RU2465207C1 - Method of extracting rare-earth elements from wet-process phosphoric acid - Google Patents
Method of extracting rare-earth elements from wet-process phosphoric acid Download PDFInfo
- Publication number
- RU2465207C1 RU2465207C1 RU2011128682/05A RU2011128682A RU2465207C1 RU 2465207 C1 RU2465207 C1 RU 2465207C1 RU 2011128682/05 A RU2011128682/05 A RU 2011128682/05A RU 2011128682 A RU2011128682 A RU 2011128682A RU 2465207 C1 RU2465207 C1 RU 2465207C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ree
- thorium
- phosphoric acid
- earth elements
- concentrate
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Изобретение относится к способам выделения концентрата редкоземельных элементов из экстракционной фосфорной кислоты, получаемой в дигидратном процессе переработки апатитового концентрата, и может быть использовано в химической и сопутствующих отраслях промышленности.The invention relates to methods for isolating a concentrate of rare-earth elements from extraction phosphoric acid obtained in the dihydrate process of processing apatite concentrate, and can be used in chemical and related industries.
При переработке на экстракционную фосфорную кислоту (ЭФК) апатитового концентрата, содержащего около 1 мас.% оксидов редкоземельных элементов (РЗЭ) и около 0,002 мас.% тория, широко используется сернокислотный метод, который реализован в промышленности в виде полугидратного или дигидратного процессов. В дигидратном процессе до 25-40% РЗЭ апатитового концентрата и практически весь торий переходят в экстракционную фосфорную кислоту. Содержание РЗЭ в экстракционной фосфорной кислоте дигидратного процесса составляет около 1,2-1,3 г/л, и по сравнению с РЗЭ лопаритового концентрата, являющегося единственным источником получения РЗЭ в России, а также с исходным апатитовым концентратом их сумма обогащена иттрием и лантаноидами иттриевой группы: диспрозием, гольмием, эрбием, иттербием. Это делает ЭФК особенно привлекательной для извлечения РЗЭ. Однако известные способы не обеспечивают их эффективного извлечения.When processing apatite concentrate containing about 1 wt.% Rare-earth oxides (REE) and about 0.002 wt.% Thorium to extraction phosphoric acid (EPA), the sulfuric acid method is widely used, which is implemented in industry in the form of hemihydrate or dihydrate processes. In the dihydrate process, up to 25-40% of REE of apatite concentrate and almost all of thorium go into extraction phosphoric acid. The REE content in the extraction phosphoric acid of the dihydrate process is about 1.2-1.3 g / l, and compared with the REE of loparite concentrate, which is the only source of REE in Russia, as well as with the initial apatite concentrate, their amount is enriched in yttrium and yttrium lanthanides groups: dysprosium, holmium, erbium, ytterbium. This makes EPA particularly attractive for REE extraction. However, the known methods do not provide for their effective extraction.
Известен способ извлечения редкоземельных элементов из экстракционной фосфорной кислоты, содержащей РЗЭ и торий (см. а.с. 1641775 СССР, МКИ5 С01F 17/00, 1991), согласно которому фосфаты РЗЭ кристаллизуют из ЭФК с концентрацией 16,6-35,9 мас.% на гранулированных спеченных или прессованных затравках, изготовленных из гексагонального фосфата церия или безводного моноклинного фосфата суммы РЗЭ. Кристаллизацию ведут при пропускании через слой затравки потока кислоты с температурой 90-100°C в течение 5-15 мин при массовом соотношении кислоты и затравки 2-4:1. По этому способу на фосфатной затравке осажден продукт с содержанием фосфата РЗЭ 30-72% состава (мас.%): Ln2O3 50,67, P2O5 27,7, SO3 5,13, F менее 0,1, CaO 2,59, MgO 1,24, Al2O3 2,14, Fe2O3 0,1, SiO2 0,15. Содержание тория не определялось.A known method of extracting rare-earth elements from extraction phosphoric acid containing REE and thorium (see AS 1641775 USSR, MKI 5 C01F 17/00, 1991), according to which REE phosphates crystallize from EPA with a concentration of 16.6-35.9 wt.% on granular sintered or pressed seeds made from hexagonal cerium phosphate or anhydrous monoclinic phosphate REE amounts. Crystallization is carried out by passing through a seed layer a stream of acid with a temperature of 90-100 ° C for 5-15 minutes at a mass ratio of acid to seed 2-4: 1. According to this method, a product with a REE phosphate content of 30-72% composition (wt.%) Was deposited on a phosphate seed: Ln 2 O 3 50.67, P 2 O 5 27.7, SO 3 5.13, F less than 0.1 , CaO 2.59, MgO 1.24, Al 2 O 3 2.14, Fe 2 O 3 0.1, SiO 2 0.15. The thorium content was not determined.
Данный способ имеет ряд недостатков. В производственных условиях ЭФК дигидратного процесса на разных предприятиях имеет температуру не более 85°C, поэтому при использовании данного способа требуется дополнительный ее нагрев, что увеличивает энергозатраты и усложняет способ. Используемые затравки быстро пассивируются и осаждение РЗЭ на них сначала замедляется, а затем прекращается. Оценка экспериментальных данных (см. Дибров И.А., Чиркст Д.Э., Черемисина О.В., Чалиян К.Н. Кристаллизация фосфатов и фторидов лантаноидов из экстракционной фосфорной кислоты // ЖПХ. 1999. Т.72. №2. С.179-184) показывает, что до пассивации затравок удается получить осадки, масса которых составляет лишь 4,5-6,25% от массы исходной затравки. Состав суммы РЗЭ в осадке, как и содержание в продукте тория, не указаны, тогда как содержание тория в ЭФК может достигать 19,6 мг/л ThO2 или 1,52 мас.% от суммы оксидов РЗЭ. Кроме того, в ЭФК содержание большинства РЗЭ, кроме лантана, церия и неодима, в 4,2-282 раз меньше их равновесной растворимости, что исключает возможность их спонтанной кристаллизации. То есть, при использовании данного способа не извлекаются наиболее ценные РЗЭ, срок службы затравок до пассивации мал, а рекуперация затравок требует предварительного проведения конверсии фосфатов или фторидов РЗЭ в водорастворимые соединения, что сложно и дорого.This method has several disadvantages. In industrial conditions, the EPA of the dihydrate process at different enterprises has a temperature of not more than 85 ° C, therefore, when using this method, additional heating is required, which increases energy consumption and complicates the method. The seeds used are rapidly passivated and the REE deposition on them is first slowed down and then stopped. Evaluation of experimental data (see Dibrov I.A., Chirkst D.E., Cheremisina O.V., Chalyyan K.N. Crystallization of phosphates and fluorides of lanthanides from extraction phosphoric acid // ZhPKh. 1999. V.72. No. 2 (P. 179-184) shows that prior to passivation of the seeds it is possible to obtain precipitation, the mass of which is only 4.5-6.25% of the mass of the initial seed. The composition of the amount of REE in the precipitate, as well as the content of thorium in the product, are not indicated, while the thorium content in EPA can reach 19.6 mg / L ThO 2 or 1.52 wt.% Of the sum of REE oxides. In addition, in EPA, the content of most REEs, except lanthanum, cerium, and neodymium, is 4.2-282 times less than their equilibrium solubility, which excludes the possibility of their spontaneous crystallization. That is, when using this method, the most valuable REEs are not extracted, the service life of the seeds before passivation is small, and the recovery of the seeds requires the preliminary conversion of REE phosphates or fluorides to water-soluble compounds, which is difficult and expensive.
