RU2663768C2 - Способ изготовления фильтрующих мембран при помощи аддитивной технологии и полученные мембраны - Google Patents
Способ изготовления фильтрующих мембран при помощи аддитивной технологии и полученные мембраны Download PDFInfo
- Publication number
- RU2663768C2 RU2663768C2 RU2015156338A RU2015156338A RU2663768C2 RU 2663768 C2 RU2663768 C2 RU 2663768C2 RU 2015156338 A RU2015156338 A RU 2015156338A RU 2015156338 A RU2015156338 A RU 2015156338A RU 2663768 C2 RU2663768 C2 RU 2663768C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- powder
- formation
- substrate
- layer
- porous body
- Prior art date
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 47
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 238000001914 filtration Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title claims abstract description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 79
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 79
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 44
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims abstract description 33
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 40
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 34
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 33
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 24
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 10
- 238000005056 compaction Methods 0.000 claims description 10
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 8
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 7
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 7
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 claims description 7
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001033 granulometry Methods 0.000 claims description 4
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 claims description 4
- 238000005086 pumping Methods 0.000 claims description 4
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 3
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 claims description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 3
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N Titanium nitride Chemical compound [Ti]#N NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M copper(1+);methylsulfanylmethane;bromide Chemical compound Br[Cu].CSC PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000003921 particle size analysis Methods 0.000 claims description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 claims description 2
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 35
- 238000000151 deposition Methods 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 108
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 27
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 13
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 5
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 4
- 238000001728 nano-filtration Methods 0.000 description 4
- 238000010146 3D printing Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N ZrO Inorganic materials [Zr]=O GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000011960 computer-aided design Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000005686 electrostatic field Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000007849 furan resin Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 description 1
- 238000001459 lithography Methods 0.000 description 1
- 230000004807 localization Effects 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000006259 organic additive Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 239000003348 petrochemical agent Substances 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000012465 retentate Substances 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 238000000110 selective laser sintering Methods 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
- B29C64/10—Processes of additive manufacturing
- B29C64/188—Processes of additive manufacturing involving additional operations performed on the added layers, e.g. smoothing, grinding or thickness control
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D63/00—Apparatus in general for separation processes using semi-permeable membranes
- B01D63/06—Tubular membrane modules
- B01D63/066—Tubular membrane modules with a porous block having membrane coated passages
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0039—Inorganic membrane manufacture
- B01D67/0041—Inorganic membrane manufacture by agglomeration of particles in the dry state
- B01D67/00411—Inorganic membrane manufacture by agglomeration of particles in the dry state by sintering
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0039—Inorganic membrane manufacture
- B01D67/0041—Inorganic membrane manufacture by agglomeration of particles in the dry state
- B01D67/00415—Inorganic membrane manufacture by agglomeration of particles in the dry state by additive layer techniques, e.g. selective laser sintering [SLS], selective laser melting [SLM] or 3D printing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0039—Inorganic membrane manufacture
- B01D67/0041—Inorganic membrane manufacture by agglomeration of particles in the dry state
- B01D67/00416—Inorganic membrane manufacture by agglomeration of particles in the dry state by deposition by filtration through a support or base layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/10—Supported membranes; Membrane supports
- B01D69/106—Membranes in the pores of a support, e.g. polymerized in the pores or voids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/10—Supported membranes; Membrane supports
- B01D69/108—Inorganic support material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/02—Inorganic material
- B01D71/0215—Silicon carbide; Silicon nitride; Silicon oxycarbide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B28—WORKING CEMENT, CLAY, OR STONE
- B28B—SHAPING CLAY OR OTHER CERAMIC COMPOSITIONS; SHAPING SLAG; SHAPING MIXTURES CONTAINING CEMENTITIOUS MATERIAL, e.g. PLASTER
- B28B1/00—Producing shaped prefabricated articles from the material
- B28B1/001—Rapid manufacturing of 3D objects by additive depositing, agglomerating or laminating of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
- B29C64/10—Processes of additive manufacturing
- B29C64/106—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material
- B29C64/112—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material using individual droplets, e.g. from jetting heads
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
- B29C64/10—Processes of additive manufacturing
- B29C64/141—Processes of additive manufacturing using only solid materials
- B29C64/153—Processes of additive manufacturing using only solid materials using layers of powder being selectively joined, e.g. by selective laser sintering or melting
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
- B29C64/10—Processes of additive manufacturing
- B29C64/165—Processes of additive manufacturing using a combination of solid and fluid materials, e.g. a powder selectively bound by a liquid binder, catalyst, inhibitor or energy absorber
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B3/00—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
- B32B3/10—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a discontinuous layer, i.e. formed of separate pieces of material
- B32B3/12—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a discontinuous layer, i.e. formed of separate pieces of material characterised by a layer of regularly- arranged cells, e.g. a honeycomb structure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y10/00—Processes of additive manufacturing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y80/00—Products made by additive manufacturing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/56—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/58—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
- C04B38/0006—Honeycomb structures
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/02—Details relating to pores or porosity of the membranes
- B01D2325/0283—Pore size
- B01D2325/02832—1-10 nm
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/726—Permeability to liquids, absorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
- C04B2111/00793—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as filters or diaphragms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Filtering Materials (AREA)
- Geometry (AREA)
- Producing Shaped Articles From Materials (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Porous Artificial Stone Or Porous Ceramic Products (AREA)
Abstract
Изобретение относится к технической области фильтрующих элементов. Способ изготовления мембраны для тангенциальной фильтрации текучей среды, при этом указанная мембрана содержит: подложку, имеющую трехмерную структуру и образованную монолитным керамическим пористым телом, в котором выполнены пути для циркуляции фильтруемой текучей среды и разделительный фильтрующий слой, нанесенный на стенку циркуляционных путей, в котором трехмерную структуру подложки получают посредством аддитивной технологии, согласно которой трехмерную структуру подложки рассекают на участки при помощи программы компьютерного проектирования, при этом указанные участки создают поочередно в форме элементарных пластов, расположенных друг над другом и последовательно связанных между собой, при помощи повторения следующих двух этапов, на которых: а) наносят однородный сплошной слой порошка постоянной толщины, предназначенного для формирования керамического пористого тела на площади, превышающей рисунок сечения указанного формируемого пористого тела на уровне пласта; b) в соответствии с рисунком, определенным для каждого пласта, локально уплотняют часть нанесенного материала для создания элементарного пласта, при этом указанные два этапа повторяют для того, чтобы при каждом повторении одновременно связывать сформированный таким образом элементарный пласт с предыдущим пластом, постепенно наращивая требуемую трехмерную форму. Технический результат - обеспечение большей вариативности при выборе форм подложки и каналов внутри подложки, повышение надежности и производительности. 2 н. и 23 з.п. ф-лы, 8 ил., 1 табл.
Description
Изобретение относится к технической области фильтрующих элементов, обычно называемых мембранами. В частности, изобретение относится к способу изготовления мембраны при помощи аддитивного метода и к мембране, полученной при помощи такого способа.
Способы разделения с использованием мембран применяют во многих отраслях, в частности, в области охраны окружающей среды для получения питьевой воды и обработки промышленных жидких отходов, в химической промышленности, нефтехимии, фармацевтике, пищевой промышленности и в области биотехнологии.
Мембрана образует избирательный барьер и под действием силы передачи обеспечивает прохождение или задержание некоторых компонентов обрабатываемой среды. Прохождение или задержание компонентов может зависеть от их размера по отношению к размеру пор мембраны, которая ведет себя при этом как фильтр. В зависимости от размера пор эти технологии называют микрофильтрацией, ультрафильтрацией или нанофильтрацией.
