CN113736071B - 一种聚酯多元醇、聚酯多元醇的制备方法和用途 - Google Patents

一种聚酯多元醇、聚酯多元醇的制备方法和用途 Download PDF

Info

Publication number
CN113736071B
CN113736071B CN202111079476.5A CN202111079476A CN113736071B CN 113736071 B CN113736071 B CN 113736071B CN 202111079476 A CN202111079476 A CN 202111079476A CN 113736071 B CN113736071 B CN 113736071B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyol
polyester polyol
acid
pour point
point depressant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202111079476.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113736071A (zh
Inventor
刘壮壮
寇光亮
吴朋钱
吴梓博
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Duobang New Materials Co ltd
Original Assignee
Zhejiang Duobang New Materials Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Duobang New Materials Co ltd filed Critical Zhejiang Duobang New Materials Co ltd
Priority to CN202111079476.5A priority Critical patent/CN113736071B/zh
Publication of CN113736071A publication Critical patent/CN113736071A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113736071B publication Critical patent/CN113736071B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/46Polyesters chemically modified by esterification
    • C08G63/48Polyesters chemically modified by esterification by unsaturated higher fatty oils or their acids; by resin acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/58Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids
    • C09K8/588Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids characterised by the use of specific polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/60Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
    • C09K8/84Compositions based on water or polar solvents
    • C09K8/86Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
    • C09K8/88Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds
    • C09K8/885Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

本申请具体公开了一种聚酯多元醇及其制备方法及用途。一种聚酯多元醇,至少包含以下原料:多元醇Ⅰ、多元醇Ⅱ、多元酸Ⅰ和多元醇Ⅲ;多元醇Ⅰ至少包含一种官能度3以上的多元醇;多元醇Ⅱ至少包含一种2个官能度的多元醇;多元酸Ⅰ至少包含一种2个官能度的多元酸;多元醇Ⅲ至少包含一种官能度2以上的植物油;其制备方法为:1)将多元醇Ⅰ、多元醇Ⅱ和多元酸Ⅰ混合,升温进行酯化反应;2)加入催化剂、抗氧剂和稳定剂,升温进行缩聚反应;3)降温加入多元醇Ⅲ进行接枝反应,得到聚酯多元醇;聚酯多元醇的添加量为原油质量的0.01‑1%。本申请的聚酯多元醇可用于石油降凝剂,其能够显著降低原油的凝固点,增强原油的流动性。

