RU2666940C2 - Способ и устройство для полученния вспененных микросфер - Google Patents

Способ и устройство для полученния вспененных микросфер Download PDF

Info

Publication number
RU2666940C2
RU2666940C2 RU2015156251A RU2015156251A RU2666940C2 RU 2666940 C2 RU2666940 C2 RU 2666940C2 RU 2015156251 A RU2015156251 A RU 2015156251A RU 2015156251 A RU2015156251 A RU 2015156251A RU 2666940 C2 RU2666940 C2 RU 2666940C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
heating zone
microspheres
suspension
expandable microspheres
pressure
Prior art date
Application number
RU2015156251A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2015156251A3 (ru
RU2015156251A (ru
Inventor
Ларс-Олоф СВЕДБЕРГ
Пер АЙДЕН
Original Assignee
Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. filed Critical Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В.
Publication of RU2015156251A publication Critical patent/RU2015156251A/ru
Publication of RU2015156251A3 publication Critical patent/RU2015156251A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2666940C2 publication Critical patent/RU2666940C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/16—Making expandable particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/08—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with moving particles
    • B01J8/087—Heating or cooling the reactor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/34—Auxiliary operations
    • B29C44/36—Feeding the material to be shaped
    • B29C44/38—Feeding the material to be shaped into a closed space, i.e. to make articles of definite length
    • B29C44/44—Feeding the material to be shaped into a closed space, i.e. to make articles of definite length in solid form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B16/00—Use of organic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of organic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B16/04—Macromolecular compounds
    • C04B16/08—Macromolecular compounds porous, e.g. expanded polystyrene beads or microballoons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B20/00—Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
    • C04B20/02—Treatment
    • C04B20/04—Heat treatment
    • C04B20/06—Expanding clay, perlite, vermiculite or like granular materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/06—Details of tube reactors containing solid particles
    • B01J2208/065—Heating or cooling the reactor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/22—Expandable microspheres, e.g. Expancel®

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Группа изобретений относится к способу получения вспененных термопластичных микросфер и устройству для их получения. Способ получения вспененных термопластичных микросфер из невспененных термически вспенивающихся термопластичных микросфер, включающих оболочку из термопластичного полимера, инкапсулирующую вспенивающий агент, включает подачу суспензии вспенивающихся термопластичных микросфер в жидкой среде в зону нагрева, нагрев суспензии в зоне нагрева, без непосредственного контакта со средой теплоносителя, до достижения вспенивающимися микросферами температуры от 50 до 250°С, и поддержание давления в зоне нагрева от 4 до 50 бар (0,4 до 5 МПа), чтобы микросферы в суспензии не вспенились бы полностью, отведение суспензии вспенивающихся микросфер из зоны нагрева в зону с давлением, достаточно низким для того, чтобы микросферы вспенились. Группа изобретений развита в зависимых пунктах формулы изобретения. Технический результат – вспенивание микросфер в суспензии без необходимости введения избыточной воды. 2 н. и 32 з.п. ф-лы, 1 ил., 2 пр.