Существуют мембраны с разными структурами и текстурами. Как правило, мембраны содержат пористую подложку, которая обеспечивает механическую прочность мембраны и придает ей также форму, то есть определяет фильтрующую площадь мембраны. На эту подложку нанесены один или несколько слоев толщиной в несколько микрон, обеспечивающих разделение и называемых разделительными фильтрующими слоями, разделяющими слоями или активными слоями. Во время разделения фильтруемая текучая среда проходит через разделительный слой, затем эта текучая среда распространяется по пористой текстуре подложки, после чего перемещается к наружной поверхности пористой подложки. Эту часть обрабатываемой текучей среды, которая прошла через разделительный слой и пористую подложку, называют фильтратом (пермеатом) и ее собирают в сборной камере, охватывающей мембрану. Другую часть называют концентратом (ретентатом) и чаще всего опять направляют в обрабатываемую текучую среду на входе мембраны при помощи замкнутого циркуляционного контура.
Как известно, сначала посредством экструзии изготавливают подложку необходимой формы, затем спекают при определенной температуре и в течение достаточного времени, чтобы обеспечить требуемую твердость, сохраняя при этом в полученной керамике необходимую открытую и взаимосвязанную пористую текстуру. Этот способ вынуждает выполнять прямолинейные каналы, внутри которых затем наносят и спекают разделяющий фильтрующий слой или разделяющие фильтрующие слои. Таким образом, полученную мембрану подвергают как минимум двум операциям спекания. Органические связующие, добавляемые в пасту перед ее спеканием, полностью сгорают во время спекания подложки.
Такой способ является удовлетворительным, но все же необходимо добиться повышения рентабельности способа и максимального ограничения концептуальных недостатков.
В рамках изобретения предложен новый способ изготовления мембран, который позволяет получить по сравнению с известными решениями выигрыш с точки зрения надежности и производительности, а также обеспечивает большую вариативность при выборе форм подложки и каналов внутри подложки.
В этом контексте объектом изобретения является способ изготовления мембраны для фильтрации текучей среды, при этом указанная мембрана содержит:
- подложку, имеющую трехмерную структуру и образованную монолитным керамическим пористым телом, в котором средний диаметр пор предпочтительно находится в интервале от 4 мкм до 40 мкм, и
- по меньшей мере один разделительный фильтрующий слой, нанесенный на часть поверхности подложки,
в котором трехмерную структуру подложки получают посредством формирования элементарных пластов, расположенных друг над другом и последовательно связанных между собой, при помощи повторения следующих этапов:
a) наносят сплошной слой порошка, по меньшей мере частично состоящий из порошка, предназначенного для формирования керамического пористого тела, при этом данный слой имеет постоянную толщину на площади, превышающей сечение указанного пористого тела на уровне пласта;
b) в соответствии с рисунком, определенным для каждого пласта, локально уплотняют часть материала, нанесенного для создания элементарного пласта, и одновременно связывают сформированный таким образом элементарный пласт с предыдущим пластом, постепенно наращивая требуемую трехмерную форму.
Иначе говоря, способ в соответствии с изобретением включает в себя следующие повторяющиеся этапы:
а) наносят однородный сплошной слой постоянной толщины порошкообразного материала, причем этот слой порошка образует слой, покрывающий площадь, превышающую площадь рисунка сечения формируемого пористого тела на уровне пласта;
b) локально уплотняют часть порошкообразного материала, нанесенного в соответствии с рисунком, заранее определенным для пласта, и одновременно связывают этот вновь уплотненный материал с рисунком, ранее уплотненным в нижележащем пласту, постепенно наращивая, пласт за пластом, требуемую трехмерную форму.
После формирования трехмерной структуры неуплотненный материал удаляют.
В рамках изобретения этап b) осуществляют, в частности, посредством подачи энергии или нагнетания жидкости в виде мелких капель.
Контроль локализации уплотнения происходит автоматически. В частности, точки приложения энергии или нагнетания жидкости контролирует компьютер.
Согласно первому варианту осуществления, наносимый материал является смесью порошка, предназначенного для формирования пористого тела, и активируемого связующего, и уплотнение производят посредством локального нагнетания активатора связующего. При этом уплотнение можно осуществлять посредством локального нагнетания этого активатора.
Согласно этому первому варианту осуществления, способ содержит этап удаления неуплотненного материала и конечный этап спекания после удаления неуплотненного материала.
В рамках изобретения, в частности, в первом варианте осуществления разделительный фильтрующий слой, который по определению должен иметь диаметр пор, меньший, чем у подложки, можно получить после формирования пористого тела для образования поверхности, предназначенной для вхождения в контакт с обрабатываемой текучей средой.
Согласно второму варианту осуществления, уплотнение осуществляют за счет подачи энергии, в частности, посредством обработки при помощи лазера, ультрафиолетового излучения, электронного пучка. Подачу энергии можно модулировать таким образом, чтобы получать градиент среднего диаметра пор внутри одного пласта и обеспечивать таким образом одновременное наращивание подложки и разделительного фильтрующего слоя. В этом случае как разделительный слой, так и подложку получают посредством повторяющегося осуществления этапов а) и b).
Во втором варианте осуществления чаще всего наносимый материал состоит исключительно из порошка, предназначенного для формирования пористого тела.
Независимо от варианта осуществления наносимый материал содержит и даже исключительно состоит из порошка неорганического вещества, которое образует конечную керамику, или из порошка органических-неорганических или неорганических исходных веществ, которые образуют конечную керамику.
Пористое тело и разделительный фильтрующий слой имеют керамический характер и чаще всего состоят из оксида, нитрида, карбида или другого керамического материала или из их смеси, при этом предпочтительными являются металлические оксиды, нитриды и карбиды. В частности, пористое тело и/или разделительный фильтрующий слой содержит и даже исключительно представляет собой оксид титана, оксид алюминия, двуоксид циркония или одну из их смесей или нитрид титана, нитрид алюминия, нитрид бора, карбид кремния, возможно в смеси с другим керамическим материалом.
Когда разделительный фильтрующий слой или разделительные фильтрующие слои и пористая подложка формируют путем повторения этапов a) и b), они обязательно состоят из одного материала. С другой стороны, если разделительный фильтрующий слой или разделительные фильтрующие слои наносят на уже сформированное пористое тело при помощи классической технологии нанесения, они могут быть выполнены из разного неорганического материала.
Предпочтительно, независимо от применяемого варианта осуществления, средний размер частиц порошка, наносимого на этапе а), от 2,4 до 4 раз больше среднего диаметра пор, которые необходимо получить в керамике, при этом морфология и распределение по размеру частиц наносимого порошка влияют на средний диаметр получаемых пор.
Объектом настоящего изобретения являются также мембраны, полученные при помощи заявленного способа. Такие мембраны содержат:
- подложку, имеющую трехмерную структуру и образованную монолитным керамическим пористым телом, и
- по меньшей мере один разделительный фильтрующий слой, нанесенный на часть поверхности подложки.
Наращивание трехмерной структуры подложки, полученное в соответствии с изобретением, можно проконтролировать путем наблюдения различных пластов при помощи оптического микроскопа или сканирующего электронного микроскопа, которые характеризуют подложки и даже разделительные слои, присутствующие, в частности, в текстуре материала подложки, если они тоже были получены при помощи аддитивной технологии. Разумеется, предпочтительно, чтобы разграничение между различными пластами было максимально слабым.
В отличие от способов получения подложки посредством непрерывной экструзии, при которых в текстуре подложки не образуется никакой различимой границы, заявленный способ, который осуществляют слой за слоем, то есть прерывисто, оставляет остаточный след на границе между пластами.
Изобретение будет более понятно из нижеследующего описания со ссылками на прилагаемые фигуры.
Предварительно следует сделать несколько определений терминов, используемых в рамках изобретения.
