RU2629941C2 - Высокофункциональные сложные полиэфирполиолы - Google Patents

Высокофункциональные сложные полиэфирполиолы Download PDF

Info

Publication number
RU2629941C2
RU2629941C2 RU2014145022A RU2014145022A RU2629941C2 RU 2629941 C2 RU2629941 C2 RU 2629941C2 RU 2014145022 A RU2014145022 A RU 2014145022A RU 2014145022 A RU2014145022 A RU 2014145022A RU 2629941 C2 RU2629941 C2 RU 2629941C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polyol
oil
glycol
viscosity
component
Prior art date
Application number
RU2014145022A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2014145022A (ru
Inventor
Дэвид Дж. ШИХ
Original Assignee
ХАНТСМЭН ИНТЕРНЭШНЛ ЭлЭлСи
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ХАНТСМЭН ИНТЕРНЭШНЛ ЭлЭлСи filed Critical ХАНТСМЭН ИНТЕРНЭШНЛ ЭлЭлСи
Publication of RU2014145022A publication Critical patent/RU2014145022A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2629941C2 publication Critical patent/RU2629941C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
    • C08G18/4211—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
    • C08G18/4219—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols in combination with polycarboxylic acids and/or polyhydroxy compounds which are at least trifunctional
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/14—Manufacture of cellular products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3802—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having halogens
    • C08G18/3804—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3806—Polyhydroxy compounds having chlorine and/or bromine atoms
    • C08G18/381—Polyhydroxy compounds having chlorine and/or bromine atoms having bromine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4288—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain modified by higher fatty oils or their acids or by resin acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4829—Polyethers containing at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G63/914—Polymers modified by chemical after-treatment derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/916—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/68—Unsaturated polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2101/00—Manufacture of cellular products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/005—< 50kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/181—Acids containing aromatic rings
    • C08G63/183—Terephthalic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
    • C08J2201/022—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments premixing or pre-blending a part of the components of a foamable composition, e.g. premixing the polyol with the blowing agent, surfactant and catalyst and only adding the isocyanate at the time of foaming
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C08J2375/08—Polyurethanes from polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10—Process efficiency

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к ароматическим сложным полиэфирполиолам, подходящим для использования при получении пенополиуретана. Описан высокофункциональный характеризующийся умеренной вязкостью ароматический сложный полиэфирполиол, по существу свободный от простого полиэфирполиола, подходящий для использования в качестве единственного полиола при получении пенополиуретанов, которые характеризуются категорией класса один в туннельном испытании на огнестойкость Е-84, при этом упомянутый ароматический сложный полиэфирполиол характеризуется функциональностью в диапазоне от 2,8 до 3,2 и умеренной вязкостью в диапазоне 4000-10000 сПз при 25°С включительно, где упомянутый полиол получают в результате проведения переэтерификации или этерификации смеси, содержащей: 34-66% (мас./мас.) гликоля, 24-34% (мас./мас.) источника терефталата, 5,02-17% (мас./мас.) глицерина, 0-14% (мас./мас.) пентаэритрита, 0-5% (мас./мас.) метилглюкозида, 0-10% (мас./мас.) сорбита и 0-15% (мас./мас.) натурального растительного масла, модифицированного натурального растительного масла или жирнокислотных производных растительного масла. Описана композиция для получения пенополиуретана, включающая: компонент стороны А, содержащий полиизоцианат, и компонент стороны В, содержащий катализатор, поверхностно-активное вещество, антипирен, пенообразователь и в основной части указанный выше полиольный компонент, по существу свободный от простого полиэфирполиола. Также описан пенополиуретан, содержащий продукт указанной выше композиции. Описан способ нанесения пено-полиуретана, включающий стадии: получения компонента стороны А, содержащего полиизоцианат, и компонента стороны В, содержащего катализатор, поверхностно-активное вещество, антипирен, пенообразователь и в основной части указанный выше полиольный компонент, по существу свободный от простого полиэфирполиола, подготовки поверхности, на которую требуется наносить пеноматериал; проведения реакции между компонентами стороны А и стороны В и распыление реагирующих компонентов на поверхность. Технический результат – получение высокофункционального ароматического сложного полиэфирполиола, характеризующегося умеренной вязкостью. 4 н. и 8 з.п. ф-лы, 26 табл., 14 пр.