Description

Настоящее изобретение относится к способу получения вспененных термопластичных микросфер и к устройству для их получения.
Термически вспенивающиеся микросферы известны из уровня техники и подробно описываются, например, в патенте США № 3615972. Различные сорта вспенивающихся микросфер, имеющих различные температуры вспенивания, продаются компанией AkzoNobel под торговой маркой Expancel™ как в виде сухих свободно текучих микросфер, так и в виде водной суспензии микросфер.
Такие вспенивающиеся микросферы включают порообразующее вещество, инкапсулированное внутри термопластичной оболочки. При нагревании порообразующее вещество испаряется, увеличивая внутреннее давление, в то время как оболочка размягчается, в результате приводя к существенному расширению микросфер, обычно в 2-5 раз относительно своего диаметра.
Термопластичные микросферы можно использовать в различных областях использования в виде невспененных или предварительно вспененных. Примерами продуктов, в которых используются сухие (по существу не содержащие воду) предварительно вспененные микросферы, являются сенсибилизаторы в эмульсионных взрывчатых веществах и легкий наполнитель в красках на основе растворителей, различные термопластичные материалы, такие как облагороженный мрамор, полиэфирная шпатлевка и искусственная древесина. Во многих продуктах, таких как краски и покрытия на водной основе, бумага для термопечати, пористая керамика и эмульсионные взрывчатые вещества, используют увлажненные предварительно вспененные микросферы, обычно в виде водной суспензии.
Транспортировка предварительно вспененных микросфер требует значительного пространства, вследствие чего невспененные микросферы часто транспортируют к конечному пользователю вспененных микросфер и вспенивают на месте. Микросферы затем можно подвергнуть вспениванию поблизости или непосредственно в процессе получения конечного продукта, например, любого из указанных выше.
Для вспенивания термопластичных микросфер были разработаны различные способы и устройства.
Патенты США 5484815 и 7192989 описывают способы и устройства, подходящие для вспенивания сухих микросфер.
Патент США 4513106 описывает способ и устройство, подходящие для вспенивания микросфер в водной суспензии, где пар вводят в суспензию в зоне повышенного давления в количестве достаточном для нагревания микросфер и, по меньшей мере, для их частичного вспенивания, после чего давая возможность частично вспененным микросферам покинуть зону повышенного давления при падении давления, в результате чего микросферы дополнительно вспениваются и ускоряются в потоке со скоростью, по меньшей мере, 1 м/с.
Преимущество вспенивания микросфер в водной суспензии состоит в предотвращении пылеобразования. Однако является желательным дополнительно улучшить существующую технологию вспенивания микросфер в суспензии.
Цель настоящего изобретения состоит в предложении способа и устройства для вспенивания микросфер в суспензии без необходимости введения избыточной воды.
Другая цель изобретения состоит в предложении способа и устройства для вспенивания микросфер в суспензии, которые являются гибкими в отношении того, какую жидкость используют для суспензии.
Дальнейшая цель изобретения состоит в предложении способа и устройства для вспенивания микросфер в суспензии, которые являются гибкими в отношении средства для нагрева микросфер.
Еще одна дальнейшая цель изобретения состоит в предложении способа и устройства для вспенивания микросфер в суспензии с низким риском агломерации микросфер.
Еще одна дальнейшая цель изобретения состоит в предложении способа и устройства для вспенивания микросфер в суспензии, которые также можно использовать для широкого диапазона сортов микросфер, имеющих различные температуры вспенивания.
Согласно изобретению, было обнаружено, что данные и другие цели можно достичь способом и устройством согласно прилагаемой формуле изобретения.
Более конкретно, изобретение относится к способу получения вспененных термопластичных микросфер из невспененных термически вспенивающихся термопластичных микросфер, включающих оболочку из термопластичного полимера, инкапсулирующую порообразующее вещество, причем указанный способ включает:
(a) подачу суспензии таких вспенивающихся термопластичных микросфер в жидкой среде в зону нагрева;
(b) нагрев суспензии в зоне нагрева, без непосредственного контакта со средой теплоносителя, чтобы вспенивающиеся микросферы достигли, по меньшей мере, температуры, при которой они начали бы вспениваться при атмосферном давлении, и поддержание давления в зоне нагрева достаточно высоким, чтобы микросферы в суспензии не вспенились бы полностью; и,
(c) выведение суспензии вспенивающихся микросфер из зоны нагрева в зону с давлением достаточно низким для того, чтобы микросферы вспенились.
Далее изобретение относится к устройству для вспенивания невспененных термически вспенивающихся термопластичных микросфер, включающих оболочку из термопластичного полимера, инкапсулирующую порообразующее вещество, причем указанное устройство включает зону нагрева, имеющую патрубок ввода и выпускной патрубок и способную выдержать давление, по меньшей мере, 4 бар (0,4 МПа), средство для подачи суспензии невспененных вспенивающихся термопластичных микросфер в жидкой среде в зону нагрева и способное создавать давление, по меньшей мере, 4 бар (0,4 МПа), в зоне нагрева, и средство для нагрева суспензии вспенивающихся микросфер до температуры, по меньшей мере, 60°C без непосредственного контакта со средой теплоносителя.
Невспененные термически вспенивающиеся термопластичные микросферы в дальнейшем называются вспенивающимися микросферами. Размер частиц вспенивающихся микросфер может варьироваться в широких пределах, и его можно выбрать, учитывая желаемые свойства продукта, в котором они используются. В большинстве случаев, предпочтительный средний по объему диаметр, определенный рассеянием лазерного излучения на анализаторе Malvern Mastersizer Hydro 2000 SM на влажных образцах, составляет от 1 мкм до 1 мм, предпочтительно, от 2 мкм до 0,5 мм и, особенно предпочтительно, от 3 мкм до 100 мкм. Диаметр микросфер увеличивается при вспенивании, например, в 2-5 раз.
Жидкая среда суспензии вспенивающихся микросфер может представлять собой любую жидкость, которая инертна по отношению к микросферам и может выдержать температуру, до которой нагревают суспензию. Во многих случаях предпочтительной является вода или жидкость на водной основе, таким образом формирующая водную суспензию, но в зависимости от предполагаемого использования вспененных микросфер для суспензии также могут быть предпочтительными органические жидкости, такие как, по меньшей мере, одна жидкость, выбранная из растительного масла, минерального масла и глицерина, причем данные органические жидкости могут не содержать воду. Поскольку в способе по изобретению в суспензию не требуется добавлять пар или воду в любой другой форме, можно приготовить суспензию не содержащих воду вспененных микросфер, которые можно использовать непосредственно в областях, в которых вода нежелательна. Кроме того, поскольку к суспензии не надо добавлять никакую другую жидкую среду, можно приготовить суспензию вспененных микросфер, имеющую высокое и контролируемое содержание твердых веществ.