Под средним размером частиц следует понимать значение d50 объемного распределения, при котором 50% общего объема частиц соответствуют объему частиц с диаметром, меньшим этого значения d50. Объемное распределение является кривой (аналитическая функция), отображающей частоты объемов частиц в зависимости от их диаметра. Значение d50 соответствует медиане, которая делит на две равные части площадь, находящуюся под кривой частот, полученной путем лазерно-дифракционного гранулометрического анализа, который является контрольной технологией, применяемой в рамках изобретения для измерения среднего диаметра частиц. В частности, что касается технологии измерения d50, следует указать:
- норму ISO 13320:2009, относящуюся к технологии измерения посредством лазерной гранулометрии,
- норму ISO 14488:2007, относящуюся к технологии взятия проб анализируемого порошка,
- норму ISO 14887:2000, относящуюся к получению воспроизводимой дисперсии пробы порошка в жидкости перед измерением при помощи лазерной гранулометрии.
Под средним диаметром пор следует понимать значение d50 объемного распределения, при котором 50% общего объема пор соответствуют объему пор с диаметром, меньшим этого значения d50. Объемное распределение является кривой (аналитическая функция), отображающей частоты объемов пор в зависимости от их диаметра. Значение d50 соответствует медиане, которая делит на две равные части площадь, находящуюся под кривой частот, полученной путем ртутной порометрии для средних диаметров пор, превышающих или равных 4 нм, или путем адсорбции газа, в частности, N2, если средние диаметры пор меньше 4 нм, причем обе эти технологии выбраны в качестве контрольных в рамках изобретения для измерения среднего диаметра пор.
В частности, можно применять технологии, описанные:
- в норме ISO 15901-1:2005, относящейся к технологии измерения посредством ртутной порометрии,
- в нормах ISO 15901-2:2006 и ISO 15901-3:2007, относящимся к технологии измерения путем газовой адсорбции.
Изобретение касается также изготовления фильтрующих мембран при помощи аддитивной технологии. В таких мембранах образующее подложку тело имеет пористую текстуру. Эта пористая текстура характеризуется средним диаметром пор, определяемым по их распределению, измеряемому методом ртутной порометрии.
Пористая текстура подложки является открытой и образует сеть взаимосвязанных пор, что позволяет текучей среде, фильтруемой разделительным фильтрующим слоем, проходить через пористую подложку для ее сбора на периферии. Обычно измеряют водопроницаемость подложки для определения гидравлического сопротивления подложки, что позволяет одновременно подтвердить взаимосвязанность пористой текстуры. Действительно, в пористой среде стационарный поток вязкой несжимаемой текучей среды реагирует в соответствии с законом Дарси. Скорость текучей среды пропорциональна градиенту давления и обратно пропорциональна динамической вязкости текучей среды через характеристический параметр, называемый проницаемостью, который можно измерить, например, согласно французской норме NF X 45-101 от декабря 1996 года.
В рамках изобретения получают, в частности, мембраны для тангенциальной фильтрации текучей среды. Такие мембраны содержат пористую подложку, в которой выполнены различные пути для циркуляции текучей среды. Эти циркуляционные пути имеют вход и выход. Как правило, вход циркуляционных путей расположен по меньшей мере в одной зоне входа для обрабатываемой текучей среды, а их выход расположен по меньшей мере в одной зоне выхода для концентрата. Входная зона и выходная зона соединены сплошной периферической зоной, в которой подложка является цельной и на уровне которой собирается фильтрат. Стенка циркуляционных каналов покрыта по меньшей мере одним разделительным фильтрующим слоем, который обеспечивает фильтрацию обрабатываемой текучей среды.
На фиг. 1 представлен пример такой фильтрующей мембраны 1, имеющей трубчатую геометрическую форму, в которой выполнен ряд каналов, соответствующих циркуляционным путям, но можно предусмотреть другие формы для получения при помощи заявленного способа. Согласно этому примеру, фильтрующая мембрана 1 содержит пористую подложку 2 вытянутой формы, расположенную вокруг продольной центральной оси А. Показанная на фиг. 1 пористая подложка 2 имеет круглое поперечное сечение, а также цилиндрическую наружную поверхность 5, но поперечное сечение может иметь любую форму или может иметь вид многоугольника. Пористая подложка 2 выполнена так, что содержит ряд каналов, которые в представленном примере, включают в себя четыре канала 3, проходящие параллельно оси А подложки. Каждый из каналов 3 имеет поверхность, покрытую по меньшей мере одним разделительным слоем 4, который должен входить в контакт с обрабатываемой текучей средой, циркулирующей внутри каналов 3. Часть текучей среды проходит через разделительный слой 4 и пористую подложку 2, и эта обработанная часть текучей среды, называемая фильтратом, протекает по наружной поверхности 5 пористой подложки. Фильтруемая текучая среда циркулирует между входной зоной и выходной зоной. В представленном примере входная зона 6 находится на одном конце трубчатой подложки, а выходная зона 7 находится на другом конце.
Как правило, фильтрующая мембрана имеет длину от 1 до 1,5 метров. Сечение мембраны чаще всего имеет площадь от 0,8 см2 до 14 см2. Значения толщины разделительных фильтрующих слоев обычно колеблются от 1 до 100 мкм. Разумеется, чтобы обеспечивать свою разделяющую функцию и чтобы служить активным слоем, разделительный слой имеет средний диаметр пор, меньший среднего диаметра пор подложки. Чаще всего средний диаметр пор разделительного фильтрующего слоя меньше по меньшей мере в 3 раза и предпочтительно по меньшей мере в 5 раз меньше среднего диаметра пор подложки.
Специалистам известны понятия разделительного слоя для микрофильтрации, ультрафильтрации и нанофильтрации. Как правило:
- разделительные слои для микрофильтрации имеют средний диаметр пор, составляющий от 0,1 до 2 мкм,
- разделительные слои для ультрафильтрации имеют средний диаметр пор, составляющий от 0,1 до 0,01 мкм,
- разделительные слои для нанофильтрации имеют средний диаметр пор, составляющий от 0,5 до 2 нм.
Этот слой для микро- или ультрафильтрации можно наносить непосредственно на пористую подложку (случай однослойного разделительного слоя) или на промежуточный слой с меньшим средним диаметром пор, который нанесен непосредственно на пористую подложку (случай однослойного разделительного слоя). Разделительный слой может быть выполнен, например, на основе или может исключительно представлять собой один или несколько металлических оксидов, карбидов или нитридов или других керамических материалов. В частности, разделительный слой может быть выполнен на основе или может исключительно представлять собой TiO2, Al2O3 и ZrO2 отдельно или в смеси.
В рамках изобретения изготовление мембраны осуществляют при помощи аддитивной технологии. Подложку и даже всю мембрану выполняют пласт за пластом. Для этого сначала при помощи программы компьютерного проектирования трехмерную структуру подложки или выполняемой мембраны рассекают на участки. Таким образом реализуемый виртуальный трехмерный объект делят на очень тонкие двухмерные участки. Эти тонкие участки будут впоследствии реализованы поочередно в виде пластов путем повторения следующего бинарного цикла:
- материал, необходимый для осуществления пористой подложки и даже разделительного фильтрующего слоя, если их выполняют из одного материала, наносят в виде порошка сплошным пластом, затем
- его спекание и связывание с поверхностью, на которую его наносят, осуществляют локально по заранее определенному рисунку путем подачи энергии или нагнетания жидкости в виде мелких капель.
На первом этапе бинарного цикла наносят сплошной и однородный слой порошка постоянной толщины на площади, превышающей сечение указанного пористого тела на уровне формируемого элементарного пласта, чтобы обеспечить качество отделки полученной подложки по краям.
После уплотнения материала по требуемому рисунку на уровне указанного элементарного пласта неуплотненный избыточный материал удаляют на конечном этапе, осуществляемом после полного построения всей необходимой трехмерной формы.
