RU2225892C1 - Method of recovering rare-earth minerals from phosphogypsum - Google Patents
Method of recovering rare-earth minerals from phosphogypsum Download PDFInfo
- Publication number
- RU2225892C1 RU2225892C1 RU2002120079/02A RU2002120079A RU2225892C1 RU 2225892 C1 RU2225892 C1 RU 2225892C1 RU 2002120079/02 A RU2002120079/02 A RU 2002120079/02A RU 2002120079 A RU2002120079 A RU 2002120079A RU 2225892 C1 RU2225892 C1 RU 2225892C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- rare
- phosphogypsum
- concentrate
- ree
- Prior art date
Links
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 60
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 27
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 title abstract description 10
- 239000011707 mineral Substances 0.000 title abstract description 10
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 title abstract description 9
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims abstract description 41
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 15
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 15
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 abstract description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 3
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 abstract description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000005530 etching Methods 0.000 abstract 3
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract 2
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 abstract 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 abstract 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 41
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 7
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к технологии извлечения редкоземельных элементов (РЗЭ) из фосфогипса, получаемого при сернокислотной переработке апатитового концентрата на минеральные удобрения.The invention relates to a technology for the extraction of rare-earth elements (REE) from phosphogypsum obtained by sulfuric acid processing of apatite concentrate into mineral fertilizers.
Существующие способы извлечения РЗЭ из фосфогипса предусматривают его обработку кислотами или растворами солей с последующим осаждением из полученных растворов фосфатного или фторидного концентрата. Эти способы, однако, не нашли применения в промышленности из-за их высокой энергоемкости и значительного расхода реагентов при переработке больших объемов растворов с низким содержанием целевых компонентов, а также вследствие трудности отделения мелкодисперсных осадков на основе фторидов или фосфатов РЗЭ, сложности и дороговизны их последующей переработки. Кроме того, остается нерешенным вопрос утилизации растворов после выделения РЗЭ.Existing methods for the extraction of REE from phosphogypsum include its treatment with acids or salt solutions, followed by precipitation from the resulting solutions of a phosphate or fluoride concentrate. These methods, however, did not find application in industry because of their high energy intensity and significant consumption of reagents when processing large volumes of solutions with a low content of target components, as well as the difficulty of separating finely dispersed precipitates based on REE fluorides or phosphates, and the complexity and high cost of their subsequent processing. In addition, the question of the disposal of solutions after the separation of REEs remains unresolved.
Известен способ извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса (см. Локшин Э.П., Вершков А.В., Вершкова Ю.А. Проблемы выделения редкоземельных металлов при сернокислотной переработке хибинского апатитового концентрата // Металлы. - 2001. №1. с.42-51), включающий выщелачивание первой порции фосфогипса при Ж:Т=2-3 раствором серной кислоты концентрации 2-6 мас.% с увеличением концентрации серной кислоты при выщелачивании последующих порций до предельного значения, равного 20-22%. Извлечение РЗЭ из полученных растворов выщелачивания осуществляют посредством ионной флотации с использованием в качестве собирателя смеси моно- и диалкилфосфорных кислот с длиной алкильного радикала 7-14 атомов, после чего производят азотнокислотную регенерацию собирателя с получением растворов РЗЭ, содержащих 30 г/л, пригодных для экстракционного разделения. Среднее извлечение РЗЭ в раствор выщелачивания не превышало 43,9%.There is a method of extracting rare earth elements from phosphogypsum (see Lokshin EP, Vershkov A.V., Vershkova Yu.A. Problems of the allocation of rare earth metals during sulfuric acid processing of the Khibiny apatite concentrate // Metals. - 2001. No. 1. P. 42 -51), including leaching the first portion of phosphogypsum at W: T = 2-3 with a solution of sulfuric acid at a concentration of 2-6 wt.% With an increase in the concentration of sulfuric acid during leaching of subsequent portions to a limit value of 20-22%. The extraction of REEs from the obtained leach solutions is carried out by ion flotation using a mixture of mono- and dialkylphosphoric acids with an alkyl radical length of 7-14 atoms as a collector, followed by nitric acid regeneration of the collector to obtain REE solutions containing 30 g / l suitable for extraction separation. The average recovery of REE in the leach solution did not exceed 43.9%.
