RU2626640C9 - Фотохромная полимеризационноспособная композиция, фотохромный сетчатый оптический материал и способ его получения - Google Patents
Фотохромная полимеризационноспособная композиция, фотохромный сетчатый оптический материал и способ его получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2626640C9 RU2626640C9 RU2016123270A RU2016123270A RU2626640C9 RU 2626640 C9 RU2626640 C9 RU 2626640C9 RU 2016123270 A RU2016123270 A RU 2016123270A RU 2016123270 A RU2016123270 A RU 2016123270A RU 2626640 C9 RU2626640 C9 RU 2626640C9
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- photochromic
- polymerization
- composition
- silicate glass
- inorganic
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 96
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 52
- 239000005368 silicate glass Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 31
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 10
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 10
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 5
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 5
- 239000002159 nanocrystal Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 39
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 22
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 18
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 claims description 15
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 13
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 claims description 9
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 9
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 238000007872 degassing Methods 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 4
- 230000000181 anti-adherent effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 16
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 11
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 9
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 8
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 7
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 4
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- -1 silver halides Chemical class 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- AZOWOQZGIRYDQP-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenepentanedioic acid 3-prop-2-enoyloxypropanoic acid Chemical compound C(=O)(O)CCC(C(=O)O)=C.C(C=C)(=O)OCCC(=O)O AZOWOQZGIRYDQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- VZTQQYMRXDUHDO-UHFFFAOYSA-N [2-hydroxy-3-[4-[2-[4-(2-hydroxy-3-prop-2-enoyloxypropoxy)phenyl]propan-2-yl]phenoxy]propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=1C=C(OCC(O)COC(=O)C=C)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OCC(O)COC(=O)C=C)C=C1 VZTQQYMRXDUHDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000000352 supercritical drying Methods 0.000 description 1
- 238000001029 thermal curing Methods 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/40—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
- G02B5/22—Absorbing filters
- G02B5/23—Photochromic filters
Abstract
Изобретение относится к фотохромной полимеризационноспособной композиции, фотохромному сетчатому оптическому материалу на ее основе и способу его получения и может быть использовано во всех областях применения фотохромных оптических материалов. Предложенная композиция состоит из порошка силикатного стекла, допированного нанокристаллами хлорида меди CuCl, смеси радикально полимеризующихся соединений и инициатора полимеризации. Одним из компонентов полимеризующихся соединений является жидкий олигомер с двумя (мет)акриловыми группами, связанными двухвалентным радикалом, содержащим ароматические группы, имеющий по крайней мере одну кислотную группу -СООН, показатель преломления которого ниже показателя преломления указанного допированного силикатного стекла. Предложенная композиция обеспечивает получение фотохромного сетчатого оптического материала в отсутствие растворителя по упрощенной технологии в виде свободной пленки, что значительно расширяет области применения данного материала. 3 н. и 3 з.п. ф-лы, 1 табл., 1 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к полимеризационноспособной композиции, содержащей неорганическое фотохромное соединение, к фотохромному оптическому пленкообразному материалу и к способу его получения.
Более конкретно, данное изобретение относится к фотохромной полимеризационноспособной композиции, содержащей в качестве наполнителя микроразмерные частицы силикатного стекла, допированного неорганическим фотохромным соединением, к фотохромному материалу оптического назначения с сетчатой структурой и к способу его получения, включающему дегазацию композиции методом вакуумирования и отверждение указанной композиции путем радикальной полимеризации между двумя листами прозрачной в видимом диапазоне спектра полиэстеровой антиадгезионной пленки, с образованием при последующем удалении антиадгезионных пленок свободной пленки заданной толщины с фотохромным эффектом.
Фотохромный оптический пленкообразный материал может быть использован в качестве стекла для автомобилей, обеспечивающего затемнение при ярком солнечном свете и просветление в сумерках, а также в качестве компонентов оконного стекла для уменьшения нагрева помещения в южных районах. Также данный материал может быть использован в области защищенной печати, в частности, в качестве элементов защиты документов от подделки, основанных на создании светоизменяемых надписей, встроенных в защищаемую продукцию, которые имеют четко видимый фотохромный эффект.
Уровень техники
Фотохромные материалы разделяются на органические и неорганические.
В настоящее время широко известны фотохромные пленки, состоящие из полимерных композиций с определенным количеством органических соединений, изменяющих цвет при воздействии излучения. Это обусловлено обратимым химическим превращением, например, реакциями раскрытия цикла и рециклизации. Фотохромная органическая составляющая может использоваться для нанесения верхнего слоя на материал матрицы, или может быть введена в нее при помощи следующих процессов [патент US 20060033088 A1 от 06.02.2006, МПК G02B 5/23]:
- растворение или диспергирование фотохромного органического соединения в матрице путем введения фотохромного органического соединения в мономер перед полимеризацией;
- пропитка или термическая диффузия фотохромного органического соединения в матрицу с использованием растворов указанного фотохрома при высоких температурах;
- введение фотохромного органического соединения как индивидуального слоя между смежными слоями матрицы, например, как слой полимерной пленки;
- использование фотохромного органического соединения в качестве покрытия на поверхности матрицы.
