RU2629363C1 - Катализатор, способ его приготовления и способ очистки водородсодержащих газовых смесей от оксида углерода - Google Patents

Катализатор, способ его приготовления и способ очистки водородсодержащих газовых смесей от оксида углерода Download PDF

Info

Publication number
RU2629363C1
RU2629363C1 RU2016132928A RU2016132928A RU2629363C1 RU 2629363 C1 RU2629363 C1 RU 2629363C1 RU 2016132928 A RU2016132928 A RU 2016132928A RU 2016132928 A RU2016132928 A RU 2016132928A RU 2629363 C1 RU2629363 C1 RU 2629363C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
hydrogen
containing gas
cobalt
vol
Prior art date
Application number
RU2016132928A
Other languages
English (en)
Inventor
Маргарита Вячеславовна Конищева
Дмитрий Игоревич Потемкин
Павел Валерьевич Снытников
Владимир Александрович Собянин
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук
Priority to RU2016132928A priority Critical patent/RU2629363C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2629363C1 publication Critical patent/RU2629363C1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/75—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
    • B01J27/08—Halides
    • B01J27/10—Chlorides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
    • B01J27/128—Halogens; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
    • C01C1/02—Preparation, purification or separation of ammonia
    • C01C1/04—Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к катализатору очистки обогащенных водородом газовых смесей от оксида углерода путем селективного метанирования оксида углерода, при этом катализатор содержит кобальтцериевую оксидную систему, содержащую в своем составе хлор. Катализатор готовят взаимодействием соединений кобальта с соединениями церия и хлора. Способ очистки обогащенных водородом газовых смесей от оксида углерода осуществляют путем селективного метанирования оксида углерода при температуре не ниже 20°С и давлении не ниже 0,1 атм, в качестве катализатора используют катализатор, описанный выше. Технический результат заключается в эффективной очистке обогащенных водородом газовых смесей до уровня содержания СО меньше 100 ppm. 3 н. и 10 з.п. ф-лы, 2 табл., 7 пр.

Description

Изобретение относится к катализатору и процессу каталитического метода очистки водородсодержащих газовых смесей от оксида углерода. Водород является одним из самых важных индустриальных газов и широко используется в промышленности (металлургической, химической, нефтехимической и пищевой).
Водород и/или водородсодержащие газовые смеси также предполагается использовать в водородной энергетике, например, в качестве топлива для топливных элементов. В этом случае водород может быть получен в каталитическом химическом процессе, например, из различного углеводородного сырья (бензин, природный газ, спирты, диметиловый эфир и др). Это углеводородное сырье при помощи паровой и/или кислородной конверсии и последующей паровой конверсии оксида углерода перерабатывают в водородсодержащую газовую смесь. Такая смесь обычно состоит из Н2, СО2, N2, Н2О, CxHy и ~ 1 об. % СО. Известно, что оксид углерода при концентрации больше 0,01 об. % (100 ppm) является ядом для топливного электрода. Следовательно, такую водородсодержащую газовую смесь необходимо очищать от оксида углерода перед ее подачей в топливный элемент. Одним из методов очистки газовой смеси от оксида углерода является процесс селективного метанирования СО.
Такая очистка протекает по реакции:
CO+3H2→CH4+H2O.
Однако, так как в смеси присутствует и углекислый газ, он также может подвергаться метанированию:
CO2+4H2→CH4+2H2O.
СО2 в смеси присутствует в значительно большей концентрации (~20-25 об. %, чем СО, поэтому в случае протекания этой нежелательной реакции возможны большие потери водорода. Селективность процесса метанирования СО в присутствии СО2 в водородсодержащих смесях равна отношению количества СО, превратившегося в CH4, ко всему количеству метана, образовавшемуся в реакциях метанирования CO и CO2:
Figure 00000001
Известен способ проведения реакции селективного метанирования СО в присутствии СО2, где в качестве катализатора используются Pt-Ru катализаторы, нанесенные на оксидные носители (US 7384986, С07С 27/06, 10.06.2008). Одним из недостатков данных катализаторов является высокое содержание платины и рутения (до 5 мас. %). Другим недостатком является недостаточно высокая активность, при начальной концентрации 1 об. % СО, конверсия СО составляла всего 90-95%, что соответствует выходной концентрации СО 1000-500 ppm при необходимом уровне ниже 100 ppm.
Наиболее близким является способ (прототип) проведения реакции селективного метанирования СО в присутствии СО2, где в качестве катализатора используется никельцериевые катализаторы (RU 2323044, B01J 23/755, С07С 1/04, 27.04.2008). Одним из недостатков данных катализаторов является образование карбонилов никеля (Ni(CO)4) уже при атмосферном давлении и температуре 60-180°С, что приводит к усложнению процесса подачи реакционной смеси, во время запуска и останова реактора с катализатором и в конечном итоге может приводить к деградации катализатора и падению его активности. В отличие от никеля, карбонилы кобальта (Со2(СО)8) образуются при существенно более высоком давлении и температуре. Другим недостатком никельсодержащих катализаторов является достаточно высокая чувствительность никеля к кислороду за счет его пирофорности. При контакте восстановленной формы никеля с кислородом (воздухом) происходит резкое окисление восстановленной формы никеля до оксида. В случае использования цериевых систем, где наблюдается легкий переход между состояниями Ce4+ и Ce3+, кобальт наиболее предпочтителен, так как тоже имеет переходную валентность Со3+ и Со2+, что обеспечивает более сильное взаимодействие между церием и кобальтом и способствует более мягкому протеканию процесса пассивации. В целом, данное взаимодействие приводит к более легкому процессу окисления-восстановления кобальтсодержащей системы.
Изобретение решает задачу повышения эффективности процесса селективного метанирования СО в водородсодержащих газовых смесях и снижения концентрации оксида углерода до уровня меньше 100 ppm.
Задача решается благодаря использованию более активных и селективных катализаторов на основе кобальта, нанесенного на оксид церия в количестве не менее 0,1 мас. %, преимущественно, 0,1-50 мас. %, содержащих в своем составе не менее 0,001 мас. % хлора.
Задача решается также способом приготовления катализатора для очистки водородсодержащих газовых смесей от оксида углерода путем метанирования оксида углерода нанесением соединений Со, например Co(NO3)2, CoCl2 и т.д., на соединения церия, с последующей сушкой на воздухе и дальнейшим выдерживанием при более высокой температуре в окислительной (например, на воздухе), инертной или восстановительной атмосфере. Соединения церия или соединения церия с нанесенным соединением кобальта могут быть дополнительно обработаны хлорсодержащим соединением, например хлоридом аммония, соляной кислотой и т.д. В результате образуется кобальтцериевая оксидная система, в своем составе содержащая хлор, причем церий присутствует преимущественно в виде оксида церия, а кобальт в катализаторе может присутствовать в виде металла и/или оксидов кобальта, и/или в виде церийсодержащих соединений кобальта, причем в случае выдерживания в окислительной атмосфере преобладают оксид кобальта и церийсодержащие соединения кобальта, в случае выдерживания в восстановительной атмосфере преобладают кобальт в виде металла и церийсодержащие соединения кобальта, а в случае выдерживания в инертной атмосфере кобальт может находиться в равной степени как в виде металла, так и в виде оксида, а также и в виде церийсодержащих соединений кобальта.
Задача решается также способом очистки водородсодержащих газовых смесей от оксида углерода путем метанирования оксида углерода на катализаторе, описанном выше. Процесс осуществляют при температуре не ниже 20°С, давлении не ниже 0,1 атм.
Очищаемая обогащенная водородом газовая смесь содержит в своем составе не менее 0,001 об. % диоксида углерода.
Очищаемая водородсодержащая газовая смесь может содержать в своем составе не менее 0,001 об. % паров воды.
Очищаемая водородсодержащая газовая смесь может содержать в своем составе не менее 0,001 об. % азота.
Очищаемая водородсодержащая газовая смесь может содержать в своем составе не менее 0,001 об. % углеводородов.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами по приготовлению катализаторов определенного выше состава и примерами, описывающими результаты испытаний катализаторов в реакции метанирования моно- и диоксида углерода водородсодержащих газовых смесях и в реакции селективного метанирования СО в водородсодержащих газовых смесях в присутствии СО2.
Приготовление катализаторов
Пример 1. Получение кобальтцериевого оксидного образца с содержанием 10 мас. % Со и 12 мас. % Cl
2,74 г соли Co(NO3)2⋅6H2O и 1,01 г NH4Cl растворяют в 5 мл воды при комнатной температуре. 5 г оксида церия заливают приготовленным таким образом раствором, перемешивают и высушивают при комнатной температуре. Полученный образец выдерживают 1,5 ч при 110°С на воздухе, затем выдерживают в окислительной атмосфере (на воздухе) при 400°С в течение 2 ч.
Содержание Co и Cl в катализаторе составляет 10 мас. % и 12 мас. % соответственно.
Пример 2. Получение кобальтцериевого оксидного образца с содержанием 10 мас. % Со и 12 мас. % Cl
2,25 г соли CoCl2⋅6H2O растворяют в 5 мл воды при комнатной температуре. 5 г оксида церия заливают приготовленным таким образом раствором, перемешивают и высушивают при комнатной температуре. Полученный образец выдерживают 1,5 ч при 100°С на воздухе, затем выдерживают в восстановительной атмосфере при 400°С в течение 2 ч.
Содержание Co и Cl в катализаторе составляет 10 мас. % и 12 мас. % соответственно.
Пример 3. Получение кобальтцериевого оксидного образца с содержанием 20 мас. % Co и 24 мас. % Cl
5,49 г соли Co(NO3)2⋅6H2O и 5 г Ce(NO3)3⋅H2O обрабатываются кислотой (в качестве кислоты взяли 10 мл раствора 4,3 М соляной кислоты) образец перемешивают, выдерживают 1,5 ч при 100°С на воздухе, затем выдерживают в восстановительной атмосфере при 400°С в течение 2 ч.
Содержание Co и Cl в катализаторе составляет 20 мас. % и 24 мас. % соответственно.
Пример 4. Получение кобальтцериевого оксидного образца с содержанием 10 мас. % Со и 12 мас. % Cl
1,01 г NH4Cl растворяют в 5 мл воды при комнатной температуре. 5 г оксида церия заливают приготовленным таким образом раствором, перемешивают и высушивают при комнатной температуре. Полученный воздушно сухой образец выдерживают 1.5 ч при 100°С на воздухе, затем выдерживают в восстановительной атмосфере при 400°С в течение 2 ч. Далее полученный образец заливают водным раствором нитрата кобальта, полученным растворением 2,74 г соли Со(NO3)2⋅6H2O в 5 мл воды. Образец перемешивают, высушивают при комнатной температуре, выдерживают 1,5 ч при 100°С на воздухе, затем выдерживают в восстановительной атмосфере при 400°С в течение 2 ч.
Содержание Co и Cl в катализаторе составляет 10 мас. % и 12 мас. % соответственно.
Пример 5. Получение кобальтцериевого оксидного образца с содержанием 5 мас. % Со и 6 мас. % Cl
1,23 г соли Co(NO3)2⋅6H2O и 0,11 г соли CoCl2 растворяют в 5 мл воды при комнатной температуре. 5 г оксида церия заливают приготовленным таким образом раствором, перемешивают и высушивают при комнатной температуре. Полученный образец выдерживают 1,5 ч при 100°С на воздухе, затем выдерживают в атмосфере азота при 400°С в течение 2 ч.
Содержание Co и Cl в катализаторе составляет 5 мас. % и 6 мас. % соответственно.
Испытание катализаторов
Процесс очистки водородсодержащих газовых смесей от оксида углерода проводят в проточном реакторе с одним слоем катализатора. Реактор представляет собой кварцевую трубку с внутренним диаметром 3 мм. Слой состоит из 0,25 г катализатора. В качестве катализаторов берут кобальтцериевые оксидные образцы. Объемную скорость варьируют в интервале 29-43 л/гкат⋅ч, температуру слоя катализатора в интервале 20-400°С. Реакция протекает в интервале давлений 1-10 атм. Реакционная газовая смесь имеет состав 10 - 99,989 об. % Н2, 0,001 - 50 об. % СО2, 0,01 - 2 об. % СО, 0 - 30 об. % Н2O, 0 - 90 об. % N2.
Пример 6
Процесс очистки водородсодержащих газовых смесей от оксида углерода осуществляют в проточном реакторе на кобальтцериевом оксидном образце с содержанием 5 мас. % Со, приготовленном по примеру 5, при объемной скорости 29 л/гкат⋅ч и атмосферном давлении. Реакционная газовая смесь состоит из 1 об. % СО, 65 об. % Н2, 20 об. % CO2, 10 об. % Н2O, 0,002 об. % СН4, N2-баланс. Полученные результаты приведены в таблице 1.
Figure 00000002
Пример 7
Процесс очистки водородсодержащих газовых смесей от оксида углерода осуществляют в проточном реакторе на кобальтцериевом оксидном образце с содержанием 10 мас. % Со, приготовленном по примеру 4, при объемной скорости 29 л/гкат⋅ч и атмосферном давлении. Реакционная газовая смесь состоит из 1 об. % СО, 65 об. % Н2, 20 об. % CO2, 10 об. % H2O, N2-баланс.
Полученные результаты приведены в таблице 2.
Figure 00000003
Таким образом, как видно из примеров и таблиц, предлагаемое изобретение позволяет эффективно осуществлять процесс очистки обогащенных водородом газовых смесей до уровня содержания СО меньше 0,01 об. % (т.е. 100 ppm).

