SU1754203A1 - Способ получени катализатора анионной полимеризации лактамов - Google Patents
Способ получени катализатора анионной полимеризации лактамов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1754203A1 SU1754203A1 SU904836052A SU4836052A SU1754203A1 SU 1754203 A1 SU1754203 A1 SU 1754203A1 SU 904836052 A SU904836052 A SU 904836052A SU 4836052 A SU4836052 A SU 4836052A SU 1754203 A1 SU1754203 A1 SU 1754203A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- caprolactam
- catalyst
- alkali metal
- lactams
- mol
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 title claims description 6
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 title description 3
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 claims abstract 3
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 claims abstract 3
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 13
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 12
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 11
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 10
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- -1 alkali metal alkoxides Chemical class 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- MOMGDEWWZBKDDR-UHFFFAOYSA-M sodium;3,4,5,6-tetrahydro-2h-azepin-7-olate Chemical compound [Na+].O=C1CCCCC[N-]1 MOMGDEWWZBKDDR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000012693 lactam polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- SIAPCJWMELPYOE-UHFFFAOYSA-N lithium hydride Chemical compound [LiH] SIAPCJWMELPYOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000103 lithium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000011089 mechanical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical class [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N sodium amide Chemical compound [NH2-].[Na+] ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Polyamides (AREA)
Abstract
Сущность изобретени : 2-кагтролактам подвергают взаимодействию Г гидридом щелочного металла при 1бО-500 мол.%-ном избытке Е-капролактамЗ 65-80°C в среде апротонных раство гГёлей. 2 табл. 4J fe О L сл 4 О 00 k
Description
В насто щее врем в производстве полиамидов дл инициировани анионной полимеризации лактамов (АПЛ) в качестве катализаторов примен ют не заранее приготовленный лактамат щелочного металла (чаще Na), а вещества (соединени ), которые при взаимодействии с лактамами (а-пирро- лидон, е-капролактам, оЯдодекалактам и др.) In situ образуют лактаматы щелочного металла, вл ющиес катализаторами процесса полимеризации. В качестве татс№ веществ примен ют металлический натрий, калий, алкогол ты щелочных металлов, ще- лочй, гидрид натри , амид натри и др. Выделениегазообразныхи низкомолекул рных жидких продуктов в предполимеризационном периоде требует применени дополнительных мер по их удалению из сферы реакции, так как даже небольшие остатки этих летучих соединений вызывают образование пористых структур полимера что снижает механические характеристики изделий. Кроме того, реакции капролактамата с названным кругом веществ в предполимеризационном периоде проход т в достаточно жестких услови х (80-150°С), что обусловлено, во-первых, температурой плавлени капролактама (69,5°С), и во-вторых, необходимостью удалени летучих продуктов из сферы реакции. Следует отметить, что все летучие продукты практически не улавливаютс на многочисленных небольших установках полимеризации лактамов и сбрасываютс непосредственно в атмосферу, загр зн окружающую среду, или вызывают дополнительную пожаро-и взрывоопасность производств , как, например, в случае выделени водорода.
Поэтому в св зи с резко увеличивающимис из года в год объемами производства поликапроамида и его сополимеров возникает необходимость организации производства стандартного катализатора в готовом виде на основе лактаматов щелочных металлов высокой чистоты с целью использовани их в производстве полиамидов с заданными физико-химическими и механическими характеристиками. Необходимо отметить , что воспроизводимые результаты и Максимальные скорости АПЛ могут быть достигнуты только при использовании очень чистых солей лактамов в качестве инициаторов . В то же врем развитие новых прогрессивных методов получени поликапроамида и его сополимеров с непосредственным совмещением полимеризации и формовани издели по методу RIM-процесса, т.е. когда полимеризаци и изготовление издели
должны проводитьс в течение нескольких минут, применение готового стандартного катализатора становитс крайней необходимостью .|-
Лактаматы щелочных металлов - MN (CH2)sCO, где , Na, К; п-3-11, представл ют собой белые рыхлые порошки с малым насыпным весом (0,1-0,2 г/см) и большой удельной поверхностью, чрезвычайно легко
гидролизующиес на воздухе и измен ющие свою каталитическую активность в АПЛ при хранении. Потер активности равнозначна нарушению стандартизации процесса полимеризации и, следовательно,
невоспроизводимости качественных характеристик полимера К тому же больша удельна поверхность и пылевидность катализатора повышает уровень вредных воздействий на организм человека
(обслуживающего персонала) и ухудшает экологическую обстановку.
В силу указанных выше свойств лактаматов щелочных металлов использование их в АПЛ в чистом виде крайне затруднено
и нетехнологично, что св зано в первую очередь с необходимостью работы в инертной атмосфере и трудностью дозировки катализатора .