Основным недостатком данного способа является относительно невысокое извлечение РЗЭ в раствор выщелачивания и низкое содержание Ln2О3 в конечном растворе. Кроме того, реализация ионной флотации и регенерации собирателя требуют сложного оборудования и дорогостоящих реагентов.The main disadvantage of this method is the relatively low recovery of REE in the leach solution and the low content of Ln 2 About 3 in the final solution. In addition, the implementation of ion flotation and regeneration of the collector require sophisticated equipment and expensive reagents.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса (см. заявку ПНР №272533, МКИ4 C 01 F 17/00, 1989), включающий выщелачивание фосфогипса путем последовательной обработки нескольких порций фосфогипса одним раствором серной кислоты с концентрацией 10-20% при Ж:Т=1-4 и повышенной температуре в течение 15-70 мин с переводом РЗЭ в раствор, кристаллизацию РЗЭ-концентрата упариванием раствора выщелачивания до концентрации серной кислоты свыше 30%, отделение образующегося концентрата фильтрованием и его последующую переработку.Closest to the proposed invention is a method of extracting rare earth elements from phosphogypsum (see application NDP No. 272533, MKI 4 C 01 F 17/00, 1989), including leaching of phosphogypsum by sequential treatment of several portions of phosphogypsum with one solution of sulfuric acid with a concentration of 10-20 % at W: T = 1-4 and elevated temperature for 15-70 min with the transfer of REE into solution, crystallization of REE concentrate by evaporation of the leach solution to a sulfuric acid concentration of more than 30%, separation of the resulting concentrate by filtration its subsequent processing.
Известный способ характеризуется повышенной энергоемкостью вследствие выпаривания больших объемов растворов. Кроме того, получаемые концентраты характеризуются низким (10-25%) содержанием РЗЭ.The known method is characterized by increased energy intensity due to the evaporation of large volumes of solutions. In addition, the resulting concentrates are characterized by a low (10-25%) REE content.
Настоящее изобретение направлено на решение задачи повышения эффективности извлечения РЗЭ из фосфогипса за счет снижения энергоемкости процесса и получения концентратов с более высоким содержанием РЗЭ. Изобретение направлено также на решение задачи получения РЗЭ в наиболее пригодной для последующей переработки и использования форме.The present invention is aimed at solving the problem of increasing the efficiency of the extraction of REE from phosphogypsum by reducing the energy intensity of the process and obtaining concentrates with a higher content of REE. The invention is also aimed at solving the problem of obtaining REE in the form most suitable for subsequent processing and use.
Поставленная задача решается тем, что в способе извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса, включающем выщелачивание фосфогипса путем последовательной обработки нескольких порций фосфогипса одним раствором серной кислоты с переводом РЗЭ в раствор, кристаллизацию РЗЭ-концентрата из полученного раствора выщелачивания, отделение концентрата фильтрованием и его последующую переработку, согласно изобретению выщелачивание фосфогипса ведут раствором серной кислоты с концентрацией 20-25% при Ж:Т=2-3, а кристаллизацию осуществляют при температуре 20-80°С введением в раствор выщелачивания концентрированной серной кислоты до содержания ее в растворе не менее 30%.The problem is solved in that in a method for extracting rare earth elements from phosphogypsum, including leaching of phosphogypsum by sequentially treating several portions of phosphogypsum with one solution of sulfuric acid with conversion of REE concentrate into a solution, crystallization of REE concentrate from the resulting leach solution, separation of the concentrate by filtration and its subsequent processing, according to the invention, phosphogypsum leaching is carried out with a solution of sulfuric acid with a concentration of 20-25% at W: T = 2-3, and crystallization is carried out at at a temperature of 20-80 ° C by introducing concentrated sulfuric acid into the leach solution to a content of not less than 30% in the solution.
Поставленная задача решается также тем, что кристаллизацию РЗЭ-концентрата проводят в присутствии затравки сульфатов РЗЭ при Ж:Т не более 100 в течение 0,5-3,0 ч.The problem is also solved by the fact that the crystallization of REE concentrate is carried out in the presence of a seed of REE sulfates at W: T not more than 100 for 0.5-3.0 hours
Поставленная задача решается и тем, что переработку концентрата ведут путем его обработки раствором Са(NО3)2 или CaCl2 с получением концентрированного раствора нитратов или хлоридов РЗЭ.The problem is solved by the fact that the processing of the concentrate is carried out by treating it with a solution of Ca (NO 3 ) 2 or CaCl 2 to obtain a concentrated solution of nitrates or REE chlorides.
Решению поставленной задачи способствует также то, что раствор после отделения РЗЭ-концентрата используют при выщелачивании фосфогипса.The solution of the problem is also facilitated by the fact that the solution after separation of the REE concentrate is used in the leaching of phosphogypsum.
Использование на стадии выщелачивания фосфогипса растворов с концентрацией серной кислоты выше 25% приводит к снижению извлечения РЗЭ в раствор выщелачивания, а уменьшение концентрации ниже 20% нецелесообразно вследствие увеличения расхода кислоты на стадии кристаллизации РЗЭ-концентрата.The use at the leaching stage of phosphogypsum of solutions with a sulfuric acid concentration above 25% leads to a decrease in the REE extraction into the leach solution, and a decrease in the concentration below 20% is impractical due to an increase in acid consumption at the crystallization stage of the REE concentrate.
Повышение отношения Ж:Т более 3 несколько увеличивает извлечение лантаноидов в раствор выщелачивания, но приводит к уменьшению концентрации РЗЭ и увеличению объемов растворов, что затрудняет их дальнейшую переработку и использование в производстве ЭФК. Уменьшение Ж:Т менее 2 приводит к получению трудноперемешиваемой пульпы.Increasing the ratio W: T of more than 3 slightly increases the extraction of lanthanides in the leach solution, but leads to a decrease in the concentration of REE and an increase in the volume of solutions, which complicates their further processing and use in the production of EPA. A decrease in W: T of less than 2 results in a hard-to-mix pulp.
При снижении концентрации H2SO4 в растворе менее 30% на стадии кристаллизации РЗЭ-концентрата происходит увеличение растворимости РЗЭ и тем самым уменьшается степень их выделения в осадок и содержание в концентрате.With a decrease in the concentration of H 2 SO 4 in the solution of less than 30% at the stage of crystallization of the REE concentrate, an increase in the solubility of REE occurs and thereby the degree of their precipitation and content in the concentrate decreases.
Проведение кристаллизации в присутствии затравки при Ж:Т не более 100 интенсифицирует процесс образования осадка, однако увеличение времени перемешивания осадка свыше 3 ч не приводит к заметному увеличению содержания РЗЭ в концентрате.Carrying out crystallization in the presence of a seed at W: T of not more than 100 intensifies the process of precipitate formation, however, an increase in the time of mixing the precipitate for more than 3 h does not lead to a noticeable increase in the REE content in the concentrate.
При обработке РЗЭ-концентрата раствором Са(NO3)2 или СаСl2 получают концентрированный раствор нитратов или хлоридов РЗЭ, пригодный для разделения РЗЭ известными методами, а образующийся гипс направляют в отвал.When processing a REE concentrate with a solution of Ca (NO 3 ) 2 or CaCl 2 , a concentrated solution of nitrates or REE chlorides is obtained, suitable for separation of REE by known methods, and the gypsum formed is sent to the dump.
Сущность заявляемого способа может быть пояснена следующими примерами.The essence of the proposed method can be illustrated by the following examples.
Пример 1. Последовательно обрабатывают одним раствором 20%-ной H2SO4 три порции фосфогипса, содержащего 0.45% Ln2О3, при Ж:Т=3 и времени выщелачивания 1 ч. В полученный раствор выщелачивания вводят H2SO4 с концентрацией 93.5% до содержания ее в растворе 40% и выдерживают при температуре 80°С и перемешивании в течение 12 ч. Кристаллизовавшийся осадок, представляющий собой концентрат РЗЭ, отделяют фильтрованием. Полученный концентрат содержит 30,1% Ln2О3. По мере накопления РЗЭ-концентрат направляют на переработку с получением концентрированного раствора нитратов РЗЭ.Example 1. Three portions of phosphogypsum containing 0.45% Ln 2 O 3 are sequentially treated with one solution of 20% H 2 SO 4 at W: T = 3 and a leach time of 1 hour. H 2 SO 4 is introduced into the obtained leach solution with a concentration 93.5% to its content in a solution of 40% and kept at a temperature of 80 ° C and stirring for 12 hours. The crystallized precipitate, which is a REE concentrate, is separated by filtration. The resulting concentrate contains 30.1% Ln 2 About 3 . As accumulation of REE-concentrate is sent for processing to obtain a concentrated solution of REE nitrates.
Конкретные данные по параметрам процесса и полученным результатам по примеру 1 и примерам 2-4 приведены в таблице.Specific data on the process parameters and the results obtained in example 1 and examples 2-4 are shown in the table.