Известен также способ извлечения редкоземельных элементов из экстракционной фосфорной кислоты, содержащей РЗЭ и торий (см. Локшин Э.П., Иваненко В.И., Тареева О.А., Корнейков Р.И. Извлечение лантаноидов из фосфорнокислых растворов с использованием сорбционных методов // ЖПХ. 2009. Т.82. №4. С.544-551), согласно которому экстракционную фосфорную кислоту с концентрацией 28,5 мас.% нейтрализуют аммиаком до pH 1,5-1,7, после чего выделяют РЗЭ сорбцией в течение 1 ч при температуре 70°C сорбентами на основе гидратированного фосфата титанила в виде гранул крупностью 0,3-0,7 мм с последующей их промывкой водой и десорбцией РЗЭ раствором 3М HNO3. Максимальное извлечение РЗЭ, достигнутое при использовании указанного сорбента, модифицированного цирконием, составило 53%, при этом все РЗЭ сорбировались в сопоставимой степени.There is also a method for extracting rare earth elements from extraction phosphoric acid containing REE and thorium (see Lokshin EP, Ivanenko VI, Tareeva OA, Korneykov RI. Extraction of lanthanides from phosphoric acid solutions using sorption methods // HPC. 2009. V.82. No. 4. S.544-551), according to which extraction phosphoric acid with a concentration of 28.5 wt.% Is neutralized with ammonia to a pH of 1.5-1.7, after which REE is sorbed for 1 h at a temperature of 70 ° C with sorbents based on hydrated titanyl phosphate in the form of granules s 0.3-0.7 mm, followed by washing them with water and desorption of REE solution of 3M HNO 3 . The maximum REE recovery achieved using the specified zirconium-modified sorbent was 53%, while all REEs were sorbed to a comparable degree.
К недостаткам способа следует отнести необходимость проведения предварительной нейтрализации ЭФК аммиаком, что усложняет процесс ее переработки, и относительно невысокое извлечение РЗЭ. В известном способе не решается вопрос выделения концентрата РЗЭ из десорбата, а также отделения тория и других содержащихся в ЭФК примесей при сорбции и десорбции.The disadvantages of the method include the need for preliminary neutralization of EPA with ammonia, which complicates the process of its processing, and the relatively low recovery of REE. In the known method does not solve the issue of separation of the REE concentrate from the desorbate, as well as the separation of thorium and other impurities contained in the EPA during sorption and desorption.
Настоящее изобретение направлено на достижение технического результата, заключающегося в повышении степени извлечения редкоземельных элементов из экстракционной фосфорной кислоты с получением нерадиоактивных концентратов РЗЭ.The present invention is aimed at achieving a technical result, which consists in increasing the degree of extraction of rare earth elements from extraction phosphoric acid to obtain non-radioactive REE concentrates.
Технический результат достигается тем, что в способе извлечения редкоземельных элементов из экстракционной фосфорной кислоты, содержащей РЗЭ и торий, включающем сорбцию РЗЭ, промывку насыщенного сорбента водой и десорбцию РЗЭ с образованием десорбата, согласно изобретению, в качестве сорбента используют сульфоксидный катионит и осуществляют сорбцию РЗЭ и тория при температуре 20-85°C, десорбцию РЗЭ и тория проводят концентрированным раствором сульфата аммония, после чего осуществляют обработку десорбата аммонийсодержащим осадителем в виде карбоната аммония или газообразного аммиака, который вводят в две стадии, при этом на первой стадии осадитель вводят до обеспечения pH 4,5-5,0 с осаждением и отделением торийсодержащего осадка, а на второй стадии - до обеспечения pH не менее 7 с осаждением и отделением концентрата РЗЭ.The technical result is achieved by the fact that in the method for extracting rare-earth elements from extraction phosphoric acid containing REE and thorium, including sorption of REE, washing the saturated sorbent with water and desorption of the REE with the formation of the REE, according to the invention, sulfoxide cation exchange resin is used and the REE is sorbed and thorium at a temperature of 20-85 ° C, the desorption of REE and thorium is carried out with a concentrated solution of ammonium sulfate, after which the desorbate is treated with an ammonium-containing precipitant in in the form of ammonium carbonate or gaseous ammonia, which is introduced in two stages, while in the first stage the precipitant is introduced to ensure pH 4.5-5.0 with the precipitation and separation of thorium-containing precipitate, and in the second stage until the pH is not less than 7 with precipitation and separation of REE concentrate.
Достижению технического результата способствует то, что используют экстракционную фосфорную кислоту с концентрацией 28-38,5 мас.%.The achievement of the technical result is facilitated by the use of extraction phosphoric acid with a concentration of 28-38.5 wt.%.
Достижению технического результата способствует также то, что промывку насыщенного катионита водой ведут до обеспечения содержания фосфат-иона в промывной воде не более 2 г/л.The achievement of the technical result also contributes to the fact that the washing of the saturated cation exchange resin with water is carried out until the phosphate ion content in the washing water is no more than 2 g / l.
На достижение технического результата направлено то, что десорбцию ведут раствором сульфата аммония с концентрацией 200-300 г/л (NH4)2SO4.To achieve a technical result, it is directed that desorption is carried out with a solution of ammonium sulfate with a concentration of 200-300 g / l (NH 4 ) 2 SO 4 .