Основным и принципиальным недостатком всех известных материалов на основе фотохромных органических соединений является ограниченный срок работоспособности на солнечном свету, вследствие необратимого фотохимического превращения веществ. В некоторых случаях, например, для фотохромных солнцезащитных очков, срок эксплуатации изделия (до 2 лет) вполне приемлем. Но в большинстве других применений фотохромных композитов, таких как линзы, защитные экраны и элементы остекления в зданиях и транспортных средствах столь малое время эксплуатации исключает использование фотохромных органических материалов. Кроме того, фотохромные органические соединения в полимеризационноспособных композициях с большой долей вероятности взаимодействуют с инициаторами фотохимического или термического отверждения, что ухудшает фотохромные свойства и препятствует процессу формования изделия [патент US 20080118650 A1 от 22.05.2008, МПК C08L 63/00]. Для исключения данного эффекта приходится прибегать к значительному усложнению технологии получения изделия.
Неорганические фотохромные материалы имеют высокую светостойкость, кроме того, неорганические фотохромные силикатные стекла на основе галогенидов серебра имеют долгий срок службы. Фотохромизм в таких стеклах обусловлен образованием микрокристаллической фазы галогенидов серебра, которая возникает после термической обработки стекла. Из-за технологических трудностей они не могут иметь большие размеры, поэтому используются только для изготовления офтальмологических линз. Это ограничивает их применения для остекления.
Известен фотохромный гибкий материал, получаемый методом литья на основе отверждаемой жидкой смеси, состоящей из формообразующего полимера, инициатора для ее отверждения и фотохромных стеклянных частиц размером 0,05-1,00 мкм не менее 10-40 вес. % в каждом слое, наносимой на поверхность древесины, пластика или металла, а затем отверждаемой [патент DE 3308186 (A1) от 15.09.1983, МПК B05D 5/06].
Также известен композитный материал на основе силикат-содержащих аэрогелей, приготовленных при помощи метода сверхкритической сушки распылением разбавленной серной кислоты и раствора жидкого стекла (силиката натрия) в промывочной жидкости. В данный материал вводили фотохромный компонент AgBr для управления величиной оптического пропускания компонентов, полученных из данных аэрогелей, независимо от интенсивности падающего света [патент DE3844003 C1 от 08.03.1990, МПК C09K 9/00]. Кроме того, данное изобретение позволяет создавать многослойные органо-неорганические материалы для механического армирования и получения прозрачных волокнистых материалов (например, стекловолокно), имеющие по крайней мере один слой, содержащий аэрогель и другой слой - фотохромные вещества.
Недостатком всех полимерных композиций, содержащих частицы неорганических фотохромных силикатных стекол является высокое светорассеяние, обусловленное различием показателей преломления полимерной пленки и частиц фотохромного силикатного стекла, устранить которое полностью невозможно. Более того, вследствие различной температурной зависимости коэффициентов преломления полимерной пленки и силикатного стекла, светорассеяние композиционного материала будет меняться при изменении температуры, приводя к ухудшению прозрачности материала.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению является патент RU 2402578 C1 от 27.10.2010, МПК C08L 25/02, C08K 3/40, G02B 5/23, C08F 2/48. Изобретение относится к полимеризационноспособной фотохромной композиции и фотохромному оптическому материалу на ее основе и способу его приготовления.
Фотохромная полимеризационноспособная композиция состоит из порошка силикатного стекла, допированного неорганическим фотохромным соединением, смеси радикально полимеризующихся соединений, содержащей жидкий олигомер с двумя (мет)акриловыми группами, связанными двухвалентным радикалом, не содержащим ароматических групп, олигомер с двумя (мет)акриловыми группами, связанными двухвалентным радикалом, содержащим ароматические группы, пластификатор и один или более виниловый мономер, а также инициатора полимеризации.
Фотохромный сетчатый оптический материал представляет собой продукт отверждения фотохромной полимеризационноспособной композиции при термическом или фотохимическом инициировании трехмерной радикальной полимеризации и сохраняющий не менее 90% оптического пропускания в видимой области спектра в диапазоне температур +/-20°С от заданной температуры окружающей среды. Данный материал находится по крайней мере на одной поверхности листа прозрачного органического стекла в качестве подложки с образованием дуплекса или между двумя листами прозрачного органического стекла с образованием триплекса, при этом в качестве прозрачного органического стекла для подложки использован полиметилметакрилат или поликарбонат.