Description

一种聚酯多元醇、聚酯多元醇的制备方法和用途
技术领域
本申请涉及石油化工的技术领域,更具体地说,它涉及一种聚酯多元醇、聚酯多元醇的制备方法和用途。
背景技术
石油是指气态、液态和固态的烃类混合物,石油可分为原油、天然气、天然气液及天然焦油等形式,但是习惯上通常将“石油”作为“原油”的定义用。
我国原油大部分属于高含蜡原油,蜡含量高达15-37%,高含蜡原油含蜡量越高,凝固点越高,当温度降低时,高含蜡原油接触到临界点,高含蜡原油析出蜡晶,随着温度的持续降低,蜡晶逐渐增多后相互重叠连结,并最终形成三维网状结构而失去流动性,造成管路堵塞,影响原油的正常开采和运输。
针对上述情况,国内外改善原油流动性的方法主要有加热法、掺稀法、乳化法、悬浮输送法和油溶性降凝剂降凝法等。
石油降凝剂是一类能够降低石油及油品凝固点,改善石油及油品低温流动性的物质。石油降凝剂并不是与原油发生化学反应,而是改变蜡晶的尺寸和形状,阻止蜡晶形成三维空间网状结构,但石油降凝剂不能抑制蜡晶的析出,只能改变蜡晶形态,使蜡晶形成三维空间网状结构的能力变弱,因而增强了原油的流动性。
相关技术中,石油降凝剂主要由以下原料组成:联苯、稠环芳香烃或不含氯元素、硫元素的稠环芳香烃衍生物;油类、乳化油类或烃类油剂;水溶性阴离子表面活性剂、水溶性非离子表面活性剂、油溶性阴离子表面活性剂或油溶性非离子表面活性剂;杂醇油;醇醚;烯烃与顺丁烯二酸酐共聚物;过氧化物。上述石油降凝剂兼具水基降粘剂和油基降粘剂的功能,能够有效缓解油层乳化堵塞的问题。
在实现本申请过程中,发明人发现上述技术至少存在如下问题:虽然上述石油降凝剂能够有效降低原油的凝固点,但是上述石油降凝剂应用到原油中时,需要借助油类、乳化油类或烃类油剂这些有机溶剂,而这些有机溶剂添加到原油中去后会影响原油的原有性能,甚至由于影响了原油的原有性能需要进一步对有机溶剂进行分离。
发明内容
为了改善上述石油降凝剂在应用的过程中引入有机溶剂而影响原油后期加工的问题,本申请提供一种聚酯多元醇、聚酯多元醇的制备方法和用途。
第一方面,本申请提供一种聚酯多元醇,采用如下的技术方案:
一种聚酯多元醇,至少包含以下原料:多元醇Ⅰ、多元醇Ⅱ、多元酸Ⅰ和多元醇Ⅲ;其中,
所述多元醇Ⅰ至少包含一种官能度大于等于3的多元醇;
所述多元醇Ⅱ至少包含一种2个官能度的多元醇;
所述多元酸Ⅰ至少包含一种2个官能度的多元酸;
所述多元醇Ⅲ至少包含一种官能度大于等于2的植物油。
通过采用上述技术方案,聚酯多元醇的制备通常是通过二元羧酸和二元醇等通过缩聚反应制备得到的。聚酯多元醇的制备过程通常分为两个阶段,第一阶段通常将多元醇和二元羧酸在140-200℃进行酯化和缩聚反应,通过常压蒸除反应过程中生成的副产物水后,再在200-230℃保温反应,直至酸值降低至10-30mg·KOH/g;第二阶段进行抽真空,并提高真空度,以除去反应中仍剩余的水和多余的二醇化合物,使反应向生成低酸值聚酯多元醇的方向进行。
而本申请选用官能度大于等于3的多元醇、二元羧酸、二元醇以及植物油来进行酯化和缩聚反应,相较于采用二元醇和二元羧酸进行酯化和缩聚反应而言,使得不同官能度的多元醇与二元羧酸之间反应的程度不同,从而使得反应生成的聚酯多元醇具有不同的分子结构分布,合成的聚酯多元醇支链较多并表现为杂乱无序结构,有效地打破了蜡晶的有序排列。
优选的,所述多元醇Ⅰ为三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇中的一种或多种;
所述多元醇Ⅱ为乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、3-甲基戊二醇、己二醇中的一种或多种;
所述多元酸Ⅰ为己二酸、葵二酸、苯酐、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸中的一种或多种;
所述多元醇Ⅲ为蓖麻油、菜籽油中的一种或多种。
通过采用上述技术方案,利用多元醇与多元羧酸之间的酯化和缩聚反应来形成不同碳链长度和官能度的聚酯多元醇,而形成的聚酯多元醇具有低粘度和多官能度的优点。