Существенные признаки заявленного изобретения, определяющие объем испрашиваемой правовой охраны и достаточные для получения вышеуказанного технического результата, выполняют функции и соотносятся с результатом следующим образом.The essential features of the claimed invention, which determine the scope of the requested legal protection and sufficient to obtain the above technical result, perform functions and relate to the result as follows.
Использование в качестве сорбента сульфоксидного катионита, сохраняющего химическую стойкость при нагреве до 150°C и способного сорбировать катионы из растворов с повышенной кислотностью, позволяет извлекать РЗЭ как из ЭФК с нормальной температурой, так и горячей ЭФК без ее предварительной нейтрализации аммиаком. Это значительно упрощает извлечение РЗЭ, т.к. в противном случае возникает необходимость увеличения числа единиц оборудования, используемых для нейтрализации ЭФК при ее переработке на аммофос. Как показали исследования, при сорбции сульфоксидным катионитом наиболее эффективно сорбируются катионы РЗЭ, затем катионы щелочноземельных (кальция и магния) и щелочных (натрия и калия) элементов, в то время как поглощение сорбирующихся в начале процесса катионов трехвалентных (алюминий, железо) и четырехвалентных элементов (титан, торий) по мере насыщения сорбента уменьшается и они в значительной степени остаются в ЭФК. Таким образом, при проведении сорбции до начала проскока РЗЭ на стадии сорбции удается отделить значительную часть примесей, в том числе основную часть тория. В качестве сульфоксидного катионита могут использоваться катиониты марок КУ-2, КУ-2-8, КУ-2-8 ЧС, КУ-2-4, которые имеют одинаковые сорбционные свойства по отношению к катионам РЗЭ в фосфорной кислоте и отличаются лишь структурой полистирольной матрицы, являющейся носителем сорбционно-активной группы - SO3H с константой ионизации, примерно равной 1 (см. Вулих А.И. Ионообменный синтез. М.: Химия, 1973, 232 с.).The use of sulfoxide cation exchange resin as a sorbent, which retains chemical resistance when heated to 150 ° C and is capable of sorbing cations from solutions with high acidity, allows one to extract REE from both EPA with normal temperature and hot EPA without first neutralizing it with ammonia. This greatly simplifies the extraction of REE, as otherwise, there is a need to increase the number of pieces of equipment used to neutralize EPA during its processing into ammophos. Studies have shown that during sorption by sulfoxide cation exchanger, REE cations are most efficiently sorbed, then cations of alkaline earth (calcium and magnesium) and alkaline (sodium and potassium) elements, while absorption of trivalent cations (aluminum, iron) and tetravalent elements sorbed at the beginning of the process (titanium, thorium) as the sorbent is saturated, it decreases and they remain largely in EPA. Thus, during sorption prior to the start of REE slip at the sorption stage, it is possible to separate a significant part of impurities, including the main part of thorium. As sulfoxide cation exchange resin can be used cation exchange resin grades KU-2, KU-2-8, KU-2-8 ChS, KU-2-4, which have the same sorption properties with respect to REE cations in phosphoric acid and differ only in the structure of the polystyrene matrix , which is the carrier of the sorption-active group - SO 3 H with an ionization constant of approximately equal to 1 (see Vulikh A.I. Ion-exchange synthesis. M: Chemistry, 1973, 232 p.).
Осуществление сорбции РЗЭ и тория при температуре 20-85°C позволяет исключить излишние энергетические затраты при использовании предлагаемого способа непосредственно для извлечения РЗЭ как из оборотной, так и продукционной ЭФК перед переработкой последней на аммофос, а также применять способ для извлечения РЗЭ из ЭФК, направляемой на переработку для получения других фосфорсодержащих материалов, в частности, очищенной фосфорной кислоты. Проведение сорбции при температуре менее 20°С технологически нецелесообразно, так как при этом повышается вязкость ЭФК и снижаются коэффициенты диффузии катионов, в результате чего ухудшается кинетика сорбции. Сорбция при температуре выше 85°C, не повышая эффективности, потребует дополнительных энергетических затрат на нагрев ЭФК при снижении химической устойчивости сорбента.The sorption of REE and thorium at a temperature of 20-85 ° C eliminates unnecessary energy costs when using the proposed method directly to extract REE from both recycled and production EPA before processing the latter into ammophos, and also use the method to extract REE from EPA directed for processing to obtain other phosphorus-containing materials, in particular, purified phosphoric acid. Carrying out sorption at a temperature of less than 20 ° C is technologically impractical, since this increases the viscosity of EPA and decreases the diffusion coefficients of cations, as a result of which the kinetics of sorption worsens. Sorption at temperatures above 85 ° C, without increasing efficiency, will require additional energy costs for heating the EPA while reducing the chemical stability of the sorbent.
Проведение десорбции РЗЭ и тория концентрированным раствором сульфата аммония обеспечивает эффективный перевод РЗЭ и тория в десорбат, в то время как значительная часть присутствующего в сорбенте кальция не десорбируется из-за низкой растворимости сульфата кальция в десорбате.Desorption of REE and thorium with a concentrated solution of ammonium sulfate provides an effective conversion of REE and thorium to desorbate, while a significant part of the calcium present in the sorbent is not desorbed due to the low solubility of calcium sulfate in desorbate.
Двухстадийная обработка десорбата аммонийсодержащим осадителем позволяет вначале выделить торий в торийсодержащий осадок и отделить его, а затем осадить и отделить концентрат РЗЭ. Использование аммонийсодержащего осадителя в виде карбоната аммония или газообразного аммиака позволяет сохранить состав десорбата для повторного использования и обеспечивает получение карбонатного и гидроксидного концентратов, удобных для последующей переработки на индивидуальные РЗЭ.The two-stage treatment of the desorbate with an ammonium-containing precipitant allows first to separate thorium into a thorium-containing precipitate and separate it, and then precipitate and separate the REE concentrate. The use of an ammonium-containing precipitant in the form of ammonium carbonate or gaseous ammonia allows you to save the desorbate composition for reuse and provides carbonate and hydroxide concentrates that are convenient for subsequent processing into individual REEs.
