RU2658921C1 - Способ получения цис- и транс-изомеров динитродибензо-18-краун-6 - Google Patents
Способ получения цис- и транс-изомеров динитродибензо-18-краун-6 Download PDFInfo
- Publication number
- RU2658921C1 RU2658921C1 RU2017123983A RU2017123983A RU2658921C1 RU 2658921 C1 RU2658921 C1 RU 2658921C1 RU 2017123983 A RU2017123983 A RU 2017123983A RU 2017123983 A RU2017123983 A RU 2017123983A RU 2658921 C1 RU2658921 C1 RU 2658921C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- crown
- dinitrodibenzo
- trans
- cis
- isomers
- Prior art date
Links
- JLRXOTNWTNNRCW-UHFFFAOYSA-N 6,7,9,10,17,18,20,21-octahydro-2,13-dinitro-dibenzo[b,k][1,4,7,10,13,16]hexaoxacyclooctadecin Chemical compound O1CCOCCOC2=CC([N+]([O-])=O)=CC=C2OCCOCCOC2=CC([N+](=O)[O-])=CC=C21 JLRXOTNWTNNRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 12
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 18
- 238000002844 melting Methods 0.000 abstract description 11
- 230000008018 melting Effects 0.000 abstract description 11
- MPOLKZXHLALNKZ-UHFFFAOYSA-N st023519 Chemical compound O1CCOCCOC2=CC=C([N+]([O-])=O)C=C2OCCOCCOC2=CC([N+](=O)[O-])=CC=C21 MPOLKZXHLALNKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- YSSSPARMOAYJTE-UHFFFAOYSA-N dibenzo-18-crown-6 Chemical compound O1CCOCCOC2=CC=CC=C2OCCOCCOC2=CC=CC=C21 YSSSPARMOAYJTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- ZVQOOHYFBIDMTQ-UHFFFAOYSA-N [methyl(oxido){1-[6-(trifluoromethyl)pyridin-3-yl]ethyl}-lambda(6)-sulfanylidene]cyanamide Chemical compound N#CN=S(C)(=O)C(C)C1=CC=C(C(F)(F)F)N=C1 ZVQOOHYFBIDMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000002633 crown compound Substances 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- -1 derivatives of dibenzocrown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D323/00—Heterocyclic compounds containing more than two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения цис- и транс-изомеров динитродибензо-18-краун-6, который включает следующие стадии: нагревание 20-25%-ной суспензии дибено-18-краун-5 в ацетонитриле до 60-65°С, прибавление к нагретой суспензии по каплям концентрированной азотной кислоты с последующим выдерживанием реакционной массы при температуре 60-65°С в течение 20-40 минут, охлаждение выпавшего осадка до комнатной температуры и его фильтрацию, добавление к отфильтрованному осадку уксусной кислоты, затем нагревание реакционной массы до кипения и кипячение ее в течение 0,5-1,0 часа. После этого осуществляют выделение из реакционной массы транс- и цис-изомеров динитродибензо-18-краун-6, при этом транс-изомер выделяют фильтрацией из горячей реакционной массы, а цис-изомер выделяют из охлажденного до 5°С фильтрата, после чего полученные изомеры промывают водой до нейтральной реакции и сушат при 60°С. Получают: транс-динитродибензо-18-краун-6 с выходом 37,9% и температурой плавления 246-249°С; цис-динитродибензо-18-крауна-6 с выходом 46,5% и температурой плавления 208-210°С. Функциональные производные дибензокраун-эфиров, а именно изомеры динитродибензо-18-краун-6, могут быть применены в качестве составных блоков в супрамолекулярных системах и полимерных материалах. Технический результат - возможность разделения полученных чистых цис- и транс-изомеров динитродибензо-18-краун-6. 2 ил., 3 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к способам получения функциональных производных дибензокраун-эфиров, а именно изомеров динитродибензо-18-краун-6, которые могут быть применены в качестве составных блоков в супрамолекулярных системах и полимерных материалах.
Дибензо-18-краун-6, как известно, относится к группе краун-эфиров [Ф. Фёгле, Э. Вэбер // Химия комплексов «гость-хозяин» // М. 1958 г., 505 с.; М. Хираока // Краун-соединения // М. 1986 г. 175 с.] и имеет следующую структурную формулу:
Его производное соединение - динитродибензо-18-краун-6 может существовать в двух изомерных формах: транс-форме (с т. пл. 236-252°С) и цис-форме (т. пл. 208-236°С), получаемые следующим образом и имеющие, следующие структурные формулы:
Известными способами удается получать только смесь этих изомеров, а не отдельно цис-изомер и отдельно транс-изомер. Описан метод получения цис-транс-изомеров динитродибензо-18-краун-6, основанный на реакции нитрования дибензо-18-краун-6. Кислотой [Feigenbaum W.M., Michel R.H. Novel polyamides from macrocyclic ethers, J. Polymer Science Part A-1: Polymer Chemistry. 1971. V. 9. Is. 3. P 817-820.] [I]; Rieckemann В., Ebhardt K.-B., Umland F. Synthese strukturisomerer Dihydroxiderivate von Dibenzo-18-krone-6 // Zeitschrift fuer Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie. 1984. V. 39. N. 4. P. 542-544, [II]; SU 1198975, C07D 323/00, 1985].
