RU2293781C1 - Method of recovering rare-earth elements from phosphogypsum - Google Patents
Method of recovering rare-earth elements from phosphogypsum Download PDFInfo
- Publication number
- RU2293781C1 RU2293781C1 RU2005120944A RU2005120944A RU2293781C1 RU 2293781 C1 RU2293781 C1 RU 2293781C1 RU 2005120944 A RU2005120944 A RU 2005120944A RU 2005120944 A RU2005120944 A RU 2005120944A RU 2293781 C1 RU2293781 C1 RU 2293781C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- rare
- earth elements
- concentrate
- phosphogypsum
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к технологии извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса, получаемого при сернокислотной переработке апатитового концентрата на минеральные удобрения.The invention relates to a technology for the extraction of rare earth elements from phosphogypsum obtained by the sulfuric acid processing of apatite concentrate into mineral fertilizers.
Существующие способы извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса, предусматривающие его обработку минеральными кислотами с последующим осаждением из полученных растворов фосфатного или фторидного концентратов, не нашли промышленного применения. Причиной этого является трудность отделения мелкодисперсных осадков на основе фторидов или фосфатов лантаноидов, сложность и дороговизна их последующей переработки, а также высокие реагентные, энерго- и трудозатраты, необходимые для переработки больших объемов растворов с низким содержанием целевых компонентов. Кроме того, не решена проблема утилизации растворов после выделения редкоземельных элементов.Existing methods for the extraction of rare-earth elements from phosphogypsum, involving its treatment with mineral acids, followed by precipitation from the resulting solutions of phosphate or fluoride concentrates, have not found industrial application. The reason for this is the difficulty in separating finely dispersed precipitates based on lanthanide fluorides or phosphates, the complexity and high cost of their subsequent processing, as well as the high reagent, energy and labor costs required for processing large volumes of solutions with a low content of target components. In addition, the problem of the disposal of solutions after the separation of rare-earth elements has not been solved.
Известен способ извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса (см. заявку ПНР №272533, МКИ5 C 01 F 11/46, C 01 F 17/00, 1989), включающий обработку фосфогипса нагретым до 50°С раствором серной кислоты концентрацией 10-20 мас.% при количественном отношении кислоты к фосфогипсу 1:1-4, выдержку смеси при повышенной температуре в течение 15-70 мин, концентрирование полученного раствора упариванием до содержания серной кислоты свыше 30 мас.% и отделение фильтрацией твердой фазы, содержащей редкоземельные элементы. Степень извлечения редкоземельных элементов в твердую фазу составляет 10-25%.There is a method of extracting rare earth elements from phosphogypsum (see application NDP No. 272533, MKI 5 C 01 F 11/46, C 01 F 17/00, 1989), including treating phosphogypsum with a solution of sulfuric acid with a concentration of 10-20 wt. Heated to 50 ° C. % with a quantitative ratio of acid to phosphogypsum 1: 1-4, holding the mixture at elevated temperature for 15-70 min, concentrating the resulting solution by evaporation to a sulfuric acid content of more than 30 wt.% and filtering the solid phase containing rare-earth elements. The degree of extraction of rare earth elements in the solid phase is 10-25%.
Недостатками данного способа являются низкая степень извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса, относительная сложность способа и его высокая энергоемкость по причине упаривания больших объемов растворов.The disadvantages of this method are the low degree of extraction of rare earth elements from phosphogypsum, the relative complexity of the method and its high energy intensity due to the evaporation of large volumes of solutions.