Claims (13)

1. Катализатор очистки водородсодержащих газовых смесей от оксида углерода путем метанирования оксида углерода, отличающийся тем, что он представляет кобальтцериевую оксидную систему, содержащую в своем составе хлор.
2. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что содержание в нем кобальта не менее 0,1 мас. %.
3. Катализатор по п. 2, отличающийся тем, что содержание в нем кобальта, преимущественно, 0,1-50 мас. %.
4. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что содержание в нем хлора не менее 0,001 мас. %.
5. Способ приготовления катализатора по пп. 1-4 для очистки водородсодержащих газовых смесей от оксида углерода, отличающийся тем, что катализатор готовят взаимодействием соединений кобальта, церия и хлора.
6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что катализатор содержит кобальт в количестве не менее 0,1 мас. %.
7. Способ по п. 5, отличающийся тем, что катализатор содержит кобальт в количестве, преимущественно, 0,1-50 мас. %.
8. Способ по п. 5, отличающийся тем, что катализатор содержит хлор в количестве не менее 0,001 мас. %.
9. Способ очистки водородсодержащих газовых смесей от оксида углерода путем метанирования оксида углерода в присутствии катализатора при температуре не ниже 20°C и давлении не ниже 0,1 атм, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют катализатор по пп. 1-4 или приготовленный по пп. 5-8.
10. Способ по п. 9, отличающийся тем, что очищаемая водородсодержащая газовая смесь содержит в своем составе не менее 0,001 об. % диоксида углерода.
11. Способ по п. 9, отличающийся тем, что очищаемая водородсодержащая газовая смесь может содержать в своем составе не менее 0,001 об. % паров воды.
12. Способ по п. 9, отличающийся тем, что очищаемая водородсодержащая газовая смесь может содержать в своем составе не менее 0,001 об. % азота.
13. Способ по п. 9, отличающийся тем, что очищаемая водородсодержащая газовая смесь может содержать в своем составе не менее 0,001 об. % углеводородов.
RU2016132928A 2016-08-09 2016-08-09 Катализатор, способ его приготовления и способ очистки водородсодержащих газовых смесей от оксида углерода RU2629363C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016132928A RU2629363C1 (ru) 2016-08-09 2016-08-09 Катализатор, способ его приготовления и способ очистки водородсодержащих газовых смесей от оксида углерода

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016132928A RU2629363C1 (ru) 2016-08-09 2016-08-09 Катализатор, способ его приготовления и способ очистки водородсодержащих газовых смесей от оксида углерода

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2629363C1 true RU2629363C1 (ru) 2017-08-29

Family

ID=59797662

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016132928A RU2629363C1 (ru) 2016-08-09 2016-08-09 Катализатор, способ его приготовления и способ очистки водородсодержащих газовых смесей от оксида углерода

