RU2630225C1 - Композиция газойля - Google Patents

Композиция газойля Download PDF

Info

Publication number
RU2630225C1
RU2630225C1 RU2014137429A RU2014137429A RU2630225C1 RU 2630225 C1 RU2630225 C1 RU 2630225C1 RU 2014137429 A RU2014137429 A RU 2014137429A RU 2014137429 A RU2014137429 A RU 2014137429A RU 2630225 C1 RU2630225 C1 RU 2630225C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
content
gas oil
weight
oil composition
oil
Prior art date
Application number
RU2014137429A
Other languages
English (en)
Inventor
Такуя Ниицума
Мари ИВАМА
Кадзуя Насуно
Цукаса КОУСАКА
Original Assignee
ДжиЭкс НИППОН ОЙЛ ЭНД ЭНЕРДЖИ КОРПОРЕЙШЕН
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ДжиЭкс НИППОН ОЙЛ ЭНД ЭНЕРДЖИ КОРПОРЕЙШЕН filed Critical ДжиЭкс НИППОН ОЙЛ ЭНД ЭНЕРДЖИ КОРПОРЕЙШЕН
Application granted granted Critical
Publication of RU2630225C1 publication Critical patent/RU2630225C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/14—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for improving low temperature properties
    • C10L10/16—Pour-point depressants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/04—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/196—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof
    • C10L1/1963—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof mono-carboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1022—Fischer-Tropsch products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201—Impurities
    • C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/30—Physical properties of feedstocks or products
    • C10G2300/302—Viscosity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/30—Aromatics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/04—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons
    • C10L1/08—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons for compression ignition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/14—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for improving low temperature properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2200/00—Components of fuel compositions
    • C10L2200/04—Organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2200/00—Components of fuel compositions
    • C10L2200/04—Organic compounds
    • C10L2200/0461—Fractions defined by their origin
    • C10L2200/0469—Renewables or materials of biological origin
    • C10L2200/0492—Fischer-Tropsch products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2270/00—Specifically adapted fuels
    • C10L2270/02—Specifically adapted fuels for internal combustion engines
    • C10L2270/026—Specifically adapted fuels for internal combustion engines for diesel engines, e.g. automobiles, stationary, marine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Изобретение раскрывает композиция газойля, в которой содержание серы составляет 1 м.д. по массе или менее, содержание ароматических соединений составляет 1% по массе или менее, содержание С5-С15 парафинов составляет от 40% до 70% по массе, содержание С20-С27 парафинов составляет от 7% до 16% по массе и содержание изопарафинов составляет от 50% до 75% по массе, характеризующаяся тем, что имеет в своем составе добавку, улучшающую холодную текучесть, в количестве от 150 м.д. до 1000 м.д. по массе. Технический результат заключается в создании композиции газойля, имеющей хорошую текучесть в условиях низких температур без уменьшения кинематической вязкости. 2 з.п. ф-лы, 6 пр., 1 табл.

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Настоящее изобретение относится к композиции газойля, в частности, к композиции газойля, которая может быть использована в условиях с очень низкими температурами.
ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Как правило, композицию газойля получают смешиванием одного или нескольких типов смесевых компонентов, получаемых путем гидроочистки или гидродесульфирования прямогонного газойля или прямогонного керосина, полученных на установке атмосферной дистилляции из неочищенной сырой нефти. При этом, как правило, для обеспечения текучести в условиях низких температур в зимний период соотношение указанных выше смесевых компонентов керосина и смесевых компонентов газойля в смеси регулируют. При необходимости смесевые компоненты смешивают с добавками, такими как добавки для повышения цетанового числа, детергенты и добавки, улучшающие холодную текучесть.
В последние годы в качестве одной из альтернатив топливу на нефтяной основе рассматривают использование синтетической нефти, полученной по методу Фишера-Тропша (в дальнейшем именуемой "синтетической нефтью ФТ"), получаемой при помощи синтеза Фишера-Тропша из окиси углерода и водорода в качестве исходного сырья. При получении газойля для дизельного топлива из синтетической нефти ФТ может быть получен газойль, не содержащий серы. Таким образом, синтетический газойль ФТ является предпочтительным с точки зрения уменьшения отрицательного воздействия на окружающую среду.
Однако описанная выше синтетическая нефть ФТ имеет относительно высокое содержание неразветвленных насыщенных углеводородов (нормальных парафинов). Отмечено, что, в частности, в случаях, когда содержатся тяжелые нормальные парафины, существует вероятность осаждения их в виде воска. Кроме того, синтетическая нефть ФТ представляет собой смесь углеводородов, преимущественно содержащую упомянутые выше нормальные парафины и насыщенные углеводороды, имеющие боковую цепь (изопарафины), и, следовательно, в большинстве случаев она имеет низкую растворимость в маслах. Соответственно, возможны ситуации, что добавки, которые должны быть растворены в жидком топливе, таком как газойль, в значительной степени обуславливаемые наличием в них маслорастворимых групп (неразветвленных алкильных групп или тому подобного), будут плохо растворяться. В такой ситуации проблемой будет то, что газойль, полученный из синтетической нефти ФТ, не сможет быть использован в условиях низких температур.
Разработаны различные технологии для решения вышеупомянутой проблемы. Например, в патентном документе JP 2007-270109 A (PTL 1) раскрыт способ добавления и смешивания добавки, улучшающей смазочные свойства, и добавки, улучшающей холодную текучесть, вис композицией синтетического газойля ФТ, имеющей определенный состав, для того чтобы тем самым улучшить текучесть в условиях низких температур.
СПИСОК ЦИТИРУЕМЫХ ИСТОЧНИКОВ
Патентная литература
PTL 1: JP 2007-270109 A
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Техническая проблема
Однако, принимая во внимание использование композиции газойля в холодных климатических зонах, таких как арктический полярный круг или антарктический полярный круг, композиция синтетического газойля ФТ, полученная способом, описанным в PTL 1, не будет проявлять достаточной текучести. Вследствие этого существует необходимость в улучшении ее низкотемпературных характеристик.
Кроме того, при использовании вышеуказанного синтетического газойля ФТ в качестве топлива для дизельного двигателя для поддержания подходящих пусковых характеристик двигателя сгорания и стабильности в режиме холостого хода необходимо, чтобы кинематическая вязкость при температуре 30°C была высокой. С другой стороны, для улучшения текучести в условиях низких температур необходимо, чтобы температура застывания была низкой. Одним словом, поскольку существует компромиссное соотношение между подходящей кинематической вязкостью и предпочтительной температурой застывания, сложно достичь и того и другого, используя традиционные технологии. Вследствие этого желательно разработать технологию, позволяющую улучшить текучесть без снижения кинематической вязкости даже в суровых низкотемпературных условиях.
В связи с вышеизложенным было разработано настоящее изобретение, целью которого является создание композиции газойля, имеющей превосходные характеристики при низких температурах по сравнению с традиционными технологиями, даже если она содержит в качестве сырья нефть с высоким содержанием нормальных парафинов, такую как синтетическая нефть ФТ.
Решение проблемы
Авторы настоящего изобретения провели ряд исследований по вышеуказанной проблеме, чтобы установить, что очень хорошая текучесть в условиях низких температур может быть достигнута без уменьшения кинематической вязкости за счет оптимизации состава композиции газойля, а также благодаря введению в композицию газойля определенного количества добавки, улучшающей холодную текучесть.
Изобретение сделано на основании полученных результатов, и суть его сводится к следующему.
(1) Композиция газойля, в которой содержание серы составляет 1 м.д. (англ. ppm, parts per million - миллионных долей) по массе или менее, содержание ароматических соединений составляет 1% по массе или менее, содержание C5-C15 парафинов составляет от 30% до 85% по массе, содержание C20-C27 парафинов составляет от 3% до 20% по массе, и содержание изопарафинов составляет от 50% до 75% по массе,
отличающаяся тем, что она имеет в своем составе добавку, улучшающую холодную текучесть, в количестве от 20 м.д. до 1000 м.д. по массе.
(2) Композиция газойля по пункту (1), температура застывания которой находится в диапазоне от -70°C до -35°C и кинематическая вязкость при температуре 30°C составляет от 1,5 мм2/с до 4,0 мм2/с.
(3) Композиция газойля по пункту (1), содержащая синтетическую нефть, полученную по методу Фишера-Тропша.
Полезный эффект изобретения
В настоящем изобретении предложена композиция газойля, имеющая превосходные характеристики при низких температурах по сравнению с ситуацией, в которой использованы традиционные технологии, даже если в качестве исходного сырья используют нефть с высоким содержанием нормальных парафинов.
ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Изобретение в соответствии с настоящей заявкой подробно описано ниже.
Композиция газойля по настоящему изобретению содержит серу в количестве 1 м.д. по массе или менее, ароматические соединения в количестве 1% по массе или менее, C5-C15 парафины в количестве от 30% до 85% по массе, C20-C27 парафины в количестве от 3% до 20% по массе и изопарафины в количестве от 50% до 75% по массе, и имеет в своем составе добавку, улучшающую холодную текучесть, в количестве от 20 м.д. до 1000 м.д. по массе.
Содержание серы, содержание ароматических соединений
Содержание серы в композиции газойля по настоящему изобретению составляет 1 м.д. по массе или менее, а содержание ароматических соединений - 1% по массе или менее. Для дополнительного уменьшения количества твердых частиц, выбрасываемых дизельным двигателем, а также с целью улучшения эффективности использования топлива, содержание серы составляет 1 м.д. по массе или менее, а содержание ароматических соединений составляет 1% по массе или менее.
Содержание C5-C15 парафинов
Содержание C5-C15 парафинов в композиции газойля по настоящему изобретению составляет от 30% до 85% по массе, предпочтительно от 40% до 70% по массе. Содержание C5-C15 парафинов ограничено 30% по массе или более, с тем чтобы улучшить пусковые характеристики дизельного двигателя и устойчивость в режиме холостого хода, и ограничено 85% по массе или менее, с тем чтобы уменьшить количество твердых частиц, выбрасываемых дизельным двигателем.
Содержание C20-C27 парафинов
Содержание C20-C27 парафинов в композиции газойля по настоящему изобретению составляет от 3% до 20% по массе, предпочтительно от 7% до 16% по массе. Содержание C20-C27 парафинов должно составлять 3% по массе или более для подходящей растворимости добавки, улучшающей холодную текучесть, и должно быть 20% по массе или менее для подходящей текучести композиции газойля в условиях низких температур.
Содержание изопарафинов
Содержание изопарафинов в композиции газойля по настоящему изобретению составляет от 50% до 75% по массе, предпочтительно от 60% до 70% по массе. Для улучшения пусковых характеристик и пригодности к эксплуатации в условиях низких температур содержание изопарафинов должно быть 50% по массе или более, тогда как для получения композиции газойля с высоким выходом содержание изопарафинов должно составлять 75% по массе или менее.
Массовое соотношение между нормальными парафинами и изопарафинами
Кроме того, массовое отношение содержания нормальных парафинов к содержанию изопарафинов (содержание нормальных парафинов / содержание изопарафинов) находится предпочтительно в диапазоне от 0,3 до 1,0, более предпочтительно в диапазоне от 0,4 до 0,7. С точки зрения улучшения пусковых характеристик при сгорании и устойчивости в режиме холостого хода дизельного двигателя в климатических условиях со сверхнизкими температурами это массовое отношение (содержание нормальных парафинов / содержание изопарафинов) составляет предпочтительно 0,3 или более. Поскольку определенное количество изопарафинов содержится благодаря изомеризации, для достижения подходящих пусковых характеристик и пригодности к эксплуатации при низких температурах массовое отношение составляет предпочтительно 1,0 или менее.
Дистилляционные свойства
Композиция газойля по настоящему изобретению предпочтительно имеет температуру 5% перегонки от 140°C до 200°C, более предпочтительно от 150°C до 195°C. Для улучшения пусковых характеристик дизельного двигателя и устойчивости в режиме холостого хода температура 5% перегонки составляет 140°C или более, тогда как для достижения подходящих пусковых характеристик и пригодности к эксплуатации при низких температурах температура 5% перегонки составляет предпочтительно 200°C или менее.
Далее, композиция газойля по настоящему изобретению предпочтительно имеет температуру 95% перегонки от 300°C до 340°C, более предпочтительно от 310°C до 330°C. Для улучшения удельного расхода топлива дизельного двигателя температура 95% перегонки составляет предпочтительно 300°C или более, тогда как для уменьшения количества твердых частиц, выбрасываемых дизельным двигателем, температура 95% перегонки составляет предпочтительно 340°C или менее.
Плотность
Композиция газойля по настоящему изобретению предпочтительно имеет плотность при температуре 15°C от 0,750 г/см3 до 0,780 г/см3, более предпочтительно от 0,760 г/см3 до 0,780 г/см3. Плотность при температуре 15°C составляет 0,750 г/см3 или более для подходящего удельного расхода топлива дизельного двигателя, и 0,780 г/см3 или менее для подходящей текучести композиции газойля в условиях низких температур.
Температура помутнения
Далее, композиция газойля по настоящему изобретению предпочтительно имеет температуру помутнения -35°C или менее, более предпочтительно -55°C или менее, для того чтобы выдерживать применение в климатических условиях со сверхнизкими температурами. Температура помутнения при использовании в данном контексте означает температуру застывания, измеренную на основании стандарта JIS K 2269 «Testing methods for pour point and cloud point of crude oil and petroleum products» («Методы испытаний для температуры застывания и температуры помутнения неочищенной сырой нефти и нефтепродуктов»).
Кинематическая вязкость при температуре 30°C
Композиция газойля по настоящему изобретению предпочтительно имеет кинематическую вязкость при температуре 30°C от 1,5 мм2/с до 4,0 мм2/с, более предпочтительно от 2,0 мм2/с до 3,5 мм2/с. Кинематическая вязкость при температуре 30°C составляет 1,5 мм2/с или более для улучшения пусковых характеристик дизельного двигателя или устойчивости в режиме холостого хода, и составляет предпочтительно 4,0 мм2/с или менее для уменьшения количества твердых частиц, выбрасываемых дизельным двигателем.
Температура застывания
Температура застывания композиции газойля по настоящему изобретению составляет предпочтительно -35°C или менее. Для достижения подходящей текучести в климатических условиях со сверхнизкими температурами температура застывания составляет предпочтительно -35°C или менее, более предпочтительно -55°C или менее.
Температура застывания не должна быть ниже, чем это необходимо, и температура застывания составляет предпочтительно -70°C или более, более предпочтительно -66°C или более с точки зрения производственной себестоимости композиции газойля.
Добавка, улучшающая холодную текучесть
Композиция газойля по настоящему изобретению должна иметь в своем составе добавку, улучшающую холодную текучесть, в количестве от 150 м.д. до 1000 м.д. по массе, при этом содержание добавки, улучшающей холодную текучесть, составляет предпочтительно от 150 м.д. до 500 м.д. по массе, более предпочтительно от 200 м.д. до 300 м.д. по массе. Содержание (добавленное количество) добавки, улучшающей холодную текучесть, составляет 150 м.д. по массе или более во избежание забивания фильтра автомобиля с дизельным двигателем в условиях низких температур, и 1000 м.д. по массе или менее с точки зрения эффективности добавки, улучшающей холодную текучесть, и экономической целесообразности.
В качестве добавки, улучшающей холодную текучесть, используют сополимер этилена и винилацетата и/или добавку, улучшающую холодную текучесть, обладающую свойствами поверхностно-активного вещества. Примерами добавки, улучшающей холодную текучесть, обладающей свойствами поверхностно-активного вещества, могут быть одно или несколько соединений, выбранных из сополимеров этилена и метилметакрилата, сополимеров этилена и α-олефина, содержащих хлор сополимеров метилена и винилацетата, сополимеров алкиловых эфиров ненасыщенных карбоновых кислот, сложных эфиров, синтезированных из азотсодержащих соединений, имеющих гидроксильную группу, и насыщенных жирных кислот, и солей таких эфиров, сложных эфиров и амидопроизводных, синтезированных из многоатомных спиртов и насыщенных жирных кислот, сложных эфиров, синтезированных из полиоксиалкиленгликоля и насыщенной жирной кислоты, сложных эфиров, синтезированных из алкиленоксидных аддуктов многоатомных спиртов или их неполных эфиров, и насыщенных жирных кислот, содержащих хлор конденсатов парафинов/нафталинов, алкенилсукцинамидов и аминных солей сульфобензойных кислот.
Добавка, улучшающая скользкость
Композиция газойля по настоящему изобретению предпочтительно содержит добавку, улучшающую скользкость, в концентрации от 20 мг/л до 300 мг/л, более предпочтительно от 50 мг/л до 200 мг/л. Если количество добавки, улучшающей скользкость, находится в диапазоне от 20 мг/л до 300 мг/л, ее эффективность может проявляться в значительной степени. Например, в дизельном двигателе, снабженном насосом распределительного типа, может быть замедлено увеличение вращающего момента насоса в процессе эксплуатации и уменьшен износ насоса.
Что касается вида добавки, улучшающей скользкость, используют добавку, содержащую соединение, которое включает в себя жирную кислоту и/или сложный эфир жирной кислоты и имеет полярную группу. Не существует какого-либо особого ограничения на видовое название соединений и тому подобное. Например, могут быть использованы любые одна или несколько добавок, улучшающих скользкость, выбранных из соединений на основе карбоновых кислот, сложных эфиров, спиртов и фенолов. Из них предпочтительными являются добавки на основе карбоновых кислот и сложных эфиров. Примеры добавок, улучшающих скользкость, на основе карбоновых кислот включают линолевую кислоту, олеиновую кислоту, салициловую кислоту, пальмитиновую кислоту, миристиновую кислоту или гексадеценовую кислоту или смесь двух или нескольких этих карбоновых кислот. Сложные эфиры карбоновых кислот и глицерина могут быть приведены в качестве примера добавки, улучшающей скользкость, на основе сложного эфира. Сложный эфир карбоновой кислоты может включать одну или несколько карбоновых кислот. Конкретные примеры карбоновых кислот включают линолевую кислоту, олеиновую кислоту, салициловую кислоту, пальмитиновую кислоту, миристиновую кислоту и гексадеценовую кислоту. Средневесовой молекулярный вес активного компонента добавки, улучшающей скользкость, составляет предпочтительно 200 или более и 1000 или менее, для того чтобы повысить растворимость в композиции газойля.
