения в 20%-ный водный раствор силиката натрия 16%-ного гидрозоля диоксида кремния при их соотношении 1:1,6, путем перемешивания при 100°С в течение 3,0 ч с последующей выдержкой 0,5 ч.
Затем отдозированные сухие тонкомолотые и тонкодисперсные компоненты различного состава (табл. 1), состоящие из тонкомолотого шамота и природного аморфного тонкодисперсного кремнеземистого сырья перемешивали с коллоидным полисиликатом натрия с добавлением воды из расчета В/Т 0,12-0,14 от массы сухих компонентов в зависимости от состава смеси в лабораторном высокоскоростном смесителе до получения однородной суспензии. После чего полученную суспензию перемешивали совместно с огнеупорным шамотным заполнителем в лопастной лабораторной мешалке принудительного действия до получения однородной массы жаростойкой бетонной смеси.
Из полученной однородной массы жаростойкой бетонной смеси различного состава изготавливали образцы для определения температуры деформации под нагрузкой 0.2 МПа (ГОСТ 20910-90), термостойкости (ГОСТ 20910-90) и водостойкости Кразм (Микульский В.Г. и др. Строительные материалы.- М.: АСВ, 2004. - 28 с.). Образцы изготавливали путем прессования при удельном давлении 40 МПа. Для формования бетона могут быть применены также другие методы и способы, например: послойное трамбование, формование путем вибрирования, вибропрессование и др.
Твердение отформованных образцов из однородной массы жаростойкой бетонной смеси осуществляли в лабораторном сушильном шкафу по режиму: подъем температуры от 20 до 90°С - 1,5 ч, выдержка при 90±5°С - 0,5 ч, затем подъем температуры до 200°С - 1 ч, выдержка 2 ч для последующего обезвоживания системы, который проходил без заметных усадочных явлений и способствовал ее упрочнению, обеспечивающему достаточную прочность образцов.
Соотношения компонентов по предлагаемому и известному составам представлены в табл. 1, а результаты их испытаний приведены в табл. 2. Из приведенных в табл. 2 данных следует, что предлагаемые составы имеют более высокие показатели термостойкости, температуры начала деформации под нагрузкой 0,2 МПа и водостойкости, чем известные.
Figure 00000001
Figure 00000002
Таким образом, шамотный жаростойкий бетон, полученный по вышеприведенным составам и способу с использованием в качестве связующего коллоидного нанодисперсного полисиликата натрия взамен наноразмерных частиц силикат-глыбы показывает, что с увеличением силикатного модуля (SiO2/Na2O), т.е. с повышением кремнеземистого составляющего SiO2 содержание легкоплавкого компонента Na2O понижается, в результате чего термостойкость, температура начала деформации под нагрузкой 0,2 МПа и водостойкость жаростойкого бетона повышаются. Повышению этих показателей способствует также природный аморфный тонкодисперсный кремнезем, так как оно по химическому составу содержит высокоогнеупорные оксиды: SiO2 - 87%; Al2O3 - 5%, который по ситовому анализу до 20% представлены нанодисперсными частицами.
Литература
1. Тотурбиев Б.Д. Батырмурзаев Ш.Д., а.с. SU №1701693, кл. С04В 28/24, С04В 40/00 30.12.91. БИ №48.
2. Патент РФ №2377217, Бюл. №36, 27.12.2009.

Claims (3)

