RU2802966C1 - Способ получения 3-гетарил-7-аминокумаринов - Google Patents
Способ получения 3-гетарил-7-аминокумаринов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2802966C1 RU2802966C1 RU2022130821A RU2022130821A RU2802966C1 RU 2802966 C1 RU2802966 C1 RU 2802966C1 RU 2022130821 A RU2022130821 A RU 2022130821A RU 2022130821 A RU2022130821 A RU 2022130821A RU 2802966 C1 RU2802966 C1 RU 2802966C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- alkyl
- formula
- groups
- nmr
- compound
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение относится к способу получения соединения формулы (III), включающему взаимодействие соединения формулы (I) с соединениями формулы (II) в присутствии кислотного катализатора, где X представляет собой –N= или CR3; R1 представляет собой водород или С6-10 арил, необязательно замещенный С1-6 алкилом или С1-6 алкокси; R2 представляет собой водород, С1-6 алкил, -Y-R10, NR11 2; Y представляет собой одинарную связь или -S-; R10 представляет собой С1-6 алкил, С2-6 алкенил, С2-6 алкинил, С1-6 алкил-С6-10 арил, С1-6 алкил-С3-8 циклоалкил, 5-6 членный гетероарил, содержащий 1-2 гетероатома, выбранных из азота и серы, или С6-10 арил, необязательно замещенный алкилом, С1-6 алкокси или нитро; R11 представляет собой водород или два R11 вместе с N объединяются с образованием морфолинила; R4 представляет собой водород или С1-6 алкил; или R1 и R3 образуют аннелированное бензокольцо; R6 и R8 представляют собой водород; R представляет собой С1-6 алкил или С2-6 алкенил; или две группы R образуют вместе (CH2)m; или одна или две группы R вместе с R6 и/или R8 образуют одну или две группы (CH2)n; n равно целому числу от 2 до 3; m равно целому числу от 4 до 5. с образованием соединения формулы (III). Технический результат – разработан новый способ получения соединения формулы (III) с высоким выходом. 5 з.п. ф-лы, 27 пр.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к новому способу получения гетарильных производных 7-аминокумаринов.
Уровень техники
Производные 7-аминокумаринов представляют собой интерес как материалы для флуоресцентных и лазерных красителей[1], оптических отбеливателей[2], сенсоров на ионы[3]. Столь широкое разнообразие областей применения определяется оптическими свойствами кумаринов, особенностями строения и положения заместителей, которые способны влиять на их квантовые выходы, на длины волн поглощения и испускания, на комплексообразующие свойства. Кроме того, многие производные 7-аминокумаринов являются коммерческими красителями [4]. Среди таких кумаринов можно выделить кумарин 6 (квантовый выход (EtOH)= 78%, λадс = 459 нм, λэм = 502 нм), кумарин 7, кумарин 545.
Описанные ранее подходы к 3-гетарильным 7-аминокумаринам являются многостадийными, в них применяются предфункционализированные реагенты (дополнительно вводится галоген, карбонильная группа), используются палладий-катализируемые и реакции конденсации[5, 6]. Данные подходы не всегда характеризуются высокими выходами, а кроме того, они не всегда позволяют получать соединения с разнообразными заместителями в положении 3 кумарина.
Таким образом, существует потребность в получении новых производных 7-аминокумаринов.
Цитированные документы уровня техники
[1] Dorlars, A.; Schellhammer, C.-W.; Schroeder, J. Heterocycles as structural units in new optical brighteners. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1975, 14, 665– 679.
[2] Trenor, S. R.; Shultz, A. R.; Love, B. J.; Long, T. E. Coumarins in polymers: from light harvesting to photo-cross-linkable tissue scaffolds. Chem. Rev. 2004, 104, 3059– 3077.
[3] Pereira, T. M.; Daiana Portella, F.; Felipe, V.; Arthur Eugen, K. Coumarin compounds in medicinal chemistry: some important examples from the last years. Curr. Topics Med. Chem. 2018, 18, 124– 148.
[4] Ahmad, M.; King, T.A.; Ko, D.-K.; Cha, B. H.; Lee, J. Highly photostable laser solution and solid-state media based on mixed pyrromethene and coumarin. Opt. Laser Technol. 2002, 34, 445– 448.
[5] Wang, X.; Yang, F.; Xue, Z.; Wang, X.; Chen, C. Facile Synthesis and Fluorescent Properties of Coumarin-7 and its Isomer 4-(2-Benzimidazolyl)-7-(Diethylamino)Coumarin. Journal of Chemical Research. 2015, 39(4), 213-21.
[6] Liu, L.; Huang, D.; Draper, S.M.; Yi, X.; Wu, W.; Zhao, J. Visible light-harvesting trans bis(alkylphosphine) platinum(II)-alkynyl complexes showing long-lived triplet excited states as triplet photosensitizers for triplet-triplet annihilation upconversion. Dalton Trans. 2013, 42, 10694.
Раскрытие изобретения
Нами было обнаружено, что взаимодействие 7-аминокумаринов (I) с 1,2,4-триазинами (II) в присутствии кислот проводит с образованием продуктов С-С сочетания (III) с высокими выходами. Реакция может быть проведена с выделением промежуточного продукта IV или напрямую приводя к соединениям формулы (III).
В первом аспекте настоящее изобретение относится к способу получения 3-гетарил-7-аминокумаринов (III). Реакция включает взаимодействие соединений формулы (I) с соединениями формулы (II) в присутствии кислотного катализатора
где
X представляет собой -N= или CR3;
R1 представляет собой водород или С6-10 арил, необязательно замещенный С1-6 алкилом или С1-6 алкокси;
R2 представляет собой водород, С1-6 алкил, -Y-R10, NR11 2;
Y представляет собой одинарную связь или -S-;
R10 представляет собой С1-6 алкил, С2-6 алкенил, С2-6 алкинил, С1-6 алкил-С6-10 арил, С1-6 алкил-С3-8 циклоалкил, 5-6 членный гетероарил или С6-10 арил, необязательно замещенный алкилом, С1-6 алкокси или нитро;
R11 представляет собой водород или два R11 вместе с N объединяются с образованием морфолинила;
R4 представляет собой водород или С1-6 алкил;
или R1 и R3 образуют аннелированное бензокольцо, которое необязательно замещено нитрогруппой;
R6 и R8 представляют собой водород;
R представляет собой С1-6 алкил или С2-6 алкенил;
или две группы R образуют вместе (CH2)m;
или одна или две группы R вместе с R6 и/или R8 образуют одну или две группы (CH2)n;
n равно целому числу от 2 до 5;
m равно целому числу от 3 до 6.