В большинстве коммерческих способов получения вспенивающихся микросфер, их обычно сначала получают в водной суспензии, и такую суспензию можно использовать непосредственно в способе по данному изобретению, необязательно после разбавления или обезвоживания до желательного содержания микросфер. С другой стороны, такую водную суспензию можно высушить, получая микросферы, по существу не содержащие воду, которые можно использовать для приготовления суспензии в органической жидкости.
Содержание вспенивающихся микросфер в суспензии зависит от того, что желательно для продукта, получаемого после вспенивания. Верхний предел ограничивается способностью суспензии к перекачке и возможностью транспортировки суспензии через зону нагрева. В большинстве случаев содержание вспенивающихся микросфер соответственно составляет от 5 до 50 масс.%, предпочтительно, от 10 до 40 масс.% и, наиболее предпочтительно, от 15 до 30 масс.%.
Суспензия вспенивающихся микросфер течет через зону нагрева, которая может быть изготовлена из любого сосуда, трубы или трубки, снабженных патрубком вводом и выпускным патрубком и выдерживающих поддерживаемое в них давление. Средство для нагрева суспензии в данной зоне может, например, представлять собой текучую теплопередающую среду, не находящуюся в непосредственном контакте с суспензией, электронагревательные элементы или микроволновое излучение. Например, зона нагрева может представлять собой теплообменник, включающий, по меньшей мере, одну трубу или трубку, окруженную средой теплоносителя, не находящейся в непосредственном контакте с суспензией вспенивающихся микросфер. Теплообменник может, например, включать несколько предпочтительно параллельных труб или трубок, например, от 2 до 10 или от 3 до 7 труб или трубок, предпочтительно соединенных с общим патрубком ввода или общим выпускным патрубком. Также можно иметь только одну трубу или трубку. Использование одиночной трубы или трубки (т.е. только одной) имеет преимущество, состоящее в снижении риска неравномерного распределения потока, вызываемого частичным засорением в одной или нескольких параллельных трубах. Такая одиночная труба или трубка предпочтительно окружена средой теплоносителя, такой как горячая вода, и ее предпочтительно располагают в сосуде или резервуаре, содержащем теплопередающую среду.
Среда теплоносителя может представлять собой любую подходящую теплопередающую среду, такую как горячая вода, пар или масло. В качестве альтернативы, тепло может обеспечиваться электронагревательными элементами, например, внутри или снаружи зоны нагрева или в ее стенках, или их любой комбинацией. В качестве дальнейшей альтернативы, нагрев можно обеспечить с помощью электромагнитного излучения, такого как микроволновое излучение.
С помощью данного изобретения можно вспенивать сорта микросфер, требующих более высокие температуры, чем практически достижимые посредством пара, например, используя в качестве среды теплоносителя электронагревательные элементы или горячее масло. Например, можно вспенивать микросферы, требующие температуры, превышающие 200°C. Также можно подвергать вспениванию микросферы, которые могут деформироваться или повреждаться любым другим путем при слишком высоких температурах, используя среду теплоносителя, имеющую сравнительно низкую температуру, например, от 60 до 100°C, такую как горячая вода.
Сосуд или, по меньшей мере, одна труба или трубка, в которых протекает суспензия вспенивающихся микросфер, предпочтительно выполнен из теплопроводящего материала аналогичного стали или меди, в особенности если нагревание суспензии осуществляется посредством среды теплоносителя или электронагревательными элементами. Если нагревание осуществляется электромагнитным излучением, сосуд или, по меньшей мере, одну трубу или трубку предпочтительно изготавливают из материала, проницаемого для таких излучений, например, из различных видов полимерных материалов.
В теплообменнике, включающем, по меньшей мере, одну трубу или трубку, каждая такая, по меньшей мере, одна труба или трубка может, например, иметь внутренний диаметр от 2 до 25 мм или, более предпочтительно, внутренний диаметр составляет от 4 до 15 мм или, наиболее предпочтительно, от 6 до 12 мм. Толщина стенок, по меньшей мере, одной трубы или трубки соответственно составляет от 0,5 до 3 мм, предпочтительно, от 0,7 до 1,5 мм.
Если нагрев осуществляют электронагревательными элементами, то такие элементы могут, например, устанавливаться снаружи и/или внутри, по меньшей мере, одной трубы или трубки, например, одиночной трубы или трубки. Такая труба или трубка может, например, иметь внутренний диаметр от 20 до 80 мм или от 35 до 65 мм. Например, электронагревательный элемент может быть установлен в центре внутри трубы или трубки, чтобы суспензия вспенивающихся микросфер протекала в зазоре вокруг данного нагревательного элемента. Такой электронагревательный элемент сам может являться трубой или трубкой с установленным внутри нее первичным источником электрического нагрева, так что тепло передается через стенку к суспензии, текущей в зазоре. Предпочтительно, электронагревательные элементы устанавливают как внутри, так и снаружи, по меньшей мере, одной трубы или трубки.
Оптимальные размеры и производительность средства для нагрева суспензии определяются скоростью потока суспензии, концентрацией суспензии и температурой поступающей суспензии, и они должны быть достаточными, чтобы суспензия нагревалась до температуры достаточно высокой для вспенивания микросфер при падении давления после прохождения выпускного патрубка зоны нагрева. Данная температура всегда выше температуры парообразования порообразующего вещества конкретной микросферы.
Суспензию вспенивающихся микросфер подают в зону нагрева через ее патрубок ввода, предпочтительно, насосом, обеспечивающим в зоне нагрева достаточно высокое давление, чтобы микросферы в ней не подвергались полному вспениванию. Микросферы могут частично вспениваться в зоне нагрева, например, до объема от 10 до 80% или от 20 до 70% относительно объема, получаемого после окончательного вспенивания вне зоны нагрева, но также их вспенивание внутри зоны нагрева может быть полностью предотвращено. Примеры подходящих насосов включают гидравлические диафрагменные насосы, поршневые насосы, винтовые насосы (например, эксцентриковые винтовые насосы), шестеренные насосы, коловратные насосы, центробежные насосы и т.д. Особенно предпочтительными являются гидравлические диафрагменные насосы. Предпочтительно, насос также создает силу для транспортировки суспензии через зону нагрева к ее выпускному патрубку. Дополнительно может обеспечиваться устройство с трубопроводом для транспортировки суспензии вспенивающихся микросфер к насосу, например, от резервуара, в котором хранится суспензия.