优选的,所述聚酯多元醇由包含以下重量百分比的原料制成:多元醇Ⅰ2-6%;多元醇Ⅱ15-35%;多元酸Ⅰ40-60%;多元醇Ⅲ10-30%。
通过采用上述技术方案,申请人在实验的过程中发现,采用上述配比范围内的原料来制备聚酯多元醇的收率较好,同时使得生成的聚酯多元醇能够具备较低的粘度和多官能度。
第二方面,本申请提供一种聚酯多元醇的制备方法,采用如下的技术方案:
一种聚酯多元醇的制备方法,包括如下工艺步骤:
1)将多元醇Ⅰ、多元醇Ⅱ和多元酸Ⅰ混合,升温至第一阶段温度进行酯化反应;
2)向经过步骤1后的反应体系中加入催化剂、抗氧剂和稳定剂,升温至第二阶段温度进行缩聚反应;
3)检测酸值合格后,降温至第三阶段温度,加入多元醇Ⅲ进行酯化反应,得到聚酯多元醇;
其中所述聚酯多元醇平均官能度为2.2-2.8,25℃粘度为1000-6000cps,羟值为100-200mg·KOH/g。
通过采用上述技术方案,利用多元醇Ⅰ、多元醇Ⅱ和多元酸Ⅰ在第一阶段温度发生酯化反应,从而形成不同碳链长度且具有多官能度的酯;当反应至一定程度后,利用催化剂、抗氧剂和稳定剂的添加,来促进缩聚反应的进行,从而形成无序且具备多维网状结构的聚酯多元醇;最后通过第三阶段温度将多元醇Ⅲ进一步接枝到缩聚反应生成的预聚体末端,相较于多元醇Ⅲ直接加入进行酯化和缩聚反应而言,形成更加无序的分支结构;
聚酯多元醇的粘度在1000-6000cps之间时,能够使得聚酯多元醇具有较好的流动性,使得其能够与析出的蜡混杂后仍能够随原油运输,一定程度上减小了原油运输过程中发生堵塞的情况。
优选的,所述第一阶段温度范围为130-180℃;所述第二阶段温度范围为200-230℃;所述第三阶段温度范围为180-200℃。
通过采用上述技术方案,第一阶段温度为130-180℃时,此时多元醇和多元羧酸间发生酯化和缩聚反应,进一步升高温度至200-230℃后,温度的升高进一步促进副产物水以及多余的二醇化合物被蒸除,反应能够尽量向生成聚酯多元醇的方向进行,并进一步降低反应体系中的酸值;当反应进行到第三阶段时,反应体系中的酸值已经达到合格,此时降温至180-200℃进行多元醇Ⅲ在预聚物分子链上的接枝反应,从而形成更加无序、具有多维网状结构的聚酯多元醇,另一方面通过多元醇Ⅲ和预聚体的反应来进一步控制聚酯多元醇的支化程度。
优选的,所述催化剂为有机锡、有机钛、苯磺酸类催化剂,所述催化剂的添加量为10-200ppm。
通过采用上述技术方案,加入有机锡、有机钛、苯磺酸类催化剂能够缩短缩聚反应时间,但是催化剂的用量不宜过大,因此控制在10-200ppm。
优选的,所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂,所述抗氧剂的添加量为聚酯多元醇原料质量的0.01-0.5%。
通过采用上述技术方案,抗氧化剂的添加,尽可能减小了制备聚酯多元醇的过程中多元醇发生氧化反应的几率。
优选的,所述稳定剂为小分子酸,所述稳定剂的添加量为50-500ppm。
第三方面,本申请提供一种聚酯多元醇的用途,所述聚酯多元醇用作石油降凝剂;所述石油降凝剂的添加量为原油质量的0.01-1%。
通过采用上述技术方案,当聚酯多元醇的添加量为原油质量的0.01-1%时,将上述聚酯多元醇应用于原油运输过程中后,能够较好地降低原油的凝固点和运动粘度,较大程度上缓解了原油运输过程中发生堵塞的情况;且聚酯多元醇的官能度和添加量与原油的含蜡量相关,当原油的含蜡量增加时,聚酯多元醇对应的添加比例和聚酯多元醇的羟值均应当相应增加。
综上所述,本申请具有以下有益效果:
1、本申请通过官能度大于等于3的多元醇、官能度为2的多元醇、官能度为2的多元酸和官能度大于等于2的植物油来合成聚酯多元醇,同时在合成聚酯多元醇的反应基础上引入植物油与预聚体的第三步反应,从而合成具有多官能度和低粘度的聚酯多元醇;
2、本申请将合成的聚酯多元醇应用于原油降凝,合成的聚酯多元醇支链较多并表现为杂乱无序结构,有效地打破了蜡晶的有序排列,能够较好地降低原油的凝固点和运动粘度,较大程度上缓解了原油运输过程中发生堵塞的情况。
