RU2640589C2 - Катализаторы для получения литьевого полиамида, способ их получения и их применение - Google Patents
Катализаторы для получения литьевого полиамида, способ их получения и их применение Download PDFInfo
- Publication number
- RU2640589C2 RU2640589C2 RU2015103811A RU2015103811A RU2640589C2 RU 2640589 C2 RU2640589 C2 RU 2640589C2 RU 2015103811 A RU2015103811 A RU 2015103811A RU 2015103811 A RU2015103811 A RU 2015103811A RU 2640589 C2 RU2640589 C2 RU 2640589C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- lactam
- alkali
- catalyst according
- alkaline earth
- injection
- Prior art date
Links
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 32
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 9
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 claims abstract description 45
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 13
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- QUBNFZFTFXTLKH-UHFFFAOYSA-N 2-aminododecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCC(N)C(O)=O QUBNFZFTFXTLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 6
- LRQKBLKVPFOOQJ-UHFFFAOYSA-N 2-aminohexanoic acid Chemical class CCCCC(N)C(O)=O LRQKBLKVPFOOQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 29
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 25
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 25
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- -1 alkaline earth metal aminocapronates Chemical class 0.000 claims description 20
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 18
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 9
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 8
- AKRJQFGOFJIQMW-UHFFFAOYSA-M NC(C(=O)[O-])CCCC.[Na+] Chemical compound NC(C(=O)[O-])CCCC.[Na+] AKRJQFGOFJIQMW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WWNJVAVKXSFZSH-UHFFFAOYSA-M NC(C(=O)[O-])CCCC.[K+] Chemical compound NC(C(=O)[O-])CCCC.[K+] WWNJVAVKXSFZSH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- FTTQWKUCHHSQQX-UHFFFAOYSA-L magnesium 2-aminohexanoate Chemical compound NC(C(=O)[O-])CCCC.[Mg+2].NC(C(=O)[O-])CCCC FTTQWKUCHHSQQX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims 1
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 10
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 8
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 8
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 7
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 6
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 6
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 5
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 4
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 3
- HLJDOURGTRAFHE-UHFFFAOYSA-N isocyanic acid;3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-one Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HLJDOURGTRAFHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 239000005059 1,4-Cyclohexyldiisocyanate Substances 0.000 description 2
- ZFPGARUNNKGOBB-UHFFFAOYSA-N 1-Ethyl-2-pyrrolidinone Chemical compound CCN1CCCC1=O ZFPGARUNNKGOBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYVQENRFCLKKJP-UHFFFAOYSA-N 3-heptyl-1,2-bis(4-isocyanatononyl)-4-pentylcyclohexane Chemical compound CCCCCCCC1C(CCCCC)CCC(CCCC(CCCCC)N=C=O)C1CCCC(CCCCC)N=C=O FYVQENRFCLKKJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 2
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 2
- ANJPRQPHZGHVQB-UHFFFAOYSA-N hexyl isocyanate Chemical compound CCCCCCN=C=O ANJPRQPHZGHVQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- IOWIQTQXGCMKBS-UHFFFAOYSA-M sodium;2-aminododecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCC(N)C([O-])=O IOWIQTQXGCMKBS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- MOMGDEWWZBKDDR-UHFFFAOYSA-M sodium;3,4,5,6-tetrahydro-2h-azepin-7-olate Chemical compound [Na+].O=C1CCCCC[N-]1 MOMGDEWWZBKDDR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- 230000035899 viability Effects 0.000 description 2
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 2
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZWWZEJXAIOUFX-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(3-isocyanato-4-methylphenyl)urea Chemical compound C1=C(N=C=O)C(C)=CC=C1NC(=O)NC1=CC=C(C)C(N=C=O)=C1 VZWWZEJXAIOUFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAYCUMUWLAZTFQ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-3-(4-isocyanatophenyl)benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1C1=CC=CC(N=C=O)=C1 DAYCUMUWLAZTFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJVRNNRZWASOIT-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-propan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(N=C=O)C=C1 PJVRNNRZWASOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWDQYHPOSSHSAW-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatooctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN=C=O QWDQYHPOSSHSAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEUFNKALUGDEMQ-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanato-1,3-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1N=C=O FEUFNKALUGDEMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSLTVFIVJMCNBH-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanatopropane Chemical compound CC(C)N=C=O GSLTVFIVJMCNBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAYMIYBJLRRIFR-UHFFFAOYSA-N 2-tolyl isocyanate Chemical compound CC1=CC=CC=C1N=C=O VAYMIYBJLRRIFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIIBAUDXEXFBHL-UHFFFAOYSA-N 3-(3-methylphenoxy)propane-1,2-diol Chemical compound CC1=CC=CC(OCC(O)CO)=C1 GIIBAUDXEXFBHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGYGFNQQGAQEON-UHFFFAOYSA-N 4-tolyl isocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 MGYGFNQQGAQEON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUXCXMHJNIUFQU-UHFFFAOYSA-N 5,6-diisocyanato-1,5-di(propan-2-yl)cyclohexa-1,3-diene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(N=C=O)(C(C)C)C1N=C=O TUXCXMHJNIUFQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000198134 Agave sisalana Species 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002748 Basalt fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000004610 Internal Lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDONYZHVZVCMLR-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CC1CCCCC1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1CCCCC1 HDONYZHVZVCMLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBVOEVQTNYNNMY-UHFFFAOYSA-N O=P1=CCCC1 Chemical class O=P1=CCCC1 ZBVOEVQTNYNNMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000181 anti-adherent effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000009750 centrifugal casting Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 229920006039 crystalline polyamide Polymers 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1CCCCC1 KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxido(oxo)titanium Chemical compound [K+].[K+].[O-][Ti]([O-])=O NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-2-enoic acid Chemical class C=C.OC(=O)C=C QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 235000004426 flaxseed Nutrition 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 1
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N methyl isocyanate Chemical compound CN=C=O HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N n-butyl isocyanate Chemical compound CCCCN=C=O HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- GWLJTAJEHRYMCA-UHFFFAOYSA-N phospholane Chemical class C1CCPC1 GWLJTAJEHRYMCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920003227 poly(N-vinyl carbazole) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010106 rotational casting Methods 0.000 description 1
- 238000001175 rotational moulding Methods 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N thiabendazole Chemical compound S1C=NC(C=2NC3=CC=CC=C3N=2)=C1 WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002025 wood fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
- C08G69/16—Preparatory processes
- C08G69/18—Anionic polymerisation
- C08G69/20—Anionic polymerisation characterised by the catalysts used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C63/14—Monocyclic dicarboxylic acids
- C07C63/15—Monocyclic dicarboxylic acids all carboxyl groups bound to carbon atoms of the six-membered aromatic ring
- C07C63/26—1,4 - Benzenedicarboxylic acid
- C07C63/28—Salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
- C07D201/14—Preparation of salts or adducts of lactams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
- C08G75/0204—Polyarylenethioethers
- C08G75/025—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к катализатору для получения литьевых полиамидов, содержащему a) по меньшей мере один лактамат, b) по меньшей мере одну соль замещенной гетероатомами органической кислоты, выбранную из группы, включающей аминокапронаты и/или аминолаураты щелочных и/или щелочноземельных металлов, и при необходимости c) лактам или смесь нескольких лактамов. Также изобретение относится к способу получения заявленного катализатора, литьевому полиамиду и способу его получения. Технический результат заключается в повышении качества литьевых полиамидов. 4 н. и 5 з.п. ф-лы, 1 табл., 1 пр.