Способ получения фотохромного сетчатого оптического материала состоит из следующих стадий: приготовление фотохромной полимеризационноспособной композиции смешением при 40-50°С жидких компонентов смеси радикально полимеризующихся соединений с инициатором полимеризации и с порошком силикатного стекла, допированного неорганическим фотохромным соединением, предварительно обработанного раствором промоутера адгезии с последующими удалением растворителя и сушкой; нанесение на подложку из прозрачного органического стекла приготовленной композиции; осуществление трехмерной радикальной полимеризации нанесенной на подложку композиции при термическом или фотохимическом инициировании.
Недостатками фотохромной полимеризационноспособной композиции прототипа являются сложность и многокомпонентность состава, приводящие к увеличению времени изготовления, повышению сложности проведения синтеза и увеличению величины светорассеяния конечного изделия.
Недостатком фотохромного сетчатого оптического материала на основе этой композиции является отсутствие возможности получения свободных пленок из-за наличия растворителя в составе композиции, что значительно сужает области применения материала.
Недостатком способа его получения является необходимость дополнительной обработки порошка силикатного стекла, что в целом увеличивает время необходимое для изготовления изделия.
Раскрытие изобретения
Приведенные выше недостатки как органических фотохромных оптических материалов, так и фотохромных силикатных стекол могут быть исключены при использовании гибридных силикатно-полимерных стекол, но такие гибридные стекла с приемлемыми для применения свойствами до настоящего времени не были разработаны. Возможно, это связано с необходимостью решения очень сложных проблем, как с точки зрения подбора состава композиции и характеристик наполнителя, так и сложности выбора технологии создания прозрачного изделия из двух столь разнородных компонентов.
Задачей предлагаемого изобретения является ускорение синтеза фотохромной полимеризационной композиции.
Задачей предлагаемого изобретения является создание на основе описанной ниже фотохромной полимеризационноспособной композиции фотохромного сетчатого оптического материала, представляющего собой свободную пленку, что значительно расширяет области применения материала.
Задачей предлагаемого изобретения является модификация способа получения фотохромного сетчатого оптического материала, заключающаяся в обеспечении формирования химических связей поверхности стекла с композитом.
Решение поставленных задач достигается предлагаемыми:
- фотохромной полимеризационноспособной композицией, состоящей из: порошка силикатного стекла, допированного неорганическим фотохромным соединением, смеси радикально полимеризующихся соединений, одним из компонентов которой является жидкий олигомер с двумя (мет)акриловыми группами, связанными двухвалентным радикалом, содержащим ароматические группы, показатель преломления которого ниже показателя преломления силикатного стекла, допированного неорганическим фотохромным соединением, а также инициатора полимеризации, которая отличается тем, что в качестве неорганического фотохромного соединения используются нанокристаллы хлорида меди CuCl, концентрация фотохромного силикатного стекла составляет 50-70 мас. частей, в смесь радикально полимеризующихся соединений дополнительно введен жидкий акриловый мономер, показатель преломления которого ниже показателя преломления силикатного стекла, допированного неорганическим фотохромным соединением, имеющий, по крайней мере, одну кислотную группу -СООН и относящийся к карбоновым кислотам в количестве 43-44 мас. части, содержание жидкого олигомера с двумя (мет)акриловыми группами, связанными двухвалентным радикалом, содержащим ароматические группы, составляет 56-57 мас. части, концентрация инициатора полимеризации составляет 0,5-1 вес. % по отношению к массе смеси радикально полимеризующихся соединений.
Указанный порошок силикатного стекла допированного неорганическим фотохромным соединением представляет собой микрочастицы размером от 300 до 600 мкм, полученные методом размола.
Указанный жидкий акриловый мономер имеющий, по крайней мере, одну кислотную группу -СООН и относящийся к карбоновым кислотам, обладает следующей структурой:
Указанный олигомер с двумя (мет)акриловыми группами, связанными двухвалентным радикалом, содержащим ароматические группы, обладает следующей структурой:
- фотохромным сетчатым оптическим материалом, представляющим собой продукт отверждения полимеризационноспособной фотохромной композиции при фотохимическом инициировании трехмерной радикальной полимеризации и сохраняющий не менее 90% оптического пропускания в видимой области спектра в диапазоне температур +/-20°С от заданной температуры окружающей среды, который отличается тем, что он представляет собой свободную пленку, полученную в результате полимеризации полимеризационноспособной фотохромной композиции, помещенной между двумя антиадгезионными полиэстеровыми пленками, с их последующим удалением.
- способом получения фотохромного сетчатого оптического материала, включающим следующие стадии: приготовление фотохромной полимеризационноспособной композиции смешением жидких компонентов смеси радикально полимеризующихся соединений, инициатора полимеризации и порошка силикатного стекла, допированного неорганическим фотохромным соединением, нанесение на подложку приготовленной композиции, осуществление трехмерной радикальной полимеризации нанесенной на подложку композиции при фотохимическом инициировании, который отличается тем, что смешение жидких компонентов композиции с порошком силикатного стекла, допированного неорганическим фотохромным соединением, производят при 80°С, после смешения полученную фотохромную полимеризационноспособную композицию наносят на подложку, которую затем помещают в вакуумную камеру, в качестве подложки используют антиадгезионную полиэстеровую пленку, после нанесения композиции на подложку дважды производят дегазирование в вакууме с последующим нагревом композиции до 70°С, затем композицию на подложке из антиадгезионной полиэстеровой пленки накрывают такой же антиадгезионной полиэстеровой пленкой, после чего под действием излучения мощного УФ-светодиода осуществляют трехмерную радикальную полимеризацию, после которой антиадгезионные полиэстеровые пленки удаляют.
Осуществление изобретения
При создании материала были решены поставленные задачи:
Создана дисперсия порошка силикатного стекла, допированного неорганическим фотохромным соединением, в которой размеры микрочастиц и способ их размола были выбраны исходя из сохранения оптимального фотохромного эффекта.
Создана смесь радикально полимеризующихся соединений, состоящая из жидкого олигомера с двумя (мет)акриловыми группами, связанными двухвалентным радикалом, содержащим ароматические группы и жидкого акрилового мономера, имеющего, по крайней мере, одну кислотную группу -СООН и относящегося к карбоновым кислотам, обеспечивающая химическое взаимодействие с -ОН группами, имеющимися на поверхности силикатного стекла, допированного неорганическим фотохромным соединением. В результате взаимодействия обеспечивается адгезия смеси радикально полимеризующихся соединений к силикатному стеклу, допированному неорганическим фотохромным соединением, что исключает необходимость использования такого компонента смеси радикально полимеризующихся соединений, как растворителя и делает в свою очередь возможным получение свободных пленок в отличие от прототипа.
Сокращение числа компонентов смеси радикально полимеризующихся соединений по сравнению с прототипом привело к ускорению синтеза фотохромной полимеризационной композиции.
Подобран показатель преломления смеси радикально полимеризующихся соединений, равный показателю преломления силикатного стекла, допированного неорганическим фотохромным соединением, с точностью до третьего знака после полной полимеризации и выдержки в течение 10 дней после нее. Это обеспечивает прозрачность отвержденной фотохромной полимеризационноспособной композиции и низкий уровень светорассеяния в ней.
В результате проведенных исследований найдены основные факторы, влияющие на оптические и эксплуатационные свойства фотохромного сетчатого оптического материала.
Первый важный фактор - химическая структура компонентов смеси радикально полимеризующихся соединений. Необходимым условием формирования однородного композита является наличие кислотных групп хотя бы у одного из компонентов смеси радикально полимеризующихся соединений, обеспечивающего ее адгезию к частицам силикатного стекла.
Второй фактор, влияющий на качество фотохромного сетчатого оптического материала - подбор показателя преломления смеси радикально полимеризующихся соединений после полимеризации таким образом, чтобы он был равен показателю преломления силикатного стекла, допированного неорганическим фотохромным соединением, на уровне третьего знака после запятой с целью минимизации величины светорассеяния.
Третий фактор, который влияет на качество готового фотохромного сетчатого оптического материала, представляющего собой свободную пленку, - дегазирование фотохромной полимеризационноспособной композиции с целью стабилизации показателя преломления.
В предлагаемых изобретениях для достижения необходимых свойств вышеупомянутого фотохромного сетчатого оптического материала, представляющего собой свободную пленку, используется смесь радикально полимеризующихся соединений. В общем виде она состоит из смеси жидкого олигомера с двумя (мет)акриловыми группами, связанными двухвалентным радикалом, содержащим ароматические группы и жидкого акрилового мономера, имеющего, по крайней мере, одну кислотную группу -СООН и относящегося к карбоновым кислотам.
Смесь жидкого олигомера с двумя (мет)акриловыми группами, связанными двухвалентным радикалом, содержащим ароматические группы и жидкого акрилового мономера, имеющего, по крайней мере, одну кислотную группу -СООН и относящегося к карбоновым кислотам, выполняет роль матрицы, в которой происходит распределение микрочастиц силикатного стекла, допированного неорганическим фотохромным соединением. Карбоновая кислота активно взаимодействует с поверхностью микрочастиц силикатного стекла, допированного неорганическим фотохромным соединением, и модифицирует их поверхность таким образом, что позволяет улучшить их совместимость со смесью радикально полимеризующихся соединений. Наличие в составе данной смеси олигомера с двумя (мет)акриловыми группами, связанными двухвалентным радикалом, содержащим ароматические группы, позволяет сформировать полимерную сетчатую структуру.
