RU2443630C1 - Method of extracting lanthanides from wet-process phosphoric acid - Google Patents

Method of extracting lanthanides from wet-process phosphoric acid Download PDF

Info

Publication number
RU2443630C1
RU2443630C1 RU2010132370/05A RU2010132370A RU2443630C1 RU 2443630 C1 RU2443630 C1 RU 2443630C1 RU 2010132370/05 A RU2010132370/05 A RU 2010132370/05A RU 2010132370 A RU2010132370 A RU 2010132370A RU 2443630 C1 RU2443630 C1 RU 2443630C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
lanthanides
phosphoric acid
fluoride ion
acid
concentration
Prior art date
Application number
RU2010132370/05A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Эфроим Пинхусович Локшин (RU)
Эфроим Пинхусович Локшин
Ольга Альбертовна Тареева (RU)
Ольга Альбертовна Тареева
Original Assignee
Учреждение Российской академии наук Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра РАН (ИХТРЭМС КНЦ РАН)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Учреждение Российской академии наук Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра РАН (ИХТРЭМС КНЦ РАН) filed Critical Учреждение Российской академии наук Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра РАН (ИХТРЭМС КНЦ РАН)
Priority to RU2010132370/05A priority Critical patent/RU2443630C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2443630C1 publication Critical patent/RU2443630C1/en

Links

Landscapes

  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: method of extracting lanthanides from wet-process phosphoric acid, containing fluorine, aluminium, silicon, titanium and iron trace constituencies, involves addition of a precipitation agent to heated acid to form a suspension and turning the main portion of lanthanides and a portion of the trace constituencies into a solid phase, separation of the solid phase from the phosphate solution and washing said solid phase. The precipitation agent used is a phosphoric acid-soluble compound containing a fluoride ion. The precipitation agent is added to the acid in concentration which, with respect to the fluoride ion, is determined using the relationship: A=n·(2.235a1+1.9a2+1.425a3+1.425a4+0.348a5-a6), where A is concentration of the fluoride ion, g/l, n is a stoichiometry coefficient, n=1-3, a1, a2, a3, a4, a5, a6 is initial concentration of Al2O3, SiO2, TiO2, Fe2O3, ΣLn2O3 and fluorine in acid, respectively, g/l.
EFFECT: invention simplifies and cuts duration of extraction of lanthanides and enables extraction of lanthanides from recycled or non-recycled wet-process phosphoric acid.
3 cl, 10 tbl, 3 ex

Description

Изобретение относится к способам выделения концентрата лантаноидов из экстракционной фторсодержащей фосфорной кислоты, получаемой в дигидратном процессе переработки апатитового концентрата, и может быть использовано в химической и сопутствующих отраслях промышленности.The invention relates to methods for isolating a lanthanide concentrate from extraction fluorine-containing phosphoric acid obtained in the dihydrate process of processing apatite concentrate, and can be used in chemical and related industries.

При переработке апатитового концентрата, содержащего около 1 мас.% лантаноидов и до 2,7 мас.% фтора, на экстракционную фосфорную кислоту (ЭФК) широко используется сернокислотный метод, который реализован в промышленности в виде полугидратного или дигидратного процессов. В дигидратном процессе в отличие от полугидратного до 25-40% лантаноидов апатитового концентрата переходит в экстракционную фосфорную кислоту, содержащую до 16,5 г/л фтора. Согласно принятой схеме переработки апатитового концентрата получаемая экстракционная фосфорная кислота подразделяется при одинаковом ее составе на продукционную и оборотную в отношении 3:7 в пересчете на P2O5. Лантаноиды в экстракционной фосфорной кислоте дигидратного процесса обогащены иттрием и лантаноидами иттриевой группы: диспрозием, гольмием, эрбием, иттербием, что делает ЭФК привлекательной для извлечения РЗЭ. Однако известные способы не обеспечивают их эффективного извлечения.When processing apatite concentrate containing about 1 wt.% Lanthanides and up to 2.7 wt.% Fluorine, phosphoric acid (EPA) is widely used sulfuric acid method, which is implemented in industry in the form of hemihydrate or dihydrate processes. In the dihydrate process, in contrast to hemihydrate, up to 25-40% of lanthanides of the apatite concentrate passes into extraction phosphoric acid containing up to 16.5 g / l of fluorine. According to the adopted scheme for processing apatite concentrate, the resulting extraction phosphoric acid is subdivided with the same composition into production and circulating in the ratio 3: 7 in terms of P 2 O 5 . The lanthanides in the extraction phosphoric acid of the dihydrate process are enriched with yttrium and lanthanides of the yttrium group: dysprosium, holmium, erbium, and ytterbium, which makes EPA attractive for REE extraction. However, the known methods do not provide for their effective extraction.

Известен способ извлечения лантаноидов из экстракционной фосфорной кислоты (см. авт. свид. СССР №1641775, МКИ5 C01F 17/00, 1991), в том числе оборотной, содержащей кальций и другие примесные компоненты, согласно которому фосфорную кислоту с концентрацией 12-26 мас.% в пересчете на P2O5, содержащую 0,04-0,11% РЗЭ, пропускают через слой гранулированной спеченной или прессованной затравки из гексагонального полуводного фосфата церия или безводного моноклинного фосфата суммы лантаноидов и осаждают фосфаты лантаноидов. Процесс ведут в течение 5-15 мин при температуре 90-100°С и массовом соотношении (2-4):1 фосфорной кислоты и затравки. Способ позволяет получать продукт с содержанием фосфатов лантаноидов до 70% (49 мас.% ΣLn2O3) при степени извлечения до 72%.A known method of extracting lanthanides from extraction phosphoric acid (see ed. Certificate of the USSR No. 1641775, MKI 5 C01F 17/00, 1991), including reverse, containing calcium and other impurity components, according to which phosphoric acid with a concentration of 12-26 wt.% in terms of P 2 O 5 containing 0.04-0.11% REE, is passed through a layer of granular sintered or pressed seed from hexagonal semi-aqueous cerium phosphate or anhydrous monoclinic phosphate, the sum of the lanthanides and precipitate lanthanide phosphates. The process is conducted for 5-15 minutes at a temperature of 90-100 ° C and a mass ratio of (2-4): 1 phosphoric acid and seeds. The method allows to obtain a product with a phosphate content of lanthanides up to 70% (49 wt.% ΣLn 2 O 3 ) with a recovery of up to 72%.