Подложку и даже всю мембрану строят посредством наложения друг на друга связанных между собой элементарных пластов посредством подачи энергии или напыления жидкости. Локальную подачу энергии можно осуществить при помощи направленного светового пучка (светодиод или лазер) или пучка направленных электронов, или при помощи любого источника энергии, обеспечивающего ее фокусирование и сканирование слоя порошка по выбранному рисунку при помощи системы автоматизированного проектирования САПР. Взаимодействие энергия-материал приводит либо к спеканию, либо к сплавлению/отверждению материала, либо к фотополимеризации или фотосшиванию материала в зависимости от его природы и от используемого источника энергии.
Локальную подачу жидкости можно осуществлять в виде микроскопических капель, создаваемых при помощи пьезоэлектрической системы, возможно заряженных и направленных в электростатическом поле. Жидкость будет выполнять функцию связующего или активатора связующего, предварительно добавляемого в керамический порошок.
Различные аддитивные технологии, которые можно использовать в рамках изобретения для построения трехмерной формы, будет подробнее описаны ниже.
Система SLS (от английского Selective Laser Sintering) или SLM (от английского Selective Laser Melting)
В этом случае порошок материала, предназначенный для получения подложки или мембраны, например, порошок керамического материала типа оксида, нитрида или карбида и даже порошок одного из его исходных веществ наносят так, чтобы получился сплошной слой порошка. После этого локально воздействуют мощным лазерным пучком в соответствии с выбранным рисунком, что позволяет уплотнить порошок для получения пласта, соответствующего подложке или мембране, и связать его с предыдущим пластом путем спекания. Под действием локального приложения энергии частицы порошка частично плавятся и свариваются между собой, что позволяет пласту сцепиться и соответствует предварительному спеканию формы в ходе реализации. Затем наносят новый слой порошка, и процесс возобновляется.
Лазерный пучок сканирует поверхность порошка, послойно уплотняя материал в соответствии с требуемым рисунком. Это сканирование можно производить, перемещая лазер по параллельным траекториям. Предпочтительно должно происходить перекрывание поверхности воздействия лазера между двумя последовательными параллельными траекториями. Количество энергии, прикладываемое к слою в месте воздействия лазерного пучка, должно быть таким, чтобы плавление частиц порошка оставалось частичным или чтобы в любом случае каждая частица расплавилась в достаточной степени, чтобы связаться с ближайшими к ней частицами, не закрывая при этом пористую текстуру.
Регулировки машины зависят, таким образом, от собственных характеристик слоя порошка и от природы материала, определяющей эффективность взаимодействия фотоны/материал.
Например, можно применять условия, соответствующие интервалам, указанным ниже в таблице 1:
Корректируя локально фокусировку лазерного пучка и/или скорость перемещения пучка, можно регулировать количество энергии, действующей на слой порошка и, следовательно, уплотнение получаемого керамического материала и его пористой текстуры. Так, в некоторых местах можно получить пористую текстуру, соответствующую пористой текстуре, необходимой для разделительного фильтрующего слоя, и в других местах - текстуру, необходимую для подложки.
Хотя спекание производят по мере реализации подложки и мембраны при помощи лазера, все же предпочтительно после завершения наращивания подложки или мембраны осуществляют конечный этап спекания для высвобождения остаточных напряжений и гомогенизации пористой текстуры. Температуру для такого конечного спекания выбирают в зависимости от природы используемого неорганического материала и от среднего размера частиц используемого порошка; например, в случае оксида титана применяют температуру 1300°C-1500°C.
На фиг. 2A-2F представлена последовательность такого бинарного цикла для реализации подложки мембраны, показанной на фиг.1, в случае применения технологии SLS (или SLM).
Ось наращивания можно выбрать любой. Например, в случае, представленном на фиг. 2A-2F, наращивание осуществляют параллельно оси подложки, хотя можно применять и наращивание перпендикулярно ее оси или в любом другом направлении. Для облегчения понимания на фиг. 2A-2F толщина слоев и пластов намеренно преувеличена.
Как показано на фиг. 2А на поверхность основы 100 наносят слой 10 порошка. На фиг. 2В показано уплотнение пласта, которое начинается с перемещения лазера 400 при помощи автоматического устройства 200 перемещения, что позволяет локально нагревать порошок в зонах 300 уплотнения и создавать рисунок 11. Слой 11, уплотненный в соответствии с определенным рисунком, показан на фиг. 2С. В представленном примере уплотнение осуществляют при помощи лазерного пучка, который локально направляют на уплотняемые зоны. Вместе с тем, технология остается аналогичной, если на слой порошка направлять струю жидкости в виде микроскопических капель в соответствии с выбранным рисунком.
Затем поверхность 100 основы перемещают вертикально, чтобы нанести новый слой 20 порошка на уплотненный пласт 11. Порошок подают при помощи любого соответствующего средства. На фиг. 2D показан пример устройства 500, позволяющего наносить новый слой порошка. Предназначенный для нанесения порошок хранится в контейнере, находящимся рядом с устройством, в котором осуществляют наращивание реализуемой трехмерной формы. В представленном примере для подачи порошка на предыдущий пласт 11 перемещают барабан 600 или скребок. Такой барабан позволяет расстилать и даже уплотнять порошок, чтобы получить сплошной и однородный слой 20. Как и в случае предыдущего пласта, нанесенный слой простирается на площади, превышающей сечение реализуемого пористого тела на уровне пласта.
На фиг. 2Е видно, что слой 20 нанесен на пласт 11 и закрывает всю его площадь. Операцию перемещения лазера 400 и его приложение по определенному рисунку осуществляют таким образом, чтобы добиться уплотнения следующего пласта 21 и связать его с предыдущим пластом 11. В представленном примере наращивание подложки 2 осуществляют вдоль ее продольной оси А. На фиг. 2F показаны два полученных последовательных пласта 11 и 21.
Представленный пример является довольно простым, и рисунки уплотнения, соответствующие каждому из пластов, являются идентичными. Однако технология позволяет изменять рисунок уплотнения по мере наращивания.
Затем, неуплотненный материал удаляют, раскрывая искомую трехмерную форму, например, просто вынимая ее из оставшегося порошка и снимая с нее присутствующий на поверхности остаточный порошок, как показано на фиг. 3. Неуплотненный порошок можно впоследствии использовать повторно, чтобы избегать потерь материала.
3D-печать
Принцип остается таким же, но в этом случае наносимые пласты могут соответствовать смеси керамического порошка материала подложки и даже одного из его исходных веществ со связующим, которое само имеет вид порошка или обволакивает керамический порошок. Предпочтительно смесь должна быть однородной, и частицы материала подложки и даже одного из его исходных веществ и частицы связующего должны иметь близкий размер. В качестве примеров связующих веществ можно указать фурановые смолы, фенольные смолы и другие аминопласты. Массовое содержание связующего может составлять от 5 до 25% в зависимости от его природы и от среднего диаметра частиц используемого порошка. Затем напыляют активатор связующего в виде очень мелких капель в соответствии с выбранным рисунком, что приводит к локальной агломерации порошка. Активатором может быть растворитель связующего, который после практически мгновенного высыхания позволяет соединить между собой склеиванием неорганические частицы или заключить их внутрь твердой решетки.
Можно также наносить только керамический порошок материала, предназначенного для получения подложки, и даже порошок одного из его исходных веществ для формирования сплошного слоя и затем локально напылять связующее, которое может быть быстро сохнущим жидким клеем.
Напыление связующего или активатора, который находится в жидком виде, осуществляют при помощи любого соответствующего устройства, в частности, при помощи пьезоэлектрической системы, используемой в струйных принтерах. Процесс, показанный на фиг. 2A-2F остается таким же, если не считать того, что устройство 400 не является лазером, а устройством для напыления связующего или активатора.
После удаления неуплотненного порошка удаляют связующее во время термической обработки спекания, причем это удаление связующего чаще всего завершается до 500°C.
Технология LCM (Lithography-based Ceramic Manufacturing)
LCM является технологией, при которой керамический порошок предварительно смешивают с фотополимеризующейся смолой, при этом уплотнение за счет фотополимеризации обеспечивают при помощи источника света типа светодиода или лазера. Как и в описанных выше технологиях, необходимо убрать несшитый порошок перед термическим циклом спекания, который обеспечивает удаление фотополимеризующейся смолы и затем само спекание. В данном случае процесс, показанный на фиг. 2A-2F, тоже остается таким же, при этом устройством 400 может быть лазер или другой источник света типа светодиода.
Применение технологии LCM ограничено тем, что частицы порошка должны быть проницаемыми для длин волн, используемых при полимеризации, в объеме под точкой падения света и вокруг нее.
По сравнению с известными технологиями заявленный способ обеспечивает мембранам постоянные и однородные характеристики, позволяет реализовать подложку в ходе одного производственного этапа, не требует инструмента и механической обработки и дает возможность более широкого выбора форм.
Толщина слоя порошка и, следовательно, каждого последовательно уплотняемого пласта является относительно небольшой, чтобы обеспечить его связывание с нижним пластом за счет подачи энергии или нагнетания жидкости. В частности, порошок наносят в виде слоя толщиной от 20 мкм до 200 мкм, и эта толщина зависит от выбранной аддитивной технологии.
Сформировать требуемую трехмерную форму позволяет именно повторение бинарного цикла пласт за пластом. Рисунок уплотнения может меняться от одного пласта к другому. Наращивание требуемой трехмерной формы осуществляют вдоль выбранной оси наращивания.
Гранулометрия наносимого порошка является одним из факторов, который определяет минимальную толщину каждого слоя порошка, а также получаемый конечный средний диметр пор. В частности, применяют порошок для материала подложки, например, порошок металлического оксида и даже порошок одного из его исходных веществ. Наносимый порошок должен иметь, например, средний размер частиц около 35 мкм для получения среднего диаметра пор в керамической подложке порядка 10 мкм.
Заявитель установил, что регулирование различных параметров, таких как выбор материала и, - для данного материала, - средний размер частиц применяемого порошка, и, - для данного материала и данного гранулометрического размера, - толщина слоя порошка, повторяющиеся от одного слоя к другому, с одной стороны, и регулирование различных параметров, характерных для технологии, выбранной для уплотнения, обеспечивают получение и контроль взаимосвязанной остаточной пористой текстуры внутри уплотненного монолита. Эта остаточная пористая текстура является результатом контролируемого спекания части порошка, при котором между частицами остаются взаимосвязанные пустоты.
В случае использования пучка энергии основными параметрами, на которые можно влиять, являются фокусировка, то есть диаметр пучка на уровне падения на слой порошка, скорость сканирования слоя порошка пучком фотонов или электронов или степени перекрывания поверхностей падения пучка энергии во время формирования пласта.
В случае применения нагнетания жидкости основными параметрами, на которые можно влиять, являются вес капель, их частота, скорость сканирования слоя порошка «струей» капель или степень перекрывания во время каждого прохода.
Заявитель установил также, что, модулируя различные вышеупомянутые параметры, можно корректировать распределение пор по размеру и для каждого данного типа пор контролировать их число и их извилистость.
После уплотнения порошка в выбранных зонах можно удалить неуплотненный материал при помощи любого соответствующего способа. Эту операцию облегчает первоначальная текучесть используемого порошка. Можно также применять технологии с использованием водяной струи или вибраций для удаления последних следов порошка, остающегося на поверхности выполненной формы.
Конечное уплотнение фильтрующего элемента и конечное состояние пористой текстуры чаще всего получают при помощи одной или нескольких термических обработок, целью которых является удаление связующих веществ и/или само спекание материала. Температура, выбираемая для такого конечного спекания, осуществляемого после удаления неуплотненного избыточного материала, зависит от природы используемого неорганического материала и от среднего размера частиц используемого порошка.
В случае 3D-печати или технологии LCM разделительный фильтрующий слой или разделительные фильтрующие слои наносят после получения подложки по завершении конечной операции спекания. Нанесение разделительного слоя, в частности, на поверхность каналов подложки, состоит в нанесении на нее суспензии, содержащей по меньшей мере одну спекаемую композицию, которая после термической обработки должна образовать фильтрующий слой. Такая композиция имеет состав, классически используемый в производстве неорганических фильтрующих мембран. В этот состав входит по меньшей мере один оксид, нитрид, карбид или любой другой керамический материал или их смесь, при этом более предпочтительными являются металлические оксиды, нитриды и карбиды. Спекаемую композицию используют в виде суспензии, например, в воде. Для устранения риска присутствия скоплений и для оптимизации дисперсии частиц в жидкости полученную суспензию перемешивают, чтобы разрушить скопления и получить композицию, в основном состоящую из элементарных частиц. Затем реологию суспензии корректируют при помощи органических добавок, чтобы соблюдать гидродинамические требования проникновения в каналы подложек. После нанесения слой сушат, затем спекают при температуре, которая зависит от его природы, от среднего размера его частиц и от требуемого порога разделения.
В случае технологий SLS или SLM разделительный фильтрующий слой или разделительные фильтрующие слои можно формировать одновременно с наращиванием подложки или их можно нанести потом при помощи классических способов нанесения, применяемых в производстве мембран. В данном случае разделительный фильтрующий слой или разделительные фильтрующие слои тоже можно наносить в виде суспензий частиц предназначенного для нанесения неорганического материала или одного из его исходных веществ. Такие суспензии классически используют в производстве керамических фильтрующих элементов. После сушки этот слой или эти слои подвергают операции спекания, которая позволяет их уплотнить и связать их с поверхностью, на которую их нанесли. Гранулометрия частиц в суспензии будет зависеть от требуемой конечной пористой текстуры для разделительного фильтрующего слоя.
Представленные ниже примеры иллюстрируют изобретение, но не носят при этом ограничивающий характер.
В рамках изобретения изготавливают трубчатые мембраны типа мембраны, показанной на фиг. 1. Подложка имеет форму трубки длиной от 300 мм до 1200 мм, круглое поперечное сечение которой имеет диаметр от 10 мм до 42 мм и в которой выполнены прямолинейные каналы, параллельные оси трубки.
Пример 1: SLS / отдельно подложка
Пример 2: SLS / подложка + слой
Пример 3: SLS / отдельно подложка
В этом случае нет необходимости в конечном спекании.
Пример 4: 3D-печать
В случае примеров 1, 3 и 4 изготовление мембраны дополнено нанесением разделительного слоя на поверхность каналов при помощи нижеследующей суспензии.
Получение суспензии при измельчении в шаровой мельнице
Разделительный слой для микрофильтрации с порогом разделения 1,4 мкм получен после прямого нанесения на подложку следующим образом.
Суспензию закачивают в каналы, чтобы она вошло в контакт с поверхностью каналов. Механизмом нанесения является притяжение жидкости суспензии к порам пористой подложки.
Толщина слоя частиц оксида титана на поверхности и, следовательно, масса покрытия зависят от времени пребывания суспензии в каналах подложки.
Операцию повторяют два раза для конечной нанесенной массы примерно 110 г/м3.
Цикл термической обработки для спекания слоя
Изготовление мембран для микрофильтрации с порогами разделения менее 1,4 мкм и мембран для ультрафильтрации и нанофильтрации осуществляют путем последовательного нанесения на такой первый слой более тонких суспензий с применением соответствующих термических циклов.