Другие добавки
Для дополнительного улучшения свойств композиций газойля по настоящему изобретению могут быть использованы и другие известные добавки к топливу, упоминаемые ниже (для удобства именуемые в дальнейшем "другие добавки"), по отдельности или в сочетании. Примерами других добавок могут быть фенольные и аминные антиоксиданты, дезактиваторы металлов, такие как салицилиденпроизводные, антикоррозионные агенты, такие как алифатические амины и сложные эфиры алкенилсукциновой кислоты, антистатические присадки, такие как анионные, катионные и амфотерные поверхностно-активные вещества, красители, такие как азокрасители, противовспениватели на основе кремнийорганических соединений и присадки, понижающие температуру замерзания, такие как 2-метоксиэтанол, изопропиловый спирт и полигликолевые эфиры.
Количества других добавок могут быть заданы любой величиной. В частности, количество каждой из других добавок составляет предпочтительно 0,5% по массе или менее, более предпочтительно 0,2% по массе или менее, исходя из общего количества композиции газойля.
Не существует каких-либо особых ограничений на другие параметры дизельного двигателя, в котором используют композицию газойля по настоящему изобретению, области его применения и условия, в которых используют композицию газойля.
Синтетическая нефть ФТ
Композиция газойля по настоящему изобретению предпочтительно также содержит синтетическую нефть, полученную по методу Фишера-Тропша (синтетическую нефть ФТ). Как сказано выше, синтетическая нефть ФТ содержит относительно большое количество неразветвленных насыщенных углеводородов (нормальных парафинов) и, соответственно, газойль, полученный из синтетической нефти ФТ, не может использоваться в условиях низких температур, что представляет собой проблему. Поэтому полезный эффект настоящего изобретения может проявиться в наибольшей степени.
Далее, с целью сокращения потребления смесевых компонентов на основе нефти за счет использования синтетической нефти ФТ, если говорить об альтернативных бензину видах топлива, композиция газойля предпочтительно содержит синтетическую нефть ФТ.
Например, синтетическая нефть ФТ может быть получена путем технологического процесса, включающего стадии фракционирования нефти синтеза ФТ на легкую фракцию и парафиновую фракцию, гидроизомеризации легкой фракции с получением гидроизомеризованного масла, гидрокрекинга парафиновой фракции с получением гидрокрекингового масла, смешивания гидроизомеризованного масла и гидрокрекингового масла, последующей подачи их в колонну фракционирования продуктов и регулирования температуры разделения в колонне фракционирования продуктов, для того чтобы получить керосиновую композицию изобретения. Кроме того, предпочтительно повторно использовать масло из нижней части колонны фракционирования продуктов, смешать его с парафиновой фракцией и затем подвергнуть гидрокрекингу, получая посредством этого гидрокрекинговое масло.
Кроме того, смесевые компоненты легкого газойля и смесевые компоненты тяжелого газойля, получаемые из колонны фракционирования продуктов, могут быть смешаны в заданном соотношении, образуя тем самым композицию газойля по настоящему изобретению. Смесевые компоненты легкого газойля и смесевые компоненты тяжелого газойля содержат серу в количестве 1 м.д. по массе или менее и ароматические соединения в количестве 1% по массе или менее. Смесевые компоненты легкого газойля предпочтительно имеют плотность от 0,740 до 0,760, температуру 5% перегонки от 155°C до 175°C, температуру 95% перегонки от 230°C до 250°C, содержание C5-C15 парафинов от 90% до 99,9% по массе и содержание изопарафинов от 40% до 55% по массе. Смесевые компоненты тяжелого газойля предпочтительно имеют плотность от 0,770 до 0,790, температуру 5% перегонки от 240°C до 260°C, температуру 95% перегонки от 330°C до 350°C, содержание C5-C15 парафинов от 15% до 35% по массе и содержание изопарафинов от 70% до 85% по массе.
Кроме того, композиция также может быть получена путем смешивания с растворителем или смесевым компонентом, получаемым с каждой секции нефтеочистительной установки, с получением состава композиции газойля по настоящему изобретению.
ПРИМЕРЫ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Далее настоящее изобретение будет более подробно раскрыто с помощью Примеров; однако изобретение не ограничивается каким-либо из приведенных Примеров.
Следует отметить, что методы анализа каждого из свойств в Примерах состоят в следующем.