具体实施方式
以下结合实施例、对比例和应用例对本申请作进一步详细说明。
本申请实施例公开了一种聚酯多元醇,主要由以下原料制备得到:多元醇Ⅰ、多元醇Ⅱ、多元酸Ⅰ和多元醇Ⅲ;
其中多元醇Ⅰ至少包含一种官能度大于等于3的多元醇;多元醇Ⅱ至少包含一种2个官能度的多元醇;多元酸Ⅰ至少包含一种2个官能度的多元酸;多元醇Ⅲ至少包含一种官能度大于等于2的植物油。
聚酯多元醇的实施例
实施例1
实施例1公开了一种聚酯多元醇,制备获得一份聚酯多元醇所需要的原料如下:三羟甲基丙烷400g;丙二醇2500g;己二酸4800g;一级蓖麻油2300g;钛酸异四丙酯50ppm(质量浓度);巴斯夫抗氧化剂1010(市售)10g;磷酸100ppm(质量浓度);
其中一级蓖麻油购自武汉吉业升化工有限公司。
1)按比例将三羟甲基丙烷、丙二醇和己二酸加入到反应釜中,搅拌并混合30min,搅拌速度为200r/min,然后升温至135℃,在保温的条件下进行酯化反应2h;
2)按比例向反应釜内加入钛酸异四丙酯、巴斯夫抗氧化剂1010和磷酸,然后升温至230℃,保持真空度为-0.095Mpa以下,在保温的条件下进行缩聚反应2h;
3)检测反应釜内的酸值,当酸值为10-30mg KOH/g时为合格,酸值合格后降温至190℃,按比例向反应釜内加入2300g一级蓖麻油,在保温的条件下进行酯化反应4h,提高真空度,减压除去水和二醇化合物,得到聚酯多元醇。
实施例2
实施例2公开了一种聚酯多元醇,制备获得一份聚酯多元醇所需要的原料如下:甘油500g;丙二醇2500g;丁二醇500g;对苯二甲酸4500g;改性蓖麻油2000g;钛酸异四丙酯50ppm(质量浓度);巴斯夫抗氧化剂1010(市售)10g;磷酸100ppm(质量浓度);
其中改性蓖麻油购自北京森昌泰和科技有限公司。
1)按比例将甘油、丙二醇、丁二醇和己二酸加入到反应釜中,搅拌并混合30min,搅拌速度为200r/min,然后升温至180℃,在保温的条件下进行酯化反应2h;
2)按比例向反应釜内加入钛酸异四丙酯、巴斯夫抗氧化剂1010和磷酸,然后升温至220℃,保持真空度为-0.095Mpa以下,在保温的条件下进行缩聚反应2h;
3)检测反应釜内的酸值,当酸值为10-30mg KOH/g时为合格,酸值合格后降温至180℃,按比例向反应釜内加入2000g改性蓖麻油,在保温的条件下进行酯化反应4h,提高真空度,减压除去水和二醇化合物,得到聚酯多元醇。
实施例3
实施例3公开了一种聚酯多元醇,制备获得一份聚酯多元醇所需要的原料如下:甘油400g;季戊四醇100g;二甘醇2000g;己二醇1000g;苯酐1000g;己二酸3500g;改性蓖麻油2000g;钛酸异四丙酯100ppm(质量浓度);巴斯夫抗氧化剂245(市售)10g;磷酸50ppm(质量浓度);
其中改性蓖麻油购自北京森昌泰和科技有限公司。
1)按比例将甘油、季戊四醇、二甘醇、己二醇、苯酐和己二酸加入到反应釜中,搅拌并混合30min,搅拌速度为200r/min,然后升温至180℃,在保温的条件下进行酯化反应2h;
2)按比例向反应釜内加入钛酸异四丙酯、巴斯夫抗氧化剂245和磷酸,然后升温至205℃,保持真空度为-0.095Mpa以下,在保温的条件下进行缩聚反应2h;
3)检测反应釜内的酸值,当酸值为10-30mg KOH/g时为合格,酸值合格后降温至185℃,按比例向反应釜内加入2000g改性蓖麻油,在保温的条件下进行酯化反应4h,提高真空度,减压除去水和二醇化合物,得到聚酯多元醇。
实施例4
实施例1公开了一种聚酯多元醇,制备获得一份聚酯多元醇所需要的原料如下:三羟甲基丙烷200g;丙二醇3500g;己二酸4500g;改性菜籽油2300g;钛酸异四丙酯50ppm(质量浓度);巴斯夫抗氧化剂245(市售)10g;磷酸50ppm(质量浓度);
其中改性菜籽油购自淄博凯联化工有限公司生产的环氧大豆油。
1)按比例将三羟甲基丙烷、丙二醇和己二酸加入到反应釜中,搅拌并混合30min,搅拌速度为200r/min,然后升温至135℃,在保温的条件下进行酯化反应2h;