Для приготовления смеси радикально полимеризующихся соединений (матрица А) были использованы следующие мономеры:
1. В качестве жидкого акрилового мономера, имеющего, по крайней мере, одну кислотную группу -СООН и относящегося к карбоновым кислотам использован 2-карбоксиэтил акрилат (2-Carboxyethyl acrylate) (Aldrich №552348, 2Car), мономер A1:
2. В качестве жидкого олигомера с двумя (мет)акриловыми группами, связанными двухвалентным радикалом, содержащим ароматические группы использован Бисфенол А глицеролат (Bisphenol A glycerolate (1 glycerol/phenol) diacrylate) (Aldrich №411167, BisA), мономер A2:
Исследования показали, что оптимальным инициатором радикальной полимеризации, обеспечивающим наилучшие характеристики фотополимеризации, является 2,2-диметокси-2-фенилацетофенон (2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenone, In) (Aldrich №19, 611-8), In, чувствительный к излучению в следующем диапазоне длин волн 320-380 нм.
В качестве фотохромного компонента использовано фотохромное силикатное стекло ФХС-8 (ТУ 25-1919.042-86), допированное нанокристаллами хлорида меди CuCl (наполнитель Б).
Для достижения близкого значения показателей преломления матрицы А и наполнителя Б в настоящем изобретении было подобрано соотношение компонентов А1 и А2 матрицы А. Таким образом, матрица А имеет следующий состав:
43-44 мас. частей мономера A1, жидкого акрилового мономера, имеющего по крайней мере одну кислотную группу -СООН и относящегося к карбоновым кислотам с низким показателем преломления после полимеризации, равным 1,497;
56-57 мас. частей мономера А2, жидкого олигомера с двумя (мет)акриловыми группами, связанными двухвалентным радикалом, содержащим ароматические группы, обеспечивающего образование поперечной сшивки при полимеризации, с высоким показателем преломления после полимеризации равного 1,597;
0,5-1 вес. % фотохимического инициатора трехмерной радикальной полимеризации In, взвешенного по отношению к массе мономеров A1 и А2.
Благодаря применению неорганического наполнителя Б срок службы фотохромного сетчатого оптического материала определяется только сроком службы органической полимерной матрицы А (не менее 15 лет).
Мономер A1 обеспечивает адгезию к наполнителю Б для того, чтобы после фотополимеризации обеспечивалось выравнивание показателей преломления фотохромного силикатного стекла и смеси радикально полимеризующихся соединений, мономер А2 создает прочную поперечно-сшитую сетчатую структуру конечного материала. После полимеризации фотохромной композиции получается однородный и не расслаивающийся при термических (термостойкость при нагреве до 120°С) и атмосферных воздействиях (влагостойкость) фотохромный сетчатый оптический материал.
Для УФ-облучения можно использовать любой известный источник УФ-излучения, например, мощный УФ-светодиод, ртутную лампу высокого давления, ртутную лампу супервысокого давления, ртутную лампу низкого давления, ксеноновую лампу, углеродную дугу, противобактерицидную лампу, металлгалоидную лампу и безэлектродные лампы.
Время облучения одним из перечисленных источников света определяется типом лампы, длиной волны поглощения и чувствительностью инициатора фотополимеризации, а также толщиной полимеризующегося слоя.
Предлагаемый фотохромный сетчатый оптический материал получают следующим образом.
Сначала смешивают жидкие компоненты A1 и А2 смеси радикально полимеризующихся соединений и фотохимический инициатор трехмерной радикальной полимеризации In и получают матрицу А. Затем к жидкой матрице А добавляют наполнитель Б, имеющий фракционный состав от 300 до 600 мкм - размолотые частицы фотохромного силикатного стекла ФХС-8 (ТУ 25-1919.042-86), допированного неорганическим фотохромным соединением - нанокристаллами хлорида меди CuCl.
Смешение матрицы А с наполнителем Б происходит при 80°С.
Для дегазации данную фотохромную полимеризационноспособную композицию наносят на подложку из антиадгезионной полиэстеровой пленки (ТУ 5459-055-39160180-00, изм. 1,2, ОАО «Компания Славич» ООО «Диазоний»), которую затем помещают в вакуумную камеру и в течение 5 мин проводят откачку воздуха для удаления растворенных газов, приводящих к повышению уровня светорассеяния готового материала. Затем композицию извлекают из вакуумной камеры и помещают в термостат при температуре 70°С на 1 мин, после этого производится повторная откачка воздуха в вакуумной камере в течение 5 мин и нагрев после извлечения при температуре 70°С на 1 мин.