Недостатком данного способа является относительно невысокое извлечение лантаноидов в концентрат и осаждение их в виде водонерастворимых фосфатов. Используемая затравка быстро пассивируется, и осаждение РЗЭ на ней сначала замедляется, а затем прекращается полностью. Расход затравки высок и для извлечения 1 кг РЗЭ составляет 910-1250 кг. Приготовление же затравки требует проведения конверсии фосфатов РЗЭ в водорастворимые нитраты, что сложно и дорого. Дальнейшее извлечение лантаноидов из осадка затруднительно, так как получающийся фосфатный концентрат лантаноидов требует сложной химической конверсии в нитраты или хлориды для последующего разделения лантаноидов.The disadvantage of this method is the relatively low extraction of lanthanides in the concentrate and their deposition in the form of water-insoluble phosphates. The seed used is quickly passivated, and the deposition of REE on it first slows down, and then stops completely. The seed consumption is high and for the extraction of 1 kg of REE is 910-1250 kg. The preparation of the seed requires the conversion of REE phosphates to water-soluble nitrates, which is difficult and expensive. Further extraction of lanthanides from the precipitate is difficult, since the resulting phosphate concentrate of lanthanides requires complex chemical conversion to nitrates or chlorides for the subsequent separation of lanthanides.

Известен также принятый в качестве прототипа способ извлечения лантаноидов из экстракционной фосфорной кислоты (см. патент РФ №2381178, МПК C01F 17/00, С01В 25/237 (2006.01), 2010), включающий введение при температуре 65-80°С в оборотную фосфорную кислоту с концентрацией 31,0-38,5 мас.% раствора карбоната натрия с образованием суспензии. Карбонат натрия вводят в количестве, обеспечивающем его содержание в очищенной фосфорной кислоте 5-10 г/л в пересчете на Na2O. В качестве соединения натрия может быть также использован его сульфат или хлорид. Образовавшийся осадок кристаллов гексафторсиликата натрия Na2SiF6 отделяют фильтрацией от очищенной фосфорной кислоты, вводят в нее серную кислоту до обеспечения ее концентрации 10-15 мас.% и выдерживают полученную смесь кислот в течение 1-5 часов с кристаллизацией осадка двойных сульфатов лантаноидов и натрия. Осадок отделяют фильтрацией от кислотного раствора и промывают серной кислотой с концентрацией не менее 36%. Способ обеспечивает извлечение 72,9-87,7% лантаноидов, в том числе иттрия и лантаноидов иттриевой группы, в виде их двойных сульфатов с натрием.Also known is the prototype method for the extraction of lanthanides from extraction phosphoric acid (see RF patent No. 2381178, IPC C01F 17/00, C01B 25/237 (2006.01), 2010), which includes introducing at a temperature of 65-80 ° C in reverse phosphoric acid with a concentration of 31.0-38.5 wt.% sodium carbonate solution with the formation of a suspension. Sodium carbonate is introduced in an amount ensuring its content in purified phosphoric acid 5-10 g / l in terms of Na 2 O. As its sodium compound, its sulfate or chloride can also be used. The resulting precipitate of crystals of sodium hexafluorosilicate Na 2 SiF 6 is separated by filtration from purified phosphoric acid, sulfuric acid is introduced into it to ensure its concentration of 10-15 wt.% And the resulting mixture of acids is maintained for 1-5 hours with crystallization of the precipitate of double lanthanide and sodium sulfates . The precipitate is separated by filtration from the acid solution and washed with sulfuric acid with a concentration of at least 36%. The method provides the extraction of 72.9-87.7% of lanthanides, including yttrium and lanthanides of the yttrium group, in the form of their double sulfates with sodium.

Известный способ характеризуется недостаточно высоким извлечением лантаноидов, включая иттрий и лантаноиды иттриевой группы, является многостадийным и длительным, что обусловлено необходимостью предварительного отделения осадка гексафторсиликата натрия и проведения двух кристаллизаций и фильтраций. Это приводит к повышенным энергозатратам и увеличению числа единиц используемого оборудования. Способ не позволяет извлекать лантаноиды из продукционной фосфорной кислоты, в которой нельзя создавать концентрацию серной кислоты 10-15 мас.%.The known method is characterized by insufficiently high recovery of lanthanides, including yttrium and lanthanides of the yttrium group, is multi-stage and long, due to the need for preliminary separation of the precipitate of sodium hexafluorosilicate and two crystallizations and filtrations. This leads to increased energy consumption and an increase in the number of units of equipment used. The method does not allow to extract lanthanides from production phosphoric acid, in which it is impossible to create a concentration of sulfuric acid of 10-15 wt.%.

Настоящее изобретение направленно на достижение технического результата, заключающегося в повышении степени извлечения лантаноидов, в том числе иттрия и лантаноидов иттриевой группы, упрощении способа и сокращении его длительности, а также в расширении области использования способа за счет выделения лантаноидов как из оборотной, так и продукционной экстракционной фосфорной кислоты.The present invention is aimed at achieving a technical result, which consists in increasing the degree of extraction of lanthanides, including yttrium and lanthanides of the yttrium group, simplifying the method and reducing its duration, as well as expanding the field of use of the method by isolating lanthanides from both recycled and production extraction phosphoric acid.

Технический результат достигается тем, что в способе извлечения лантаноидов из экстракционной фосфорной кислоты, содержащей примесные компоненты фтора, алюминия, кремния, титана и железа, включающем введение в нагретую кислоту реагента-осадителя с образованием суспензии и переводом основной части лантаноидов и части примесных компонентов в твердую фазу, отделение твердой фазы от фосфорнокислого раствора и ее промывку, согласно изобретению в качестве реагента-осадителя используют растворимое в фосфорной кислоте соединение, содержащее фторид-ион, при этом реагент-осадитель вводят в кислоту в концентрации, которую в пересчете на фторид-ион определяют из соотношения:The technical result is achieved in that in a method for the extraction of lanthanides from extraction phosphoric acid containing impurity components of fluorine, aluminum, silicon, titanium and iron, including the introduction of a precipitating reagent into the heated acid with the formation of a suspension and the conversion of the main part of lanthanides and part of the impurity components to solid phase, separation of the solid phase from the phosphoric acid solution and its washing, according to the invention, a compound soluble in phosphoric acid containing e fluoride ion, while the precipitating reagent is introduced into the acid in a concentration, which in terms of fluoride ion is determined from the ratio:

А = n · (2,235а1 + 1,9а2 + 1,425а3 + 1,425а4 + 0,348а5 - а6), (1)A = n · (2.235а 1 + 1.9а 2 + 1.425а 3 + 1.425а 4 + 0.348а 5 - а 6 ), (1)

где А - концентрация фторид-иона, г/л,where A is the concentration of fluoride ion, g / l,

n - коэффициент стехиометрии, n=1-3,n is the stoichiometry coefficient, n = 1-3,

a1, а2, а3, a4, а5, a6 - исходные концентрации в кислоте соответственно Al2O3, SiO2, TiO2, Fe2O3, ΣLn2O3 и фтора, г/л.a 1 , a 2 , a 3 , a 4 , a 5 , a 6 are the initial concentrations in the acid, respectively, of Al 2 O 3 , SiO 2 , TiO 2 , Fe 2 O 3 , ΣLn 2 O 3 and fluorine, g / l.

Достижению технического результата способствует то, что в качестве соединения, содержащего фторид-ион, используют фторид или бифторид аммония.The achievement of the technical result is facilitated by the use of ammonium fluoride or bifluoride as a compound containing fluoride ion.

Достижению технического результата способствует также то, что суспензию выдерживают в течение не более 1 часа.The achievement of the technical result also contributes to the fact that the suspension is kept for no more than 1 hour.

Сущность изобретения заключается в том, что согласно проведенным исследованиям при создании определенной концентрации фторид-иона в ЭФК кристаллизуются малорастворимые фториды лантаноидов. При пониженном содержании фторид-иона он связывается в растворимые комплексы с присутствующими в ЭФК примесями алюминия, кремния, титана и железа. При дальнейшем увеличении количества введенного фторид-иона образуются малорастворимые в ЭФК, выпадающие в осадок фториды лантаноидов. Установлено, что эффективность осаждения фторидов лантаноидов зависит не только от количества введенного фторид-иона, но и от вида вводимого в ЭФК соединения, содержащего фторид-ион. При одинаковом количестве введенного фторид-иона степень осаждения лантаноидов увеличивается в ряду NH4F>NH4F·HF>>HF. Это обусловлено повышением кислотности раствора при переходе в этом ряду от NH4F к HF и связанным с этим увеличением растворимости фторидов лантаноидов. При использовании в качестве источника фторид-ионов фторидов щелочных металлов, которые в большей степени, чем NH4F, уменьшают кислотность раствора ЭФК, эффективность осаждения фторидов лантаноидов, тем не менее, снижается из-за образования более растворимых двойных фторидов лантаноидов и щелочных металлов. В результате образования малорастворимых гексафторсиликатов натрия, кальция, магния и снижения кислотности ЭФК вместе с лантаноидами в осадок переходит ряд примесных компонентов, прежде всего натрий, кремний, алюминий, кальций и магний, а также торий 232Th. Получаемый концентрат лантаноидов не радиоактивен, однако при его дальнейшей переработке с обогащением до 100% ΣLn2O3 редкоземельный продукт может быть отнесен к II классу материалов с повышенным содержанием природных радионуклидов.The essence of the invention lies in the fact that, according to studies, when creating a certain concentration of fluoride ion in EPA, poorly soluble lanthanide fluorides crystallize. At a low fluoride ion content, it binds into soluble complexes with impurities of aluminum, silicon, titanium, and iron present in EPA. With a further increase in the amount of introduced fluoride ion, poorly soluble in EPA are formed, and lanthanide fluorides precipitate. It was found that the efficiency of the deposition of lanthanide fluorides depends not only on the amount of fluoride ion introduced, but also on the type of compound containing fluoride ion introduced into EPA. With the same amount of introduced fluoride ion, the degree of deposition of lanthanides increases in the order NH 4 F> NH 4 F · HF >> HF. This is due to an increase in the acidity of the solution during the transition in this series from NH 4 F to HF and the associated increase in the solubility of lanthanide fluorides. When using alkali metal fluorides as a source of fluoride ions, which, to a greater extent than NH 4 F, reduce the acidity of the EPA solution, the deposition efficiency of lanthanide fluorides, however, is reduced due to the formation of more soluble double lanthanide and alkali metal fluorides. As a result of the formation of sparingly soluble hexafluorosilicates of sodium, calcium, magnesium and a decrease in the acidity of EPA, along with lanthanides, a number of impurity components, primarily sodium, silicon, aluminum, calcium, and magnesium, as well as thorium 232 Th. The resulting lanthanide concentrate is not radioactive, however, upon further processing with enrichment of up to 100% ΣLn 2 O 3, the rare-earth product can be assigned to class II materials with a high content of natural radionuclides.

Существенные признаки заявленного изобретения, определяющие объем правовой охраны и достаточные для получения вышеуказанного технического результата, выполняют функции и соотносятся с результатом следующим образом.The essential features of the claimed invention, which determine the scope of legal protection and are sufficient to obtain the above technical result, perform functions and relate to the result as follows.

Введение в фосфорную кислоту содержащего фторид-ион соединения в концентрации, которую в пересчете на фторид-ион определяют из соотношения (1): А=n·(2,235а1+1,9а2+1,425а3+1,425а4+0,348а5-а6), обеспечивает высокую степень связывания лантаноидов, в том числе иттрия Y и лантаноидов иттриевой группы: диспрозия Dy, гольмия Но, эрбия Er, иттербия Yb, в их малорастворимые фториды и, как следствие, высокую степень их извлечения. Расчетная концентрация фторид-иона, вводимого с соединением, зависит от коэффициента стехиометрии n, который может изменяться в пределах 1-3, и исходных концентраций в кислоте оксидов Al2O3, SiO2, TiO2, Fe2O3, ΣLn2O3 и фтора (соответственно a1, a2, а3, a4, a5, a6). При величине коэффициента стехиометрии n<1 снижается извлечение лантаноидов в концентрат, а при n>3 не достигается технологически оправданного повышения извлечения лантаноидов. Значения множителей a1, а2, а3, а4, а5 определяются массовым соотношением фтора и оксидов алюминия, кремния, титана, железа и лантаноидов в соответствующих фторкомплексах.Introduction to phosphoric acid containing a fluoride ion compound in a concentration, which in terms of fluoride ion is determined from the ratio (1): A = n · (2.235a 1 + 1.9a 2 + 1.425a 3 + 1.425a 4 + 0.348a 5-a 6 ), provides a high degree of binding of lanthanides, including yttrium Y and lanthanides of the yttrium group: dysprosium Dy, holmium Ho, erbium Er, ytterbium Yb, into their sparingly soluble fluorides and, as a consequence, a high degree of their extraction. The calculated concentration of fluoride ion introduced with the compound depends on the stoichiometry coefficient n, which can vary from 1-3, and the initial concentrations of oxides Al 2 O 3 , SiO 2 , TiO 2 , Fe 2 O 3 , ΣLn 2 O 3 and fluorine (respectively a 1 , a 2 , and 3 , a 4 , a 5 , a 6 ). When the stoichiometry coefficient n <1, the extraction of lanthanides in the concentrate decreases, and for n> 3, a technologically justified increase in the extraction of lanthanides is not achieved. The values of the factors a 1 , a 2 , 3 , a 4 , and 5 are determined by the mass ratio of fluorine and oxides of aluminum, silicon, titanium, iron and lanthanides in the corresponding fluorine complexes.