с образованием соединения формулы (III).
Реакция, как правило, приводит в одну стадию к образованию желаемых соединений формулы (III), с конверсией 60, 70, 80, 90, 95 или 98%. Однако иногда реакция не проходит полностью и в реакционной смеси присутствует промежуточное соединение формулы (IV).
.
Как правило, содержание промежуточных продуктов формулы (IV) составляет не более 50, 40, 30, 20, 10 или 5%.
Реакция необязательно может проводиться в присутствии агентов активации прямой функционализации, известных в данной области техники, тетракис(трифенилфосфин)палладий, хлорида палладия(II), ацетата палладия(II), хлорида алюминия(III), хлорида железа (III) и т.п.
Взаимодействие можно проводить в инертном апротонном растворителе, в частности, в ацетонитриле, дихлорметане, дихлорэтане, уксусной кислоте, диоксане, тетрагидрофуране, ДМФА, этилацетате, ацетоне.
Взаимодействие можно проводить в присутствии кислоты в частности, муравьиной кислоты, трифторуксусной кислоты, гептафторбутановой кислоты (PFBA), нонафторпентановой кислоты (NFPA), 80%-ной фосфорной кислоты.
В ряде случаев, когда R1 и R2 представляют собой заместители, отличные от водорода необходимо добавление окислителя для того, чтобы превратить весь промежуточный продукт (IV) в продукт (III). Реакцию окисления соединений (III) можно провести в присутствии окислителей, известных в данной области техники: хинонов, таких как тетрахлорбензохинон (TCQ) или 2,3-дихлор-5,6-дицианобензохинон (DDQ), оксидов металлов, таких как оксид марганца и т.п. При этом аддукты можно не выделять из реакционной массы, а сразу окислять до соединений (III).
Полноту протекания реакции можно установить при помощи тонкослойной хроматографии (ТСХ), высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ), спектроскопии ядерного магнитного резонанса (ЯМР) или других известных методов. Как правило, реакция протекает полностью или по существу полностью в течение от 4 часа до 72 часов.
Температура проведения реакции не ограничивается специальным образом, однако, с точки зрения технологии, предпочтительная температура составляет от 50 до 120 °С, более предпочтительно от 70 до 90 °С и наиболее предпочтительно около 80 °С.
Давление, при котором проводится реакция также не ограничивается специально, однако наиболее предпочтительным является использование атмосферного давления.
Предпочтительные варианты осуществления
В одном из вариантов осуществления заявленного способа
X представляет собой -N= или CR3;
R1 представляет собой водород или С6-10 арил, необязательно замещенный С1-6 алкилом или С1-6 алкокси;
R2 представляет собой водород, С1-6 алкил, -Y-R10, NR11 2;
Y представляет собой одинарную связь или -S-;
R10 представляет собой С1-6 алкил, С2-6 алкенил, С2-6 алкинил, С1-6 алкил-С6-10 арил, С1-6 алкил-С3-8 циклоалкил, 5-6 членный гетероарил, содержащий 1-2 гетероатома, выбранных из азота и серы, или С6-10 арил, необязательно замещенный алкилом, С1-6 алкокси или нитро;
R11 представляет собой водород или два R11 вместе с N объединяются с образованием морфолинила;
R4 представляет собой водород или С1-6 алкил;
или R1 и R3 образуют аннелированное бензокольцо;
R6 и R8 представляют собой водород;
R представляет собой С1-6 алкил или С2-6 алкенил;
или две группы R образуют вместе (CH2)m;
или одна или две группы R вместе с R6 и/или R8 образуют одну или две группы (CH2)n;
n равно целому числу от 2 до 3;
m равно целому числу от 4 до 5.
с образованием соединения формулы (III).
В одном из вариантов реакция включает взаимодействие соединений формулы (Iа) с соединениями формулы (IIa) в присутствии кислотного катализатора
R1 представляет собой водород или С6-10 арил, необязательно замещенный С1-6 алкилом или С1-6 алкокси;
R2 представляет собой -Y-R10, NR11 2;
Y представляет собой одинарную связь или -S-;
R10 представляет собой С1-6 алкил, С2-6 алкенил, С2-6 алкинил, С1-6 алкил-С6-10 арил, С1-6 алкил-С3-8 циклоалкил, 5-6 членный гетероарил, содержащий 1-2 гетероатома, выбранных из азота и серы, или С6-10 арил, необязательно замещенный алкилом, С1-6 алкокси или нитро;
R11 представляет собой водород или два R11 вместе с N объединяются с образованием морфолинила;
R6 и R8 представляют собой водород;
R представляет собой С1-6 алкил или С2-6 алкенил;
или две группы R образуют вместе (CH2)m;
или одна или две группы R вместе с R6 и/или R8 образуют одну или две группы (CH2)n;
n равно целому числу от 2 до 3;
m равно целому числу от 4 до 5.
с образованием соединения формулы (IIIa).
В одном из вариантов
R1 представляет собой водород;
R2 представляет собой -S-R10;
R10 представляет собой С1-6 алкил, С2-6 алкенил, С2-6 алкинил, С1-6 алкил-С6-10 арил, С1-6 алкил-С3-8 циклоалкил, 5-6 членный гетероарил, содержащий 1-2 гетероатома, выбранных из азота и серы, или С6-10 арил, необязательно замещенный алкилом, С1-6 алкокси или нитро;
R6 и R8 представляют собой водород;
R представляет собой С1-6 алкил или С2-6 алкенил;
или две группы R образуют вместе (CH2)m;
или одна или две группы R вместе с R6 и/или R8 образуют одну или две группы (CH2)n;
n равно целому числу от 2 до 3;
m равно целому числу от 4 до 5.
В одном из вариантов
R6 и R8 представляют собой водород;
R представляет собой С1-6 алкил или С2-6 алкенил.