Claims (30)
1. Способ изготовления мембраны для тангенциальной фильтрации текучей среды, при этом указанная мембрана содержит:
- подложку, имеющую трехмерную структуру и образованную монолитным керамическим пористым телом, в котором выполнены пути для циркуляции фильтруемой текучей среды, и
- по меньшей мере один разделительный фильтрующий слой, нанесенный на стенку циркуляционных путей,
в котором трехмерную структуру подложки получают посредством аддитивной технологии, согласно которой трехмерную структуру подложки рассекают на участки при помощи программы компьютерного проектирования, при этом указанные участки создают поочередно в форме элементарных пластов, расположенных друг над другом и последовательно связанных между собой, при помощи повторения следующих двух этапов, на которых:
а) наносят однородный сплошной слой порошка постоянной толщины, предназначенного для формирования керамического пористого тела на площади, превышающей рисунок сечения указанного формируемого пористого тела на уровне пласта;
b) в соответствии с рисунком, определенным для каждого пласта, локально уплотняют часть нанесенного материала для создания элементарного пласта, при этом указанные два этапа повторяют для того, чтобы при каждом повторении одновременно связывать сформированный таким образом элементарный пласт с предыдущим пластом, постепенно наращивая требуемую трехмерную форму.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что средний диаметр пор находится в интервале от 4 мкм до 40 мкм.
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что средний диаметр пор соответствует значению d50 объемного распределения, при котором 50% общего объема пор соответствуют объему пор с диаметром, меньшим этого значения d50; при этом объемное распределение получают посредством ртутной порометрии, например, при помощи технологии, описанной в норме ISO 15901-1:2005.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что после формирования трехмерной структуры неуплотненный материал удаляют.
5. Способ по п. 2, отличающийся тем, что после формирования трехмерной структуры неуплотненный материал удаляют.
6. Способ по п. 3, отличающийся тем, что после формирования трехмерной структуры неуплотненный материал удаляют.
7. Способ по одному из пп. 1–6, отличающийся тем, что этап b) осуществляют посредством подачи энергии или нагнетания жидкости в виде мелких капель.
8. Способ по одному из пп. 1–6, отличающийся тем, что контроль уплотнения является автоматическим.
9. Способ по п. 7, отличающийся тем, что контроль уплотнения является автоматическим.
10. Способ по одному из пп. 1–6, 9, отличающийся тем, что наносимый материал является смесью порошка, предназначенного для формирования пористого тела, и активируемого связующего и уплотнение производят посредством локального нагнетания активатора связующего.
11. Способ по п. 7, отличающийся тем, что наносимый материал является смесью порошка, предназначенного для формирования пористого тела, и активируемого связующего и уплотнение производят посредством локального нагнетания активатора связующего.
12. Способ по п. 8, отличающийся тем, что наносимый материал является смесью порошка, предназначенного для формирования пористого тела, и активируемого связующего и уплотнение производят посредством локального нагнетания активатора связующего.
13. Способ по одному из пп. 1–6, 9, отличающийся тем, что уплотнение осуществляют посредством локального напыления связующего.
14. Способ по п. 10, отличающийся тем, что содержит этап удаления неуплотненного вещества и конечный этап спекания после удаления неуплотненного вещества.
15. Способ по одному пп. 11 или 12, отличающийся тем, что содержит этап удаления неуплотненного вещества и конечный этап спекания после удаления неуплотненного вещества.
16. Способ по п. 13, отличающийся тем, что содержит этап удаления неуплотненного вещества и конечный этап спекания после удаления неуплотненного вещества.
17. Способ по одному из пп. 1–6, 9, отличающийся тем, что уплотнение осуществляют за счет подачи энергии, в частности посредством обработки при помощи лазера, ультрафиолетового излучения, электронного пучка.
18. Способ по п. 17, отличающийся тем, что подачу энергии модулируют таким образом, чтобы получать градиент пористости внутри одного пласта.
19. Способ по одному из пп. 1–6, 9, 11, 12, 14, 16, 18, отличающийся тем, что разделительный фильтрующий слой получают после формирования пористого тела для образования поверхности, предназначенной для вхождения в контакт с обрабатываемой текучей средой.
20. Способ по одному из пп. 1–6, 9, 11, 12, 14, 16, 18, отличающийся тем, что пористая текстура пористого тела является открытой и образует сеть взаимосвязанных пор.
21. Способ по одному из пп. 1–6, 9, 11, 12, 14, 16, 18, отличающийся тем, что наносимый материал содержит и даже исключительно состоит из порошка неорганического вещества, который образует конечную керамику, или из порошка органических-неорганических или неорганических исходных веществ, которые образуют конечную керамику.
22. Способ по одному из пп. 1–6, 9, 11, 12, 14, 16, 18, отличающийся тем, что пористое тело и разделительный фильтрующий слой представляют собой, каждый, керамический материал, выбираемый среди оксидов, нитридов, карбидов или других керамических материалов или их смеси и, в частности, среди оксида титана, оксида алюминия, двуоксида циркония или одной из их смесей, нитрида титана, нитрида алюминия, нитрида бора, карбида кремния, возможно в смеси с другим керамическим материалом.
23. Способ по одному из пп. 1–6, 9, 11, 12, 14, 16, 18, отличающийся тем, что гранулометрический состав порошка, наносимого на этапе а), характеризуется средним размером частиц от 10 до 100 мкм.
24. Способ по п. 23, отличающийся тем, что средний размер частиц соответствует значению d50 объемного распределения, при котором 50% общего объема частиц соответствуют объему частиц с диаметром, меньшим этого значения d50, при этом объемное распределение получают путем лазерно-дифракционного гранулометрического анализа, например, используя технологии, описанные в норме ISO 13320:2009, относящейся к технологии измерения посредством лазерной гранулометрии, в норме ISO 14488:2007, относящейся к технологии взятия проб анализируемого порошка, и в норме ISO 14887:2000, относящейся к получению воспроизводимой дисперсии пробы порошка в жидкости перед измерением при помощи лазерной гранулометрии.
25. Мембрана, полученная при помощи способа по одному из пп. 1–24 и содержащая индивидуальные пласты, расположенные друг над другом и связанные между собой.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1355358 | 2013-06-11 | ||
FR1355358A FR3006606B1 (fr) | 2013-06-11 | 2013-06-11 | Procede de fabrication de membranes de filtration par technique additive et membranes obtenues |