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2629363C1 (ru)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1815835A1 (ru) * 1991-06-07 1996-04-27 Институт органического катализа и электрохимии им.Д.В.Сокольского АН КазССР Способ получения катализатора для очистки отходящих газов
WO2004058395A2 (en) * 2002-12-20 2004-07-15 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Platinum-ruthenium containing catalyst formulations for hydrogen generation
RU2323044C1 (ru) * 2006-12-18 2008-04-27 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Катализатор, способ его приготовления и способ очистки водородсодержащих газовых смесей от оксида углерода
US7384986B2 (en) * 2004-11-19 2008-06-10 Industrial Technology Research Institute Process for the selective methanation of carbonmonoxide (CO) contained in a hydrogen-rich reformate gas
RU2381064C1 (ru) * 2008-07-31 2010-02-10 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Способ приготовления катализатора и способ очистки газовых смесей от оксида углерода

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1815835A1 (ru) * 1991-06-07 1996-04-27 Институт органического катализа и электрохимии им.Д.В.Сокольского АН КазССР Способ получения катализатора для очистки отходящих газов
WO2004058395A2 (en) * 2002-12-20 2004-07-15 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Platinum-ruthenium containing catalyst formulations for hydrogen generation
US7384986B2 (en) * 2004-11-19 2008-06-10 Industrial Technology Research Institute Process for the selective methanation of carbonmonoxide (CO) contained in a hydrogen-rich reformate gas
RU2323044C1 (ru) * 2006-12-18 2008-04-27 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Катализатор, способ его приготовления и способ очистки водородсодержащих газовых смесей от оксида углерода
RU2381064C1 (ru) * 2008-07-31 2010-02-10 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Способ приготовления катализатора и способ очистки газовых смесей от оксида углерода

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Freni et al. Steam reforming of ethanol on Ni/MgO catalysts: H2 production for MCFC
AU2006286806B2 (en) Process and catalyst for hydrogenation of carbon oxides
Seshan et al. Carbon dioxide reforming of methane in the presence of nickel and platinum catalysts supported on ZrO2
TWI439316B (zh) 用於從合成氣體中移除氫化氰和甲酸的方法
US7375051B2 (en) Method for making hydrogen using a gold containing water-gas shift catalyst
JP2004522672A (ja) 水性ガス転換反応触媒によるメタン化活性の抑制
KR102110019B1 (ko) 탄화수소 함유 가스의 수증기 개질 촉매, 수소 제조 장치 및 수소 제조 방법
CN107427819B (zh) 用于选择性甲烷化一氧化碳的钌-铼基催化剂
JP5593106B2 (ja) 水素製造方法、水素製造装置及び燃料電池システム
RU2629363C1 (ru) Катализатор, способ его приготовления и способ очистки водородсодержащих газовых смесей от оксида углерода
RU2323044C1 (ru) Катализатор, способ его приготовления и способ очистки водородсодержащих газовых смесей от оксида углерода
JP2009166030A (ja) 一酸化炭素を選択的に酸化する触媒、一酸化炭素濃度を低減する方法および燃料電池システム
Dosumov et al. Selective oxidation of methane into synthesis gas at short contact times on low-loading platinum-ruthenium catalysts
CN111974405A (zh) 一种co选择性甲烷化的方法
JP4890057B2 (ja) 炭化水素の部分酸化触媒、それを用いた水素含有ガスの製造方法及び装置
RU2359741C2 (ru) Способ очистки водородсодержащих газовых смесей от оксида углерода (варианты)
RU2677875C1 (ru) Катализатор и способ получения обогащенной по водороду газовой смеси из диметилового эфира и воздуха
RU2784334C1 (ru) Катализатор для получения синтез-газа и способ получения синтез-газа с его использованием
RU2659078C1 (ru) Катализатор, способ приготовления катализатора и способы окислительной конверсии углеводородов, гидрирования оксидов углерода и углеводородов
KR102599091B1 (ko) 바이오매스의 액상 개질용 페로브스카이트 기반 촉매 및 제조방법
US20070259976A1 (en) Catalyst for the Conversion of Carbon Monoxide
JPH09180749A (ja) 一酸化炭素除去用触媒体およびこれを用いた改質ガス中の一酸化炭素除去方法
JP2006223916A (ja) 炭化水素の部分酸化触媒、それを用いた水素含有ガスの製造方法及び装置
JP2003047846A (ja) ジメチルエーテル改質触媒およびジメチルエーテル改質方法
AU2004255562B2 (en) Method for making hydrogen using a gold containing water-gas shift catalyst