Наиболее близким к предлагаемому является способ извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса (см. патент РФ №2225892, МПК7 С 22 В 59/00, 3/08; 2004), включающий выщелачивание фосфогипса путем последовательной обработки нескольких порций фосфогипса одним раствором серной кислоты с концентрацией 20-25 мас.% при Ж:Т=2-3 с извлечением редкоземельных элементов и натрия в раствор выщелачивания, отделение нерастворимого остатка, повышение степени пересыщения раствора по редкоземельным элементам путем введения в него при температуре 20-80°С концентрированной серной кислоты до ее содержания не менее 30 мас.%, кристаллизацию концентрата редкоземельных элементов из пересыщенного раствора, отделение концентрата редкоземельных элементов от маточного раствора фильтрованием и последующую обработку концентрата раствором Са(NO3)2 или CaCl2 с получением концентрированного раствора нитратов или хлоридов редкоземельных элементов. Кристаллизацию концентрата редкоземельных элементов предпочтительно проводить в присутствии затравки сульфатов РЗЭ при Ж:Т не более 100 в течение 0,4-3,0 ч. Раствор после отделения концентрата редкоземельных элементов частично направляется на разложение апатитового концентрата, а частично после разбавления водой до концентрации серной кислоты 20-25 мас.% используется в обороте для выщелачивания фосфогипса. Продолжительность выщелачивания фосфогипса равна 60 мин. Степень извлечения редкоземельных элементов в концентрат составляет 50,0-60,2%.Closest to the proposed is a method of extracting rare earth elements from phosphogypsum (see RF patent No. 2225892, IPC 7 C 22 V 59/00, 3/08; 2004), including leaching of phosphogypsum by sequential processing of several portions of phosphogypsum with one solution of sulfuric acid with a concentration 20-25 wt.% At W: T = 2-3 with the extraction of rare earth elements and sodium into the leach solution, separation of the insoluble residue, increasing the degree of supersaturation of the solution with rare earth elements by introducing concentrates into it at a temperature of 20-80 ° С sulfuric acid to its content of at least 30 wt.%, crystallization of the rare-earth element concentrate from the supersaturated solution, separation of the rare-earth element concentrate from the mother liquor by filtration, and subsequent processing of the concentrate with a solution of Ca (NO 3 ) 2 or CaCl 2 to obtain a concentrated solution of nitrates or chlorides rare earth elements. The crystallization of the rare-earth element concentrate is preferably carried out in the presence of a seed of rare-earth elements at L: T not more than 100 for 0.4-3.0 hours. The solution after separation of the rare-earth element concentrate is partially directed to the decomposition of the apatite concentrate, and partially after dilution with water to a sulfuric concentration acid 20-25 wt.% is used in circulation for leaching of phosphogypsum. Duration of phosphogypsum leaching is 60 minutes. The degree of extraction of rare earth elements in the concentrate is 50.0-60.2%.
Известный способ характеризует недостаточно высокая степень извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса и относительная сложность способа по причине повышенного числа операций, значительных объемов оборотных сернокислых растворов (1,2 м3 и более на 1 т фосфогипса) и длительности операции выщелачивания.The known method is characterized by an insufficiently high degree of extraction of rare earth elements from phosphogypsum and the relative complexity of the method due to the increased number of operations, significant volumes of circulating sulfate solutions (1.2 m 3 or more per 1 ton of phosphogypsum) and the duration of the leaching operation.
Технический результат изобретения заключается в повышении степени извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса и в упрощении способа вследствие сокращения числа операций, уменьшения объемов оборотных сернокислых растворов и снижения продолжительности операции выщелачивания редкоземельных элементов.The technical result of the invention is to increase the degree of extraction of rare earth elements from phosphogypsum and to simplify the method due to a reduction in the number of operations, a decrease in the volume of circulating sulfate solutions and a decrease in the duration of the leaching of rare earth elements.
Технический результат достигается тем, что в способе извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса, включающем его обработку раствором серной кислоты с извлечением редкоземельных элементов и натрия в раствор, отделение нерастворимого остатка, повышение степени пересыщения раствора по редкоземельным элементам для кристаллизации концентрата редкоземельных элементов, отделение концентрата от маточного раствора и переработку концентрата, согласно изобретению обработку фосфогипса ведут раствором серной кислоты с концентрацией 22-30 мас.% при Ж:Т=1,8-2,2 и продолжительности 20-30 мин для исключения спонтанной кристаллизации концентрата редкоземельных элементов из раствора до отделения нерастворимого остатка, а повышение степени пересыщения раствора достигают путем обеспечения содержания натрия в растворе 0,4-1,2 г/л.The technical result is achieved in that in a method for extracting rare earth elements from phosphogypsum, including treating it with a solution of sulfuric acid with extracting rare earth elements and sodium into a solution, separating the insoluble residue, increasing the degree of supersaturation of the solution with rare earth elements for crystallization of the concentrate of rare earth elements, separating the concentrate from the mother solution and processing of the concentrate, according to the invention, phosphogypsum is treated with a solution of sulfuric acid with a concentration of 22- 30 wt.% At W: T = 1.8-2.2 and a duration of 20-30 minutes to exclude spontaneous crystallization of the rare-earth element concentrate from the solution until the insoluble residue is separated, and an increase in the degree of supersaturation of the solution is achieved by ensuring the sodium content in solution 0, 4-1.2 g / l.
Технический результат достигается также тем, что содержание натрия в растворе выщелачивания регулируют путем введения в него соли натрия, преимущественно сульфата или карбоната натрия.The technical result is also achieved by the fact that the sodium content in the leaching solution is regulated by introducing into it a sodium salt, mainly sodium sulfate or sodium carbonate.
Сущность заявленного способа заключается в следующем. При выщелачивании редкоземельных элементов из фосфогипса (фосфополугидрата) сернокислыми растворами средних концентраций (22-30 мас.%) растворение гидратированных фосфатов редкоземельных элементов протекает по реакции:The essence of the claimed method is as follows. When leaching rare-earth elements from phosphogypsum (hemihydrate) with sulfuric acid solutions of medium concentrations (22-30 wt.%), The dissolution of hydrated phosphates of rare-earth elements proceeds according to the reaction:
где n≥1. При этом основная часть редкоземельных элементов растворяется за 20-25 минут.where n≥1. In this case, the main part of the rare earth elements dissolves in 20-25 minutes.