При введении на первой стадии аммонийсодержащего осадителя до обеспечения pH 4,5-5,0 проходит гидролиз сульфатов тория и железа с осаждением и отделением торийсодержащего осадка в виде малорастворимого соединения тория, в то время как РЗЭ и кальций остаются в десорбате. При этом повышается степень извлечения тория с получением в итоге нерадиоактивных концентратов РЗЭ. Введение осадителя до обеспечения pH менее 4,5 и более 5 нежелательно, поскольку в первом случае снижается степень осаждения тория, а во втором - повышаются потери РЗЭ с торийсодержащим осадком.When an ammonium-containing precipitant is introduced in the first stage until a pH of 4.5-5.0 is achieved, the thorium and iron sulfates are hydrolyzed to precipitate and separate the thorium-containing precipitate in the form of a sparingly soluble thorium compound, while REE and calcium remain in the desorbate. At the same time, the degree of extraction of thorium increases, resulting in non-radioactive REE concentrates. The introduction of a precipitant to ensure a pH of less than 4.5 and more than 5 is undesirable, since in the first case the degree of deposition of thorium decreases, and in the second, the loss of REE with a thorium-containing precipitate increases.
Введение на второй стадии аммонийсодержащего осадителя до обеспечения pH не менее 7 позволяет максимально полно осадить и отделить концентрат РЗЭ. При этом дополнительно образуется сульфат аммония, в то время как кальций остается в десорбате, откуда он может быть осажден при pH не менее 9.The introduction of an ammonium-containing precipitant in the second stage to ensure a pH of at least 7 allows the most complete precipitation and separation of the REE concentrate. In this case, ammonium sulfate is additionally formed, while calcium remains in the desorbate, from where it can be precipitated at a pH of at least 9.
Совокупность вышеуказанных признаков необходима и достаточна для достижения технического результата изобретения, заключающегося в повышении степени извлечения РЗЭ из экстракционной фосфорной кислоты с получением нерадиоактивных концентратов РЗЭ.The combination of the above features is necessary and sufficient to achieve the technical result of the invention, which consists in increasing the degree of extraction of REE from extraction phosphoric acid to obtain non-radioactive concentrates of REE.
В частных случаях осуществления изобретения предпочтительны следующие режимные параметры.In particular cases of carrying out the invention, the following operational parameters are preferred.
Использование экстракционной фосфорной кислоты с концентрацией 28-38,5 мас.% позволяет применить способ не только для переработки продукционной, но и оборотной экстракционной фосфорной кислоты.The use of extraction phosphoric acid with a concentration of 28-38.5 wt.% Allows you to apply the method not only for the processing of production, but also reverse extraction phosphoric acid.
Промывка насыщенного катионита водой до обеспечения содержания фосфат-иона в промывной воде не более 2 г/л обеспечивает удаление основной части фосфат-иона перед проведением десорбции, исключая образование в десорбате малорастворимых фосфатов РЗЭ.Rinsing saturated cation exchange resin with water to ensure that the phosphate ion content in the wash water is no more than 2 g / l ensures that the main part of the phosphate ion is removed before desorption, excluding the formation of poorly soluble REE phosphates in the desorbate.
Использование для десорбции раствора сульфата аммония с концентрацией 200-300 г/л (NH4)2SO4 обеспечивает эффективную десорбцию РЗЭ, в то время как значительная часть присутствующего в сорбенте кальция не десорбируется из-за низкой растворимости сульфата кальция в десорбате.Use for desorption of a solution of ammonium sulfate with a concentration of 200-300 g / l (NH 4 ) 2 SO 4 provides effective desorption of REE, while a significant part of the calcium present in the sorbent is not desorbed due to the low solubility of calcium sulfate in the desorbate.
Вышеуказанные частные признаки изобретения позволяют осуществить способ в оптимальном режиме с точки зрения повышения степени извлечения РЗЭ из экстракционной фосфорной кислоты с получением нерадиоактивного концентрата РЗЭ.The above particular features of the invention allow the method to be carried out in an optimal mode from the point of view of increasing the degree of REE extraction from extraction phosphoric acid to obtain a non-radioactive REE concentrate.
Сущность и преимущества заявленного способа могут быть более наглядно проиллюстрированы следующими примерами.The essence and advantages of the claimed method can be more clearly illustrated by the following examples.
В примерах извлечение РЗЭ вели из экстракционной фосфорной кислоты ЗАО «Метахим» (г.Волхов, Ленинградской обл.) и ОАО «Аммофоса (г.Череповец Вологодской обл.), получаемой в дигидратном процессе переработки апатитового концентрата. Содержание РЗЭ и примеси тория в жидких фазах анализировали масс-спектрометрометрическим методом с использованием системы «ELAN 9000 DRC-e».In the examples, REE was extracted from extraction phosphoric acid by Metakhim CJSC (Volkhov, Leningrad Region) and Ammofosa OJSC (Cherepovets, Vologda Region) obtained in the dihydrate process of processing apatite concentrate. The REE content and thorium impurities in the liquid phases were analyzed by mass spectrometry using the ELAN 9000 DRC-e system.