Для поддержания достаточно высокого давления в зоне нагрева суспензию вспенивающихся микросфер выводят из зоны нагрева через ее выпускной патрубок, создавая падение давления, соответствующее разнице давлений между внутренней частью зоны нагрева и пространством вне зоны нагрева. Падение давления может быть создано любым подходящим средством, таким как ограничение площади сечения потока, например, вентилем, соплом или узким проходом любого другого типа. Выпускной патрубок зоны нагрева, предпочтительно, может представлять собой, например, изолированную трубу или трубку, необязательно имеющую ограничение площади сечения потока на своем конце, например, отверстие, имеющее диаметр от 0,9 до 0,05 или от 0,5 до 0,05, предпочтительно, от 0,3 до 0,1 внутреннего диаметра данной трубы или трубки. Однако ограничение площади сечения потока или какие-либо другие специальные меры не являются необходимыми, поскольку падение давления, создаваемое выпускным патрубком, имеющим такую же площадь сечения потока, как и зона нагрева, обычно является достаточным для предотвращения завершения вспенивания микросфер внутри зоны нагрева. Труба или трубка может быть жесткой или гибкой, причем в последнем случае ее можно легко направить к желательной точке выхода для микросфер без перемещения всего устройства.
Точное давление, требующееся в зоне нагрева, зависит от температуры и типа микросфер. Предпочтительно, давление, поддерживаемое в зоне нагрева, составляет, по меньшей мере 4 бар (0,4 МПа), наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 10 бар (1 МПа). Верхний предел определяется практическими соображениями и может, например, составлять вплоть до 40 бар (4 МПа) или вплоть до 50 бар (5 МПа). Таким образом, зона нагрева, предпочтительно, должна быть способна выдерживать такое давление.
Температура вспенивающихся микросфер в зоне нагрева обычно является по существу равной температуре, находящейся там суспензии. Точная температура, до которой нагревают суспензию, зависит от сорта микросфер. Для большинства сортов микросфер температура, предпочтительно, находится в диапазоне от 60 до 160°C, предпочтительно, от 80 до 160°C или от 100 до 150°C, хотя для некоторых сортов микросфер могут потребоваться более высокие температуры, такие как 200°C или даже 250°C или выше. Таким образом, средства для нагревания суспензии, предпочтительно, должны быть способны нагревать суспензию до такой температуры.
В зоне нагрева поток суспензии вспенивающихся микросфер транспортируют от патрубка ввода к выпускному патрубку и нагревают под давлением до температуры достаточно высокой, чтобы микросферы в ней необязательно частично вспенились и, по меньшей мере, вспенились, когда давление падает на выходе из зоны нагрева, и они поступают в зону с достаточно низким давлением. Давление в данной зоне обычно по существу равно атмосферному, но может поддерживаться выше или ниже в зависимости от температуры микросфер. На данной стадии микросферы обычно также охлаждаются окружающим воздухом в данной зоне. Среднее время пребывания микросфер в зоне нагрева, предпочтительно, достаточно длинное, чтобы гарантировать, что температура суспензии достигает достаточно высокого значения и поддерживается при данном значении для последующего вспенивания. Чтобы гарантировать получение высокого и однородного качества, устройство может необязательно дополнительно обеспечиваться демпфером пульсаций, стабилизирующим поток суспензии.
Когда вспенивание протекает или начинается при падении давления на выходе из зоны нагрева, поток микросфер также значительно ускоряется. В то же время микросферы автоматически охлаждаются до такой низкой температуры, что вспенивание прекращается, формируя момент, при котором вспенивание завершено. Для того, чтобы оптимизировать дезинтеграцию микросфер и избежать агломерации, является предпочтительным, если падение давления происходит на настолько коротком расстоянии в направлении потока, насколько это возможно.
Поскольку дезинтеграция и охлаждение микросфер после прохождения падения давления на выходе из зоны нагрева происходит быстро, вспененные микросферы обычно по существу не содержат агломераты. Вспененные микросферы можно немедленно использовать по целевому назначению или упаковать в пластиковые мешки, картриджи или другие подходящие упаковки.
Способ и устройство по изобретению особенно полезны для вспенивания по месту при получении, например, эмульсионных взрывчатых веществ, краски, полиэфирной шпатлевки, рецептур искусственной древесины на основе полиэфира, полиуретана или эпоксида, облагороженного мрамора на основе эпоксида, пористых керамических материалов, гипсокартонного листа, покрытий днища кузова, эластомеров, заполнителей для трещин, герметиков, клеев, фенольных смол, штукатурки, заполнителей для кабелей, формовочной глины, мелкопористого пенополиуретана, покрытий бумаги для термопечати и других видов покрытий. Поток вспененных микросфер, выходящих из устройства, можно затем добавить непосредственно в производственные линии получения таких продуктов. Например, поток вспененных микросфер можно добавить, во встроенном режиме, непосредственно в поток эмульсии в ходе производства эмульсионных взрывчатых веществ или непосредственно в поток эмульсии в ходе заполнения шурфа эмульсионными взрывчатыми веществами из грузового автомобиля. В последнем случае взрывчатые вещества можно активировать на участке горных работ и транспортировать в неактивированном виде к горной выработке.
Способ и устройство для вспенивания по изобретению можно использовать для всех известных видов вспенивающихся термопластичных микросфер, например, микросфер, имеющихся на рынке под торговой маркой Expancel™. Применимые вспенивающиеся микросферы и их получение также описывается, например, в патентах США 3615972, 3945956, 4287308, 5536756, 6235800, 6235394 и 6509384, 6617363 и 6984347, в публикациях заявок на патенты США 2004/0176486 и 2005/0079352, в Европейских патентах 486080, 566367, 1067151, 1230975, 1288272, 1598405, 1811007 и 1964903, в публикациях международных заявках WO 2002/096635, WO 2004/072160, WO 2007/091960, WO 2007/091961 и WO 2007/142593, и выложенных заявках на патенты Японии No. 1987-286534 и 2005-272633.
Подходящие термопластичные микросферы предпочтительно имеют термопластичную оболочку, изготовленную из полимеров или сополимеров, получаемых полимеризацией различных мономеров с этиленовой ненасыщенностью, которые могут представлять собой мономеры, содержащие нитрильную группу, такие как акрилонитрил, метакрилонитрил, альфа-хлоракрилонитрил, альфа-этоксиакрилонитрил, фумаронитрил, кротонитрил, акриловые эфиры, такие как метилакрилат или этилакрилат, метакриловые эфиры, такие как метилметакрилат, изоборнилметакрилат или этилметакрилат, галогениды винила, такие как винилхлорид, галогениды винилидена, такие как винилиденхлорид, винилпиридин, виниловые эфиры, такие как винилацетат, стиролы, такие как стирол, галогенированные стиролы или альфа-метилстирол, или диены, такие как бутадиен, изопрен и хлоропрен. Также можно использовать любые смеси вышеуказанных мономеров.