Description

Данная заявка заявляет преимущества приоритета предварительной заявки США № 61/622,293, поданной 10 апреля 2012 года, которая во всей своей полноте включена в настоящий документ посредством ссылки.
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Настоящее изобретение относится к определенным ароматическим сложным полиэфирполиолам, подходящим для использования при получении пено-полиуретана, и к способам получения таких полиолов. В частности, изобретение относится к ароматическим сложным полиэфирполиолам, характеризующимся высокой функциональностью (большей, чем 2,8) и умеренной вязкостью (меньшей, чем приблизительно 10000 сПз). Настоящее изобретение дополнительно относится к пено-полиуретанам, полученным из таких композиций на основе высокофункциональных сложных полиэфирполиолов, и к способам получения таких пено-полиуретанов.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Большинство ароматических сложных полиэфирполиолов, использующихся при получении пено-полиуретанов (PU), демонстрируют низкую функциональность в диапазоне 2-2,5. По мере увеличения функциональности до 2,5 увеличивается и вязкость. Обычная вязкость ароматического сложного полиэфирполиола, характеризующегося функциональностью, приближающейся к 2,5, превышает 10000 сПз, что чрезмерно высоко для использования в качестве единственного источника полиола вследствие ограничений по вязкости для оборудования по получению пено-PU. Таким образом, для получения пено-PU, имеющих коммерческое значение, его объединяют с простыми полиэфирполиолами, характеризующимися высокой функциональностью/низкой вязкостью.
Ароматические сложные полиэфирполиолы в течение некоторого времени использовали в пено-полиуретанах и -полиизоциануратах. В патентах США №№ 4,604,410 и 4,701,477 описывают способ получения жестких пено-полиуретанов и -полиизоциануратов, который включает прохождение реакции между избытком органического полиизоцианата и этерифицированным модифицированным ароматическим полиолом на основе простого эфира. Этерифицированный модифицированный ароматический полиол на основе простого эфира получают в результате варки вторично используемых полиалкилентерефталатных (PET) полимеров совместно с низкомолекулярным полиолом, таким как диэтиленгликоль. После этого получающийся в результате продукт перемешивают с низкомолекулярным полиолом, таким как альфа-метилглюкозид. Промежуточный продукт подвергают этерифицированию с образованием простого эфира при использовании пропиленоксида и/или этиленоксида.
В патенте США № 4,469,824 описывается способ получения жидких терефталевых сложных эфиров, которые являются подходящими для использования в качестве полиольных удлинителей цепей в жидких пено-полиуретанах и в качестве единственного полиольного компонента в пено-полиизоциануратах. Терефталевые сложные эфиры получают сохраняющимися в жидкой форме в результате проведения реакции между вторично используемым полиэтилентерефталатом (PET) и диэтиленгликолем и одним или несколькими оксиалкиленгликолями. После этого этиленгликоль отпаривают из реакционной смеси для получения смеси сложного эфира, который свободен от твердого вещества при стоянии. Вследствие предела по растворимости для увеличения функциональности получающегося в результате продукта может быть добавленок максимум 5% альфа-метилглюкозида.
В патенте США № 4,644,019 описывается способ получения пено-изоцианурата, который подобен способам, описанным выше, но данный способ включает проведение реакции между этоксилатом алкилфенола, предпочтительно нонилфенола, и полиэтилентерефталатом при одновременном проведении варки.
В патенте США № 5,360,900 описывается способ получения высокой функциональности и высокого уровня содержания ароматического соединения при обычной вязкости в результате объединения этоксилированного метилглюкозида или пропоксилированного метилглюкозида со сложным полиэфиром на полиэтилентерефталатной основе.
Ни один из описанных выше полиолов не может быть использован в качестве единственного полиола при получении пено-полиуретанов вследствие невозможности демонстрации ими достаточно высокой функциональности. Для устранения данной проблемы настоящее изобретение предлагает последовательность из высокофункциональных сложных полиэфирполиолов.
КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к новому и особенно подходящему для использования классу ароматических сложных полиэфирполиолов, подходящих для использования при получении пено-полиуретанов. Настоящее изобретение дополнительно относится к композициям на полиольной основе, полученным при использовании таких полиолов и пенообразователя. Настоящее изобретение дополнительно относится к пено-полиуретанам, полученным из таких композиций на полиольной основе, и к способам получения таких пено-полиуретанов.
Полиолы по данному изобретению характеризуются умеренной вязкостью, очень высокой функциональностью и высоким уровнем содержания ароматических соединений. Данная уникальная комбинация свойств делает их подходящими для использования в качестве единственного полиола при получении пено-полиуретанов. В рецептуре отсутствуют какие-либо простые полиэфирполиолы. При минимальном количестве антипиренов пеноматериал на основе данного единственного ароматического сложного полиэфирполиола демонстрирует категорию свойств горючести класса один Е-84. Ароматические сложные полиэфирполиолы данного изобретения характеризуются наличием функциональности в диапазоне от 2,8 до 3,2 при одновременной демонстрации умеренной вязкости в диапазоне 4000-10000 сПз при 25°С. Один типичный высокофункциональный сложный полиэфирполиол по настоящему изобретению характеризуется гидроксильным числом в диапазоне 320-400, вязкостью 4000-10000 сПз при 25°С. Обычно функциональность будет находиться в диапазоне от 2,8 до 3,2, а процентный уровень содержания фенила будет находиться в диапазоне от 14,75 до 19,58.
Полиол по изобретению получают в результате проведения переэтерификации или этерификации смеси, содержащей:
34-66% (масс./масс.) гликолей,
24-34% (масс./масс.) источника терефталата,
0-17% (масс./масс.) глицерина, очищенного глицерина, сырого глицерина,
0-14% (масс./масс.) пентаэритрита, дипентаэритрита, трипентаэритрита,
0-5% (масс./масс.) метилглюкозида,
0-10% (масс./масс.) сорбита,
0-15% (масс./масс.) натурального растительного масла, модифицированного натурального растительного масла, такого как эпоксидированное соевое масло или жирная кислота таллового масла.
Данное изобретение также предлагает композицию для получения пено-PU. Обычная рецептура пено-PU, использующаяся при распылительных нанесениях, содержит два компонента: сторону А, содержащую полиизоцианат, и сторону В, содержащую смесь из нескольких ингредиентов, в том числе катализатора, поверхностно-активного вещества, антипирена, пенообразователя и в основной части полиольного компонента, состоящего по существу из характеризующегося высокой функциональностью и умеренной вязкостью ароматического сложного полиэфирполиола по данному изобретению. Обычно полиольный компонент будет составлять 65-80% (масс./масс.) компонента стороны В. Полиольный компонент не содержит какой-либо простой полиэфир.
Один дополнительный аспект изобретения предлагает способ нанесения пено-полиуретана, включающий стадии: получения компонента стороны А, содержащего полиизоцианат, и компонента стороны В, содержащего катализаторы, поверхностно-активное вещество, антипирены, пенообразователи и в основной части полиольный компонент, по существу состоящий из характеризующегося высокой функциональностью и умеренной вязкостью ароматического сложного полиэфирполиола изобретения, подготовки поверхности, на которую требуется наносить пеноматериал; проведения реакции между компонентами стороны А и стороны В; и нанесения реагирующих компонентов на поверхность. Способ получения пено-PU преимущественно реализуют при нанесении на поверхность кровли, несущей стены, изолированной полости, резервуара для хранения или технологической емкости.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Обычная рецептура предшествующего уровня техники для пено-PU, использующегося при распылительных нанесениях, продемонстрирована в таблице 1. Данный тип нанесения требует двух компонентов: стороны А - полиизоцианата и стороны В - смеси из нескольких ингредиентов, в том числе ароматического сложного полиэфирполиола и простого полиэфирполиола.
Полиизоцианатный компонент стороны А рецептур настоящего изобретения предпочтительно включает те соединения, которые известны специалистам в данной области техники, и не предполагается ограничение компонента стороны А теми соединениями, которые конкретно проиллюстрированы в настоящем документе. Например, полиизоцианатный компонент стороны А рецептур по настоящему изобретению предпочтительно может быть выбран из органических полиизоцианатов, модифицированных полиизоцианатов, форполимеров на изоцианатной основе и их смесей. Они могут включать алифатические и циклоалифатические изоцианаты, но предпочтительными являются ароматические, а в особенности многофункциональные ароматические изоцианаты, и наиболее предпочтительными являются полифенилполиметиленполиизоцианаты (PMDI). Коммерчески доступные продукты PMDI, такие как те, которые являются предпочтительными, включают Mondur.RTM. MR Lite от компании Bayer Corporation, Rubinate.RTM. M от компании Huntsman Corporation и тому подобное. Наиболее предпочтительный полиизоцианат, предназначенный для использования в настоящем изобретении, представляет собой PMDI в любой из своих форм.
Требования для успешной стороны В представляют собой: (1) визуальную прозрачность; (2) стабильную реакционную способность в течение определенного периода времени; (3) подходящую для использования рабочую вязкость. После этого получают пено-полиуретан (PU) в результате проведения реакции для стороны В и стороны А при объемах, равных один к одному, при использовании распылительного оборудования высокого давления, обладающего возможностями по нагреванию и пропорциональному дозированию. Распыляемый пено-PU должен быть: (1) стабильным по геометрическим размерам, (2) характеризоваться минимальным пределом прочности при сжатии и растяжении при номинальной плотности в два фунта (907 г); (3) демонстрировать категорию свойств горючести класса I Е-84 для изолирующего использования внутри помещения. Категория класса I E-84 базируется на результатах по возгоранию пеноматериала при распространении пламени, меньшем или равном 25, и плотности дыма, меньшей или равной 450. Наибольшая проблема для составителей рецептуры заключается в демонстрации меньшей или равной 450 плотности дыма для их пено-PU.
Обычная сбалансированная рецептура стороны В предшествующего уровня техники в таблице 1 удовлетворяет всем вышеупомянутым требованиям. Говоря подробно, ароматический сложный полиэфирполиол представляет собой Terol 256 (который производит и продает компания Oxid LP); простые полиэфиры представляют собой комбинацию из JEFFOL R470X и Carpol GSP 280 при массовых процентах, соответственно, 15 и 8. Антипирен 1 представляет собой трис(1-хлор-2-пропил)фосфат (ТСРР), а антипирен 2 представляет собой PHT4diol - бромированный фталевый ангидридированный полиол. Поверхностно-активное вещество представляет собой регулятор размера ячеек на основе кремния. Совместные пенообразователи представляют собой воду и HFC 245FA (1,1,1,3,3-пентафторпропан) при массовых процентах, соответственно, 2,2 и 8.
Таблица 1
% (масс.)
Полиол 1 Сложный полиэфир Terol 256 44,3
Полиол 2 Простой полиэфир Jeffol R470X 15,0
Полиол 3 Простой полиэфир Carpol GSP 280 8,0
Антипирен 1 PHT4 Diol 6
Антипирен 2 ТСРР 11
Поверхностно-активное вещество 1
Совокупный катализатор 4,5
Пенообразователь 1 Вода 2,2
Пенообразователь 2 HFC245fa 8
Сторона В в совокупности 100
Другие пенообразователи, которые могут быть использованы, включают 365mfc/227 (смесь 1,1,1,3,3-пентафторбутана и 1,1,1,2,3,3,3-гептафторпропана от компании Solvay), Solstice™-1233zd(Е) (транс-1-хлор-3,3,3-трифторпропан от компании Honeywell) и FEA-1100 (гексафтор-2-бутен от компании DuPont). Компонент стороны В включает по меньшей мере один аминовый катализатор. Коммерчески доступные аминовые катализаторы, подходящие для использования в настоящем изобретении, включают Polycat.RTM. 9, Polycat.RTM. 12 и Dabco.RTM. BL-19 от компании Air Products; Toyocat DM 70 от компании Tosoh Speciality Chemicals USA, Inc. В настоящем изобретении также могут быть использованы поверхностно-активные вещества, такие как коммерчески доступные под обозначением LK-443 и Dabco.RTM. DC-193 от компании Air Products и тому подобное. В дополнение к этому, в компоненте стороны В настоящего изобретения могут быть использованы антипирены, такие как Great Lakes PHT-4 Diol, Akzo-Nobel Fyrol.RTM.PCF, ICL Industrial Fyrol 6 и тому подобное.
Предпочтительно объемное соотношение изоцианаты:В составляет 1:1. Хотя это и нежелательно, но допустимым является 10% отклонение для данного соотношения.
Словарь терминов/определения:
Функциональность полиола - среднее количество реакционно-способных групп в расчете на один моль полиола. Ее определяют по среднечисленной молекулярной массе полиола (Mn), поделенной на эквивалентную массу полиола (Eqwt). Значение Mn может быть измерено методами гель-проникающей хроматографии (GPC) или осмометрии с использованием давления паров (VPO). Значение Eqwt может быть получено в результате деления 56100 на гидроксильное число полиола. Существует множество способов определения гидроксильного числа полиола. Наиболее популярным способом является титрование по влажному способу.
Ароматичность - терефталат обозначает одну фенильную группу, содержащую 4 присоединенных водорода и 2 карбонильных группы, молекулярная масса составляет 132. Фенил обозначает бензольное кольцо, содержащее четыре присоединенных водорода, молекулярная масса составляет 76.
Растворимость пенообразователя (BA) - это результат измерения количества граммов BA в 100 г полиола до достижения точки насыщения (раствор становится мутным), выраженный в частях в расчете на сто частей полиола (ч./сто ч. полиола).