Затем поверх жидкого слоя фотохромной полимеризационноспособной композиции размещают вторую антиадгезионную полиэстеровую пленку для предотвращения ингибирующего воздействия кислорода воздуха при полимеризации.
Полученная фотохромная полимеризационноспособная композиция полупрозрачна в близком рассмотрении, но микрочастицы фотохромного силикатного стекла-наполнителя видны на просвет. Следует отметить, что исходные композиции и не должны быть полностью прозрачными, так как при полимеризации показатель преломления повышается на 3-4 единицы во втором знаке, и этот эффект учитывался при подборе состава композиции - полная прозрачность достигается после полимеризации.
Нанесенную вышеописанным способом фотохромную полимеризационноспособную композицию отверждают путем трехмерной радикальной полимеризации при фотохимическом инициировании при помощи мощного УФ-светодиода Refond RC45L6-UBW-AR (рабочая длина волны 365-370 нм, мощность излучения 400 мВт). Время экспонирования составляет 0,5-1 мин до полной полимеризации с получением твердой и гибкой прозрачной свободной пленки толщиной 0,5-3 мм. После полимеризации антиадгезионные полиэстеровые пленки удаляются.
Пример
В качестве примера фотохромного полимерного композиционного материала используется следующая композиция:
(1) 70 вес. % микрочастиц фотохромного силикатного стекла, наполнителя Б;
(2) 29,5 вес. % мономерной матрицы А, состоящей из смеси мономеров A1 и А2 в соотношении 44/56 мас. частей соответственно;
(3) 0,5 вес % инициатора фотополимеризации In.
В стеклянном сосуде при температуре 80°С смешивают 1,0000 г Б; 0,1892 г A1; 0,2408 г А2; 0,00215 г In.
Полученную жидкую фотохромную полимеризационноспособную композицию (масса 1,43 г), содержащую фотоинициатор, наносят на подложку из антиадгезионной полиэстеровой пленки (ТУ 5459-055-39160180-00, изм. 1,2, ОАО «Компания Славич» ООО «Диазоний»), которую затем помещают в вакуумную камеру. Затем последовательно осуществляют два цикла процедур для удаления растворенных в ней газов (цикл: дегазирование в течение 5 мин, далее нагрев при температуре 70°С в течение 1 мин). После этого композицию накрывают вторым листом антиадгезионной пленки и полимеризуют под действием УФ-излучения (мощный УФ-светодиод) в течение 1 мин. После этого антиадгезионные полиэстеровые пленки удаляют.
Экспонирование фотохромной полимеризационноспособной композиции излучением УФ-светодиода приводит к видимому почернению, пропускание уменьшается вдвое. Эффект сохраняется в течение не менее чем 2 ч. Фотохромный эффект достаточно велик и наблюдается визуально даже при облучении маломощной УФ-лампой. Прозрачность композита позволяет накладывать его на текст или использовать как покрытие окон.
Исследование оптического пропускания полученного фотохромного сетчатого оптического материала, представляющего собой свободную пленку, проводится после его полного обесцвечивания.
Следует отметить, что при облучении темнеют только микрочастицы силикатного стекла, допированного неорганическим фотохромным соединением, в результате чего возникает сильное светорассеяние, которое затем исчезает после просветления фотохромного сетчатого оптического материала в течение 2 ч. Неоднородность по толщине свободных пленок готового материала объясняется большим разбросом по размерам (от 300 до 600 мкм) микрочастиц силикатного стекла, допированного неорганическим фотохромным соединением, в размоле.
Проводилось исследование изменения оптического пропускания пленочных твердых образцов до, сразу после УФ-засветки и в зависимости от экспозиции. Матрица А после полимеризации имеет пропускание 90%, после введения наполнителя Б значение пропускания снижается до 60%, после УФ-засветки фотохромного композита пропускание составляет 40%.
В таблице приведена временная зависимость величины оптического пропускания образца фотохромного оптического материала с сетчатой структурой с концентрацией наполнителя Б 70 вес. % при воздействии УФ-излучением ртутной лампы (от 5 до 20 мин) при измерении на длине волны 550 нм. Интенсивность излучения используемой ртутной лампы (рабочая длина волны 365 нм), измеренная с помощью комбинированного прибора «ТКА-ПКМ» (02), составляла 65 лк.
Как видно из таблицы, при увеличении времени засветки происходит уменьшение оптического пропускания образца на 28% по сравнению с оптическим пропусканием до засветки.