2)按比例向反应釜内加入钛酸异四丙酯、巴斯夫抗氧化剂245和磷酸,然后升温至230℃,保持真空度为-0.095Mpa以下,在保温的条件下进行缩聚反应2h;
3)检测反应釜内的酸值,当酸值为10-30mg KOH/g时为合格,酸值合格后降温至190℃,按比例向反应釜内加入2300g环氧大豆油,在保温的条件下进行酯化反应4h,提高真空度,减压除去水和二醇化合物,得到聚酯多元醇。
实施例5
实施例5公开了一种聚酯多元醇,制备获得一份聚酯多元醇所需要的原料如下:季戊四醇300g;三羟甲基丙烷300g;二甘醇2000g;己二酸5200g;一级蓖麻油2200g;钛酸异四丙酯50ppm(质量浓度);巴斯夫抗氧化剂245(市售)10g;磷酸500ppm(质量浓度);
其中一级蓖麻油购自武汉吉业升化工有限公司。
1)按比例将季戊四醇、三羟甲基丙烷、二甘醇和己二酸加入到反应釜中,搅拌并混合30min,搅拌速度为200r/min,然后升温至180℃,在保温的条件下进行酯化反应2h;
2)按比例向反应釜内加入钛酸异四丙酯、巴斯夫抗氧化剂245和磷酸,然后升温至210℃,保持真空度为-0.095Mpa以下,在保温的条件下进行缩聚反应2h;
3)检测反应釜内的酸值,当酸值为10-30mg KOH/g时为合格,酸值合格后降温至190℃,按比例向反应釜内加入2200g一级蓖麻油,在保温的条件下进行酯化反应4h,提高真空度,减压除去水和二醇化合物,得到聚酯多元醇。
实施例6
实施例6公开了一种聚酯多元醇,制备获得一份聚酯多元醇所需要的原料如下:甘油500g;乙二醇2000g;二甘醇1500g;邻苯二甲酸2000g;己二酸2000g;改性蓖麻油2000g;钛酸异四丙酯50ppm(质量浓度);巴斯夫抗氧化剂245(市售)10g;磷酸500ppm(质量浓度);
其中改性蓖麻油购自北京森昌泰和科技有限公司。
1)按比例将甘油、乙二醇、二甘醇、邻苯二甲酸和己二酸加入到反应釜中,搅拌并混合30min,搅拌速度为200r/min,然后升温至180℃,在保温的条件下进行酯化反应2h;
2)按比例向反应釜内加入钛酸异四丙酯、巴斯夫抗氧化剂245和磷酸,然后升温至220℃,保持真空度为-0.095Mpa以下,在保温的条件下进行缩聚反应2h;
3)检测反应釜内的酸值,当酸值为10-30mg KOH/g时为合格,酸值合格后降温至180℃,按比例向反应釜内加入2000g改性蓖麻油,在保温的条件下进行酯化反应4h,提高真空度,减压除去水和二醇化合物,得到聚酯多元醇。
实施例7
实施例7与实施例1的区别在于,上述聚酯多元醇由以下工艺步骤制备得到:
1)按比例将三羟甲基丙烷、丙二醇、己二酸和一级蓖麻油加入到反应釜中,搅拌并混合30min,搅拌速度为200r/min,然后升温至135℃,在保温的条件下进行酯化反应2h;
2)按比例向反应釜内加入钛酸异四丙酯、巴斯夫抗氧化剂1010和磷酸,然后升温至230℃,保持真空度为-0.095Mpa以下,在保温的条件下进行缩聚反应2h;
3)检测反应釜内的酸值,当酸值为10-30mg KOH/g时为合格,提高真空度,减压除去水和二醇化合物,得到聚酯多元醇。
实施例8
实施例8与实施例1的区别在于,制备获得一份聚酯多元醇所需要的原料如下:
三羟甲基丙烷100g;丙二醇3500g;二甘醇1500g;己二醇4000g;苯酐900g;改性蓖麻油1000g;钛酸异四丙酯50ppm(质量浓度);巴斯夫抗氧化剂245(市售)10g;磷酸100ppm(质量浓度);
其中改性蓖麻油购自北京森昌泰和科技有限公司。
实施例9
实施例9与实施例8的区别在于,制备获得一份聚酯多元醇所需要的原料如下:
三羟甲基丙烷100g;丙二醇3000g;己二酸4000g;苯酐900g;改性蓖麻油2000g;钛酸异四丙酯50ppm(质量浓度);巴斯夫抗氧化剂245(市售)10g;磷酸100ppm(质量浓度);
其中改性蓖麻油购自北京森昌泰和科技有限公司。
聚酯多元醇的对比例
对比例1
