RU2624575C1 - Method of processing apatite concentrate - Google Patents
Method of processing apatite concentrate Download PDFInfo
- Publication number
- RU2624575C1 RU2624575C1 RU2016140755A RU2016140755A RU2624575C1 RU 2624575 C1 RU2624575 C1 RU 2624575C1 RU 2016140755 A RU2016140755 A RU 2016140755A RU 2016140755 A RU2016140755 A RU 2016140755A RU 2624575 C1 RU2624575 C1 RU 2624575C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- concentrate
- phosphoric acid
- solution
- exchange resin
- cation exchange
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
- C22B3/06—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам переработки апатитового концентрата и может быть использовано в химической промышленности для получения фосфорной кислоты, концентрата редкоземельных элементов (РЗЭ) и карбонатов щелочноземельных металлов.The invention relates to methods for processing apatite concentrate and can be used in the chemical industry for the production of phosphoric acid, rare-earth element concentrate (REE) and alkaline earth metal carbonates.
Переработка апатитового концентрата на фосфорную кислоту позволяет получать как минеральные удобрения, так и широкий круг другой товарной продукции. В промышленно используемых способах переработки апатитового концентрата с получением фосфорной кислоты применяют дополнительные реагенты и высокотемпературные процессы. При этом снижается качество фосфорной кислоты. Содержащийся в апатитовом концентрате кальций образует экологически вредные отходы.Processing apatite concentrate into phosphoric acid allows you to get both mineral fertilizers and a wide range of other commercial products. In industrially used processes for processing apatite concentrate to produce phosphoric acid, additional reagents and high-temperature processes are used. This reduces the quality of phosphoric acid. Calcium contained in apatite concentrate forms environmentally harmful waste.
Известен способ переработки апатитового концентрата (см. АС 872454 СССР, МКИ3 С01В 25/222, 1979), включающий обработку апатитового концентрата оборотной фосфорной кислотой при повышенной температуре, отделение неразложившегося апатита от раствора монокальцийфосфата, введение в раствор дигидрата или полугидрата сульфата кальция в количестве 5-10 вес. ч. CaSO4 на 100 вес. ч. апатитового концентрата и выдержку смеси при 50-120°С в течение 0,1-2,0 часов до образования осадка, содержащего 5-16% РЗЭ. После отделения осадка раствор обрабатывают серной кислотой с получением продукционной пульпы, после фильтрации которой получают фосфорную кислоту, содержащую 38-47% Р2O5 и 0,02-0,03% РЗЭ, и фосфогипс, который направляют в отвал.A known method of processing apatite concentrate (see AC 872454 USSR, MKI 3 СВВ 25/222, 1979), including processing apatite concentrate with reverse phosphoric acid at elevated temperatures, separating undecomposed apatite from monocalcium phosphate solution, introducing calcium sulfate dihydrate or hemihydrate into the solution 5-10 weight. including CaSO 4 per 100 weight. including apatite concentrate and holding the mixture at 50-120 ° C for 0.1-2.0 hours until a precipitate containing 5-16% REE is formed. After separation of the precipitate, the solution is treated with sulfuric acid to obtain a production pulp, after filtration of which phosphoric acid containing 38-47% P 2 O 5 and 0.02-0.03% REE and phosphogypsum are sent to the dump.
Данный способ характеризуется относительно невысоким извлечением фосфора в фосфорную кислоту, повышенным содержанием в ней примесей, в том числе сульфат-иона, и ограниченным числом получаемых товарных продуктов. К недостаткам способа следует также отнести повышенную температуру процесса, многостадийность и потери кальция с отвальным фосфогипсом. Все это снижает эффективность способа.This method is characterized by a relatively low extraction of phosphorus into phosphoric acid, an increased content of impurities in it, including sulfate ion, and a limited number of commercial products obtained. The disadvantages of the method should also include the increased temperature of the process, multi-stage and loss of calcium with dump phosphogypsum. All this reduces the effectiveness of the method.
Известен также принятый в качестве прототипа способ переработки фосфатного сырья, в частности апатитового концентрата (см. пат. 2191744 РФ, МПК7 С01В 25/16, 2002), включающий обработку концентрата кислым раствором в присутствии катионита, в том числе сульфоксидного катионита, с получением раствора фосфорной кислоты и катионита, содержащего кальций и примесные металлы. В качестве кислого раствора используют либо слегка подкисленный (pH=2) водный раствор, либо раствор регенерации катионита. Количество оборотов раствора для насыщения его фосфором достигает 10. Примесные металлы представлены железом, цирконием, стронцием, ураном. Фосфорную кислоту отделяют от катионита, который регенерируют раствором 5-10 мас. % соляной кислоты с переводом кальция и примесных металлов в десорбат. Извлечение фосфора из апатитового концентрата в раствор фосфорной кислоты составляет 75-82%.Also known is adopted as a prototype method of processing phosphate rock, particularly apatite concentrate (see. US Pat. 2,191,744 RF, IPC S01V 25/16 7, 2002), comprising treatment of the concentrate with an acidic solution in the presence of cation exchanger, including sulfoxide cation exchanger, to yield a solution of phosphoric acid and cation exchange resin containing calcium and impurity metals. As an acidic solution, either a slightly acidified (pH = 2) aqueous solution or a cation exchanger regeneration solution is used. The number of revolutions of the solution to saturate it with phosphorus reaches 10. Impurity metals are represented by iron, zirconium, strontium, and uranium. Phosphoric acid is separated from the cation exchanger, which is regenerated with a solution of 5-10 wt. % hydrochloric acid with the conversion of calcium and impurity metals to desorbate. Extraction of phosphorus from apatite concentrate into a solution of phosphoric acid is 75-82%.