В предлагаемом способе по сравнению с прототипом образуется только одна твердая фаза, для отделения которой необходима одна операция фильтрации, что упрощает способ, сокращает его длительность и количество необходимого оборудования. Поскольку основная часть вводимого в ЭФК фтора выделяется во фторсодержащий продукт при ее дальнейшем использовании в обороте или переработке на минеральные удобрения, способ применим для извлечения лантаноидов как из оборотной, так и продукционной ЭФК.In the proposed method, in comparison with the prototype, only one solid phase is formed, for the separation of which one filtering operation is required, which simplifies the method, reduces its duration and the amount of necessary equipment. Since the bulk of the fluorine introduced into the EPA is released into the fluorine-containing product during its further use in circulation or processing for mineral fertilizers, the method is applicable for the extraction of lanthanides from both reverse and production EPA.

Совокупность вышеуказанных признаков в заявленном способе необходима и достаточна для повышения степени извлечения лантаноидов, в том числе иттрия и лантаноидов иттриевой группы, с одновременным упрощением способа и сокращением его длительности, а также для расширения области использования способа за счет выделения лантаноидов как из оборотной, так и продукционной экстракционной фосфорной кислоты.The combination of the above features in the claimed method is necessary and sufficient to increase the degree of extraction of lanthanides, including yttrium and lanthanides of the yttrium group, while simplifying the method and reducing its duration, as well as expanding the scope of the method by isolating lanthanides from both reverse and production extraction phosphoric acid.

В частных случаях осуществления изобретения предпочтительны следующие конкретные операции и режимные параметры.In particular cases of carrying out the invention, the following specific operations and operating parameters are preferred.

Использование фторида или бифторида аммония в качестве соединений, содержащих фторид-ион, определяется их высокой эффективностью и доступностью. Доступность этих реагентов определяется возможностью их получения аммиачным гидролизом SiF4, который выделяется при упаривании продукционной ЭФК. При выделении лантаноидов из оборотной ЭФК введенный фтор остается в процессе.The use of ammonium fluoride or bifluoride as compounds containing fluoride ion is determined by their high efficiency and availability. The availability of these reagents is determined by the possibility of their production by ammonia hydrolysis of SiF 4 , which is released upon evaporation of production EPA. When lanthanides are isolated from circulating EPA, the fluorine introduced remains in the process.

Выдержка суспензии позволяет осуществить кристаллизацию концентрата лантаноидов с требуемой полнотой и облегчает его последующее отделение фильтрацией. Выдержка суспензии в течение не более 1 часа обусловлена тем, что этого времени достаточно для получения хорошо фильтрующегося осадка концентрата лантаноидов.Extracting the suspension allows crystallization of the lanthanide concentrate with the required completeness and facilitates its subsequent separation by filtration. Exposure of the suspension for no more than 1 hour is due to the fact that this time is sufficient to obtain a well-filtered precipitate of the lanthanide concentrate.

Вышеуказанные частные признаки изобретения позволяют осуществить способ в оптимальном режиме с точки зрения получения более высоких технологических показателей процесса.The above particular features of the invention make it possible to carry out the method in the optimal mode from the point of view of obtaining higher technological parameters of the process.

Сущность заявляемого изобретения и его преимущества могут быть пояснены следующими примерами конкретного выполнения.The essence of the claimed invention and its advantages can be illustrated by the following examples of specific performance.

Пример 1. Берут 1000 мл экстракционной фосфорной кислоты с концентрацией 39,8 мас.% и плотностью ρ=1,252, содержание примесных компонентов в которой приведено в таблице 1.Example 1. Take 1000 ml of extraction phosphoric acid with a concentration of 39.8 wt.% And a density of ρ = 1,252, the content of impurity components in which are shown in table 1.

Таблица 1Table 1 КомпонентComponent Na2ONa 2 O K2ОK 2 O MgOMgO CaOCao Al2O3 Al 2 O 3 Fe2O3 Fe 2 O 3 Содержание, г/лContent, g / l 3,053.05 0,400.40 1,061.06 1,221.22 3,823.82 2,762.76 КомпонентComponent SiO2 SiO 2 TiO2 TiO 2 FF SO4 2- SO 4 2- Y2O3 Y 2 O 3 La2O3 La 2 o 3 Содержание, г/лContent, g / l 5,25.2 1,251.25 5,25.2 3,853.85 0,1080.108 0,2000,200 КомпонентComponent Се2О3 Ce 2 About 3 Pr2O3 Pr 2 O 3 Nd2O3 Nd 2 O 3 Sm2O3 Sm 2 O 3 Eu2O3 Eu 2 O 3 Gd2O3 Gd 2 o 3 Содержание, г/лContent, g / l 0,3460.346 0,0440,044 0,1710.171 0,0300,030 0,00940.0094 0,03530,0353 КомпонентComponent Tb2O3 Tb 2 O 3 Dy2O3 Dy 2 o 3 Ho2O3 Ho 2 o 3 Er2O3 Er 2 O 3 Yb2O3 Yb 2 o 3 ΣLn2O3 ΣLn 2 O 3 Содержание, г/лContent, g / l 0,0040.004 0,0190.019 0,0030.003 0,0080.008 0,0050.005 0,9850.985