一种石油降凝剂,制备获得一份石油降凝剂所需要的原料如下:联苯100g;并四苯100g;甲基菲100g;溶剂油2900g;重芳烃燃料油2900g;聚氧乙烯烷基醇醚硫酸酯钠盐900g;杂醇油500g;乙二醇丁醚500g;烷基苯酚甲醛树脂50g;聚羧酸乙烯酯30g;乙烯与羧酸乙烯酯共聚物20g;乙烯与丙烯酸酯共聚物50g;乙烯与甲基丙烯酸酯共聚物50g;过氧化叔丁醇500g;碳酸氢铵1000g;己酮300g。
上述石油降凝剂是由上述原料常温常压混合而成。
对比例2
对比例2与实施例1的区别在于,制备获得一份聚酯多元醇所需要的原料如下:
三羟甲基丙烷500g;丙二醇3000g;二甘醇2000g;己二酸4500g;钛酸异四丙酯50ppm(质量浓度);巴斯夫抗氧化剂245(市售)10g;磷酸10ppm(质量浓度)。
对比例3
对比例3与实施例1的区别在于,制备获得一份聚酯多元醇所需要的原料如下:
二甘醇3500g;苯酐4500g;一级蓖麻油200g;钛酸异四丙酯50ppm(质量浓度);巴斯夫抗氧化剂245(市售)10g;磷酸100ppm(质量浓度);
其中一级蓖麻油购自武汉吉业升化工有限公司。
石油降凝剂的应用例
应用例中的原油为常规市售,含蜡量分别为15%、18%和22.8%。
应用例1-15
应用例1-15中原油含蜡量、降凝剂的种类和用量如表1所示。
表1应用例1-15中原油含蜡量、降凝剂的种类和用量
Figure GDA0003273352590000131
Figure GDA0003273352590000141
性能检测试验
1.1聚酯多元醇的羟值
依据HG/T 2709-95中《聚酯多元醇中羟值的测定》来测定实施例1-9和对比例2-3中聚酯多元醇的羟值。
1.2聚酯多元醇的粘度
利用粘度计来测定实施例1-9和对比例2-3中聚酯多元醇的粘度。
测试结果如表2所示。
表2实施例1-9和对比例2-3中聚酯多元醇的羟值和粘度
Figure GDA0003273352590000142
1.3原油的凝固点
利用美华仪生产的MHY-27807石油产品凝固点测定仪来测定应用例1-15中原油的凝固点。
1.4原油的运动粘度
依据GB/T 265-88石油产品运动粘度测定法和动力粘度计算法来测定应用例1-15原油的运动粘度。
测试结果如表3所示。
表3应用例1-15中原油的凝固点和运动粘度
Figure GDA0003273352590000151
结合实施例1-9和表2可以看出,选用本申请中的多元醇Ⅰ、多元醇Ⅱ、多元酸Ⅰ和多元醇Ⅲ来合成聚酯多元醇,制备得到的聚酯多元醇具有较低的粘度和多官能度的特点;
对比实施例1和实施例7并结合表2可以看出,选用本申请中的多元醇Ⅰ、多元醇Ⅱ和多元酸Ⅰ来进行酯化和缩合反应后,再利用多元醇Ⅲ与缩聚反应生成的预聚体进行酯化反应来合成聚酯多元醇,制备获得的聚酯多元醇具有更低的粘度;
对比实施例1和实施例8-9并结合表2可以看出,选用本申请中的多元醇Ⅰ、多元醇Ⅱ、多元酸Ⅰ和多元醇Ⅲ的配比,制备获得的聚酯多元醇能够具有更高的羟值;
对比实施例1-9和对比例2-3并结合表2可以看出,选用本申请中的多元醇Ⅲ与缩聚反应生成的预聚体进行酯化反应后合成的聚酯多元醇具有更高的羟值;同时选用三个官能度以上的多元醇Ⅰ来进行初步的酯化和缩合反应,也能够进一步提高合成后的聚酯多元醇的羟值。
结合应用例1-15和表3可以看出,选用本申请中的原料和制备方法制备得到的聚酯多元醇来作为原油降凝剂,不仅能够应用于不同含蜡量的原油,而且还能够显著降低原油的凝固点并有效地增大原油的运动粘度;选用本申请中的聚酯多元醇相较于现有技术而言,能够进一步降低原油的凝固点并增大原油的运动粘度,充分起到了原油降凝剂的作用;
同时针对不同含蜡量的原油,选用羟值更高的聚酯多元醇能够进一步降低原油的凝固点并增大原油的运动粘度。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释,其并不是对本申请的限制,本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改,但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (7)