В одном из вариантов реакция включает взаимодействие соединений формулы (I) с соединениями формулы (IIb) в присутствии кислотного катализатора
R4 представляет собой водород или С1-6 алкил;
R6 и R8 представляют собой водород;
R представляет собой С1-6 алкил или С2-6 алкенил;
или две группы R образуют вместе (CH2)m;
или одна или две группы R вместе с R6 и/или R8 образуют одну или две группы (CH2)n;
n равно целому числу от 2 до 3;
m равно целому числу от 4 до 5.
с образованием соединения формулы (IIIb).
В одном из конкретных вариантов осуществления реакция включает взаимодействие соединений формулы (Iс) с соединениями формулы (IIс) в присутствии кислотного катализатора
R2 представляет собой -Y-R10, NR11 2;
Y представляет собой одинарную связь или -S-;
R10 представляет собой С1-6 алкил, С2-6 алкенил, С2-6 алкинил, С1-6 алкил-С6-10 арил, С1-6 алкил-С3-8 циклоалкил, 5-6 членный гетероарил, содержащий 1-2 гетероатома, выбранных из азота и серы, или С6-10 арил, необязательно замещенный алкилом, С1-6 алкокси или нитро;
R представляет собой С1-6 алкил или С2-6 алкенил;
или две группы R образуют вместе (CH2)m;
с образованием соединения формулы (IIIc).
Конкретные получаемые соединения формулы (III) представлены ниже
, , ,
, , ,
, , ,
, , , ,, , , , , , , , , , , , и.
Примеры:
Представленные ниже примеры иллюстрируют некоторые предпочтительные варианты осуществления настоящего изобретения, но не ограничивают его.
Общая методика синтеза 3-(1,2,4-триазинил)-7-аминокумаринов:
К раствору 1,0 ммоль кумарина (I) в дихлорэтане при перемешивании добавляли 1,2,4-триазин (1,1 моль) и гептафторбутановую кислоту (3,3 ммоль). Затем реакцию кипятили в течение 6-10 часов. Полученные соединения перекристаллизовывали из ацетонитрила. По данной методике получены соединения примеров 1-18, 20, 21, 25.
Общая методика синтеза соединений 19, 22-24 и продуктов с хиназолином (IIIc):
К раствору 1,0 ммоль кумарина (I) в уксусной кислоте добавляли соответствующий 5,6-диарил-1,2,4-триазин (1,1 ммоль) или хиназолин (1,1 ммоль) и добавляли гептафторбутановую кислоту (3,3 ммоль). Затем реакцию кипятили при 80 °С в течение 6-10 часов. После завершения реакции реакционную массу упаривали, нейтрализовали насыщенным раствором гидрокарбоната натрия, проэкстрагировали из EtOAс, высушили сульфатом натрия и упарили. Затем полученный сухой остаток окислили в дихлорэтане с хлоранилом (1.2 ммоль). Полученный продукт очистили с помощью метода флэш-хроматографии. По данной методики получены соединения 19, 22-24, IIIc.
Пример 1
7-(Диэтиламино)-3-(3-метилтио)-1,2,4-триазин-5-ил)-кумарин. Выход 78%.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 10.10 (с, 1H), 8.93 (с, 1H), 7.46 (д, J = 9.0 Гц, 1H), 6.66 (дд, J = 9.0, 2.5 Гц, 1H), 6.51 (д, J = 2.5 Гц, 1H), 3.48 (кв, J = 7.2 Гц, 4H), 2.73 (с, 3H), 1.26 (т, J = 7.1 Гц, 6H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172.2, 160.1, 158.3, 153.1, 151.2, 146.5, 143.8, 131.4, 110.8, 110.0, 109.0, 96.7, 45.3, 13.9, 12.5.
Пример 2
7-(Диэтиламино)-3-(3-этилтио)-1,2,4-триазин-5-ил)-кумарин. Выход 70%.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 10.06 (с, 1H), 8.88 (с, 1H), 7.43 (д, J = 8.9Гц, 1H), 6.63 (дд, J = 8.9, 2.4 Гц, 1H), 6.48 (д, J = 2.4 Гц, 1H), 3.47 (кв, J = 7.1 Гц, 4H), 3.32 (кв, J = 7.3 Гц, 2H), 1.48 (т, J = 7.3 Гц, 3H), 1.25 (т, J = 7.1 Гц, 6H). 13C ЯМР (101 MГц, CDCl3) δ 172.0, 160.1, 158.4, 153.2, 151.4, 146.5, 143.9, 131.5, 111.0, 110.2, 109.1, 96.8, 45.4, 25.3, 14.5, 12.6.
Пример 3
7-(Диэтиламино)-3-(3-((2-(2,3-дигидробензофуран-5-ил)этил)тио)-1,2,4-триазин-5-ил)-кумарин. Выход 50%.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 10.20 (с, 1H), 8.91 (с, 1H), 7.43 (д, J = 8.9Гц, 1H), 6.63 (дд, J = 8.9, 2.4 Гц, 1H), 6.48 (д, J = 2.4 Гц, 1H), 3.47 (кв, J = 7.1 Гц, 4H), 3.32 (кв, J = 7.3 Гц, 2H), 1.48 (т, J = 7.3 Гц, 3H), 1.25 (т, J = 7.1 Гц, 6H).13C ЯМР (101 MГц, CDCl3) δ 172.0, 160.1, 158.4, 153.2, 151.4, 146.5, 143.9, 131.5, 111.0, 110.2, 109.1, 96.8, 45.4, 25.3, 14.5, 12.6.
Пример 4
7-(Диэтиламино)-3-(3-метил)-1,2,4-триазин-5-ил)-кумарин. Выход 60%.
1H ЯМР (400 MГц, CDCl3) δ 10.22 (с, 1H), 8.96 (с, 1H), 7.46 (д, J = 9.0 Гц, 1H), 6.65 (дд, J = 9.0, J = 2.4 Гц, 1H), 6.51 (д, J = 2.4 Гц, 1H), 3.47 (кв, J = 7.2 Гц, 4H), 2.87 (с, 3H), 1.26 (т, J = 7.2 Гц, 6H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 166.1, 160.3, 158.3, 153.1, 151.7, 146.4, 145.7, 131.4, 111.7, 110.1, 109.1, 96.9, 45.3, 24.1, 12.6.