Claims (14)
1. Фотохромная полимеризационноспособная композиция, состоящая из порошка силикатного стекла, допированного неорганическим фотохромным соединением, смеси радикально полимеризующихся соединений, одним из компонентов которой является жидкий олигомер с двумя (мет)акриловыми группами, связанными двухвалентным радикалом, содержащим ароматические группы, показатель преломления которого ниже показателя преломления силикатного стекла, допированного неорганическим фотохромным соединением, а также инициатора полимеризации, отличающаяся тем, что в качестве неорганического фотохромного соединения используются нанокристаллы хлорида меди CuCl, концентрация фотохромного силикатного стекла составляет 50-70 мас. ч., в смесь радикально полимеризующихся соединений дополнительно введен жидкий акриловый мономер, показатель преломления которого ниже показателя преломления силикатного стекла, допированного неорганическим фотохромным соединением, имеющий по крайней мере одну кислотную группу -СООН и относящийся к карбоновым кислотам, в количестве 43-44 мас. ч., содержание жидкого олигомера с двумя (мет)акриловыми группами, связанными двухвалентным радикалом, содержащим ароматические группы, составляет 56-57 мас. ч., концентрация инициатора полимеризации составляет 0,5-1 вес. % по отношению к массе смеси радикально полимеризующихся соединений.
2. Фотохромная полимеризационноспособная композиция по п. 1, отличающаяся тем, что порошок силикатного стекла, допированного неорганическим фотохромным соединением, представляет собой микрочастицы размером от 300 до 600 мкм, полученные методом размола.
3. Фотохромная полимеризационноспособная композиция по п. 1, отличающаяся тем, что жидкий акриловый мономер, имеющий по крайней мере одну кислотную группу -СООН и относящийся к карбоновым кислотам, обладает следующей структурой:
4. Фотохромная полимеризационноспособная композиция по п. 1, отличающаяся тем, что олигомер с двумя (мет)акриловыми группами, связанными двухвалентным радикалом, содержащим ароматические группы, обладает следующей структурой:
5. Фотохромный сетчатый оптический материал, представляющий собой продукт отверждения полимеризационноспособной фотохромной композиции по п. 1 при фотохимическом инициировании трехмерной радикальной полимеризации и сохраняющий не менее 90% оптического пропускания в видимой области спектра в диапазоне температур +/-20°C от заданной температуры окружающей среды, отличающийся тем, что он представляет собой свободную пленку, полученную в результате полимеризации полимеризационноспособной фотохромной композиции по п. 1, помещенной между двумя антиадгезионными полиэстеровыми пленками, с их последующим удалением.
6. Способ получения фотохромного сетчатого оптического материала, включающий следующие стадии:
приготовление фотохромной полимеризационноспособной композиции смешением жидких компонентов смеси радикально полимеризующихся соединений, инициатора полимеризации и порошка силикатного стекла, допированного неорганическим фотохромным соединением,
нанесение на подложку приготовленной композиции,
осуществление трехмерной радикальной полимеризации нанесенной на подложку композиции при фотохимическом инициировании, отличающийся тем, что
смешение жидких компонентов композиции с порошком силикатного стекла, допированного неорганическим фотохромным соединением, производят при 80°C,
после смешения полученную фотохромную полимеризационноспособную композицию наносят на подложку, которую затем помещают в вакуумную камеру, в качестве подложки используют антиадгезионную полиэстеровую пленку,
после нанесения композиции на подложку дважды производят дегазирование в вакууме с последующим нагревом композиции до 70°C, затем композицию на подложке из антиадгезионной полиэстеровой пленки накрывают такой же антиадгезионной полиэстеровой пленкой, после чего под действием излучения мощного УФ-светодиода осуществляют трехмерную радикальную полимеризацию, после которой антиадгезионные полиэстеровые пленки удаляют.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2016123270A RU2626640C9 (ru) | 2016-06-10 | 2016-06-10 | Фотохромная полимеризационноспособная композиция, фотохромный сетчатый оптический материал и способ его получения |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2016123270A RU2626640C9 (ru) | 2016-06-10 | 2016-06-10 | Фотохромная полимеризационноспособная композиция, фотохромный сетчатый оптический материал и способ его получения |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2626640C1 RU2626640C1 (ru) | 2017-07-31 |