1.一种聚酯多元醇作为石油降凝剂的应用,其特征在于,所述石油降凝剂的添加量为原油质量的0.01-1%;所述聚酯多元醇至少包含以下原料:
多元醇Ⅰ、多元醇Ⅱ、多元酸Ⅰ和多元醇Ⅲ;其中,
所述多元醇Ⅰ至少包含一种官能度大于等于3的多元醇;
所述多元醇Ⅱ至少包含一种2个官能度的多元醇;
所述多元酸Ⅰ至少包含一种2个官能度的多元酸;
所述多元醇Ⅲ至少包含一种官能度大于等于2的植物油;
所述聚酯多元醇由包含以下重量百分比的原料制成:多元醇Ⅰ 2-6%;多元醇Ⅱ 15-35%;多元酸Ⅰ 40-60%;多元醇Ⅲ 10-30%;
所述聚酯多元醇由如下工艺步骤制得:
1)将多元醇Ⅰ、多元醇Ⅱ和多元酸Ⅰ混合,升温至第一阶段温度进行酯化反应; 2)向经过步骤 1 后的反应体系中加入催化剂、抗氧剂和稳定剂,升温至第二阶段温度进行缩聚反应; 3)检测酸值合格后,降温至第三阶段温度,加入多元醇Ⅲ进行酯化反应,得到聚酯多元醇;其 中 所 述 聚 酯 多 元 醇 平 均 官 能度 为2.2-2.8 , 25 ℃ 粘 度 为1000-6000cps,羟值为100-200mg·KOH/g。
2.根据权利要求1所述的一种聚酯多元醇作为石油降凝剂的应用,其特征在于,所述多元醇Ⅰ为三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的一种聚酯多元醇作为石油降凝剂的应用,其特征在于,
所述多元醇Ⅱ为乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、3-甲基戊二醇、己二醇中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的一种聚酯多元醇作为石油降凝剂的应用,其特征在于,
所述多元酸Ⅰ为己二酸、癸二酸、苯酐、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种聚酯多元醇作为石油降凝剂的应用,其特征在于,所述多元醇Ⅲ为蓖麻油、菜籽油中的至少一种。
6. 根据权利要求1所述的聚酯多元醇作为石油降凝剂的应用,其特征在于,所 述 第一 阶 段 温 度 范 围 为130-180 ℃ ; 所 述 第 二 阶 段 温 度 范 围 为200-230℃;所述第三阶段温度范围为 180-200℃。
7.根据权利要求1所述的聚酯多元醇作为石油降凝剂的应用,其特征在于,其特征在于,所述稳定剂为小分子酸,所述稳定剂的添加量为50-500ppm。
CN202111079476.5A 2021-09-15 2021-09-15 一种聚酯多元醇、聚酯多元醇的制备方法和用途 Active CN113736071B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111079476.5A CN113736071B (zh) 2021-09-15 2021-09-15 一种聚酯多元醇、聚酯多元醇的制备方法和用途