Предел прочности при сжатии - он базируется на документе ASTM D 1621-73 - результат измерения способности пеноматериала выдерживать воздействие давящего усилия, направленного аксиально.
Стабильность геометрических размеров - она базируется на документе ASTM D2126-87 - результат измерения способности пеноматериала сохранять точную форму в различных средах по температуре и относительной влажности. Для пеноматериала, подвергнутого старению, представляют градацию по категориям. А является наилучшим вариантом, а D и менее являются неприемлемыми.
Прочность в невулканизованном состоянии - результат измерения способности пеноматериала выдерживать воздействие усилия до прохождения полного отверждения. Пеноматериал, характеризующийся во всех случаях большей функциональностью, будет демонстрировать меньшее вдавливание (проникновение) в сопоставлении с тем, что имеет место для пеноматериала, характеризующегося меньшей функциональностью при тех же самых плотности и реакционных способностях.
SDR - средняя плотность дыма для пеноматериала (три возгорания) из дымовой коробки.
Jeffol R470X, R425X - простой полиэфирполиол на основе основания Манниха, полученный в компании Huntsman.
Caprol GSP 280 - простой полиэфирполиол на основе сахарозы/глицерина, полученный в компании E. R. Carpenter.
DM 70 - Toyocat DM70 представляет собой аминовый полиуретановый катализатор от компании Tosoh USA.
DC 193 - регулятор размера ячеек на основе кремния от компании Air Products.
BL 17 - аминовый полиуретановый катализатор от компании Air Products.
РС 9 - аминовый полиуретановый катализатор от компании Air Products.
Сырой глицерин - собираемый в биодизельном способе, обычно содержит воду, глицерин, свободную жирную кислоту, метиловый сложный эфир жирной кислоты, мыло, золу и катализатор переэтерификации, такой как гидроксид калия.
Процент твердого вещества для полиола - его определяют при использовании устройства Universal Centrifuge (3000 об/мин в течение 15 минут) для отбора пробы в 50% растворителя и 50% полиола.
Таблица 2 обобщенно представляет преимущества и недостатки для каждого ингредиента в рецептуре стороны В предшествующего уровня техники. Terol 256 представляет собой ароматический сложный полиэфир, характеризующийся гидроксильным числом 265, вязкостью 11000 сПз при 25°С и функциональностью 2,3. Jeffol-470X представляет собой ароматический амин, характеризующийся гидроксильным числом 470, вязкостью 10000 сПз при 25°С и функциональностью 3,10. GSP 280 представляет собой простой полиэфирполиол на основе пропиленоксида, инициированный при использовании сахарозы/глицерина, характеризующийся гидроксильным числом 280, вязкостью 3000 сПз при 25°С и функциональностью 7,0. ТСРР представляет собой трис(1-хлор-2-пропил)фосфат, характеризующийся вязкостью 65 сПз при 25°С. Он содержит 9,5% фосфата и 32% хлора. PHT4diol представляет собой бромированный сложный полиэфирполиол (сложный эфир тетрабромфталевой кислоты), характеризующийся гидроксильным числом 215 и вязкостью 100000 сПз при 25°С. Он содержит 46% брома. HFC 245 представляет собой 1,1,1,3,3-пентафторпропан.
Таблица 2
Ингредиент % фенила Функциональность % Р % Cl % Br Преимущества Недостатки
Terol 256 21,59 2,3 Ароматичность Недостаток функциональности
Jeffol-470X 8,1 3,1 Ароматичность и функциональность Незначительное увеличение количества дыма
GSP 280 7 Функциональность Увеличение количества дыма
ТСРР 0 9,45 32 Низкая вязкость и тепловая изоляция Увеличение количества дыма и действие в качестве пластификатора
PHT4 Diol 10,36 2 46 Ароматичность и бром Высокая вязкость и материальные затраты
Сторона В в совокупности 11,4 2,16 1,04 3,52 2,76
Terol 256 представляет собой основные ароматичность/фенил для подавления плотности дыма и улучшения обугливания пено-PU, но он характеризуется недостаточной функциональностью, поскольку, таким образом, больше уже нельзя использовать сложный полиэфирполиол, потому что получающийся в результате пено-PU не будет соответствовать стандарту по стабильности геометрических размеров и пределу прочности при сжатии. Простые полиэфирполиолы придают пеноматериалу функциональность, но они также увеличивают плотность дыма вследствие своего уровня содержания пропиленоксида.
Что касается свойств горючести пеноматериала, то ТСРР прекращает распространение пламени по пеноматериалу в результате создания теплозащитного обугливания. Хлор в ТСРР и бром в РНТ4 diol подвергаются термическому разложению и высвобождают радикалы хлорида и бромида, которые уменьшают газофазное распространение пламени и выделение дыма. Еще одно преимущество ТСРР заключается в уменьшении вязкости стороны В. Однако, он также исполняет роль и пластификатора, и в действительности оказывает негативное воздействие на стабильность геометрических размеров, а также на механические свойства пеноматериала. Для удовлетворения категории класса один Е84 пеноматериалы предшествующего уровня техники требуют присутствия в рецептуре как ТСРР, так и PHT4diol (правое соотношение).
Структура стоимости каждого ингредиента в порядке уменьшения представляет собой PHT4diol, TCPP, простые полиэфирполиолы и ароматические сложные полиэфирполиолы. Составители рецептуры предпочли бы использование большего количества ароматического сложного полиэфира, меньшего количества антипиренов и неиспользование полиэфирполиолов на основе простых эфиров. Таким образом, пено-PU будут обладать лучшими свойствами горючести и иметь меньшую стоимость, но, если только ароматический сложный полиэфирполиол не демонстрировал высокую функциональность, этого невозможно было добиться вплоть до разработки полиолов по данному изобретению.
При использовании новой композиции HF-сложного полиэфирполиола по данному изобретению может быть составлена рецептура новой стороны В, как это следует из таблицы 3:
Таблица 3
% (масс.)
Полиол 1 Сложный полиэфир HF-сложный полиэфир 64,3- 79,2
Полиол 2 Простой полиэфир 0-10
Антипирен ТСРР 7-10
Поверхностно-активное вещество 1
Совокупные катализаторы 4,5-6
Пенообразователь 1 Вода 2,0-2,3
Пенообразователь 2 HFC245fa 7,9-9
Смесь В в совокупности 100
Внешний вид смеси В Прозрачный
Вязкость смеси В при 25С 400-1700
% фенила в В 10,74-14,13
% терефталата в В 18,65-24,55
% Р в В 0,756
% Cl в В 2,56
После этого пено-полиуретан, полученный из стороны B в соответствии с таблицей 3 и полиизоцианата, может удовлетворить текущие требования к распыляемому пено-PU.
Для устранения данной проблемы компания Oxid разработала последовательность из высокофункциональных полиэфирополиолов на основе сложных эфиров. Один типичный высокофункциональный (HF) сложный полиэфирполиол характеризуется гидроксильным числом в диапазоне 320-400, вязкостью 4000-10000 сПз при 25°С, функциональностью, большей, чем 2,8, и процентным уровнем содержания фенила, большим, чем 14,75, (обычно уровень содержания терефталата (TERE) составляет более чем 25,62). Таблица 4 демонстрирует типичную рецептуру переэтерификации или прямой этерификации с образованием сложных эфиров в целях получения HF-сложного полиэфирполиола изобретения.
Таблица 4
Обычно В широком диапазоне
Гликоли 50 34-66
TERE 30 24-34
Глицерин 10 0-17
Пентаэритрит 5 0-10
Метилглюкозид 3 0-5
Сорбит 4 0-10
Натуральное и модифицированное масло/жирная кислота 5 0-15
В совокупности 100 100
В широком смысле гликоли включают этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, тетрапропиленгликоль и полипропиленгликоль.
Глицерин включает источник из вторично используемого биодизеля марки сырого и очищенного продукта на основе нефтяного происхождения, на основе растительного происхождения, на основе животного происхождения.
Пентаэритрит (РЕ) включает источник из моно-продукта, технического продукта, дипентаэритрита, трипентаэритрита и побочного продукта изготовления РЕ.
Метилглюкозид включает альфа/бета-метилглюкозид.
TERE представляет собой терефталат, и он поступает из полиэтилентерефталата (PET), промышленного вторично используемого PET, PET после использования продукции, терефталевой кислоты (ТА), промышленной вторично используемой ТА (побочный продукт ароматической карбоновой кислоты), фталевого ангидрида, изофталевой кислоты и метафталевой кислоты.
Натуральное масло/жирная кислота включают касторовое масло, пальмовое масло, хлопковое масло, соевое масло, кукурузное масло, льняное масло, тунговое масло, жирную кислоту, димерную кислоту и тримерную кислоту таллового масла. Модифицированное масло включает эпоксидированное натуральное масло.
Также известно, что для замены глицерина или РЕ в данной области применения могут быть использованы триметилолпропан (ТМР) и сорбит.
Следующие далее примеры иллюстрируют настоящее изобретение и никоим образом не предполагают ограничения объема изобретения.
ПРИМЕР 1
Сначала добавляли 113 г диэтиленгликоля, 1359 г триэтиленгликоля, 566 г тетраэтиленгликоля, 426 г глицерина, 1917 г полиэтилентерефталата и 4 г Tyzor TE (триэтаноламинтитанатный хелат) в 4-горлый 5-литровый стеклянный реактор, который снабжали дефлегматором, разделительной колонкой, приемником верхнего продукта и термопарой.
После этого реактор нагревали до 450°F (232°С) и выдерживали температуру реактора при 450°F (232°С) в течение 2 часов. После этого реактору давали возможность охладиться до 250°F (131°С).
При достижении температуры 250°F (131°С) добавляли 154 г моно-РЕ и 412 г касторового масла. Реактор нагревали вплоть до 460°F (238°С) при вакуумметрическом давлении 150 мм ртутного столба. Соотношение между возвратом и приемом задавали равным три к одному. Продолжали проводить процесс реакционной дистилляции вплоть до отгонки из реакционной смеси теоретического количества в 599 г этиленгликоля.
Полиол, полученный в соответствии с вышеупомянутым способом переэтерификации с образованием сложных эфиров, обладает следующими далее свойствами:
Гидроксильное число 313
Кислотное число 0,50
Вязкость при 77°F (25°С) 9400 сПз
Гидроксильное число увеличивают до 333 в результате добавления некоторого количества диэтиленгликоля. Конечные свойства представляют собой нижеследующее:
Гидроксильное число 333
Кислотное число 0,50
Вязкость при 77°F (25°С) 7800 сПз
Внешний вид полиола Прозрачная янтарная жидкость
Функциональность полиола в виде результата вычисления 3,0
% фенила в полиоле 17,45
Растворимость HFC 245fa в ч./сто ч. полиола 30
Растворимость Solstice™-1233zd(E) в ч./сто ч. полиола 32,9
Растворимость FEA-1100 в ч./сто ч. полиола 13,3
Полиол маркируют в виде DS-16059-1.
ПРИМЕР 2
Сначала добавляли 218 г диэтиленгликоля, 1376 г триэтиленгликоля, 571 г тетраэтиленгликоля, 223 г глицерина, 1827 г полиэтилентерефталата и 4 г Tyzor TE (триэтаноламинтитанатный хелат) в 4-горлый 5-литровый стеклянный реактор, который снабжали дефлегматором, разделительной колонкой, приемником верхнего продукта и термопарой.
После этого реактор нагревали до 450°F (232°С) и выдерживали температуру реактора при 450°F (232°С) в течение 2 часов. После этого давали возможность реактору охладиться до 250°F (131°С).
При достижении температуры 250°F (131°С) добавляли 259 г моно-РЕ и 403 г касторового масла. Реактор нагревали вплоть до 460°F (238°С) при вакуумметрическом давлении 150 мм ртутного столба. Соотношение между возвратом и приемом задают равным три к одному. Продолжали проводить процесс реакционной дистилляции вплоть до отгонки из реакционной смеси теоретического количества в 571 г этиленгликоля.
Полиол, полученный в соответствии с вышеупомянутым способом переэтерификации с образованием сложных эфиров, обладает следующими далее свойствами:
Гидроксильное число 333
Кислотное число 0,40
Вязкость при 77°F (25°С) 4600 сПз
Внешний вид полиола Прозрачная янтарная жидкость
Функциональность полиола в виде результата вычисления 2,9
% фенила в полиоле 16,79
Растворимость HFC 245fa в ч./сто ч. полиола 31
Растворимость Solstice™-1233zd(E) в ч./сто ч. полиола 34
Растворимость FEA-1100 в ч./сто ч. полиола 14
Полиол маркируют в виде DS-16060-1.
ПРИМЕР 3
Сначала добавляли 49 г диэтиленгликоля, 884 г триэтиленгликоля, 1153 г тетраэтиленгликоля, 358 г глицерина, 1707 г полиэтилентерефталата и 4 г Tyzor TE (триэтаноламинтитанатный хелат) в 4-горлый 5-литровый стеклянный реактор, который снабжали дефлегматором, разделительной колонкой, приемником верхнего продукта и термопарой.
После этого реактор нагревали до 450°F (232°С) и выдерживали температуру реактора при 450°F (232°С) в течение 2 часов. После этого давали возможность реактору охладиться до 250°F (131°С).
При достижении температуры 250°F (131°С) добавляли 132 г моно-РЕ. Реактор нагревали вплоть до 460°F (238°С) при вакуумметрическом давлении 150 мм ртутного столба. Соотношение между возвратом и приемом задавали равным три к одному. Продолжали проводить процесс реакционной дистилляции вплоть до отгонки из реакционной смеси теоретического количества в 534 г этиленгликоля.
Полиол, полученный в соответствии с вышеупомянутым способом переэтерификации с образованием сложных эфиров, обладает следующими далее свойствами:
Гидроксильное число 333
Кислотное число 0,40
Вязкость при 77°F (25°С) 5211 сПз
Внешний вид полиола Прозрачная янтарная жидкость
Функциональность полиола в виде результата вычисления 2,8
% фенила в полиоле 18,02
Растворимость HFC 245fa в ч./сто ч. полиола 23
Растворимость Solstice™-1233zd(E) в ч./сто ч. полиола 24
Растворимость FEA-1100 в ч./сто ч. полиола 11
Полиол маркируют в виде DS-16063-1.
ПРИМЕР 4
Сначала добавляли 225 г диэтиленгликоля, 1227 г триэтиленгликоля, 500 г тетраэтиленгликоля, 201 г глицерина, 1629 г полиэтилентерефталата и 4 г Tyzor TE (триэтаноламинтитанатный хелат) в 4-горлый 5-литровый стеклянный реактор, который снабжали дефлегматором, разделительной колонкой, приемником верхнего продукта и термопарой.
После этого реактор нагревали до 450°F (232°С) и выдерживали температуру реактора при 450°F (232°С) в течение 2 часов. После этого давали возможность реактору охладиться до 250°F (131°С).
При достижении температуры 250°F (131°С) добавляли 256 г tech-РЕ, что представляет собой смесь из приблизительно 90% монопентаэритрита и 10% дипентаэритрита, и 472 г касторового масла. Реактор нагревали вплоть до 460°F (238°С) при вакуумметрическом давлении 150 мм ртутного столба. Соотношение между возвратом и приемом задавали равным три к одному. Продолжали проводить процесс реакционной дистилляции вплоть до отгонки из реакционной смеси теоретического количества в 509 г этиленгликоля.