Одновременно с растворением редкоземельных элементов из фосфогипса в раствор выщелачивания переходят катионы натрия, которые в сернокислых растворах образуют с лантаноидами двойные сульфаты согласно реакции:Simultaneously with the dissolution of rare-earth elements, sodium cations pass from phosphogypsum to the leach solution, which form double sulfates with lanthanides in sulfuric acid solutions according to the reaction:
Поскольку растворимость двойных сульфатов редкоземельных элементов и натрия в сернокислых растворах средних концентраций низка, то при достижении раствором пересыщенного состояния они выпадают в осадок. Экспериментально установлено, что растворимость двойных сульфатов снижается при избыточной концентрации натрия и повышенной концентрации серной кислоты.Since the solubility of double sulfates of rare-earth elements and sodium in sulfuric acid solutions of medium concentrations is low, then when the solution reaches a supersaturated state, they precipitate. It was experimentally established that the solubility of double sulfates decreases with an excessive concentration of sodium and an increased concentration of sulfuric acid.
Использование для выщелачивания фосфогипса растворов серной кислоты с концентрацией свыше 30 мас.% приводит к резкому снижению извлечения редкоземельных элементов в раствор выщелачивания. Концентрация серной кислоты ниже 22 мас.% нецелесообразна, так как недостаточна для обеспечения необходимой степени кристаллизации концентрата редкоземельных элементов из пересыщенного раствора.The use of sulfuric acid solutions for leaching phosphogypsum with a concentration of more than 30 wt.% Leads to a sharp decrease in the extraction of rare earth elements in the leach solution. A concentration of sulfuric acid below 22 wt.% Is impractical, as it is insufficient to provide the necessary degree of crystallization of the rare earth concentrate from the supersaturated solution.
Повышение отношения Ж:Т более 2,2 несколько увеличивает извлечение редкоземельных элементов в раствор выщелачивания, но приводит к уменьшению степени кристаллизации концентрата редкоземельных элементов из пересыщенного раствора и увеличению объема растворов, что затрудняет их дальнейшую переработку и использование в производстве экстракционной фосфорной кислоты. Уменьшение отношения Ж:Т ниже 1,8 приводит к снижению извлечения редкоземельных элементов в раствор выщелачивания.An increase in the W: T ratio of more than 2.2 slightly increases the extraction of rare earth elements into the leach solution, but leads to a decrease in the degree of crystallization of the concentrate of rare earth elements from a supersaturated solution and an increase in the volume of solutions, which complicates their further processing and use in the production of extraction phosphoric acid. The decrease in the ratio W: T below 1.8 leads to a decrease in the extraction of rare earth elements in the leach solution.
Продолжительность обработки фосфогипса раствором серной кислоты в течение 20-30 мин обусловлена необходимостью исключить спонтанную кристаллизацию концентрата редкоземельных элементов из раствора до отделения нерастворимого остатка, так как в противном случае часть перешедших в раствор редкоземельных элементов попадет в отвальный нерастворимый остаток. При времени выщелачивания менее 20 мин уменьшается извлечение редкоземельных элементов в раствор, так как не успевают раствориться гидратированные фосфаты лантаноидов, в виде которых лантаноиды присутствуют в фосфогипсе. При времени выщелачивания свыше 30 мин извлечение редкоземельных элементов в раствор также уменьшается из-за начала кристаллизации концентрата редкоземельных элементов из пересыщенного раствора до отделения твердого остатка фосфогипса и его попадания в выщелоченный фосфогипс.The duration of treatment of phosphogypsum with a solution of sulfuric acid for 20-30 minutes is due to the need to exclude spontaneous crystallization of the concentrate of rare earth elements from the solution until the insoluble residue is separated, since otherwise a part of the rare earth elements transferred to the solution will fall into the dump insoluble residue. When the leaching time is less than 20 minutes, the extraction of rare-earth elements into the solution decreases, since hydrated phosphates of lanthanides, in the form of which lanthanides are present in phosphogypsum, do not have time to dissolve. With a leach time of more than 30 minutes, the extraction of rare earth elements into the solution also decreases due to the onset of crystallization of the rare earth concentrate from the supersaturated solution until the solid residue of phosphogypsum is separated and it enters the leached phosphogypsum.