Пример 5
7-(Диэтиламино)-3-((3-циклобутилметил)тио)-1,2,4-триазин-5-ил)-кумарин. Выход 60%.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 10.06 (с, 1H), 8.89 (с, 1H), 7.43 (д, J = 8.8 Гц, 1H), 6.64 (д, J = 8.8 Гц, 1H), 6.50 (с, 1H), 3.47 (кв, J = 7.1 Гц, 4H), 3.41 (д, J = 7.5 Гц, 2H), 2.77 (пент J = 7.5 Гц, 1H), 2.21–2.13 (м, 2H), 1.96–1.78 (м, 4H), 1.26 (т, J = 7.1 Гц, 6H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172.2, 160.2, 158.4, 153.2, 151.3, 146.6, 143.9, 131.5, 111.0, 110.2, 109.1, 96.9, 45.4, 37.1, 34.8, 27.9, 18.1, 12.6.
Пример 6
3-(3-(Аллилтио)-1,2,4-триазин-5-ил)-7-(диэтиламино)-кумарин. Выход 61%.
1H ЯМР (400 MГц, CDCl3) δ 10.09 (с, 1H), 8.90 (с, 1H), 7.45 (д, J = 8.9 Гц, 1H), 6.65 (дд, J = 8.9, 2.4 Гц, 1H), 6.51 (д, J = 2.4 Гц, 1H), 6.06 (ддт, J = 17.1, 10.0, 6.9 Гц, 1H), 5.40 (дд, J = 17.1, 1.5 Гц, 1H), 5.19 (дд, J = 10.0, 1.5 Гц, 1H), 3.99 (д, J = 6.9 Гц, 2H), 3.48 (кв, J = 7.1 Гц, 4H), 1.26 (т, J = 7.1 Гц, 6H). 13C ЯМР (101 MГц, CDCl3) δ 171.4, 160.1, 158.4, 153.3, 151.5, 146.6, 144.1, 133.1, 131.6, 118.5, 110.9, 110.2, 109.1, 96.9, 45.4, 33.6, 12.6.
Пример 7
7-(Диэтиламино)-3-(3-(фенилтио)-1,2,4-триазин-5-ил)-кумарин. Выход 52%.
1H ЯМР (400 MГц, CDCl3) δ 10.09 (с, 1H), 8.52 (с, 1H), 7.75–7.68 (м, 2H), 7.54–7.48 (м, 3H), 7.28–7.24 (м, 1H), 6.71–6.60 (м, 1H), 6.52-6.45 (уш с, 1H), 3.49 (кв, J = 7.2 Гц, 4H), 1.27 (т, J = 7.2 Гц, 6H). 13C ЯМР (101 MГц, CDCl3) δ 172.5, 160.0, 158.4, 153.3, 151.5, 146.8, 144.1, 135.9, 131.5, 129.6, 129.4, 128.7, 110.7, 110.2, 109.1, 96.8, 45.4, 12.6.
Пример 8
3-(3-(Бензилтио)-1,2,4-триазин-5-ил)-7-(диэтиламино)-кумарин. Выход 51%.
1H ЯМР (400 MГц, CDCl3) δ 10.09 (с, 1H), 8.81 (с, 1H), 7.54–7.48 (м, 2H), 7.41 (д, J = 9.0 Гц, 1H), 7.38–7.27 (м, 3H), 6.64 (дд, J = 9.0, J = 2.4 Гц, 1H), 6.50 (д, J = 2.4 Гц, 1H), 4.58 (с, 2H), 3.48 (кв, J = 7.1 Гц, 4H), 1.26 (т, J = 7.1 Гц, 6H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172.5, 160.0, 158.4, 153.3, 151.5, 146.8, 144.1, 135.9, 131.5, 129.6, 129.4, 128.7, 110.7, 110.2, 109.1, 96.8, 45.4, 12.6.
Пример 9
3-(3-(Бутилтио)-1,2,4-триазин-5-ил)-7-(диэтиламино)-кумарин. Выход 63%.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 10.06 (с, 1H), 8.89 (с, 1H), 7.42 (д, J = 9.1 Гц, 1H), 6.64 (дд, J = 9.1, 2.4 Гц, 1H), 6.49 (д, J = 2.4 Гц, 1H), 3.47 (кв, J = 7.1 Гц, 4H), 3.31 (т, J = 7.4 Гц, 2H), 1.81 (p, J = 7.5 Гц, 2H), 1.53 (кв, J = 7.5 Гц, 2H), 1.25 (т, J = 7.1 Гц, 6H), 0.98 (т, J = 7.4 Гц, 3H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172.2, 160.2, 158.4, 153.2, 151.3, 146.5, 143.9, 131.5, 111.0, 110.2, 109.1, 96.9, 45.4, 31.3, 30.6, 22.2, 13.8, 12.6.
Пример 10
3-(3-(Пренилтио)-1,2,4-триазин-5-ил)-7-(диэтиламино)-кумарин. Выход 63%.
1H ЯМР (400 MГц, CDCl3) δ 10.06 (с, 1H), 8.88 (с, 1H), 7.43 (д, J = 9.0 Гц, 1H), 6.63 (дд, J = 9.0, J = 2.4 Гц, 1H), 6.48 (д, J = 2.4 Гц, 1H), 5.45 (т, J = 7.8 Гц, 1H), 3.97 (д, J = 7.8 Гц, 2H), 3.47 (кв, J = 7.1 Гц, 4H), 1.78 (с, 3H), 1.76 (с, 3H), 1.25 (т, J = 7.1 Гц, 6H). 13C ЯМР (101 MГц, CDCl3) δ 172.3, 160.2, 158.4, 153.2, 151.4, 146.6, 143.9, 137.7, 131.5, 118.4, 111.0, 110.2, 109.1, 96.9, 45.4, 29.2, 25.9, 18.2, 12.6.
Пример 11
3-(3-Амино-1,2,4-триазин-5-ил)-7-(диэтиламино)-кумарин. Выход 57%.