1. Состав для изготовления шамотного жаростойкого бетона, включающий: связующее, шамотный заполнитель, тонкомолотые наполнители с удельной поверхностью 2500-3000 см2/г и воду, отличающийся тем, что он содержит в качестве связующего коллоидный полисиликат натрия с силикатным модулем 6,5, полученный путем введения в 20%-ный водный раствор силиката натрия 16%-ного гидрозоля диоксида кремния при их соотношении 1:1,6, перемешивания при 100°С в течение 3,0 ч с выдержкой не более 0,5 ч, и в качестве наполнителя - природный аморфный тонкодисперсный кремнезем следующего химического состава, мас. %: SiO2 - 87,00; Al2O3 - 5,00; TiO3 - 0,3; Fe2O3 - 2,25; P2O5 - 0,07; FeO менее 0,25; СаО - 0,72; MgO - 0,50; MnO - 0,02; K2O - 1,03; Na2O - 0,58; SO3 менее 0,10; ППП - 2,26, при следующем соотношении компонентов, мас. %:
Шамотный заполнитель фракции 0,15-7 мм 60-90 Тонкомолотый шамот Sуд=2500-3000 см2 5-16 Природный аморфный тонкодисперсный кремнезем 2-16 Коллоидный нанодисперсный полисиликат натрия 3-8 Вода из расчета В/Т 0,12-0,14
2. Способ изготовления шамотного жаростойкого бетона из состава по п. 1, включающий введение в коллоидный полисиликат натрия аморфного кремнезема и тонкомолотого шамота и добавление воды, перемешивание в высокоскоростном смесителе с получением однородной суспензии с последующим ее перемешиванием с шамотным заполнителем в лопастной мешалке принудительного действия до получения однородной массы, формование ее путем прессования при удельном давлении 40 МПа, твердение по режиму: подъем температуры от 20 до 90°С - 1,5 ч, выдержка при 90±5°С - 0,5 ч, затем подъем температуры до 200°С - 1 ч, выдержка 2 ч.
RU2015157032A 2015-12-29 2015-12-29 Состав и способ изготовления шамотного жаростойкого бетона RU2670806C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015157032A RU2670806C2 (ru) 2015-12-29 2015-12-29 Состав и способ изготовления шамотного жаростойкого бетона

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015157032A RU2670806C2 (ru) 2015-12-29 2015-12-29 Состав и способ изготовления шамотного жаростойкого бетона

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2015157032A RU2015157032A (ru) 2017-07-05
RU2670806C2 true RU2670806C2 (ru) 2018-10-25

Family

ID=59309376

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015157032A RU2670806C2 (ru) 2015-12-29 2015-12-29 Состав и способ изготовления шамотного жаростойкого бетона

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2670806C2 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2750808C1 (ru) * 2020-07-10 2021-07-02 Сергей Владимирович Романюта Состав жаропрочного композитного материала и способ изготовления изделия из жаропрочного композитного материала
RU2753881C1 (ru) * 2021-02-04 2021-08-24 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Петербургский государственный университет путей сообщения Императора Александра I" Шихта для изготовления ячеистого жаростойкого бетона
RU2800168C1 (ru) * 2022-11-23 2023-07-19 Евгений Артурович Чудаков Состав жаропрочного композитного материала и способ изготовления изделий из этого состава

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2233295A1 (de) * 1971-07-08 1973-01-18 Rhone Progil Verfahren zur herstellung von schmieradditiven
SU1701693A1 (ru) * 1989-06-21 1991-12-30 Дагестанский Политехнический Институт Способ изготовлени безобжиговых огнеупоров
RU2124475C1 (ru) * 1997-06-05 1999-01-10 Товарищество с ограниченной ответственностью Научно-производственный центр "НОМАК" Способ получения полисиликатов натрия (варианты)
RU2377217C1 (ru) * 2008-06-16 2009-12-27 Государственное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Дагестанский Государственный Технический Университет" (Дгту) Состав и способ изготовления безобжигового шамотного жаростойкого бетона
RU2013103121A (ru) * 2013-01-23 2014-07-27 ЗАО "Опытное научно-производственное предприятие" (ЗАО ОНПП) Состав и способ приготовления жаростойкой бетонной смеси