Пример 2. Процесс ведут согласно условиям примера 1, но выщелачивание фосфогипса проводят маточным раствором после отделения кристаллизовавшегося осадка по примеру 1, разбавленного до содержания H2SO4 20%. Кристаллизацию осуществляют в присутствии затравки сульфатного концентрата РЗЭ при Ж:Т=80 и температуре 80°С в течение 0,5 ч. Полученный концентрат содержит 35.5% Ln2О3.Example 2. The process is carried out according to the conditions of example 1, but the leaching of phosphogypsum is carried out by the mother liquor after separation of the crystallized precipitate of example 1, diluted to 20% H 2 SO 4 . Crystallization is carried out in the presence of a seed of a REE sulfate concentrate at W: T = 80 and a temperature of 80 ° C for 0.5 hours. The resulting concentrate contains 35.5% Ln 2 O 3 .
Пример 3. Процесс ведут согласно условиям Примера 2, но проводят выщелачивание двух порций фосфогипса маточным раствором после отделения осадка по примеру 2, разбавленного до содержания H2SO4 25%, при Ж:Т=2. Кристаллизацию осуществляют в присутствии затравки сульфатного концентрата при Ж:Т=74, содержании H2SO4 в растворе 35% и температуре 20°С в течение 3 ч. Полученный концентрат содержит 40,2% Ln2О3. Две порции РЗЭ-концентрата обрабатывают последовательно раствором CaCl2 при Ж:Т=10 и расходе CaCl2 105% от стехиометрии. Полученный концентрированный раствор хлоридов РЗЭ направляют на переработку известными методами.Example 3. The process is carried out according to the conditions of Example 2, but leaching of two portions of phosphogypsum with mother liquor is carried out after separation of the precipitate of example 2, diluted to 25% H 2 SO 4 , at W: T = 2. Crystallization is carried out in the presence of a seed of a sulfate concentrate at W: T = 74, a content of H 2 SO 4 in a solution of 35% and a temperature of 20 ° C for 3 hours. The resulting concentrate contains 40.2% Ln 2 O 3 . Two portions of the REE concentrate are treated sequentially with a CaCl 2 solution at W: T = 10 and a CaCl 2 flow rate of 105% of stoichiometry. The resulting concentrated solution of REE chlorides is sent for processing by known methods.
Пример 4. Процесс ведут согласно условиям примера 3, но кристаллизацию осуществляют в присутствии затравки сульфатного концентрата, полученного в примере 3, при Ж:Т=100, содержании H2SO4 в растворе 30% и температуре 20°С в течение 2 ч. Полученный концентрат содержит 44.7% Ln2О3. Две порции РЗЭ-концентрата обрабатывают последовательно раствором Са(NО3)2 при Ж:Т=8 и расходе Са(NО3)2 105% от стехиометрии. Полученный концентрированный раствор нитратов РЗЭ направляют на переработку известными методами.Example 4. The process is carried out according to the conditions of example 3, but crystallization is carried out in the presence of a seed of the sulfate concentrate obtained in example 3, at W: T = 100, the content of H 2 SO 4 in a solution of 30% and a temperature of 20 ° C for 2 hours The resulting concentrate contains 44.7% Ln 2 About 3 . Two portions of the REE concentrate are treated sequentially with a solution of Ca (NO 3 ) 2 at W: T = 8 and a flow rate of Ca (NO 3 ) 2 105% of stoichiometry. The resulting concentrated solution of REE nitrates is sent for processing by known methods.
Таким образом, из приведенных примеров следует, что предлагаемый способ позволяет повысить эффективность процесса извлечения РЗЭ из фосфогипса за счет снижения энергоемкости процесса и получения концентратов с повышенным (30,1-44,7%) содержанием РЗЭ. Кроме того, по предлагаемому способу возможно получение РЗЭ в виде концентрированных нитратных или хлоридных растворов, пригодных для последующей переработки и использования.Thus, from the above examples it follows that the proposed method improves the efficiency of the process of extracting REE from phosphogypsum by reducing the energy intensity of the process and obtaining concentrates with an increased (30.1-44.7%) REE content. In addition, according to the proposed method, it is possible to obtain REE in the form of concentrated nitrate or chloride solutions, suitable for subsequent processing and use.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002120079/02A RU2225892C1 (en) | 2002-07-23 | 2002-07-23 | Method of recovering rare-earth minerals from phosphogypsum |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002120079/02A RU2225892C1 (en) | 2002-07-23 | 2002-07-23 | Method of recovering rare-earth minerals from phosphogypsum |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2225892C1 true RU2225892C1 (en) | 2004-03-20 |