1H ЯМР (400 MГц, DMSO) δ 9.37 (с, 1H), 8.80 (с, 1H), 7.63 (д, J = 9.0 Гц, 1H), 7.11–7.06 (уш с, 2H), 6.80 (дд, J = 9.0, 2.4 Гц, 1H), 6.63 (д, J = 2.4 Гц, 1H), 3.50 (кв, J = 7.0 Гц, 4H), 1.15 (т, J = 7.0 Гц, 6H). 13C ЯМР (101 MГц, DMSO) δ 162.7, 159.5, 157.5, 152.5, 151.7, 145.4, 138.3, 131.4, 111.2, 110.1, 108.1, 96.0, 44.4, 12.3.
Пример 12
7-(Диэтиламино)-3-(3-(4-нитрофенил)-1,2,4-триазин-5-ил)-кумарин. Выход 67%.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 10.40 (с, 1H), 9.08 (с, 1H), 8.80 (д, J = 8.5 Гц, 2H), 8.40 (д, J = 8.5 Гц, 2H), 7.54 (д, J = 9.0 Гц, 1H), 6.70 (дд, J = 9.0, 2.4 Гц, 1H), 6.54 (д, J = 2.4 Гц, 1H), 3.50 (кв, J = 7.1 Гц, 4H), 1.28 (т, J = 7.1 Гц, 6H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 160.9, 160.3, 158.6, 153.5, 152.1, 149.9, 146.8, 146.6, 141.5, 131.7, 129.2, 124.0, 111.0, 110.3, 109.2, 97.0, 45.4, 12.7.
Пример 13
7-(Диэтиламино)-3-(3-морфолино-1,2,4-триазин-5-ил)-кумарин. Выход 56%.
1H ЯМР (400 MГц, CDCl3) δ 9.71 (с, 1H), 8.76 (с, 1H), 7.43 (д, J = 9.0 Гц, 1H), 6.63 (дд, J = 9.0, 2.4 Гц, 1H), 6.50 (д, J = 2.4 Гц, 1H), 3.96 (т, J = 4.8 Гц, 4H), 3.84 (т, J = 4.8 Гц, 4H), 3.46 (кв, J = 7.1 Гц, 4H), 1.25 (т, J = 7.1 Гц, 6H). 13C ЯМР (101 MГц, CDCl3) δ 160.7, 160.3, 158.1, 152.8, 151.6, 145.6, 139.4, 131.1, 112.7, 109.9, 108.9, 96.9, 66.9, 45.3, 44.1, 12.6.
Пример 14
10-(3-(Метилтио)-1,2,4-триазин-5-ил)-2,3,6,7-тетрагидро-1H,5H,11H-пирано[2,3-f]пиридо[3,2,1-ij]хинолин-11-он. Выход 57%.
1H ЯМР (400 MГц, CDCl3) δ 10.06 (с, 1H), 8.77 (с, 1H), 6.99 (с, 1H), 3.39–3.31 (м, 4H), 2.91–2.83 (м, 2H), 2.83–2.72 (м, 2H), 2.70 (с, 3H), 2.03–1.92 (м, 4H). 13C ЯМР (101 MГц, CDCl3) δ 172.0, 160.5, 153.4, 151.6, 149.1, 146.3, 143.9, 127.5, 119.9, 109.2, 109.0, 105.9, 50.5, 50.1, 27.5, 21.2, 20.2, 20.1, 14.0.
Пример 15
7-(Диэтиламино)-3-(3,6-дифенил-1,2,4-триазин-5-ил)-кумарин. Выход 57%.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8.68–8.61 (м, 2H), 8.32 (с, 1H), 7.82–7.75 (м, 2H), 7.59–7.53 (м, 3H), 7.47–7.39 (м, 4H), 6.69–6.61 (м, 1H), 6.48–6.43 (м, 1H), 3.45 (кв, J = 7.1 Гц, 4H), 1.24 (т, J = 7.1 Гц, 6H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 161.1, 158.8, 157.9, 156.1, 152.1 (2С), 146.2, 136.6, 135.0, 131.6, 130.3, 129.6, 128.9, 128.8, 128.4, 128.0, 117.5, 109.5, 108.7, 97.3, 67.2, 45.1, 12.6.
Пример 16
7-(Диэтиламино)-3-(3-фенил-1,2,4-триазин-5-ил)-кумарин. Выход 56%.
1H ЯМР (400 MГц, CDCl3) δ 10.29 (с, 1H), 9.06 (с, 1H), 8.64–8.57 (м, 2H), 7.58–7.50 (м, 3H), 7.48 (д, J = 8.9 Гц, 1H), 6.64 (дд, J = 8.9, 2.4 Гц, 1H), 6.48 (д, J = 2.4 Гц, 1H), 3.45 (кв, J = 7.1 Гц, 4H), 1.25 (т, J = 7.1 Гц, 7H). 13C ЯМР (101 MГц, CDCl3) δ 162.3, 160.3, 158.3, 153.1, 151.6, 146.3, 146.0, 135.6, 131.5, 131.4, 128.9, 128.3, 111.7, 110.1, 109.1, 96.9, 45.3, 12.6.
Пример 17
7-(Диэтиламино)-3-(3-(пиразин-2-ил)-1,2,4-триазин-5-ил)-кумарин. Выход 70%.
1H ЯМР (400 MГц, CDCl3) δ 10.75 (с, 1H), 10.14 (с, 1H), 9.42 (с, 1H), 9.13 (с, 1H), 9.05 (с, 1H), 7.79 (д, J = 9.0 Гц, 1H), 6.95 (д, J = 9.0 Гц, 1H), 6.79 (с, 1H), 3.76 (кв, J = 7.3 Гц, 4H), 1.54 (т, J = 7.3 Гц, 6H). 13C ЯМР (101 MГц, CDCl3) δ 160.9, 160.4, 158.7, 153.5, 152.8, 149.1, 147.5, 147.3, 146.3, 145.8, 144.8, 131.9, 110.9, 110.4, 109.3, 97.0, 45.5, 31.1, 29.9, 12.7.
Пример 18
7-(Диэтиламино)-3-(3-(4-метоксифенил)-1,2,4-триазин-5-ил)-кумарин. Выход 57%.
1H ЯМР (400 MГц, CDCl3) δ 10.29 (уш с, 1H), 9.08 (с, 1H), 8.62–8.55 (м, 2H), 7.55–7.48 (м, 1H), 7.10–7.03 (м, 2H), 6.71–6.64 (м, 1H), 6.53 (с, 1H), 3.92 (с, 3H), 3.48 (кв, J = 7.2 Гц, 4H), 1.27 (т, J = 7.1 Гц, 6H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 162.6, 160.4, 158.3, 153.0, 151.6, 146.2, 145.6, 131.4, 130.0, 128.2, 114.3, 112.2, 110.1, 109.2, 97.0, 55.6, 45.3, 12.7.
Пример 19
7-(Диэтиламино)-3-(6-фенил-3-(пиридин-2-ил)-1,2,4-триазин-5-ил)-кумарин. Выход 50%.
1H ЯМР (400 MГц, CDCl3) δ 8.95–8.89 (м, 1H), 8.79–8.72 (м, 1H), 8.45 (с, 1H), 7.99–7.90 (м, 1H), 7.84–7.77 (м, 2H), 7.56–7.36 (м, 5H), 6.70–6.55 (м, 1H), 6.46–6.41 (м, 1H), 3.44 (кв, J = 7.1 Гц, 4H), 1.23 (т, J = 7.1 Гц, 6H). 13C ЯМР (101 MГц, CDCl3) δ 160.7, 158.8, 157.9, 157.2, 153.1, 153.0, 152.1, 150.6, 146.6, 137.3, 136.4, 130.5, 129.9, 128.8, 128.1, 125.5, 124.4, 117.2, 109.5, 108.7, 97.2, 45.1, 12.6.
Пример 20
7-(Диэтиламино)-3-(3-(пиридин-2-ил)-1,2,4-триазин-5-ил)-кумарин. Выход 55%.
1H ЯМР (400 MГц, CDCl3) δ 10.44 (с, 1H), 9.22 (с, 1H), 8.94–8.88 (м, 1H), 8.73–8.66 (м, 1H), 7.99–7.90 (м, 1H), 7.56–7.45 (м, 2H), 6.70–6.63 (м, 1H), 6.55–6.50 (м, 1H), 3.48 (кв, J = 7.1 Гц, 4H), 1.26 (т, J = 7.1 Гц, 8H). 13C ЯМР (101 MГц, CDCl3) δ 162.1, 160.4, 158.5, 153.5, 153.2, 152.6, 150.4, 147.2, 147.0, 137.3, 131.7, 125.5, 124.4, 111.3, 110.2, 109.1, 96.9, 45.3, 12.6.
Пример 21
7-(Диэтиламино)-3-(3-(тиофен-2-ил)-1,2,4-триазин-5-ил)-кумарин. Выход 55%.
1H ЯМР (400 MГц, CDCl3) δ 10.17 (с, 1H), 8.96 (с, 1H), 8.23–8.17 (м, 1H), 7.59–7.53 (м, 1H), 7.46 (д, J = 8.9 Гц, 1H), 7.29–7.16 (м, 1H), 6.63 (д, J = 8.9 Гц, 1H), 6.46 (д, J = 2.5 Гц, 1H), 3.45 (кв, J = 7.2 Гц, 4H), 1.25 (т, J = 7.2 Гц, 6H). 13C ЯМР (101 MГц, CDCl3) δ 160.1, 159.9, 158.2, 153.1, 151.6, 146.3, 145.3, 140.3, 131.4, 130.7, 129.8, 128.4, 111.1, 110.1, 109.0, 96.7, 45.2, 12.52.
Пример 22
7-(Диэтиламино)-3-(6-(нафталин-2-ил)-3-фенил-1,2,4-тразин-5-ил)-кумарин. Выход 61%.
1H ЯМР (400 MГц, CDCl3) δ 8.70–8.63 (м, 2H), 8.38 (с, 1H), 8.31 (с, 1H), 7.91–7.80 (м, 4H), 7.60–7.54 (м, 3H), 7.53–7.41 (м, 3H), 6.68–6.61 (м, 1H), 6.44–6.39 (м, 1H), 3.43 (кв, J = 7.1 Гц, 4H), 1.22 (т, J = 7.1 Гц, 6H). 13C ЯМР (101 MГц, CDCl3) δ 160.9, 158.7, 157.7, 156.0, 152.0 (2С), 146.1, 134.9, 134.0, 133.8, 133.3, 131.5, 130.3, 128.8, 128.8, 128.5, 128.3, 127.8, 127.7, 126.8, 126.3, 125.2, 117.3, 109.4, 108.6, 97.1, 45.0, 12.5.
Пример 23
7-(Диэтиламино)-3-(6-(4-метоксифенил)-3-(п-толил)-1,2,4-триазин-5-ил)-кумарин. Выход 45%.
1H ЯМР (400 MГц, CDCl3) δ 8.54–8.47 (м, 2H), 8.27 (с, 1H), 7.77–7.71 (м, 2H), 7.42 (д, J = 9.0 Гц, 1H), 7.38–7.30 (м, 2H), 6.96–6.89 (м, 2H), 6.64 (дд, J = 9.0, 2.5 Гц, 1H), 6.45 (д, J = 2.5 Гц, 1H), 3.82 (с, 3H), 3.44 (кв, J = 7.1 Гц, 4H), 2.45 (с, 3H), 1.23 (т, J = 7.1 Гц, 6H). 13C ЯМР (101 MГц, CDCl3) δ 160.8, 160.8, 158.8, 157.8, 157.8, 155.5, 151.9, 151.6, 146.0, 141.8, 132.4, 130.3, 129.7, 129.4, 129.1, 128.3, 118.0, 114.3, 109.5, 108.7, 97.3, 67.2, 55.3, 45.1, 21.7, 12.6.
Пример 24
7-(Диэтиламино)-3-(3-фенил-6-(п-толил)-1,2,4-триазин-5-ил)-кумарин. Выход 46%.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8.66–8.58 (м, 2H), 8.30 (с, 1H), 7.72–7.66 (м, 2H), 7.58–7.51 (м, 3H), 7.43 (д, J = 9.1 Гц, 1H), 7.25–7.18 (м, 2H), 6.64 (дд, J = 9.1, 2.4 Гц, 1H), 6.46 (д, J = 2.4 Гц, 1H), 3.44 (кв, J = 7.1 Гц, 4H), 2.37 (с, 3H), 1.24 (т, J = 7.1 Гц, 6H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 160.9, 158.8, 157.8, 156.1, 152.0, 151.9, 146.0, 139.7, 135.1, 133.7, 131.5, 130.3, 129.6, 128.9, 128.4, 127.8, 117.8, 109.5, 108.7, 97.3, 67.2, 45.2, 21.6, 12.6.