Description
Изобретение относится к новым катализаторам для получения литьевого полиамида, способу их получения и их применению.
Литьевые полиамиды являются особенно высокомолекулярными полиамидами. Для получения литьевых полиамидов лактам совместно по меньшей мере с одним катализатором и по меньшей мере одним активатором заливают в форму, а затем подвергают в этой форме анионной полимеризации. При этом находящиеся в форме исходные соединения в общем случае полимеризуются под действием тепла. В результате полимеризации образуется однородный материал, который в отличие от экструдированных полиамидов обладает более высокой кристалличностью.
Литьевые полиамиды являются термопластичными полимерами, пригодными для производства сложных деталей. В отличие от многих других термопластов литьевые полиамиды не нужно плавить, и они образуются в результате анионной полимеризации лактама в форме без избыточного давления при температуре от 120 до 160°C всего в течение нескольких минут. При этом можно использовать любые известные методы литья, например, стационарное литье, литье под давлением, ротационное литье или центробежное литье. В качестве конечного продукта получают формованные детали из высокомолекулярного кристаллического полиамида, отличающиеся небольшой массой, высокой допустимой механической нагрузкой, чрезвычайно хорошими антифрикционными свойствами, отличной стойкостью к воздействию химических продуктов, а также незначительными внутренними напряжениями, поскольку соответствующие формы заполняют без избыточного давления. Литьевые полиамиды можно пилить, сверлить, фрезеровать, шлифовать, сваривать, а также запечатывать или лакировать, причем наряду с полыми изделиями сложной формы из них производят, например, ролики для лифтов, а также полуфабрикаты, например, трубы, пруты и пластины для машиностроительной и автомобильной промышленных отраслей.
Литьевые полиамидные детали производят из низковязких расплавов лактама, катализатора и активатора посредством так называемой активированной анионной полимеризации, реализуемой в соответствии с известной технологией. При этом обычно получают две смеси в виде жидких расплавов, одна из которых содержит катализатор и лактам, а другая - активатор и лактам, расплавы смешивают друг с другом, а затем выполняют полимеризацию в литьевой форме (смотри европейскую заявку на патент ЕР-А-2447302). Недостатком катализаторов, используемых в настоящее время для получения литьевых полиамидов, является слишком высокая и недостаточно стабильная реакционная способность. Следствием этого является неудовлетворительное качество соответствующей продукции, например, низкая кристалличность, а также отсутствие надлежащей производственной рентабельности, в особенности если речь идет об изготовлении крупногабаритных литых изделий.
С учетом вышеизложенного в основу настоящего изобретения была положена задача предложить новые составы, пригодные в качестве катализаторов для получения литьевых полиамидов и не обладающие недостатками уровня техники.
Неожиданно было обнаружено, что предлагаемые в изобретении составы обладают указанным выше предпочтительным комплексом свойств.
Таким образом, объектом настоящего изобретения являются составы, содержащие:
a) по меньшей мере один лактамат,
b) по меньшей мере одну соль и/или сложный эфир замещенной гетероатомами органической кислоты, а также при необходимости
c) по меньшей мере один лактам.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения под лактаматом а) подразумевают по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, включающей дилактаматы щелочного металла-алюминия и лактаматы щелочных и/или щелочноземельных металлов.
В соответствии с изобретением предпочтительными являются лактаматы щелочных и/или щелочноземельных металлов, предпочтительно лактаматы натрия, калия и/или магния, которые можно использовать по отдельности или в виде смеси.
Указанные лактаматы являются коммерчески доступными продуктами, поставляемыми, например, фирмой Rhein Chemie Rheinau GmbH.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения под сложным эфиром b) подразумевают алкиловый эфир с 1-6 атомами углерода, предпочтительно метиловый и/или этиловый эфир. При этом замещенная гетероатомами органическая кислота предпочтительно содержит от 1 до 12 атомов углерода, предпочтительно от 4 до 6 атомов углерода.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения соль замещенной гетероатомами, предпочтительно аминогруппами органической кислоты b) содержит от 1 до 12 атомов углерода, особенно предпочтительно от 4 до 6 атомов углерода.
В особенно предпочтительном варианте осуществления изобретения под гетероатомами подразумевают атомы азота, серы или фосфора, предпочтительно азота, особенно предпочтительно аминогруппы, и/или атомы галогенов, предпочтительно хлора и/или брома.
Под солью и/или сложным эфиром замещенной гетероатомами органической кислоты b) особенно предпочтительно подразумевают аминокапронаты и/или аминолаураты, предпочтительно аминокапронаты и/или аминолаураты щелочных и/или щелочноземельных металлов, особенно предпочтительно аминокапронат натрия, аминокапронат калия и/или аминокапронат магния.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения под лактамом с) подразумевают соединение общей формулы:
в которой R* означает алкиленовую группу с 3-13 атомами углерода.
При этом предпочтительными являются капролактам и/или лауринлактам. Указанные лактамы являются коммерчески доступными продуктами, поставляемыми, например, фирмой Lanxess Deutschland GmbH.
При этом компоненты а) и b) в предлагаемом в изобретении составе находятся в соотношении предпочтительно от 3:1 до 50:1, предпочтительно от 5:1 до 40:1, особенно предпочтительно 9:1.
Количество лактама с) в пересчете на компоненты а) и b) предпочтительно составляет от 0 до 99% масс., особенно предпочтительно от 50 до 85% масс.
Другим объектом настоящего изобретения является способ получения предлагаемого в изобретении состава, в соответствии с которым получают лактамат а), для чего по меньшей мере один лактам, который соответствует используемому в качестве компонента с) лактаму или может отличаться от него, подвергают превращению с алкоголятами щелочных или щелочноземельных металлов в присутствии по меньшей мере одной соли и/или сложного эфира замещенной гетероатомами органической кислоты b) при последующем или одновременном дистилляционном удалении образующегося спирта, а затем при необходимости добавляют другой лактам с).
В предпочтительном варианте осуществления предлагаемого в изобретении способа получают лактамат а), для чего лактам, предпочтительно капролактам, который соответствует используемому в качестве компонента c) лактаму или может отличаться от него, подвергают превращению с метанолятом натрия в присутствии аминокапроната натрия и/или аминолаурата натрия b) при последующем или одновременном дистилляционном удалении образующегося спирта, а затем при необходимости добавляют другой лактам с).
В другом предпочтительном варианте осуществления предлагаемого в изобретении способа лактамат а) получают путем превращения избыточного количества по меньшей мере одного капролактама, который соответствует используемому в качестве компонента с) лактаму, с метанолятом натрия в присутствии аминокапроната натрия и/или аминолаурата натрия b) при последующем или одновременном дистилляционном удалении образующегося спирта.
Указанные выше превращения, включая получение лактамата и дистилляцию, предпочтительно осуществляют при температурах от 80 до 130°C.
Предлагаемый в изобретении способ можно осуществлять как в периодическом, так и в непрерывном режиме. При этом соли и/или сложные эфиры органических кислот можно добавлять до, во время и/или после получения лактамата а).
Кроме того, предпочтительным является вариант осуществления способа, в соответствии с которым соли и/или сложные эфиры замещенных гетероатомами органических кислот образуются in situ. В предпочтительном варианте осуществления изобретения соли и/или сложные эфиры замещенных гетероатомами органических кислот b) образуются in situ в результате добавления к компоненту а) и при необходимости используемому компоненту с) кислот, воды и/или гидроксидов щелочных и/или щелочноземельных металлов. При этом для установления необходимых концентраций солей особенно предпочтительно добавляют соответствующие стехиометрии количества воды.
В другом варианте осуществления изобретения лактамат а) при необходимости совместно с лактамом с) плавят при температуре от 80 до 120°C, и полученный расплав предпочтительно при перемешивании совмещают по меньшей мере с одной солью и/или сложным эфиром замещенной гетероатомами органической кислоты b).
Для перемешивания можно использовать стандартное перемешивающее устройство, предпочтительно реактор с мешалкой или смеситель.
Другим объектом настоящего изобретения являются составы, которые могут быть получены описанным выше предлагаемым в изобретении способом. В отношении данного объекта изобретения справедливы все указанные выше варианты осуществления изобретения, включая соответствующие предпочтительные варианты.
Кроме того, объектом настоящего изобретения являются литьевые полиамиды, которые могут быть получены полимеризацией лактамов по меньшей мере с одним предлагаемым в изобретении составом, включающим компоненты а), b) и при необходимости с), при температуре от 80 до 180°C, предпочтительно от 120 до 160°C, в присутствии активаторов и при необходимости других дополнительных и вспомогательных веществ.
При этом литьевые полиамиды предпочтительно получают известными специалистам методами формования, предпочтительно литьем под давлением, стационарным литьем и/или ротационным литьем.
Полимеризацию лактамов предпочтительно осуществляют путем введения в расплавленный при температуре от 80 до 120°C лактам предлагаемого в изобретении состава и последующего добавления расплава лактама, содержащего по меньшей мере один активатор, а также другие дополнительные и вспомогательные вещества.
При этом полимеризацию с целью получения литьевых полиамидов предпочтительно осуществляют непосредственно в литьевой форме.
Полимеризацию предпочтительно осуществляют при исключении доступа влаги воздуха, например, под вакуумом или в инертной атмосфере.
Согласно изобретению в качестве активаторов можно использовать изоцианаты, изоцианураты, биуреты, аллофанаты, уретдионы и/или карбодиимиды в виде индивидуальных соединений или соответствующих смесей. Кроме того, согласно изобретению можно использовать активаторы, блокированные, например, лактамами, особенно предпочтительно капролактамом, фенолами, оксимами и/или эпоксидами, а также активаторы, которые содержат растворитель. В качестве растворителей пригодны N-алкилпирролидоны, предпочтительно N-метилпирролидон и N-этилпирролидон, полигликоли, предпочтительно полигликоль DME 200, дипропиленгликоль DME или тетраэтиленгликоль DME.
Изоцианатами согласно изобретению предпочтительно являются диизоцианаты, особенно предпочтительно 2,4-толуилендиизоцианат, 2,6-толуилендиизоцианат, смесь 2,4-толуилендиизоцианата с 2,6-толуилендиизоцианатом, гексаметилен-1,6-диизоцианат, циклогексан-1,4-диизоцианат, ксилилендиизоцианат, изофорондиизоцианат, 1,5-нафталиндиизоцианат, 4,4'-дифенилметандиизоцианат, 2,41-дифенилметандиизоцианат, 2,2'-дифенилметандиизоцианат, 4,41-дифенилдиметилметандиизоцианат, 1,3-фенилендиизоцианат, 1,4-фенилендиизоцианат, дициклогексилметан-4,4'-диизоцианат, дициклогексилметан-2,4'-диизоцианат, дициклогексил-метан-2,2'-диизоцианат, метилциклогександиизоцианат, тетраметилксилилдиизоцианат, 2,6-диизопропилфениленизоцианат и соответствующие смеси. Особенно предпочтительным является гексаметилен-1,6-диизоцианат. Указанные соединения являются рыночными продуктами, которые могут быть предоставлены, например, фирмой Bayer MaterialScience AG.
Изоциануратами согласно изобретению предпочтительно являются соединения формулы (I):
в которой R1, R2 и R3 соответственно независимо друг от друга означают группировки -(CH2)m-N=C=O или -(CH2)q-[(C6H3)(Me/Et)3(N=C=O)], причем m означает число от 1 до 12, q означает число от 0 до 6, Me означает метил и Et означает этил, и причем R1, R2 И R3 предпочтительно одинаковые.
При этом предпочтительными являются соединения формулы (II):
и соединения формулы (III):
Указанные соединения являются рыночными продуктами, которые могут быть предоставлены, например, фирмой Bayer MaterialScience AG.
Биуретами согласно изобретению предпочтительно являются соединения формулы (IV):
в которой RIV, RV и RVI соответственно независимо друг от друга означают группировку -(CH2)p-N=C=O, причем р означает число от 1 до 12 и причем RIV, RV и RVI предпочтительно одинаковые.
В особенно предпочтительном варианте осуществления изобретения под биуретом подразумевают соединение формулы (V), то есть биурет формулы (IV), в которой RIV, RV и RVI означают -(CH2)p-N=C=O и р означает 6:
Указанные соединения являются рыночными продуктами, которые могут быть предоставлены, например, фирмой Bayer MaterialScience AG.
В соответствии с изобретением уретдионами являются продукты превращения по меньшей мере двух изоцианатов с образованием диоксодиазетидиновых связей:
Уретдионы можно получать известными специалистам методами, например, описанными в европейском патенте ЕР 1422223 А1.
Уретдион может являться димером, тримером, олигомером или полимером.
Пригодные уретдионы известны специалистам. Предпочтительными являются уретдионы, получаемые из алифатического или ароматического изоцианата. Остаток R в ароматических изоцианатах предпочтительно содержит от 6 до 20 атомов углерода, особенно предпочтительно 6-15 атомов углерода. Соответствующие ароматические мономерные изоцианаты могут быть выбраны, например, из группы, включающей 2,4-диизоцианатотолуол, 2,6-диизоцианатотолуол, 1,5-нафтилендиизоцианат, 4,4'-метилендифенилдиизоцианат, 1,3-бис(3-изоцианато-4-метилфенил)-2,4-диоксодиазетидин, N,N'-бис(4-метил-3-изоцианатофенил)карбамид и тетраметилксилилдиизоцианат. Предпочтительными из этих ароматических изоцианатов являются 2,4-диизоцианатотолуол, 2,6-диизоцианатотолуол и 4,4'-метиленбис(фенилдиизоцианат). Особенно предпочтительными являются 2,6-диизоцианатотолуол и 4,4'-метиленбис(фенилдиизоцианат).
Остаток R в алифатических изоцианатах предпочтительно содержит 6-20 атомов углерода, особенно предпочтительно 6-15 атомов углерода. Соответствующие алифатические мономерные изоцианаты могут быть выбраны, например, из группы, включающей изофорондиизоцианат, 1,4-цикло-гексилдиизоцианат, 1,1-метиленбис(4-изоцианатоциклогексан), 1,2-бис(4-изоцианатононил)-3-гептил-4-пентилциклогексан и гексаметилен-1,6-диизоцианат. При этом предпочтительным является использование изофорондиизоцианата или гексаметилен-1,6-диизоцианата.
Указанные соединения являются рыночными продуктами, которые могут быть предоставлены, например, фирмой Rhein Chemie Rheinau GmbH или фирмой Bayer MaterialScience AG.
Аллофанатами согласно изобретению предпочтительно являются соединения формулы (VI):
в которой R' и Rʺ соответственно независимо друг от друга означают алкильный остаток с 1-20 атомами углерода или арильный остаток с 6-20 атомами углерода, и R'ʺ означает алкильный остаток с 1-20 атомами углерода.
Указанные соединения в общем случае можно получать путем превращения любых исходных соединений с уретановыми и/или мочевинными группами, содержащих единицы общей формулы (RʺOOC-NHR'), с моноизоцианатами общей формулы R'ʺ-NCO или диизоцианатами общей формулы OCN-A-NCO, причем Rʺ', соответственно А предпочтительно означают алкильный остаток с 1-20 атомами углерода или арильный остаток с 6-20 атомов углерода, R' и Rʺ независимо друг от друга означают алкильные остатки с 1-20 атомами углерода или арильные остатки с 6-20 атомами углерода.
Пригодными моноизоцианатами являются любые ароматические, алифатические и циклоалифатические моноизоцианаты с числом атомов углерода до двадцати, в частности, метилизоцианат, изопропилизоцианат, н-бутилизоцианат, н-гексилизоцианат, циклогексилизоцианат, стеарилизоцианат, при необходимости галогенированные фенилизоцианаты, 1-нафтилизоцианат, при необходимости хлорированный или фторированный м-толуолизоцианат, о-толуолизоцианат или п-толуолизоцианат, а также п-изопропилфенилизоцианат, 2,6-диизопропилфенилизоцианат или п-толуолсульфонилдиизоцианат.
Пригодными диизоцианатами являются любые ароматические, алифатические и циклоалифатические диизоцианаты с 6-40 атома и углерода, предпочтительно с 6-15 атомами углерода, особенно предпочтительно изофорондиизоцианат, 1,4-циклогексилдиизоцианат, 1,1-метиленбис(изоцианатогексан), 1,2-бис(4-изоцианатононил)-3-гептил-4-пентилциклогексан, гексаметилен-1,6-диизоцианат, 2,4-диизоцианатотолуол, 2,6-диизоцианатотолуол, 1,5-нафтилендиизоцианат, 4,4'-метилендифенилдиизоцианат, 1,3-бис(3-изоцианато-4-метилфенил)-2,4-диоксодиазетидин, N,N'-бис(4-метил-3-изоцианатофенил)карбамид и тетраметилксилилдиизоцианат. При этом предпочтительным является гексаметилен-1,6-диизоцианат.
Согласно изобретению особенно предпочтительными аллофанатами являются соединения формулы (VII):
причем остатки R4 и R6 в молекуле могут быть одинаковыми или разными и могут означать алкил с 1-6 атомами углерода, предпочтительно -(СН2)6-, тогда как R5 означает алкил с 1-6 атомами углерода.
Соответствующие аллофанаты и их получение описаны, например, в европейском патенте ЕР 0000194 А, который следует считать литературной ссылкой для настоящего изобретения. Эти соединения являются рыночными продуктами, которые могут быть предоставлены, например, фирмой Bayer MaterialScience AG.
Карбодиимидами согласно изобретению предпочтительно являются соединения формулы (VIII):
в которой
m означает целое число от 1 до 500,
R12 означает алкилен с 1-18 атомами углерода, циклоалкилен с 5-18 атомами углерода, арилен и/или аралкилен с 7-18 атомами углерода,
R11 означает R12-NCO, R12-NHCONHR9, R12-NHCONR9R7 или R12-NHCOOR8 и
R13 означает -NCO, -NHCONHR9, -NHCONR9R7 или -NHCOOR8,
причем содержащиеся в R11 остатки R9 и R7 соответственно независимо друг от друга одинаковые или разные и означают алкил с 1-6 атомами углерода, циклоалкил с 6-10 атомами углерода или аралкил с 7-18 атомами углерода, тогда как R8 аналогичен остатку R11 или означает остаток сложного полиэфира, полиамидный остаток или остаток формулы -(CH2)h-O-[(CH2)k-0]g-R10, в которой h означает число от 1 до 3, k означает число от 1 до 3, g означает число от 0 до 12 и R10 означает водород или алкил с 1-4 атомами углерода.
Можно использовать также смеси карбодиимидов формулы (VIII), включая соответствующие олигомеры и/или полимеры, причем предпочтительными являются полимерные карбодиимиды.
Соединения формулы (VIII) являются рыночными продуктами, которые могут быть предоставлены, например, фирмой Rhein Chemie Rheinau GmbH или могут быть получены известными специалистам методами, например, описанными в немецкой заявке на патент DE-A-1130594 или заявке США на патент US-A 2840589, или путем конденсации диизоцианатов с отщеплением диоксида углерода, осуществляемой при повышенных температурах, например, от 40 до 200°C, в присутствии катализаторов. В качестве катализаторов предпочтительно используют сильные основания или фосфорные соединения. Предпочтительно используют фосфоленоксиды, фосфолидины или фосфолиноксиды, а также соответствующе сульфиды. Кроме того, в качестве катализаторов можно использовать третичные амины, соединения металлов с основным характером, металлические соли карбоновых кислот и не обладающие основным характером металл-органические соединения.
Указанные выше соединения являются рыночными продуктами, которые могут быть предоставлены, например, фирмой Rhein Chemie Rheinau GmbH.
Блокированные активаторы, в частности, активаторы, предпочтительно блокированные лактамами, особенно предпочтительно капролактамом, или фенолами, оксимами и/или эпоксидами, можно получать, например, путем превращения по меньшей мере одного соединения формулы от (I) до (VIII) по меньшей мере с одним лактамом, капролактамом, фенолом, оксимом и/или эпоксидом, осуществляемого известными специалистам методами при температурах от 80 до 100°C.
В одном варианте осуществления изобретения для получения литьевых полиамидов предпочтительно используют следующие компоненты:
от 0,1 до 3% масс., предпочтительно от 0,2 до 1,5% масс. предлагаемого в изобретении состава и от 0,1 до 2% масс., предпочтительно от 0,5 до 1% масс. активатора, соответственно в пересчете на лактам.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения литьевой полиамид может быть получен путем полимеризации лактама, предпочтительно капролактама, с предлагаемым в изобретении составом в количестве от 0,1 до 3% масс, содержащим лактамат натрия а) предпочтительно в виде раствора в капролактаме концентрацией от 18 до 20% масс., содержащего от 0,1 до 5% масс., предпочтительно от 0,5 до 4% масс, особенно предпочтительно от 1,5 до 2,5% масс. аминокапроната натрия,
и по меньшей мере с одним активатором, используемым в количестве от 0,1 до 2% масс. и выбранным из группы, включающей гексаметилен-1,6-диизоцианат, блокированный капролактамом гексаметилен-1,6-диизоцианат, биурет формулы (V) с индексом р, означающим 6, и/или уретдион на основе 2,4-диизоцианатотолуола.
В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения используемая для получения литьевых полиамидов смесь дополнительно содержит по меньшей мере одно другое дополнительное или вспомогательное вещество, выбранное из группы, включающей наполняющие и/или упрочняющие материалы, полимеры и/или другие добавки.
Наполняющими и/или упрочняющими материалами согласно изобретению являются соответствующие органические или неорганические материалы. При этом предпочтительными являются неорганические наполнители, в частности, каолин, мел, волластонит, тальк, карбонат кальция, силикаты, диоксид титана, оксид цинка, графит, графены, стеклочастицы (например, стеклянные шарики), наношкальные наполнители (например, углеродные нанотрубочки), технический углерод, слоистые силикаты, наношкальные слоистые силикаты, наношкальный оксид алюминия (Al2O3), наношкальный диоксид титана (TiO2) и/или наношкальный диоксид кремния (SiO2).
Кроме того, предпочтительным является использование волокнистых материалов в качестве наполняющего и/или упрочняющего материала. Наполняющие и/или упрочняющие материалы как правило выбирают из группы, включающей минералы, частицы которых обладают обычными для использования в термопластах размерами, в частности, из группы, включающей каолин, мел, волластонит, тальк, углеродные волокна и стеклянные волокна, предпочтительно резаные стеклянные волокна, особенно предпочтительно стеклянные и углеродные волокна.
Особенно предпочтительным является использование одного или нескольких волокнистых материалов, выбранных из группы, включающей известные неорганические упрочняющие волокна, в частности, борные волокна, стеклянные волокна, углеродные волокна, кремниевые волокна, керамические волокна и базальтовые волокна; органические упрочняющие волокна, в частности, арамидные волокна, полиэфирные волокна, нейлоновые волокна и полиэтиленовые волокна; а также природные волокна, в частности, древесные волокна, льняные волокна, пеньковые волокна и сизалевые волокна. Особенно предпочтительным является использование стеклянных волокон, в частности, резаных стеклянных волокон, углеродных волокон, арамидных волокон, борных волокон, металлических волокон и/или волокон из титаната калия.
В частности, можно использовать также смеси указанных наполняющих и/или упрочняющих материалов. В качестве наполняющих и/или упрочняющих материалов особенно предпочтительно используют стеклянные волокна и/или стеклочастицы, в частности, стеклянные шарики.
Количество подлежащих использованию наполняющих и/или упрочняющих материалов предпочтительно составляет от 30 до 90% масс., в частности, от 30 до 80% масс., предпочтительно от 30 до 50% масс., а также предпочтительно от 50 до 90% масс.
В качестве полимеров согласно изобретению можно использовать полистирол, сополимеры стирола, в частности, сополимеры стирола с акрилонитрилом, сополимеры на основе акрилонитрила, бутадиена и стирола или сополимеры стирола с бутадиеном, полифениленоксиды, полиолефины, в частности, полиэтилен (в том числе высокотемпературные и низкотемпературные сорта полиэтилена), полипропилен, полибутен-1, политетрафторэтилен, сложные полиэфиры, в частности, полиэтилентерефталат; полиамиды, простые полиэфиры, в частности, полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль или полиэфирсульфоны; полимеры на основе мономеров с винильными группами, в частности, поливинилхлорид, поливинилиденхлориды, полистирол, модифицированный ударопрочный полистирол, поливинилкарбазол, поливинилацетат или поливиниловый спирт, полиизобутилены, полибутадиен и/или полисульфоны. Кроме того, в качестве полимера можно использовать сополимеры, которые содержат мономерные звенья перечисленных выше полимеров.
В другом варианте осуществления изобретения подлежащий использованию полимер может содержать группы, пригодные для формирования блочных и/или привитых сополимеров с образованным из мономеров полимером. Примерами подобных групп являются эпоксидные, аминные, карбоксильные, ангидридные, оксазолиновые, карбодиимидные, уретановые, изоцианатные и лактамовые группы. Полимеры с карбодиимидными группами используют лишь в том случае, если в качестве активатора не используют карбодиимид.
Количество при необходимости содержащегося полимера предпочтительно составляет от 0 до 40% масс., предпочтительно от 0 до 20% масс., особенно предпочтительно от 0 до 10% масс.
В предпочтительном варианте исполнения предлагаемый в изобретении состав содержит другие добавки. Другие добавки предпочтительно используют в количестве от 0 до 5% масс., особенно предпочтительно от 0 до 4% масс., еще более предпочтительно от 0 до 3,5% масс. В качестве подобных добавок предпочтительно можно использовать стабилизаторы, в частности, соли меди, красители, антистатические средства, наполняющие масла, стабилизаторы, средства для повышения качества поверхности, сиккативы, вспомогательные средства для облегчения извлечения изделий из формы, антиадгезивы, антиоксиданты, светостабилизаторы, стабилизаторы поливинилхлорида, внутренние смазки, полиолы, огнезащитные средства, порообразователи, модификаторы ударной вязкости и/или добавки для формирования мелкопористых пенопластов.
Пригодными модификаторами ударной вязкости являются, в частности, полидиены, предпочтительно полибутадиены или полиизопрены с ангидридными и/или эпоксидными группами. Полидиены обладают температурой стеклования ниже 0°C, предпочтительно ниже -10°C, особенно предпочтительно ниже -20°C. Полидиен может являться продуктом сополимеризации диена с акрилатами, этиленакрилатами и/или силоксанами, осуществляемой известными методами, предпочтительно методами эмульсионной, суспензионной, растворной или газофазной полимеризации.
В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения в качестве добавки для повышения ударной вязкости используют полиолы. Подобный полиол может быть поставлен, например, фирмой Rhein Chemie Rheinau GmbH под торговым названием Addonyl® 8073. Кроме того, для повышения низкотемпературной ударной вязкости можно использовать полиолтриамины. Пригодным продуктом данного типа является Addonyl® 8112. Полиолы предпочтительно используют в концентрации от 1 до 20% масс.
При необходимости, используемые наполняющие и/или упрочняющие материалы и другие добавки можно добавлять до подачи катализатора и/или активатора или одновременно с добавлением последних.
В другом варианте осуществления изобретения полимеризацию с целью получения литьевых полиамидов можно осуществлять пригодным методом формования, предпочтительно методом литья под давлением, стационарного литья или ротационного литьевого формования.
При этом под литьем под давлением, стационарным литьем и ротационным литьевым формованием подразумевают известные специалистам методы.
В соответствии с изобретением все приведенные выше и в последующем описании остатки, индексы, параметры и варианты, указанные в общем случае или в качестве предпочтительных можно любым образом комбинировать друг с другом.
Другим объектом настоящего изобретения является применение предлагаемого в изобретении состава в качестве катализатора для получения литьевого полиамида.
Кроме того, объектом настоящего изобретения является применение предлагаемого в изобретении состава для производства роликов, предпочтительно роликов для лифтов, а также для производства заготовок, предпочтительно резервуаров, шестерней, труб, прутов и пластин для машиностроительной и автомобильной отраслей промышленности.
Приведенные ниже примеры служат для более подробного пояснения настоящего изобретения и не ограничивают его объема.
Примеры
Реагенты
Капролактам фирмы Lanxess Deutschland GmbH (сухой продукт с температура размягчения выше 69°C).
Активатор (гексаметилен-1,6-диизоцианат-биурет, 70% в N-этилпирролидоне, фирма Rhein Chemie Rheinau GmbH).
Предлагаемый в изобретении состав (катализатор А, около 18% капролактамата натрия и 2,0% аминокапроната натрия в капролактаме).
Сравнительный состав согласно уровню техники (катализатор В, около 18% капролактамата натрия в капролактаме).
Аппаратура
Для приготовления расплавов используют следующую аппаратуру:
- две нагреваемые на масляной бане трехгорлые колбы объемом 500 мл,
- две KPG-мешалки с гильзами,
- две газовые заслонки (одна с краном, другая без крана),
- один вакуумный насос с охлаждаемой ловушкой и манометром.
Для измерения температуры используют следующую аппаратуру:
- прибор для измерения температуры Testo 175-Т3 с ИК-последовательным интерфейсом,
- проволочная термопара для введения в отверждаемый образец,
- высокий химический стакан объемом 600 мл,
- нагреватель для химического стакана (металлический блок, масляная баня).
Контроль жизнеспособности
В колбу А загружают 196,8 г капролактама и 3,2 г активатора, в колбу В1/2 192 г капролактама и 8 г катализатора А, соответственно В.
Расплавы из колбы А и колбы В1/2 в течение двадцати минут обрабатывают на масляной бане при температуре от 110 до 130°C (±2°C) под вакуумом (менее 15 мбар).
После продувки азотом компоненты из колб А и колбы В соединяют в трехгорлой колбе, кратковременно перемешивают и переводят в химический стакан объемом 600 мл.
Температура формования (в химическом стакане) составляет 160°C. Время полимеризации как правило составляет от 10 до 20 минут.
Контроль помутнения выполняют в сушильном шкафу при 85°C по истечении трех часов. Контроль выполняют визуально.
Качество литьевых полиамидов (кристалличность и гомогенность) оценивают посредством растровой электронной микроскопии.
Смеси согласно уровню техники, как правило, обладают жизнеспособностью менее 300 секунд, что обусловливает неоднородность и низкую кристалличность соответствующего литьевого полиамида. Кроме того, содержащие катализатор расплавы полимеризуются уже в предварительном сборнике, забивая расположенный перед литьевой формой фильтр.
Примеры показывают, что жизнеспособность предлагаемого в изобретении катализатора составляет гораздо более 300 секунд. Кроме того, предлагаемые в изобретении составы не мутнеют.
Таким образом, предоставляется возможность изготовления из литьевого полиамида также высококачественных крупногабаритных деталей. Кроме того, возможно значительное повышение качества получаемых согласно изобретению литьевых полиамидов (кристалличности и гомогенности).
Claims (14)
1. Катализатор для получения литьевых полиамидов, содержащий
a) по меньшей мере один лактамат,
b) по меньшей мере одну соль замещенной гетероатомами органической кислоты, выбранную из группы, включающей аминокапронаты и/или аминолаураты щелочных и/или щелочноземельных металлов, и при необходимости
c) лактам или смесь нескольких лактамов.
2. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что лактаматом является по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, включающей дилактаматы щелочного металла-алюминия, лактаматы щелочных и/или щелочноземельных металлов.
3. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что аминокапронаты и/или аминолаураты щелочных и/или щелочноземельных металлов представляют собой предпочтительно аминокапронат натрия, аминокапронат калия и/или аминокапронат магния.
4. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что лактам имеет общую формулу:
в которой R* означает алкиленовую группу с 3-13 атомами углерода.
5. Катализатор по одному из пп. 1-4, отличающийся тем, что компоненты а) и b) находятся в соотношении от 3:1 до 50:1, предпочтительно от 5:1 до 40:1, особенно предпочтительно от 9:1, причем количество лактама с) в пересчете на компоненты а) и b) предпочтительно составляет от 0 до 99% масс., особенно предпочтительно от 50 до 85% масс.
6. Способ получения катализатора по одному из пп. 1-5, отличающийся тем, что получают лактамат а), для чего по меньшей мере один лактам, который соответствует используемому в качестве компонента с) лактаму или может отличаться от него, подвергают превращению с алкоголятами щелочных или щелочноземельных металлов в присутствии по меньшей мере одной соли замещенной гетероатомами органической кислоты, выбранную из группы, включающей аминокапронаты и/или аминолаураты щелочных и/или щелочноземельных металлов b), при последующем или одновременном дистилляционном удалении образующегося спирта, а затем при необходимости добавляют другой лактам с).
7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что соли замещенных гетероатомами органических кислот получают in situ путем добавления кислот, воды и/или гидроксидов щелочных и/или щелочноземельных металлов к компоненту а) и при необходимости к компоненту с).
8. Литьевой полиамид, получаемый полимеризацией лактамов в присутствии по меньшей мере одного катализатора по одному из пп. 1-5 при температуре от 80 до 180°С и при необходимости в присутствии активаторов и/или других целевых добавок и вспомогательных веществ.
9. Способ получения литьевых полиамидов путем полимеризации лактамов в присутствии по меньшей мере одного катализатора по одному из пп. 1-5 при температуре от 80 до 180°С, предпочтительно от 120 до 160°С, и активаторов и при необходимости в присутствии других целевых добавок и вспомогательных веществ.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP12175416 | 2012-07-06 | ||
| EP12175416.2 | 2012-07-06 | ||
| PCT/EP2013/061726 WO2014005791A1 (de) | 2012-07-06 | 2013-06-06 | Katalysatoren für die herstellung von gusspolyamid, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2015103811A RU2015103811A (ru) | 2016-08-27 |
| RU2640589C2 true RU2640589C2 (ru) | 2018-01-10 |
Family
ID=48579068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015103811A RU2640589C2 (ru) | 2012-07-06 | 2013-06-06 | Катализаторы для получения литьевого полиамида, способ их получения и их применение |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9428611B2 (ru) |
| EP (1) | EP2870191B1 (ru) |
| JP (1) | JP6433891B2 (ru) |
| KR (1) | KR102142733B1 (ru) |
| CN (1) | CN104428345B (ru) |
| BR (1) | BR112015000163B1 (ru) |
| CA (1) | CA2878405C (ru) |
| ES (1) | ES2689270T3 (ru) |
| IN (1) | IN2014DN11077A (ru) |
| MX (1) | MX360870B (ru) |
| PL (1) | PL2870191T3 (ru) |
| RU (1) | RU2640589C2 (ru) |
| SI (1) | SI2870191T1 (ru) |
| WO (1) | WO2014005791A1 (ru) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9828128B1 (en) * | 2014-12-17 | 2017-11-28 | X Development Llc | On-demand protective structures for packaging items in a container |
| WO2018041642A1 (de) | 2016-09-05 | 2018-03-08 | Basf Se | Verfahren zur herstellung eines polyamids mit kaliumlactamat |
| JP6277575B1 (ja) * | 2017-07-03 | 2018-02-14 | 株式会社二幸技研 | アルカリ重合法によるナイロン製造方法と成型ナイロン |