Повышение степени пересыщения раствора выщелачивания по редкоземельным элементам при обработке фосфогипса раствором серной кислоты в течение заданного промежутка времени позволяет осуществить контролируемую кристаллизацию концентрата редкоземельных элементов из раствора выщелачивания. Поддержание содержания натрия в растворе выщелачивания в пределах 0,4-1,2 г/л позволяет не допустить осаждения двойных сульфатов редкоземельных элементов и натрия в процессе выщелачивания и обеспечить достаточные скорость и полноту кристаллизации указанных двойных сульфатов после отделения раствора выщелачивания от нерастворимого остатка.An increase in the degree of supersaturation of the leach solution on rare earth elements during the treatment of phosphogypsum with a solution of sulfuric acid for a specified period of time allows for the controlled crystallization of the concentrate of rare earth elements from the leach solution. Maintaining the sodium content in the leach solution in the range of 0.4-1.2 g / l allows you to prevent the precipitation of double sulfates of rare earth elements and sodium in the leaching process and to ensure sufficient speed and completeness of crystallization of these double sulfates after separation of the leach solution from the insoluble residue.
При концентрации натрия в растворе выщелачивания более 1,2 г/л кристаллизация из него двойных сульфатов редкоземельных элементов и натрия происходит уже во время операции выщелачивания. При этом лантаноиды снова концентрируются в нерастворимом остатке фосфогипса, но уже не в виде фосфатов, а в виде двойных сульфатов с натрием. В результате снижается извлечение редкоземельных элементов в раствор выщелачивания.When the concentration of sodium in the leach solution is more than 1.2 g / l, crystallization of double sulfates of rare-earth elements and sodium from it occurs already during the leaching operation. In this case, lanthanides are again concentrated in the insoluble residue of phosphogypsum, but not in the form of phosphates, but in the form of double sulfates with sodium. As a result, the extraction of rare earth elements into the leach solution is reduced.
При концентрации натрия в растворе выщелачивания ниже 0,4 г/л в процессе обработки фосфогипса раствором серной кислоты уменьшается извлечение редкоземельных элементов в концентрат из-за недостатка натрия в растворе для образования двойных сульфатов редкоземельных элементов с натрием и их высаливания остающимся в растворе избытком катионов натрия.When the concentration of sodium in the leach solution is below 0.4 g / l during the treatment of phosphogypsum with a solution of sulfuric acid, the extraction of rare-earth elements into the concentrate decreases due to a lack of sodium in the solution for the formation of double sulfates of rare-earth elements with sodium and their salting out in excess of sodium cations remaining in the solution .
Катионы натрия могут быть введены в раствор выщелачивания в виде сульфата, карбоната или хлорида натрия, однако предпочтительными являются сульфат или карбонат натрия с точки зрения сохранения анионного состава раствора выщелачивания.Sodium cations can be introduced into the leach solution in the form of sodium sulfate, carbonate or sodium chloride, however, sodium sulfate or sodium carbonate is preferred from the point of view of maintaining the anionic composition of the leach solution.
Совокупность вышеуказанных признаков необходима и достаточна для достижения технического результата изобретения, заключающегося в повышении степени извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса, а также в сокращении числа операций, уменьшении объемов оборотных сернокислых растворов и снижении продолжительности выщелачивания редкоземельных элементов. В результате повышается эффективность способа при его упрощении и снижении энергоемкости и объемов используемого оборудования.The combination of the above features is necessary and sufficient to achieve the technical result of the invention, which consists in increasing the degree of extraction of rare earth elements from phosphogypsum, as well as in reducing the number of operations, reducing the volume of circulating sulfate solutions and reducing the duration of leaching of rare earth elements. As a result, the efficiency of the method increases while simplifying it and reducing the energy intensity and volume of equipment used.
Сущность заявляемого способа может быть пояснена следующими примерами.The essence of the proposed method can be illustrated by the following examples.
Пример 1. 100 г отвального фосфогипса, содержащего 0,41 мас.% ΣLn2О3 и 0,05 мас.% Na, обрабатывают при перемешивании раствором Н2SO4 с концентрацией 26 мас.% при Ж:Т=2 в течение 25 мин. При этом концентрация ΣLn2O3 и Na в растворе выщелачивания составила соответственно 1,97 и 0,3 г/л. Полученный раствор отделяют от нерастворимого остатка фосфогипса, добавляют 1,54 г/л Na2SO4 (содержание натрия в растворе 0,8 г/л) и выдерживают 2 часа. Кристаллизовавшийся осадок концентрата редкоземельных элементов отделяют фильтрацией от маточного раствора. Рентгенофазовый анализ показал, что концентрат состоит из двойных сульфатов редкоземельных элементов и натрия с примесью сульфата кальция. Химический состав концентрата, мас.%: ΣLn2O3 29,1; SO4 2- 54,4; CaO 8,00; Р2O5 0,3; Fe2О3 0,37; Al2O3 0,08 и SiO2 0,47. Степень извлечения редкоземельных элементов в концентрат составила 70,5%. Полученный концентрат обработали в течение 2 ч раствором азотнокислого кальция, взятого с избытком 5% из расчета на связывание иона SO4 2- в сульфат кальция при Ж:Т=5, при этом в азотнокислый раствор перешло 95,5% ΣLn2О3.Example 1. 100 g of dump phosphogypsum containing 0.41 wt.% ΣLn 2 O 3 and 0.05 wt.% Na, treated with stirring with a solution of H 2 SO 4 with a concentration of 26 wt.% At W: T = 2 for 25 minutes The concentration of ΣLn 2 O 3 and Na in the leach solution was 1.97 and 0.3 g / l, respectively. The resulting solution was separated from the insoluble phosphogypsum residue, 1.54 g / l Na 2 SO 4 (sodium content in the solution 0.8 g / l) was added and incubated for 2 hours. The crystallized precipitate of the rare earth concentrate is separated by filtration from the mother liquor. X-ray phase analysis showed that the concentrate consists of double rare-earth sulfates and sodium mixed with calcium sulfate. The chemical composition of the concentrate, wt.%: ΣLn 2 O 3 29.1; SO 4 2 54.4; CaO 8.00; P 2 O 5 0.3; Fe 2 O 3 0.37; Al 2 O 3 0.08; and SiO 2 0.47. The degree of extraction of rare earth elements in the concentrate was 70.5%. The resulting concentrate was treated for 2 h with a solution of calcium nitrate, taken in excess of 5% based on the binding of the SO 4 2- ion to calcium sulfate at W: T = 5, while 95.5% ΣLn 2 О 3 passed into the nitric acid solution.
Конкретные данные по технологическим параметрам процесса и полученным результатам по Примеру 1, а также по Примерам 2-3 приведены в Таблице.Specific data on the technological parameters of the process and the results obtained in Example 1, as well as in Examples 2-3 are shown in the Table.
Пример 2. Процесс ведут в соответствии с условиями Примера 1. Отличие заключается в том, что навеску отвального фосфогипса обрабатывают раствором Н2SO4 с концентрацией 22 мас.% при Ж:Т=1,8 в течение 30 мин. В раствор выщелачивания после отделения его от нерастворимого остатка фосфогипса добавляют 2,07 г/л Na2CO3 (содержание натрия в растворе 1,2 г/л). Степень извлечения редкоземельных элементов в концентрат составила 69,4%.Example 2. The process is carried out in accordance with the conditions of Example 1. The difference lies in the fact that a sample of dump phosphogypsum is treated with a solution of H 2 SO 4 with a concentration of 22 wt.% At W: T = 1.8 for 30 minutes. After separating it from the insoluble phosphogypsum residue, 2.07 g / l Na 2 CO 3 (sodium content in the solution 1.2 g / l) is added to the leach solution. The degree of extraction of rare earth elements in the concentrate was 69.4%.
Пример 3. Процесс ведут в соответствии с условиями Примера 1. Отличие заключается в том, что навеску отвального фосфогипса обрабатывают раствором Н2SO4 с концентрацией 30 мас.% при Ж:Т=2,2 в течение 20 мин. В раствор выщелачивания после отделения его от нерастворимого остатка фосфогипса добавляют 0,31 г/л Na2SO4 (содержание натрия в растворе 0,4 г/л). Степень извлечения редкоземельных элементов в концентрат составила 71,4%.Example 3. The process is carried out in accordance with the conditions of Example 1. The difference lies in the fact that a sample of dump phosphogypsum is treated with a solution of H 2 SO 4 with a concentration of 30 wt.% At W: T = 2.2 for 20 minutes After separating it from the insoluble phosphogypsum residue, 0.31 g / l Na 2 SO 4 (sodium content in the solution 0.4 g / l) is added to the leach solution. The degree of extraction of rare earth elements in the concentrate was 71.4%.