Известный способ характеризуется недостаточно высоким извлечением фосфора в фосфорную кислоту за единичный цикл обработки, повышенным содержанием в ней примесей и ограниченным числом получаемых товарных продуктов. Все это снижает эффективность способа. При использовании раствора регенерации катионита относительное содержание примесей будет еще выше. При этом в качестве продукта получается не чисто фосфорная кислота, а фосфорно-солянокислый раствор с высоким содержанием кальция и других примесей.The known method is characterized by insufficiently high extraction of phosphorus into phosphoric acid per unit processing cycle, an increased content of impurities in it and a limited number of commercial products obtained. All this reduces the effectiveness of the method. When using a solution of regeneration of cation exchange resin, the relative content of impurities will be even higher. Moreover, the product obtained is not pure phosphoric acid, but a phosphoric-hydrochloric acid solution with a high content of calcium and other impurities.
Настоящее изобретение направлено на достижение технического результата, заключающегося в повышении эффективности переработки апатитового концентрата за счет увеличения извлечения фосфора в фосфорную кислоту за единичный цикл обработки при пониженном содержании в ней примесей, а также получения, помимо фосфорной кислоты, товарных продуктов в виде редкоземельного концентрата и карбонатного концентрата щелочноземельных металлов.The present invention is aimed at achieving a technical result consisting in increasing the efficiency of processing apatite concentrate by increasing the extraction of phosphorus into phosphoric acid in a single processing cycle with a reduced content of impurities, as well as obtaining, in addition to phosphoric acid, marketable products in the form of rare earth concentrate and carbonate alkaline earth metal concentrate.
Технический результат достигается тем, что в способе переработки апатитового концентрата, включающем обработку концентрата кислым раствором в присутствии катионита, отделение продукционной фосфорной кислоты от катионита, содержащего кальций и примесные металлы, и регенерацию катионита с переводом кальция и примесных металлов в десорбат, согласно изобретению, в качестве кислого раствора используют раствор фосфорной кислоты концентрацией 5-38 мас. %, а в качестве катионита берут сульфоксидный катионит в количестве 100-125% от стехиометрически необходимого для сорбции содержащихся в апатитовом концентрате катионов металлов.The technical result is achieved by the fact that in the method of processing apatite concentrate, comprising treating the concentrate with an acidic solution in the presence of cation exchange resin, separating production phosphoric acid from the cation exchange resin containing calcium and impurity metals, and regenerating the cation exchange resin with the conversion of calcium and impurity metals to desorbate, according to the invention, in As an acidic solution, a solution of phosphoric acid with a concentration of 5-38 wt. %, and as the cation exchange resin take sulfoxide cation exchange resin in an amount of 100-125% of the stoichiometrically necessary for the sorption of metal cations contained in the apatite concentrate.
Достижению технического результата способствует то, что апатитовый концентрат в качестве примесных металлов содержит редкоземельные элементы, алюминий, железо, титан, торий, стронций.The achievement of the technical result is facilitated by the fact that the apatite concentrate contains rare earth elements, aluminum, iron, titanium, thorium, and strontium as impurity metals.
Достижению технического результата способствует также то, что регенерацию катионита осуществляют раствором нитрата аммония с концентрацией 4-6 моль/л при отношении объемов катионита и раствора нитрата аммония 1:3-5, а полученный десорбат ступенчато нейтрализуют смесью аммиака и углекислого газа, взятых в мольном соотношении 2:1, с последовательным осаждением и отделением примесей алюминия, железа, титана и тория при pH 4,2-4,4, редкоземельного концентрата при pH 7,35-7,5 и карбонатов кальция и стронция при pH не менее 8,5.The achievement of the technical result also contributes to the fact that the regeneration of cation exchange resin is carried out with a solution of ammonium nitrate with a concentration of 4-6 mol / l with a ratio of the volumes of cation exchange resin and a solution of ammonium nitrate 1: 3-5, and the resulting desorbate is neutralized stepwise with a mixture of ammonia and carbon dioxide taken in molar 2: 1 ratio, with sequential precipitation and separation of aluminum, iron, titanium and thorium impurities at a pH of 4.2-4.4, a rare-earth concentrate at a pH of 7.35-7.5 and calcium and strontium carbonates at a pH of at least 8, 5.
Сущность изобретения заключается в следующем. В заявленном техническом решении в качестве кислого раствора используется фосфорная кислота. Возможность протекания процесса определяется тем, что апатит уже при комнатной температуре ограниченно растворим даже в низкоконцентрированной фосфорной кислоте. Повышение концентрации фосфорной кислоты увеличивает растворимость апатита. По мере повышения концентрации кальция может наступить равновесие, и растворение апатита прекратится.Сульфоксидный катионит поглощает кальций даже из достаточно концентрированного раствора фосфорной кислоты, что позволяет провести полное разложение апатитового концентрата, при этом содержание фосфорной кислоты в растворе по мере разложения концентрата постепенно увеличивается, способствуя ускорению разложения. Вместе с кальцием в катионит переходит основная часть стронция, редкоземельных элементов и других металлов.The invention consists in the following. In the claimed technical solution, phosphoric acid is used as an acid solution. The possibility of the process is determined by the fact that even at room temperature apatite is sparingly soluble even in low concentration phosphoric acid. An increase in the concentration of phosphoric acid increases the solubility of apatite. As calcium concentration increases, equilibrium can occur and apatite dissolution will cease. Sulfoxide cation exchange resin absorbs calcium even from a sufficiently concentrated solution of phosphoric acid, which allows complete decomposition of apatite concentrate, while the content of phosphoric acid in the solution gradually increases as the concentrate decomposes, helping to accelerate decomposition. Together with calcium, the main part of strontium, rare earth elements and other metals passes into cation exchange resin.
Регенерация насыщенного преимущественно кальцием сульфоксидного катионита концентрированным раствором нитрата аммония позволяет перевести в десорбат кальций редкоземельные и другие примесные металлы. Последующая ступенчатая нейтрализация соединениями аммония позволяет последовательно удалять примесные компоненты в виде алюминия, железа, титана и тория, получать карбонатный редкоземельный концентрат и сумму карбонатов кальция и стронция.The regeneration of predominantly calcium sulfoxide cation exchanger with a concentrated solution of ammonium nitrate makes it possible to transfer rare earth and other impurity metals to calcium desorbate. The subsequent step-wise neutralization with ammonium compounds makes it possible to sequentially remove impurity components in the form of aluminum, iron, titanium, and thorium, and obtain a carbonate rare-earth concentrate and the sum of calcium and strontium carbonates.
Существенные признаки заявленного изобретения, определяющие объем правовой охраны и достаточные для получения вышеуказанного технического результата, выполняют функции и соотносятся с результатом следующим образом.The essential features of the claimed invention, which determine the scope of legal protection and are sufficient to obtain the above technical result, perform functions and relate to the result as follows.
Использование раствора фосфорной кислоты в качестве кислого раствора при обработке апатитового концентрата обеспечивает получение фосфорной кислоты с пониженным содержанием катионных примесей. Концентрация фосфорной кислоты 5-38 мас.% обеспечивает в присутствии сульфоксидного катионита практически полное разложение апатитового концентрата и способствует эффективной сорбции катионов металлов из образующегося раствора фосфорной кислоты. Концентрация в растворе менее 5 мас.% фосфорной кислоты приводит к увеличению продолжительности способа вследствие уменьшения скорости растворения апатитового концентрата. Концентрация фосфорной кислоты более 38 мас.% нежелательна по причине затруднения сорбции катионов и увеличения загрязнения получаемого раствора фосфорной кислоты катионными примесями.The use of a phosphoric acid solution as an acidic solution in the processing of apatite concentrate provides phosphoric acid with a reduced content of cationic impurities. The concentration of phosphoric acid 5-38 wt.% Provides in the presence of sulfoxide cation exchange resin an almost complete decomposition of apatite concentrate and contributes to the effective sorption of metal cations from the resulting phosphoric acid solution. A concentration in the solution of less than 5 wt.% Phosphoric acid leads to an increase in the duration of the method due to a decrease in the rate of dissolution of the apatite concentrate. A concentration of phosphoric acid of more than 38 wt.% Is undesirable due to the difficulty of sorption of cations and increased pollution of the resulting solution of phosphoric acid by cationic impurities.
Использование сульфоксидного катионита в количестве 100-125% от стехиометрически необходимого для сорбции содержащихся в апатитовом концентрате катионов металлов обеспечивает полноту разложения апатитового концентрата, увеличение извлечения фосфора в фосфорную кислоту за единичный цикл обработки. При этом достигается эффективное извлечение катионов из раствора фосфорной кислоты и получение дополнительных товарных продуктов. При содержании сульфоксидного катионита в количестве менее 100% увеличивается концентрация кальция в фосфорной кислоте. Содержание катионита в количестве более 125% является избыточным и приводит к его нерациональному использованию.The use of sulfoxide cation exchange resin in an amount of 100-125% of the stoichiometrically necessary for the sorption of the metal cations contained in the apatite concentrate ensures the complete decomposition of the apatite concentrate and an increase in the extraction of phosphorus into phosphoric acid in a single treatment cycle. At the same time, efficient extraction of cations from a solution of phosphoric acid and obtaining additional marketable products is achieved. When the content of sulfoxide cation exchange resin is less than 100%, the concentration of calcium in phosphoric acid increases. The content of cation exchanger in an amount of more than 125% is excessive and leads to its irrational use.
Совокупность вышеуказанных признаков необходима и достаточна для достижения технического результата изобретения, заключающегося в увеличении извлечения фосфора в фосфорную кислоту за единичный цикл обработки при пониженном содержании в ней примесей, а также в получении, помимо фосфорной кислоты, товарных продуктов в виде редкоземельного концентрата и карбонатного концентрата щелочноземельных металлов. Это повышает эффективность переработки апатитового концентрата.The combination of the above features is necessary and sufficient to achieve the technical result of the invention, which consists in increasing the extraction of phosphorus into phosphoric acid in a single processing cycle with a reduced content of impurities in it, as well as in obtaining, in addition to phosphoric acid, marketable products in the form of rare-earth concentrate and alkaline-earth carbonate concentrate metals. This increases the efficiency of processing apatite concentrate.
В частных случаях осуществления изобретения предпочтительны следующие операции и режимные параметры.In particular cases of carrying out the invention, the following operations and operating parameters are preferred.
Присутствие в апатитовом концентрате в качестве примесных металлов редкоземельных элементов, алюминия, железа, титана, тория и стронция обусловлено видом месторождения апатита. Такой состав концентрата присущ его месторождениям на территории РФ, в том числе на Кольском полуострове.The presence of rare earth elements, aluminum, iron, titanium, thorium and strontium in the apatite concentrate as an impurity metal is due to the type of apatite deposit. Such a composition of the concentrate is inherent in its deposits on the territory of the Russian Federation, including on the Kola Peninsula.
Осуществление регенерации катионита раствором нитрата аммония с концентрацией 4-6 моль/л обеспечивает эффективную десорбцию РЗЭ, тория и кальция и некоторых иных катионных примесей с получением нитратного десорбата. При концентрации нитрата аммония менее 4 моль/л и концентрации его более 6 моль/л снижается эффективность десорбции РЗЭ.The implementation of the regeneration of cation exchange resin with a solution of ammonium nitrate with a concentration of 4-6 mol / l provides an effective desorption of REE, thorium and calcium and some other cationic impurities with the production of nitrate desorbate. When the concentration of ammonium nitrate is less than 4 mol / L and its concentration is more than 6 mol / L, the efficiency of REE desorption decreases.
Проведение регенерации катионита при отношении объемов катионита и раствора нитрата аммония 1:3-5 позволяет обеспечить наибольшую растворимость РЗЭ и других примесных металлов в растворе десорбата. При объеме раствора нитрата аммония менее 3 в соотношении 1:3-5 будет иметь место недостаточная степень регенерации катионита, а при объеме раствора нитрата аммония более 5 будет низкой концентрация катионов металлов в растворе, что приведет к нежелательному увеличению материальных потоков.Carrying out the regeneration of cation exchange resin with a ratio of the volumes of cation exchange resin and a solution of ammonium nitrate 1: 3-5 allows to ensure the highest solubility of REE and other impurity metals in the solution of desorbate. When the volume of the solution of ammonium nitrate is less than 3 in a ratio of 1: 3-5, an insufficient degree of regeneration of cation exchange resin will take place, and when the volume of the solution of ammonium nitrate is more than 5, the concentration of metal cations in the solution will be low, which will lead to an undesirable increase in material flows.
Ступенчатая нейтрализация десорбата смесью аммиака и углекислого газа, взятых в мольном соотношении 2:1 с последовательным осаждением и отделением примесей, позволяет получать карбонатные концентраты металлов, удобные для последующей переработки. Мольное отношение аммиака и углекислого газа 2:1 является оптимальным, так как при большем отношении карбонатные концентраты будут содержать примеси гидроксидов, а при меньшем отношении будет нерационально использоваться углекислый газ.The stepwise neutralization of the desorbate with a mixture of ammonia and carbon dioxide, taken in a 2: 1 molar ratio with sequential precipitation and separation of impurities, makes it possible to obtain carbonate metal concentrates suitable for subsequent processing. A molar ratio of ammonia and carbon dioxide of 2: 1 is optimal, since with a larger ratio, the carbonate concentrates will contain impurities of hydroxides, and with a lower ratio, carbon dioxide will be irrationally used.
Нейтрализация десорбата смесью аммиака и углекислого газа в три ступени до обеспечения вначале величины pH 4,2-4,4 позволяет перевести в осадок алюминий, железо, титан и торий. При повышении величины pH до 7,35-7,5 осаждаются РЗЭ в нерадиоактивный концентрат, в то время как кальций остается в растворе. При дальнейшем увеличении pH до величины не менее 8,5 образуется осадок карбонатов кальция и стронция. Полученные осадки последовательно отделяют фильтрацией.The neutralization of the desorbate with a mixture of ammonia and carbon dioxide in three steps until the initial pH is 4.2-4.4 allows aluminum, iron, titanium and thorium to be precipitated. With an increase in pH to 7.35–7.5, REE precipitates in a non-radioactive concentrate, while calcium remains in solution. With a further increase in pH to a value of at least 8.5, a precipitate of calcium carbonates and strontium is formed. The resulting precipitates are successively separated by filtration.
Вышеуказанные частные признаки изобретения позволяют осуществить способ в оптимальном режиме с точки зрения получения, помимо фосфорной кислоты, товарных продуктов в виде карбонатного редкоземельного концентрата и карбонатного концентрата щелочноземельных металлов.The above particular features of the invention make it possible to carry out the method in an optimal manner from the point of view of obtaining, in addition to phosphoric acid, marketable products in the form of a carbonate rare earth concentrate and a carbonate concentrate of alkaline earth metals.
Сущность заявляемого изобретения и его преимущества могут быть пояснены следующими Примерами конкретного выполнения.The essence of the claimed invention and its advantages can be illustrated by the following Examples of specific performance.
Пример 1. 100 г апатитового концентрата, содержащего, мас. %: 50,0 CaO, 39,06 Р2O5, 3,11 SrO, 1,04 ΣTr2O3, 0,62 Аl2O3, 0,31 ТiO2, 0,71 Fe2O3, 0,003 ThO2, и 1380 см3 набухшего в воде сульфоксидного катионита КУ-2-8чС (125% от стехиометрически необходимого для сорбции содержащихся в апатитовом концентрате катионов металлов) помещают в 1239 г 38 мас. % фосфорной кислоты, выдерживают при комнатной температуре и перемешивают в течение 4 часов. Затем на сетчатом фильтре отделяют фосфорную кислоту от катионита. Получают 1278 г фосфорной кислоты концентрацией 41,05 мас. %, извлечение фосфора из апатитового концентрата в раствор фосфорной кислоты составляет 99,8%. Содержание катионных примесей приведено в Таблице 1. В катионит перешло, г: 47,4 СаО, 2,46 SrO, 0,99 ΣТr2O3, 0,34 Аl2O3, 0,16 ТiO2, 0,49 Fe2O3, 2,46⋅10-4 ТhO2. Извлечение примесных металлов в сорбент, рассчитанное по разности их количества в апатитовом концентрате и полученной фосфорной кислоте, также приведено в Таблице 1.Example 1. 100 g of apatite concentrate containing, by weight. %: 50.0 CaO, 39.06 P 2 O 5 , 3.11 SrO, 1.04 ΣTr 2 O 3 , 0.62 Al 2 O 3 , 0.31 TiO 2 , 0.71 Fe 2 O 3 , 0.003 ThO 2 , and 1380 cm 3 of water-swollen sulfoxide cation exchanger KU-2-8hC (125% of the stoichiometrically necessary for sorption of metal cations contained in the apatite concentrate) are placed in 1239 g of 38 wt. % phosphoric acid, kept at room temperature and stirred for 4 hours. Then phosphoric acid from cation exchanger is separated on a strainer. Get 1278 g of phosphoric acid at a concentration of 41.05 wt. %, the extraction of phosphorus from apatite concentrate in a solution of phosphoric acid is 99.8%. The content of cationic impurities is shown in Table 1. It was converted to cation exchange resin, g: 47.4 CaO, 2.46 SrO, 0.99 ΣТr 2 O 3 , 0.34 Al 2 O 3 , 0.16 TiO 2 , 0.49 Fe 2 O 3 , 2.46 × 10 -4 ThO 2 . Extraction of impurity metals in a sorbent, calculated by the difference in their amount in apatite concentrate and the resulting phosphoric acid, is also shown in Table 1.
Проводят регенерацию катионита раствором нитрата аммония концентрацией 5 моль/л при отношении объемов сорбента и раствора нитрата аммония 1:4. Полученный десорбат нейтрализуют смесью аммиака и углекислого газа, взятых в мольном отношении 2:1. Нейтрализацию проводят последовательно на 3 ступенях, при этом на первой ступени нейтрализацию десорбата ведут до обеспечения pH 4,4 с образованием и отделением фильтрацией осадка массой 0,92 г, содержащего сумму примесей Аl2O3, Fe2O3, TiO2, ThO2. На второй ступени нейтрализацию проводят до обеспечения pH 7,5 с образованием и отделением фильтрацией осадка карбонатов РЗЭ массой 1,55 г при содержании в нем 0,96 г ΣТr2O3. Извлечение РЗЭ составило 92,1% от их содержания в апатитовом концентрате. На третьей ступени нейтрализацию ведут до pH 9,5 с образованием и отделением фильтрацией осадка карбонатов кальция и стронция массой 85,4 г при содержании в нем 47,8 г суммы СаО и SrO. Их извлечение составило 89,9% от их содержания в апатитовом концентрате. Осадки 2 и 3 ступеней высушивают.The cation exchange resin is regenerated with a solution of ammonium nitrate at a concentration of 5 mol / l with a ratio of the volumes of the sorbent and a solution of ammonium nitrate 1: 4. The resulting desorbate is neutralized with a mixture of ammonia and carbon dioxide, taken in a molar ratio of 2: 1. The neutralization is carried out sequentially in 3 stages, while in the first stage, the desorbate is neutralized to a pH of 4.4 with the formation and separation by filtration of a precipitate weighing 0.92 g, containing the sum of impurities Al 2 O 3 , Fe 2 O 3 , TiO 2 , ThO 2 . In the second stage, the neutralization is carried out to ensure a pH of 7.5 with the formation and separation by filtration of the precipitate of REE carbonates weighing 1.55 g with a content of 0.96 g of ΣТr 2 O 3 in it . REE recovery amounted to 92.1% of their content in apatite concentrate. At the third stage, neutralization is carried out to a pH of 9.5 with the formation and separation by filtration of the precipitate of calcium carbonates and strontium weighing 85.4 g with a content of 47.8 g of CaO and SrO in it. Their recovery amounted to 89.9% of their content in apatite concentrate. Precipitation 2 and 3 steps are dried.
Пример 2. 100 г апатитового концентрата, содержащего, мас. %: 50,0 СаО, 39,06 Р2O5, 3,11 SrO, 1,04 ΣТr2O3, 0,62 Аl2O3, 0,31 ТiO2, 0,71 Fe2O3, 0,003 ThO2, и 1020 см3 набухшего в воде сульфоксидного катионита КУ-2-8чС (100% от стехиометрически необходимого для сорбции содержащихся в апатитовом концентрате катионов металлов) помещают в 1239 г 38 мас. % фосфорной кислоты, выдерживают при комнатной температуре и перемешивают в течение 4 часов. Затем на сетчатом фильтре отделяют фосфорную кислоту от катионита. Получают 1278 г фосфорной кислоты концентрацией 41,05 мас. %. Извлечение фосфора из апатитового концентрата в раствор фосфорной кислоты составляет 99,5%. Содержание катионных примесей приведено в Таблице 2. В катионит перешло, г: 44,35 СаО, 3,08 SrO, 0,87 ΣТr2O3, 0,29 Аl2O3, 0,26 ТiO2, 0,48 Fe2O3, 2,1⋅10-4 ThO2. Извлечение примесных металлов в сорбент, рассчитанное по разности их количества в апатитовом концентрате и полученной фосфорной кислоте, также приведено в Таблице 2.Example 2. 100 g of apatite concentrate containing, by weight. %: 50.0 CaO, 39.06 P 2 O 5 , 3.11 SrO, 1.04 ΣТr 2 O 3 , 0.62 Al 2 O 3 , 0.31 TiO 2 , 0.71 Fe 2 O 3 , 0.003 ThO 2 , and 1020 cm 3 of water-swollen sulfoxide cation exchanger KU-2-8hC (100% of the stoichiometrically necessary for the sorption of metal cations contained in the apatite concentrate) are placed in 1239 g of 38 wt. % phosphoric acid, kept at room temperature and stirred for 4 hours. Then phosphoric acid from cation exchanger is separated on a strainer. Get 1278 g of phosphoric acid at a concentration of 41.05 wt. % The extraction of phosphorus from apatite concentrate into a solution of phosphoric acid is 99.5%. The content of cationic impurities is shown in Table 2. The transition to cation exchange resin, g: 44.35 CaO, 3.08 SrO, 0.87 ΣТr 2 O 3 , 0.29 Al 2 O 3 , 0.26 TiO 2 , 0.48 Fe 2 O 3 , 2.1⋅10 -4 ThO 2 . Extraction of impurity metals in the sorbent, calculated by the difference in their amount in apatite concentrate and the resulting phosphoric acid, is also shown in Table 2.
Проводят регенерацию катионита раствором нитрата аммония концентрацией 4 моль/л при отношении объемов сорбента и раствора нитрата аммония 1:3. Полученный десорбат нейтрализуют смесью аммиака и углекислого газа, взятых в мольном отношении 2:1. Нейтрализацию проводят последовательно на 3 ступенях, при этом на первой ступени нейтрализацию десорбата ведут до обеспечения pH 4,3 с образованием и отделением фильтрацией осадка массой 1,02 г, содержащего сумму примесей Аl2O3, Fe2O3, TiO2, ThO2. На второй ступени нейтрализацию проводят до обеспечения pH 7,35 с образованием и отделением фильтрацией осадка карбонатов РЗЭ массой 1,32 г при содержании в нем 0,86 г ΣTr2O3. Извлечение РЗЭ составило 82,5% от их содержания в апатитовом концентрате. На третьей ступени нейтрализацию ведут до pH 8,5 с образованием и отделением фильтрацией осадка карбонатов кальция и стронция массой 80,2 г при содержании в нем 44,9 г суммы СаО и SrO. Их извлечение составило 84,4% от их содержания в апатитовом концентрате. Осадки 2 и 3 ступеней высушивают.The cation exchange resin is regenerated with a solution of ammonium nitrate at a concentration of 4 mol / l with a ratio of the volumes of the sorbent and a solution of ammonium nitrate 1: 3. The resulting desorbate is neutralized with a mixture of ammonia and carbon dioxide, taken in a molar ratio of 2: 1. The neutralization is carried out sequentially in 3 stages, while in the first stage, the desorbate is neutralized to a pH of 4.3 with the formation and separation by filtration of a precipitate weighing 1.02 g, containing the sum of Al 2 O 3 , Fe 2 O 3 , TiO 2 , ThO impurities 2 . In the second stage, the neutralization is carried out to ensure a pH of 7.35 with the formation and separation by filtration of a precipitate of REE carbonates weighing 1.32 g with a content of 0.86 g of ΣTr 2 O 3 . REE recovery amounted to 82.5% of their content in apatite concentrate. At the third stage, neutralization is carried out to a pH of 8.5 with the formation and separation by filtration of the precipitate of calcium carbonates and strontium weighing 80.2 g with a content of 44.9 g of CaO and SrO in it. Their recovery amounted to 84.4% of their content in apatite concentrate. Precipitation 2 and 3 steps are dried.
Пример 3. 100 г апатитового концентрата, содержащего, мас. %: 50,0 СаО, 39,06 Р2O5, 3,11 SrO, 1,04 ΣТr2O3, 0,62 Аl2O3, 0,31 ТiO2, 0,71 Fe2O3, 0,003 ThO2, и 1380 см3 набухшего в воде сульфоксидного катионита КУ-2-8чС (125% от стехиометрически необходимого для сорбции содержащихся в апатитовом концентрате катионов металлов) помещают в 1026 г 5 мас. % фосфорной кислоты, выдерживают при комнатной температуре и перемешивают в течение 4 часов. Затем на сетчатом фильтре отделяют фосфорную кислоту от катионита. Получают 1065 г фосфорной кислоты концентрацией 9,9 мас. %. Извлечение фосфора из апатитового концентрата в раствор фосфорной кислоты составляет 99,1%. Содержание катионных примесей приведено в Таблице 3. В катионит перешло, г: 49,75 СаО, 3,10 SrO, 1,04 ΣTr2O3, 0,43 Аl2O3, 0,26 TiO2, 0,58 Fe2O3, 2,5⋅10-3 ThO2. Извлечение примесных металлов в сорбент, рассчитанное по разности их количества в апатитовом концентрате и полученной фосфорной кислоте, также приведено в Таблице 3.Example 3. 100 g of apatite concentrate containing, by weight. %: 50.0 CaO, 39.06 P 2 O 5 , 3.11 SrO, 1.04 ΣТr 2 O 3 , 0.62 Al 2 O 3 , 0.31 TiO 2 , 0.71 Fe 2 O 3 , 0.003 ThO 2 , and 1380 cm 3 of water-swollen sulfoxide cation exchanger KU-2-8hC (125% of the stoichiometrically necessary for sorption of metal cations contained in the apatite concentrate) are placed in 1026 g of 5 wt. % phosphoric acid, kept at room temperature and stirred for 4 hours. Then phosphoric acid from cation exchanger is separated on a strainer. Receive 1065 g of phosphoric acid with a concentration of 9.9 wt. % The extraction of phosphorus from apatite concentrate into a solution of phosphoric acid is 99.1%. The content of cationic impurities is shown in Table 3. The transition to cation exchange resin was: 49.75 CaO, 3.10 SrO, 1.04 ΣTr 2 O 3 , 0.43 Al 2 O 3 , 0.26 TiO 2 , 0.58 Fe 2 O 3 , 2.5 × 10 -3 ThO 2 . Extraction of impurity metals in a sorbent, calculated by the difference in their amount in apatite concentrate and the resulting phosphoric acid, is also shown in Table 3.
Проводят регенерацию катионита раствором нитрата аммония концентрацией 6 моль/л при отношении объемов сорбента и раствора нитрата аммония 1:5. Полученный десорбат нейтрализуют смесью аммиака и углекислого газа, взятых в мольном отношении 2:1. Нейтрализацию проводят последовательно на 3 ступенях, при этом на первой ступени нейтрализацию десорбата ведут до обеспечения pH 4,4 с образованием и отделением фильтрацией осадка массой 1,25 г, содержащего сумму примесей Аl2О3, Fe2O3, ТiO2, ThO2. На второй ступени нейтрализацию проводят до обеспечения pH 7,4 с образованием и отделением фильтрацией осадка карбонатов РЗЭ массой 1,61 г при содержании в нем 1,022 г ΣТr2O3. Извлечение РЗЭ составило 98,1% от их содержания в апатитовом концентрате. На третьей ступени нейтрализацию ведут до pH 9 с образованием и отделением фильтрацией осадка карбонатов кальция и стронция массой 89,8 г при содержании в нем 50,3 г суммы СаО и SrO. Их извлечение составило 94,5% от их содержания в апатитовом концентрате. Осадки 2 и 3 ступеней высушивают.The cation exchange resin is regenerated with a solution of ammonium nitrate at a concentration of 6 mol / l with a ratio of the volumes of the sorbent and a solution of ammonium nitrate 1: 5. The resulting desorbate is neutralized with a mixture of ammonia and carbon dioxide, taken in a molar ratio of 2: 1. The neutralization is carried out sequentially in 3 stages, while in the first stage, the desorbate is neutralized to a pH of 4.4 with the formation and separation by filtration of a precipitate weighing 1.25 g, containing the sum of impurities Al 2 O 3 , Fe 2 O 3 , TiO 2 , ThO 2 . In the second stage, the neutralization is carried out to ensure a pH of 7.4 with the formation and separation by filtration of a precipitate of REE carbonates weighing 1.61 g with a content of 1.022 g of ΣТr 2 O 3 . The extraction of REE amounted to 98.1% of their content in apatite concentrate. At the third stage, neutralization is carried out to pH 9 with the formation and separation by filtration of the precipitate of calcium carbonates and strontium weighing 89.8 g with a content of 50.3 g of the sum of CaO and SrO. Their recovery amounted to 94.5% of their content in apatite concentrate. Precipitation 2 and 3 steps are dried.
Пример 4. 100 г апатитового концентрата, содержащего, мас. %: 50,0 СаО, 39,06 Р2O5, 3,11 SrO, 1,04 ΣТr2O3, 0,62 Аl2O3, 0,31 ТiO2, 0,71 Fe2O3, 0,003 ТhO2, и 1380 см3 набухшего в воде сульфоксидного катионита КУ-2-8чС (125% от стехиометрически необходимого для сорбции содержащихся в апатитовом концентрате катионов металлов) помещают в 1053 г 10 мас. % фосфорной кислоты, выдерживают при комнатной температуре и перемешивают в течение 4 часов. Затем на сетчатом фильтре отделяют фосфорную кислоту от катионита. Получают 1092 г фосфорной кислоты концентрацией 14,6 мас. %. Извлечение фосфора из апатитового концентрата в раствор фосфорной кислоты составляет 99,4%. Содержание катионных примесей приведено в Таблице 4. В катионит перешло, г: 49,62 СаО, 3,10 SrO, 1,04 ΣТr2O3, 0,46 Аl2O3, 0,25 ТiO2, 0,56 Fe2O3, 2,2⋅10-3 ThO2. Извлечение примесных металлов в сорбент, рассчитанное по разности их количества в апатитовом концентрате и полученной фосфорной кислоте, также приведено в Таблице 4.Example 4. 100 g of apatite concentrate containing, by weight. %: 50.0 CaO, 39.06 P 2 O 5 , 3.11 SrO, 1.04 ΣТr 2 O 3 , 0.62 Al 2 O 3 , 0.31 TiO 2 , 0.71 Fe 2 O 3 , 0.003 ThO 2 , and 1380 cm 3 of water-swollen sulfoxide cation exchanger KU-2-8hC (125% of the stoichiometrically necessary for sorption of metal cations contained in the apatite concentrate) are placed in 1053 g of 10 wt. % phosphoric acid, kept at room temperature and stirred for 4 hours. Then phosphoric acid from cation exchanger is separated on a strainer. Obtain 1092 g of phosphoric acid with a concentration of 14.6 wt. % The extraction of phosphorus from apatite concentrate into a solution of phosphoric acid is 99.4%. The content of cationic impurities is shown in Table 4. The transition to cation exchange resin was: 49.62 CaO, 3.10 SrO, 1.04 ΣТr 2 O 3 , 0.46 Al 2 O 3 , 0.25 TiO 2 , 0.56 Fe 2 O 3 , 2.2 × 10 -3 ThO 2 . Extraction of impurity metals in the sorbent, calculated by the difference in their amount in apatite concentrate and the resulting phosphoric acid, is also shown in Table 4.
Проводят регенерацию катионита раствором нитрата аммония концентрацией 5 моль/л при отношении объемов сорбента и раствора нитрата аммония 1:4. Полученный десорбат нейтрализуют смесью аммиака и углекислого газа, взятых в мольном отношении 2:1. Нейтрализацию проводят последовательно на 3 ступенях, при этом на первой ступени нейтрализацию десорбата ведут до обеспечения pH 4,2 с образованием и отделением фильтрацией осадка массой 1,245 г, содержащего сумму примесей Аl2О3, Fe2O3, TiO2, ТhO2. На второй ступени нейтрализацию проводят до обеспечения pH 7,5 с образованием и отделением фильтрацией осадка карбонатов РЗЭ массой 1,65 г при содержании в нем 1,02 г ΣTr2О3. Извлечение РЗЭ составило 97,9% от их содержания в апатитовом концентрате. На третьей ступени нейтрализацию ведут до pH 9 с образованием и отделением фильтрацией осадка карбонатов кальция и стронция массой 91,3 г при содержании в нем 51,1 г суммы СаО и SrO. Их извлечение составило 96% от их содержания в апатитовом концентрате. Осадки 2 и 3 ступеней высушивают.The cation exchange resin is regenerated with a solution of ammonium nitrate at a concentration of 5 mol / l with a ratio of the volumes of the sorbent and a solution of ammonium nitrate 1: 4. The resulting desorbate is neutralized with a mixture of ammonia and carbon dioxide, taken in a molar ratio of 2: 1. The neutralization is carried out sequentially in 3 stages, while in the first stage, the desorbate is neutralized to a pH of 4.2 with the formation and separation by filtration of a precipitate weighing 1.245 g, containing the sum of Al 2 O 3 , Fe 2 O 3 , TiO 2 , ThO 2 impurities. In the second stage, the neutralization is carried out to ensure a pH of 7.5 with the formation and separation by filtration of the precipitate of REE carbonates weighing 1.65 g with a content of 1.02 g of ΣTr 2 O 3 . REE recovery amounted to 97.9% of their content in apatite concentrate. In the third stage, neutralization is carried out to pH 9 with the formation and separation by filtration of the precipitate of calcium carbonates and strontium weighing 91.3 g with a content of 51.1 g of the sum of CaO and SrO. Their recovery amounted to 96% of their content in apatite concentrate. Precipitation 2 and 3 steps are dried.