Концентрацию вводимого с реагентом-осадителем фторид-иона при коэффициенте стехиометрии n=1 рассчитывают согласно зависимости (1). Исходные концентрации в кислоте оксидов примесных компонентов Al2O3, SiO2, TiO2, Fe2O3, ΣLn2O3, а также фтора приведены в таблице 1. Расчетная концентрация А фторид-иона составляет: 1·(2,235·3,82+1,9·5,2+1,425·1,25+1,425·2,76+0,348·0,985-5,2)=19,3 г/л или 28,9 г/л в пересчете на бифторид аммония NH4F·HF. Бифторид аммония вводят в нагретую до 80°С ЭФК с образованием суспензии, которую выдерживают в течение 1 часа, после чего отделяют образовавшийся осадок фильтрацией. Масса промытого водой осадка составляет 19,4 г.The concentration of fluoride ion introduced with a precipitating reagent with a stoichiometry coefficient n = 1 is calculated according to dependence (1). The initial concentration in the acid of the oxides of impurity components Al 2 O 3 , SiO 2 , TiO 2 , Fe 2 O 3 , ΣLn 2 O 3 , as well as fluorine are given in table 1. The calculated concentration A of the fluoride ion is: 1 · (2.235 · 3 , 82 + 1.9 · 5.2 + 1.425 · 1.25 + 1.425 · 2.76 + 0.348 · 0.985-5.2) = 19.3 g / l or 28.9 g / l in terms of ammonium bifluoride NH 4 F · HF. Ammonium bifluoride is introduced into EPA heated to 80 ° С with the formation of a suspension, which is held for 1 hour, after which the precipitate formed is filtered off. The mass of water washed sediment is 19.4 g.

Остаточное содержание лантаноидов в маточном растворе ЭФК приведено в таблице 2.The residual content of lanthanides in the mother liquor of EPA are shown in table 2.

Таблица 2table 2 Оксид лантаноидаLanthanide oxide Y2O3 Y 2 O 3 La2O3 La 2 o 3 Ce2O3 Ce 2 O 3 Pr2O3 Pr 2 O 3 Nd2O3 Nd 2 O 3 Sm2O3 Sm 2 O 3 Eu2O3 Eu 2 O 3 Содержание, мг/лContent, mg / L 20,120.1 18,618.6 46,746.7 5,85.8 24,024.0 6,26.2 2,22.2 Оксид лантаноидаLanthanide oxide Gd2O3 Gd 2 o 3 Tb2O3 Tb 2 O 3 Dy2O3 Dy 2 o 3 Ho2O3 Ho 2 o 3 Er2O3 Er 2 O 3 Yb2O3 Yb 2 o 3 ΣLn2O3 ΣLn 2 O 3 Содержание, мг/лContent, mg / L 6,96.9 0,990.99 5,55.5 0,890.89 2,42,4 1,51,5 143,4143.4

Извлечение индивидуальных лантаноидов в осадок, в том числе иттрия и лантаноидов иттриевой группы: Dy, Но, Er, Yb, приведено в таблице 3.Extraction of individual lanthanides into the precipitate, including yttrium and lanthanides of the yttrium group: Dy, But, Er, Yb, are shown in table 3.

Таблица 3Table 3 Оксид лантаноидаLanthanide oxide Y2O3 Y 2 O 3 La2O3 La 2 o 3 Се2О3 Ce 2 About 3 Pr2O3 Pr 2 O 3 Nd2O3 Nd 2 O 3 Sm2O3 Sm 2 O 3 Eu2O3 Eu 2 O 3 Степень осаждения, %The degree of deposition,% 81,481.4 90,790.7 86,586.5 86,886.8 86,086.0 79,579.5 76,676.6 Оксид лантаноидаLanthanide oxide Gd2O3 Gd 2 o 3 Tb2O3 Tb 2 O 3 Dy2O3 Dy 2 o 3 Но2О3 But 2 About 3 Er2O3 Er 2 O 3 Yb2O3 Yb 2 o 3 ΣLn2O3 ΣLn 2 O 3 Степень осаждения, %The degree of deposition,% 80,880.8 75,475,4 71,171.1 74,274,2 70,070.0 68,268,2 85,485,4

Состав осадка концентрата лантаноидов приведен в таблице 4.The sediment composition of the lanthanide concentrate is shown in table 4.

Таблица 4Table 4 Содержание, мас.%Content, wt.% Na2ONa 2 O MgOMgO CaOCao Al2O3 Al 2 O 3 SiO2 SiO 2 TiO2 TiO 2 MnOMnO Fe2O3 Fe 2 O 3 FF ΣLn2O3 ΣLn 2 O 3 2,52.5 4,604.60 2,602.60 8,28.2 7,37.3 0,290.29 0,0410,041 0,420.42 18,118.1 4,414.41

Концентрат имеет суммарную удельную эффективную активность Aэфф=81±11 Бк·кг-1 и не радиоактивен.The concentrate has a total specific effective activity A eff = 81 ± 11 Bq · kg -1 and is not radioactive.

Пример 2. Берут 1000 мл экстракционной фосфорной кислоты с концентрацией 39,8 мас.% и плотностью ρ=1,252, содержание примесных компонентов в которой приведено в таблице 1. Концентрацию вводимого с реагентом-осадителем фторид-иона при коэффициенте стехиометрии n=2 рассчитывают согласно зависимости (1). Исходные концентрации в кислоте оксидов примесных компонентов Al2O3, SiO2, TiO2, Fe2O3, ΣLn2O3, а также фтора приведены в таблице 1. Расчетная концентрация А фторид-иона составляет: 2·(2,235·3,82+1,9·5,2+1,425·1,25+1,425·2,76+0,348·0,985-5,2)=38,6 г/л или 75,6 г/л в пересчете на фторид аммония NH4F. Фторид аммония вводят в нагретую до 65°С ЭФК с образованием суспензии, которую выдерживают в течение 0,45 часа, после чего отделяют образовавшийся осадок фильтрацией. Масса промытого водой осадка составляет 26,8 г. Остаточное содержание лантаноидов в маточном растворе ЭФК приведено в таблице 5.Example 2. Take 1000 ml of extraction phosphoric acid with a concentration of 39.8 wt.% And a density of ρ = 1,252, the content of impurity components of which are shown in table 1. The concentration of fluoride ion introduced with the precipitating agent with a stoichiometry coefficient n = 2 is calculated according to dependencies (1). The initial concentration in the acid of the oxides of impurity components Al 2 O 3 , SiO 2 , TiO 2 , Fe 2 O 3 , ΣLn 2 O 3 , as well as fluorine are shown in table 1. The calculated concentration A of the fluoride ion is: 2 · (2.235 · 3 , 82 + 1.9 · 5.2 + 1.425 · 1.25 + 1.425 · 2.76 + 0.348 · 0.985-5.2) = 38.6 g / l or 75.6 g / l in terms of ammonium fluoride NH 4 F. Ammonium fluoride is introduced into EPA heated to 65 ° С to form a suspension, which is kept for 0.45 hours, after which the precipitate formed is filtered off. The weight of the precipitate washed with water is 26.8 g. The residual lanthanide content in the mother liquor of EPA is shown in table 5.