Из анализа вышеприведенных Примеров и Таблицы видно, что предлагаемый способ позволяет повысить степень извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса в концентрат до 71,4%. Способ является более простым вследствие исключения операции разбавления оборотного сернокислого раствора и соответственно уменьшения объемов оборотных сернокислых растворов, а также снижения продолжительности выщелачивания редкоземельных элементов в 2-3 раза.An analysis of the above Examples and the Table shows that the proposed method allows to increase the degree of extraction of rare earth elements from phosphogypsum to concentrate up to 71.4%. The method is simpler due to the exclusion of the operation of diluting the circulating sulfate solution and, accordingly, reducing the volume of circulating sulfate solutions, as well as reducing the duration of leaching of rare earth elements by 2-3 times.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005120944A RU2293781C1 (en) | 2005-07-04 | 2005-07-04 | Method of recovering rare-earth elements from phosphogypsum |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005120944A RU2293781C1 (en) | 2005-07-04 | 2005-07-04 | Method of recovering rare-earth elements from phosphogypsum |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2293781C1 true RU2293781C1 (en) | 2007-02-20 |
Family
ID=37863439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005120944A RU2293781C1 (en) | 2005-07-04 | 2005-07-04 | Method of recovering rare-earth elements from phosphogypsum |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2293781C1 (en) |
Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011008137A2 (en) | 2009-07-16 | 2011-01-20 | Закрытое Акционерное Общество "Твин Трейдинг Компани" | Method for extracting rare earth elements from phosphogypsum |
| RU2456358C1 (en) * | 2010-10-29 | 2012-07-20 | Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский технологический универистет "МИСиС" | Method of processing of phospho-gypsum |
| CN102639729A (en) * | 2010-09-14 | 2012-08-15 | 双子贸易开放式股份公司 | Method for extracting rare earth elements from phosphogypsum |
| RU2471011C1 (en) * | 2011-11-16 | 2012-12-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие Уралхим" | Extraction method of rare-earth metals from phosphogypsum |
| RU2473708C1 (en) * | 2011-08-09 | 2013-01-27 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Method of extracting rare-earth elements from phosphogypsum |
| WO2013060689A1 (en) * | 2011-10-24 | 2013-05-02 | Prayon Sa | Method for treating phosphate rock |
| RU2487185C1 (en) * | 2011-11-24 | 2013-07-10 | Открытое акционерное общество "Ведущий научно-исследовательский институт химической технологии" | Method of extracting rare-earth metals from phosphogypsum |
| RU2491362C1 (en) * | 2012-07-03 | 2013-08-27 | Общество с ограниченной ответственностью Минерал "Нано-Технология" | Method of extracting rare-earth metals from phosphogypsum |
| RU2492255C1 (en) * | 2012-06-14 | 2013-09-10 | Общество с ограниченной ответственностью Минерал "Нано-Технология" | Method of extracting rare-earth metals (rem) from phosphogypsum |
| WO2014074029A1 (en) * | 2012-11-12 | 2014-05-15 | Закрытое Акционерное Общество "Твин Трейдинг Компани" | Method for recovering rare earth metals from solid minerals and/or by-products of solid mineral processing |
| WO2014137240A1 (en) * | 2013-03-05 | 2014-09-12 | Opened Joint Stock Company "United Chemical Company Uralchem" | A method for extracting rare-earth metals |
| WO2014137239A1 (en) * | 2013-03-05 | 2014-09-12 | Opened Joint Stock Company "United Chemical Company Uralchem" | A method for extracting rare-earth metals |
| WO2014137238A1 (en) * | 2013-03-05 | 2014-09-12 | Opened Joint Stock Company "United Chemical Company Uralchem" | A method for re-extraction of rare-earth metals from organic solutions and preparing concentrate of rare-earth metals |
| WO2014148945A1 (en) | 2013-03-18 | 2014-09-25 | Opened Joint Stock Company "United Chemical Company Uralchem" | A method for concentrating rare-earth metals in phosphogypsum |
| RU2532773C1 (en) * | 2013-07-25 | 2014-11-10 | Открытое акционерное общество "Акрон" | Method of processing rare-earth phosphate concentrate |
| RU2552602C2 (en) * | 2014-05-23 | 2015-06-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) | Method of phosphite processing |
| RU2610186C1 (en) * | 2015-10-15 | 2017-02-08 | Акционерное общество "Научно-производственное предприятие "Радий" | Method of processing phosphogypsum |
| RU2618975C2 (en) * | 2012-05-04 | 2017-05-11 | Вале С.А. | System and method of extraction of rare earth elements |
| RU2624575C1 (en) * | 2016-10-17 | 2017-07-04 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) | Method of processing apatite concentrate |