Полиол, полученный в соответствии с вышеупомянутым способом переэтерификации с образованием сложных эфиров, обладает следующими далее свойствами:
Гидроксильное число 333
Кислотное число 0,40
Вязкость при 77°F (25°С) 4272 сПз
Внешний вид полиола Прозрачная янтарная жидкость
Функциональность полиола в виде результата вычисления 2,8
% фенила в полиоле 16,12
Растворимость HFC 245fa в ч./сто ч. полиола 33
Растворимость Solstice™-1233zd(E) в ч./сто ч. полиола 35,8
Растворимость FEA-1100 в ч./сто ч. полиола 11,8
Полиол маркируют в виде DS-16067-1.
ПРИМЕР 5
Сначала добавляли 576 г диэтиленгликоля, 760 г триэтиленгликоля, 757 г С236 (С236 - представляет собой продукт для 2 молей пропиленоксида, присоединенного к 1 молю смесей из этиленгликоля и диэтиленгликоля при массовом соотношении, составляющем приблизительно 80 к 20) и 1397 г полиэтилентерефталата и 4 г Tyzor TE (триэтаноламинтитанатный хелат) в 4-горлый 5-литровый стеклянный реактор, который снабжали дефлегматором, разделительной колонкой, приемником верхнего продукта и термопарой.
После этого реактор нагревали до 450°F (232°С) и выдерживали температуру реактора при 450°F (232°С) в течение 2 часов. После этого давали возможность реактору охладиться до 250°F (131°С).
При достижении температуры 250°F (131°С) добавляли 334 г tech-РЕ и 363 г касторового масла. Реактор нагревали вплоть до 460°F (238°С) при вакуумметрическом давлении 150 мм ртутного столба. Соотношение между возвратом и приемом задавали равным три к одному. Продолжали проводить процесс реакционной дистилляции вплоть до отгонки из реакционной смеси теоретического количества в 437 г этиленгликоля.
Полиол, полученный в соответствии с вышеупомянутым способом переэтерификации с образованием сложных эфиров, обладает следующими далее свойствами:
Гидроксильное число 341
Кислотное число 0,30
Вязкость при 77°F (25°С) 4285 сПз
Внешний вид полиола Прозрачная янтарная жидкость
Функциональность полиола в виде результата вычисления 2,8
% фенила в полиоле 14,75
Растворимость HFC 245fa в ч./сто ч. полиола 38,4
Растворимость FEA-1100 в ч./сто ч. полиола 23,5
Растворимость воды в ч./сто ч. полиола 21,2
Полиол маркируют в виде DS-16017.
ПРИМЕР 6
Сначала добавляли 740 г диэтиленгликоля, 1304 г трипропиленгликоля, 353 г глицерина и 1573 г полиэтилентерефталата и 4 г Tyzor TE (триэтаноламинтитанатный хелат) в 4-горлый 5-литровый стеклянный реактор, который снабжали дефлегматором, разделительной колонкой, приемником верхнего продукта и термопарой.
После этого реактор нагревали до 450°F (232°С) и выдерживали температуру реактора при 450°F (232°С) в течение 2 часов. После этого давали возможность реактору охладиться до 250°F (131°С).
При достижении температуры 250°F (131°С) добавляли 175 г tech-РЕ и 346 г касторового масла. Реактор нагревали вплоть до 460°F (238°С) при вакуумметрическом давлении 150 мм ртутного столба. Соотношение между возвратом и приемом задавали равным три к одному. Продолжали проводить процесс реакционной дистилляции вплоть до отгонки из реакционной смеси теоретического количества в 437 г этиленгликоля.
Полиол, полученный в соответствии с вышеупомянутым способом, обладает следующими далее свойствами:
Гидроксильное число 400
Кислотное число 0,50
Вязкость при 77°F (25°С) 5976 сПз
Внешний вид полиола Прозрачная янтарная жидкость
Функциональность полиола в виде результата вычисления 2,9
% фенила в полиоле 15,57
Растворимость HFC 245fa в ч./сто ч. полиола 34
Растворимость FEA-1100 в ч./сто ч. полиола 29,2
Полиол маркируют в виде DS-16073-400-1.
ПРИМЕР 7
Сначала добавляли 282 г диэтиленгликоля, 424 г триэтиленгликоля, 1406 г TPG, 387 г глицерина, 1646 г полиэтилентерефталата и 4 г Tyzor TE (триэтаноламинтитанатный хелат) в 4-горлый 5-литровый стеклянный реактор, который снабжали дефлегматором, разделительной колонкой, приемником полиольного верхнего продукта и термопарой.
После этого реактор нагревали до 450°F (232°С) и выдерживали температуру реактора при 450°F (232°С) в течение 2 часов. После этого давали возможность реактору охладиться до 250°F (131°С).
При достижении температуры 250°F (131°С) добавляли 119 г tech-РЕ. Реактор нагревали вплоть до 460°F (238°С) при вакуумметрическом давлении 150 мм ртутного столба. Соотношение между возвратом и приемом задавали равным три к одному. Продолжали проводить процесс реакционной дистилляции вплоть до отгонки из реакционной смеси теоретического количества в 514 г этиленгликоля.
Полиол, полученный в соответствии с вышеупомянутым способом переэтерификации с образованием сложных эфиров, обладает следующими далее свойствами:
Гидроксильное число 363
Кислотное число 0,50
Вязкость при 77°F (25°С) 6190 сПз
Внешний вид полиола Прозрачная янтарная жидкость
Функциональность полиола в виде результата вычисления 2,8
% фенила в полиоле 17,37
Растворимость HFC 245fa в ч./сто ч. полиола 33
Растворимость Solstice™-1233zd(E) в ч./сто ч. полиола 35
Растворимость FEA-1100 в ч./сто ч. полиола 28
Полиол маркируют в виде DS-16078.
ПРИМЕР 8
Загружали 6197 г сырого глицерина в 10-литровый реактор, который снабжали дефлегматором, разделительной колонкой, приемником верхнего продукта и термопарой. Сырой глицерин содержит 23% воды, как это предлагает поставщик. Реактор нагревали до 350°F (177°С) при вакууме в 10 мм ртутного столба для удаления воды и легкой фракции. Продукт конденсации собирали при температуре реактора 188°F (87°С) и температуре верхнего продукта на верху колонки 123°F (51°С). Совокупный собранный верхний продукт составляет 173 г.
Нагревали реактор до 430°F (221°С) при вакууме в 10 мм ртутного столба. Равновесия достигали при 380°F (193°С) при вакууме в 10 мм ртутного столба. Температура верхнего продукта составляет 181°С, в совокупности собирали 5700 г очищенного прозрачного глицерина, характеризующегося гидроксильным числом 1694,6 и процентным уровнем содержания воды 0,7. Данный глицерин называют очищенным глицерином.
Сначала добавляли 238 г диэтиленгликоля, 966 г триэтиленгликоля, 698 г тетраэтиленгликоля, 383 г очищенного глицерина, полученного из эксперимента 8, 1687 г полиэтилентерефталата и 4 г Tyzor TE (триэтаноламинтитанатный хелат) в 4-горлый 5-литровый стеклянный реактор, который снабжали дефлегматором, разделительной колонкой, приемником верхнего продукта и термопарой.
После этого реактор нагревали до 450°F (232°С) и выдерживали температуру реактора при 450°F (232°С) в течение 2 часов. После этого давали возможность реактору охладиться до 250°F (131°С).
При достижении температуры 250°F (131°С) добавляли 162 г tech-РЕ и 190 г соевого масла. Реактор нагревали вплоть до 460°F (238°С) при вакуумметрическом давлении 150 мм ртутного столба. Соотношение между возвратом и приемом задавали равным три к одному. Продолжали проводить процесс реакционной дистилляции вплоть до отгонки из реакционной смеси теоретического количества в 527 г этиленгликоля.
Полиол, полученный в соответствии с вышеупомянутым способом переэтерификации с образованием сложных эфиров, обладает следующими далее свойствами:
Гидроксильное число 350
Кислотное число 0,50
Вязкость при 77°F (25°С) 8494 сПз
Внешний вид Прозрачная янтарная жидкость
Функциональность полиола в виде результата вычисления 2,8
% фенила в полиоле 17,59
Растворимость HFC 245fa в ч./сто ч. полиола 25
Растворимость Solstice™-1233zd(E) в ч./сто ч. полиола 27
Полиол маркируют в виде DS-16105-1.
ПРИМЕР 9
Сначала добавляли 250 г диэтиленгликоля, 721 г триэтиленгликоля, 1077 г тетраэтиленгликоля, 655 г глицерина, 1748 г полиэтилентерефталата и 4 г Tyzor TE (триэтаноламинтитанатный хелат) в 4-горлый 5-литровый стеклянный реактор, который снабжали дефлегматором, разделительной колонкой, приемником верхнего продукта и термопарой.
После этого реактор нагревали до 450°F (232°С) и выдерживали температуру реактора при 450°F (232°С) в течение 2 часов. После этого давали возможность реактору охладиться до 250°F (131°С).
При достижении температуры 250°F (131°С) добавляли 206 г соевого масла. Реактор нагревали вплоть до 460°F (238°С) при вакуумметрическом давлении 150 мм ртутного столба. Соотношение между возвратом и приемом задавали равным три к одному. Продолжали проводить процесс реакционной дистилляции вплоть до отгонки из реакционной смеси теоретического количества в 547 г этиленгликоля.
Полиол, полученный в соответствии с вышеупомянутым способом, обладает следующими далее свойствами:
Гидроксильное число 380
Кислотное число 0,50
Вязкость при 77°F (25°С) 5561 сПз
Внешний вид Прозрачная янтарная жидкость
Функциональность полиола в виде результата вычисления 2,85
% фенила в полиоле 17,31
Растворимость HFC 245fa в ч./сто ч. полиола 24
Полиол маркируют в виде DS-16115-1.
ПРИМЕР 10
Сначала добавляли 276 г диэтиленгликоля, 935 г триэтиленгликоля, 676 г тетраэтиленгликоля, 370 г очищенного глицерина, полученного из эксперимента 8, и 1633 г полиэтилентерефталата и 4 г Tyzor TE (триэтаноламинтитанатный хелат) в 4-горлый 5-литровый стеклянный реактор, который снабжали дефлегматором, разделительной колонкой, приемником верхнего продукта и термопарой.
После этого реактор нагревали до 450°F (232°С) и выдерживали температуру реактора при 450°F (232°С) в течение 2 часов. После этого давали возможность реактору охладиться до 250°F (131°С).
При достижении температуры 250°F (131°С) добавляли 185 г метилглюкозида и 185 г соевого масла. Реактор нагревали вплоть до 460°F (238°С) при вакуумметрическом давлении 150 мм ртутного столба. Соотношение между возвратом и приемом задавали равным три к одному. Продолжали проводить процесс реакционной дистилляции вплоть до отгонки из реакционной смеси теоретического количества в 517 граммов этиленгликоля.
Полиол, полученный в соответствии с вышеупомянутым способом переэтерификации с образованием сложных эфиров, обладает следующими далее свойствами:
Гидроксильное число 350
Кислотное число 0,4
Вязкость при 77°F (25°С) 11800 сПз
Внешний вид Прозрачная янтарная жидкость
Гидроксильное число полиола увеличивают до 375,5 в результате последующего добавления диэтиленгликоля.
Гидроксильное число 375,50
Кислотное число 0,38
Вязкость при 77°F (25°С) 6950 сПз
Функциональность полиола в виде результата вычисления 2,8
% фенила в полиоле 16,62
Растворимость HFC 245fa в ч./сто ч. полиола 29
Растворимость Solstice™1233zd(E) в ч./сто ч. полиола 30
Полиол маркируют в виде DS-16116-3.
ПРИМЕР 11
Сначала добавляли 1396 г триэтиленгликоля, 701 г тетраэтиленгликоля, 384 г глицерина и 1695 г полиэтилентерефталата и 4 г Tyzor TE (триэтаноламинтитанатный хелат) в 4-горлый 5-литровый стеклянный реактор, который снабжали дефлегматором, разделительной колонкой, приемником верхнего продукта и термопарой.
После этого реактор нагревали до 450°F (232°С) и выдерживали температуру реактора при 450°F (232°С) в течение 2 часов. После этого давали возможность реактору охладиться до 250°F (131°С). При достижении температуры 250°F (131°С) добавляли 163 г tech PE и 191 г эпоксидированного соевого масла. Реактор нагревали вплоть до 460°F (238°С) при вакуумметрическом давлении 150 мм ртутного столба. Соотношение между возвратом и приемом задавали равным три к одному. Продолжали проводить процесс реакционной дистилляции вплоть до отгонки из реакционной смеси теоретического количества в 530 г этиленгликоля.
Полиол, полученный в соответствии с вышеупомянутым способом переэтерификации с образованием сложных эфиров, обладает следующими далее свойствами:
Гидроксильное число 350
Кислотное число 0,5
Вязкость при 77°F (25°С) 8677 сПз
Внешний вид Прозрачная янтарная жидкость
Функциональность полиола в виде результата вычисления 2,95
% фенила в полиоле 16,77
Растворимость HFC 245fa в ч./сто ч. полиола 27
Полиол маркируют в виде DS-16117-1.
ПРИМЕР 12
Сначала добавляли 251 г диэтиленгликоля, 1018 г триэтиленгликоля, 735 г тетраэтиленгликоля, 403 г глицерина, 1537 г терефталевой кислоты и 4 г Tyzor TE (триэтаноламинтитанатный хелат) в 4-горлый 5-литровый стеклянный реактор, который снабжали дефлегматором, разделительной колонкой, приемником верхнего продукта и термопарой. После этого реактор нагревали до 450°F (232°С) и выдерживали температуру реактора при 450°F (232°С) в течение 2 часов. После этого давали возможность реактору охладиться до 250°F (131°С). При достижении температуры 250°F (131°С) добавляли 171 г tech-PE и 201 г соевого масла. Реактор нагревали вплоть до 460°F (238°С) при вакуумметрическом давлении 150 мм ртутного столба. Соотношение между возвратом и приемом задавали равным три к одному. Продолжали проводить процесс реакционной дистилляции вплоть до отгонки из реакционной смеси теоретического количества в 315 г воды.
Полиол, полученный в соответствии с вышеупомянутым способом прямой этерификации с образованием сложных эфиров, обладает следующими далее свойствами:
Гидроксильное число 350
Кислотное число 0,5
Вязкость при 77°F (25°С) 9409 сПз
Внешний вид Прозрачная янтарная жидкость
Функциональность полиола в виде результата вычисления 2,9
% фенила в полиоле 17,59
Растворимость HFC 245fa в ч./сто ч. полиола 25
Полиол маркируют в виде DS-16118-1.
ПРИМЕР 13
Сначала добавляли 254 г диэтиленгликоля, 1032 г триэтиленгликоля, 745 г тетраэтиленгликоля, 407 г очищенного глицерина, полученного из эксперимента 8, 1728 г полиэтилентерефталата и 4 г Tyzor TE (триэтаноламинтитанатный хелат) в 4-горлый 5-литровый стеклянный реактор, который снабжали дефлегматором, разделительной колонкой, приемником верхнего продукта и термопарой.
После этого реактор нагревали до 450°F (232°С) и выдерживали температуру реактора при 450°F (232°С) в течение 2 часов. После этого давали возможность реактору охладиться до 250°F (131°С).
При достижении температуры 250°F (131°С) добавляли 174 г tech-PE и 200 г соевого масла. Реактор нагревали вплоть до 460°F (238°С) при вакуумметрическом давлении 150 мм ртутного столба. Соотношение между возвратом и приемом задавали равным три к одному. Продолжали проводить процесс реакционной дистилляции вплоть до отгонки из реакционной смеси теоретического количества в 504 г этиленгликоля.