Иногда может быть желательными, чтобы мономеры для полимерной оболочки также включали сшивающиеся многофункциональные мономеры, такие как один или более мономер, выбранный из дивинилбензола, ди(мет)акрилата этиленгликоля, ди(мет)акрилата диэтиленгликоля, ди(мет)акрилата триэтиленгликоля, ди(мет)акрилата пропиленгликоля, ди(мет)акрилата 1,4-бутандиола, ди(мет)акрилата 1,6-гександиола, ди(мет)акрилата глицерина, ди(мет)акрилата 1,3-бутандиола, ди(мет)акрилата неопентилгликоля, ди(мет)акрилата 1,10-декандиола, три(мет)акрилата пентаэритрита, тетра(мет)акрилата пентаэритрита, гекса(мет)акрилата пентаэритрита, ди(мет)акрилата диметилолтрициклодекана, три(мет)акрилата триаллилформаля, аллилметакрилата, три(мет)акрилата триметилолпропана, триакрилата триметилолпропана, ди(мет)акрилата трибутандиола, ди(мет)акрилата ПЭГ #200, ди(мет)акрилата ПЭГ #400, ди(мет)акрилата ПЭГ #600, моноакрилата 3-акрилоилоксигликоля, триакрилформаля или триаллилизоцианата, триаллилизоцианурата и т.д. Если такие сшивающие мономеры присутствуют, то они предпочтительно составляют от 0,1 до 1% масс., наиболее предпочтительно, от 0,2 до 0,5 масс. % от общего количества мономеров для полимерной оболочки. Предпочтительно полимерная оболочка составляет от 60 до 95 масс.%, наиболее предпочтительно от 75 до 85 масс.% от общей массы микросферы.
Температура размягчения полимерной оболочки, обычно соответствующая его температуре стеклования (Тстекл.), предпочтительно находится в диапазоне от 50 до 250°C или от 100 до 230°C.
Порообразующее вещество в микросфере обычно является жидкостью с температурой кипения, не превышающей температуру размягчения термопластичной полимерной оболочки. Порообразующее вещество, иногда также называемое вспенивающим агентом или пропеллентом, может представлять собой, по меньшей мере один углеводород, такой как н-пентан, изопентан, неопентан, бутан, изобутан, гексан, изогексан, неогексан, гептан, изогептан, октан и изооктан или их смесь. Также могут быть использованы и другие типы углеводородов, такие как петролейный эфир, и хлорированные или фторированные углеводороды, такие как метилхлорид, метиленхлорид, дихлорэтан, дихлорэтилен, трихлорэтан, трихлорэтилен, трихлорфторметан и т.д. Особенно предпочтительные порообразующие вещества включают, по меньшей мере, одно вещество, выбранное из изобутана, изопентана, изогексана, циклогексана, изооктана, изододекана и их смесей, предпочтительно изооктан. Порообразующее вещество подходяще составляет от 5 до 40 мас.% от массы микросферы.
Температура кипения порообразующего вещества при атмосферном давлении может находиться внутри широкого диапазона, предпочтительно, от -20 до 200°C, более предпочтительно, от -20 до 150°C и, наиболее предпочтительно, от -20 до 100°C.
Температура, при которой вспенивающиеся микросферы начинают вспениваться, зависит от комбинации порообразующего вещества и полимерной оболочки, и в продаже имеются микросферы, имеющие различные температуры вспенивания. Температура, при которой начинается вспенивание вспенивающихся микросфер при атмосферном давлении, называется Тнач.. Вспенивающиеся микросферы, используемые в настоящем изобретении, предпочтительно имеют Тнач. от 40 до 230°С, наиболее предпочтительно от 60 до 180°С.
Прилагаемая фигура иллюстрирует один вариант осуществления изобретения.
Фигура показывает устройство, включающее в себя гидравлический диафрагменный насос 1, соединенный с теплообменником 4 (формирующим зону нагрева) и демпфером пульсаций 2. Теплообменник 4 снабжен патрубком ввода 10 и выпускным патрубком 8 в форме трубы с ограничением площади сечения потока в конце в форме сопла. Теплообменник дополнительно включает одну или множество трубок (не показано), окруженных средой теплоносителя (не показана), такой как горячая воды, пар или масло. Устройство дополнительно включает манометр 3, предохранительный клапан 5, регулирующий клапан 6, термометр 7 и трехходовой вентиль 9.
Устройство работает, прокачивая суспензию вспенивающихся микросфер, например, из резервуара для хранения суспензии (не показан) с помощью гидравлического диафрагменного насоса 1 через теплообменник 4, в котором она нагревается средой теплоносителя до температуры, при которой микросферы начинают вспениваться или, по меньшей мере, начали бы вспениваться при атмосферном давлении. Гидравлический диафрагменный насос создает давление достаточное для транспортировки суспензии через теплообменник 4 и препятствующее полному вспениванию в нем микросфер. Горячая суспензия вытекает на открытый воздух через выпускной патрубок 8, необязательно снабженный ограничением площади сечения потока, создавая падение давления до атмосферного, что в результате приводит к быстрому вспениванию и охлаждению микросфер на наружном воздухе. Демпфер пульсаций 2 подавляет флуктуации потока суспензии из гидравлического диафрагменного насоса 1. Давление и температуру в теплообменнике можно контролировать манометром 3 и термометром 7, соответственно. Оборудование можно чистить, заменяя суспензию вспенивающихся микросфер, например, промывочной водой с помощью 3-ходового вентиля 9 перед насосом 1. Скорость потока и давление среды теплоносителя, используемой в теплообменнике 4, регулируют регулирующим клапаном 6.
Пример 1:
Вспениваемые микросферы Expancel™ 051-40 от AkzoNobel вспенивали, используя устройство согласно прилагаемой фигуре. Водную суспензию, содержащую 15 масс. % микросфер, при температуре 20°C прокачивали со скоростью 3 литра/мин. через теплообменник, включающий в себя семь трубок, каждая из которых имела внутренний диаметр 10 мм, внешний диаметр 12 мм и длину 1,95 метра, окруженных горячим паром в качестве среды теплоносителя. Насос создавал давление 30 бар (3 МПа), которое поддерживали внутри теплообменника, и пар передавал тепловую энергию достаточную для нагрева суспензии до 130°C. Микросферы выходили из теплообменника через выпускной патрубок, снабженный соплом, имеющим отверстие 1,5 мм, на открытый воздух с температурой 20°C и вспенивались, причем плотность достигала 22 г/дм3. Вспененный продукт из микросфер имел содержание твердого вещества 15 масс. %, и микроскопическое исследование показало, что в продукте полностью отсутствовали агломераты.
Пример 2:
Вспениваемые микросферы Expancel™ 031 от AkzoNobel вспенивали, используя устройство, включающее в себя одиночную медную трубку длинной 5,8 м, расположенную в емкости, заполненной горячей водой, температуру которой поддерживали при 100°C. Медная трубка имела внутренний диаметр 6,3 мм и внешний диаметр 7,8 мм, но не имела какого-либо сужения по площади сечения потока. Водную суспензию, содержащую 20 масс. % микросфер, при температуре 20°C прокачивали с помощью диафрагменного насоса со скоростью 80 литров/час через медную трубку, окруженную горячей водой в качестве среды теплоносителя. Диафрагменный насос создавал давление 6 бар (0,6 МПа). Микросферы выходили из теплообменника на основе медной трубки, и после окончательного вспенивания их плотность составляла 24 г/дм3. Вспененный продукт из микросфер имел содержание твердого вещества 20 масс. %, и микроскопическое исследование показало, что продукт по существу не содержал агломераты.