Таблица 5Table 5 Оксид лантаноидаLanthanide oxide Y2O3 Y 2 O 3 La2O3 La 2 o 3 Се2О3 Ce 2 About 3 Pr2O3 Pr 2 O 3 Nd2O3 Nd 2 O 3 Sm2O3 Sm 2 O 3 Eu2O3 Eu 2 O 3 Содержание, мг/лContent, mg / L 7,17.1 11,111.1 24,024.0 2,92.9 10,410,4 2,02.0 0,730.73 Оксид лантаноидаLanthanide oxide Gd2O3 Gd 2 o 3 Tb2O3 Tb 2 O 3 Dy2O3 Dy 2 o 3 Ho2O3 Ho 2 o 3 Er2O3 Er 2 O 3 Yb2O3 Yb 2 o 3 ΣLn2O3 ΣLn 2 O 3 Содержание, мг/лContent, mg / L 2,202.20 0,300.30 1,501,50 0,200.20 0,700.70 0,390.39 63,5263.52

Извлечение индивидуальных лантаноидов в осадок, в том числе иттрия и лантаноидов иттриевой группы, приведено в таблице 6.The extraction of individual lanthanides in the precipitate, including yttrium and lanthanides of the yttrium group, are shown in table 6.

Таблица 6Table 6 Оксид лантаноидаLanthanide oxide Y2O3 Y 2 O 3 La2O3 La 2 o 3 Ce2O3 Ce 2 O 3 Pr2O3 Pr 2 O 3 Nd2O3 Nd 2 O 3 Sm2O3 Sm 2 O 3 Eu2O3 Eu 2 O 3 Степень осаждения, %The degree of deposition,% 93,493,4 94,594.5 93,193.1 93,493,4 93,993.9 93,493,4 92,292.2 Оксид лантаноидаLanthanide oxide Gd2O3 Gd 2 o 3 Tb2O3 Tb 2 O 3 Dy2O3 Dy 2 o 3 Ho2O3 Ho 2 o 3 Er2O3 Er 2 O 3 Yb2O3 Yb 2 o 3 ΣLn2O3 ΣLn 2 O 3 Степень осаждения, %The degree of deposition,% 93,893.8 92,592.5 92,192.1 94,094.0 91,291.2 91,991.9 93,693.6

Состав осадка концентрата лантаноидов приведен в таблице 7.The sediment composition of the lanthanide concentrate is shown in table 7.

Таблица 7Table 7 Содержание, мас.%Content, wt.% Na2ONa 2 O MgOMgO CaOCao Al2O3 Al 2 O 3 SiO2 SiO 2 TiO2 TiO 2 MnOMnO Fe2O3 Fe 2 O 3 FF ΣLn2O3 ΣLn 2 O 3 1,41.4 3,583,58 3,403.40 8,158.15 9,309.30 1,041,04 0,0780,078 1,041,04 22,422.4 3,303.30

Концентрат имеет суммарную удельную эффективную активность Аэфф=58,5±8 Бк·кг-1 и не радиоактивен.The concentrate has a total specific effective activity A eff = 58.5 ± 8 Bq · kg -1 and is not radioactive.

Пример 3. Берут 1000 мл экстракционной фосфорной кислоты с концентрацией 39,8 мас.% и плотностью ρ=1,252, содержание примесных компонентов в которой приведено в таблице 1. Концентрацию вводимого с реагентом-осадителем фторид-иона при коэффициенте стехиометрии n=3 рассчитывают согласно зависимости (1). Исходные концентрации в кислоте оксидов примесных компонентов Al2O3, SiO2, TiO2, Fe2O3, ΣLn2O3, а также фтора приведены в таблице 1. Расчетная концентрация А фторид-иона составляет: 3·(2,235·3,82+1,9·5,2+1,425·1,25+1,425·2,76+0,348·0,985-5,2)=57,9 г/л или 112,75 г/л в пересчете на фторид аммония NH4F. Фторид аммония вводят в нагретую до 75°С ЭФК с образованием суспензии, которую выдерживают в течение 0,25 часа, после чего отделяют образовавшийся осадок фильтрацией. Масса промытого водой осадка составляет 37,8 г. Остаточное содержание лантаноидов в маточном растворе ЭФК приведено в таблице 8.Example 3. Take 1000 ml of extraction phosphoric acid with a concentration of 39.8 wt.% And a density ρ = 1,252, the content of impurity components in which are shown in table 1. The concentration of fluoride ion introduced with the precipitating agent with a stoichiometry coefficient n = 3 is calculated according to dependencies (1). The initial concentration in the acid of the oxides of impurity components Al 2 O 3 , SiO 2 , TiO 2 , Fe 2 O 3 , ΣLn 2 O 3 , as well as fluorine are given in table 1. The calculated concentration A of the fluoride ion is: 3 · (2.235 · 3 82 + 1.9 · 5.2 + 1.425 · 1.25 + 1.425 · 2.76 + 0.348 · 0.985-5.2) = 57.9 g / l or 112.75 g / l in terms of ammonium fluoride NH 4 F. Ammonium fluoride is introduced into EPA heated to 75 ° С to form a suspension, which is held for 0.25 hours, after which the precipitate formed is filtered off. The weight of the precipitate washed with water is 37.8 g. The residual content of lanthanides in the mother liquor of EPA is shown in table 8.