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2233295A1 (de) * 1971-07-08 1973-01-18 Rhone Progil Verfahren zur herstellung von schmieradditiven
SU1701693A1 (ru) * 1989-06-21 1991-12-30 Дагестанский Политехнический Институт Способ изготовлени безобжиговых огнеупоров
RU2124475C1 (ru) * 1997-06-05 1999-01-10 Товарищество с ограниченной ответственностью Научно-производственный центр "НОМАК" Способ получения полисиликатов натрия (варианты)
RU2377217C1 (ru) * 2008-06-16 2009-12-27 Государственное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Дагестанский Государственный Технический Университет" (Дгту) Состав и способ изготовления безобжигового шамотного жаростойкого бетона
RU2013103121A (ru) * 2013-01-23 2014-07-27 ЗАО "Опытное научно-производственное предприятие" (ЗАО ОНПП) Состав и способ приготовления жаростойкой бетонной смеси

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ГЕРШБЕРГ О.А. Технология бетонных и железобетонных изделий, Москва, Промстройиздат, 1957, с. 15, 17. *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2750808C1 (ru) * 2020-07-10 2021-07-02 Сергей Владимирович Романюта Состав жаропрочного композитного материала и способ изготовления изделия из жаропрочного композитного материала
WO2022010379A1 (ru) * 2020-07-10 2022-01-13 Сергей Владимирович РОМАНЮТА Состав жаропрочного композитного материала и способ изготовления изделия из жаропрочного композитного материала
RU2753881C1 (ru) * 2021-02-04 2021-08-24 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Петербургский государственный университет путей сообщения Императора Александра I" Шихта для изготовления ячеистого жаростойкого бетона
RU2800168C1 (ru) * 2022-11-23 2023-07-19 Евгений Артурович Чудаков Состав жаропрочного композитного материала и способ изготовления изделий из этого состава

Also Published As

Publication number Publication date
RU2015157032A (ru) 2017-07-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100598241B1 (ko) 콘크리트 조성물 및 그 제조방법
JP3215839B2 (ja) セラミックス用合成粘土及びその製造方法
RU2670806C2 (ru) Состав и способ изготовления шамотного жаростойкого бетона
CN110922149A (zh) 一种高韧高强石膏制品及其制备方法
RU2672681C2 (ru) Состав и способ изготовления динасового жаростойкого бетона
RU2668594C2 (ru) Состав и способ изготовления корундового жаростойкого бетона
JP6664998B2 (ja) 凍害対策コンクリートの製造方法
RU2664083C1 (ru) Способ получения кислотоупорного вяжущего
RU2784296C1 (ru) Состав и способ изготовления безобжигового цирконового жаростойкого бетона
RU2373166C1 (ru) Строительный раствор
RU2662820C2 (ru) Состав и способ изготовления хромомагнезитового жаростойкого бетона
RU2672361C2 (ru) Состав и способ изготовления кварцитового жаростойкого бетона
RU2536693C2 (ru) Сырьевая смесь для изготовления неавтоклавного газобетона и способ приготовления неавтоклавного газобетона
RU2609267C1 (ru) Состав и способ изготовления магнезитового жаростойкого бетона
RU2377218C1 (ru) Состав и способ изготовления безобжигового магнезитового жаростойкого бетона
RU2397968C1 (ru) Состав и способ изготовления корундового жаростойкого бетона
RU2819583C1 (ru) Состав для изготовления хромомагнезитового жаростойкого бетона
RU2671018C1 (ru) Вяжущее вещество
RU2634605C2 (ru) Стеклобетонная смесь
RU2309132C2 (ru) Жаростойкая бетонная смесь
RU2377216C1 (ru) Состав и способ изготовления безобжигового цирконового жаростойкого бетона
RU2743159C1 (ru) Шлакощелочный материал для строительных изделий и способ его получения
RU2747429C1 (ru) Сырьевая смесь для жаростойкого фибробетона повышенной термоморозостойкости
RU2382007C1 (ru) Состав и способ изготовления безобжигового динасового жаростойкого бетона
RU2298538C2 (ru) Теплоизоляционное изделие

Legal Events

Date Code Title Description
FA92 Acknowledgement of application withdrawn (lack of supplementary materials submitted)

Effective date: 20180313

FZ9A Application not withdrawn (correction of the notice of withdrawal)

Effective date: 20180628

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180921