| EP3670574A1 (de) | 2018-12-20 | 2020-06-24 | L. Brüggemann GmbH & Co. KG | Verfahren zur herstellung eines katalysatorsystems, katalysatorsystem, und dessen verwendung für die herstellung von gusspolyamid |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3663670A (en) * | 1967-06-20 | 1972-05-16 | Du Pont | Plug flow method for molding foamed polylactams |
| EP0238143A1 (en) * | 1986-03-19 | 1987-09-23 | Stamicarbon B.V. | Process for preparing an alkali metal lactamate |
| SU1754203A1 (ru) * | 1990-06-07 | 1992-08-15 | Институт элементоорганических соединений им.А.Н.Несмеянова | Способ получени катализатора анионной полимеризации лактамов |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1160080A (en) | 1915-02-09 | 1915-11-09 | Corley Z Ito | Expression-doll. |
| DE1130594B (de) | 1956-07-30 | 1962-05-30 | Du Pont | Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls modifizierten Polykondensationsprodukten mití¬N?C?N-Brueckengliedern |
| US2840589A (en) | 1957-06-14 | 1958-06-24 | Du Pont | Di(3-isocyanato-4-methylphenyl) carbodiimide |
| NL120558C (ru) * | 1958-11-20 | |||
| DE2361452C2 (de) * | 1973-12-10 | 1985-03-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden mit Integralschaumstruktur |
| US4031164A (en) * | 1974-06-06 | 1977-06-21 | Monsanto Company | Lactam-polyol-polyacyl lactam terpolymers |
| US4595747A (en) * | 1984-12-17 | 1986-06-17 | Monsanto Company | Viscosified lactam polymerization initiator solutions |
| JPH05170896A (ja) * | 1991-12-20 | 1993-07-09 | Unitika Ltd | 変性ポリアミドの製造法 |
| JPH1059774A (ja) * | 1996-08-19 | 1998-03-03 | Kyocera Corp | セラミック焼結体の製造方法 |
| JP3734623B2 (ja) * | 1998-07-13 | 2006-01-11 | 日本ポリペンコ株式会社 | ポリアミド樹脂成形体の製造方法 |
| CN1377382A (zh) * | 1999-10-01 | 2002-10-30 | 卡拉尔公司 | 聚酰胺模制品生产方法 |
| DE10254878A1 (de) | 2002-11-25 | 2004-06-03 | Bayer Ag | Herstellung uretdiongruppenhaltiger Polyisocyanate |
| AU2006304040A1 (en) * | 2005-10-19 | 2007-04-26 | Monosol, Llc | Method and apparatus for continuously preparing crosslinked, solution-cast polymer film |
| DE102008000259A1 (de) * | 2008-02-08 | 2009-08-13 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Lactamaten durch Dünnschichtverdampfung |
| DE102008000352A1 (de) * | 2008-02-20 | 2009-08-27 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | Gusspolyamid-Herstellung unter Verwendung spezieller Aktivatoren |
| EP2447301A1 (de) | 2010-10-29 | 2012-05-02 | Rhein Chemie Rheinau GmbH | Verfahren zur Herstellung von Gusspolyamiden |
-
2013
- 2013-06-06 MX MX2014016101A patent/MX360870B/es active IP Right Grant
- 2013-06-06 EP EP13727879.2A patent/EP2870191B1/de active Active
- 2013-06-06 PL PL13727879T patent/PL2870191T3/pl unknown
- 2013-06-06 RU RU2015103811A patent/RU2640589C2/ru active
- 2013-06-06 ES ES13727879.2T patent/ES2689270T3/es active Active
- 2013-06-06 WO PCT/EP2013/061726 patent/WO2014005791A1/de active Application Filing
- 2013-06-06 KR KR1020147036937A patent/KR102142733B1/ko active Active
- 2013-06-06 IN IN11077DEN2014 patent/IN2014DN11077A/en unknown
- 2013-06-06 CN CN201380036206.3A patent/CN104428345B/zh active Active
- 2013-06-06 SI SI201331248T patent/SI2870191T1/sl unknown
- 2013-06-06 US US14/411,632 patent/US9428611B2/en active Active
- 2013-06-06 BR BR112015000163-7A patent/BR112015000163B1/pt active IP Right Grant
- 2013-06-06 JP JP2015518947A patent/JP6433891B2/ja active Active
- 2013-06-06 CA CA2878405A patent/CA2878405C/en active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3663670A (en) * | 1967-06-20 | 1972-05-16 | Du Pont | Plug flow method for molding foamed polylactams |
| EP0238143A1 (en) * | 1986-03-19 | 1987-09-23 | Stamicarbon B.V. | Process for preparing an alkali metal lactamate |
| SU1754203A1 (ru) * | 1990-06-07 | 1992-08-15 | Институт элементоорганических соединений им.А.Н.Несмеянова | Способ получени катализатора анионной полимеризации лактамов |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ФРУНЗЕ Т.М. и др., Активаторы анионной полимеризации лактамов, Успехи химии, 1979, том XLVIII, вып.10, стр.1856-1882. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104428345A (zh) | 2015-03-18 |
| WO2014005791A1 (de) | 2014-01-09 |
| CA2878405A1 (en) | 2014-01-09 |
| ES2689270T3 (es) | 2018-11-13 |
| IN2014DN11077A (ru) | 2015-09-25 |
| CN104428345B (zh) | 2018-10-12 |
| PL2870191T3 (pl) | 2019-01-31 |
| EP2870191B1 (de) | 2018-08-15 |
| EP2870191A1 (de) | 2015-05-13 |
| MX2014016101A (es) | 2015-07-14 |
| US9428611B2 (en) | 2016-08-30 |
| MX360870B (es) | 2018-11-16 |
| SI2870191T1 (sl) | 2018-12-31 |
| BR112015000163B1 (pt) | 2020-07-07 |
| CA2878405C (en) | 2020-01-14 |
| KR20150035804A (ko) | 2015-04-07 |
| RU2015103811A (ru) | 2016-08-27 |
| US20150322204A1 (en) | 2015-11-12 |
| BR112015000163A2 (pt) | 2017-06-27 |
| JP2015522675A (ja) | 2015-08-06 |
| KR102142733B1 (ko) | 2020-08-07 |
| JP6433891B2 (ja) | 2018-12-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8354492B2 (en) | Preparation of cast polyamides using special activators | |
| RU2631324C2 (ru) | Литьевые полиамиды, способ их получения и их применение | |
| RU2596880C2 (ru) | Способы получения литьевых полиамидов, стабильных при хранении смесей активаторов и катализаторов, а также их применение для получения литьевых полиамидов | |
| US20190119445A1 (en) | Novel compositions for producing cast polyamides | |
| RU2664640C2 (ru) | Композиция для получения деталей из литого полиамида и способ ее получения | |
| RU2640589C2 (ru) | Катализаторы для получения литьевого полиамида, способ их получения и их применение | |
| KR101560965B1 (ko) | 캐스트 폴리아미드를 제조하기 위한 신규 조성물 | |
| DE202012013160U1 (de) | Katalysatoren für die Herstellung von Gusspolyamid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20180710 |