Claims (38)

1. Способ получения вспененных термопластичных микросфер из невспененных термически вспенивающихся термопластичных микросфер, включающих оболочку из термопластичного полимера, инкапсулирующую вспенивающий агент, причем указанный способ включает:
(a) подачу суспензии таких вспенивающихся термопластичных микросфер в жидкой среде в зону нагрева;
(b) нагрев суспензии в зоне нагрева, без непосредственного контакта со средой теплоносителя, до достижения вспенивающимися микросферами, по меньшей мере, температуры от 50 до 250°С, и поддержание давления в зоне нагрева от 4 до 50 бар (0,4 до 5 МПа), чтобы микросферы в суспензии не вспенились бы полностью; и,
(c) отведение суспензии вспенивающихся микросфер из зоны нагрева в зону с давлением, достаточно низким для того, чтобы микросферы вспенились.
2. Способ по п.1, в котором давление в зоне нагрева поддерживают от 5 до 50 бар (от 0,5 до 5 МПа).
3. Способ по любому из пп.1-2, в котором суспензию вспенивающихся микросфер нагревают в зоне нагрева до температуры от 60 до 160°C.
4. Способ по любому из пп.1-2, в котором суспензия вспенивающихся микросфер протекает через зону нагрева, представляющую собой теплообменник, включающий по меньшей мере одну трубу или трубку, окруженную средой теплоносителя, не находящейся в непосредственном контакте с суспензией вспенивающихся микросфер.
5. Способ по п.3, в котором суспензия вспенивающихся микросфер протекает через зону нагрева, представляющую собой теплообменник, включающий по меньшей мере одну трубу или трубку, окруженную средой теплоносителя, не находящейся в непосредственном контакте с суспензией вспенивающихся микросфер.
6. Способ по п.4, в котором по меньшей мере одна труба или трубка, каждая, имеет внутренний диаметр от 2 до 25 мм.
7. Способ по п.5, в котором по меньшей мере одна труба или трубка, каждая, имеет внутренний диаметр от 2 до 25 мм.
8. Способ по любому из пп.1-2, в котором тепло обеспечивают электронагревательными элементами.
9. Способ по п.3, в котором тепло обеспечивают электронагревательными элементами.
10. Способ по любому из пп.1-2, 5-7 и 9, в котором суспензию вспенивающихся микросфер выводят из зоны нагрева через ее выпускной патрубок, создавая падение давления, соответствующее разнице давлений между пространством внутри зоны нагрева и пространством вне зоны нагрева.
11. Способ по п.3, в котором суспензию вспенивающихся микросфер выводят из зоны нагрева через ее выпускной патрубок, создавая падение давления, соответствующее разнице давлений между пространством внутри зоны нагрева и пространством вне зоны нагрева.
12. Способ по п.4, в котором суспензию вспенивающихся микросфер выводят из зоны нагрева через ее выпускной патрубок, создавая падение давления, соответствующее разнице давлений между пространством внутри зоны нагрева и пространством вне зоны нагрева.
13. Способ по п.8, в котором суспензию вспенивающихся микросфер выводят из зоны нагрева через ее выпускной патрубок, создавая падение давления, соответствующее разнице давлений между пространством внутри зоны нагрева и пространством вне зоны нагрева.
14. Способ по п.10, в котором выпускной патрубок имеет сужение по площади сечения потока для обеспечения падения давления.
15. Способ по п.11, в котором выпускной патрубок имеет сужение по площади сечения потока для обеспечения падения давления.
16. Способ по п.12, в котором выпускной патрубок имеет сужение по площади сечения потока для обеспечения падения давления.
17. Способ по п.13, в котором выпускной патрубок имеет сужение по площади сечения потока для обеспечения падения давления.
18. Способ по любому из пп.1-2, 5-7, 9 и 11-17, в котором суспензию вспенивающихся микросфер отводят из зоны нагрева в зону атмосферного давления.
19. Способ по п.3, в котором суспензию вспенивающихся микросфер отводят из зоны нагрева в зону атмосферного давления.
20. Способ по п.4, в котором суспензию вспенивающихся микросфер отводят из зоны нагрева в зону атмосферного давления.
21. Способ по п.8, в котором суспензию вспенивающихся микросфер отводят из зоны нагрева в зону атмосферного давления.
22. Способ по п.10, в котором суспензию вспенивающихся микросфер отводят из зоны нагрева в зону атмосферного давления.
23. Способ по любому из пп.1-2, 5-7, 9, 11-17 и 19-22, в котором суспензию вспенивающихся микросфер подают в зону нагрева посредством насоса, обеспечивающего достаточно высокое давление в зоне нагрева, чтобы микросферы в ней не вспенились полностью.
24. Способ по п.3, в котором суспензию вспенивающихся микросфер подают в зону нагрева посредством насоса, обеспечивающего достаточно высокое давление в зоне нагрева, чтобы микросферы в ней не вспенились полностью.
25. Способ по п.4, в котором суспензию вспенивающихся микросфер подают в зону нагрева посредством насоса, обеспечивающего достаточно высокое давление в зоне нагрева, чтобы микросферы в ней не вспенились полностью.
26. Способ по п.8, в котором суспензию вспенивающихся микросфер подают в зону нагрева посредством насоса, обеспечивающего достаточно высокое давление в зоне нагрева, чтобы микросферы в ней не вспенились полностью.
27. Способ по п.10, в котором суспензию вспенивающихся микросфер подают в зону нагрева посредством насоса, обеспечивающего достаточно высокое давление в зоне нагрева, чтобы микросферы в ней не вспенились полностью.
28. Способ по п.18, в котором суспензию вспенивающихся микросфер подают в зону нагрева посредством насоса,
обеспечивающего достаточно высокое давление в зоне нагрева, чтобы микросферы в ней не вспенились полностью.
29. Устройство для вспенивания невспененных термически вспенивающихся термопластичных микросфер, включающих оболочку из термопластичного полимера, инкапсулирующую порообразующее вещество, причем указанное устройство включает зону нагрева, имеющую патрубок ввода и выпускной патрубок и способную выдержать давление, по меньшей мере, 4 бар (0,4 МПа), средство для подачи суспензии невспененных вспенивающихся термопластичных микросфер в жидкой среде в зону нагрева и способное создавать давление по меньшей мере 4 бар (0,4 МПа), в зоне нагрева, и средство для нагрева суспензии вспенивающихся микросфер до температуры по меньшей мере 60°C без непосредственного контакта со средой теплоносителя.
30. Устройство по п.29, в котором выпускной патрубок имеет сужение по площади сечения потока для обеспечения падения давления, соответствующего разнице давлений между пространством внутри зоны нагрева и пространством вне зоны нагрева.
31. Устройство по любому из пп.29-30, в котором зона нагрева представляет собой теплообменник, включающий по меньшей мере одну трубу или трубку, окруженную средой теплоносителя, не находящейся в непосредственном контакте с суспензией вспенивающихся микросфер.
32. Устройство по любому из пп.29-30, в котором зона нагрева включает одиночную трубу или трубку, окруженную средой теплоносителя, не находящейся в непосредственном контакте с суспензией вспенивающихся микросфер.
33. Устройство по п.31, в котором зона нагрева включает одиночную трубу или трубку, окруженную средой теплоносителя, не находящейся в непосредственном контакте с суспензией вспенивающихся микросфер.
34. Устройство по любому из пп.29-30, в котором зона нагрева включает по меньшей мере одну трубу или трубку и электронагревательные элементы, установленные внутри указанной, по меньшей мере, одной трубы или трубки и/или снаружи от нее.
RU2015156251A 2013-06-12 2014-05-27 Способ и устройство для полученния вспененных микросфер RU2666940C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13171708 2013-06-12
EP13171708.4 2013-06-12
PCT/EP2014/060972 WO2014198532A1 (en) 2013-06-12 2014-05-27 Method and a device for preparation of expanded microspheres