Содержание серы: измерено в соответствии со стандартом JIS K 2541 «Crude oil and petroleum products - Determination of sulfur content» («Неочищенная сырая нефть и нефтепродукты - определение содержания серы»).
Содержание ароматических соединений: измерено в соответствии со стандартом JIS K 2536-3 «Determination of aromatic components by gas chromatography» («Определение ароматических компонентов методом газовой хроматографии»).
Дистилляционные свойства: измерены в соответствии со стандартом JIS K 2254 «Petroleum products - Determination of distillation characteristics» («Нефтепродукты - определение дистилляционных характеристик»).
Плотность: измерена в соответствии со стандартом JIS K 2249 «Crude petroleum and petroleum products - Determination of density and petroleum measurement tables based on a reference temperature» («Сырая нефть и нефтепродукты - определение плотности и таблицы измерения параметров нефти на основе эталонной температуры»).
Кинематическая вязкость: измерена в соответствии со стандартом JIS K 2283 «Crude petroleum and petroleum products - Determination of kinematic viscosity and calculation of viscosity index from kinematic viscosity» («Сырая нефть и нефтепродукты - определение кинематической вязкости и вычисление индекса вязкости по кинематической вязкости»).
Температура вспышки: измерена в соответствии со стандартом JIS K 2265 «Crude oil and petroleum products - Determination of flash poinb («Неочищенная сырая нефть и нефтепродукты - определение температуры вспышки»).
Цетановый индекс: измерен в соответствии со стандартом JIS K 2280 «8. Calculation of cetane index by the four-variable equation» («Вычисление цетанового индекса при помощи уравнения с четырьмя переменными»).
Температура помутнения: измерена в соответствии со стандартом JIS K 2269 «Testing methods for pour point and cloud point of crude oil and petroleum products» («Методы испытаний для температуры застывания и температуры помутнения неочищенной сырой нефти и нефтепродуктов»).
Предельная температура холодной фильтруемости: измерена в соответствии со стандартом JIS K 2288 «Petroleum products - Diesel fuel - Determination of cold filter plugging point» («Нефтепродукты - дизельное топливо - определение предельной температуры холодной фильтруемости»).
Температура застывания: измерена в соответствии со стандартом JIS K 2269 «Testing methods for pour point and cloud point of crude oil and petroleum products» («Методы испытаний для температуры застывания и температуры помутнения неочищенной сырой нефти и нефтепродуктов»).
Содержание парафинов, содержание изопарафинов: содержание парафинов и содержание изопарафинов в расчете на атом углерода измеряли с помощью газового хроматографа с пламенно-ионизационным детектором ГХ-ПИД (GC-FID). Вычисления были выполнены на основе величин, измеренных с использованием температурной программы (температура термостата колонок: скорость нагрева 8°C/мин от 140°C до 355°C, температура ввода пробы: 360°C, температура детектора: 360°C) при скорости подачи газа-носителя (гелия) 1,0 мл/мин, используя неполярную колонку (капиллярная колонка из нержавеющей стали ULTRA ALLOY-1) и пламенно-ионизационный детектор ПИД (FID).
Смесевые компоненты легкого газойля,
смесевые компоненты тяжелого газойля
Смесевые компоненты легкого газойля и смесевые компоненты тяжелого газойля получали в соответствии со следующей методикой.
Использовали синтетическую нефть ФТ, полученную путем синтеза Фишера-Тропша, и легкую фракцию синтетической нефти ФТ подвергали гидроизомеризации (часовая объемная скорость жидкости ЧОСЖ (LHSV): 1,8 ч-1, парциальное давление водорода: 3,0 МПа, температура реакции: 320°C). После этого полученное гидроизомеризованное масло и гидрокрекинговое масло, полученное в результате выполнения гидрокрекинга (ЧОСЖ: 1,8 ч-1, парциальное давление водорода: 4,0 МПа, температура реакции: 310°C) парафиновой фракции синтетической нефти ФТ, перемешивали с одновременной рециркуляцией (степень рециркуляции: 50 об. %) масла из нижней части (фракция при температуре разделения не менее 360°C) колонны фракционирования продуктов, после чего смесь подавали в колонну фракционирования продуктов. Затем смесь разделяли на фракции при помощи колонны фракционирования продуктов, получая тем самым смесевые компоненты легкого газойля и смесевые компоненты тяжелого газойля. Температура разделения смесевых компонентов легкого газойля и смесевых компонентов тяжелого газойля составляла 250°C.
Композиция полученных смесевых компонентов 1 легкого газойля и смесевых компонентов 1 тяжелого газойля представлена в Таблице 1.