| RU2002120079A RU2002120079A (en) | 2004-03-20 |
Family
ID=32390587
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2002120079/02A RU2225892C1 (en) | 2002-07-23 | 2002-07-23 | Method of recovering rare-earth minerals from phosphogypsum |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2225892C1 (en) |
Cited By (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2293781C1 (en) * | 2005-07-04 | 2007-02-20 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук | Method of recovering rare-earth elements from phosphogypsum |
| WO2011008137A2 (en) | 2009-07-16 | 2011-01-20 | Закрытое Акционерное Общество "Твин Трейдинг Компани" | Method for extracting rare earth elements from phosphogypsum |
| RU2411188C1 (en) * | 2009-09-23 | 2011-02-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Пермский государственный университет" | Floatation agent for extracting thallium (iii) and lanthanum ions from aqueous solutions |
| RU2416654C1 (en) * | 2009-11-10 | 2011-04-20 | Закрытое акционерное общество "Российские редкие металлы" | Procedure for extraction of rare earth elements from phospho-gypsum |
| CN102351591A (en) * | 2011-07-18 | 2012-02-15 | 贵州省化工研究院 | Method for highly water-soluble nitrophosphate fertilizer production through decomposition of rare earth-containing phosphate rock by nitric acid and for rare earth recovery |
| RU2456358C1 (en) * | 2010-10-29 | 2012-07-20 | Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский технологический универистет "МИСиС" | Method of processing of phospho-gypsum |
| CN102639729A (en) * | 2010-09-14 | 2012-08-15 | 双子贸易开放式股份公司 | Method for extracting rare earth elements from phosphogypsum |
| RU2458999C1 (en) * | 2011-04-28 | 2012-08-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) | Method of phosphogypsum processing for manufacture of concentrate of rare-earth elements and gypsum |
| RU2471011C1 (en) * | 2011-11-16 | 2012-12-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие Уралхим" | Extraction method of rare-earth metals from phosphogypsum |
| RU2487185C1 (en) * | 2011-11-24 | 2013-07-10 | Открытое акционерное общество "Ведущий научно-исследовательский институт химической технологии" | Method of extracting rare-earth metals from phosphogypsum |
| RU2491362C1 (en) * | 2012-07-03 | 2013-08-27 | Общество с ограниченной ответственностью Минерал "Нано-Технология" | Method of extracting rare-earth metals from phosphogypsum |
| RU2492255C1 (en) * | 2012-06-14 | 2013-09-10 | Общество с ограниченной ответственностью Минерал "Нано-Технология" | Method of extracting rare-earth metals (rem) from phosphogypsum |
| RU2519692C1 (en) * | 2012-11-12 | 2014-06-20 | Закрытое Акционерное Общество "Твин Трейдинг Компани" | Extraction of rare-earth elements from hard materials containing rare-earth metals |
| RU2520877C1 (en) * | 2013-01-28 | 2014-06-27 | Общество с ограниченной ответственностью Минерал "Нано-Технология" | Method of processing phosphogypsum for production of concentrate of rare earth metals and gypsum |
| RU2526907C1 (en) * | 2013-03-20 | 2014-08-27 | Общество с ограниченной ответственностью "МИЦ-Геосистемы" | Method of extracting rare-earth metals (rem) from phosphogypsum |
| WO2014137239A1 (en) * | 2013-03-05 | 2014-09-12 | Opened Joint Stock Company "United Chemical Company Uralchem" | A method for extracting rare-earth metals |
| WO2014137240A1 (en) * | 2013-03-05 | 2014-09-12 | Opened Joint Stock Company "United Chemical Company Uralchem" | A method for extracting rare-earth metals |
| RU2532773C1 (en) * | 2013-07-25 | 2014-11-10 | Открытое акционерное общество "Акрон" | Method of processing rare-earth phosphate concentrate |
| RU2543160C2 (en) * | 2013-03-18 | 2015-02-27 | Открытое акционерное общество "Объединенная химическая компания "УРАЛХИМ" | Method of sulphuric acid decomposition of rem-containing phosphate raw material |
| RU2552602C2 (en) * | 2014-05-23 | 2015-06-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) | Method of phosphite processing |
| RU2560802C1 (en) * | 2014-03-03 | 2015-08-20 | Андрей Вилорьевич Доронин | Method of treating natural phosphate for extraction of rare-earth elements |