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2015156251A RU2015156251A (ru) 2017-07-17
RU2015156251A3 RU2015156251A3 (ru) 2018-03-14
RU2666940C2 true RU2666940C2 (ru) 2018-09-13

Family

ID=48628318

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015156251A RU2666940C2 (ru) 2013-06-12 2014-05-27 Способ и устройство для полученния вспененных микросфер

Country Status (20)

Country Link
US (1) US20160115290A1 (ru)
EP (1) EP3008029B1 (ru)
JP (1) JP6208338B2 (ru)
KR (1) KR102247942B1 (ru)
CN (1) CN105263881B (ru)
AU (1) AU2014280424B2 (ru)
BR (1) BR112015029127B1 (ru)
CA (1) CA2911954C (ru)
DK (1) DK3008029T3 (ru)
ES (1) ES2629026T3 (ru)
HR (1) HRP20171013T1 (ru)
HU (1) HUE035192T2 (ru)
MX (1) MX357769B (ru)
PH (1) PH12015502562A1 (ru)
PL (1) PL3008029T3 (ru)
PT (1) PT3008029T (ru)
RS (1) RS56259B1 (ru)
RU (1) RU2666940C2 (ru)
WO (1) WO2014198532A1 (ru)
ZA (1) ZA201508582B (ru)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9365453B2 (en) 2012-04-19 2016-06-14 Construction Research & Technology Gmbh Admixture and method for freeze-thaw damage resistance and scaling damage resistance of cementitious compositions
US9333685B2 (en) 2012-04-19 2016-05-10 AkzoNobel Chemicals International B.V. Apparatus and system for expanding expandable polymeric microspheres
WO2015082579A1 (en) 2013-12-06 2015-06-11 Construction Research & Technology Gmbh Method of manufacturing cementitious compositions
WO2016091847A1 (en) 2014-12-11 2016-06-16 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Apparatus and method for expanding thermally expandable thermoplastic microspheres to expanded thermoplastic microspheres
CN107257822B (zh) * 2014-12-11 2020-11-10 建筑研究和技术有限公司 用于使可膨胀性聚合物微球膨胀的装置和系统
PT3774259T (pt) 2018-04-05 2022-11-28 Construction Research & Technology Gmbh Dispositivo e método para preparação de microesferas expandidas
ES2938007T3 (es) 2018-11-13 2023-04-03 Nouryon Chemicals Int Bv Microesferas a base de celulosa térmicamente expandibles
KR102659108B1 (ko) 2019-01-25 2024-04-18 누리온 케미칼즈 인터내셔널 비.브이. 디알코올 셀룰로스계 구형 캡슐
WO2021056229A1 (en) * 2019-09-25 2021-04-01 Dow Global Technologies Llc Non-solvent 2k polyurethane artificial leather composition, artificial leather prepared with same and preparation method thereof
CN110815697A (zh) * 2019-12-13 2020-02-21 快思瑞科技(上海)有限公司 一种膨胀微球的发泡筛分装置及其应用
CN113248339A (zh) * 2020-02-11 2021-08-13 安徽理工大学 一种乳化炸药用含能微球的发泡装置及使用方法
CN115666775A (zh) 2020-05-20 2023-01-31 诺力昂化学品国际有限公司 具有低膨胀温度的可热膨胀纤维素基微球
CN112648014B (zh) * 2020-12-17 2022-02-01 华能浙江平湖海上风电有限责任公司 地下储气库衬砌横缝填缝方法及地下储气库
CN116867566A (zh) 2021-02-22 2023-10-10 诺力昂化学品国际有限公司 基于纤维素的可热膨胀微球
CN118852714A (zh) 2023-04-28 2024-10-29 诺力昂化学品国际有限公司 具有优异阻隔性能的膨胀微球