Примеры 1-4, Сравнительные примеры 1 и 2
Смесевые компоненты легкого газойля и смесевые компоненты тяжелого газойля смешивали на основании коэффициентов смешения, приведенных в Таблице 1. Добавку, улучшающую холодную текучесть (Infineum R240, произведенную компанией Infineum Japan Ltd.), добавляли в количестве 200 м.д. по массе в смесь, получая тем самым композиции газойля, используемые в качестве образцов.
Для композиций газойля, полученных в Примерах и Сравнительных примерах, указанных выше, после измерения свойств (следует отметить, что температуру перегонки, температуру помутнения, температуру вспышки и цетановый индекс измеряли только применительно к Примеру 2, Сравнительному примеру 1 и Сравнительному примеру 2) оценивали температуру застывания и кинематическую вязкость. Результаты приведены в Таблице 1.
Что касается параметров, подходящих для использования в климатических условиях со сверхнизкими температурами, варианты, где удовлетворялись требования к температуре застывания от -70°C до -35°C и кинематической вязкости при температуре 30°C от 1,5 мм2/с до 4,0 мм2/с, оценивали как "предпочтительные (+)", тогда как варианты, где удовлетворялись требования к температуре застывания от -66°C до -55°C и кинематической вязкости при температуре 30°C от 2,0 мм2/с до 3,5 мм2/с, оценивали как "особенно предпочтительные (++)". Варианты, где ни одно из перечисленных выше условий не удовлетворялось, оценивали как "неудовлетворительные (-)".
Figure 00000001
Figure 00000002
Результаты, приведенные в Таблице 1, показывают, что композиции газойля, полученные согласно Примерам, имеют хорошее качество даже при использовании в климатических условиях со сверхнизкими температурами, и, в частности, композиции согласно Примерам 1-3, удовлетворяющие предпочтительным диапазонам настоящего изобретения, показали лучшее качество.
В случае же композиций газойля, полученных согласно Сравнительным примерам, было обнаружено, что они осаждаются в виде воска в климатических условиях со сверхнизкими температурами либо их кинематическая вязкость является недостаточной.
ПРОМЫШЛЕННАЯ ПРИМЕНИМОСТЬ
Особенно полезные эффекты настоящего изобретения заключаются в том, что может быть предложена композиция газойля, имеющая превосходные характеристики при низких температурах по сравнению с использованием традиционных технологий, и в качестве исходного сырья для композиции газойля можно беспрепятственно использовать нефть с высоким содержанием нормальных парафинов, такую как синтетическая нефть ФТ.

Claims (3)

1. Композиция газойля, в которой содержание серы составляет 1 м.д. по массе или менее, содержание ароматических соединений составляет 1% по массе или менее, содержание С5-С15 парафинов составляет от 40% до 70% по массе, содержание С20-С27 парафинов составляет от 7% до 16% по массе и содержание изопарафинов составляет от 50% до 75% по массе, отличающаяся тем, что она имеет в своем составе добавку, улучшающую холодную текучесть, в количестве от 150 м.д. до 1000 м.д. по массе.
2. Композиция газойля по п. 1, температура застывания которой находится в диапазоне от -70°С до -55°С и кинематическая вязкость при температуре 30°С составляет от 1,5 мм2/с до 4,0 мм2/с.
3. Композиция газойля по п. 1, содержащая синтетическую нефть, полученную по методу Фишера-Тропша.