Полиол, полученный в соответствии с вышеупомянутым способом переэтерификации с образованием сложных эфиров, обладает следующими далее свойствами:
Гидроксильное число 365
Кислотное число 0,50
Вязкость при 77°F (25°С) 7323 сПз
Внешний вид Прозрачная янтарная жидкость
Функциональность полиола в виде результата вычисления 2,85
% фенила в полиоле 17,1
Растворимость HFC 245fa в ч./сто ч. полиола 25
Растворимость Solstice™1233zd(E) в ч./сто ч. полиола 27
Полиол маркируют в виде DS-16126-1.
Пример 14
Сначала добавляли 293 г диэтиленгликоля, 994 г триэтиленгликоля, 689 г тетраэтиленгликоля, 1716 г полиэтилентерефталата и 4 г Tyzor TE (триэтаноламинтитанатный хелат) в 4-горлый 5-литровый стеклянный реактор, который снабжали дефлегматором, разделительной колонкой, приемником верхнего продукта и термопарой.
После этого реактор нагревали до 450°F (232°С) и выдерживали температуру реактора при 450°F (232°С) в течение 2 часов. После этого давали возможность реактору охладиться до 250°F (131°С).
При достижении температуры 250°F (131°С) добавляли 175 г tech-PE, 222 г соевого масла и 558 г сырого глицерина, содержащего 15,5% воды согласно определению при использовании устройства Karl Fisher Titrator. Реактор нагревали вплоть до 460°F (238°С) при вакуумметрическом давлении 150 мм ртутного столба. Соотношение между возвратом и приемом задавали равным три к одному. Продолжали проводить процесс реакционной дистилляции вплоть до отгонки из реакционной смеси теоретического количества в 536 г этиленгликоля и 86,49 г воды. Полиол охлаждали до температуры в диапазоне приблизительно от 160 до 170°F (от 71 до 77°С) и отфильтровывали через 25-микронный мешочный фильтр (Filter Specialists, Inc. - BPONG25P2pWE).
Полиол, полученный в соответствии с вышеупомянутым способом переэтерификации с образованием сложных эфиров, обладает следующими далее свойствами:
Гидроксильное число 388,4
Кислотное число 0,40
Вязкость при 77°F (25°С) 4880 сПз
Процент твердого вещества менее 0,01
Внешний вид Прозрачная янтарная жидкость
Полиол маркируют в виде DS-16180-С.
Таблица 5
Краткое представление массового процента усовершенствований по функциональности и натурального масла или модифицированного масла в каждом примере полиола
Пример Моно-РЕ tech PE MG Чистый глицерин Очищенный глицерин Сырой глицерин Касторовое масло Соевое масло ESBC
№ 1 3,54 9,80 9,48
№ 2 6,01 5,18 9,37
№ 3 3,53 9,56
№ 4 6,4 5,02 11,80
№ 5 8,90 9,69
№ 6 4,38 8,83 8,66
№ 7 3,17 10,31
№ 8 4,28 10,08 5,01
№ 9 16,37 5,14
№ 10 4,76 9,52 4,76
№ 11 4,08 9,61 4,76
№ 12 4,28 10,08 5,01
№ 13 4,34 10,18 5
№ 14 4,37 11,16 5,55
Примечание:
(1) в примерах 3 и 7 не используют какого-либо масла;
(2) пример 5 содержит только РЕ 90 (технический продукт) и касторовое масло;
(3) пример 9 содержит только глицерин и SBO;
(4) пример 10 содержит MG (заменяющий РЕ), глицерин и SBO;
(5) в примере 11 используют эпоксидированное соевое масло (заменяющее касторовое и соевое масло);
(6) в примере 12 непосредственно используют сырой глицерин.
Основные усовершенствования функциональности представляют собой глицерин и РЕ. Как демонстрируют примеры, высокофункциональный полиол может быть получен при использовании исключительно РЕ или глицерина (как в примерах 5 и 9). Однако, при использовании РЕ и глицерина полиол представляется более надежным. Для уменьшения вязкости полиола используют касторовое и эпоксидированное масло. Они, действительно, характеризуются определенной функциональностью, но обеспечивают очень малое улучшение растворимости пенообразователя. Соевое масло главным образом используют для уменьшения вязкости и для улучшения растворимости пенообразователя. К сожалению, соевое масло не характеризуется какой-либо функциональностью. Примеры 3 и 7 не содержат какого-либо масла любого типа. Авторы изобретения получали желательную вязкость в результате использования высокой загрузки высокомолекулярных гликолей.
Компания Oxid недавно приобрела дымовую коробку - прибор для детектирования плотности дыма для пеноматериала. Хотя размер пробы пеноматериала составляет только один кубический дюйм (25,4 мм), результаты (SDR) по возгоранию из коробки могут быть коррелированы с плотностью дыма в реальном туннельном испытании Е-84. Например, компания Oxid может получить пробы пеноматериалов, которые подвергали испытанию в туннеле Е-84. Первый вариант представляет собой фенольный пеноматериал, характеризующийся плотностью дыма, меньшей, чем 50, (что определяют согласно методу Е-84); второй вариант представляет собой полиизоциануратный караваеобразный смесевой пеноматериал с индексом 300, характеризующийся средней плотностью дыма 190 для двух признанных устройств для туннельного испытания Е-84; третий вариант представляет собой современный коммерческий двухфунтовый (907 г) распыляемый пеноматериал, использующийся для пустотелой стены, согласно описанию в таблице 1; и четвертый вариант представляет собой кровельный пеноматериал, характеризующийся плотностью дыма 600. Данные пеноматериалы тщательно разрезают на множество кусков пеноматериалов в один кубический дюйм. Для данных пеноматериалов осуществляют повторное возгорание в дымовой коробке. Следующая далее таблица 6 демонстрирует результаты.
Таблица 6
Образец Средняя плотность дыма Е84 SDR в дымовой коробке
Фенольный пеноматериал <50 0,34
Караваеобразный пеноматериал 170-200 24,25
Коммерческий распыляемый пеноматериал 350-450 35,25
Кровельный пеноматериал эксперимента 650 53,25
Перечисленные данные из таблицы 6 ясно демонстрируют значение SD в диапазоне от 200 до 650 для Е84, в то время как значение SDR дымовой коробки демонстрирует почти что линейную корреляцию.
Таблица 7 демонстрирует композицию полиола эксперимента из примера 2:
Таблица 7
Композиция из примера 2 % (масс.)
DEG 5,07
TEG 31,95
TTEG 13,25
TERE 29,17
Глицерин 5,18
Моно-РЕ 6,01
Касторовое масло 9,37
Гидроксильное число 333
Вязкость при 25°С в сПз 4650
Кислотное число 0,5
Рассчитанная функциональность 2,9
На основании рецептуры из следующей далее таблицы 8 в лаборатории получают пять пено-полиуретанов и контрольный образец.
Таблица 8
Рецептура для распылительного нанесения при пустотелой стене на основе HFC245fa/воды
Наименование EQ WT Контрольный образец PBW1 PBW2 PBW3 PBW4 PBW5
Сложный полиэфир 1 Terol256 211,7 46,2
Сложный полиэфир 2 Пример 2 168,5 86,2 78,2 78,2 73,2 68,2
Простой полиэфир 1 GSP 280 200,4 8 5 10
Простой полиэфир 2 Jeffol 470X* 119,4 15
Антипирен 1 PHT4diol 260,9 6 4
Антипирен 2 TCPP 11 4 8 8 8
Поверхностно-активное вещество DC193 1 1 1 1 1 1
Катализатор 1 DM70 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8
Катализатор 2 ZR70 133 1,8 1,8 1,8 1,8 1,8 1,8
Вода 2,2 2,2 2,2 2,2 2,2 2,2
HFC245fa 8 8 8 8 8 8
В в совокупности 100 100 100 100 100 100
Индекс 1,19 1,03 1,07 1,09 1,1 1,11
Изо, в совокупности 105 105 105 105 105 105
Температура реакции, ºС 15,4 15,4 15,4 15,4 15,4 15,4
Время гелеобразования 24 23 23 23 23 23
Внешний вид для В Прозрачный Прозрачный Прозрачный Прозрачный Прозрачный Прозрачный
Вязкость для В при 25°С в сПз 1001 1160 1048 823 785 770
Плотность при самопроизвольном вспенивании, фунт/куб. фут (кг/м3) 2,25 (36,0) 2,32 (37,2) 2,33 (37,3) 2,31 (37,0) 2,36 (37,8) 2,47 (39,6)
Стабильность геометрических размеров, 24 часа при 70ºС и 100% относительной влажности B+ B+ B+ B B+ B-
SDR в коробке SM 36,25 20,46 27,68 33,87 40,69 38,21
% P в В 1,04 0 0,378 0,756 0,756 0,756
% Cl в В 3,52 0 1,28 2,56 2,56 2,56
% Br в В 2,76 0 1,84 0 0 0
% фенила в В 11,72 14,48 13,54 13,13 12,29 11,45
* Jeffol 470X содержит 8,1% фенила в полиоле.
Как упоминалось выше, контрольный пеноматериал удовлетворяет всем требованиям коммерческой области применения. Значение SDR для контрольного пеноматериала составляет 36,25. На основании корреляции из таблицы 6 это соответствует приблизительно 400-450 для туннельного испытания Е-84. (Обратите внимание: значение SDR из дымовой коробки представляет собой лабораторное испытание для свойства плотности дыма при пеноматериале в один кубический дюйм (25,4 мм). Корреляция предназначена просто для целей отсеивания свойства плотности дыма в испытании Е84. Не предсказывали реальную величину плотности дыма при возгорании Е-84 для фактического крупномасштабного распыляемого пеноматериала вследствие включения множества других факторов). Пеноматериал PBW1, включающий 100% сложного полиэфирполиола и 0% антипиренов, соответствует 20,46, что является почти что эквивалентным плотности дыма 190 из Е84. При добавлении в смесь В четырех процентов, соответственно, PHT4diol и ТСРР значение SDR для пеноматериала PBW2 увеличивается до 27,68, как это и ожидалось. При замене четырех процентов PHT4diol на ТСРР значение SDR для пеноматериала PBW3 увеличивается до 33,87. ТСРР генерирует больше дыма в сопоставлении с PHT4diol. В случае добавления в смесь В 5 процентов Carpol GSP 280 значение SDR для PBW4 дополнительно увеличивается до 40,69. В случае добавления к смеси десяти процентов Carpol GSP 280 значение SDR для пеноматериала PBW5 немного уменьшается (может быть, вследствие большей плотности сшивания). Тем не менее, простой полиэфир, действительно, генерирует дым. На основании вышеизложенных результатов представляется, что уровень содержания (ароматичности) фенила смеси В представляет собой наиболее важный параметр для плотности дыма для пеноматериала.
Другими словами, наилучшему способу подавления плотности дыма для пено-полиуретана соответствуют 100 процентов сложного полиэфира в качестве единственного полиола в смеси В в отсутствие каких-либо простого полиэфира и антипирена. К сожалению, пено-полиуретан представляет собой органический материал, который, действительно, требует присутствия определенного количества антипиренов, в особенности фосфора, для предотвращения распространения пламени при возгорании. Поэтому в отношении приблизительно того же самого распространения пламени для пеноматериала и оптимальной технологической вязкости рекомендуется обязательное включение в рецептуру PBW3 из таблицы 8 семи или десяти процентов ТСРР. Очевидно, PBW3 не содержит PHT4diol, и его пеноматериал характеризуется меньшей плотностью дыма (SDR=33,87) в сопоставлении с контрольным пеноматериалом (SDR=36,25).
Далее следует еще один пример.
Таблица 9 демонстрирует композицию полиола эксперимента из примера 1:
Таблица 9
Композиция из примера 1 % (масс.)
DEG 2,59
TEG 31,26
TTEG 13,02
TERE 30,30
Глицерин 9,8
Моно-РЕ 3,54
Касторовое масло 9,48
Гидроксильное число 333
Вязкость при 25°С в сПз 7800
Кислотное число 0,5
Функциональность 3,0
Таблица 10
Рецептура для распылительного нанесения при пустотелой стене на основе HFC245fa/воды, базирующаяся на полиоле из примера 1
Наименование EQ WT PBW1 PBW2 PBW3 PBW4 PBW5
Сложный полиэфир Пример 1 168,5 85,8 78,2 78,2 73,2 68,2
Антипирен 1 PHT4diol 260,9 2,1 5 6,4 8,5
Антипирен 2 TCPP 2,1 5 6,4 8,5
Поверхностно-активное вещество DC193 1 1 1 1 1
Катализатор 1 DM70 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8
Катализатор 2 ZR70 2 2 2 2 2
Катализатор 3 BL 17 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
Вода 2,2 2,2 2,2 2,2 2,2
HFC245fa 8 8 8 8 8
В в совокупности 100 100 100 100 100
Индекс 1,03 1,06 1,11 1,14 1,18
Изо, в совокупности 105 105 105 105 105
Температура реакции, ºС 15,4 15,4 15,4 15,4 15,4
Время гелеобразования 23 23 23 23 23
Внешний вид для В Прозрачный Прозрачный Прозрачный Прозрачный Прозрачный
Плотность при самопроизвольном вспенивании, фунт/куб. фут (кг/м3) 2,26 (36,2) 2,18 (34,9) 2,21 (35,4) 2,15 (34,4) 2,31 (37,0)
Стабильность геометрических размеров, 24 часа при 70ºС и 100% относительной влажности B+ B+ B B+ B-
SDR в коробке SM 24,81 30,78 33,75 44,34 42,12
% P в В 0 0,198 0,47 0,6 0,8
% Cl в В 0 0,672 1,6 2,048 2,72
% Br в В 0 0,009 0,02 0,027 0,036
% фенила в В 14,97 13,86 14,16 13,44 12,78
Снова, 100% сложного полиэфирполиола в виде PBW1 из таблицы 10 генерируют наименьшее количество дыма в числе пяти рецептур. При большем количестве ТСРР и PHT4diol в рецептуре величина SDR для пеноматериала увеличивается.
Таблица 11
Рецептура для распылительного нанесения при пустотелой стене на основе Solstice™-1233zd(E)/воды
Наименование EQ WT PBW1 PBW2
Сложный полиэфир Пример 1 168,5 76,1
Сложный полиэфир Пример 2 168,5 86,4
Антипирен TCPP 8
Поверхностно-активное вещество DC193 1 1
Катализатор 1 DM70 0,8 0,8
Катализатор 2 ZR70 133 1,8 1,8
Вода 1,7 2
Solstice™-1233zd(E) 10,6 8
В в совокупности 100 100
Индекс 1,2 1,05
Изо для А, в совокупности 105 105
Температура реакции, ºС 15,4 15,4
Время гелеобразования 24 21
Внешний вид для В Прозрачный Прозрачный
Плотность при самопроизвольном вспенивании, фунт/куб. фут (кг/м3) 2,33 (37,3) 2,54 (40,7)
Вязкость для В при 25°С в сПз 379 1320
Стабильность геометрических размеров, 24 часа при 70ºС и 100% относительной влажности B+ B-
SDR в коробке SM 36,56 23,81
При замене HFC 245FA на Solstice™-1233zd(E) значения SDR для пено-полиуретанов на основе данных двух полиолов, по-видимому, являются близкими. В случае полиола из примера 1 при 8 процентах ТСРР PBW3 из таблицы 10 соответствует 33,75, а PBW1 из таблицы 11 соответствует 36,56. В случае полиола из примера 2 при 0 процентов антипиренов PBW2 из таблицы 9 соответствует 20,46, а PBW2 из таблицы 11 соответствует 23,81.
Пример 3 содержит РЕ и глицерин, но не касторовое масло. Его свойство дыма для пеноматериала соответствует тому, что имеет место для полиола из примера 1 и примера 2.
Таблица 12
Композиция из примера 3 % (масс.)
DEG 1,29
TEG 23,57
TTEG 30,74
TERE 28
Глицерин 9,56
Моно-РЕ 3,53
Гидроксильное число 333
Вязкость при 25°С в сПз 5211
Таблица 13
Наименование EQ WT PBW1 PBW2 PBW3
Сложный полиэфир Пример 3 168,5 86,2 82,2 78,2
Антипирен TCPP 4 8
Поверхностно-активное вещество DC193 1 1 1
Катализатор 1 DM70 0,8 0,8 0,8
Катализатор 2 ZR70 133 2 2 2
Вода 2 2 2
Solstice™-1233zd(E) 8 8 8
В в совокупности 100 100 100
Индекс 1,05 1,09 1,13
Изо, в совокупности 105 105 105
Температура реакции, ºС 15,4 15,4 15,4
Время гелеобразования 20 20 21
Внешний вид для В Прозрачный Прозрачный Прозрачный
Плотность при самопроизвольном вспенивании, фунт/куб. фут (кг/м3) 2,25 (36,0) 2,3 (36,8) 2,29 (36,7)
Вязкость для В при 25°С в сПз 1,349 993