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4513106A (en) * 1982-11-26 1985-04-23 Kemanord Ab Process for expanding microspheres
US4778829A (en) * 1985-07-12 1988-10-18 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Process for preparing pre-expanded particles of thermoplastic resin
US5753157A (en) * 1992-09-29 1998-05-19 Basf Corporation Continuous process for expanding thermoplastic minipellets
JP2005254213A (ja) * 2004-03-15 2005-09-22 Sekisui Chem Co Ltd 熱膨張済みマイクロカプセルの製造方法、および熱膨張済みマイクロカプセルの製造装置
RU2301739C2 (ru) * 2002-12-20 2007-06-27 Акцо Нобель Н.В. Устройство и способ для приготовления расширенных термопластичных микросфер
US20090093558A1 (en) * 2007-10-04 2009-04-09 Nova Chemicals Inc. Mobile expanded polymer processing systems and methods

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL108906C (ru) * 1957-10-09
ES2050844T3 (es) * 1988-06-23 1994-06-01 Casco Nobel Ab Un procedimiento y un dispositivo para la preparacion de microesferas termoplasticas expandidas.
DE19519336A1 (de) * 1995-05-26 1996-11-28 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von expandierten Polyolefin-Partikeln
CA2470825A1 (en) * 2001-12-17 2003-06-26 Charles Michael Lownds Method of preparing a sensitised explosive
JP2007191614A (ja) * 2006-01-20 2007-08-02 Sanyo Chem Ind Ltd 中空樹脂粒子の製造方法
DE102010062669A1 (de) * 2010-12-08 2012-06-14 Tesa Se Verfahren zur Herstellung geschäumter Polymermassen, geschäumte Polymermassen und Klebeband damit

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4513106A (en) * 1982-11-26 1985-04-23 Kemanord Ab Process for expanding microspheres
US4778829A (en) * 1985-07-12 1988-10-18 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Process for preparing pre-expanded particles of thermoplastic resin
US5753157A (en) * 1992-09-29 1998-05-19 Basf Corporation Continuous process for expanding thermoplastic minipellets
RU2301739C2 (ru) * 2002-12-20 2007-06-27 Акцо Нобель Н.В. Устройство и способ для приготовления расширенных термопластичных микросфер
JP2005254213A (ja) * 2004-03-15 2005-09-22 Sekisui Chem Co Ltd 熱膨張済みマイクロカプセルの製造方法、および熱膨張済みマイクロカプセルの製造装置
US20090093558A1 (en) * 2007-10-04 2009-04-09 Nova Chemicals Inc. Mobile expanded polymer processing systems and methods

Also Published As

Publication number Publication date
PT3008029T (pt) 2017-07-18
KR20160018545A (ko) 2016-02-17
ES2629026T3 (es) 2017-08-07
EP3008029A1 (en) 2016-04-20
HRP20171013T1 (hr) 2017-09-22
DK3008029T3 (en) 2017-07-24
AU2014280424A1 (en) 2015-11-26
PH12015502562B1 (en) 2016-02-22
MX2015016695A (es) 2016-04-15
PH12015502562A1 (en) 2016-02-22
CA2911954A1 (en) 2014-12-18
KR102247942B1 (ko) 2021-05-04
CN105263881B (zh) 2017-04-19
CA2911954C (en) 2021-05-11
BR112015029127B1 (pt) 2021-10-13
RS56259B1 (sr) 2017-11-30
ZA201508582B (en) 2017-04-26
PL3008029T3 (pl) 2017-09-29
BR112015029127A2 (pt) 2017-07-25
RU2015156251A3 (ru) 2018-03-14
AU2014280424B2 (en) 2018-03-29
MX357769B (es) 2018-07-24
WO2014198532A1 (en) 2014-12-18
JP2016528024A (ja) 2016-09-15
RU2015156251A (ru) 2017-07-17
JP6208338B2 (ja) 2017-10-04
HUE035192T2 (en) 2018-05-02
CN105263881A (zh) 2016-01-20
EP3008029B1 (en) 2017-04-19
US20160115290A1 (en) 2016-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2666940C2 (ru) Способ и устройство для полученния вспененных микросфер
RU2696709C2 (ru) Устройство и способ для расширения термически расширяемых термопластических микросфер до расширенных термопластических микросфер
US10214624B2 (en) Apparatus and method for expanding thermally expandable thermoplastic microspheres to expanded thermoplastic microspheres
JP7377213B2 (ja) 膨張したマイクロスフェアの調製のための装置
JP2005254213A (ja) 熱膨張済みマイクロカプセルの製造方法、および熱膨張済みマイクロカプセルの製造装置
TW201632257A (zh) 用於將熱可膨脹的熱塑性微球體膨脹成經膨脹的熱塑性微球體之裝置及方法
BR112020020175B1 (pt) Dispositivo e processo de expansão de microesferas termoplásticas termicamente expansíveis não expandidas
JP2005270741A (ja) 粉末状の含水熱膨張済みマイクロカプセルの製造方法、及び粉末状の含水熱膨張済みマイクロカプセルの製造装置