Таблица 8Table 8 Оксид лантаноидаLanthanide oxide Y2O3 Y 2 O 3 La2O3 La 2 o 3 Ce2O3 Ce 2 O 3 Pr2O3 Pr 2 O 3 Nd2O3 Nd 2 O 3 Sm2O3 Sm 2 O 3 Eu2O3 Eu 2 O 3 Содержание, мг/лContent, mg / L 4,44.4 4,94.9 9,69.6 1,41.4 5,45,4 1,001.00 0,350.35 Оксид лантаноидаLanthanide oxide Gd2O3 Gd 2 o 3 Tb2O3 Tb 2 O 3 Dy2O3 Dy 2 o 3 Ho2O3 Ho 2 o 3 Er2O3 Er 2 O 3 Yb2O3 Yb 2 o 3 ΣLn2O3 ΣLn 2 O 3 Содержание, мг/лContent, mg / L 1,401.40 0,140.14 0,690.69 0,120.12 0,300.30 0,190.19 29,929.9

Извлечение индивидуальных лантаноидов в осадок, в том числе иттрия и лантаноидов иттриевой группы, приведено в таблице 9.The extraction of individual lanthanides in the precipitate, including yttrium and lanthanides of the yttrium group, are shown in table 9.

Таблица 9Table 9 Оксид лантаноидаLanthanide oxide Y2O3 Y 2 O 3 La2O3 La 2 o 3 Ce2O3 Ce 2 O 3 Pr2O3 Pr 2 O 3 Nd2O3 Nd 2 O 3 Sm2O3 Sm 2 O 3 Eu2O3 Eu 2 O 3 Степень осаждения, %The degree of deposition,% 95,995.9 97,697.6 97,297.2 96,296.2 96,896.8 96,796.7 96,396.3 Оксид лантаноидаLanthanide oxide Gd2O3 Gd 2 o 3 Tb2O3 Tb 2 O 3 Dy2O3 Dy 2 o 3 Ho2O3 Ho 2 o 3 Er2O3 Er 2 O 3 Yb2O3 Yb 2 o 3 ΣLn2O3 ΣLn 2 O 3 Степень осаждения, %The degree of deposition,% 96,096.0 96,596.5 96,496.4 96,496.4 96,296.2 96,096.0 97,097.0

Состав осадка концентрата лантаноидов приведен в таблице 10.The sediment composition of the lanthanide concentrate is shown in table 10.

Таблица 10Table 10 Содержание, мас.%Content, wt.% Na2ONa 2 O MgOMgO CaOCao Al2O3 Al 2 O 3 SiO2 SiO 2 TiO2 TiO 2 MnOMnO Fe2O3 Fe 2 O 3 FF ΣLn2O3 ΣLn 2 O 3 1,51,5 2,542.54 2,642.64 5,975.97 9,809.80 1,121.12 0,0950,095 2,172.17 24,824.8 2,502,50

Концентрат имеет суммарную удельную эффективную активность Аэфф=41,8±5,7 Бк·кг-1 и не радиоактивен.The concentrate has a total specific effective activity And eff = 41.8 ± 5.7 Bq · kg -1 and is not radioactive.

Как видно из приведенных примеров, способ согласно изобретению обеспечивает извлечение 85,4-97,0% лантаноидов по сравнению с 72,9-81,6% в прототипе. По предлагаемому способу извлекается 68,2-96,4% иттрия и лантаноидов иттриевой группы, вдвое сокращается число операций фильтрации и промывки и в 4-20 раз - время, необходимое для выделения концентрата лантаноидов. Заявляемый способ относительно прост и может быть реализован для извлечении лантаноидов как из оборотной, так и продукционной ЭФК на базе стандартного оборудования с использованием фторсодержащих соединений фтора, получаемых при дигидратной переработке апатитового концентрата. В получаемый концентрат лантаноидов переходит из ЭФК незначительная часть фтора, основная его часть выделяется во фторсодержащий продукт при дальнейшем использовании или переработке ЭФК.As can be seen from the above examples, the method according to the invention provides the extraction of 85.4-97.0% of lanthanides compared to 72.9-81.6% in the prototype. According to the proposed method, 68.2-96.4% of yttrium and lanthanides of the yttrium group are recovered, the number of filtration and washing operations is halved and the time required to isolate the lanthanide concentrate is reduced by 4-20 times. The inventive method is relatively simple and can be implemented to extract lanthanides from both reverse and production EPA based on standard equipment using fluorine-containing fluorine compounds obtained by dihydrate processing of apatite concentrate. An insignificant part of fluorine passes from the EPA to the obtained lanthanide concentrate; its main part is released into the fluorine-containing product upon further use or processing of EPA.

Claims (3)

1. Способ извлечения лантаноидов из экстракционной фосфорной кислоты, содержащей примесные компоненты фтора, алюминия, кремния, титана и железа, включающий введение в нагретую кислоту реагента-осадителя с образованием суспензии и переводом основной части лантаноидов и части примесных компонентов в твердую фазу, отделение твердой фазы от фосфорнокислого раствора и ее промывку, отличающийся тем, что в качестве реагента-осадителя используют растворимое в фосфорной кислоте соединение, содержащее фторид-ион, при этом реагент-осадитель вводят в кислоту в концентрации, которую в пересчете на фторид-ион определяют из соотношения:
A=n·(2,235a1+1,9a2+1,425a3+1,425a4+0,348a5-a6),
где А - концентрация фторид-иона, г/л;
n - коэффициент стехиометрии, n=1-3;
a1, а2, а3, a4, a5, a6 - исходные концентрации в кислоте соответственно Аl2О3, SiO2, TiO2, Fе2О3, ∑Ln2О3 и фтора, г/л.1. A method of extracting lanthanides from extraction phosphoric acid containing impurity components of fluorine, aluminum, silicon, titanium and iron, comprising introducing a precipitating reagent into a heated acid to form a suspension and transferring the main part of the lanthanides and part of the impurity components to the solid phase, separation of the solid phase from a phosphoric acid solution and its washing, characterized in that a phosphoric acid-soluble compound containing a fluoride ion is used as a precipitating reagent, wherein the precipitating reagent is introduced poison in acid in a concentration, which in terms of fluoride ion is determined from the ratio:
A = n · (2.235a 1 + 1.9a 2 + 1.425a 3 + 1.425a 4 + 0.348a 5 -a 6 ),
where A is the concentration of fluoride ion, g / l;
n is the stoichiometry coefficient, n = 1-3;
a 1 , a 2 , a 3 , a 4 , a 5 , a 6 are the initial concentrations in acid, respectively, Al 2 О 3 , SiO 2 , TiO 2 , Фе 2 О 3 , ∑Ln 2 О 3 and fluorine, g / l . 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве соединения, содержащего фторид-ион, используют фторид или бифторид аммония.2. The method according to claim 1, characterized in that as the compound containing fluoride ion, ammonium fluoride or bifluoride is used. 3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что суспензию выдерживают в течение не более 1 ч. 3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the suspension is incubated for no more than 1 hour
RU2010132370/05A 2010-08-02 2010-08-02 Method of extracting lanthanides from wet-process phosphoric acid RU2443630C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010132370/05A RU2443630C1 (en) 2010-08-02 2010-08-02 Method of extracting lanthanides from wet-process phosphoric acid