Стабильность геометрических размеров, 24 часа при 70ºС и 100% относительной влажности B+ B- B-
SDR в коробке SM 21,18 32,37 35,52
При 8 процентах ТСРР PBW3 из таблицы 13 характеризуется вязкостью 993 сПз при 25ºС и значением SDR 35,52.
Полиол из примера 4 имеет композицию в соответствии с таблицей 14.
Таблица 14
Композиция из примера 3 % (масс.)
DEG 5,62
TEG 30,67
TTEG 12,49
TERE 28
Глицерин 5,02
Моно-РЕ 6,4
Касторовое масло 11,8
Гидроксильное число 333
Вязкость при 25°С в сПз 4272
Кислотное число 0,5
Функциональность 2,8
Таблица 15
Рецептура для распылительного нанесения при пустотелой стене на основе HFC245fa/воды, базирующаяся на полиоле из примера 4
Наименование EQ WT PBW1 PBW2 PBW3 PBW4 PBW5
Сложный полиэфир Пример 4 168,5 86,4 80,4 78,2 73,2 68,2
Простой полиэфир Jeffol 425* 132 5 10
Антипирен 1 PHT4diol 260,9 3
Антипирен 2 TCPP 3 6 6 6
Поверхностно-активное вещество DC193 1 1 1 1 1
Катализатор 1 DM70 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8
Катализатор 2 ZR70 133 1,8 1,8 1,8 1,8 1,8
Вода 2,0 2,2 2,2 2,2 2,2
HFC245fa 8 8 8 8 8
В в совокупности 100 100 100 100 100
Индекс 1,05 1,09 1,11 1,09 1,08
Изо, в совокупности 105 105 105 105 105
Температура реакции, ºС 15,4 15,4 15,4 15,4 15,4
Время гелеобразования 22 22 22 22 22
Внешний вид для В Прозрачный Прозрачный Прозрачный Прозрачный Прозрачный
Вязкость для В при 25°С в сПз 1126 969 854 890 854
Плотность при самопроизвольном вспенивании, фунт/куб. фут (кг/м3) 2,19 (35,1) 2,21 (35,4) 2,28 (36,5) 2,19 (35,1) 2,18 (34,9)
Стабильность геометрических размеров, 24 часа при 70ºС и 100% относительной влажности B+ B+ B B+ B-
SDR в коробке SM 27,84 30,75 29,93 38,43 37,53
% P в В 0 0,28 0,56 0,56 0,56
% Cl в В 0 0,96 1,92 1,92 1,92
% Br в В 0 1,38 0 0 0
% фенила в В 13,93 13,27 12,61 12,19 11,77
* Jeffol 425 - простой полиэфирполиол на основе основания Манниха от компании Huntsman - содержит 7,73% фенила в полиоле.
Снова, видно преобладающее воздействие (ароматичности) фенила в смеси В на плотность дыма для пеноматериала. Очевидно то, что большее количество касторового масла, действительно, увеличивает количество дыма. В сопоставлении с GSP 280 Jeffol 425X создавал меньше дыма.
В примерах 5, 6 и 7 добавляли С236, а также трипропиленгликоль для увеличения полиольной растворимости FEA 1100. Полиол в качестве примера 6 характеризуется растворимостью FEA1100 29 ч./сто ч. полиола, а полиол в качестве примера 7 характеризуется растворимостью FEA1100 28 ч./сто ч. полиола. Ч./сто ч. полиола обозначает части в расчете на сто частей полиола.
Пример пеноматериала из примера 7 полиола отображается в таблице 16.
Таблица 16
Пример 5 Пример 6 Пример 7
% (масс.) % (масс.) % (масс.)
DEG 15,35 18,5 7,52
TEG 20,27 11,32
C236 20,18
TPG 32,6 37,51
Глицерин 8,83 10,31
TERE 25,61 27,04 30,17
tech PE 8,9 4,38 3,17
Касторовое масло 9,69 8,66
Гидроксильное число 341 400 363
Вязкость при 25ºС в сПз 4285 5967 6190
Таблица 17
Рецептура для распылительного нанесения при пустотелой стене на основе воды/HFC245fa и воды/FEA1100, базирующаяся на полиоле из примера 7
Наимениование EQ WT PBW1
Сложный полиэфир Пример 7 154,6 74,67
Антипирен TCPP 8
Поверхностно-активное вещество DC193 1
Катализатор 1 DM70 0,76
Катализатор 2 PC9 0,6
Катализатор 3 BL 17 0,5
Вода 1,71
FEA-1100 12,73
В в совокупности 100
Индекс 1,17
Изо, в совокупности 105
Температура реакции, ºС 15,4
Время гелеобразования 30
Внешний вид для В Прозрачный
Плотность при самопроизвольном вспенивании, фунт/куб. фут (кг/м3) 2,24 (35,9)
Вязкость для В при 25°С в сПз 724
Стабильность геометрических размеров, 24 часа при 70ºС и 100% относительной влажности A
SDR в коробке SM 37,5
PW1 из таблицы 17 характеризуется превосходной стабильностью геометрических размеров. Плотность дыма на основании значения SDR является высокой, но корректируемой. TPG в полиоле обеспечивает основную долю растворимости FEA1100 для смеси В.
Таблица 18
Пример 5 Пример 9 Пример 10
% (масс.) % (масс.) % (масс.)
DEG 6,27 3,48 7,35
TEG 25,44 26,1 24,94
TTEG 18,37 18,85 18,01
Глицерин, очищенный из примера 10,08 9,88
Глицерин 16,37
TERE 30,54 30,06 29,94
tech PE 4,28
Метилглюкозид 4,93
Соевое масло 5,01 5,4 4,94
Гидроксильное число 350 380 375
Вязкость при 25ºС в сПз 8494 5561 6950
Таблица 19
Рецептура для распылительного нанесения при пустотелой стене на основе воды/HFC245fa, базирующаяся на полиоле из примера 8
Наименование EQ WT PBW1
Сложный полиэфир Пример 8 160,3 79,25
Антипирен TCPP 8
Поверхностно-активное вещество DC193 1
Катализатор 1 DM70 0,75
Катализатор 2 PC 9 0,3
Катализатор 3 BL 17 0,5
Вода 2,2
HFC245fa 8
В в совокупности 100
Индекс 1,07
Изо, в совокупности 105
Температура реакции, ºС 15,4
Время гелеобразования 27
Внешний вид для В Прозрачный
Плотность при самопроизвольном вспенивании, фунт/куб. фут (кг/м3) 2,29 (36,7)
Вязкость для В при 25°С в сПз 1643
Стабильность геометрических размеров, 24 часа при 70ºС и 100% относительной влажности B
SDR в коробке SM 34
Хотя полиол из примеров 8 и 10 содержит очищенный глицерин; он ведет себя точно так же, как если бы он содержал чистый глицерин. Как представляется, натуральное масло увеличивает плотность дыма для пеноматериала. Однако, значение SDR для PBW1 из таблицы 19, по-видимому, демонстрирует преимущество пяти процентов соевого масла в полиоле. Опять-таки, очевидно то, что при отсутствии PHT4diol пеноматериал PBW1 характеризуется меньшим значением SDR в сопоставлении с контрольным пеноматериалом.
Таблица 20
Рецептура для распылительного нанесения при пустотелой стене на основе воды/HFC245fa, базирующаяся на примере 9
Наименование EQ WT PBW1
Сложный полиэфир Пример 9 147,63 79,4
Антипирен TCPP 8
Поверхностно-активное вещество DC193 1
Катализатор 1 DM70 0,5
Катализатор 2 PC 9 0,6
Катализатор 3 BL 17 0,25
Вода 2,2
Solstice™-1233zd(E) 8
В в совокупности 100
Индекс 1,01
Изо, в совокупности 105
Температура реакции, ºС 15,4
Время гелеобразования 30
Внешний вид для В Прозрачный
Плотность при самопроизвольном вспенивании, фунт/куб. фут (кг/м3) 2,23 (35,7)
Вязкость для В при 25°С в сПз 1149
Стабильность геометрических размеров, 24 часа при 70ºС и 100% относительной влажности B-
SDR в коробке SM 37
Полиол 9 из примера содержит 16,34 процента глицерина и не содержит РЕ. Стабильность геометрических размеров для PBW1 из таблицы 20 не является настолько же хорошей, как и в других случаях, но является приемлемой. Значение дыма будет находиться на грани. Полиол 10 из примера, содержащий приблизительно 5% MG, по-видимому, является предпочтительным при гидроксильном числе 375 и вязкости 6950 сПз при 77°F (25°С).
Полиол из примера 12, полученный по способу прямой этерификации с образованием сложных эфиров, демонстрирует те же самые результаты, что и пример 8, который получают по способу переэтерификации с образованием сложных эфиров, в отношении гидроксильного числа, кислотного числа, вязкости и растворимости HFC245FA.
Сравнительный пример 1
Terol 925 (что поставляет компания Oxid LP) представляет собой сложный полиэфирполиол, характеризующийся высоким уровнем содержания ароматических соединений и высокой функциональностью. Terol 925, как было признано, является подходящим для использования в распыляемых рецептурах, требующих категории класса I E-84 и использующих 245fa. Типичные свойства Terol 925 представляют собой нижеследующее:
Гидроксильное число 305
Вязкость при 25°С 11500 сПз
Кислотное число 1,0
Уровень содержания фенила приблизительно 21,9
Номинальная функциональность 2,45
Таблица 21 демонстрирует рецептуру пеноматериала PUR и физические свойства пеноматериалов на основе Terol 925 (сравнительный пример 1) и полиола 13 из примера.
Таблица 21
Идентификатор Наименование EQ WT PBW1 PBW2
Сложный полиэфир 1 Terol 925 187 79,4
Сложный полиэфир 2 Пример 13 153,7 79,4
Антипирен TCPP 8 8
Поверхностно-активное вещество DC193 1 1
Катализатор 1 DM70 0,5 0,5
Катализатор 2 PC 9 0,6 0,6
Катализатор 3 BL 17 0,25 0,25
Вода 2,2 2,2
Solstice™-1233zd(E) 8 8
В в совокупности 100 100
Индекс 1,18 1,04
Изо, в совокупности 105 105
Температура реакции, ºС 15,4 15,4
Время гелеобразования 31 29
Внешний вид для В Прозрачный Прозрачный
Плотность при самопроизвольном вспенивании, фунт/куб. фут (кг/м3) 2,25 (36,0) 2,24 (35,9)
Вязкость для В при 25°С в сПз 1744 1327
Предел прочности при сжатии, в фунт/дюйм2 (кПа), параллельно направлению самопроизвольного вспенивания 22,9 (157,9) 24,2 (166,9)
Прочность в невулканизованном состоянии, вдавливание в мм 8,68 2,72
Стабильность геометрических размеров, 24 часа при 70ºС и 100% относительной влажности D- B
SDR в коробке SM 32,75 33,96
Как это продемонстрировано, загрузки полиольного сложного эфира для PBW1 и PBW2 из таблицы 21 являются идентичными. Вязкость стороны В для PBW1 составляет 1744 сПз, что является намного большим в сопоставлении с обычной желательной технологической вязкостью. Сравнительный полиол характеризуется большим индексом реакции в сопоставлении с тем, что имеет место для примера 13. Однако, с точки зрения свойств пеноматериала в отношении предела прочности при сжатии, прочности в невулканизованном состоянии и стабильности геометрических размеров пример 9 намного превосходит сравнительный полиол - Terol 925. В отсутствие простого полиэфирполиола Т925 будет создавать трудности при получении большинства требуемых физических свойств пеноматериала. Пример 13 и другие HF-полиолы в качестве единственного полиола в смеси В обеспечивают получение физических свойств для распыляемого пено-полиуретана. Вследствие более высокой ароматичности Terol 925 характеризуется меньшей плотностью дыма в сопоставлении с полиолом из примера 13.
Сравнительный пример 2
Таблица 22
Идентификатор Наименование EQ WT PBW1
Простой полиэфир 1 Jeffol R470X 119,4 44,95
Простой полиэфир 2 GSP 280 200,4 33,71
Антипирен TCPP 8
Поверхностно-активное вещество DC193 1
Катализатор 1 DM70 0,8
Катализатор 2 PC 9 0,6
Катализатор 3 BL 17 0,7
Вода 2,2
Solstice™-1233zd(E) 8
В в совокупности 100
Индекс 1,00
Изо, в совокупности 105
Температура реакции, ºС 15,4
Время гелеобразования 29
Внешний вид для В Прозрачный
Плотность при самопроизвольном вспенивании, фунт/куб. фут (кг/м3) 2,13 (34,1)
Вязкость для В при 25°С в сПз 1062
Предел прочности при сжатии, в фунт/дюйм2 (кПа), параллельно направлению самопроизвольного вспенивания 22,9 (157,9)
Прочность в невулканизованном состоянии, вдавливание в мм 0,68
Стабильность геометрических размеров, 24 часа при 70ºС и 100% относительной влажности A
SDR в коробке SM 66
Пеноматериал при 100% простого полиэфира (Jeffol 470X и GSP 280) получают на основе рецептуры PBW1 из таблицы 22. Как и ожидалось, пеноматериал обладает превосходными физическими свойствами, включая стабильность геометрических размеров категории А, минимальное вдавливание для прочности в невулканизованном состоянии. Однако, плотность дыма является достаточно высокой, почти в два раза превышая то, что имеет место для пеноматериалов на основе нового сложного полиэфира по изобретнию.
На основе полиольной рецептуры за исключением вышеупомянутых примеров 5, 6 и 7 в опытно-промышленной установке получали 3000 фунтов (1361 кг) полиола, что маркируют как ХО 12009. Типичные свойства полиола представлены в таблице 23.
Таблица 23
Ароматический сложный полиэфирполиол ХО 12009
Признак Свойство
Гидроксильное число (мг КОН/г) 383
Вязкость при 25ºС (сПз) 6136
Кислотное число 0,7
Вода (%) 0,1
Растворимость HFC-365mfc/227 (ч./сто ч. полиола) 17
Растворимость HFC-245fa (ч./сто ч. полиола) 26
Растворимость Solstice™ 1233zd(E) (ч./сто ч. полиола) 28
Распыляли несколько коммерческих стеновых и кровельных пено-полиуретанов в Канаде при использовании ароматического сложного полиэфирполиола ХО 12009. В компании Exova в Торонто, Канада, проводили туннельные испытания Е-84.
Рецептура, использующаяся для получения оцениваемых образцов пеноматериалов, продемонстрирована ниже:
Таблица 24
Рецептура стороны В Стена Кровля 1 Кровля 2
Компонент Продукт % (масс.) % (масс.) % (масс.)
Сложный полиэфирполиол ХО12009 70,45 76,12 76,73
Антипирен 1 ТСРР 9 9 4
Антипирен 2 PHT4DIOL 4
Поверхностно-активное вещество Silstab 2100 1 1 1
Катализатор 1 Jeffcat ZF 20 0,8 0,7 0,7
Катализатор 2 Toyocat DM 70 2,5 2,5 2,5
Катализатор 3 Jeffcat Z 80 0,6 0,6 0,6
Пенообразователь 1 HFC 245fa 0,62 0,57
Пенообразователь 2 HFC 365mfc/227 14,0 7,6 8,1
Пенообразователь 3 Вода 1,65 1,86 1,8
В совокупности 100 100 100
Внешний вид смеси стороны В Прозрачный Прозрачный Прозрачный
Вязкость смеси стороны В при 25С (сПз) 621
Технологические условия представлены ниже в таблице 25.
Таблица 25
Технологические условия Стена Кровля 1 Кровля 2
Установка для распыления Gusmer E30 Gusmer E30 Gusmer E30
Пистолет для распыления Air Purge Fusion Air Purge Fusion Air Purge Fusion
Давление магистрали, фунт/дюйм2 (кПа) 1450 (9997) 1450 (9997) 1450 (9997)
Температура магистрали, °F (°C) 125 (52) 125 (52) 125 (52)
Объемное соотношение (изо:В) 1:1 1:1 1:1
Время самопроизвольного вспенивания (сек) 3,8 3,8 3,8
Распыление пеноматериала Один проход, 4 дюйма (101,6 мм) Два прохода, один дюйм (25,4 мм) Два прохода, один дюйм (25,4 мм)
Физические свойства пеноматериалов на основе ХО 12009 представлены в таблице 26:
Таблица 26
Физические свойства пеноматериала Стена Кровля 1 Кровля 2
Плотность при укладке «по месту» (фунт/куб. фут (кг/м3)) 2,1 (33,6) 2,73 (43,7) 2,73 (43,7)
Предел прочности при сжатии, (фунт/дюйм2 (кПа)), параллельно направлению самопроизвольного вспенивания 25,29 (174,4)
Начальный К-фактор (британская единица теплоты/час·фут2·F) (Вт/(м2·К)) 0,149 (0,846)
Начальное R-значение при 1” (25,4 мм) 6,71
Стабильность геометрических размеров (% объемного изменения по истечении 14-дневного старения) при 158 F (70,0°C)/95% относительной влажности 6,22
Эксплуатационные характеристики в испытании на огнестойкостьа (ASTM E-84)
Распространение пламени 20 20 20
Развиваемая плотность дыма 450 400 350
Характеристики огнестойкости пеноматериалов на основе полиола ХО 12009 являются превосходными, как это и было предсказано. Данные пеноматериалы на основе HFC365mfc/227 и продуваемой воды (при соприкосновении/без соприкосновения с HFC 245fa) способны легко приобретать категорию класса один Е-84.