PCT/FR2014/051383 WO2014199062A1 (fr) | 2013-06-11 | 2014-06-10 | Procede de fabrication de membranes de filtration par technique additive et membranes obtenues |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2015156338A RU2015156338A (ru) | 2017-07-14 |
RU2663768C2 true RU2663768C2 (ru) | 2018-08-09 |
Family
ID=49237316
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2015156338A RU2663768C2 (ru) | 2013-06-11 | 2014-06-10 | Способ изготовления фильтрующих мембран при помощи аддитивной технологии и полученные мембраны |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10369745B2 (ru) |
EP (1) | EP3007808B1 (ru) |
JP (1) | JP6427174B2 (ru) |
KR (1) | KR102235471B1 (ru) |
CN (2) | CN105358237A (ru) |
AR (1) | AR096561A1 (ru) |
AU (1) | AU2014279933B2 (ru) |
BR (1) | BR112015029629B1 (ru) |
CA (1) | CA2913261C (ru) |
DK (1) | DK3007808T3 (ru) |
ES (1) | ES2883239T3 (ru) |
FR (1) | FR3006606B1 (ru) |
HK (1) | HK1215690A1 (ru) |
HU (1) | HUE055261T2 (ru) |
MX (1) | MX2015016107A (ru) |
MY (1) | MY173243A (ru) |
NZ (1) | NZ714302A (ru) |
PH (1) | PH12015502711A1 (ru) |
PL (1) | PL3007808T3 (ru) |
PT (1) | PT3007808T (ru) |
RU (1) | RU2663768C2 (ru) |
WO (1) | WO2014199062A1 (ru) |
Families Citing this family (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017535458A (ja) * | 2014-11-26 | 2017-11-30 | ネーデルランドセ・オルガニサティ・フォール・トゥーヘパスト−ナトゥールウェテンスハッペライク・オンデルズーク・テーエヌオー | Slsを用いた可食性物品の製造方法 |
FR3036626B1 (fr) * | 2015-05-29 | 2019-12-20 | Technologies Avancees Et Membranes Industrielles | Element de separation avec un reseau tridimensionnel de circulation pour le milieu fluide a traiter |
FR3036628B1 (fr) * | 2015-05-29 | 2019-12-20 | Technologies Avancees Et Membranes Industrielles | Structure colonnaire monobloc de separation d'un milieu fluide |
FR3036627B1 (fr) * | 2015-05-29 | 2019-12-20 | Technologies Avancees Et Membranes Industrielles | Element de separation avec un acheminement direct du filtrat |
DE102015213932A1 (de) * | 2015-07-23 | 2017-01-26 | Krones Aktiengesellschaft | Verfahren zum Herstellen eines Membranfilterelements, insbesondere Crossflow-Membranfilterelements insbesondere zur Bierfiltration |
JP6488216B2 (ja) * | 2015-09-11 | 2019-03-20 | 日本碍子株式会社 | ハニカム構造体の製造方法、ハニカム構造体の製造装置及びハニカム構造体 |
JP6573510B2 (ja) * | 2015-09-11 | 2019-09-11 | 日本碍子株式会社 | 多孔質体の製造方法及び製造装置 |
KR102562730B1 (ko) * | 2015-10-30 | 2023-08-01 | 쇠라 테크널러지스 인코포레이티드 | 적층식 제조 시스템 및 방법 |
DE102015016131A1 (de) * | 2015-12-14 | 2017-06-14 | Evonik Degussa Gmbh | Polymerzusammensetzung für selektive Sinterverfahren |
EP3484409A4 (en) * | 2016-07-14 | 2020-08-19 | Qidni Labs, Inc. | BIOCOMPATIBLE AND HEMOCOMPATIBLE MATERIAL AND FILTER |
RU2019113774A (ru) * | 2016-10-11 | 2020-11-13 | Эффьюжнтек Пти Лтд | Способ формирования трехмерных объектов |
FR3060410B1 (fr) * | 2016-12-21 | 2019-05-24 | Technologies Avancees Et Membranes Industrielles | Element de separation par flux tangentiel integrant des canaux flexueux |
MX2019008374A (es) * | 2017-01-13 | 2019-12-02 | Gvs Filtration Inc | Metodo para fabricar un filtro de fluidos. |
US10413852B2 (en) | 2017-03-29 | 2019-09-17 | Pall Corporation | Filter, filter device, and method of use |
ES2684634B1 (es) * | 2017-03-30 | 2019-05-31 | Likuid Nanotek S L | Membrana de filtración de alta resistencia química |
US11420384B2 (en) * | 2017-10-03 | 2022-08-23 | General Electric Company | Selective curing additive manufacturing method |
DE102018121552A1 (de) * | 2018-09-04 | 2020-03-05 | Karl Leibinger Medizintechnik Gmbh & Co. Kg | Lasergesinterter Filter, Verfahren zum Herstellen des Filters sowie Verfahren zum Flüssigkeitstransport |
KR102130343B1 (ko) * | 2018-11-14 | 2020-08-06 | 한국기계연구원 | 레이저와 분말을 이용한 3차원 형상 제조장치 |
CN109513924B (zh) * | 2018-11-21 | 2021-07-20 | 哈尔滨工业大学 | 一种激光选区熔化过程中表面粗糙度控制方法 |
FR3088831B1 (fr) | 2018-11-27 | 2020-12-04 | Tech Avancees Et Membranes Industrielles | Procédé de fabrication par addition de matière de supports inorganiques de filtration à partir d’un filament thermofusible et membrane obtenue |
FR3088832B1 (fr) | 2018-11-27 | 2022-01-14 | Tech Avancees Et Membranes Industrielles | Procédé de fabrication par addition de matière de supports inorganiques de filtration et membrane obtenue |
FR3089145B1 (fr) * | 2018-11-30 | 2021-06-04 | Univ Claude Bernard Lyon | Procédé de fabrication additive assisté par un milieu contraint granulaire |
FR3098730B1 (fr) * | 2019-07-18 | 2024-01-19 | Saint Gobain Ct Recherches | Filtre comprenant une couche séparatrice en carbure de silicium |
CN111014667B (zh) * | 2019-11-07 | 2022-03-29 | 上海汉邦联航激光科技有限公司 | 一种节流器的制备方法 |
DE102020121548A1 (de) | 2020-08-17 | 2022-02-17 | InnoSpire Technologies GmbH | Monolithisch aufgebaute polymere Membranfilter |
WO2022038093A1 (de) * | 2020-08-17 | 2022-02-24 | InnoSpire Technologies GmbH | Monolithisch aufgebaute membranfilter |
DE102020121549A1 (de) * | 2020-08-17 | 2022-02-17 | InnoSpire Technologies GmbH | Monolithisch aufgebaute Membranfilter |
DE102020121547A1 (de) * | 2020-08-17 | 2022-02-17 | InnoSpire Technologies GmbH | Monolithisch aufgebaute keramische Membranfilter |
CN113144919A (zh) * | 2020-11-23 | 2021-07-23 | 兰州大学 | 一种用于污水处理的3d打印多功能化滤膜及其制备方法和应用 |
FR3131546B1 (fr) | 2021-12-30 | 2023-12-29 | Tech Avancees Et Membranes Industrielles | Procédé de fabrication d’un support inorganique de filtration par intrication et membrane obtenue |
CN115487604A (zh) * | 2022-09-23 | 2022-12-20 | 东莞市名创传动科技有限公司 | 一种复合烧结过滤材料 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20050077226A1 (en) * | 2003-10-14 | 2005-04-14 | Bishop Bruce A. | Membrane devices using reaction bonded monolith supports |
RU2355466C2 (ru) * | 2003-07-11 | 2009-05-20 | Н Ф Т Нанофильтертехник Гезелльшафт Мит Бешрэнктер Хафтунг | Способ изготовления фильтрующего элемента и фильтрующий элемент |
WO2012032325A1 (en) * | 2010-09-08 | 2012-03-15 | Johnson Matthey Public Limited Company | Catalyst manufacturing method |
Family Cites Families (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4863538A (en) * | 1986-10-17 | 1989-09-05 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Method and apparatus for producing parts by selective sintering |
US5147587A (en) * | 1986-10-17 | 1992-09-15 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Method of producing parts and molds using composite ceramic powders |
JPH06218241A (ja) * | 1993-01-26 | 1994-08-09 | Kubota Corp | 膜モジュールの製造方法 |
JP3111782B2 (ja) * | 1993-10-27 | 2000-11-27 | 株式会社ノリタケカンパニーリミテド | モノリス型セラミックフィルター |
JPH07124428A (ja) * | 1993-11-08 | 1995-05-16 | Noritake Co Ltd | モノリス型セラミックフィルター |
FR2774931B1 (fr) * | 1998-02-19 | 2000-04-28 | Arnaud Hory | Procede de prototypage rapide par frittage laser de poudre et dispositif associe |
JP2001247374A (ja) * | 2000-03-07 | 2001-09-11 | Tsutsui Plastic:Kk | 粉体造形機によるセラミック造形品の製造方法 |