Для осуществления этого метода в качестве нитрующего агента используются: азотная кислота в смеси с уксусной кислотой [[I] либо азотная кислота как таковая [II].
Процесс нитрования в обеих случаях проводится в среде органического растворителя, например, в хлороформе, как это предлагается в случае применения смеси азотной кислоты с уксусной кислотой [I], либо в ацетонитриле - при использовании одной азотной кислоты [II]. Согласно цитированной выше статьи [I], в процессе синтеза исходный дибензо-18-краун-6 (5,19 г; 14,4 ммоль) растворяют в хлороформе (104 мл) и к полученному раствору добавляют уксусную кислоту (78 мл) в течение 10 минут при комнатной температуре. Полученный раствор перемешивают в течение 5 минут, после чего добавляют по каплям раствор азотной кислоты (3,6 мл; d=1,42 г/мл) в уксусной кислоте (10,4 мл) в течение 15-20 минут. Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре 1 час, затем кипятят 3 часа и охлаждают, а выпавший осадок (преимущественно транс-изомер динитродибензо-18-краун-6) сразу отфильтровывают. Далее выделение полученного продукта осуществляют по следующей схеме: через 48 часов цис-изомер динитродибензо-18-краун-6 осаждают из маточного раствора, остаточную уксусную кислоту удаляют растворением каждого образца в диметилформамиде, добавляют воду, осадки отфильтровывают, сушат до постоянной массы. В процессе синтеза получается, преимущественно, транс-изомер динитродибензо-18-краун-6 с выходом - 34,75%, имеющий т. пл. 236-252°С. Данный способ не технологичен, поскольку осуществляется в течение порядка 50 часов и продукт получается с низким выходом.
При проведении процесса нитрования в ацетонитриле [II], где в качестве нитрующего агента выступает азотная кислота, получается смесь изомеров, но не осуществляется их разделение. В примере осуществления рассматриваемого способа получения динитродибензо-18-краун-6, указано, что к исходному дибензо-18-краун-6 (72 мг) добавляют кипящий ацетонитрил (30 мл), а затем приливают 23%-ную азотную кислоту. После этого полученный раствор упаривают до образования желтых кристаллов, которые промывают водой и высушивают. Получают смесь цис/транс-дини
изомеров динитродибензо-18-краун-6 с выходом 98%. Т. пл. смеси цис/транс изомеров 223-237°С. Время осуществления процесса составляет приблизительно 1 час. Однако этот процесс достаточно энергоемок и самый основной недостаток заключается в том, что этим способом достигается выделение только смеси изомеров.
Для осуществления эффективного, мало энергоемкого процесса получения раздельных чистых изомеров динитродибензо-18-краун-6 предлагается способ получения цис- и транс-изомеров динитродибензо-18-краун-6, включающий нагревание 20-25%-ной суспензии дибено-18-краун-5 в ацетонитриле, нагревание суспензии до 60-65°С, прибавление к нагретой суспензии по каплям концентрированной азотной кислоты с последующим выдерживанием реакционной массы при температуре 60-65°С в течение 20-40 минут, охлаждение выпавшего осадка до комнатной температуры и его фильтрацию, добавление к отфильтрованному осадку уксусной кислоты, и затем нагревание реакционной массы до кипения и кипячение ее в течение 0,5-1,0 часа с последующим выделением из нее транс- и цис-изомеров динитродибензо-18-краун-6, при этом транс-изомер выделяют фильтрацией горячей реакционной массы, а цис-изомер выделяют из охлажденного до 5°С фильтрата, после чего полученные изомеры промывают водой до нейтральной реакции и сушат при 60°С.
Основное преимущество предлагаемого способа перед известными аналогами заключается в возможности раздельного получения чистых цис- и транс-изомеров динитродибензо-18-краун-6, чистота и идентичность которых ниже подтверждена ВЭЖХ хроматограммами образцов (фиг. 1, фиг. 2). Достижение таких результатов достигнута благодаря экспериментально подобранным условиям проведения основной реакции и выделения продуктов реакции. Существенно на процесс синтеза оказывают температурные и временные режимы, а также концентрация исходных продуктов. Так, в качестве исходного продукта используется 20-25%-ная суспензия дибено-18-краун-5 в ацетонитриле, что позволяет снизить содержание растворителя, проводить процесс при более низкой температуре 60-65°С, а также исключить энергоемкий процесс упаривания растворителя, улучшив таким образом экологические показатели процесса.