Claims (23)

1. Высокофункциональный характеризующийся умеренной вязкостью ароматический сложный полиэфирполиол, по существу свободный от простого полиэфирполиола, подходящий для использования в качестве единственного полиола при получении пенополиуретанов, которые характеризуются категорией класса один в туннельном испытании на огнестойкость Е-84, при этом упомянутый ароматический сложный полиэфирполиол характеризуется функциональностью в диапазоне от 2,8 до 3,2 и умеренной вязкостью в диапазоне 4000-10000 сПз при 25°С включительно, где упомянутый полиол получают в результате проведения переэтерификации или этерификации смеси, содержащей:
34-66% (мас./мас.) гликоля,
24-34% (мас./мас.) источника терефталата,
5,02-17% (мас./мас.) глицерина,
0-14% (мас./мас.) пентаэритрита,
0-5% (мас./мас.) метилглюкозида,
0-10% (мас./мас.) сорбита и
0-15% (мас./мас.) натурального растительного масла, модифицированного натурального растительного масла или жирнокислотных производных растительного масла.
2. Ароматический сложный полиэфирполиол по п. 1, где гликоль представляет собой этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, тетрапропиленгликоль или полипропиленгликоль.
3. Ароматический сложный полиэфирполиол по п. 1, где источник терефталата представляет собой полиэтилентерефталат (PET), промышленный вторично используемый PET, PET после использования продукции, терефталевую кислоту (ТА), промышленную вторично используемую ТА (ВАСА), фталевый ангидрид, изофталевую кислоту или метафталевую кислоту.
4. Ароматический сложный полиэфирполиол по п. 1, где натуральное растительное масло представляет собой касторовое масло, пальмовое масло, хлопковое масло, соевое масло, эпоксидированное соевое масло, кукурузное масло, талловое масло, льняное масло, эпоксидированное льняное масло, тунговое масло или жирную кислоту таллового масла или производные жирной кислоты касторового масла, пальмового масла, хлопкового масла, соевого масла, кукурузного масла, таллового масла, льняного масла, тунгового масла или жирной кислоты таллового масла.
5. Ароматический сложный полиэфирполиол по п. 1, дополнительно характеризующийся гидроксильным числом в диапазоне 320-400 включительно и процентным уровнем содержания фенила (мас./мас.) в диапазоне от 14,75 до 19,58.
6. Композиция для получения пенополиуретана, включающая: компонент стороны А, содержащий полиизоцианат, и компонент стороны В, содержащий катализатор, поверхностно-активное вещество, антипирен, пенообразователь и в основной части полиольный компонент, состоящий по существу из характеризующегося высокой функциональностью и умеренной вязкостью ароматического сложного полиэфирполиола по п. 1, по существу свободного от простого полиэфирполиола.
7. Композиция по п. 6, где полиольный компонент составляет 65-80% (мас./мас.) компонента от стороны В.
8. Композиция по п. 6, где объемное соотношение между компонентом стороны А и компонентом стороны В составляет 1:1.
9. Композиция по п. 6, где пенообразователь представляет собой воду, пентафторпропан, пентафторбутан, гептафторпропан, хлортрифторпропан, гексафтор-2-бутен, пентаны или их комбинации.
10. Пенополиуретан, содержащий продукт реакции композиции по п. 6.
11. Способ нанесения пенополиуретана, включающий стадии:
получения компонента стороны А, содержащего полиизоцианат, и компонента стороны В, содержащего катализатор, поверхностно-активное вещество, антипирен, пенообразователь и в основной части полиольный компонент, по существу состоящий из характеризующегося высокой функциональностью и умеренной вязкостью ароматического сложного полиэфирполиола по п. 1, по существу свободного от простого полиэфирполиола;
подготовки поверхности, на которую требуется наносить пеноматериал;
проведения реакции между компонентами стороны А и стороны В и
распыления реагирующих компонентов на поверхность.
12. Способ по п. 11, где указанная поверхность включает кровлю, несущую стену, изолированную полость, резервуар для хранения или технологическую емкость.
RU2014145022A 2012-04-10 2013-04-02 Высокофункциональные сложные полиэфирполиолы RU2629941C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261622293P 2012-04-10 2012-04-10
US61/622,293 2012-04-10
PCT/US2013/035017 WO2013154874A1 (en) 2012-04-10 2013-04-02 High functional polyester polyols