Пример 1. Берут 1 л экстракционной фосфорной кислоты ЗАО «Метахим» с концентрацией 38,5 мас.%, содержащей, г/л: 1,292 ∑Tr2O3, 0,0196 ThO2, 1,24 Na2O, 0,39 K2O, 0,21 MgO, 0,92 CaO, 0,15 SrO, 5,02 Al2O3, 8,56 SiO2, 1,3 TiO2, 16,5 F, 2,52 Fe2O3. Кислоту пропускают при температуре 80°C со скоростью 1,5 м/ч через изготовленную из полипропилена термостатированную сорбционную колонку, содержащую 400 г сульфоксидного катионита КУ-2-8 ЧС, имеющего динамическую обменную емкость 1,63 ммоль/см3. Количество РЗЭ, сорбированных катионитом, составило 23,5 мг-экв, тория - 0,053 мг-экв. Сорбция РЗЭ составила 99,9%, тория - 27,0%. Насыщенный катионит промывают 800 мл воды до обеспечения содержания фосфат-иона в промывной воде 2 г/л. Затем производят десорбцию РЗЭ и тория 1 л раствора сульфата аммония с концентрацией 300 г/л (NH4)2SO4 с образованием 1 л десорбата, имеющего pH 3. Извлечение катионов РЗЭ и тория в десорбат составило соответственно 98% и 99%. В полученный десорбат вводят в две стадии осадитель в виде карбоната аммония. На первой стадии карбонат аммония вводят до обеспечения pH 5,0 с осаждением и отделением торийсодержащего осадка фильтрацией. На второй стадии карбонат аммония вводят до обеспечения pH 7,35 с осаждением и отделением фильтрацией карбонатного концентрата РЗЭ. Извлечение РЗЭ и тория из десорбата в торийсодержащий осадок составило 0,09% и 97,5%, а в карбонатный концентрат - 99,2% и 2,4%. Остаточное содержание тория относительно суммы РЗЭ в карбонатном концентрате РЗЭ равно 0,01 мас.%, что соответствует удельной эффективной радиоактивности Аэфф=533 Бк/кг, т.е. карбонатный концентрат РЗЭ относится к 1 классу материалов (Аэфф≤740 Бк/кг), обращение с которыми в производственных условиях осуществляется без каких-либо ограничений. Сквозное извлечение РЗЭ из ЭФК в нерадиоактивный карбонатный концентрат составило 97,1%.Example 1. Take 1 l of extraction phosphoric acid ZAO "Metachim" with a concentration of 38.5 wt.%, Containing, g / l: 1,292 ∑ Tr 2 O 3 , 0,0196 ThO 2 , 1,24 Na 2 O, 0, 39 K 2 O, 0.21 MgO, 0.92 CaO, 0.15 SrO, 5.02 Al 2 O 3 , 8.56 SiO 2 , 1.3 TiO 2 , 16.5 F, 2.52 Fe 2 O 3 . The acid is passed at a temperature of 80 ° C at a speed of 1.5 m / h through a thermostated sorption column made of polypropylene containing 400 g of KU-2-8 ES sulfoxide cation exchanger having a dynamic exchange capacity of 1.63 mmol / cm 3 . The amount of REE sorbed by cation exchanger amounted to 23.5 mEq, thorium - 0.053 mEq. REE sorption amounted to 99.9%, thorium - 27.0%. Saturated cation exchange resin is washed with 800 ml of water until the phosphate ion content in the wash water is 2 g / l. Then, REE and thorium are desorbed with 1 L of a solution of ammonium sulfate with a concentration of 300 g / L (NH 4 ) 2 SO 4 with the formation of 1 L of desorbate having a pH of 3. The extraction of REE and thorium cations in the desorbate was 98% and 99%, respectively. In the resulting desorbate, a precipitant is introduced in two stages in the form of ammonium carbonate. In the first stage, ammonium carbonate is introduced to ensure a pH of 5.0 with precipitation and separation of the thorium-containing precipitate by filtration. In the second stage, ammonium carbonate is introduced to achieve a pH of 7.35 with precipitation and filtration separation of REE carbonate concentrate. The extraction of REE and thorium from the desorbate in the thorium-containing precipitate was 0.09% and 97.5%, and in the carbonate concentrate - 99.2% and 2.4%. The residual thorium content relative to the amount of REE in the REE carbonate concentrate is 0.01 wt.%, Which corresponds to the specific effective radioactivity A eff = 533 Bq / kg, i.e. REE carbonate concentrate belongs to the 1st class of materials (A eff ≤740 Bq / kg), which are handled under production conditions without any restrictions. The through recovery of REE from EPA to non-radioactive carbonate concentrate was 97.1%.
Пример 2. Берут 1 л экстракционной фосфорной кислоты ЗАО «Метахим» с концентрацией 38,5 мас.%, содержащей, г/л: 1,292 ∑Tr2O3, 0,0196 ThO2, 1,24 Na2O, 0,39 K2O, 0,21 MgO, 0,92 CaO, 0,15 SrO, 5,02 Al2O3, 8,56 SiO2, 1,3 TiO2, 16,5 F, 2,52 Fe2O3. Кислоту пропускают при температуре 60°C со скоростью 1,5 м/ч через изготовленную из полипропилена термостатированную сорбционную колонку, содержащую 400 г сульфоксидного катионита КУ-2-8 ЧС, имеющего динамическую обменную емкость 1,63 ммоль/см3. Количество сорбированных катионитом РЗЭ составило 23,5 мг-экв, тория - 0,068 мг-экв. Сорбция РЗЭ составила 99,9%, тория - 34,6%. Насыщенный катионит промывают 800 мл воды до обеспечения содержания фосфат-иона в промывной воде 2 г/л. Затем производят десорбцию РЗЭ и тория 1 л раствора сульфата аммония с концентрацией 280 г/л (NH4)2SO4 с образованием 1 л десорбата, имеющего pH 3,1. Извлечение катионов РЗЭ и тория в десорбат составило соответственно 98,2% и 99,3%. В полученный десорбат вводят в две стадии осадитель в виде карбоната аммония. На первой стадии карбонат аммония вводят до обеспечения pH 4,7 с осаждением и отделением торийсодержащего осадка фильтрацией. На второй стадии карбонат аммония вводят до обеспечения pH 7,0 с осаждением и отделением фильтрацией карбонатного концентрата РЗЭ. Извлечение РЗЭ и тория из десорбата в торийсодержащий осадок составило 0,08% и 97,3%, а в карбонатный концентрат - 99,1% и 2,3%. Остаточное содержание тория относительно суммы РЗЭ в карбонатном концентрате РЗЭ равно 0,0123 мас.%, что соответствует удельной эффективной радиоактивности Аэфф=658 Бк/кг, т.е. карбонатный концентрат РЗЭ относится к 1 классу материалов (Аэфф≤740 Бк/кг), обращение с которыми в производственных условиях осуществляется без каких-либо ограничений. Сквозное извлечение РЗЭ из ЭФК в нерадиоактивный карбонатный концентрат составило 97,2%.Example 2. Take 1 l of extraction phosphoric acid ZAO "Metachim" with a concentration of 38.5 wt.%, Containing, g / l: 1,292 ∑ Tr 2 O 3 , 0,0196 ThO 2 , 1,24 Na 2 O, 0, 39 K 2 O, 0.21 MgO, 0.92 CaO, 0.15 SrO, 5.02 Al 2 O 3 , 8.56 SiO 2 , 1.3 TiO 2 , 16.5 F, 2.52 Fe 2 O 3 . The acid is passed at a temperature of 60 ° C at a speed of 1.5 m / h through a thermostated sorption column made of polypropylene containing 400 g of KU-2-8 ChS sulfoxide cation exchange resin having a dynamic exchange capacity of 1.63 mmol / cm 3 . The amount of REE sorbed by cation exchanger was 23.5 mEq, thorium - 0.068 mEq. REE sorption amounted to 99.9%, thorium - 34.6%. Saturated cation exchange resin is washed with 800 ml of water until the phosphate ion content in the wash water is 2 g / l. Then, REE and thorium are desorbed with 1 L of a solution of ammonium sulfate with a concentration of 280 g / L (NH 4 ) 2 SO 4 to form 1 L of a desorbate having a pH of 3.1. The extraction of REE and thorium cations in the desorbate was 98.2% and 99.3%, respectively. In the resulting desorbate, a precipitant is introduced in two stages in the form of ammonium carbonate. In the first stage, ammonium carbonate is introduced until a pH of 4.7 is obtained by precipitation and separation of the thorium-containing precipitate by filtration. In the second stage, ammonium carbonate is introduced to achieve a pH of 7.0 with precipitation and filtration separation of REE carbonate concentrate. The extraction of REE and thorium from the desorbate in the thorium-containing precipitate was 0.08% and 97.3%, and in the carbonate concentrate - 99.1% and 2.3%. The residual thorium content relative to the amount of REE in the REE carbonate concentrate is 0.0123 wt.%, Which corresponds to the specific effective radioactivity A eff = 658 Bq / kg, i.e. REE carbonate concentrate belongs to the 1st class of materials (A eff ≤740 Bq / kg), which are handled under production conditions without any restrictions. The through recovery of REE from EPA to non-radioactive carbonate concentrate was 97.2%.