Элементный анализ для цис-С20Н22N2O10.
Вычислено, %: С 53.33; Н 4.92; N 6.22.
Найдено, %: С 52.10; Н 5.33; N 6.19.
Спектр ЯМР 1Н (DMSO-d6) (δ, м.д.) для цис-ДНДБ-18-С-6: 3.86 (m, 8Н), 4.22 (m, 8Н), 7.16 (d, 2Н, J=9,0 Hz), 7.72 (d, 2Н, J=2,6Hz), 7.89 (d, 2H, J=9,0; 2,6Hz).
Элементный анализ для транс - C20H22N2O10.
Вычислено, %: С 53.33; Н 4.92; N 6.22.
Найдено, %: С 53.36; Н 5.44; N 6.20.
Спектр ЯМР 1Н для транс-ДНДБ-18-С-6 не удалось получить в связи с его ограниченной растворимостью.
Ниже приводится ВЭЖХ хроматограмма образцов диаминодибензо-18-краун-6, полученных восстановлением синтезированных изомеров динитродибензо-18-краун-6 цис- (время выхода - 23,516 мин), транс- (время выхода - 23,731 мин). Анализ проведен на приборе Agilent 1290 Infinity, поток 0,1 мл/мин, элюент -СН3CN (фиг. 1)
ВЭЖХ хроматограмма образцов диаминодибензо-18-крауна-6: цис- (время выхода - 23,516 мин), транс- (время выхода - 23,731 мин). Анализ проведен на приборе Agilent 1290 Infinity, поток 0,1 мл/мин. элюент -CH3CN.
Как видно из хроматограммы, у цис-динитродибензо-18-краун-6 время выхода меньше, чем у транс-динитродибензо-18-краун-6, что позволяет идентифицировать эти соединения (фиг. 2).
Ниже изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Дибензо-18-краун-6 (5,19 г; 14,4 ммоль) суспендируют в ацетонитриле (23 мл). Полученную суспензию концентрацией 25%, нагревают до 65°С и, затем, по каплям прибавляют концентрированную азотную кислоту. Реакционную массу выдерживают при температуре 60-65°С в течение 20 минут. После чего ее охлаждают до комнатной температуры.
Выпавший осадок отфильтровывают на фильтре Шотта и промывают водой до нейтральной реакции. Получают смесь изомеров динитродибензо-18-краун-6 изомеров. После этого проводят дробную кристаллизацию полученной смеси цис- и транс-динитродибензо-18-крауна-6 из уксусной кислоты. Для этого образец смеси изомеров динитродибензо-18-краун-6 (13 г, 0,029 моль) и 110 мл уксусной кислоты нагревают до кипения и выдерживают при кипении 1,0 час. Горячую реакционную массу фильтруют для выделения не растворившегося в уксусной кислоте осадка транс-изомера, а фильтрат охлаждают до температуры 5°С для выделения цис-изомера. Полученные продукты промывают водой до нейтральной реакции.
Получают: транс-динитродибензо-18-краун-6 с выходом 37,9% и температурой плавления 246-249°С; цис-динитродибензо-18-крауна-6 с выходом 46,5% и температурой плавления 208-210°С.
Пример 2. Данный пример осуществляют аналогичен примеру 1, за исключением то, что реакционную массу выдерживают при 60-65°С в течение 40 минут, а кипячение реакционной массы после добавления к отфильтрованному осадку уксусной кислоты проводят в течение 0,5 часа.
Получают: транс-динитродибензо-18-краун-6 с выходом 37,8% и температурой плавления 246-249°С; цис-динитродибензо-18-крауна-6 с выходом 46,4% и температурой плавления 208-210°С.
Пример 3. Данный пример осуществляют аналогичено примеру 1, за исключением того, что меняются концентрацию исходной суспензии: используется 20%-ная суспензия, получаемая из 5,15 г дибензо-18-краун-6 и 25 мл ацетонитрила.
Получают: транс-динитродибензо-18-краун-6 с выходом 37,9% и температурой плавления 246-249°С; цис-динитродибензо-18-крауна-6 с выходом 46,6% и температурой плавления 208-210°С.
