RU2238272C1 - Способ получения 1-алкил-6,6-диметил-2,4-диоксо-2,3,4,5,6,7-гексагидро-1h-индол-3-спиро-2-( 1-арил-3-ароил-4-гидрокси-5-оксо-2,5-дигидропирролов) - Google Patents

Способ получения 1-алкил-6,6-диметил-2,4-диоксо-2,3,4,5,6,7-гексагидро-1h-индол-3-спиро-2-( 1-арил-3-ароил-4-гидрокси-5-оксо-2,5-дигидропирролов) Download PDF

Info

Publication number
RU2238272C1
RU2238272C1 RU2003114396/04A RU2003114396A RU2238272C1 RU 2238272 C1 RU2238272 C1 RU 2238272C1 RU 2003114396/04 A RU2003114396/04 A RU 2003114396/04A RU 2003114396 A RU2003114396 A RU 2003114396A RU 2238272 C1 RU2238272 C1 RU 2238272C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
aroyl
aryl
spiro
indole
dimethyl
Prior art date
Application number
RU2003114396/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2003114396A (ru
Inventor
Ю.Н. Банникова (RU)
Ю.Н. Банникова
А.Н. Масливец (RU)
А.Н. Масливец
Original Assignee
Пермский государственный университет
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Пермский государственный университет filed Critical Пермский государственный университет
Priority to RU2003114396/04A priority Critical patent/RU2238272C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2238272C1 publication Critical patent/RU2238272C1/ru
Publication of RU2003114396A publication Critical patent/RU2003114396A/ru

Links

Landscapes

  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения новых индивидуальных соединений класса индол-3-спиро-2-пирролов формулы
Figure 00000001
где R - СН2С6Н5 (I), С6Н11-c (II); Ar - p-NO2С6Н4 (I), С6Н5 (II); Ar’ - C6H5 (I), p-ClC6Н4 (II). Способ заключается во взаимодействии 1-арил-4-ароил-5-метоксикарбонил-2,3-дигидро-2,3-пирролдиона формулы
Figure 00000002
с 3-алкиламино-5,5-диметилциклогексен-2-оном-1 формулы
Figure 00000003
в среде инертного апротонного растворителя, например абсолютного бензола, при температуре 79-80°С с последующим выделением целевых продуктов. Получаемые соединения могут быть использованы в качестве исходных продуктов для синтеза новых гетероциклических систем. 2 з.п. ф-лы.