| RU2590796C1 (en) * | 2015-04-01 | 2016-07-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) | Method of phosphogypsum processing |
| RU2599299C2 (en) * | 2011-10-24 | 2016-10-10 | Гидрометал Са | Method of treating phosphate rock |
| RU2624575C1 (en) * | 2016-10-17 | 2017-07-04 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) | Method of processing apatite concentrate |
| US9896743B2 (en) | 2013-03-05 | 2018-02-20 | Opened Joint Stock Company “United Chemical Company Uralchem” | Method for re-extraction of rare-earth metals from organic solutions and preparing concentrate of rare-earth metals |
| RU2663512C1 (en) * | 2017-11-29 | 2018-08-07 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственная компания "Русредмет" (ООО "НПК "Русредмет") | Method of extracting rare-earth elements from phosphogypsum |
| CN113385492A (en) * | 2020-06-12 | 2021-09-14 | 湖北大峪口化工有限责任公司 | Cleaning method for phosphogypsum slag yard water return pipeline |
| RU2836282C1 (en) * | 2023-12-01 | 2025-03-12 | Александр Васильевич Вальков | Method of processing apatite using sulfuric acid technology |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4387077A (en) * | 1980-12-20 | 1983-06-07 | Stamicarbon, B.V. | Process for the recovery of substantially radium free calcium sulphate, yttrium and lanthanides, as well as calcium sulphate, yttrium and lanthanides obtained by this process |
| EP0265547A1 (en) * | 1986-10-30 | 1988-05-04 | URAPHOS CHEMIE GmbH | Method of recovering rare earths, and in a given case, uranium and thorium from heavy phosphate minerals |
| PL272533A2 (en) * | 1988-05-16 | 1989-02-20 | Politechnika Krakowska | Method of recovering lanthanides from phospogypsum wastes |
| EP0522234A1 (en) * | 1991-07-01 | 1993-01-13 | Y.G. Gorny | Method for extracting rare-earth elements from phosphate ore |
| RU2104938C1 (en) * | 1996-09-26 | 1998-02-20 | Товарищество с ограниченной ответственностью "Мицар" | Method for extraction of rare-earth elements of phosphogypsum |
| RU2109686C1 (en) * | 1996-02-01 | 1998-04-27 | Акционерное общество закрытого типа "Техноген" | Method for recovering rare-earth elements from phosphogypsum |
| RU2167105C1 (en) * | 2000-01-05 | 2001-05-20 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра РАН | Method of extracting lanthanides from phosphogypsum |
-
2002
- 2002-07-23 RU RU2002120079/02A patent/RU2225892C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4387077A (en) * | 1980-12-20 | 1983-06-07 | Stamicarbon, B.V. | Process for the recovery of substantially radium free calcium sulphate, yttrium and lanthanides, as well as calcium sulphate, yttrium and lanthanides obtained by this process |
| EP0265547A1 (en) * | 1986-10-30 | 1988-05-04 | URAPHOS CHEMIE GmbH | Method of recovering rare earths, and in a given case, uranium and thorium from heavy phosphate minerals |
| PL272533A2 (en) * | 1988-05-16 | 1989-02-20 | Politechnika Krakowska | Method of recovering lanthanides from phospogypsum wastes |
| EP0522234A1 (en) * | 1991-07-01 | 1993-01-13 | Y.G. Gorny | Method for extracting rare-earth elements from phosphate ore |
| WO1994013845A1 (en) * | 1991-07-01 | 1994-06-23 | Sovmestnoe Rossiisko-Shvedskoe Predpriyatie 'horos' | Process for extracting rare-earth elements from phosphate ore |
| RU2109686C1 (en) * | 1996-02-01 | 1998-04-27 | Акционерное общество закрытого типа "Техноген" | Method for recovering rare-earth elements from phosphogypsum |
| RU2104938C1 (en) * | 1996-09-26 | 1998-02-20 | Товарищество с ограниченной ответственностью "Мицар" | Method for extraction of rare-earth elements of phosphogypsum |
| RU2167105C1 (en) * | 2000-01-05 | 2001-05-20 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра РАН | Method of extracting lanthanides from phosphogypsum |
Cited By (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2293781C1 (en) * | 2005-07-04 | 2007-02-20 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук | Method of recovering rare-earth elements from phosphogypsum |
| WO2011008137A2 (en) | 2009-07-16 | 2011-01-20 | Закрытое Акционерное Общество "Твин Трейдинг Компани" | Method for extracting rare earth elements from phosphogypsum |
| RU2412265C1 (en) * | 2009-07-16 | 2011-02-20 | Закрытое Акционерное Общество "Твин Трейдинг Компани" | Procedure for extraction of rare earth elements from phospho-gypsum |