| RU2701777C2 (en) * | 2014-05-15 | 2019-10-01 | Вале С.А. | System and method of selective extraction of rare-earth elements with regeneration of sulfur |
| WO2020067856A1 (en) * | 2018-09-28 | 2020-04-02 | Ocp Sa | Method for purifying and for concentrating rare earths from phosphogypsum |
-
2005
- 2005-07-04 RU RU2005120944A patent/RU2293781C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011008137A3 (en) * | 2009-07-16 | 2011-03-31 | Закрытое Акционерное Общество "Твин Трейдинг Компани" | Method for extracting rare earth elements from phosphogypsum |
| US8470270B2 (en) | 2009-07-16 | 2013-06-25 | Twin Trading Company | Method for extracting rare earth elements from phosphogypsum |
| WO2011008137A2 (en) | 2009-07-16 | 2011-01-20 | Закрытое Акционерное Общество "Твин Трейдинг Компани" | Method for extracting rare earth elements from phosphogypsum |
| CN102639729A (en) * | 2010-09-14 | 2012-08-15 | 双子贸易开放式股份公司 | Method for extracting rare earth elements from phosphogypsum |
| RU2456358C1 (en) * | 2010-10-29 | 2012-07-20 | Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский технологический универистет "МИСиС" | Method of processing of phospho-gypsum |
| RU2473708C1 (en) * | 2011-08-09 | 2013-01-27 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Method of extracting rare-earth elements from phosphogypsum |
| RU2599299C2 (en) * | 2011-10-24 | 2016-10-10 | Гидрометал Са | Method of treating phosphate rock |
| WO2013060689A1 (en) * | 2011-10-24 | 2013-05-02 | Prayon Sa | Method for treating phosphate rock |
| RU2471011C1 (en) * | 2011-11-16 | 2012-12-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие Уралхим" | Extraction method of rare-earth metals from phosphogypsum |
| RU2487185C1 (en) * | 2011-11-24 | 2013-07-10 | Открытое акционерное общество "Ведущий научно-исследовательский институт химической технологии" | Method of extracting rare-earth metals from phosphogypsum |
| RU2618975C2 (en) * | 2012-05-04 | 2017-05-11 | Вале С.А. | System and method of extraction of rare earth elements |
| RU2492255C1 (en) * | 2012-06-14 | 2013-09-10 | Общество с ограниченной ответственностью Минерал "Нано-Технология" | Method of extracting rare-earth metals (rem) from phosphogypsum |
| RU2491362C1 (en) * | 2012-07-03 | 2013-08-27 | Общество с ограниченной ответственностью Минерал "Нано-Технология" | Method of extracting rare-earth metals from phosphogypsum |
| CN104903476A (en) * | 2012-11-12 | 2015-09-09 | 双子贸易开放式股份公司 | Method for recovering rare earth metals from solid minerals and/or by-products of solid mineral processing |
| US10041147B2 (en) | 2012-11-12 | 2018-08-07 | Twin Technology Company | Method for recovering rare earth metals from solid minerals and/or by-products of solid mineral processing |
| RU2519692C1 (en) * | 2012-11-12 | 2014-06-20 | Закрытое Акционерное Общество "Твин Трейдинг Компани" | Extraction of rare-earth elements from hard materials containing rare-earth metals |
| WO2014074029A1 (en) * | 2012-11-12 | 2014-05-15 | Закрытое Акционерное Общество "Твин Трейдинг Компани" | Method for recovering rare earth metals from solid minerals and/or by-products of solid mineral processing |
| CN105164288B (en) * | 2013-03-05 | 2017-09-22 | 乌拉尔联合化学公司开放式股份公司 | The method of extracting rare-earth metal |
| WO2014137238A1 (en) * | 2013-03-05 | 2014-09-12 | Opened Joint Stock Company "United Chemical Company Uralchem" | A method for re-extraction of rare-earth metals from organic solutions and preparing concentrate of rare-earth metals |
| WO2014137240A1 (en) * | 2013-03-05 | 2014-09-12 | Opened Joint Stock Company "United Chemical Company Uralchem" | A method for extracting rare-earth metals |
| RU2538863C2 (en) * | 2013-03-05 | 2015-01-10 | Открытое акционерное общество "Объединенная химическая компания "УРАЛХИМ" | Re-extraction method of rare-earth metals from organic solutions and obtainment of concentrate from rare-earth metals |
| US9896743B2 (en) | 2013-03-05 | 2018-02-20 | Opened Joint Stock Company “United Chemical Company Uralchem” | Method for re-extraction of rare-earth metals from organic solutions and preparing concentrate of rare-earth metals |
| WO2014137239A1 (en) * | 2013-03-05 | 2014-09-12 | Opened Joint Stock Company "United Chemical Company Uralchem" | A method for extracting rare-earth metals |
| RU2528576C1 (en) * | 2013-03-05 | 2014-09-20 | Открытое акционерное общество "Объединенная химическая компания "УРАЛХИМ" | Method of extracting rare-earth metals and producing gypsum plaster from phosphogypsum hemihydrate |
| CN105164287A (en) * | 2013-03-05 | 2015-12-16 | 乌拉尔联合化学公司开放式股份公司 | A method for extracting rare-earth metals |
| CN105164288A (en) * | 2013-03-05 | 2015-12-16 | 乌拉尔联合化学公司开放式股份公司 | Method for extracting rare-earth metals |
| RU2528573C1 (en) * | 2013-03-05 | 2014-09-20 | Открытое акционерное общество "Объединенная химическая компания "УРАЛХИМ" | Method of extracting rare-earth metals and producing gypsum plaster from phosphogypsum hemihydrate |