Пример 25
3-(3-(Метилтио)-1,2,4-триазин-5-ил)-7-(пирролидин-1-ил)-кумарин. Выход 46%.
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 10.06 (с, 1H), 8.88 (с, 1H), 7.42 (д, J = 8.9 Гц, 1H), 6.52 (дд, J = 8.9, 2.3 Гц, 1H), 6.36 (д, J = 2.3 Гц, 1H), 3.42 (д, J = 3.6 Гц, 4H), 2.72 (с, 3H), 2.09 (кв, J = 3.6 Гц, 4H). 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172.2, 160.2, 158.1, 152.7, 151.3, 146.8, 143.9, 131.4, 111.0, 110.7, 109.3, 97.3, 48.3, 31.1, 25.5, 14.0.
Пример 26
7-(Диэтиламино)-3-(хиназолин-4-ил)-кумарин
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 9.38 (с, 1H), 8.09 д, J = 9.3 Гц, 2H), 8.04 (д, J = 8.5 Гц, 1H), 7.92 (т, J = 7.7 Гц, 1H), 7.62 (т, J = 7.7 Гц, 1H), 7.41 (д, J = 8.8 Гц, 1H), 6.70 – 6.63 (м, 1H), 6.61 (д, J = 2.6 Гц, 1H), 3.49 (кв, J = 7.1 Гц, 4H), 1.28 (т, J = 7.1 Гц, 6H).
13C NMR (101 МГц, CDCl3) δ 164.16, 160.81, 157.64, 154.70, 151.86, 150.78, 146.19, 133.93, 130.12, 128.75, 127.48, 127.05, 123.77, 117.51, 109.47, 108.43, 97.09, 77.04, 76.72, 45.02, 12.47.
Пример 27
7-(Диэтиламино)-3-(хиназолин-4-ил)-кумарин
1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 9.45 (с, 1H), 8.13 (д, J = 8.5 Гц, 1H), 7.92 (т, J = 7.7 Гц, 1H), 7.86 (д, J = 8.4 Гц, 1H), 7.60 (т, J = 7.6 Гц, 1H), 7.53 (д, J = 9.0 Гц, 1H), 6.68 (дд, J = 8.8, 2.6 Гц, 1H), 6.61 (д, J = 2.6 Гц, 1H), 3.48 (кв, J = 7.1 Гц, 4H), 2.16 (с, 3H), 1.26 (т, J = 7.1 Гц, 7H).
13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 165.10, 160.74, 156.00, 154.94, 152.03, 151.21, 150.68, 134.14, 128.97, 128.05, 126.45, 126.30, 124.99, 116.21, 109.05, 108.77, 97.47, 77.06, 76.75, 44.87, 16.04, 12.48.
Claims (61)
1. Способ получения соединения формулы (III), включающий взаимодействие соединения формулы (I) с соединениями формулы (II) в присутствии кислотного катализатора
где
X представляет собой –N= или CR3;
R1 представляет собой водород или С6-10 арил, необязательно замещенный С1-6 алкилом или С1-6 алкокси;
R2 представляет собой водород, С1-6 алкил, -Y-R10, NR11 2;
Y представляет собой одинарную связь или -S-;
R10 представляет собой С1-6 алкил, С2-6 алкенил, С2-6 алкинил, С1-6 алкил-С6-10 арил, С1-6 алкил-С3-8 циклоалкил, 5-6 членный гетероарил, содержащий 1-2 гетероатома, выбранных из азота и серы, или С6-10 арил, необязательно замещенный алкилом, С1-6 алкокси или нитро;
R11 представляет собой водород или два R11 вместе с N объединяются с образованием морфолинила;
R4 представляет собой водород или С1-6 алкил;
или R1 и R3 образуют аннелированное бензокольцо;
R6 и R8 представляют собой водород;
R представляет собой С1-6 алкил или С2-6 алкенил;
или две группы R образуют вместе (CH2)m;
или одна или две группы R вместе с R6 и/или R8 образуют одну или две группы (CH2)n;
n равно целому числу от 2 до 3;
m равно целому числу от 4 до 5.
с образованием соединения формулы (III).
2. Способ по п.1, включающий взаимодействие соединения формулы (Iа) с соединением формулы (IIa) в присутствии кислотного катализатора
R1 представляет собой водород или С6-10 арил, необязательно замещенный С1-6 алкилом или С1-6 алкокси;
R2 представляет собой -Y-R10, NR11 2;
Y представляет собой одинарную связь или -S-;
R10 представляет собой С1-6 алкил, С2-6 алкенил, С2-6 алкинил, С1-6 алкил-С6-10 арил, С1-6 алкил-С3-8 циклоалкил, 5-6 членный гетероарил, содержащий 1-2 гетероатома, выбранных из азота и серы, или С6-10 арил, необязательно замещенный алкилом, С1-6 алкокси или нитро;
R11 представляет собой водород или два R11 вместе с N объединяются с образованием морфолинила;
R6 и R8 представляют собой водород;
R представляет собой С1-6 алкил или С2-6 алкенил;
или две группы R образуют вместе (CH2)m;
или одна или две группы R вместе с R6 и/или R8 образуют одну или две группы (CH2)n;
n равно целому числу от 2 до 3;
m равно целому числу от 4 до 5.
с образованием соединения формулы (IIIa).
3. Способ по п.1 или 2, где
R1 представляет собой водород;
R2 представляет собой -S-R10;
R10 представляет собой С1-6 алкил, С2-6 алкенил, С2-6 алкинил, С1-6 алкил-С6-10 арил, С1-6 алкил-С3-8 циклоалкил, 5-6 членный гетероарил, содержащий 1-2 гетероатома, выбранных из азота и серы, или С6-10 арил, необязательно замещенный алкилом, С1-6 алкокси или нитро;
R6 и R8 представляют собой водород;
R представляет собой С1-6 алкил или С2-6 алкенил;
или две группы R образуют вместе (CH2)m;
или одна или две группы R вместе с R6 и/или R8 образуют одну или две группы (CH2)n;
n равно целому числу от 2 до 3;
m равно целому числу от 4 до 5.