| WO2011008137A3 (en) * | 2009-07-16 | 2011-03-31 | Закрытое Акционерное Общество "Твин Трейдинг Компани" | Method for extracting rare earth elements from phosphogypsum |
| US8470270B2 (en) | 2009-07-16 | 2013-06-25 | Twin Trading Company | Method for extracting rare earth elements from phosphogypsum |
| RU2411188C1 (en) * | 2009-09-23 | 2011-02-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Пермский государственный университет" | Floatation agent for extracting thallium (iii) and lanthanum ions from aqueous solutions |
| RU2416654C1 (en) * | 2009-11-10 | 2011-04-20 | Закрытое акционерное общество "Российские редкие металлы" | Procedure for extraction of rare earth elements from phospho-gypsum |
| CN102639729A (en) * | 2010-09-14 | 2012-08-15 | 双子贸易开放式股份公司 | Method for extracting rare earth elements from phosphogypsum |
| RU2456358C1 (en) * | 2010-10-29 | 2012-07-20 | Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский технологический универистет "МИСиС" | Method of processing of phospho-gypsum |
| RU2458999C1 (en) * | 2011-04-28 | 2012-08-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) | Method of phosphogypsum processing for manufacture of concentrate of rare-earth elements and gypsum |
| CN102351591A (en) * | 2011-07-18 | 2012-02-15 | 贵州省化工研究院 | Method for highly water-soluble nitrophosphate fertilizer production through decomposition of rare earth-containing phosphate rock by nitric acid and for rare earth recovery |
| RU2599299C2 (en) * | 2011-10-24 | 2016-10-10 | Гидрометал Са | Method of treating phosphate rock |
| RU2471011C1 (en) * | 2011-11-16 | 2012-12-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие Уралхим" | Extraction method of rare-earth metals from phosphogypsum |
| RU2487185C1 (en) * | 2011-11-24 | 2013-07-10 | Открытое акционерное общество "Ведущий научно-исследовательский институт химической технологии" | Method of extracting rare-earth metals from phosphogypsum |
| RU2492255C1 (en) * | 2012-06-14 | 2013-09-10 | Общество с ограниченной ответственностью Минерал "Нано-Технология" | Method of extracting rare-earth metals (rem) from phosphogypsum |
| RU2491362C1 (en) * | 2012-07-03 | 2013-08-27 | Общество с ограниченной ответственностью Минерал "Нано-Технология" | Method of extracting rare-earth metals from phosphogypsum |
| RU2519692C1 (en) * | 2012-11-12 | 2014-06-20 | Закрытое Акционерное Общество "Твин Трейдинг Компани" | Extraction of rare-earth elements from hard materials containing rare-earth metals |
| US10041147B2 (en) | 2012-11-12 | 2018-08-07 | Twin Technology Company | Method for recovering rare earth metals from solid minerals and/or by-products of solid mineral processing |
| RU2520877C1 (en) * | 2013-01-28 | 2014-06-27 | Общество с ограниченной ответственностью Минерал "Нано-Технология" | Method of processing phosphogypsum for production of concentrate of rare earth metals and gypsum |
| RU2528576C1 (en) * | 2013-03-05 | 2014-09-20 | Открытое акционерное общество "Объединенная химическая компания "УРАЛХИМ" | Method of extracting rare-earth metals and producing gypsum plaster from phosphogypsum hemihydrate |
| CN105164287B (en) * | 2013-03-05 | 2017-05-10 | 乌拉尔联合化学公司开放式股份公司 | A method for extracting rare-earth metals |
| US9896743B2 (en) | 2013-03-05 | 2018-02-20 | Opened Joint Stock Company “United Chemical Company Uralchem” | Method for re-extraction of rare-earth metals from organic solutions and preparing concentrate of rare-earth metals |
| CN105164288B (en) * | 2013-03-05 | 2017-09-22 | 乌拉尔联合化学公司开放式股份公司 | The method of extracting rare-earth metal |
| US9657371B2 (en) | 2013-03-05 | 2017-05-23 | Opened Joint-Stock Company “United Chemical Company Uralchem” | Methods for extracting rare-earth metals and preparing gypsum plaster from phosphogypsum hemihydrate |
| WO2014137240A1 (en) * | 2013-03-05 | 2014-09-12 | Opened Joint Stock Company "United Chemical Company Uralchem" | A method for extracting rare-earth metals |
| CN105164288A (en) * | 2013-03-05 | 2015-12-16 | 乌拉尔联合化学公司开放式股份公司 | Method for extracting rare-earth metals |
| CN105164287A (en) * | 2013-03-05 | 2015-12-16 | 乌拉尔联合化学公司开放式股份公司 | A method for extracting rare-earth metals |
| US9631258B2 (en) | 2013-03-05 | 2017-04-25 | Opened Joint Stock Company “United Chemical Company Uralchem” | Methods for extracting rare-earth metals and preparing gypsum plaster from phosphogypsum hemihydrate |