RU2014137429A 2012-03-30 2013-02-20 Композиция газойля RU2630225C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012-079570 2012-03-30
JP2012079570 2012-03-30
PCT/JP2013/000948 WO2013145535A1 (ja) 2012-03-30 2013-02-20 軽油組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2630225C1 true RU2630225C1 (ru) 2017-09-06

Family

ID=49258861

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014137429A RU2630225C1 (ru) 2012-03-30 2013-02-20 Композиция газойля

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20150052803A1 (ru)
EP (1) EP2832829B1 (ru)
JP (1) JP6042874B2 (ru)
KR (1) KR20150001788A (ru)
CN (1) CN104220567B (ru)
AU (1) AU2013238990B2 (ru)
MY (1) MY164150A (ru)
RU (1) RU2630225C1 (ru)
SG (1) SG11201406015XA (ru)
WO (1) WO2013145535A1 (ru)
ZA (1) ZA201406836B (ru)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1113401A1 (ru) * 1983-06-01 1984-09-15 Ордена Дружбы Народов Университет Дружбы Народов Им.Патриса Лумумбы Топливо дл дизел
WO2000020535A1 (en) * 1998-10-05 2000-04-13 Sasol Technology (Pty) Ltd Process for producing middle distillates and middle distillates produced by that process
JP2005002229A (ja) * 2003-06-12 2005-01-06 Idemitsu Kosan Co Ltd ディーゼルエンジン用燃料油
JP2009292930A (ja) * 2008-06-04 2009-12-17 Cosmo Oil Co Ltd ディーゼルエンジン用燃料油組成物
US20110232168A1 (en) * 2006-03-31 2011-09-29 Jx Nippon Oil & Energy Corporation Gas oil composition

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007238830A (ja) * 2006-03-10 2007-09-20 Idemitsu Kosan Co Ltd 軽油組成物
JP5000174B2 (ja) 2006-03-31 2012-08-15 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 軽油組成物
JP5000175B2 (ja) * 2006-03-31 2012-08-15 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 軽油組成物
BRPI0822791A2 (pt) * 2008-06-17 2017-05-09 Upm-Kymmene Oyj processo integrado para produzir combustível diesel a partir de material biológico, uso de material lignocelulósico, método para estreiar a distribuição de comprimento de cadeia de um combustível diesel derivado de fischer-tropsch, fração de destilado intermediário biológico, e, uso da fração de destilado intermediário biológico
US7955495B2 (en) * 2008-07-31 2011-06-07 Chevron U.S.A. Inc. Composition of middle distillate
JP2012211085A (ja) * 2009-08-12 2012-11-01 Kyowa Hakko Kirin Co Ltd ヘッジホッグシグナル阻害剤
JP2012021085A (ja) * 2010-07-15 2012-02-02 Showa Shell Sekiyu Kk 軽油燃料組成物

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1113401A1 (ru) * 1983-06-01 1984-09-15 Ордена Дружбы Народов Университет Дружбы Народов Им.Патриса Лумумбы Топливо дл дизел
WO2000020535A1 (en) * 1998-10-05 2000-04-13 Sasol Technology (Pty) Ltd Process for producing middle distillates and middle distillates produced by that process
JP2005002229A (ja) * 2003-06-12 2005-01-06 Idemitsu Kosan Co Ltd ディーゼルエンジン用燃料油
US20110232168A1 (en) * 2006-03-31 2011-09-29 Jx Nippon Oil & Energy Corporation Gas oil composition
JP2009292930A (ja) * 2008-06-04 2009-12-17 Cosmo Oil Co Ltd ディーゼルエンジン用燃料油組成物

Also Published As

Publication number Publication date
MY164150A (en) 2017-11-30
EP2832829B1 (en) 2016-12-28
ZA201406836B (en) 2015-11-25
EP2832829A1 (en) 2015-02-04
SG11201406015XA (en) 2014-11-27
JP6042874B2 (ja) 2016-12-14
EP2832829A4 (en) 2015-09-02
AU2013238990A1 (en) 2014-10-02
WO2013145535A1 (ja) 2013-10-03
US20150052803A1 (en) 2015-02-26
CN104220567B (zh) 2017-06-27
KR20150001788A (ko) 2015-01-06
AU2013238990B2 (en) 2017-05-18
CN104220567A (zh) 2014-12-17
JPWO2013145535A1 (ja) 2015-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5052875B2 (ja) ディーゼルエンジン用燃料油組成物
JP5043754B2 (ja) ディーゼルエンジン用燃料油組成物
JP2009503173A (ja) 燃料組成物
JP2011508000A (ja) 燃料組成物
WO2008104556A1 (en) Fuel composition for diesel engines
JP5312646B2 (ja) ディーゼルエンジン用燃料油組成物
JP4615913B2 (ja) 燃料油組成物
US20120046506A1 (en) Diesel fuel composition
JP6057509B2 (ja) 軽油燃料組成物
JP2012021085A (ja) 軽油燃料組成物
JP2010168537A (ja) 軽油燃料組成物
JP2007269976A (ja) 軽油組成物
RU2630225C1 (ru) Композиция газойля
JP6057508B2 (ja) 軽油燃料組成物
JP2010116496A (ja) Ａ重油組成物
JP5081535B2 (ja) 低硫黄ディーゼル燃料油
RU2788009C2 (ru) Дизельное топливо с улучшенными характеристиками воспламенения
JP5460296B2 (ja) 軽油燃料組成物
JP4617862B2 (ja) ディーゼルエンジン用燃料油組成物
JP2011127083A (ja) マルチグレード軽油燃料組成物
JP5460297B2 (ja) 軽油燃料組成物
JP2011127086A (ja) 軽油燃料組成物
JP6128839B2 (ja) 軽油燃料組成物
CA3198894A1 (en) Use of a diesel fuel composition
JP2016148007A (ja) ディーゼル燃料油組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190221