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2014145022A RU2014145022A (ru) 2016-06-10
RU2629941C2 true RU2629941C2 (ru) 2017-09-05

Family

ID=48128623

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014145022A RU2629941C2 (ru) 2012-04-10 2013-04-02 Высокофункциональные сложные полиэфирполиолы

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9809674B2 (ru)
EP (1) EP2836534A1 (ru)
CN (1) CN104379630B (ru)
BR (1) BR112014025257B1 (ru)
CA (1) CA2869739C (ru)
RU (1) RU2629941C2 (ru)
WO (1) WO2013154874A1 (ru)

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009045926A1 (en) * 2007-09-28 2009-04-09 Stepan Company Aromatic polyester polyols and aromatic polyester polyol blends containing biorenewable components and methods of making
CN103755936B (zh) * 2014-01-23 2016-02-03 单成敏 一种生物质苯酐多元醇的制备方法
CN103881074B (zh) * 2014-01-23 2016-01-06 单成敏 一种生物质聚酯多元醇的制备方法
JP6550125B2 (ja) 2014-05-05 2019-07-24 レジネート マテリアルズ グループ、インコーポレイテッド 熱可塑性ポリエステルとダイマー脂肪酸からのポリエステルポリオール
US9951171B2 (en) 2014-08-20 2018-04-24 Resinate Materials Group, Inc. Polyester polyols from recycled polymers and waste streams
US9850400B2 (en) 2014-08-20 2017-12-26 Resinate Materials Group, Inc. Digestion of keratin
KR20170080568A (ko) * 2014-08-20 2017-07-10 레지네이트 머티리얼스 그룹, 아이엔씨. 고 재생 함유량 폴리에스테르 폴리올
US10414859B2 (en) 2014-08-20 2019-09-17 Resinate Materials Group, Inc. High recycle content polyester polyols
EP3183286A4 (en) 2014-08-20 2018-08-22 Resinate Materials Group, Inc. Polyester polyols from recycled polymers and waste streams
US9890243B2 (en) 2014-10-29 2018-02-13 Resinate Materials Group, Inc. Polymeric plasticizer compositions
US9580546B2 (en) 2014-10-29 2017-02-28 Resinate Materials Group, Inc. Polymeric plasticizer compositions
KR20170110625A (ko) 2015-01-30 2017-10-11 레지네이트 머티리얼스 그룹, 아이엔씨. Pet 및 ptt의 재생 스트림 처리를 위한 통합 공정
US10336879B2 (en) * 2015-02-24 2019-07-02 Achilles Corporation Rigid polyurethane foam
WO2016153780A1 (en) 2015-03-20 2016-09-29 Resinate Materials Group, Inc. Cycloaliphatic polyester polyols from thermoplastic polyesters
US9522976B2 (en) 2015-03-20 2016-12-20 Resinate Materials Group, Inc. Cycloaliphatic polyester polyols from thermoplastic polyesters
WO2016168043A1 (en) * 2015-04-14 2016-10-20 Resinate Materials Group, Inc. Polyester polyols with increased clarity
US20170081491A1 (en) 2015-09-18 2017-03-23 Arkema Inc. Polyol pre-mixes having improved shelf life
US9676893B2 (en) 2015-09-23 2017-06-13 International Business Machines Corporation Polyurethane materials formed from epoxidized plant oils
WO2017058504A1 (en) 2015-10-02 2017-04-06 Resinate Materials Group, Inc. High performance coatings
WO2018009355A1 (en) 2016-07-08 2018-01-11 Resinate Materials Group, Inc. Sustainable polyol blends for high-performance coatings
US10131758B2 (en) 2016-07-25 2018-11-20 Accella Polyurethane Systems, Llc Polyurethane foam-forming compositions, methods of making low density foams using such compositions, and foams formed therefrom
US10155837B2 (en) * 2016-07-29 2018-12-18 Resinate Materials Group, Inc. Sustainable polyester polyol compositions
JP2019536830A (ja) 2016-09-12 2019-12-19 レジネート マテリアルズ グループ、インコーポレイテッド ブレンドを含むポリフェノールアルコキシレート及びコーティング
KR20190123286A (ko) 2017-03-03 2019-10-31 레지네이트 머티리얼스 그룹, 아이엔씨. 지속 가능하고 에너지―경화성인 폴리에스테르 폴리올 및 그로부터의 코팅물 또는 경질 발포체
WO2019079597A1 (en) 2017-10-18 2019-04-25 Talaco Holdings, LLC POLYETHER POLYESTER AROMATIC POLYOLS DERIVED FROM POLYETHYLENE TEREPHTHALATES, POLYURETHANES MADE THEREFROM AND USEFUL MATERIALS COMPRISING THE SAME
CN109468728B (zh) * 2018-12-26 2020-05-12 安正时尚集团股份有限公司 一种竹纤维面料
US11578165B2 (en) * 2019-01-21 2023-02-14 Talaco Holdings, LLC Methods of making foams exhibiting desired properties from aromatic polyester polyether polyols derived from polyethylene terephthalates and foams made therefrom
CN109824873A (zh) * 2019-01-25 2019-05-31 江苏康宏新材料有限公司 一种用于全水发泡的聚酯多元醇及其制备方法
JP7072764B2 (ja) * 2019-03-29 2022-05-23 ユニチカ株式会社 再生ポリエステル樹脂の製造方法
EP3997143A1 (en) * 2019-07-12 2022-05-18 Dow Global Technologies Llc Metal polyols for use in a polyurethane polymer
US20220340705A1 (en) * 2019-10-02 2022-10-27 Huntsman Petrochemical Llc Polyol resin blend for use in producing stable polyol components
US11845863B2 (en) 2020-05-04 2023-12-19 Carlisle Construction Materials, LLC Polyurethane dispersions and their use to produce coatings and adhesives
US11717848B2 (en) 2020-09-30 2023-08-08 Johns Manville Multiple immediate pass application of high thickness spray foams
US11732081B2 (en) 2021-06-08 2023-08-22 Covestro Llc HCFO-containing isocyanate-reactive compositions, related foam-forming compositions and flame retardant PUR-PIR foams
US12098545B2 (en) * 2021-06-29 2024-09-24 Covestro Llc HFO-containing isocyanate-reactive compositions, related polyurethane foam-forming compositions, and spray-applied polyurethane foams
US11905707B2 (en) 2021-06-29 2024-02-20 Covestro Llc Foam wall structures and methods for their manufacture
CN113736071B (zh) * 2021-09-15 2023-03-14 浙江多邦新材料有限公司 一种聚酯多元醇、聚酯多元醇的制备方法和用途
US11767394B2 (en) 2021-12-09 2023-09-26 Covestro Llc HCFO-containing polyurethane foam-forming compositions, related foams and methods for their production
US11767407B1 (en) 2022-04-21 2023-09-26 Covestro Llc HCFO-containing polyurethane foam-forming compositions, related foams and methods for their production
US11827735B1 (en) 2022-09-01 2023-11-28 Covestro Llc HFO-containing isocyanate-reactive compositions, related foam-forming compositions and flame retardant PUR-PIR foams

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000058383A1 (en) * 1999-03-31 2000-10-05 Oxid L.P. Aromatic polyester polyols made from a natural oil
WO2004009670A1 (en) * 2002-07-19 2004-01-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Aromatic polyester polyols
RU2236422C1 (ru) * 2003-04-29 2004-09-20 Закрытое акционерное общество "Блокформ" - Дочернее общество ОАО "Полимерсинтез" Способ получения сложных полиэфирполиолов и жестких пенопластов на их основе
US20070225392A1 (en) * 2006-03-21 2007-09-27 Shieh David J Polyol with high cyclopentane solubility
CN101851328A (zh) * 2010-06-12 2010-10-06 常州市康宏装饰材料有限公司 高官能度聚酯多元醇及其制备方法
WO2012041709A1 (en) * 2010-09-29 2012-04-05 Dow Global Technologies Llc High functionality aromatic polyesters, polyol blends comprising the same and resultant products therefrom

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4604410A (en) 1983-07-13 1986-08-05 Chardonol Corporation Manufacturing of rigid foam using etherified modified aromatic polyols
US4701477A (en) 1983-07-13 1987-10-20 Chardonol, Division Of Freeman Corporation Low viscosity aromatic polyols and methods for their preparation
US4469824A (en) 1983-11-18 1984-09-04 Texaco, Inc. Liquid terephthalic ester polyols and polyisocyanurate foams therefrom
US4644019A (en) 1985-10-28 1987-02-17 Texaco Inc. Modified terephthalic ester polyols and rigid foams therefrom
US5360900A (en) 1993-08-12 1994-11-01 Oxid, Inc. Aromatic polyester polyol
US20030068490A1 (en) * 2001-06-15 2003-04-10 Kaplan Warren A. Phthalate polyester polyol-based compositions and high dimensionally stable all water-blown spray polyurethane foam produced therefrom
MX342673B (es) 2010-12-02 2016-10-07 Basf Se Polioles de poliester basados en acidos dicarboxilicos aromaticos.
US20120202907A1 (en) * 2011-02-05 2012-08-09 Kurt Kurple Lignin based polyol from black liquor and glycerine

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000058383A1 (en) * 1999-03-31 2000-10-05 Oxid L.P. Aromatic polyester polyols made from a natural oil
WO2004009670A1 (en) * 2002-07-19 2004-01-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Aromatic polyester polyols
RU2236422C1 (ru) * 2003-04-29 2004-09-20 Закрытое акционерное общество "Блокформ" - Дочернее общество ОАО "Полимерсинтез" Способ получения сложных полиэфирполиолов и жестких пенопластов на их основе
US20070225392A1 (en) * 2006-03-21 2007-09-27 Shieh David J Polyol with high cyclopentane solubility
CN101851328A (zh) * 2010-06-12 2010-10-06 常州市康宏装饰材料有限公司 高官能度聚酯多元醇及其制备方法
WO2012041709A1 (en) * 2010-09-29 2012-04-05 Dow Global Technologies Llc High functionality aromatic polyesters, polyol blends comprising the same and resultant products therefrom

Also Published As

Publication number Publication date
US20150051304A1 (en) 2015-02-19
EP2836534A1 (en) 2015-02-18
CA2869739A1 (en) 2013-10-17
US9809674B2 (en) 2017-11-07
BR112014025257B1 (pt) 2020-12-29
WO2013154874A1 (en) 2013-10-17
CN104379630B (zh) 2018-05-29
CA2869739C (en) 2020-08-11
CN104379630A (zh) 2015-02-25
RU2014145022A (ru) 2016-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2629941C2 (ru) Высокофункциональные сложные полиэфирполиолы
US9587080B2 (en) Rigid polyurethane foam and system and method for making the same
KR101970842B1 (ko) 폴리우레탄 경질 발포체
AU2008279419B2 (en) Compositions and use of cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene foam-forming composition in the preparation of polyisocyanate-based foams
JP2019522098A (ja) ポリウレタンフォーム形成組成物、その組成物を使用した低密度フォームの製造方法、そこから形成したフォーム
EP2688933A2 (de) Pu hartschaum mit niedriger wärmeleitfähigkeit und guter thermischer stabilität
KR20070018965A (ko) 난연제 폴리우레탄 및 그를 위한 첨가제
WO2004044084A1 (ja) 蒸気圧低減剤及びその利用
MXPA06007679A (es) Espumas flexibles de poliester y pur a base de polieter-ester polioles.
KR102461461B1 (ko) 친환경 발포제를 포함하는 폴리이소시아누레이트 폼 형성용 폴리올 조성물 및 이를 이용한 파이프 커버용 폴리이소시아누레이트 폼
WO2010135271A1 (en) Polyol compositions, resin blend compositions, spray compositions, and methods of using each, and methods of making each
JP2008179766A (ja) 水発泡の硬質ポリウレタンフォーム用組成物及び硬質ポリウレタンフォーム
JP2610697B2 (ja) ポリオール組成物
KR102695062B1 (ko) 폴리우레탄 폼 및 이의 제조 방법
JP2007177172A (ja) ポリエステルポリオール、それを用いたイソシアヌレート変性ポリウレタンフォーム用組成物、及びイソシアヌレート変性ポリウレタンフォーム
JP2006335810A (ja) スプレー発泡硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物及びスプレー発泡硬質ポリウレタンフォームの製造方法
JP2004176058A (ja) 蒸気圧低減剤、ポリウレタンフォーム用プレミックス組成物及びポリウレタンフォームの製造方法