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111079476.5A CN113736071B (zh) 2021-09-15 2021-09-15 一种聚酯多元醇、聚酯多元醇的制备方法和用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113736071A CN113736071A (zh) 2021-12-03
CN113736071B true CN113736071B (zh) 2023-03-14

Family

ID=78738946

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111079476.5A Active CN113736071B (zh) 2021-09-15 2021-09-15 一种聚酯多元醇、聚酯多元醇的制备方法和用途

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113736071B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114292390B (zh) * 2021-12-21 2023-05-30 茂施农业科技有限公司 用于聚氨酯控释肥包膜的高生物质占比聚酯多元醇及其制备方法与应用
CN114874421B (zh) * 2022-05-30 2024-01-23 上海华峰新材料研发科技有限公司 一种低醛酮含量聚酯多元醇及其制备方法和应用
CN115819737A (zh) * 2022-11-04 2023-03-21 福州大学 一种分步法制备大豆油基醇酸树脂体型聚酯的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1215214A (en) * 1968-05-09 1970-12-09 Exxon Research Engineering Co Fuel or oil compositions
WO2008124265A2 (en) * 2007-04-09 2008-10-16 Dow Global Technologies, Inc. Capped polyester polyol lubricant composition
CN104379630A (zh) * 2012-04-10 2015-02-25 亨斯迈国际有限责任公司 高官能聚酯多元醇
WO2019185401A1 (en) * 2018-03-26 2019-10-03 Basf Se Novel hyperbranched polyesters and their use as wax inhibitor, as pour point depressant, as lubricant or in lubricating oils
CN113004502A (zh) * 2021-03-04 2021-06-22 吉林天泽二氧化碳科技有限公司 聚酯多元醇的制备方法与聚氨酯

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6905765B2 (en) * 2002-08-09 2005-06-14 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polyether ester elastomers comprising poly(trimethylene-ethylene ether) ester soft segment and alkylene ester hard segment

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1215214A (en) * 1968-05-09 1970-12-09 Exxon Research Engineering Co Fuel or oil compositions
WO2008124265A2 (en) * 2007-04-09 2008-10-16 Dow Global Technologies, Inc. Capped polyester polyol lubricant composition
CN104379630A (zh) * 2012-04-10 2015-02-25 亨斯迈国际有限责任公司 高官能聚酯多元醇
WO2019185401A1 (en) * 2018-03-26 2019-10-03 Basf Se Novel hyperbranched polyesters and their use as wax inhibitor, as pour point depressant, as lubricant or in lubricating oils
CN113004502A (zh) * 2021-03-04 2021-06-22 吉林天泽二氧化碳科技有限公司 聚酯多元醇的制备方法与聚氨酯

Also Published As

Publication number Publication date
CN113736071A (zh) 2021-12-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113736071B (zh) 一种聚酯多元醇、聚酯多元醇的制备方法和用途
US2973344A (en) Modified polymers
JP3218427B2 (ja) ジカルボン酸のオリゴマー状グリコールエステルの改良製法
US7560526B2 (en) Polyol with high cyclopentane solubility
CN101137694A (zh) 具有减少的voc释放水平的低粘度不饱和聚酯树脂
CN104448272A (zh) 一种新型芳香族高阻燃聚酯多元醇及其制备方法和用途
CN102532383B (zh) 一种乙烯-α烯烃-非共轭二烯烃三元共聚物胶液的凝胶抑制方法
CN101745344B (zh) 具有广谱性的高分子改性破乳剂的制备方法
CN112876664A (zh) 一种聚醚酯原油破乳剂及其制备方法
US2788340A (en) Composition of matter
Nova et al. Functionalization in solution of polypropylene with a maleinized hyperbranched polyol polyester: Structural, thermal, rheological, and mechanical properties
US2879241A (en) Process of oxidizing mixture of microcrystalline wax, an ester of monocarboxylated polyethylene and polyethylene, and product produced thereby
GB2524970A (en) New modified silicon oil for wax-free die casting lubricants
CN113583167A (zh) 一种气相工艺丙烯-丁烯无规共聚聚丙烯生产装置及方法
US2879240A (en) Process of oxidizing mixture of microcrystalline wax, an ester of hydroxylated polyethylene and polyethylene, and product produced thereby
WO2012027367A1 (en) Drag reducing compositions and methods of manufacture and use
US2879238A (en) Process of oxidizing mixture of microcrystalline wax, monocarboxylated polyethylene and polyethylene, and product produced thereby
JPH1036495A (ja) 透明性に優れたポリエステルの連続製造法
CA3032696C (en) Drag reducing composition
CN109721714A (zh) 一种原位聚合制备高熔体强度发泡聚酯pet的方法
CN112724008A (zh) 一种二聚酸的合成方法
CN115572385B (zh) 植物基聚醚多元醇的制备方法
CN111154083B (zh) 一种窄分子量分布的苯酐聚酯多元醇及其制备方法
CN117230656B (zh) 一种纸浆模塑材料用的防水剂、制备方法
CN114773621B (zh) 木质素阻燃剂的制备方法、全生物质阻燃塑料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant