RU2573905C1 - Method of processing rare-earth concentrate - Google Patents
Method of processing rare-earth concentrate Download PDFInfo
- Publication number
- RU2573905C1 RU2573905C1 RU2014138395/05A RU2014138395A RU2573905C1 RU 2573905 C1 RU2573905 C1 RU 2573905C1 RU 2014138395/05 A RU2014138395/05 A RU 2014138395/05A RU 2014138395 A RU2014138395 A RU 2014138395A RU 2573905 C1 RU2573905 C1 RU 2573905C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- thorium
- rare
- ree
- processing
- barium
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам переработки и дезактивации редкоземельного концентрата (РЗК), выделенного из сырья, содержащего продукты распада уран-ториевого ряда, и может быть использовано для переработки РЗК, выделенного как из апатитового концентрата и его продуктов переработки - фосфогипса и экстракционной фосфорной кислоты, так и другого типа сырья, содержащего продукты распада уран-ториевого ряда.The invention relates to methods for processing and deactivating rare-earth concentrate (REM), isolated from raw materials containing decay products of the uranium-thorium series, and can be used for processing REM isolated from apatite concentrate and its processed products - phosphogypsum and extraction phosphoric acid, and another type of raw material containing decay products of the uranium-thorium series.
Кольский апатитовый концентрат содержит около 1% оксидов редкоземельных элементов (РЗЭ). При переработке его в фосфорные удобрения растворением в серной или азотной кислотах РЗЭ переходят в нитратно-фосфатный раствор или фосфогипс. В силу близости химических свойств РЗЭ и тория (а также продуктов его распада) при выделении РЗЭ из нитратно-фосфатного раствора или фосфогипса последние концентрируются в конечном продукте - концентрате РЗЭ. Их содержание зависит от технологии переработки апатитового концентрата и составляет по торию от 0,1 до 0,3%. В соответствии с действующими нормами и санитарными правилами обеспечения радиационной безопасности (см. Основные санитарные правила обеспечения радиационной безопасности [ОСПОРБ - 99/2010]. - Санитарные правила и нормативы. - СП 2.6.1.2612-10) для использования РЗК в народном хозяйстве требуется его дезактивация.Kola apatite concentrate contains about 1% of rare earth oxides (REE). When it is processed into phosphate fertilizers, dissolving REE in sulfuric or nitric acids passes into a nitrate-phosphate solution or phosphogypsum. Due to the proximity of the chemical properties of REE and thorium (as well as its decomposition products), when REE is isolated from nitrate-phosphate solution or phosphogypsum, the latter are concentrated in the final product - REE concentrate. Their content depends on the processing technology of apatite concentrate and ranges from 0.1 to 0.3% for thorium. In accordance with applicable standards and sanitary rules for ensuring radiation safety (see. Basic sanitary rules for ensuring radiation safety [OSPORB - 99/2010]. - Sanitary rules and regulations. - SP 2.6.1.2612-10) it requires its use in the national economy deactivation.
Известен способ экстракционной очистки нитратных растворов РЗЭ от тория и примесей (RU 2517651, 27.05.2014). Способ включает многоступенчатую противоточную экстракцию примесей из водного азотнокислого раствора трибутилфосфатом (ТБФ). Для очистки используют раствор с концентрацией РЗЭ 100-150 г/л. Для очистки РЗЭ от примесей и тория по этому способу применяют 5 ступеней экстракции, 3-5 ступеней промывки и 5 ступеней реэкстракции. Получают раствор с содержанием балластных примесей менее 4% к сумме РЗЭ и содержанием радионуклидов меньше предельно допустимых уровней.A known method of extraction purification of nitrate REE solutions from thorium and impurities (RU 2517651, 05.27.2014). The method includes multistage countercurrent extraction of impurities from an aqueous nitric acid solution with tributyl phosphate (TBP). For cleaning, a solution with a REE concentration of 100-150 g / l is used. To clean REE from impurities and thorium, this method uses 5 stages of extraction, 3-5 stages of washing and 5 stages of stripping. Get a solution with a ballast impurity content of less than 4% of the total REE and a radionuclide content less than the maximum permissible levels.
Недостатками способа являются его многостадийность, а также нежелательное введение ТБФ в раствор, предназначенный для производства удобрений, так как при упарке нитратных растворов присутствие склонных к гидролизу фосфорорганических соединений может вызывать самопроизвольное разложение нитрата аммония, входящего в состав удобрений, сопровождающееся возгоранием и взрывом.The disadvantages of the method are its multi-stage, as well as the undesirable introduction of TBP in a solution intended for the production of fertilizers, since when evaporating nitrate solutions, the presence of organophosphorus compounds prone to hydrolysis can cause spontaneous decomposition of ammonium nitrate, which is part of the fertilizer, accompanied by fire and explosion.
Известен также способ переработки фосфатного РЗК, выделенного из апатита (RU 2484018, 10.06.2013), включающий его растворение азотной кислотой, обработку полученного раствора щавелевой кислотой с осаждением оксалатов РЗЭ в две стадии. Осадок оксалатов тория и РЗЭ, получающийся на первой стадии осаждения, смывают с фильтра фильтратом, отделенным от осадка оксалатов РЗЭ на второй стадии осаждения. Смыв с фильтра с удельной активностью 170-500 Бк/кг возвращают в производство удобрений. На второй стадии осаждения получают оксалаты РЗЭ, не содержащие тория, после их прокаливания получают оксиды РЗЭ с удельной активностью 130-200 Бк/кг.There is also known a method of processing phosphate rare-earth metals isolated from apatite (RU 2484018, 06/10/2013), including its dissolution with nitric acid, processing the resulting solution with oxalic acid with the precipitation of rare-earth oxalates in two stages. The precipitate of thorium oxalates and REE obtained in the first stage of deposition, washed with a filtrate separated from the precipitate of oxalates of REE in the second stage of deposition. Flushing from a filter with a specific activity of 170-500 Bq / kg is returned to fertilizer production. In the second stage of precipitation, REE oxalates are obtained that do not contain thorium; after their calcination, REE oxides with a specific activity of 130-200 Bq / kg are obtained.
Недостатком этого способа является низкая степень извлечения РЗЭ в готовый продукт, так как часть РЗЭ сбрасывается с ториевым осадком в удобрения. Кроме того, для последующей переработки РЗК требуется его перевод из оксалатной формы в оксидную, которая производится прокалкой при температуре не менее 850°C, что является энергозатратной операцией.The disadvantage of this method is the low degree of REE extraction in the finished product, since part of the REE is discharged with thorium sludge into fertilizers. In addition, for the subsequent processing of the rare-earth metals, it is necessary to convert it from the oxalate form to the oxide form, which is performed by calcining at a temperature of at least 850 ° C, which is an energy-consuming operation.
Наиболее близким к заявляемому способу является способ переработки лопаритового концентрата (RU 2145980, 27.02.2014), включающий его измельчение с классификацией, вскрытие азотной кислотой с концентрацией 650-700 г/л при 115-118°C. Кек оксидов, полученный при вскрытии концентрата, отмывают водой с получением чистого гидратного кека, используемого для последующей переработки, и объединенного азотнокислого раствора РЗЭ, содержащего балластные примеси и примеси радионуклидов уран-ториевого ряда. Раствор РЗЭ нейтрализуют содой до рН 4,5-5,0 и подвергают дезактивации с переводом в осадок с помощью сульфата аммония и нитрата бария всех примесей, включая торий и мезоторий, агитацией пульпы при 70-80°С в течение 6-8 часов. Железо-ториевый кек со всеми примесями отделяют фильтрацией и направляют на захоронение, чистый нитратный раствор РЗЭ используют для последующей переработки.Closest to the claimed method is a method of processing loparite concentrate (RU 2145980, 02.27.2014), including grinding it with classification, opening with nitric acid with a concentration of 650-700 g / l at 115-118 ° C. The oxide cake obtained by opening the concentrate is washed with water to obtain a pure hydrated cake, used for subsequent processing, and a combined REE nitrate solution containing ballast impurities and impurities of the uranium-thorium series. The REE solution is neutralized with soda to a pH of 4.5–5.0 and subjected to decontamination with sedimentation using ammonium sulfate and barium nitrate of all impurities, including thorium and mesotorium, by agitation of the pulp at 70-80 ° C for 6-8 hours. Iron-thorium cake with all impurities is separated by filtration and sent for disposal, a pure nitrate REE solution is used for subsequent processing.
Недостатком этого способа являются высокие энергетические и материальные затраты на его осуществление - агитация пульпы в течение 6-7 часов при 70-80°C и рН-4,5-5,0.The disadvantage of this method is the high energy and material costs for its implementation - agitation of the pulp for 6-7 hours at 70-80 ° C and pH-4.5-5.0.
Задачей предлагаемого изобретения является упрощение процесса переработки и дезактивации РЗК, выделенного из сырья, содержащего продукты распада уран-ториевого ряда, и снижение затрат на его переработку. Способ получения РЗК из фосфогипса известен из патента RU 2487834, 20.07.2013.The objective of the invention is to simplify the process of processing and decontamination of rare-earth metals extracted from raw materials containing decay products of the uranium-thorium series, and reducing the cost of its processing. A method of obtaining RZK from phosphogypsum is known from patent RU 2487834, 07.20.2013.
Поставленная задача решается изменением состава соосадителя, используемого для выделения сопутствующих примесных элементов и тория (а также продуктов его распада) при переработке и дезактивации РЗК, и параметров технологического процесса.The problem is solved by changing the composition of the precipitator used to isolate the associated impurity elements and thorium (as well as its decay products) during the processing and decontamination of rare-earth metals, and process parameters.
Техническим результатом данного изобретения является получение дезактивированных оксидов РЗЭ из продуктов переработки апатитового концентрата, например фосфогипса, и повышение технико-экономической эффективности способа переработки и дезактивации РЗК при его упрощении.The technical result of this invention is the production of deactivated REE oxides from the processing products of apatite concentrate, for example phosphogypsum, and increasing the technical and economic efficiency of the method of processing and deactivation of REEs while simplifying it.
Технический результат достигается тем, что редкоземельный концентрат растворяют в азотной кислоте при нагревании и агитации пульпы, которую затем разбавляют водой и охлаждают. После этого добавляют перекись водорода с расходом, обеспечивающим восстановление церия (+4) до церия (+3) на 98,0-99,5%. Далее при помощи фильтрации отделяют азотнокислый раствор редкоземельных элементов (РЗЭ), из которого выделяют торий (мезоторий) при соосаждении с сульфатом бария путем добавления сульфатов и растворимых соединений бария, а затем нейтрализуют до рН 2,5-3,9 перемешиванием при температуре 35-45°C в течение 1,0-1,5 часов с последующим отделением барий-ториевого кека фильтрацией.The technical result is achieved by the fact that the rare earth concentrate is dissolved in nitric acid during heating and agitation of the pulp, which is then diluted with water and cooled. After that, hydrogen peroxide is added at a flow rate that ensures the restoration of cerium (+4) to cerium (+3) by 98.0-99.5%. Then, nitric acid solution of rare-earth elements (REE) is separated by filtration, from which thorium (mesotorium) is separated by coprecipitation with barium sulfate by adding sulfates and soluble barium compounds, and then neutralized to pH 2.5-3.9 by stirring at a temperature of 35- 45 ° C for 1.0-1.5 hours, followed by separation of barium-thorium cake by filtration.
Присутствие в растворе РЗЭ церия (+4) позволяет проводить процесс переработки и дезактивации РЗК смешанным соосадителем - гидроксидом церия (+4) и сульфатом бария при низком рН осаждения (2,5-3,9) за короткое время (1,0-1,5 часа) при умеренном подогреве раствора (35-45°C), обеспечивая очистку оксидов РЗЭ от примесей (кальция, кремния, фосфора, тория и продуктов его распада) до содержания в конечном продукте не менее 99,0% основного вещества и дезактивацию до санитарной нормы. Преимущество заявляемого способа очевидно, упрощается проведение технологического процесса и снижаются энергетические и материальные затраты на его осуществление.The presence of cerium (+4) in the REE solution allows the processing and deactivation of rare-earth metals with a mixed co-precipitator - cerium hydroxide (+4) and barium sulfate at a low precipitation pH (2.5-3.9) in a short time (1.0-1 , 5 hours) with moderate heating of the solution (35-45 ° C), ensuring the purification of REE oxides from impurities (calcium, silicon, phosphorus, thorium and its decomposition products) to a content of at least 99.0% of the main substance in the final product and decontamination to the sanitary norm. The advantage of the proposed method is obviously simplified the process and reduced energy and material costs for its implementation.
Ниже приведены примеры по переработке РЗК, выделенного из отвального фосфогипса ОАО «Воскресенские минеральные удобрения» (патент RU 2487834), и заявляемому способу.The following are examples of the processing of rare-earth metals extracted from dump phosphogypsum of OJSC "Voskresensk Mineral Fertilizers" (patent RU 2487834), and the claimed method.
I. Состав РЗК (масс. %), выделенного из отвального фосфогипса ОАО «Воскресенские минеральные удобрения», приведен в таблице 1.I. The composition of the REE (wt.%), Isolated from the dump phosphogypsum of OJSC "Resurrection Mineral Fertilizers", are shown in table 1.
II. Заявляемый способ: навеску РЗК в 300 г растворяли в 0,4 л 67%-ной азотной кислоте при нагревании до 80-95°C и агитации пульпы в течение 2,0-2,5 часов, после чего пульпу разбавляли водой до плотности 1,550 г/см3 и охлаждали до 40°C. Далее пульпу разделили на 2 части, в каждую при перемешивании добавили раствор перекиси водорода из расчета достижения в фильтрате степени восстановления церия (+4) до церия (+3) на 98,0-99,5%. Затем нерастворимый осадок отделяли фильтрованием, а фильтрат (азотнокислый раствор редкоземельных элементов (РЗЭ)) анализировали.II. The inventive method: a sample of RZK in 300 g was dissolved in 0.4 l of 67% nitric acid when heated to 80-95 ° C and agitation of the pulp for 2.0-2.5 hours, after which the pulp was diluted with water to a density of 1,550 g / cm 3 and cooled to 40 ° C. Next, the pulp was divided into 2 parts, a hydrogen peroxide solution was added to each with stirring, based on the achievement in the filtrate of the degree of reduction of cerium (+4) to cerium (+3) by 98.0-99.5%. Then the insoluble precipitate was separated by filtration, and the filtrate (nitric acid solution of rare-earth elements (REE)) was analyzed.
Далее проводили опыты по дезактивации и очистке фильтрата от примесей соосаждением тория (и продуктов его распада) с сульфатом бария и гидроксидом церия (+4) при различных расходах осадителя и рН осаждения. Для опытов брали по 100 мл фильтрата. В фильтрат добавляли навеску сухого гидроксида бария и расчетное количество сульфата аммония в виде 20% раствора, после чего раствор нейтрализовали раствором аммиака до рН-2,5-3,9 и агитировали при температуре 35-45°C в течение 1,0-1,5 часов. Выделившийся осадок (барий-ториевый кек) отделяли на фильтре, промывали водой, сушили до постоянного веса, определяли выход и анализировали на содержание оксидов РЗЭ и тория. Из фильтрата, объединенного с промводой, при рН 1 осаждали оксалаты, промывали водой, сушили до постоянного веса и прокаливали при 850°C в течение 1,5 часов. Полученный продукт анализировали на содержание РЗО, примесей и тория. Результаты опытов приведены в таблице 3.Next, experiments were conducted on the decontamination and purification of the filtrate from impurities by coprecipitation of thorium (and its decay products) with barium sulfate and cerium hydroxide (+4) at various precipitant rates and precipitation pH. For experiments, 100 ml of the filtrate was taken. A weighed portion of dry barium hydroxide and the calculated amount of ammonium sulfate in the form of a 20% solution were added to the filtrate, after which the solution was neutralized with an ammonia solution to pH 2.5-3.9 and agitated at a temperature of 35-45 ° C for 1.0-1 ,5 o'clock. The precipitate formed (barium-thorium cake) was separated on the filter, washed with water, dried to constant weight, the yield was determined and analyzed for the content of REE and thorium oxides. Oxalates were precipitated from the filtrate combined with the promoter at pH 1, washed with water, dried to constant weight and calcined at 850 ° C for 1.5 hours. The resulting product was analyzed for the content of REO, impurities and thorium. The results of the experiments are shown in table 3.
Результаты исследования показывают, что переработка и дезактивация РЗК по заявляемому способу с использованием смеси гидроксида церия (+4) и сульфата бария позволяет интенсифицировать процесс, вследствие чего он проходит при более низком рН осаждения за более короткое время - 1,0-1,5 часа и в мягком режиме (нагрев не более 45°C). Кроме того, снижается расход растворимых соединений бария и сульфатов.The results of the study show that the processing and deactivation of RZK according to the claimed method using a mixture of cerium hydroxide (+4) and barium sulfate can intensify the process, as a result of which it takes place at a lower deposition pH in a shorter time - 1.0-1.5 hours and in mild mode (heating no more than 45 ° C). In addition, the consumption of soluble barium compounds and sulfates is reduced.
Новые параметры переработки и дезактивации - диапазон рН, расход осадителя и время агитации неочевидны.New processing and decontamination parameters - pH range, precipitant consumption and agitation time are not obvious.
Заявляемые параметры переработки и дезактивации - (содержание в исходном растворе окисленного церия (+4) не менее 0,5-2,0% от суммарного его количества, рН осаждения барий-ториевого кека 2,5-3,9, расход соединений бария и сульфата к оксидам РЗЭ=0,024:0,06:1,0 в молях, время агитации 1,0-1,5 часа) обеспечивают достаточно полное и селективное выделение примесей и суммы радионуклидов (тория и продуктов его распада) в твердую фазу. Получаемый оксид РЗЭ содержит не менее 99,0% основного вещества и соответствует санитарным нормам по сумме радионуклидов уран-ториевого ряда (Основные санитарные правила обеспечения радиационной безопасности [ОСПОРБ - 99/2010]. Санитарные правила и нормативы. - СП 2.6.1.2612-10). Потери РЗО с барий-ториевым кеком составляют не более 2,4%. Повышение рН и расхода соединений бария (церия (+4)) и сульфата не влияют на степень очистки и дезактивации РЗК, однако приводят к увеличению расхода реагентов и потерь РЗО с барий-ториевым кеком.The claimed processing and decontamination parameters are (the content of oxidized cerium (+4) in the initial solution is not less than 0.5-2.0% of its total amount, the precipitation pH of barium-thorium cake 2.5-3.9, the consumption of barium compounds and sulfate to REE oxides = 0.024: 0.06: 1.0 in moles, agitation time 1.0-1.5 hours) provide a fairly complete and selective release of impurities and the amount of radionuclides (thorium and its decay products) into the solid phase. The resulting REE oxide contains at least 99.0% of the basic substance and meets sanitary standards for the sum of the uranium-thorium series radionuclides (Basic sanitary rules for ensuring radiation safety [OSPORB - 99/2010]. Sanitary rules and regulations. - SP 2.6.1.2612-10 ) Loss of REE with barium-thorium cake is not more than 2.4%. An increase in the pH and consumption of barium compounds (cerium (+4)) and sulfate do not affect the degree of purification and deactivation of rare-earth metals, however, they increase the consumption of reagents and losses of rare-earth metals with barium-thorium cake.
Дезактивацию редкоземельного концентрата проводят при мольном соотношении
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2014138395/05A RU2573905C1 (en) | 2014-09-23 | 2014-09-23 | Method of processing rare-earth concentrate |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2014138395/05A RU2573905C1 (en) | 2014-09-23 | 2014-09-23 | Method of processing rare-earth concentrate |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2573905C1 true RU2573905C1 (en) | 2016-01-27 |
Family
ID=55237022
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2014138395/05A RU2573905C1 (en) | 2014-09-23 | 2014-09-23 | Method of processing rare-earth concentrate |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2573905C1 (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107021575A (en) * | 2017-05-31 | 2017-08-08 | 南京格洛特环境工程股份有限公司 | Organic phase is reclaimed and impurity removal process during a kind of rare-earth smelting |
CN108220632A (en) * | 2018-02-08 | 2018-06-29 | 深圳万佳互动科技有限公司 | A kind of rare earth recovery process of enriching |
EP3875618A1 (en) | 2020-03-06 | 2021-09-08 | Yara International ASA | Method for selective separation of thorium and cerium from a solid concentrate comprising same and one or more further rare earth metals and acidic rare earth solution thereof |
CN115896453A (en) * | 2022-12-26 | 2023-04-04 | 中稀(广西)金源稀土新材料有限公司 | Method for removing radioactive elements in rare earth ore leaching solution |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3378352A (en) * | 1965-12-15 | 1968-04-16 | Dow Chemical Co | Process for extracting thorium and rare earths |
US4265862A (en) * | 1979-01-25 | 1981-05-05 | Eastman Kodak Company | Process for purifying rare-earth compositions using fractional sulfate precipitation |
RU93027077A (en) * | 1993-05-11 | 1995-06-27 | Научно-производственная экологическая фирма "Экомет" | METHOD FOR EXTRACTING TORIUM FROM SOLUTIONS |
RU2145980C1 (en) * | 1999-07-27 | 2000-02-27 | Закрытое акционерное общество "Росредмет" | Method of processing loparite concentrate |
RU2171303C1 (en) * | 2000-12-26 | 2001-07-27 | Закрытое акционерное общество "Росредмет" | Method of processing of laparite concentrate |
-
2014
- 2014-09-23 RU RU2014138395/05A patent/RU2573905C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3378352A (en) * | 1965-12-15 | 1968-04-16 | Dow Chemical Co | Process for extracting thorium and rare earths |
US4265862A (en) * | 1979-01-25 | 1981-05-05 | Eastman Kodak Company | Process for purifying rare-earth compositions using fractional sulfate precipitation |
RU93027077A (en) * | 1993-05-11 | 1995-06-27 | Научно-производственная экологическая фирма "Экомет" | METHOD FOR EXTRACTING TORIUM FROM SOLUTIONS |
RU2145980C1 (en) * | 1999-07-27 | 2000-02-27 | Закрытое акционерное общество "Росредмет" | Method of processing loparite concentrate |
RU2171303C1 (en) * | 2000-12-26 | 2001-07-27 | Закрытое акционерное общество "Росредмет" | Method of processing of laparite concentrate |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107021575A (en) * | 2017-05-31 | 2017-08-08 | 南京格洛特环境工程股份有限公司 | Organic phase is reclaimed and impurity removal process during a kind of rare-earth smelting |
CN108220632A (en) * | 2018-02-08 | 2018-06-29 | 深圳万佳互动科技有限公司 | A kind of rare earth recovery process of enriching |
EP3875618A1 (en) | 2020-03-06 | 2021-09-08 | Yara International ASA | Method for selective separation of thorium and cerium from a solid concentrate comprising same and one or more further rare earth metals and acidic rare earth solution thereof |
WO2021176037A1 (en) | 2020-03-06 | 2021-09-10 | Yara International Asa | Method for selective separation of thorium and cerium from a solid concentrate comprising same and one or more further rare earth metals and acidic rare earth solution thereof |
CN115896453A (en) * | 2022-12-26 | 2023-04-04 | 中稀(广西)金源稀土新材料有限公司 | Method for removing radioactive elements in rare earth ore leaching solution |
CN115896453B (en) * | 2022-12-26 | 2024-05-24 | 中稀(广西)金源稀土新材料有限公司 | Method for removing radioactive elements in rare earth ore leaching solution |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2736539C1 (en) | Method of producing vanadium oxide of a battery grade | |
RU2573905C1 (en) | Method of processing rare-earth concentrate | |
RU2416654C1 (en) | Procedure for extraction of rare earth elements from phospho-gypsum | |
RU2412265C1 (en) | Procedure for extraction of rare earth elements from phospho-gypsum | |
RU2484018C2 (en) | Method of treating rare-earth phosphate concentrate separated from apatite | |
RU2543160C2 (en) | Method of sulphuric acid decomposition of rem-containing phosphate raw material | |
CN110883060A (en) | Harmless treatment method for barium slag | |
US4088738A (en) | Process for producing phosphoric acid using mixed acid feed and a dicalcium phosphate intermediate | |
JP2016501984A (en) | Method for recovering rare earth metals from solid minerals and / or by-products of solid mineral processing | |
WO2016201456A1 (en) | Method for comprehensive black-shale ore processing | |
USRE20994E (en) | Method of treating raw phosphate | |
RU2549412C1 (en) | Method of processing monazite concentrate | |
RU2381178C1 (en) | Method for extraction of lanthanides from extractive phosphorous acid | |
WO2023175443A1 (en) | PURIFICATION OF MnSO 4 SOLUTIONS | |
RU2525877C2 (en) | Method of processing phosphogypsum | |
RU2614962C1 (en) | Method for apatite ore and concentrate processing | |
RU2148019C1 (en) | Method of processing phosphate rare-earth concentrate isolated from apatite | |
RU2487185C1 (en) | Method of extracting rare-earth metals from phosphogypsum | |
RU2649606C1 (en) | Method of processing eudialyte concentrate | |
US3000699A (en) | Purifying lithium salts | |
RU2563015C2 (en) | Method of extraction of cerium from nitrate solutions containing sum of rare-earth elements | |
RU2160786C1 (en) | Method of extraction of vanadium from high- calcium slags | |
RU2069181C1 (en) | Process for preparing scandium oxide | |
RU2509726C2 (en) | Method of extracting rare-earth elements from phosphogypsum | |
EP0054993B1 (en) | Process for the recovery of practically radium-free calcium sulphate, yttrium and lanthanides |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170924 |