Description

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения новых индивидуальных соединений класса индол-3-спиро-2-пирролов, которые могут быть использованы в качестве исходных продуктов для синтеза новых гетероциклических систем.
Известны структурные аналоги заявляемых соединений, получаемые взаимодействием пирроло[2,1-с][1,4]бензоксазин-1,2,4-трионов с 3-амино-5,5-диметил-2-циклогексен-1-оном (Химия Гетероциклических Соединений, 2002, Вып. 4. С. 563). Синтез структурных аналогов осуществляется по следующей схеме 1:
Figure 00000004
где I, IV: Ar - p-CH3С6H4; II,V: Ar - α-C10H7.
К недостаткам данного способа относится невозможность получения 1-алкил-6,6-диметил-2,4-диоксо-2,3,4,5,6,7-гексагидро-1H-индол-3-спиро-2-(1-арил-3-ароил-4-гидрокси-5-оксо-2,5-дигидропирролов).
Задачей изобретения является разработка простого способа синтеза не описанных в литературе 1-алкил-6,6-диметил-2,4-диоксо-2,3,4,5,6,7-гексагидро-1H-индол-3-спиро-2-(1-арил-3-ароил-4-гидрокси-5-оксо-2,5-дигидропирролов).
Поставленная задача осуществляется путем кипячения 1-арил-4-ароил-5-метоксикарбонил-2,3-дигидро-2,3-пирролдионов с 3-алкиламино-5,5-диметилциклогексен-2-онами-1, взятыми в соотношении 1:1, в инертном апротонном растворителе по схеме 2:
Figure 00000005
где R - СН2С6Н5 (I), С6Н11-c (II); Ar - p-NO2С6Н4 (I), С6Н5 (II); Ar’ - C6H5 (I), p-СlС6Н4 (II).
Процесс ведут при температуре 79-80°С, а в качестве растворителя используют абсолютный бензол.
Из патентной и технической литературы не были выявлены способы получения 1-алкил-6,6-диметил-2,4-диоксо-2,3,4,5,6,7-гексагидро-1H-индол-3-спиро-2-(1-арил-3-ароил-4-гидрокси-5-оксо-2,5-дигидропирролов), имеющие сходные признаки с заявляемым способом, а именно не использовались исходные продукты, растворители, в которых проходит реакция, и интервал температур, на основании чего можно сделать вывод о соответствии заявленного технического решения критериям “новизна” и “изобретательский уровень”.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. 1-Бензил-6,6-диметил-2,4-диоксо-2,3,4,5,6,7-гексагидро-1Н-индол-3-спиро-2-(4-гидрокси-3-n-нитробензоил-5-оксо-1-фенил-2,5-дигидропиррол) (I).
К раствору 0,005 моль 5-метоксикарбонил-4-n-нитробензоил-1-фенил-2,3-дигидро-2,3-пирролдиона в 2 мл абсолютного бензола добавили раствор 0,005 моль 5,5-диметил-3-бензиламиноциклогексен-2-она-1, кипятили в течение 10 мин, охладили, выпавший осадок отфильтровали. Выход 95%. Т.пл. 254-256°С (разл., из этилацетата). Соединение (I) C33H27N3O7.
Найдено, %: С 68,66; Н 4,68; N 7,31.
Вычислено, %: С 68,62; Н 4,71; N 7,27.
Пример 2. 6,6-Диметил-2,4-диоксо-1-циклогексил-2,3,4,5,6,7-гексагидро-1H-индол-3-спиро-2-(3-бензоил-4-гидрокси-5-оксо-1-n-хлорфенил-2,5-дигидропиррол) (II).
К раствору 0,005 моль 4-бензоил-5-метоксикарбонил-1-n-хлорфенилфенил-2,3-дигидро-2,3-пирролдиона в 2 мл абсолютного бензола добавили раствор 0,005 моль 5,5-диметил-3-циклогексиламиноциклогексен-2-она-1, кипятили в течение 10 мин, охладили, выпавший осадок отфильтровали. Выход 95%. Т.пл. 251-252°С (разл., из этилацетата). Соединение (II) С32Н31СlN2O5.
Найдено,%: С 68,69; Н 5,52; С1 6,40; N 5,00.
Вычислено,%: С 68,75; Н 5,59; С1 6,34; N 5,01.
Соединения (I, II) - светло-желтые кристаллические вещества с высокими температурами плавления, легкорастворимые в ДМСО и ДМФА, труднорастворимые в обычных органических растворителях, нерастворимые в воде и алканах, дающие положительную пробу (вишневое окрашивание) на наличие енольного гидроксила со спиртовым раствором хлорида железа (III). Устойчивы при хранении в обычных условиях.
В ИК спектрах соединений (I, II), снятых в виде пасты в вазелиновом масле, присутствуют полосы валентных колебаний енольной группы ОН в виде широкой полосы в области 3180-3240 см-1, двух лактамных карбонильных групп в виде одной или двух полос в области 1730-1750 см-1, двух еноновых карбонильных групп в виде широкой полосы в области 1630-1640 см-1.
В спектрах ПМР соединений (I, II), снятых в растворе в ДМСО-d6, кроме сигналов протонов ароматических колец присутствуют два синглета метильных групп в области 0,60-0,90 м.д., сигналы неэквивалентных протонов двух групп СН2 димедонового фрагмента в виде группы сигналов в области 2,00-2,45 м.д., сигналы двух протонов группы СН2 бензильного фрагмента [у соединения (I)] в виде дублета дублетов (АВ-системы), расщепленные вследствие неэквивалентности из-за соседства с хиральным центром, в области 4,80-5,08 м.д., сигналы протонов циклогексильного остатка [у соединения (II)].
Предлагаемый способ достаточно прост в осуществлении, одностадиен и позволяет получить не описанные в литературе 1-алкил-6,6-диметил-2,4-диоксо-2,3,4,5,6,7-гексагидро-1H-индол-3-спиро-2-(1-арил-3-ароил-4-гидрокси-5-оксо-2,5-дигидропирролы) практически с количественным выходом.

Claims (3)

1. Способ получения 1-алкил-6,6-диметил-2,4-диоксо-2,3,4,5,6,7-гексагидро-1Н-индол-3-спиро-2-(1-арил-3-ароил-4-гидрокси-5-оксо-2,5-дигидропирролов) общей формулы
Figure 00000006
где R - СН2С6Н5 (I), С6Н11-c (II);
Ar - p-NO2С6Н4 (I), С6Н5 (II);
Ar’ - C6H5 (I), p-СlС6Н4 (II),
отличающийся тем, что 1-арил-4-ароил-5-метоксикарбонил-2,3-дигидро-2,3-пирролдионы
Figure 00000007
подвергают взаимодействию с 3-алкиламино-5,5-диметилциклогексен-2-онами-1
Figure 00000008
в среде инертного апротонного растворителя с последующим выделением целевых продуктов.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 79-80°С.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что в качестве инертного растворителя используют абсолютный бензол.
RU2003114396/04A 2003-05-19 2003-05-19 Способ получения 1-алкил-6,6-диметил-2,4-диоксо-2,3,4,5,6,7-гексагидро-1h-индол-3-спиро-2-( 1-арил-3-ароил-4-гидрокси-5-оксо-2,5-дигидропирролов) RU2238272C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2003114396/04A RU2238272C1 (ru) 2003-05-19 2003-05-19 Способ получения 1-алкил-6,6-диметил-2,4-диоксо-2,3,4,5,6,7-гексагидро-1h-индол-3-спиро-2-( 1-арил-3-ароил-4-гидрокси-5-оксо-2,5-дигидропирролов)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2003114396/04A RU2238272C1 (ru) 2003-05-19 2003-05-19 Способ получения 1-алкил-6,6-диметил-2,4-диоксо-2,3,4,5,6,7-гексагидро-1h-индол-3-спиро-2-( 1-арил-3-ароил-4-гидрокси-5-оксо-2,5-дигидропирролов)