Пример 3. Берут 1 л экстракционной фосфорной кислоты ЗАО «Метахим» с концентрацией 28,0 мас.%, содержащей, г/л: 0,996 ∑Tr2O3, 0,017 ThO2, 3,00 Na2O, 0,69 K2O, 0,21 MgO, 0,93 CaO, 0,15 SrO, 3,70 Al2O3, 5,50 SiO2, 0,99 TiO2, 10,3 F, 2,29 Fe2O3. Кислоту пропускают при температуре 85°C со скоростью 1,5 м/ч через изготовленную из полипропилена термостатированную сорбционную колонку, содержащую 400 г сульфоксидного катионита КУ-2, имеющего динамическую обменную емкость 1,74 ммоль/см3. Количество сорбированных катионитом РЗЭ составило 18,1 мг-экв, тория - 0,054 мг-экв. Сорбция РЗЭ составила 99,9%, тория - 31,6%. Насыщенный катионит промывают 600 мл воды до обеспечения содержания фосфат-иона в промывной воде 1,6 г/л. Затем производят десорбцию РЗЭ и тория 1 л раствора сульфата аммония с концентрацией 200 г/л (NH4)2SO4 с образованием 1 л десорбата, имеющего pH 3,2. Извлечение катионов РЗЭ и тория в десорбат составило соответственно 98,4% и 99,0%. В полученный десорбат вводят в две стадии осадитель в виде газообразного аммиака. На первой стадии аммиак вводят до обеспечения pH 4,7 с осаждением и отделением торийсодержащего осадка фильтрацией. На второй стадии аммиак вводят до обеспечения pH 7,2 с осаждением и отделением фильтрацией гидроксидного концентрата РЗЭ. Извлечение РЗЭ и тория из десорбата в торийсодержащий осадок составило 0,06% и 97,5%, а в гидроксидный концентрат - 99,1% и 2,5%. Остаточное содержание тория относительно суммы РЗЭ в гидроксидном концентрате РЗЭ равно 0,0118 мас.%, что соответствует удельной эффективной радиоактивности Аэфф=633 Бк/кг, т.е. гидроксидный концентрат РЗЭ относится к 1 классу материалов (Аэфф≤740 Бк/кг), обращение с которыми в производственных условиях осуществляется без каких-либо ограничений. Сквозное извлечение РЗЭ из ЭФК в нерадиоактивный гидроксидный концентрат составило 97,4%.Example 3. Take 1 l of extraction phosphoric acid ZAO "Metachim" with a concentration of 28.0 wt.%, Containing, g / l: 0,996 ∑ Tr 2 O 3 , 0,017 ThO 2 , 3,00 Na 2 O, 0,69 K 2 O, 0.21 MgO, 0.93 CaO, 0.15 SrO, 3.70 Al 2 O 3 , 5.50 SiO 2 , 0.99 TiO 2 , 10.3 F, 2.29 Fe 2 O 3 . Acid is passed at a temperature of 85 ° C at a speed of 1.5 m / h through a thermostated sorption column made of polypropylene containing 400 g of KU-2 sulfoxide cation exchanger having a dynamic exchange capacity of 1.74 mmol / cm 3 . The amount of REE sorbed by cation exchanger was 18.1 mEq, thorium - 0.054 mEq. REE sorption amounted to 99.9%, thorium - 31.6%. Saturated cation exchange resin is washed with 600 ml of water to ensure that the phosphate ion content in the wash water is 1.6 g / L. Then, REE and thorium are desorbed with 1 L of a solution of ammonium sulfate with a concentration of 200 g / L (NH 4 ) 2 SO 4 to form 1 L of a desorbate having a pH of 3.2. The extraction of REE and thorium cations in the desorbate was 98.4% and 99.0%, respectively. In the resulting desorbate, a precipitant is introduced in two stages in the form of gaseous ammonia. In the first stage, ammonia is introduced to ensure a pH of 4.7 with precipitation and separation of the thorium-containing precipitate by filtration. In the second stage, ammonia is introduced to achieve a pH of 7.2 with precipitation and filtration separation of the REE hydroxide concentrate. The extraction of REE and thorium from the desorbate in the thorium-containing precipitate was 0.06% and 97.5%, and in the hydroxide concentrate - 99.1% and 2.5%. The residual thorium content relative to the amount of REE in the REE hydroxide concentrate is 0.0118 wt.%, Which corresponds to the specific effective radioactivity A eff = 633 Bq / kg, i.e. REE hydroxide concentrate belongs to the 1st class of materials (A eff ≤740 Bq / kg), which are handled under production conditions without any restrictions. The through recovery of REE from EPA to non-radioactive hydroxide concentrate was 97.4%.