4. Способ по п.1 или 2, где
R6 и R8 представляют собой водород;
R представляет собой С1-6 алкил или С2-6 алкенил.
5. Способ по п.1, включающий взаимодействие соединения формулы (I) с соединением формулы (IIb) в присутствии кислотного катализатора
R4 представляет собой водород или С1-6 алкил;
R6 и R8 представляют собой водород;
R представляет собой С1-6 алкил или С2-6 алкенил;
или две группы R образуют вместе (CH2)m;
или одна или две группы R вместе с R6 и/или R8 образуют одну или две группы (CH2)n;
n равно целому числу от 2 до 3;
m равно целому числу от 4 до 5.
с образованием соединения формулы (IIIb).
6. Способ по п.1, в котором соединения формулы (III) имеют следующие формулы:
, , ,
, , ,
, , ,
, , ,
, , , , , , , , , , , , или.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2802966C1 true RU2802966C1 (ru) | 2023-09-05 |
Family
ID=
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2733731C1 (ru) * | 2019-07-04 | 2020-10-06 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Способ получения промежуточных продуктов для синтеза каланолидов и их аналогов |
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2733731C1 (ru) * | 2019-07-04 | 2020-10-06 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Способ получения промежуточных продуктов для синтеза каланолидов и их аналогов |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ФАТЫХОВ Р. Ф. Производные м-дигидроксибензопиронов и акридонов как нуклеофильные агенты в реакциях SNH: диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук: 02.00.03: дис. - б. и., 2020, автореферат. FATYKHOV R. F. ET AL. Nucleophilic substitution of hydrogen-the Boger reaction sequence as an approach towards 8-(pyridin-2-yl) coumarins. Mendeleev Communications, 2019, vol. 29, no. 3, pp. 299-300. KHALYMBADZHA I. A. ET AL. Transition-Metal-Free С-С Coupling of 5, 7-Dihydroxybenzopyrones with Quinoxalones and Pteridinones. Synthesis, 2018, vol. 50, no. 12, pp. 2423-2431. KHALYMBADZHA I.A. ET AL. Transition-metal-free cross-dehydrogenative coupling of triazines with 5, 7-dihydroxycoumarins. Synlett, 2016, vol. 27, no. 18, pp. 2606-2610. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Guo et al. | Rapid assembly of quinazolinone scaffold via copper-catalyzed tandem reaction of 2-bromobenzamides with aldehydes and aqueous ammonia: application to the synthesis of the alkaloid tryptanthrin | |
| US3476747A (en) | Manufacture of 1,2-bis(aryl)ethylenes | |
| JP6341923B2 (ja) | 強蛍光発光性の複素環化合物及びその製造方法 | |
| Poronik et al. | Pentacyclic coumarin-based blue emitters–the case of bifunctional nucleophilic behavior of amidines | |
| Guo et al. | CuI nanoparticle-catalyzed synthesis of tetracyclic benzo [e] benzo [4, 5] imidazo [1, 2-c][1, 3] thiazin-6-imine heterocycles by SN Ar-type C–S, C–N bond formation from isothiocyanatobenzenes and benzimidazoles | |
| Hassan et al. | New access to pyrazole, oxa (thia) diazole and oxadiazine derivatives | |
| RU2802966C1 (ru) | Способ получения 3-гетарил-7-аминокумаринов | |
| Bon et al. | Efficient C2 functionalisation of 2 H-2-imidazolines | |
| EP3870044B1 (en) | Complexes and ligands | |
| JP3687791B2 (ja) | 円偏光発光性を有する新規希土類錯体 | |
| Cillo et al. | Porphyrins with exocyclic rings. Part 20: Synthesis and spectroscopic characterization of porphyrins with fused 2, 1, 3-benzoxadiazole and 2, 1, 3-benzoselenadiazole moieties | |
| US3095421A (en) | Bis-azolyl-tetrahydrothiophene compounds | |
| Okujima et al. | Synthesis of NIR-emitting O-chelated BODIPYs fused with benzene and acenaphthylene | |
| Krayushkin et al. | Photochromic dihetarylethenes. 11. Synthesis and photochromic properties of diarylethenes containing furan or furopyrimidine bridges | |
| RU2628287C2 (ru) | Получение n-замещенных n-оксидов сульфоксиминпиридина | |
| JP5453026B2 (ja) | ヒドラジノトリアジン誘導体の製造方法、５−アミノピラゾール誘導体の製造方法、及び、５−アミノピラゾール誘導体 | |
| Pazdera et al. | A new knowledge about the synthesis of 1-phenyl-3-(2-cyanophenyl) thiourea | |
| DE102017128629A1 (de) | Phosphoreszente aNHC-basierte Platin(II)-Komplexe | |
| RU2238272C1 (ru) | Способ получения 1-алкил-6,6-диметил-2,4-диоксо-2,3,4,5,6,7-гексагидро-1h-индол-3-спиро-2-( 1-арил-3-ароил-4-гидрокси-5-оксо-2,5-дигидропирролов) | |
| KR101294800B1 (ko) | 4―［1ｈ―인덴―2(3ｈ)―일리덴］―2―스티릴―1,4―다이하이드로피리딘 유도체, 그 제조방법 및 용도 | |
| ITUB20153373A1 (it) | Addotti stabili dell?acido 2-iodossibenzoico | |
| DUMITRAŞCU et al. | New substituted indolizines by 1, 3-dipolar cycloaddition reactions. Part 2. 7-Cyanoindolizines | |
| Nesi et al. | A new spiro annellation reaction in the isoxazole series: applications and limits. Part 2. Reactivity of ethyl 4-nitro-3-phenylisoxazole-5-carboxylate with nitrogen binucleophiles | |
| US20210198260A1 (en) | Novel phosphor-tetrazine compound and use thereof | |
| Zhou et al. | Synthesis and Characterization of Potential Efficient Electroluminescent Materials: 2-Phenyl-5-[4-(4-phenylamino-2 H-1, 2, 3-triazol-2-yl)] phenyl-1, 3, 4-oxadiazole Derivatives |