RU2626640C9 true RU2626640C9 (ru) | 2017-11-22 |
Family
ID=59632367
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2016123270A RU2626640C9 (ru) | 2016-06-10 | 2016-06-10 | Фотохромная полимеризационноспособная композиция, фотохромный сетчатый оптический материал и способ его получения |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2626640C9 (ru) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60213940A (ja) * | 1984-04-09 | 1985-10-26 | Seiko Epson Corp | フオトクロミツク光学材料 |
WO1991016644A1 (en) * | 1990-04-17 | 1991-10-31 | Nelson Wasserman | Photochromic polymer membrane |
WO2004044626A1 (en) * | 2002-11-14 | 2004-05-27 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic article |
RU2402578C1 (ru) * | 2009-03-12 | 2010-10-27 | Учреждение Российской академии наук Институт химической физики им. Н.Н. Семенова РАН (ИХФ РАН) | Фотохромная полимеризационноспособная композиция, фотохромный сетчатый оптический материал и способ его получения |
RU2542252C2 (ru) * | 2012-12-20 | 2015-02-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение науки Институт проблем химической физики Российской академии наук (ИПХФ РАН) | Полимеризационноспособная фотохромная изоцианатная композиция, фотохромный сетчатый оптический материал и способ получения фотохромного сетчатого оптического материала |
-
2016
- 2016-06-10 RU RU2016123270A patent/RU2626640C9/ru active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60213940A (ja) * | 1984-04-09 | 1985-10-26 | Seiko Epson Corp | フオトクロミツク光学材料 |
WO1991016644A1 (en) * | 1990-04-17 | 1991-10-31 | Nelson Wasserman | Photochromic polymer membrane |
WO2004044626A1 (en) * | 2002-11-14 | 2004-05-27 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic article |
RU2402578C1 (ru) * | 2009-03-12 | 2010-10-27 | Учреждение Российской академии наук Институт химической физики им. Н.Н. Семенова РАН (ИХФ РАН) | Фотохромная полимеризационноспособная композиция, фотохромный сетчатый оптический материал и способ его получения |
RU2542252C2 (ru) * | 2012-12-20 | 2015-02-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение науки Институт проблем химической физики Российской академии наук (ИПХФ РАН) | Полимеризационноспособная фотохромная изоцианатная композиция, фотохромный сетчатый оптический материал и способ получения фотохромного сетчатого оптического материала |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2626640C1 (ru) | 2017-07-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4920513B2 (ja) | フィルム積層体及びその製造方法 | |
KR102353577B1 (ko) | 무기 미립자 분산액의 제조 방법, 당해 분산액을 포함하는 경화성 조성물, 및 그 경화물 | |
WO2003064535A1 (fr) | Composition de composite transparent | |
CN101069108A (zh) | 由用于产生横向分辨率高的折射梯度层的有机-无机混合材料制成的光学元件及其制造方法 | |
JP2010538147A5 (ru) | ||
CN101069109A (zh) | 由用于以快速动力学产生折射率梯度层的有机-无机混合材料制成的光学元件及其制造方法 | |
JP2010033069A (ja) | フォトクロミック積層体 | |
CN101059654A (zh) | 一种光刻衍射图像防伪薄膜及其制备方法 | |
CN1798991A (zh) | 具有螺旋分子结构的聚合物薄膜 | |
RU2402578C1 (ru) | Фотохромная полимеризационноспособная композиция, фотохромный сетчатый оптический материал и способ его получения | |
KR20200135353A (ko) | 포토크로믹 경화성 조성물 | |
WO2019181903A1 (ja) | 被覆層を有するプラスチックレンズの製造方法 | |
JP2002275205A (ja) | 表面に周期性の皺模様を有する樹脂成形物の製造方法 | |
JP2004504474A (ja) | フォトクロミック成型品の製造方法 | |
RU2626640C9 (ru) | Фотохромная полимеризационноспособная композиция, фотохромный сетчатый оптический материал и способ его получения | |
WO2002093236A1 (fr) | Lentilles photochromiques plastiques pour lunettes et procede de production desdites lentilles | |
CN101037569A (zh) | 在表面形成微细凹凸的涂料组合物及其应用 | |
KR20150037790A (ko) | 광변색 필름 및 이의 제조방법 | |
JP6241574B2 (ja) | 透明樹脂組成物、及び熱線遮蔽フィルム | |
RU2541521C2 (ru) | Жидкая композиция для фотополимеризационноспособной пленки для записи голограммы, способ получения композиции, способ получения вышеуказанной пленки | |
JP2004168944A (ja) | 透明複合体組成物 | |
TW201728921A (zh) | 眼鏡用光學薄膜、以及具有此的眼鏡用機能性薄膜、眼鏡用光學層合體及眼鏡 | |
JP4174338B2 (ja) | 透明複合体組成物 | |
TWI540151B (zh) | 可光聚合的組成物及光學片 | |
KR20160002274A (ko) | 광중합성 조성물 및 이로부터 형성된 수지 경화층을 포함하는 광학 시트 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TH4A | Reissue of patent specification | ||
TK4A | Correction to the publication in the bulletin (patent) |
Free format text: AMENDMENT TO CHAPTER -FG4A - IN JOURNAL: 22-2017 FOR TAG: (54) |