В насто щее врем наибольший интерее дл АПЛ представл ют Li-евые, Na-евые и К-евые соли капролактама, которые готов т из алкогол та щелочного металла и соответствующего лактама.
Наиболее близким к предлагаемому вл етс способ получени капролактаматов натри и кали в виде композиции, содержащей кроме капролактамата металла (95%) спирты (метанол, этанол), i-пропанол около 0,2% и от 0,1 до 5% других спиртов алифатических или ароматических)с 4-18 углеродными атомами и имеющими Ткип от 80 до 250°С. Способ основан на взаимодействии алкогол тов щелочных металлов низших спиртов с капролактамом в присутствии высших спиртов.
ROM+HN-(CH2)5CORQHMKi-(CH2)5CO+ROH,
R C4-Cia., Na, К. Процесс провод т при 118-125°С при постепенном снижении давлени до 10 мм рт. ст., пока в конденсаторе не по в тс первые кристаллы возгона капролактама. Роль высших спиртов, по мнению авторов, сводитс к повышению растворимости алкогол та
щелочного металла и ускорению реакции.
Основным недостатком такого способа получени катализатора вл етс то, что в нем остаютс примеси спиртов, которые, как известно, при полимеризации капролакгама в интервале от 150 до 200°С могут
вскипать с образованием пор в массе полимера , что преп тствует получению особо прочного поликапроамида, необходимого дл нужд машиностроени , а также дл изготовлени разного рода конструкционных материалов. Кроме того, процесс получени катализатора провод т в жестких услови х (118-125°С), в которых капролактам может расщепл тьс с образованием солей амино- эфиров капроновой кислоты, присутствие которых в реакционной массе маскирует общее содержание капролактамата щелочного металла - истинного катализатора полимеризации.
Цель изобретени - улучшение техноло- гических свойств катализатора и получение легкоплавких композиций.
Поставленна цель достигаетс взаимодействием Ј-капролактама с гидридом тце- лочного металла при 100-500 мол.%-ном избытке Ј-капролактама при 65-80°С. Каталитическа композици может быть получена непосредственно в услови х синтеза капролактамата щелочного металла по насто щему способу с использованием соот- ветствующего избытка капролактама или приготовлена отдельно, путем растворени готового капролактамата щелочного металла в расплаве капролактама. Температуры гомогенизации дЯ NaN-(CH7)RCO- пКлН, Кл - N-(CH2)5CO снижаютс в следующей последовательности: 250°С(разл.); 1:1 150-155°С; 1:2 95-100°С; 1:3 5-80°С; 1:4 1:5 70-72°С. Получаемые плавкие композиции обладают р дом суще- ственных преимуществ перед чистой натри- евой солью капролактама при использовании ее в качестве катализатора АПЛ, которые заключаютс в следующем: композиции компактны, их насыпной вес в 4-5 раз выше чистого капролактамата натри . Это обсто тельство позвол ет улучшить услови хранени и защиту катализатора от действи влаги, разрушающей катализатор, разрешить проблемы сни- жени объема тары (контейнеров) при хранении и транспортировке продукта и увеличить сроки его хранени без снижени каталитической активности. Наши данные показывают, что при хранении каталитиче- ской композиции состава 1:2 в полиэтиленовой таре в течение 1 года ее каталитические характеристики не снизились, тогда как чистый капролактамат натри в тех же услови х снизил свою активность в 2 раза.
Следует отметить, что плавкие композиции капролактамата натри с капролакта- мом легко измельчаютс до нужных размеров частиц, что удобно в производственных услови х, или примен ютс в виде расплавов. Растворение таких смесей в массе капролактама, подготовленнбго дл полимеризации , происходит за 1-2 мин при 80°С с образованием гомогенного прозрачного раствора, непосредственно направл емого в смеситель компонентов полимеризацйонного процесса.
Таким образом, промышленное освоение предлагаемого изобретени позволит решить проблему обеспечени стандартным высокоэффективным катализатором анионной полимеризации лактамов промышленные установки по получению поликапроамида (с обеспечением воспроизводимого качества полимера), и в том числе дл установок по RIM-технологии.
Экономическа эффективность использовани готового стандартного катализатора будет обеспечена снижением брака производства, повышением качества изделий из поликапроамида и его сополимеров, улучшением экологии безотходного производства .
Далее приведены конкретные примеры получени каталитических композиций.
Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, в атмосфере сухого и чистого азота помещают 22,6 rfO, мол ) сухого кристаллического капролактама , суспендированного в 200 мл сухого ТГФ. При перемешивании в колбу отдельными порци ми добавл ют взмученную суспензию гидрида натри 2,4 г (0,1 мол ) в 50 мл ТГФ. Реакци начинаетс сразу же при смешивании реагентов при комнатной температуре . Суспензи по мере образовани капролактамата натри густеет. После окончани добавлени гидрида натри реакционную массу при перемешивании нагревают до кип чени (65°С) и перемешивают при этой температуре 1 ч. Выделилось 2,2 л (0,098 мол ) Н2. Из реакционной смеси отгон ют ТГФ в вакууме (10 мм рт. ст.) и твердый остаток сушат в вакууме 1 мм рт. ст. при 50°С в течение 1 ч. Твердый остаток представл ет собой катализатор NaN- (СН2)5СО HISRCH CO состава 1:1.
Найдено: Na 9,43 %; ClaHaiNaOaNa.
Вычислено: Na 9,26 %; Тпл 150-155°С.
Пример 2. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, в атмосфере сухого и чистого азота помещают 67,9 г (0,6 мол ) сухого кристаллического капролактама , суспендированного в 500 мл сухого гексана. При перемешивании в колбу отдельными порци ми добавл ют взмученную суспензию гидрида натри 2,4 г (0,1 мол ) в
50 мл гексана. Реакци начинаетс сразу же при смешении реагентов при комнатной температуре. Суспензи по мере образовани капролактамата натри густеет. После окончани добавлени гидрида натри реакционную массу при перемешивании нагревают до кип чени и перемешивают при этой температуре 1 ч. Выделилось 2,2 л (0,098 мол ) Н2. Из реакционной cWecwbrro- н ют гексан в вакууме (10 мм рт. ст.) и твердый остаток сушат в вакууме 1 мм рт. ст. при 50°С в течение 1 ч. Твердый остаток представл ет собой катализатор NaN- (CH2Jtefco-5CHfRCH3)5(iO состава 1:5.
Найдено: Na 3,26 %; CaeHesNeOeNa.
Вычислено: Na 3,28 %. Тпл. 70-72°С.
Пример 3. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обра тным хо.ло- дильником и термометром, загружают 45,3 г (0,4 мол ) е-капролактама, суспенди- рованного в 200 мл абс. гептана. При перемешивании в колбу добавл ют взмученную суспензию 0,8 г (0,1 мол ) LJH в 50 мл абс, гептана. Реакци начинаетс уже при смешении реагентов, однако дл завершени реакции смесь нагревают при перемешивании до 80°С и выдерживают при этой температуре 2 ч. Выделилось 2,2 л (0,098 мол ) На. Из реакционной смеси отгон ют растворитель в вакууме (10 мм рт, ст.) и твердый остаток сушат в вакууме (1 мм рт. ст.) при 80°С в течение 1 ч. Твердый остаток пред; ставл ет собой/ катализатор LJN- (CH2)5CO-HN-(CH2)sCO состава 1:3.
C24H43N404LI.
Найдено: LI 1,49 %;
Вычислено: Li 1,53 %, разлагаетс без плавлени выше 170°С.
Проведение синтеза при 80°С обусловлено тем, что позвол ет значительно (в 3 раза) увеличить скорость реакции гидрида лити и е-капролактама, т.е. эта температуи
0
ра близка к температуре плавлени капро- лактама (69,5°С). Услови получени катали- заторов, результаты каталитической активности и технологические свойства полученных композиций приведены в табл. 1.
Как следует из представленных данных, получаемые композиции компактны, их насыпной вес в 3-5 раз выше чистого капролактамата натри (примеры 1-5). Это позвол ет улучшить услови хранени (без снижени каталитической активности) и защиту катализатора от действи влаги, разрушающей катализатор, а также существенно повысить растворимость катализатора в расплаве мономера.
Каталитическа активность катализатора при хранении в течение 1 г. представлена в табл. 2. Начальна температура 150°С, концентраци каталитической системы 0,03 моль/л.
Кроме того, применение катализаторов АПЛ, полученных предлагаемым способом, приводит к упрощению аппаратурного оформлени синтеза полиамидов, так как исключает применение дорогосто щих аргоновых боксов, необходимых дл загрузки каталитических систем.