| US9657371B2 (en) | 2013-03-05 | 2017-05-23 | Opened Joint-Stock Company “United Chemical Company Uralchem” | Methods for extracting rare-earth metals and preparing gypsum plaster from phosphogypsum hemihydrate |
| US9631258B2 (en) | 2013-03-05 | 2017-04-25 | Opened Joint Stock Company “United Chemical Company Uralchem” | Methods for extracting rare-earth metals and preparing gypsum plaster from phosphogypsum hemihydrate |
| CN105164287B (en) * | 2013-03-05 | 2017-05-10 | 乌拉尔联合化学公司开放式股份公司 | A method for extracting rare-earth metals |
| WO2014148945A1 (en) | 2013-03-18 | 2014-09-25 | Opened Joint Stock Company "United Chemical Company Uralchem" | A method for concentrating rare-earth metals in phosphogypsum |
| RU2543160C2 (en) * | 2013-03-18 | 2015-02-27 | Открытое акционерное общество "Объединенная химическая компания "УРАЛХИМ" | Method of sulphuric acid decomposition of rem-containing phosphate raw material |
| US10011891B2 (en) | 2013-03-18 | 2018-07-03 | Open Joint-Stock Company “United Chemical Company Uralchem” | Methods for concentrating rare-earth metals in phosphogypsum and removing thereof from wet process phosphoric acid |
| RU2532773C1 (en) * | 2013-07-25 | 2014-11-10 | Открытое акционерное общество "Акрон" | Method of processing rare-earth phosphate concentrate |
| RU2701777C2 (en) * | 2014-05-15 | 2019-10-01 | Вале С.А. | System and method of selective extraction of rare-earth elements with regeneration of sulfur |
| RU2552602C2 (en) * | 2014-05-23 | 2015-06-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) | Method of phosphite processing |
| RU2610186C1 (en) * | 2015-10-15 | 2017-02-08 | Акционерное общество "Научно-производственное предприятие "Радий" | Method of processing phosphogypsum |
| RU2624575C1 (en) * | 2016-10-17 | 2017-07-04 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) | Method of processing apatite concentrate |
| WO2020067856A1 (en) * | 2018-09-28 | 2020-04-02 | Ocp Sa | Method for purifying and for concentrating rare earths from phosphogypsum |
| FR3086672A1 (en) * | 2018-09-28 | 2020-04-03 | Ocp Sa | PROCESS FOR THE PURIFICATION AND CONCENTRATION OF RARE EARTHS FROM THE PHOSPHOGYPSE |
| CN112771185A (en) * | 2018-09-28 | 2021-05-07 | Ocp有限公司 | Process for purifying and concentrating rare earth in phosphogypsum |
| CN112771185B (en) * | 2018-09-28 | 2023-04-11 | Ocp有限公司 | Process for purifying and concentrating rare earth in phosphogypsum |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2293781C1 (en) | Method of recovering rare-earth elements from phosphogypsum | |
| RU2225892C1 (en) | Method of recovering rare-earth minerals from phosphogypsum | |
| RU2416654C1 (en) | Procedure for extraction of rare earth elements from phospho-gypsum | |
| US2516109A (en) | Method of extracting lithium values from spodumene ores | |
| RU2412265C1 (en) | Procedure for extraction of rare earth elements from phospho-gypsum | |
| RU2337879C1 (en) | Method for processing phosphogypsum, containing phosphorous compound and lanthanides | |
| RU2458999C1 (en) | Method of phosphogypsum processing for manufacture of concentrate of rare-earth elements and gypsum | |
| RU2528576C1 (en) | Method of extracting rare-earth metals and producing gypsum plaster from phosphogypsum hemihydrate | |
| RU2543160C2 (en) | Method of sulphuric acid decomposition of rem-containing phosphate raw material | |
| RU2519692C1 (en) | Extraction of rare-earth elements from hard materials containing rare-earth metals | |
| CA3106647A1 (en) | Caustic conversion process | |
| US8658122B2 (en) | Process to produce sodium sulfate and magnesium hydroxide | |
| RU2109686C1 (en) | Method for recovering rare-earth elements from phosphogypsum | |
| RU2158317C1 (en) | Method of isolation of rare-earth elements from phosphogypsum | |
| Habashi et al. | The recovery of uranium and the lanthanides from phosphate rock | |
| JPH03170328A (en) | Method of recovering valuable rare earth product from gypsum | |
| US20210388466A1 (en) | Process For Purifying And Concentrating Rare Earths From Phosphogypsum | |
| RU2739409C1 (en) | Method of extracting rare-earth elements from phosphogypsum | |
| Val’kov et al. | Monazite raw material for the production of highly effective fertilizers | |
| RU2525877C2 (en) | Method of processing phosphogypsum | |
| RU2504593C1 (en) | Method of processing phosphogypsum | |
| RU2487185C1 (en) | Method of extracting rare-earth metals from phosphogypsum | |
| RU2509726C2 (en) | Method of extracting rare-earth elements from phosphogypsum | |
| RU2813490C2 (en) | Method for processing natural phosphates | |
| US12000013B2 (en) | Caustic conversion process |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200705 |