Из вышеприведенных Примеров видно, что предлагаемый способ позволяет эффективно перерабатывать апатитовый концентрат с получением за единичный цикл обработки при комнатной температуре продукционной фосфорной кислоты концентрацией до 41,05 мас. % с пониженным содержанием катионных примесей. Извлечение фосфора из апатитового концентрата в раствор фосфорной кислоты составляет 99,1-99,8%. Способ обеспечивает получение дополнительных товарных продуктов в виде редкоземельного концентрата и карбонатного концентрата щелочноземельных металлов. Извлечение РЗЭ в карбонатный концентрат составляет 82,5-98,1%, а кальция и стронция в сумму их карбонатов 84,4-96,0%.From the above Examples, it is seen that the proposed method allows you to efficiently process apatite concentrate to obtain production phosphoric acid with a concentration of up to 41.05 wt. Per unit cycle of treatment at room temperature. % with a reduced content of cationic impurities. Extraction of phosphorus from apatite concentrate into a solution of phosphoric acid is 99.1-99.8%. The method provides additional marketable products in the form of a rare-earth concentrate and a carbonate concentrate of alkaline earth metals. The extraction of REE in the carbonate concentrate is 82.5-98.1%, and calcium and strontium in the amount of their carbonates 84.4-96.0%.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016140755A RU2624575C1 (en) | 2016-10-17 | 2016-10-17 | Method of processing apatite concentrate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016140755A RU2624575C1 (en) | 2016-10-17 | 2016-10-17 | Method of processing apatite concentrate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2624575C1 true RU2624575C1 (en) | 2017-07-04 |
Family
ID=59312449
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016140755A RU2624575C1 (en) | 2016-10-17 | 2016-10-17 | Method of processing apatite concentrate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2624575C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2813490C2 (en) * | 2022-05-05 | 2024-02-12 | Общество с ограниченной ответственностью "Ватернова" | Method for processing natural phosphates |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2783125A (en) * | 1949-07-21 | 1957-02-26 | Produits Chim Terres Rares Soc | Treatment of monazite |
| EP0265547A1 (en) * | 1986-10-30 | 1988-05-04 | URAPHOS CHEMIE GmbH | Method of recovering rare earths, and in a given case, uranium and thorium from heavy phosphate minerals |
| PL272533A2 (en) * | 1988-05-16 | 1989-02-20 | Politechnika Krakowska | Method of recovering lanthanides from phospogypsum wastes |
| EP0522234A1 (en) * | 1991-07-01 | 1993-01-13 | Y.G. Gorny | Method for extracting rare-earth elements from phosphate ore |
| RU2191744C2 (en) * | 2000-09-20 | 2002-10-27 | Татьяна Ивановна Войнаровская | Method of processing phosphate stock into phosphoric acid and its salts |
| RU2225892C1 (en) * | 2002-07-23 | 2004-03-20 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В.Тананаева Кольского научного центра РАН | Method of recovering rare-earth minerals from phosphogypsum |
| RU2258036C1 (en) * | 2004-06-09 | 2005-08-10 | Открытое акционерное общество "СОДА" (ОАО "СОДА") | Phosphogypsum integrated processing method |
| RU2293781C1 (en) * | 2005-07-04 | 2007-02-20 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук | Method of recovering rare-earth elements from phosphogypsum |
-
2016
- 2016-10-17 RU RU2016140755A patent/RU2624575C1/en active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2783125A (en) * | 1949-07-21 | 1957-02-26 | Produits Chim Terres Rares Soc | Treatment of monazite |
| EP0265547A1 (en) * | 1986-10-30 | 1988-05-04 | URAPHOS CHEMIE GmbH | Method of recovering rare earths, and in a given case, uranium and thorium from heavy phosphate minerals |
| PL272533A2 (en) * | 1988-05-16 | 1989-02-20 | Politechnika Krakowska | Method of recovering lanthanides from phospogypsum wastes |
| EP0522234A1 (en) * | 1991-07-01 | 1993-01-13 | Y.G. Gorny | Method for extracting rare-earth elements from phosphate ore |
| RU2191744C2 (en) * | 2000-09-20 | 2002-10-27 | Татьяна Ивановна Войнаровская | Method of processing phosphate stock into phosphoric acid and its salts |
| RU2225892C1 (en) * | 2002-07-23 | 2004-03-20 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В.Тананаева Кольского научного центра РАН | Method of recovering rare-earth minerals from phosphogypsum |
| RU2258036C1 (en) * | 2004-06-09 | 2005-08-10 | Открытое акционерное общество "СОДА" (ОАО "СОДА") | Phosphogypsum integrated processing method |
| RU2293781C1 (en) * | 2005-07-04 | 2007-02-20 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук | Method of recovering rare-earth elements from phosphogypsum |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2813490C2 (en) * | 2022-05-05 | 2024-02-12 | Общество с ограниченной ответственностью "Ватернова" | Method for processing natural phosphates |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2293781C1 (en) | Method of recovering rare-earth elements from phosphogypsum | |
| RU2337879C1 (en) | Method for processing phosphogypsum, containing phosphorous compound and lanthanides | |
| RU2458999C1 (en) | Method of phosphogypsum processing for manufacture of concentrate of rare-earth elements and gypsum | |
| EA019279B1 (en) | Method for purifying lithium bicarbonate | |
| RU2543160C2 (en) | Method of sulphuric acid decomposition of rem-containing phosphate raw material | |
| RU2465207C1 (en) | Method of extracting rare-earth elements from wet-process phosphoric acid | |
| RU2573905C1 (en) | Method of processing rare-earth concentrate | |
| RU2551292C2 (en) | Method of processing phosphogypsum | |
| RU2739409C1 (en) | Method of extracting rare-earth elements from phosphogypsum | |
| RU2624575C1 (en) | Method of processing apatite concentrate | |
| RU2491362C1 (en) | Method of extracting rare-earth metals from phosphogypsum | |
| RU2549412C1 (en) | Method of processing monazite concentrate | |
| RU2608033C1 (en) | Method of producing scandium oxide | |
| RU2158317C1 (en) | Method of isolation of rare-earth elements from phosphogypsum | |
| RU2487083C1 (en) | Method of processing phosphogypsum | |
| RU2507276C1 (en) | Phosphosemihydrate processing method | |
| RU2612244C1 (en) | Treatment method of ree phosphate concentrate | |
| RU2630989C1 (en) | Method for processing fluoride rare-earth concentrate | |
| RU2552602C2 (en) | Method of phosphite processing | |
| RU2525877C2 (en) | Method of processing phosphogypsum | |
| RU2665512C1 (en) | Method for phosphogypsum processing | |
| RU2590796C1 (en) | Method of phosphogypsum processing | |
| RU2559476C1 (en) | Method of extracting rare earth metals from nitrophosphate solution in nitric acid processing of apatite concentrate | |
| RU2560359C2 (en) | Calcification method of producing lithium carbonate from lithium-bearing material | |
| RU2523319C1 (en) | Method of purifying phosphate-fluoride concentrate of ree |