| WO2014137239A1 (en) * | 2013-03-05 | 2014-09-12 | Opened Joint Stock Company "United Chemical Company Uralchem" | A method for extracting rare-earth metals |
| RU2543160C2 (en) * | 2013-03-18 | 2015-02-27 | Открытое акционерное общество "Объединенная химическая компания "УРАЛХИМ" | Method of sulphuric acid decomposition of rem-containing phosphate raw material |
| US10011891B2 (en) | 2013-03-18 | 2018-07-03 | Open Joint-Stock Company “United Chemical Company Uralchem” | Methods for concentrating rare-earth metals in phosphogypsum and removing thereof from wet process phosphoric acid |
| RU2526907C1 (en) * | 2013-03-20 | 2014-08-27 | Общество с ограниченной ответственностью "МИЦ-Геосистемы" | Method of extracting rare-earth metals (rem) from phosphogypsum |
| RU2532773C1 (en) * | 2013-07-25 | 2014-11-10 | Открытое акционерное общество "Акрон" | Method of processing rare-earth phosphate concentrate |
| RU2560802C1 (en) * | 2014-03-03 | 2015-08-20 | Андрей Вилорьевич Доронин | Method of treating natural phosphate for extraction of rare-earth elements |
| RU2552602C2 (en) * | 2014-05-23 | 2015-06-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) | Method of phosphite processing |
| RU2590796C1 (en) * | 2015-04-01 | 2016-07-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) | Method of phosphogypsum processing |
| RU2624575C1 (en) * | 2016-10-17 | 2017-07-04 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) | Method of processing apatite concentrate |
| RU2663512C1 (en) * | 2017-11-29 | 2018-08-07 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственная компания "Русредмет" (ООО "НПК "Русредмет") | Method of extracting rare-earth elements from phosphogypsum |
| CN113385492A (en) * | 2020-06-12 | 2021-09-14 | 湖北大峪口化工有限责任公司 | Cleaning method for phosphogypsum slag yard water return pipeline |
| RU2836282C1 (en) * | 2023-12-01 | 2025-03-12 | Александр Васильевич Вальков | Method of processing apatite using sulfuric acid technology |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2002120079A (en) | 2004-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2225892C1 (en) | Method of recovering rare-earth minerals from phosphogypsum | |
| RU2031842C1 (en) | Method of rare-earth elements extraction from phosphate ore | |
| RU2293781C1 (en) | Method of recovering rare-earth elements from phosphogypsum | |
| US4171342A (en) | Recovery of calcium fluoride from phosphate operation waste water | |
| US3189407A (en) | Method of recovering lithium from lepidolite | |
| RU2416654C1 (en) | Procedure for extraction of rare earth elements from phospho-gypsum | |
| NO118214B (en) | ||
| US3647361A (en) | Two-stage countercurrent leaching process for the recovery of phosphates, yttrium and rare earth values | |
| JPH0255365B2 (en) | ||
| RU2543160C2 (en) | Method of sulphuric acid decomposition of rem-containing phosphate raw material | |
| RU2519692C1 (en) | Extraction of rare-earth elements from hard materials containing rare-earth metals | |
| RU2109686C1 (en) | Method for recovering rare-earth elements from phosphogypsum | |
| US4118462A (en) | Process for the preparation of purified phosphoric solutions from phosphoric acid | |
| RU2158317C1 (en) | Method of isolation of rare-earth elements from phosphogypsum | |
| EP0015589B1 (en) | Process for recovering a uranium-containing concentrate and purified phosphoric acid from wet-process phosphoric acid, and products thus obtained | |
| RU2739409C1 (en) | Method of extracting rare-earth elements from phosphogypsum | |
| Habashi et al. | The recovery of uranium and the lanthanides from phosphate rock | |
| RU2104938C1 (en) | Method for extraction of rare-earth elements of phosphogypsum | |
| EP0054993B1 (en) | Process for the recovery of practically radium-free calcium sulphate, yttrium and lanthanides | |
| RU2525877C2 (en) | Method of processing phosphogypsum | |
| RU2075524C1 (en) | Method of processing of zinc-containing solutions | |
| RU2649606C1 (en) | Method of processing eudialyte concentrate | |
| RU2836282C1 (en) | Method of processing apatite using sulfuric acid technology | |
| RU2170700C1 (en) | Method of purifying extractive phosphoric acid | |
| RU2813490C2 (en) | Method for processing natural phosphates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20060724 |