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010132370/05A RU2443630C1 (en) 2010-08-02 2010-08-02 Method of extracting lanthanides from wet-process phosphoric acid

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2443630C1 true RU2443630C1 (en) 2012-02-27

Family

ID=45852242

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010132370/05A RU2443630C1 (en) 2010-08-02 2010-08-02 Method of extracting lanthanides from wet-process phosphoric acid

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2443630C1 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2509169C1 (en) * 2013-04-05 2014-03-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) Method of extracting rare-earth elements from wet-process phosphoric acid
RU2525947C1 (en) * 2013-07-03 2014-08-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) Method of extracting rare earth elements from extraction phosphoric acid
RU2544731C2 (en) * 2013-07-17 2015-03-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Ленина и Ордена Октябрьской революции Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского Российской академии наук (ГЕОХИ РАН) Method of extracting rare earth elements from extraction phosphoric acid
RU2752770C1 (en) * 2021-01-27 2021-08-03 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Санкт-Петербургский горный университет» Method for extraction of rare earth metals (rem) when processing apatite concentrate

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1056196A (en) * 1964-04-20 1967-01-25 Atomic Energy Commission Separation of cerium from other rare earths
SU1641775A1 (en) * 1988-10-03 1991-04-15 Ленинградский горный институт им.Г.В.Плеханова Method of separating rare-earth metal phosphates from phosphoric acid
US5279806A (en) * 1989-07-04 1994-01-18 Office Togolais Des Phosphates Process for eliminating heavy metals from phosphoric acid
RU2337881C1 (en) * 2007-02-26 2008-11-10 Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук Method for extracting lanthanides from phosphoric acid
RU2381178C1 (en) * 2008-07-11 2010-02-10 Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук Method for extraction of lanthanides from extractive phosphorous acid

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1056196A (en) * 1964-04-20 1967-01-25 Atomic Energy Commission Separation of cerium from other rare earths
SU1641775A1 (en) * 1988-10-03 1991-04-15 Ленинградский горный институт им.Г.В.Плеханова Method of separating rare-earth metal phosphates from phosphoric acid
US5279806A (en) * 1989-07-04 1994-01-18 Office Togolais Des Phosphates Process for eliminating heavy metals from phosphoric acid
RU2337881C1 (en) * 2007-02-26 2008-11-10 Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук Method for extracting lanthanides from phosphoric acid
RU2381178C1 (en) * 2008-07-11 2010-02-10 Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук Method for extraction of lanthanides from extractive phosphorous acid

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2509169C1 (en) * 2013-04-05 2014-03-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) Method of extracting rare-earth elements from wet-process phosphoric acid
RU2525947C1 (en) * 2013-07-03 2014-08-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) Method of extracting rare earth elements from extraction phosphoric acid
RU2544731C2 (en) * 2013-07-17 2015-03-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Ленина и Ордена Октябрьской революции Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского Российской академии наук (ГЕОХИ РАН) Method of extracting rare earth elements from extraction phosphoric acid
RU2752770C1 (en) * 2021-01-27 2021-08-03 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Санкт-Петербургский горный университет» Method for extraction of rare earth metals (rem) when processing apatite concentrate

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2443630C1 (en) Method of extracting lanthanides from wet-process phosphoric acid
RU2528576C1 (en) Method of extracting rare-earth metals and producing gypsum plaster from phosphogypsum hemihydrate
RU2546739C2 (en) Method of purifying working leaching solutions from phosphates and fluorides
RU2465207C1 (en) Method of extracting rare-earth elements from wet-process phosphoric acid
RU2543160C2 (en) Method of sulphuric acid decomposition of rem-containing phosphate raw material
RU2381178C1 (en) Method for extraction of lanthanides from extractive phosphorous acid
US20210388466A1 (en) Process For Purifying And Concentrating Rare Earths From Phosphogypsum
Lokshin et al. Recovery of lanthanides from extraction phosphoric acid produced by the dihydrate process
JP2016501984A (en) Method for recovering rare earth metals from solid minerals and / or by-products of solid mineral processing
RU2595672C1 (en) Method of processing rare-earth elements concentrate
RU2429199C1 (en) Method of cleaning fluorine-containing rare-earth concentrate
Lokshin et al. Leaching of lanthanides from phosphohemihydrate with nitric acid
EP0015589B1 (en) Process for recovering a uranium-containing concentrate and purified phosphoric acid from wet-process phosphoric acid, and products thus obtained
CN115210393B (en) Method for selectively separating thorium and cerium from solid concentrate
US11512368B2 (en) Method for removing fluoride from a zinc-containing solution or suspension, defluoridated zinc sulfate solution and use thereof, and method for producing zinc and hydrogen fluoride or hydrofluoric acid
RU2507276C1 (en) Phosphosemihydrate processing method
RU2614962C1 (en) Method for apatite ore and concentrate processing
Lokshin et al. New approach to processing of the apatite concentrate
Lokshin et al. Deposition of rare earth elements from a wet-process phosphoric acid by fluorine compounds
RU2523319C1 (en) Method of purifying phosphate-fluoride concentrate of ree
RU2509169C1 (en) Method of extracting rare-earth elements from wet-process phosphoric acid
RU2337881C1 (en) Method for extracting lanthanides from phosphoric acid
RU2525877C2 (en) Method of processing phosphogypsum
RU2430885C1 (en) Method of extracting lanthanides from apatite concentrate
Lokshin et al. Treatment of fluorophosphate rare earth concentrate

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20140803