Claims (1)
- Способ получения цис- и транс-изомеров динитродибензо-18-краун-6, включающий получение 20-25%-ной суспензии дибено-18-краун-5 в ацетонитриле, нагревание суспензии до 60-65°С, прибавление к нагретой суспензии по каплям концентрированной азотной кислоты с последующим выдерживанием реакционной массы при температуре 60-65°С в течение 20-40 минут, охлаждение выпавшего осадка до комнатной температуры и его фильтрацию, добавление к отфильтрованному осадку уксусной кислоты, и затем нагревание реакционной массы до кипения и кипячение ее в течение 0,5-1,0 часа с последующим выделением из нее транс- и цис-изомеров динитродибензо-18-краун-6, при этом транс-изомер выделяют фильтрацией из горячей реакционной массы, а цис-изомер выделяют из охлажденного до 5°С фильтрата, после чего полученные изомеры промывают водой до нейтральной реакции и сушат при 60°С.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017123983A RU2658921C1 (ru) | 2017-07-06 | 2017-07-06 | Способ получения цис- и транс-изомеров динитродибензо-18-краун-6 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017123983A RU2658921C1 (ru) | 2017-07-06 | 2017-07-06 | Способ получения цис- и транс-изомеров динитродибензо-18-краун-6 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2658921C1 true RU2658921C1 (ru) | 2018-06-26 |
Family
ID=62713538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017123983A RU2658921C1 (ru) | 2017-07-06 | 2017-07-06 | Способ получения цис- и транс-изомеров динитродибензо-18-краун-6 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2658921C1 (ru) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1198075A1 (ru) * | 1983-06-01 | 1985-12-15 | Физико-химический институт им.А.В.Богатского | Способ получени динитропроизводных дибензо-18-краун-6 |
-
2017
- 2017-07-06 RU RU2017123983A patent/RU2658921C1/ru active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1198075A1 (ru) * | 1983-06-01 | 1985-12-15 | Физико-химический институт им.А.В.Богатского | Способ получени динитропроизводных дибензо-18-краун-6 |
Non-Patent Citations (4)
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2725888C2 (ru) | Способ получения ценикривирока и родственных аналогов | |
| KR102479201B1 (ko) | (1r,3r)- 및 (1s,3s)-2,2-디할로-3-(치환된 페닐)시클로프로판카르복실산의 제조 방법 | |
| RU2658921C1 (ru) | Способ получения цис- и транс-изомеров динитродибензо-18-краун-6 | |
| CN116621728A (zh) | 氧代吡啶类化合物的新型制备方法及关键中间体 | |
| CN116621742A (zh) | 氧代吡啶类化合物的新型制备方法及关键中间体 | |
| CN106632312A (zh) | 一种阿哌沙班有关物质、中间体、制备方法及其应用 | |
| FR2510109A1 (fr) | Acide 7-alcoxycarbonyl-6,8-dimethyl-1-phtalazone-4-a-hydroxyacetique et son procede de preparation | |
| CN101883486B (zh) | 制备r-棉酚l-苯丙氨醇二烯胺的方法 | |
| EP4013416A1 (en) | Process for preparing 1,4-dihydro-4-oxoquinoline-2-carboxylates and 4-aminoquinoline compounds therefrom | |
| CN116589475B (zh) | 一种2',4',5',7'-四氯-5(6)-羧基-4,7-二氯荧光素的制备方法 | |
| CN102659704B (zh) | 双(2,2,2-三硝基乙基)-3,6-二氨基四嗪的合成方法 | |
| CN111925377B (zh) | 对位取代的二氢呋喃香豆素类神经氨酸酶抑制剂及其制备方法和应用 | |
| RU2522553C1 (ru) | Способ получения 1, 1-дихлор-2, 2-бис(3-нитро-4-n, n-диметиламинофенил)этилена | |
| RU2238272C1 (ru) | Способ получения 1-алкил-6,6-диметил-2,4-диоксо-2,3,4,5,6,7-гексагидро-1h-индол-3-спиро-2-( 1-арил-3-ароил-4-гидрокси-5-оксо-2,5-дигидропирролов) | |
| TW201815779A (zh) | （ｒ）－５－（３，４－二氟苯基）－５－〔（３－甲基－２－氧代吡啶－１（２ｈ）－基）甲基〕咪唑啶－２，４－二酮之製造方法及用於該製造之中間體 | |
| JP2019520427A (ja) | 精製されたセニクリビロク及びセニクリビロク製造のための精製された中間体 | |
| RU2332406C1 (ru) | Способ получения производных 7,8-фталоилакридона | |
| KR790001939B1 (ko) | 네마틱 액정 화합물의 제조방법 | |
| SU1728228A1 (ru) | Способ получени 9,9-бис/4-аминофенил/-флуорена | |
| WO2023100110A1 (en) | Process for preparing brivaracetam | |
| EP1657236A1 (en) | Method for preparing diastereoisomers of 4-hydroxy isoleucine | |
| KR20220150625A (ko) | 함질소헤테로고리 화합물의 제조방법, 함질소헤테로고리 화합물, 및 이를 포함하는 의약품 또는 농업용품 | |
| SU396338A1 (ru) | Способ получения 4,5,6-трихлорбензоксазолинона-2 | |
| JP3393376B2 (ja) | 含窒素複素環化合物からなる核酸塩基捕捉剤 | |
| CN118026908A (zh) | Dil或did的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180912 Effective date: 20180912 |