DE10331049B4 (de) * | 2003-07-09 | 2010-04-08 | Saint-Gobain Industriekeramik Rödental GmbH | Verfahren zur Herstellung eines porösen Keramikkörpers, danach hergestellter poröser Keramikkörper und dessen Verwendung |
JP2007051033A (ja) * | 2005-08-18 | 2007-03-01 | Noritake Co Ltd | 多孔質セラミック支持体 |
DE102005048314B4 (de) * | 2005-10-06 | 2009-02-12 | Laserinstitut Mittelsachsen E.V. | Vorrichtung zum selektiven Lasersintern |
US7567817B2 (en) * | 2007-05-14 | 2009-07-28 | Geo2 Technologies, Inc. | Method and apparatus for an extruded ceramic biosoluble fiber substrate |
GB0710265D0 (en) * | 2007-05-30 | 2007-07-11 | Phoenix Ipr Ltd | Membrane structures and their production and use |
EP2172168A1 (en) * | 2008-10-01 | 2010-04-07 | 3M Innovative Properties Company | Dental appliance, process for producing a dental appliance and use thereof |
WO2010062794A1 (en) * | 2008-11-26 | 2010-06-03 | Corning Incorporated | Coated particulate filter and method |
JP2010228949A (ja) * | 2009-03-26 | 2010-10-14 | Ngk Insulators Ltd | セラミック多孔体及びその製造方法 |
EP2292357B1 (en) * | 2009-08-10 | 2016-04-06 | BEGO Bremer Goldschlägerei Wilh.-Herbst GmbH & Co KG | Ceramic article and methods for producing such article |
EP2483218B1 (en) * | 2009-09-28 | 2016-03-16 | Corning Inc. | Method of making membrane filter |
US20110129640A1 (en) * | 2009-11-30 | 2011-06-02 | George Halsey Beall | Method and binder for porous articles |
CN102905821B (zh) * | 2010-05-25 | 2015-06-17 | 松下电器产业株式会社 | 粉末烧结层叠用金属粉末、使用了其的三维形状造型物的制造方法以及所得三维形状造型物 |
US20120023774A1 (en) * | 2010-07-28 | 2012-02-02 | Rodd Garcia | Athletic Shoe Systems |
WO2012111792A1 (ja) * | 2011-02-17 | 2012-08-23 | 京セラ株式会社 | 炭素膜付き複合体およびその製造方法 |
FR2974316B1 (fr) * | 2011-04-19 | 2015-10-09 | Phenix Systems | Procede de fabrication d'un objet par solidification d'une poudre a l'aide d'un laser |
FR2997077B1 (fr) * | 2012-10-18 | 2019-11-01 | Safran Aircraft Engines | Piece en materiau ceramique avec une base et un voile |
FR2998496B1 (fr) * | 2012-11-27 | 2021-01-29 | Association Pour La Rech Et Le Developpement De Methodes Et Processus Industriels Armines | Procede de fabrication additive d'une piece par fusion selective ou frittage selectif de lits de poudre a compacite optimisee par faisceau de haute energie |
FR3008014B1 (fr) * | 2013-07-04 | 2023-06-09 | Association Pour La Rech Et Le Developpement De Methodes Et Processus Industriels Armines | Procede de fabrication additve de pieces par fusion ou frittage de particules de poudre(s) au moyen d un faisceau de haute energie avec des poudres adaptees au couple procede/materiau vise |
DE102014114764B4 (de) * | 2014-10-13 | 2023-10-19 | Endress+Hauser SE+Co. KG | Keramischer Drucksensor und Verfahren zu dessen Herstellung |
-
2013
- 2013-06-11 FR FR1355358A patent/FR3006606B1/fr active Active
-
2014
- 2014-06-10 MY MYPI2015704491A patent/MY173243A/en unknown
- 2014-06-10 RU RU2015156338A patent/RU2663768C2/ru active
- 2014-06-10 US US14/892,445 patent/US10369745B2/en active Active
- 2014-06-10 AU AU2014279933A patent/AU2014279933B2/en active Active
- 2014-06-10 ES ES14749869T patent/ES2883239T3/es active Active
- 2014-06-10 MX MX2015016107A patent/MX2015016107A/es unknown
- 2014-06-10 CN CN201480031537.2A patent/CN105358237A/zh active Pending
- 2014-06-10 PT PT147498695T patent/PT3007808T/pt unknown
- 2014-06-10 WO PCT/FR2014/051383 patent/WO2014199062A1/fr active Application Filing
- 2014-06-10 JP JP2016518566A patent/JP6427174B2/ja active Active
- 2014-06-10 DK DK14749869.5T patent/DK3007808T3/da active
- 2014-06-10 CA CA2913261A patent/CA2913261C/fr active Active
- 2014-06-10 AR ARP140102224A patent/AR096561A1/es active IP Right Grant
- 2014-06-10 EP EP14749869.5A patent/EP3007808B1/fr active Active
- 2014-06-10 HU HUE14749869A patent/HUE055261T2/hu unknown
- 2014-06-10 BR BR112015029629-7A patent/BR112015029629B1/pt active IP Right Grant
- 2014-06-10 CN CN202010483463.3A patent/CN111618973A/zh active Pending
- 2014-06-10 KR KR1020157035299A patent/KR102235471B1/ko active IP Right Grant
- 2014-06-10 PL PL14749869T patent/PL3007808T3/pl unknown
- 2014-06-10 NZ NZ714302A patent/NZ714302A/en unknown
-
2015
- 2015-12-04 PH PH12015502711A patent/PH12015502711A1/en unknown
-
2016
- 2016-03-30 HK HK16103668.7A patent/HK1215690A1/zh unknown
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2355466C2 (ru) * | 2003-07-11 | 2009-05-20 | Н Ф Т Нанофильтертехник Гезелльшафт Мит Бешрэнктер Хафтунг | Способ изготовления фильтрующего элемента и фильтрующий элемент |
US20050077226A1 (en) * | 2003-10-14 | 2005-04-14 | Bishop Bruce A. | Membrane devices using reaction bonded monolith supports |
WO2012032325A1 (en) * | 2010-09-08 | 2012-03-15 | Johnson Matthey Public Limited Company | Catalyst manufacturing method |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3007808B1 (fr) | 2021-05-12 |
AU2014279933A1 (en) | 2015-12-03 |
US20160121271A1 (en) | 2016-05-05 |
PH12015502711B1 (en) | 2016-03-14 |
JP6427174B2 (ja) | 2018-11-21 |
RU2015156338A (ru) | 2017-07-14 |
HUE055261T2 (hu) | 2021-11-29 |
CA2913261A1 (fr) | 2014-12-18 |
AU2014279933B2 (en) | 2018-01-25 |
FR3006606A1 (fr) | 2014-12-12 |
MX2015016107A (es) | 2016-07-21 |
KR102235471B1 (ko) | 2021-04-02 |
BR112015029629A2 (pt) | 2017-07-25 |
CA2913261C (fr) | 2022-04-12 |
WO2014199062A1 (fr) | 2014-12-18 |
US10369745B2 (en) | 2019-08-06 |
CN105358237A (zh) | 2016-02-24 |
ES2883239T3 (es) | 2021-12-07 |
EP3007808A1 (fr) | 2016-04-20 |
HK1215690A1 (zh) | 2016-09-09 |
KR20160019446A (ko) | 2016-02-19 |
MY173243A (en) | 2020-01-08 |
JP2016530073A (ja) | 2016-09-29 |
PH12015502711A1 (en) | 2016-03-14 |
PT3007808T (pt) | 2021-07-16 |
BR112015029629B1 (pt) | 2022-03-15 |
PL3007808T3 (pl) | 2021-11-22 |
CN111618973A (zh) | 2020-09-04 |
FR3006606B1 (fr) | 2015-07-03 |
AR096561A1 (es) | 2016-01-13 |
NZ714302A (en) | 2019-07-26 |
DK3007808T3 (da) | 2021-08-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2663768C2 (ru) | Способ изготовления фильтрующих мембран при помощи аддитивной технологии и полученные мембраны | |
RU2693159C2 (ru) | Элемент для тангенциальной сепарации, содержащий встроенные препятствия для потока, и способ его изготовления | |
RU2692723C2 (ru) | Новые геометрические формы многоканальных трубчатых элементов, предназначенных для тангенциальной сепарации, содержащих встроенные усилители турбулентности, и способ их изготовления | |
US10478781B2 (en) | Shapes for tangential flow separation single-channel tubular elements incorporating turbulence promoters, and method of fabrication | |
EP3558499B1 (fr) | Element de separation par flux tangentiel integrant des canaux flexueux | |
CN100340328C (zh) | 用于切向过滤的隔膜及其制备方法 | |
US11911822B2 (en) | Multi-layer composites with varied layer thicknesses and related methods |