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2238272C1 true RU2238272C1 (ru) 2004-10-20
RU2003114396A RU2003114396A (ru) 2004-11-27

Family

ID=33537990

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2003114396/04A RU2238272C1 (ru) 2003-05-19 2003-05-19 Способ получения 1-алкил-6,6-диметил-2,4-диоксо-2,3,4,5,6,7-гексагидро-1h-индол-3-спиро-2-( 1-арил-3-ароил-4-гидрокси-5-оксо-2,5-дигидропирролов)

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2238272C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2467011C1 (ru) * 2011-07-07 2012-11-20 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Пермский государственный университет" 1,1'-ДИАРИЛ-3'-АРОИЛ-4'-ГИДРОКСИ-1H-СПИРО[ИНДЕНО[1,2-b]ПИРРОЛ-3,2'-ПИРРОЛ]-2,4,5'-(1'H)-ТРИОНЫ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Химия гетероциклических соединений. - 2002, №4 (418), с. 565 и 566. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2467011C1 (ru) * 2011-07-07 2012-11-20 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Пермский государственный университет" 1,1'-ДИАРИЛ-3'-АРОИЛ-4'-ГИДРОКСИ-1H-СПИРО[ИНДЕНО[1,2-b]ПИРРОЛ-3,2'-ПИРРОЛ]-2,4,5'-(1'H)-ТРИОНЫ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2492540C (en) Modified pictet-spengler reaction and products prepared therefrom
Kappe et al. Dipivaloylketene and its dimers.[2+ 4] Versus [2+ 2] cycloaddition reactions of. alpha.-oxo ketenes
CN110590485A (zh) Fso2n3在制备叠氮化合物中的应用
JP6692408B2 (ja) アピキサバンの二量体不純物およびその除去方法
RU2238272C1 (ru) Способ получения 1-алкил-6,6-диметил-2,4-диоксо-2,3,4,5,6,7-гексагидро-1h-индол-3-спиро-2-( 1-арил-3-ароил-4-гидрокси-5-оксо-2,5-дигидропирролов)
Rahmati et al. Synthesis of 3, 3‐Disubstituted Oxindoles via a Three‐Component Condensation Reaction in H2O
CN109734713B (zh) 一种3-亚胺基咪唑并[1,2-a]吡啶化合物
CN110272417B (zh) 2-甲基-1,8-萘啶类化合物及其制备方法与应用
JP4514950B2 (ja) １，３−二置換−４−オキソ環式尿素の製造方法
CN109053631B (zh) 一种通过异硫氰酸酯与2-磺酰烷基苯酚合成苯并[1,3]噁嗪-2-硫酮的合成方法
CN109761927B (zh) 一种高对映选择性含环己烯酮类三环结构化合物、其制备方法及应用
JP2016160239A (ja) セレン及びヘテロ元素を含んだ非芳香族大環状化合物及びその製造方法
Pazdera et al. A new knowledge about the synthesis of 1-phenyl--3-(2-cyanophenyl) thiourea
CN114790161B (zh) 4-甲氧基羰基乙基-3-甲基-2-吡咯醛的合成方法及其中间体
TW201414738A (zh) 用於由４－胺基－２，５－二甲氧基嘧啶製備２－胺基－５，８－二甲氧基［１，２，４］三唑并［１，５－ｃ］嘧啶的改良方法
Roknabadi et al. Efficient synthesis of a novel series of indeno-fused pyrido [2, 3-d] pyrimidines using a deep eutectic solvent system comprised of choline chloride/urea
RU2802966C1 (ru) Способ получения 3-гетарил-7-аминокумаринов
CN114507230B (zh) 一种双环吡啶酮类衍生物、其合成方法及其用途
SU1139735A1 (ru) Соли индоло(3,2- @ )тиазоло(3,4- @ )пиримидини и способы их получени
US11661407B2 (en) Process for the preparation of pyrylium salts
JP3912758B2 (ja) １，１−ジ置換−１Ｈ−ベンゾ〔ｅ〕インドール化合物の製造方法及び４〜９位ヒドロキシ基置換の該化合物
SU541436A3 (ru) Способ получени производных имидазо-(4.5-в)-пиридина
DUMITRAŞCU et al. New substituted indolizines by 1, 3-dipolar cycloaddition reactions. Part 2. 7-Cyanoindolizines
CN109456332B (zh) 一种稳定的氮杂[3.3.3]螺桨烷卡宾及其制备方法
SU1414849A1 (ru) 5Н-5-Оксоимидазо(2,1-в)-1,3-бензотиазины и способ их получени

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20050520