Пример 4. Берут 1 л экстракционной фосфорной кислоты ОАО «Аммофос» с концентрацией 34,0 мас.%, содержащей, г/л: 1,12 ∑Tr2O3, 0,018 ThO2, 2,22 Na2O, 0,72 K2O, 0,3 MgO, 0,90 CaO, 0,14 SrO, 4,70 Al2O3, 6,50 SiO2, 0,78 TiO2, 16,0 F, 3,45 Fe2O3. Кислоту пропускают при температуре 20°C со скоростью 1,5 м/ч через изготовленную из полипропилена термостатированную сорбционную колонку, содержащую 400 г сульфоксидного катионита КУ-2-8 ЧС, имеющего динамическую обменную емкость 1,63 ммоль/см3. Количество сорбированных катионитом РЗЭ составило 20,37 мг-экв, тория - 0,052 мг-экв. Сорбция РЗЭ составила 99,9%, тория - 28,8%. Насыщенный катионит промывают 800 мл воды до обеспечения содержания фосфат-иона в промывной воде 1,6 г/л. Затем производят десорбцию РЗЭ и тория 1 л раствора сульфата аммония с концентрацией 300 г/л (NH4)2SO4 с образованием 1 л десорбата, имеющего pH 2,8. Извлечение катионов РЗЭ и тория в десорбат составило соответственно 98,1% и 98,6%. В полученный десорбат вводят в две стадии осадитель в виде газообразного аммиака. На первой стадии аммиак вводят до обеспечения pH 4,8 с осаждением и отделением торийсодержащего осадка фильтрацией. На второй стадии аммиак вводят до обеспечения pH 7,5 с осаждением и отделением фильтрацией гидроксидного концентрата РЗЭ. Извлечение РЗЭ и тория из десорбата в торийсодержащий осадок составило 0,08% и 97,7%, а в гидроксидный концентрат - 99,2% и 2,3%. Остаточное содержание тория относительно суммы РЗЭ в гидроксидном концентрате РЗЭ равно 0,011 мас.%, что соответствует удельной эффективной радиоактивности Аэфф=587 Бк/кг, т.е. гидроксидный концентрат РЗЭ относится к 1 классу материалов (Аэфф≤740 Бк/кг), обращение с которыми в производственных условиях осуществляется без каких-либо ограничений. Сквозное извлечение РЗЭ из ЭФК в нерадиоактивный гидроксидный концентрат составило 97,2%.Example 4. Take 1 liter of extraction phosphoric acid of OJSC "Ammophos" with a concentration of 34.0 wt.%, Containing, g / l: 1.12 ∑ Tr 2 O 3 , 0.018 ThO 2 , 2.22 Na 2 O, 0, 72 K 2 O, 0.3 MgO, 0.90 CaO, 0.14 SrO, 4.70 Al 2 O 3 , 6.50 SiO 2 , 0.78 TiO 2 , 16.0 F, 3.45 Fe 2 O 3 . The acid is passed at a temperature of 20 ° C at a speed of 1.5 m / h through a thermostated sorption column made of polypropylene containing 400 g of KU-2-8 ChS sulfoxide cation exchanger having a dynamic exchange capacity of 1.63 mmol / cm 3 . The amount of REE sorbed by cation exchanger was 20.37 mEq, thorium - 0.052 mEq. REE sorption amounted to 99.9%, thorium - 28.8%. Saturated cation exchange resin is washed with 800 ml of water to ensure that the phosphate ion content in the wash water is 1.6 g / L. Then, REE and thorium are desorbed with a 1 L solution of ammonium sulfate with a concentration of 300 g / L (NH 4 ) 2 SO 4 to form 1 L of a desorbate having a pH of 2.8. The extraction of REE and thorium cations in the desorbate was 98.1% and 98.6%, respectively. In the resulting desorbate, a precipitant is introduced in two stages in the form of gaseous ammonia. In the first stage, ammonia is introduced to achieve a pH of 4.8 with precipitation and separation of the thorium-containing precipitate by filtration. In the second stage, ammonia is introduced to ensure a pH of 7.5 with precipitation and filtration separation of the REE hydroxide concentrate. The extraction of REE and thorium from the desorbate in the thorium-containing precipitate was 0.08% and 97.7%, and in the hydroxide concentrate - 99.2% and 2.3%. The residual thorium content relative to the amount of REE in the REE hydroxide concentrate is 0.011 wt.%, Which corresponds to the specific effective radioactivity A eff = 587 Bq / kg, i.e. REE hydroxide concentrate belongs to the 1st class of materials (A eff ≤740 Bq / kg), which are handled under production conditions without any restrictions. The through recovery of REE from EPA to non-radioactive hydroxide concentrate was 97.2%.
Из приведенных Примеров видно, что заявляемый способ позволяет извлекать из экстракционной фосфорной кислоты 97,1-97,4% РЗЭ, что в 1,8 раза выше, чем в прототипе. При этом получают нерадиоактивный карбонатный или гидроксидный концентрат РЗЭ, дальнейшая переработка которого на индивидуальные соединения РЗЭ может быть осуществлена известными методами.From the above Examples it is seen that the inventive method allows to extract from extraction phosphoric acid 97.1-97.4% of REE, which is 1.8 times higher than in the prototype. In this case, a non-radioactive carbonate or hydroxide concentrate of REE is obtained, further processing of which into individual REE compounds can be carried out by known methods.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011128682/05A RU2465207C1 (en) | 2011-07-11 | 2011-07-11 | Method of extracting rare-earth elements from wet-process phosphoric acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011128682/05A RU2465207C1 (en) | 2011-07-11 | 2011-07-11 | Method of extracting rare-earth elements from wet-process phosphoric acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2465207C1 true RU2465207C1 (en) | 2012-10-27 |
Family
ID=47147364
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011128682/05A RU2465207C1 (en) | 2011-07-11 | 2011-07-11 | Method of extracting rare-earth elements from wet-process phosphoric acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2465207C1 (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2525947C1 (en) * | 2013-07-03 | 2014-08-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) | Method of extracting rare earth elements from extraction phosphoric acid |
| RU2528692C2 (en) * | 2011-11-24 | 2014-09-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Русредмет технологии и оборудование" | Method of extracting rare-earth elements from wet-process phosphoric acid when processing khibiny apatite concentrates |
| RU2544731C2 (en) * | 2013-07-17 | 2015-03-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Ленина и Ордена Октябрьской революции Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского Российской академии наук (ГЕОХИ РАН) | Method of extracting rare earth elements from extraction phosphoric acid |
| RU2545337C2 (en) * | 2013-07-17 | 2015-03-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Ленина и Ордена Октябрьской революции Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского Российской академии наук (ГЕОХИ РАН) | Method of extracting rare-earth elements from wet-process phosphoric acid |
| RU2559476C1 (en) * | 2014-06-04 | 2015-08-10 | Открытое акционерное общество "Акрон" | Method of extracting rare earth metals from nitrophosphate solution in nitric acid processing of apatite concentrate |