20 25
Claims (1)
- 30 Формула изобретениСпособ получени катализатора анионной полимеризации лактамов взаимодействием гидрида щелочного металла и е-капролактама в среде апротонных растворителей , отличающийс тем, что, с целью улучшени технологических свойств катализатора и получени легкоплавких композиций, взаимодействие е-капролактама с гидридом щелочного металла провод т при 100-500 мол.%-ном избытке е-капролактама и при 65-80°С.Таблица 2
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU904836052A SU1754203A1 (ru) | 1990-06-07 | 1990-06-07 | Способ получени катализатора анионной полимеризации лактамов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU904836052A SU1754203A1 (ru) | 1990-06-07 | 1990-06-07 | Способ получени катализатора анионной полимеризации лактамов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1754203A1 true SU1754203A1 (ru) | 1992-08-15 |
Family
ID=21519182
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU904836052A SU1754203A1 (ru) | 1990-06-07 | 1990-06-07 | Способ получени катализатора анионной полимеризации лактамов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1754203A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2640589C2 (ru) * | 2012-07-06 | 2018-01-10 | Райн Хеми Райнау ГмбХ | Катализаторы для получения литьевого полиамида, способ их получения и их применение |
-
1990
- 1990-06-07 SU SU904836052A patent/SU1754203A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Hamman A., Faserforschung und Textiitechnik/ 1958, № 9, p. 351. Yasumato Т. Anionic Polymerization of a- Lactam. Part I, Polymerization of Ј-Caprolactam by Alkaline Catalysts and Katenimines. - J. Polym. Scl., 1965. A-3, p. 3301. Tani H., Konomi Т.. Polymerization «of L. Piperidone with M-AIEts, MAIEt4 or KAIEta (Piperidone)as Catalysts and N-Acetyl-L-piperldone as Initiator.-J, Polym Sci., 1968, A-1,6, p. 2295. Патент JP № 8518, 1969. Karaf К., Branowska E., Czarnecki С 08 G 69/20, № 129834,1986, C. A. 1987,107,154913. CefeHn P., Sebenda. Alkaliscfie polymerlsierung des 6-Caprolactams- Darstellung der Alkalisalre des 6-Caprolactans. I Calletion. 1961,26. № 12, p. 3028. Tierney P. A. Fr. Pat. С 08 g, № 1554779, 1969; C. A./ 1969,71,39622. Sebenda ., Stiborova A., Lochmann L, Bukac Z., Org. Prep, and Proceed int., 1980, 12, N 5, p. 289. EP № 0238143, 1987, C. A. 1988, 108, 76073 V, С 08 G 69/20. HU. Pat С 08 G 69/00, № 177696, опуб- лик. 1983. Zimmermant J., USA 260-78, № 3236817, 1966; * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2640589C2 (ru) * | 2012-07-06 | 2018-01-10 | Райн Хеми Райнау ГмбХ | Катализаторы для получения литьевого полиамида, способ их получения и их применение |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5317064A (en) | Manufacture of polylactide stereocomplexes | |
| US4814356A (en) | High molecular weight polytetramethyleneadipamide pellets | |
| US3216976A (en) | Anionic polymerization of higher lactams | |
| US10538624B2 (en) | Process for producing monomer compositions and use of these for producing a polyamide molding | |
| EP0222432A1 (en) | Bulk polymerization of dicyclopentadiene | |
| US2801244A (en) | Trifunctional isocyanate trimers | |
| JPH10292041A (ja) | アニオンラクタム重合用液状触媒系の製造法 | |
| JPH0212256B2 (ru) | ||
| US3309343A (en) | Monomeric epsilon-caprolactam compositions | |
| US3451963A (en) | Polymerization of lactams | |
| SU1754203A1 (ru) | Способ получени катализатора анионной полимеризации лактамов | |
| US3575938A (en) | Anionic lactam catalyst system | |
| SU688133A3 (ru) | Способ получени формованных изделий из полилауринлактама | |
| CN101939357B (zh) | 通过薄膜蒸发生产内酰胺盐的方法 | |
| US3567696A (en) | Storable polyamide-forming compositions and process for the production of polyamides | |
| US3803101A (en) | Anionic polymerization of lactam | |
| CN110563941B (zh) | 一种医药用生物可降解高分子材料聚己内酯的制备方法 | |
| IL28877A (en) | Anionic lactam catalyst solution for the polymerisation of lactams | |
| JPS62225528A (ja) | ナイロンブロツクコポリマ−の製造のための、金属ラクタメ−トを主体とする、室温で固形の触媒組成物およびその製法 | |
| RU1779245C (ru) | Способ получени катализаторов полимеризации лактамов | |
| US3498956A (en) | Stable solid polymerizable lactam-catalyst-cocatalyst mixtures and methods of preparing the same | |
| DK142993B (da) | Fremgangsmaade til fremtilling af formede polyamider med intetral skumstofstruktur | |
| US4508646A (en) | Process for the preparation of a catalyst useful for anionic lactam polymerization | |
| US3705871A (en) | Process for obtaining polylactam powders | |
| US4303778A (en) | Method of anionic polymerization of ω-aminoacid lactams with alkali metal-Al,B-alkoxy lactamate initiator |