| RU2676624C1 (en) * | 2018-05-08 | 2019-01-09 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова Российской академии наук (ИОНХ РАН) | Method for immobilization of thorium(iv) from aqueous solutions with sorbent based on cerium(iv) dipotassium hydrogen |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2031842C1 (en) * | 1991-07-01 | 1995-03-27 | Юрий Георгиевич Горный | Method of rare-earth elements extraction from phosphate ore |
| RU2104938C1 (en) * | 1996-09-26 | 1998-02-20 | Товарищество с ограниченной ответственностью "Мицар" | Method for extraction of rare-earth elements of phosphogypsum |
| RU2109686C1 (en) * | 1996-02-01 | 1998-04-27 | Акционерное общество закрытого типа "Техноген" | Method for recovering rare-earth elements from phosphogypsum |
| RU2132303C1 (en) * | 1997-10-20 | 1999-06-27 | Открытое акционерное общество "НИУИФ" | Method of precipitating rare-earth elements from extraction phosphoric acid |
| RU2258036C1 (en) * | 2004-06-09 | 2005-08-10 | Открытое акционерное общество "СОДА" (ОАО "СОДА") | Phosphogypsum integrated processing method |
| CN101186284A (en) * | 2007-12-18 | 2008-05-28 | 贵州蓝天科大矿业发展有限公司 | Method for preparing phosphoric acid from phosphorus block ore by wet method and extracting rare earth from phosphorus block ore |
| RU2337879C1 (en) * | 2007-06-06 | 2008-11-10 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) | Method for processing phosphogypsum, containing phosphorous compound and lanthanides |
-
2011
- 2011-07-11 RU RU2011128682/05A patent/RU2465207C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2031842C1 (en) * | 1991-07-01 | 1995-03-27 | Юрий Георгиевич Горный | Method of rare-earth elements extraction from phosphate ore |
| RU2109686C1 (en) * | 1996-02-01 | 1998-04-27 | Акционерное общество закрытого типа "Техноген" | Method for recovering rare-earth elements from phosphogypsum |
| RU2104938C1 (en) * | 1996-09-26 | 1998-02-20 | Товарищество с ограниченной ответственностью "Мицар" | Method for extraction of rare-earth elements of phosphogypsum |
| RU2132303C1 (en) * | 1997-10-20 | 1999-06-27 | Открытое акционерное общество "НИУИФ" | Method of precipitating rare-earth elements from extraction phosphoric acid |
| RU2258036C1 (en) * | 2004-06-09 | 2005-08-10 | Открытое акционерное общество "СОДА" (ОАО "СОДА") | Phosphogypsum integrated processing method |
| RU2337879C1 (en) * | 2007-06-06 | 2008-11-10 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) | Method for processing phosphogypsum, containing phosphorous compound and lanthanides |
| CN101186284A (en) * | 2007-12-18 | 2008-05-28 | 贵州蓝天科大矿业发展有限公司 | Method for preparing phosphoric acid from phosphorus block ore by wet method and extracting rare earth from phosphorus block ore |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2528692C2 (en) * | 2011-11-24 | 2014-09-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Русредмет технологии и оборудование" | Method of extracting rare-earth elements from wet-process phosphoric acid when processing khibiny apatite concentrates |
| RU2525947C1 (en) * | 2013-07-03 | 2014-08-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) | Method of extracting rare earth elements from extraction phosphoric acid |
| RU2544731C2 (en) * | 2013-07-17 | 2015-03-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Ленина и Ордена Октябрьской революции Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского Российской академии наук (ГЕОХИ РАН) | Method of extracting rare earth elements from extraction phosphoric acid |
| RU2545337C2 (en) * | 2013-07-17 | 2015-03-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Ленина и Ордена Октябрьской революции Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского Российской академии наук (ГЕОХИ РАН) | Method of extracting rare-earth elements from wet-process phosphoric acid |
| RU2559476C1 (en) * | 2014-06-04 | 2015-08-10 | Открытое акционерное общество "Акрон" | Method of extracting rare earth metals from nitrophosphate solution in nitric acid processing of apatite concentrate |
| RU2676624C1 (en) * | 2018-05-08 | 2019-01-09 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова Российской академии наук (ИОНХ РАН) | Method for immobilization of thorium(iv) from aqueous solutions with sorbent based on cerium(iv) dipotassium hydrogen |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2465207C1 (en) | Method of extracting rare-earth elements from wet-process phosphoric acid | |
| RU2337879C1 (en) | Method for processing phosphogypsum, containing phosphorous compound and lanthanides | |
| CN102864318B (en) | Method for recycling vanadium from acid vanadium-containing solution containing silicon and phosphorus | |
| RU2416654C1 (en) | Procedure for extraction of rare earth elements from phospho-gypsum | |
| EA019279B1 (en) | Method for purifying lithium bicarbonate | |
| CN101319275A (en) | Process for solvent extraction separation purification of rare earth element | |
| RU2458999C1 (en) | Method of phosphogypsum processing for manufacture of concentrate of rare-earth elements and gypsum | |
| CN104046805B (en) | A kind of method that weathered superficial leaching rare-earth ore leach liquor Rare Earth Ion reclaims | |
| RU2546739C2 (en) | Method of purifying working leaching solutions from phosphates and fluorides | |
| CN102876899A (en) | Method for effectively separating and extracting vanadium and chromium from vanadium-leaching wastewater | |
| Lokshin et al. | Processing of phosphodihydrate to separate rare-earth elements and obtain gypsum free from phosphates and fluorides | |
| KR20150082592A (en) | Method for recovering rare earth metals from solid minerals and/or by-products of solid mineral processing | |
| RU2443630C1 (en) | Method of extracting lanthanides from wet-process phosphoric acid | |
| RU2381178C1 (en) | Method for extraction of lanthanides from extractive phosphorous acid | |
| RU2608033C1 (en) | Method of producing scandium oxide | |
| RU2528692C2 (en) | Method of extracting rare-earth elements from wet-process phosphoric acid when processing khibiny apatite concentrates | |
| RU2507276C1 (en) | Phosphosemihydrate processing method | |
| RU2552602C2 (en) | Method of phosphite processing | |
| RU2429199C1 (en) | Method of cleaning fluorine-containing rare-earth concentrate | |
| RU2523319C1 (en) | Method of purifying phosphate-fluoride concentrate of ree | |
| RU2525947C1 (en) | Method of extracting rare earth elements from extraction phosphoric acid | |
| CN113337739B (en) | Desorption method of rare earth loaded resin and recovery method of rare earth | |
| RU2545337C2 (en) | Method of extracting rare-earth elements from wet-process phosphoric acid | |
| RU2559476C1 (en) | Method of extracting rare earth metals from nitrophosphate solution in nitric acid processing of apatite concentrate | |
| Lokshin et al. | New approach to processing of the apatite concentrate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200712 |